6.

Equilibrios cido-base I

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

6. Equilibrio cido-base I

Contenidos
Equilibrios cido-base I

cidos y bases
Producto inico del agua.
Disoluciones neutras, cidas y bsicas.
Concepto de pH.
cidos y bases fuertes y dbiles: Ka y Kb.
Grado de ionizacin.
cidos poliprticos.

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6. Equilibrio cido-base I

Bibliografa recomendada
Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,
F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 17.1, 17.2, 17.3, 17.4, 17.5, 17.6, 17.9

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cidos y bases

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cidos y bases
Teora de Arrhenius:

(punto de partida, superada)

cido: sustancia que produce protones (H+) en agua

H 2O
HCl ( g )
H + ( ac ) + Cl ( ac )

Base o lcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH-) en agua

H 2O
NaOH ( s )
Na + ( ac ) + OH ( ac )

Por qu es alcalino el amoniaco, NH3?

Porque en disolucin acuosa forma NH4OH, que cede OH-.
Pero nunca se ha detectado la especie qumica NH4OH en agua!
Necesitamos otra teora

[Lectura: Petrucci 17.1]

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cidos y bases
Teora de Brnsted y Lowry:

(aceptada hoy para cidos y bases en disolucin acuosa)

cido: dador de protones

Base o lcali: aceptor de protones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de protones

HCl + H 2O Cl + H 3O +
cido

base

NaOH + H 2O Na + + H 2O + OH
base

cido

NH 3 + H 2O NH 4+ + OH

base

cido

NH 3 + H 2O NH 4+ + OH
cido

base

NH 3 + H 2O
NH 4+ + OH
base

cido

conjugados

cido

base

conjugados

[Lectura: Petrucci 17.2]

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cidos y bases
Teora de Lewis:

(aceptada hoy para cidos y bases en general)

cido: aceptor de pares de electrones

Base o lcali: dador de pares de electrones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de pares de electrones

cido
de Lewis

base
de Lewis

aducto

[Lectura: Petrucci 17.9]

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cidos y bases en
disolucin

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Equilibrio de autoionizacin. Producto inico del agua

H+

H+

H 2O + H 2O
H 3O + + OH
base
dbil

cido
dbil

cido
fuerte

K w,298 = 1, 0 1014

base
fuerte

Anftero: sustancia que puede actuar como cido y como base

+

[ H 3O ][OH ] = K w
Agua pura:

(Aunque no escribimos el subndice

eq, nos referirnos a concentraciones
de equilibrio de aqu en adelante)

[ H 3O + ] = [OH ] = K w

a 25C:

[ H 3O + ] = [OH ] = 1, 0 1014 = 1, 0 107 M

a 60C:

[ H 3O + ] = [OH ] = 9, 6 1014 = 3,1107 M

Dsln. cida

Dsln. neutra

Dsln. bsica o alcalina

[ H 3O + ] > [OH ]

[ H 3O + ] = [OH ]

[ H 3O + ] < [OH ]
[Lectura: Petrucci 17.3]

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pH, pOH y pK
Las concentraciones molares de H3O+ y de OH- en disolucin suelen ser mucho
menores que 1 M; p.ej:

Def.:

[ H 3O + ] = 3, 7 104 M
[ H 3O + ] = 103,43 M

[OH ] = 2, 7 1011 M
[OH ] = 1010,57 M

25 C
K w = 1, 0 1014
K w = 1014,00

pH log[ H 3O + ]

pOH log[OH ]

pK w log K w

pH = 3, 43

pH = 10,57

pK w = 14, 00

[ H 3O + ][OH ] = K w
log[ H 3O + ] log[OH ] = log K w
pH + pOH = pK w
25 C ; pH + pOH = 14, 00
[Lectura: Petrucci 17.3]
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10

[ H 3O + ] / M

pH

pOH

[OH ] / M


12, 00
11, 00
10, 00
9, 00
8, 00
7, 00
6, 00
5, 00
4, 00
3, 00
2, 00



2, 00
3, 00
4, 00
5, 00
6, 00
7, 00
8, 00
9, 00
10, 00
11, 00
12, 00


1, 0 1012
1, 0 1011
1, 0 1010
1, 0 109
1, 0 108
1, 0 107
1, 0 106
1, 0 105
1, 0 104
1, 0 103
1, 0 102


1, 0 102
1, 0 103
1, 0 104
1, 0 105
1, 0 106
1, 0 107
1, 0 108
1, 0 109
1, 0 1010
1, 0 1011
1, 0 1012


Basicidad

Acidez

pH, pOH y pK

[Lectura: Petrucci 17.3]

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11

pH y pOH
Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. Cunto vale [H3O+]?

4,35 = log[ H 3O + ]

log[ H 3O + ] = 4,35

[ H 3O + ] = 104,35 = 4,5 105 M

Una muestra de un amoniaco de uso domstico tiene pH=11,28. Cunto vale

[OH-]?

pOH = 14, 00 pH = 14, 00 11, 28 = 2, 72

2, 72 = log[OH ]

[OH ] = 102,72 = 1,9 103 M

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12

cidos y bases fuertes

Tienen el equilibrio de ionizacin muy desplazado a la derecha
- puede considerarse totalmente desplazado, salvo en disoluciones muy concentradas

HCl + H 2O Cl + H 3O +

NaOH Na + + OH

- el aporte de la autoionizacin del agua a la concentracin de H3O+ en las

disoluciones de cidos fuertes y de OH- en las de bases fuertes es despreciable

2H 2O  H 3O + + OH
cidos fuertes ms frecuentes

HCl HBr HI
HClO4
HNO3
H 2 SO4 (slo la 1 ionizacin)

Bases fuertes ms frecuentes

LiOH

NaOH

RbOH

CsOH

KOH

Mg ( OH )2 Ca ( OH )2
Sr ( OH )2

Ba ( OH )2
[Lectura: Petrucci 17.4]

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13

cidos y bases fuertes

Ejemplo: Disolucin HCl(ac) 0,015 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH?

HCl + H 2O Cl + H 3O +
+c0 +c0
(c0 )

[ H 3O + ][OH ] = K w

2 H 2O
H 3O + + OH
+w
+w

[Cl ] =

c0

= 0, 015M

[ H 3O + ] = c0 + w  c0 = 0, 015M 2
[OH ] = w
= 6, 7 1013 M
3

[H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw

[OH ] = K w [ H 3O + ]
= 1, 0 1014 0, 015
= 6, 7 1013 M

los Cl- proceden de la ionizacin del cido

~ todo el H3O+ procede de la ionizacin del cido

los OH- proceden de la ionizacin del agua

pH = log 0, 015 = 1,82

[Lectura: Petrucci 17.4]

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14

cidos y bases fuertes

Ejemplo: Disolucin saturada de Ca(OH)2(ac). Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
[Ca(OH)2: solubilidad a 25C 0,16 g/100 ml.]

Ca (OH ) 2 ( s )
Ca (OH ) 2 ( ac ) Ca 2+ + 2OH

+s
( s )
+2s

[ H 3O + ][OH ] = K w

2 H 2O
H 3O + + OH
+w
+w

[Ca 2+ ] = s
[ H 3O + ] = w

= 0, 022 M

la concentracin de base disuelta e ionizada es su

solubilidad molar

0,16 g Ca (OH ) 2 1 mol Ca(OH ) 2 1000 ml

100 ml dsln
74,1 g Ca(OH ) 2
1l

= 0, 022M

los Ca2+ proceden de la ionizacin de la base disuelta

= 2,3 1013 M
[OH ] = 2 s + w  2 s = 0, 044 M 2

[Ca 2+ ][OH ]2 = K ps

los H3O+ proceden de la ionizacin del agua

~ todo el OH-procede de la ionizacin del la base disuelta

[H3O+] y [OH-] deben ser consistentes con Kw

[ H 3O + ] = K w [OH ] = 1, 0 1014 0, 044

= 2,3 1013 M
4

pH = log 2,3 1013 = 12, 64

[Lectura: Petrucci 17.4]

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15

cidos y bases
dbiles

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cidos y bases dbiles

Es necesario considerar su equilibrio de ionizacin

HA + H 2O
A + H 3O

[ A ][ H 3O + ]
= Ka
[ HA]

HCN + H 2O
CN + H 3O +

Constante de ionizacin
o de acidez del cido HA

K a = 6, 2 1010

pK a = 9, 21

- cidos ms fuertes cuanto mayor Ka (cuanto menor pKa)

B + H 2O
HB + + OH

[ HB + ][OH ]
= Kb
[ B]

NH 3 + H 2O
NH 4+ + OH

Constante de ionizacin
o de basicidad de la base B

K b = 1,8 105

pK b = 4, 74

- bases ms fuertes cuanto mayor Kb (cuanto menor pKb)

[Lectura: Petrucci 17.5]
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17

cidos dbiles

Fuerza del cido

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18

Fuerza de la base

Bases dbiles

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19

cidos dbiles
Disolucin HA(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la

+
disolucin?

[ A ][ H 3O ]
= Ka
[ HA]
[ H 3O + ][OH ] = K w

HA + H 2O
A + H 3O +
+x
+x
x
2 H 2O
H 3O + + OH
+w
+w

[ HA]
[ A ]
[ H 3O + ]
[OH ]

= c0 x
1
=x
= x+w  x
=w
1
2

NO

4c0 >> K a ?

 c0

el HA se ioniza parcialmente; es Ka suficientemente

pequea para que c0-x=c0?

los A- proceden de la ionizacin del cido

~ todo el H3O+ procede de la ionizacin del cido
(Kw<<Ka)
los OH- proceden de la ionizacin del agua

4c0 >> K a ?

x
= Ka
c0 x
x 2 + K a x K a c0 = 0
K a + K a2 + 4co K a
x=
2
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SI

2
2

x
= Ka
c0

w=
x = c0 K a

Kw
x

[Lectura: Petrucci 17.5]

6. Equilibrio cido-base I

20

x2
= K a ; x 2 + K a x K a c0 = 0 ;
c0 x
Si

K a + K a2 + 4co K a
x=
2

( x > 0)

4c0 >> K a :
4c0 K a >> K a2
4c0 K a >> K a

x

K a + 4co K a

x2
= Ka
c0

 co K a

x 2 = c0 K a

que equivale a aproximar

La aproximacin se hace para calcular

Para calcular la concentracin de equilibrio de HA se puede usar

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c0 x  c0

c0 x

6. Equilibrio cido-base I

21

Bases dbiles
Disolucin B(ac) c0 M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
+

B + H 2O
HB + + OH
+x
+x
x
2 H 2O
H 3O + + OH
+w
+w

[ HB ][OH ]
= Kb
[ B]
[ H 3O + ][OH ] = K w

4c0 >> Kb ?

[ B]
= c0 x
1
+
[ HB ] = x
[OH ] = x + w  x
[ H 3O + ] = w
1
2

NO

 c0

la B se ioniza parcialmente; es Kb suficientemente

pequea para que c0-x=c0?
los HB+ proceden de la ionizacin de la base

~ todo el OH- procede de la ionizacin de la base

(Kw<<Kb)
los H3O+ proceden de la ionizacin del agua

4c0 >> Kb ?

x
= Kb
c0 x
x 2 + Kb x Kb c0 = 0
K b + Kb2 + 4co Kb
x=
2
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SI

2
2

x
= Kb
c0

w=
x = c0 K b

Kw
x

[Lectura: Petrucci 17.5]

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22

cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,15 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]

[ F ][ H 3O + ]
= K a = 6, 6 104
[ HF ]
[ H 3O + ][OH ] = K w = 1, 0 1014

HF + H 2O
F + H 3O
+x
+x
x
2 H 2O
H 3O + + OH
+w
+w

[ HF ]
[F ]
[ H 3O + ]
[OH ]

= c0 x  c0
=x
= x+w  x
=w

4c0 >> K a ?

= 0,15M
= 0, 0099M
= 0, 0099M
= 1, 0 1012 M

0, 60 + 0, 00066 = 0, 60

K w 1, 0 10
=
x
9,9 103

SI

x2
= Ka
c0

x = c0 K a

x = 9,9 103

14

w=

[ HF ] >> [ F ] = [ H 3O + ] >>> [OH ]

= 1, 0 1012

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pH = log 9,9 103 = 2, 00

[Lectura: Petrucci 17.5]

6. Equilibrio cido-base I

23

cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,00150 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]

[ F ][ H 3O + ]
= K a = 6, 6 104
[ HF ]
[ H 3O + ][OH ] = K w = 1, 0 1014

HF + H 2O
F + H 3O
+x
+x
x
2 H 2O
H 3O + + OH
+w
+w

[ HF ]
[F ]
[ H 3O + ]
[OH ]

= c0 x
=x
= x+w  x
=w

= 0, 00078M
= 0, 00072M
= 0, 00072M
= 1, 4 1011 M

4c0 >> K a ? 0, 0060 + 0, 00066 = 0, 0067

K w 1, 0 10
=
x
7, 2 104

x2
= Ka
c0 x

K a + K a2 + 4co K a
x=
2

x = 7, 2 104

14

w=

NO

[ HF ] > [ F ] = [ H 3O + ] >>> [OH ]

= 1, 4 1011

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pH = log 7, 2 104 = 3,14

co K a = 0, 00099

[Lectura: Petrucci 17.5]

6. Equilibrio cido-base I

24

cidos dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin HF(ac) 0,0015 M es 3,14. Cunto vale la
constante de ionizacin del HF?

HF + H 2O
F + H 3O
+x
+x
x
2 H 2O
H 3O + + OH
+w
+w

[ HF ]
[F ]
[ H 3O + ]
[OH ]

= c0 x
=x
= x+w  x
=w

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

[ F ][ H 3O + ]
= Ka
[ HF ]
[ H 3O + ][OH ] = K w = 1, 0 1014

x = [ H 3O + ] = 103,14 = 7, 2 104
xx
(7, 2 104 )2
Ka =
=
= 6, 6 104
c0 x 0, 0015 0, 00072

6. Equilibrio cido-base I

25

Bases dbiles
Ejemplo: Disolucin piridina(ac) 0,0015 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Piridina: Kb=1,5x10-9]
+

B + H 2O
HB + OH
+x
+x
x
2H 2O
H 3O + + OH
+w
+w

[ B]
= c0 x  c0
[ HB + ] = x
[OH ] = x + w  x
[ H 3O + ] = w
4c0 >> Kb ?

[ HB + ][OH ]
= K b = 1,5 109
[ B]
[ H 3O + ][OH ] = K w = 1, 0 1014

= 0, 0015M
= 1,5 106 M
= 1,5 106 M
= 6, 7 109 M
9

0, 0060 + 1,5 10 = 0, 0060

[ B ] >> [ HB + ] = [OH ] >> [ H 3O + ]

SI

x2
= Kb
c0

x = 1,5 106

14

w=

K w 1, 0 10
=
x
1,5 106

x = c0 K b

= 6, 7 109
pOH = log1,5 106 = 5,82

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pH = 14, 00 5,82 = 8,18

6. Equilibrio cido-base I

26

Bases dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin de piridina(ac) 0,0015 M es 8,18 Cunto vale
la constante de ionizacin de la piridina?
+

B + H 2O
HB + OH
+x
+x
x
2H 2O
H 3O + + OH
+w
+w

[ B]
= c0 x
[ HB + ] = x
[OH ] = x + w  x
[ H 3O + ] = w

[ HB + ][OH ]
= Kb
[ B]
[ H 3O + ][OH ] = K w = 1, 0 1014

pOH = 14, 00 8,18 = 5,82

x = [OH ] = 105,82 = 1,5 106
xx
(1,5 106 )2
9
Kb =
=
=
1,5

10
c0 x 0, 0015 1,5 106
no es necesario considerar si
se desprecia frente a c0 o no

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6. Equilibrio cido-base I

27

Grado de ionizacin
(de un cido o de una base dbiles)

HA + H 2O
A + H 3O
+x
+x
x
Grado de ionizacin =

[ A ][ H 3O + ]
= Ka
[ HA]

Molaridad de cido ionizado

Molaridad de cido inicial

[ A ] x
=
=
c0
c0

[ HA] = c0 x
[ A ]
=x
[ H 3O + ] = x

= c0 (1 )

c02 2
= Ka
c0 (1 )

c0 2
= Ka
(1 )

= c0
= c0

K a + K a2 + 4co K a
=
2 c0
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100%

cido fuerte

0,5
cido dbil
0

c0
[Lectura: Petrucci 17.5]
6. Equilibrio cido-base I

28

Grado de ionizacin
(de un cido o de una base dbiles)
Ej.: Cul es el grado de ionizacin del HF(ac) 0,0015 M y del HF(ac) 0,15 M de
los ejemplos de ms atrs?

HF(ac) 0,0015 M:
HF(ac) 0,15 M:

[F ] x
=
=
c0
c0
0, 00072
=
= 0, 48 = 48%
0, 0015
0, 0099
=
= 0, 066 = 6, 6%
0,15

cido fuerte

0,5
cido dbil
0

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c0
6. Equilibrio cido-base I

29

cidos poliprticos

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6. Equilibrio cido-base I

cidos poliprticos
Ejemplo: H3PO4, con Ka1 >> Ka2 >> Ka3

H 3 PO4 + H 2O
H 2 PO + H 3O
x

+x

+x

H 2 PO4 + H 2O
HPO42 + H 3O +
y

+y

+y

HPO42 + H 2O
PO43 + H 3O +
z

+z

+z

2 H 2O
H 3O + + OH
+w

+w

[ H 3 PO4 ] = c0 x
[ H 2 PO4 ] = x y  x ( K a 2 << K a1 )
[ HPO42 ] = y z  y ( K a 3 << K a 2 )
[ PO43 ] = z
[ H 3O + ] = x + y + z + w  x (& K w << K a1 )
[OH ] = w

[ H 2 PO4 ][ H 3O + ]
= K a1 = 7,1 103
[ H 3 PO4 ]
[ HPO42 ][ H 3O + ]
8
=
K
=
6,
2

10
a2
[ H 2 PO4 ]
[ PO43 ][ H 3O + ]
= K a 3 = 4, 4 1013
2
[ HPO4 ]

[ H 3O + ][OH ] = K w = 1, 0 1014
x2
= K a1
c0 x
y = Ka2
zx
= Ka3
y
x w = Kw

[Lectura: Petrucci 17.6]

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

6. Equilibrio cido-base I

31

cidos poliprticos
Ejemplo: Disolucin H3PO4(ac) 3.00 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
1
2
3
4

4c0 >> K a1 ? 12, 00 + 7,1103 = 12, 00

y = K a 2 = 6, 2 108

SI

x2
= K a1
c0

x = c0 K a1 = 3, 00 7,1103
x = 0,15

8
y
6,
2

10
z = Ka3
= 4, 4 1013
= 1,9 1019
x
0,15
14
1, 0 10
K
w= w =
= 6, 7 1014
x
0,15

[ H 3 PO4 ] = c0 x
= 2,85 M
[ H 2 PO4 ] = x y  x
= 0,15 M
[ HPO42 ] = y z  y
= 6, 2 108 M
[ PO43 ] = z
= 1,9 1019 M
[ H 3O + ] = x + y + z + w  x = 0,15 M
= 6, 7 1014 M
[OH ] = w
pH = log 0,15 = 0,82
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

x2
= K a1
c0 x
y = Ka2
zx
= Ka3
y
x w = Kw

[Lectura: Petrucci 17.6]

6. Equilibrio cido-base I

32

cidos poliprticos: El cido sulfrico H2SO4

1 ionizacin: cido fuerte; 2 ionizacin: cido dbil
Ejemplo: Disolucin H2SO4(ac) 0,50 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Ka2=1,1x10-2]

H 2 SO4 + H 2O HSO4 + H 3O +
(c0 )

+c0

+c0

HSO4 + H 2O
SO42 + H 3O +
x

+x

+x

2 H 2O
H 3O + + OH
+w

[ H 2 SO4 ] = 0
[ HSO4 ] = c0 x
[ SO42 ] = x

+w

= 0, 49 M
= 0, 011M

[ H 3O + ] = c0 + x + w  c0 + x
[OH ] = w

= 0,51M
= 2, 0 1014 M

pH = log 0,51 = 2,92

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

[ SO42 ][ H 3O + ]
=
[ HSO4 ]

K a 2 = 1,1 102

[ H 3O + ][OH ] = K w = 1, 0 1014
x(c0 + x)
= Ka2
c0 x
x = 0, 011

c0 x
 Ka2
c0
x  K a 2 = 0, 011

Kw
1, 0 1014
w=
=
= 2, 0 1014
c0 + x
0,51
[Lectura: Petrucci 17.6]
6. Equilibrio cido-base I

33