REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA

EDUCACIN UNIVERSITARIA
INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITCNICO

SANTIAGO

MARIO
EXTENSIN COL SEDE CIUDAD OJEDA.

Fundamentos de la electroqumica

Integrantes:
Emily Rujano CI: [49]
Mara Laura lvarez CI: [49]
Mara Beatriz Coronel CI: 25.563.4 [49]
Profesora: Ing. Franyelis Leal

Ciudad Ojeda, Noviembre 2015

Celda o electrodo de referencia

Es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido. Es
utilizado para medir el potencial contra otros electrodos en unas celdas
electroqumicas. El potencial de unin lquida en estos electrodos es minimizado
por el uso de altas concentraciones de cloruro de potasio como solucin de
llenado, debido a que la velocidad de difusin de estos iones es muy similares.
En potenciometra es una semicelda que tiene un potencial de electrodo
exactamente conocido e independientemente de la concentracin del analito de
los iones contenidos en la solucin que se analiza. Aunque este electrodo puede
ser un electrodo normal de hidrogeno, este casi no se usa porque su aplicacin y
mantenimiento

son

complicados.

Por

convencin,

en

las

mediciones

potenciomtricas siempre se maneja el electrodo de referencia igual que el nodo

(electrodo derecho). Los electrodos que se emplean en potenciometra tienen una
respuesta muy selectiva hacia los analitos.

Polarizacin
Es el proceso por el cual en un conjunto originariamente indiferenciado se
establecen caractersticas o rasgos distintivos que determinan la aparicin en l de
dos o ms zonas mutuamente cargadas. La variacin de potencial por el paso de
una densidad de corriente

(i) se conoce como polarizacin. El trmino cientfico de polarizacin puede hacer

referencia a:

Polarizacin electroqumica: modificacin de las caractersticas de una

celda electroqumica por el uso de la misma.

Polarizacin elctrica: Es un campo vectorial que expresa la densidad de

los momentos elctricos dipolares (producto de la carga elctrica por la
distancia entre las cargas del dipolo) permanentemente o inducido en un
material dielctrico (mal conductor de electricidad).

Polarizacin electromagntica o de luz: Es una propiedad de las ondas

que pueden oscilar con ms de una orientacin. esto se refiere
normalmente a las llamadas ondas transversales, en partculas se suele
hablar de las ondas electromagnticas, aunque tambin se puede dar en
otras ondas transversales.

Polarizacin qumica: facilidad con que se puede distorsionar la densidad

electrnica de un tomo o una molcula.

Celdas Polarizadas

Es un dispositivo capaz de obtener energa elctrica a partir de reacciones

qumicas (o bien, de producir reacciones qumicas a travs de la introduccin de
energa elctrica, cuando se est cargando la celda). Un ejemplo comn de celda
electroqumica es la pila (por ejemplo, la estndar de 1,5 voltios o
la recargables de 1,2), que es una celda galvnica simple, mientras una batera
elctrica consta de varias celdas conectadas en serie o paralelo.

Ecuacin de tafel

La ecuacin Tafel es una ecuacin en la cintica electroqumica que relaciona

la tarifa de una reaccin electroqumica al sobre potencial. La ecuacin Tafel
primero fue deducida experimentalmente y ms tarde mostr para tener una
justificacin terica. La ecuacin es llamada despus del qumico suizo Julius
Tafel. Sobre un electrodo solo la ecuacin de Tafel puede ser declarada como.

La descripcin de los trminos [la revisin] la corriente de cambio es la

corriente en el equilibrio, p. ej. La tarifa en cual especie oxidada y reducida
transfiere electrones con el electrodo. En otras palabras, la densidad corriente de
cambio es la tarifa de reaccin en el potencial reversible (cuando el sobre

potencial es el cero por definicin). En el potencial reversible, la reaccin est en

el equilibrio que quiere decir que las reacciones avanzadas e inversas progresan
en las mismas tarifas. Esta tarifa es la densidad corriente de cambio. La cuesta de
Tafel es medida experimentalmente. Pueden mostrarlo, sin embargo, tericamente
que cuando el mecanismo de reaccin dominante implica la transferencia de un
electrn solo esto

Aplicacin de la ecuacin

Se aplica donde una reaccin electroqumica ocurre en dos reacciones de

mitad sobre electrodos separados, la ecuacin Tafel es aplicada a cada electrodo
separadamente. La ecuacin Tafel asume que la tarifa de reaccin inversa es
insignificante comparada a la tarifa de reaccin avanzada. La ecuacin Tafel es
aplicable a la regin donde los valores de polarizacin son altos. En los valores
bajos de polarizacin, la dependencia de corriente sobre la polarizacin es por lo
general lineal (no logartmica):

Diagrama polarizacin

En el diagrama de polarizacin podemos observar Las curvas de polarizacin que

nos permiten determinar si un metal es susceptible a la corrosin uniforme o al
ataque localizado. Si polarizamos un electrodo primero en sentido andico y luego
en sentido catdico podemos obtener pares de valores de corriente y potencial. Si
en el eje de las abscisas se grafica el valor absoluto de la corriente y en el de las
ordenadas el valor del potencial E obtendremos el diagrama de Evans.

Observamos que existe un valor para el cual la corriente andica es igual que la
corriente catdica que se denomina i corr y que corresponde a un potencial E corr.
Ea es el potencial del nodo y E c el potencial del ctodo, E a y Ec son los potenciales
medidos cuando circula una corriente i. Eoa y Eoc son los potenciales de
estndares de

equilibrio

de

las

reacciones

andica

catdica

respectivamente. Eoa - Ecorr es igual al sobre potencial ha y Eoc - Ecorr es igual al

sobre potencial hc... El sobre potencial h nos muestra entonces cunto se aparta el
potencial del nodo o del ctodo del valor de E corr. Cuando apartamos el valor del
potencial del electrodo del valor de E corr decimos que estamos polarizando el
electrodo, por eso la curva se denomina curva de polarizacin (andica o
catdica). Obtendremos una curva de polarizacin andica cuando aplicamos un
sobre potencial andico, y una curva de polarizacin catdica cuando nos
desplazamos en sentido catdico respecto del E corr.

Pasividad Definicin y caractersticas:

Se entiende por pasividad, la propiedad que presentan determinados metales y
aleaciones de permanecer prcticamente inertes en determinados medios en los
cuales, de acuerdo con la termodinmica, se deberan comportar como metales
activos y, por tanto, disolverse a travs de un mecanismo de disolucin
electroqumica. Aunque las primeras informaciones sobre el fenmeno de
pasividad datan de mediados del siglo XVIII fue Schnbein, casi un siglo despus
(1836), quien public los primeros resultados de experimentos relacionados con el
fenmeno de la pasividad. Aunque durante mucho tiempo se mantuvo una

disparidad de criterios en cuanto al origen de la pasividad, en la actualidad se

acepta que el fenmeno puede ser consecuencia de la formacin de una capa de
xidos de muy pequeo espesor pero compacta, adherente y de muy baja
porosidad que prcticamente asla al metal del medio. As, la capa pasiva es una
barrera formada por una capa de productos de reaccin, por ejemplo, un xido
metlico u otro compuesto que separa al metal del medio que le rodea y reduce la
velocidad de corrosin. A esta teora se le denomina, algunas veces, teora de la
pelcula de xido. En muchos casos se sabe que inicialmente se forman
pequeos ncleos del producto oxidado pasivante y que, posteriormente, crecen
extendindose a lo largo de toda la superficie. En otros, como ocurre en el caso de
las aleaciones de mayor inters tecnolgico, como los aceros inoxidables, el
proceso transcurre a travs de la formacin de una monocapa de xido que se
genera simultneamente a lo largo de toda la superficie expuesta. La presencia de
agua condiciona, a menudo, el que se forme o no la capa pasiva. Una vez formada
la capa pasiva inicial, constituida por una capa de xido mono o diatmico, el
crecimiento en espesor de la misma se lleva a cabo, fundamentalmente, como
consecuencia de fenmenos de migracin inica a su travs, propiciados por el
fuerte campo elctrico generado entre sus extremos, teniendo en cuenta la
diferencia de potencial generada entre la intercara metal/pelcula rica en el catin
y, por tanto, cargada positivamente y a la intercara pelcula pasiva/electrlito rica
en el anin y cargada negativamente.

La Fig. reproduce el modelo de Genshaw-Brusic-Bockris que describe la formacin

de la capa pasiva sobre un metal.

Influencia de la polarizacin sobre la velocidad de la corrosin:

En la polarizacin cualquier cambio en el sistema que haga aumentar la velocidad

de difusin de los iones en el electrolito har disminuir los efectos de la
polarizacin y por concentracin y har que aumente la velocidad de corrosin.
De este modo la movilidad del electrolito har disminuir el gradiente de
concentracin de los iones positivos y determinar un aumento de la velocidad de
reaccin. Aumentando la temperatura podremos aumentar la velocidad de difusin
de los iones y por consiguiente aumentaremos la velocidad de reaccin.
Por ejemplo, si se coloca cobre como ctodo en una solucin diluida de SO4Cu
con actividad del ion cprico, Cu+2, tenemos un potencial de oxidacin E:
E1 = - 0.337 - 0.0592/2 log (Cu+2) (12.41)
Cuando fluye la corriente se deposita Cu, y disminuye la concentracin hasta una
actividad (Cu+2) s menor. En este caso el potencial E es menos noble,
correspondindole una polarizacin E2 - E1 representada por el modelo:
E2 - E1 = (R T/n F) ln iL/ (iL - i) (12.42)
Siendo iL un valor lmite de densidad de corriente.
Cuando la polarizacin se produce en su mayor parte en el nodo, la velocidad de
corrosin se dice que est controlada andicamente y cuando ocurre
mayoritariamente en el ctodo se dice que est controlada catdicamente.