Procesos

Qumicos

de

Absorcin

de

Gases

con

Solventes

Procesos de Absorcin de Gases con Solventes Qumicos

En este proceso los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un
componente activo en solucin, que circula dentro del sistema. El producto de la reaccin
qumica produce compuestos inestables, los cuales se pueden descomponer en sus
integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o disminucin de la presin de
operacin del sistema, con lo cual se liberan los gases cidos y se regenera el solvente, el
cual se hace recircular a la unidad de absorcin, donde se puede recuperar la amina, para
ser nuevamente utilizada.
El componente activo del solvente puede ser una alcanolamina o una solucin bsica. En
general los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de los gases
cidos, aun cuando se trate de un gas de alimentacin con baja presin parcial de CO2.
Dentro de las principales desventajas se tiene la alta demanda de energa, la naturaleza
corrosiva de las soluciones y la limitada carga de gas cido en solucin, tal como, las
reacciones qumicas son reguladas por la estequiometra de la reaccin. Uno de los
solventes de mayor utilidad en la absorcin de gas, a travs de solventes qumicos, son
las aminas, que son compuestos orgnicos fundamentalmente polares y que la mayora
de ellas pueden formar puentes de hidrgeno, por lo que tendrs puntos de ebullicin
mayores o otros compuestos de igual peso molecular, luego habr que tener claramente
establecido este efecto, a la hora de hacer una evaluacin de la efectividad y rentabilidad
del proceso.

Propiedades de las Aminas

Las aminas son compuestos orgnicos derivados del Amoniaco (NH3 y son productos de
la sustitucin de los hidrgenos que componen el amoniaco por sus grupos alquilo o arilos
-CH3. las aminas se clasifican de acuerdo al nmero de sustituyentes unidos al nitrgeno,
luego existen las aminas primarias, secundarias y terciaria En la figura 1 se presenta una
forma esquemtica la estructura del amoniaco y de las aminas primaria, secundaria y
terciaria

Figura 1. Estructura de las Aminas

En la figura 1 se observa que en la amina primara ha sido reemplazo un hidrgeno de

amoniaco por un grupo alquilo, el grupo alquilo CH3+ se simboliza como (R) que estn
unidos al nitrgeno. La metilamina o aminometano es una de las principales aminas
pimarias (CH3NH2)
Ahora, si dos Grupos alquilo han reemplazo a dos hidrgenos en la molcula de
amoniaco, corresponde a una Amina Secundaria Es necesario hacer resaltar que los
grupos alquilos no necesariamente tienen que ser iguales, en cuanto al nmero de
carbonos e hidrgeno, por ejemplo se tiene la amina secundaria Dimetilamina o
Metilaminometano (CH3-CH3) o la amina secundaria Etil- propilaminapropano (CH 3
NH2 CH CH2 CH3).
Si, tal como se observa en la figura 1 se han reemplazado todos los hidrgenos en la
molcula de amoniaco En este caso habr una Amina Terciaria, igualmente no necesarios
los grupos tiene que ser iguales, luego se tiene por ejemplo una amina terciaria
denominada trimetilamina o dimetilaminametano.
Es necesario tener en cuenta, que debido a que el Nitrgeno tiene un par electrnico libre,
puede formar compuestos tetrasustituidos, donde el tomo de Nitrgeno queda cargado
positivamente, y se les conoce como amina cuaternarias. Las aminas, son ampliamente
utilizadas en la industria petrolera, en vista que son varios los procesos, donde estos
componentes se utilizan.
Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias
pueden formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no, pero si los pueden
aceptar Es importante hacer notar que la denominacin de Amina Primaria, Secundaria y
Tercera se refiere al nmero de sustituyentes que tiene el tomo de nitrgeno y no como
en el caso de los alcoholes que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se encuentra.
En el caso de los alcoholes se tiene;alcoholes primarios si l (OH) est sobre un carbono
primario, alcohol secundario si se encuentra sobre un carbono secundario y alcohol
terciario si est sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las aminas. Resultan
tres clases diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias, Secundarias y Terciarias,
todas son de utilidad en el proceso de endulzamiento.

Propiedades Fsicas de Las Aminas

Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que se
encuentren como compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta serie son
gases con olor similar al amoniaco. A medida que aumenta el nmero de tomos de
carbono en la molcula, el olor se hace similar al del pescado. Las aminas aromticas son
muy txicas se absorben a travs de la piel.
Las aminas primarias y secundarias son compuestos polares, capaces de formar puentes
de hidrgeno entre si y con el agua, esto las hace solubles en agua. La solubilidad
disminuye en las molculas con ms de 6 tomos de carbono y en las que poseen el
anillo aromtico. El punto de ebullicin de las aminas es ms alto que el de los
compuestos no polares que presentan el mismo peso molecular de las aminas. El
Nitrgeno es menos electronegativo que el Oxgeno, esto hace que los puentes de
hidrgeno entre las aminas se den en menor grado que en los alcoholes. Esto hace que el

punto de ebullicin de las aminas sea ms bajo que el de los alcoholes del mismo peso
molecular.
Las aminas se comportan como bases. Cuando una amina se disuelve en agua,acepta un
protn formando un in alquil- amonio. Para diferenciar las aminas unas de otras en el
laboratorio se hace reaccionar con una solucin de nitrito de sodio y cido clorhdrico,
esto da origen a cido nitroso inestable. Cada tipo, tipo de amina tendr un
comportamiento diferente ante la presencia de estos reactivos.

Tipos de Aminas que se utilizan en la absorcin de gases cidos

Las Aminas que se utilizan en el proceso de endulzamiento son:
a. La Monoetanolamina (MEA): La MEA es la ms sencilla de las etanolaminas y se
produce por la reaccin directa del amoniaco con xido de etileno, tal como se
muestra en la figura 2:

Figura 2 Reaccin de Obtencin de la MEA

Las etanolaminas se pueden utilizar para tratamientos de gases naturales y gas residual
de petrleo en la absorcin de dixido de carbono. En sistemas de gases conteniendo
dixido de carbono. La MEA se puede ser utilizadas como absorbedor selectivo, por lo
que es de gran utilidad para la eliminacin de la corriente del gas natural, el componentes
que se quiere eliminar, sin causar problemas operacionales a los otros componentes, que
no se quiere eliminar de la corriente.
La MEA es una amina primaria, es un lquido de color claro, transparente e higroscpico
con ligero olor amoniacal, cuya frmula qumica es HOCH 2CH2 NH2).La (MEA) es la ms
reactiva de las Etanolaminas y adems es la base ms fuerte de todas las aminas. La
MEA ha tenido un uso difundido especialmente en concentraciones bajas de gas cido.
Tiene un peso molecular de 61,08 Unidades de Masa Atmica (UMA). Ahora si esta
trabajando en el Sistema Britnico de Unidades, las unidades sern (lb/lbmol). Este peso
molecular se considera pequeo, es por ello, que la MEA tiene la mayor capacidad de
transporte para los gases cidos Esto significa menor tasa de circulacin de la MEA para
remover una determinada concentracin de los gases cidos, de un gas de alimentacin.
La MEA, se usa preferiblemente en procesos no selectivos de remocin del CO 2 y del
H2S, aunque algunas impurezas, tales como: el COS, CS2 y el oxgeno,tienden a degradar
la solucin, por lo cual no se recomienda en esos casos. Por medio de la MEA se pueden
lograr bajas concentraciones de CO2, alrededor de 4-5% molar, pero tiene

problemas con la corrosin y con la formacin de espumas.El porcentaje por peso de

MEA en la solucin se limita al 15%. Por esta razn se requiere de grandes
cantidades de calor de solucin en el sistema.
La MEA es una base fuerte y ha tenido un uso difundido especialmente cuando la
concentracin del gas acido es pequea. Por su bajo peso molecular tiene la mayor
capacidad de transporte para gases cidos con base a peso o volumen, lo que se traduce
a mayor tasa de circulacin de amina para remover determinada cantidad de gases
cidos. La presin de vapor de la MEA es mayor que para las otras aminas (DIPA, MDEA,
DEA, entre otras) a la misma temperatura lo cual puede producir mayores prdidas por
vaporizacin.
La utilizacin de la MEA no se recomienda, cuando hay presencia de impurezas tales,
como COS; CS2 y O2. Con todos estos compuestos se forman productos de degradacin,
los cuales deben de ser removidos aadiendo una solucin alcalina, adems de instalar
un sistema de recuperacin. Con la MEA, se logran concentraciones muy bajas de la
relacin CO2/H2S y es eficiente en procesos donde la presin parcial del gas cido en la
corriente de entrada es baja La corrosin y la formacin de espuma son los principales
problemas operacionales de la MEA.Otro problema que se presenta es que la
concentracin Porcentual en relacin peso/peso (%P/P), tiene un valor mximo de 15%,
luego requiere de grandes cantidades de calor de solucin en el sistema, lo que conlleva
a una alta demanda calorfica, en el proceso.
La presin de vapor de la MEA es mayor que otras aminas en iguales temperaturas. Esto
puede incrementar las prdidas por vaporizacin.Para mantener el proceso de corrosin
bajo, se requiere que la concentracin de la solucin y la carga del gas cido en la
solucin deben mantenerse suficientemente bajas que eviten la formacin de
bicarbonatos (HCO3-) y carbonatos (CO3-2),compuestos altamente corrosivos, que se
forman por la disociacin del cido carbonico H2CO3 como ya se sabe este es un cido de
baja estabilidad, que rpidamente de disocia produciendo bicarbonatos y carbonatos.
El bicarbonato o carbonato puede reaccionar con el Fe+2 (formado en la reaccin de
oxidacin en la zona andica), para formar Carbonato Ferroso FeCO 3 considerado uno de
los principales productos de la corrosin, en Plantas de Gas,con presencia de Sulfuro de
Hidrgeno, Dixido de Carbono, en cantidades que se les considera gases cidos. Si hay
presencia de agua, en el Sistema, no habr la menor duda que el proceso de Corrosin
este o se haga presente, por la formacin del cido Carbnico y su posterior disociacin.
b.-Diglicolamina (DGA): La DGA al igual que la MEA es una amina primaria,tiene una
mayor estabilidad que la MEA, tambin tiene menor presin de vapor que la MEA, por que
se pueden utilizar concentraciones tan altas como 70% P/P,con sus correspondientes
cargas de cidos de hasta 0,55 librasmol de dixido de carbono/lbmol de DGA. Tambin
tiene un menor requerimiento energtico que la MEA. Este compuesto ha sido
ampliamente utilizado en grandes caudales, debido a las altas concentraciones, una de
las desventajas es su alto grado de degradacin, sobretodo en presencia de los
compuestos azufrados. En la figura 3 se presenta la estructura qumica de la DGA.

Figura 3. Frmula Estructura de la (DGA)

de las principales desventajas de la DGA es que la qumica tiene un alto costo y se
obtiene productos de degradacin no pueden ser regenerados en presencia de (CO 2
(COS), otra desventaja es la alta solubilidad de la fracciones y C3 + comparada con otras
alcanolaminas, como la MEA y DWA, por ejemplo. Tambin es bueno tener en cuenta que
los productos de descomposicin formados en la reaccin entre la DGA y los gases
cidos de azufre, son regenerados trmicamente durante la operacin normal de
recuperacin de la amina. Tambin la degradacin con el (COS) es reversible a altas
temperaturas.
c.- La Dietanolamina (DEA). La DEA es una amina secundaria y se obtiene haciendo
reaccionar a la MEA con el xido de Etileno, tal como se muestra en la figura 4.
La DEA a temperaturas mayores al ambiente es un lquido claro, higroscpico y viscoso,
con un suave olor amoniacal. La DEA es un amina secundara cuya frmula qumica es
HN(CH2 CH2 0H)2 , con un peso molecular de 105,14 Unidades de Masa Atmica (UMA).
La DEA tiene su mayor aplicabilidad en el tratamiento de gas de refineras, en los cuales
pueden existir compuestos sulfurosos que pueden degradar la MEA

Figura 4. Obtencin Qumica de la DEA.

La DEA se recomienda para el tratamiento de vapores conteniendo altos valores de

sulfuro de hidrgeno La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la solucin se
vuelve muy viscosa en concentraciones altas. La reaccin de la DEA con COS y CS 2 es
ms lenta que con la MEA y los productos de la reaccin son distintos, lo cual causa
menores prdidas de amina al reaccionar con estos gases.
La DEA es una amina secundaria, donde han sido reemplazados dos hidrgenos en la
molcula de amoniaco La DEA es ms dbil que la MEA, pero los productos de la
reaccin con la DEA no son corrosivos.Adems la presin de vapor de la DEA es ms
baja que la MEA, luego las prdidas por evaporizacin con la DEA es menor que con la
MEA. La reaccin de la DEA con COS y CS2 es muy lenta, luego prcticamente no causa
problemas por degradacin del solvente. La DEA se utiliza para endulzar corrientes de
gas natural que contengan hasta un 10% molar de gases cidos. Es eficiente a presiones
de operacin de 500 o ms libras por pulgadas al cuadrado manomtricas en el sistema
britnico (lpcm)
Los procesos con DEA han sido diseados para operar con concentraciones porcentuales
de solucin entre 30 y 35 %P/P, incluso a esta concentracin la DEA no es corrosiva, por
lo que se puede trabajar sin ningn temor, que la solucin vaya a aumentar el proceso de
corrosin. La DEA se degrada en igual forma que la MEA, pero los productos de
degradacin tienden a hervir a la misma temperatura, lo cual hace muy difcil separarlos
por destilacin y no se usan sistemas de recuperacin.
d.- La Trietanolamina (TEA).La TEA se obtiene qumicamente haciendo reaccionar a la
DEA con xido de etileno, tal como se muestra en la figura 5

Figura 5. Obtencin Qumica de la TEA.

La TEA es un lquido ligeramente amarillo, higroscpico y viscoso, su mayor utilidad se
relaciona con su capacidad humectante La TEA es una amina terciaria,luego es altamente
selectiva hacia el H2S, ya que la reaccin con el CO 2, es muy lenta, y desde luego la
formacin de bicarbonatos y carbonatos es tambin lenta. La frmula qumica de la TEA
es N(CH2 CH2 OH)3 . La TEA se puede utilizar como agente de alcalinizacin de cidos
grasos de cadena larga.
Es de hacer notar que tanto la MEA, como la DEA y TEA son compuestos de muy baja
volatilidad a la temperatura ambiente, son higroscpicos y de olor amoniacal,pudiendo
presentarse en forma slida o lquida dependiendo de la temperatura y del grado de
pureza.

e.-La Metildietanolamina (MDEA).La frmula qumica de este compuesto es (CH3)N(CH2

CH2 OH)2 La MDEA es una amina terciaria que reacciona lentamente con el (CO 2), por lo
cual para removerlo requiere de un mayor nmero de etapas de equilibrio en la absorcin.
Su mejor aplicacin en la absorcin, es la remocin selectiva del H2S, cuando los gases
cidos estn presentes (H2S) y (CO2), esto convierte a la (MDEA), en un compuesto
selectivo de alta efectividad,para remover al sulfuro de hidrgeno. Si el gas es contactado
a presiones suficientemente altas (800-1000 lpcm, bajo ciertas condiciones se puede
obtener un gas con calidad para gasoductos. Lo que indica que la concentracin del
sulfuro de hidrgeno, tiene un valor de 0,25 granos de H2S/100 PCN. En la figura 6 se
presenta la estructura molecular de la MDEA.
Figura 6. Estructura Molecular de la MDEA
La MDEA es un material ligeramente txico y puede provocar sensibilizacin de la piel. El
material se debe de almacenar en lugares ventilados, frescos y secos,alejados de las
fuentes de calor. El rea de almacenamiento debe de ser claramente identificada, libre de
obstculos y accesibles nicamente para personar autorizado. Las ventajas del uso de la
MDEA incluye su bajo calor de reaccin con los gases cidos, bajos requerimientos
energticos para su regeneracin y que no es fcilmente degradable para las corrientes
gaseosas que contienen sulfuro de hidrgeno as como dixido de carbono, las soluciones
acuosas de la MDEA han encontrado gran aceptacin en la industria para remover de
manera selectiva el sulfuro de hidrgeno.
El conocimiento del equilibrio lquido vapor de los gases cidos en soluciones acuosas
de alcanolaminas es esencial en el diseo de sistemas de absorcin / desercin de gases
cidos para la remocin de estos en corrientes gaseosas de procesos de plantas
qumicas. Es conveniente contar con modelos termodinmicos adecuados para la
estimacin de los coeficientes de actividad y/o fugacidad de los sistemas de
endulzamientos.
La MDEA puede ser usada por su selectividad a remover H 2S de las lneas de flujo para
llevarlas a especificaciones en presiones moderadamente altas. Si el incremento de la
concentracin de CO2 en el gas residual causa problemas con las especificaciones o con
el proceso aguas abajo, se requerirn tratamientos ms profundos. La relacin H 2S/CO2
en el gas cido puede ser de 10-15 veces tan grande como la relacin H2S/CO2 en el gas
de entrada. Algunos de los beneficios de la remocin selectiva de H 2S incluye: Tasas de
flujo de solucin reducidas resultante de una reduccin en la cantidad de gas cido
removido, mayores concentraciones de H2S en el gas cido resultando los problemas de
recobro de sulfuro reducidos.
El CO2 se hidroliza mucho ms lento que el H 2S. Esto hace posible una selectividad
significativa de aminas terciarias por el H2S. Este hecho es usado por muchas compaas
que proveen diseos de procesos usando MDEA por su selectividad de remover H2S de

gases que contienen ambos agentes, H2S y CO2.Debido a la reaccin entre el CO 2 y las
aminas terciarias, se forman puentes formados de cido-base, las aminas terciarias son
ajustadas idealmente para remover volmenes de CO 2 de las corrientes de gas natural. El
removedor de CO2 requiere solo una fuente de calor pequea para su regeneracin. La
combinacin resulta en un removedor de volmenes de CO2 de gas gases ricos en dicho
compuesto.
La MDEA se usa normalmente en un rango del 20 al 50% P/P. Debido a los pocos
problemas con la corrosin, unos ndices de absorcin entre 0,7 y 0,8 mol CO2/mol MDEA
son posibles en equipos de acero al carbono La MDEA tiene ventajas frente a las aminas
primarias y secundarias, tales como: baja presin de vapor,bajos calores de reaccin con
los gases cidos, alta resistencia a la degradacin,bajos problemas de corrosin, y
sobretodo, selectividad en la absorcin de H2S en presencia de CO2, ya que la reaccin
con el Dixido de Carbono es extremadamente lenta. La ventaja ms importante que
presenta la MDEA sobre el resto de aminas es la ltima que explicbamos: selectividad en
la absorcin de H2S en presencia de CO2, es por ello que es de usos mltiple, lo cual se
confiere ciertas propiedades especficas.
f.- Di- isopropanolamina (DIPA. La (DIPA) es una amina secundaria. Este componente
ha sido utilizado conjuntamente con un solvente orgnico Este solvente ha sido
ampliamente aceptado en Europa para el tratamiento de gases y lquidos de refineras
limpindolos de H2S y CO2. La DIPA se caracteriza por tener bajos requerimientos de
vapor para la regeneracin de la solucin y no ser corrosivo.Las soluciones de la DIPA,
tiene una alta tasa de capacidad para transportar gases cidos con una alta tasa molar,
pero por su alto peso molecular, requiere de tasas msicas muy altas Gradualmente se ha
ido reemplazando el uso de DIPA por MDEA. En la figura 7 se presenta la estructura de la
DIPA.
Figura 7. Estructura Qumica de la DIPA.

La solubilidad de los gases cidos es una de las propiedades fundamentales en los

procesos de absorcin de gases en la industria qumica. La absorcin con un solvente
polar provee un mtodo conveniente para eliminar los componentes indeseables de
mezclas gaseosas, es por ello que los disolventes qumicos y fsicos son frecuentemente
utilizados, en el proceso de endulzamiento del gas natural. Las corrientes de gas natural,
as como las corrientes de procesos de refinera a menudo contienen gases, tales como
sulfuro de hidrgeno, que deben de ser removidos de la corriente del gas natural a tratar.
El mtodo tradicional de tratamiento de tales corrientes es hacer pasar los gases cidos
por un sistema de absorcin/desorcin usando soluciones acuosas de alcanolaminas. La
utilizacin de aminas, tanto primarias, como secundarias o terciarias, son uno se los
productos de mayor uso en la industria del gas natural.Luego, se puede indicar que las
aminas son de mucha utilidad prctica, para la
industrializacin del gas natural. En la figura 8 se presenta un esquema tpico del proceso
de endulzamiento por absorcin con alcanolaminas.

En la figura 8 se presenta un proceso de endulzamiento con aminas

En la figura 8 se observa que el primer equipo de contacto del gas a endulzar es el
separador de entrada, es aqu donde se lleva a cabo la separacin de impurezas lquida,
que todava se encuentren en la corriente del gas natural, aqu deben de quedar el agua y
los hidrocarburos lquidos que se hayan condensados en procesos previos, o
simplemente en el proceso de transporte de la corriente de gas. El fluido que sale del
separador de entrada ingresa a la torre contactora. Aqu la corriente de gas a endulzar
debe de encontrarse en contracorriente con la amina pobre. La amina tiene que ser
enfriada antes de ingresar a la torre contactora. Por el fondo de esta torre sale la amina
rica, la cual ingresa al tanque de vaporizacin, donde se le aplica calor, para lo cual se
utiliza gas combustible o gas metano, y al provocar calor se regenera el proceso: Hasta
que finalmente,sale el gas cido y la amina se recupera o recicla.