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INDICE
1. INTRODUCCIN TERICA
2
1.1.
2
Fundamento Terico
1.2.
Reacciones Qumicas
Pg. 6
2. PARTE EXPERIMENTAL
6
Pg.
Pg.
2.1.
Materiales y Reactivos
Pg. 6
2.2.
Procedimiento Experimental
Pg. 6
2.3.
Datos Experimentales
Pg. 7
2.4.
Clculos y Resultados
Pg. 7
2.5.
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL
Pg.
Pgina 1
2.6.
Conclusiones
11
Pg.
3. BIBLIOGRAFIA
Pg. 11
Fundamento Terico
Pgina 2
Ecelda=Eind Eref+ Ej
El primer trmino, Eind, contiene la informacin que se busca: la
concentracin del analito. El anlisis potenciomtrico del analito implica,
por tanto, medir el potencial de la celda, corregir los potenciales de
referencia y de unin lquida y calcular la concentracin del analito a
partir del potencial del electrodo indicador.
o Electrodo de referencia
Los procesos que tienen lugar en la inter fase metal-solucin de cualquier
metal en contacto con un electrolito (medio agresivo), no se pueden
medir de una manera absoluta (tiene que ser tan slo relativa). El metal
en contacto con el electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse,
con lo que queda cargado negativamente.
n+ +n e
Me M e
Por otro lado, a que iones del electrolito se depositen sobre el metal:
Me
n++ n e
Me
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL
Pgina 3
n+ +n e
Me M e
Se ha creado, pues, una diferencia de potencial entre el metal y el
electrolito. Para poder medir esta diferencia de potencial se adopt un
electrodo patrn que es el electrodo normal de hidrgeno, al cual, por
convencin y a cualquier temperatura, se le asign el valor cero.
o Electrodo de calomel
Un electrodo de este tipo se puede representar con el siguiente
diagrama:
Hg/H g2 C l 2 ( sat ) , KCl( xM )
Donde
2 Hg(l)+2C l(ac )
H g2 C l 2 ( s ) +2 e
En la Tabla 1 se da la composicin y los potenciales de los electrodos de
calomel ms comunes. Obsrvese que todos los electrodos estn
saturados con Calomel (Hg2Cl2), slo se diferencian en las
concentraciones de cloruro de potasio. En el diagrama de la Figura 2 se
ilustra un tpico electrodo de calomel saturado. El electrodo consiste en
un tubo de 5 a15 cm de largo, y 0.5 a1.0 cm de dimetro, un tubo
interno relleno de pasta de mercurio y cloruro de mercurio(I) en solucin
saturada de cloruro de potasio y un electrodo de un metal inerte inmerso
en la pasta.
Tabla 1. Potenciales de electrodos de referencia en funcin
de su composicin y de la temperatura
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL
Pgina 4
Electrodo
0.1N
Smbolo
Hg/H g2 C l 2 , KCl(0.1 N )
Fem (V)
E=0.33807105 (t25)
1N
Hg /H g2 C l 2 , KCl(1 N )
E=0.28002.4105 (t25)
Saturado
E=0.33807.6105 (t25)
Electrodo
E25 C (V )
Reaccin
0.1N
0.3380
(0.1 N )
2 Hg ( l )+ 2C l ( ac )
H g 2 C l 2 ( s )+ 2 e
1N
0.2800
(1 N )
2 Hg ( l )+ 2C l ( ac )
H g 2 C l 2 ( s )+ 2 e
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL
Pgina 5
Saturado
0.2415
(Sat .)
2 Hg ( l )+ 2C l ( ac )
H g 2 C l 2 ( s )+ 2 e
Tabla 3. Serie Electroqumica de los metales
1.2.
Reacciones Qumicas
o Reaccin en el Calomel:
2 Hg ( l )+ 2C l ( ac )
H g 2 C l 2 ( s )+ 2 e
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL
Pgina 6
Materiales y Reactivos
Alambres o laminas de Ag, Cu, Al, Zn y Ni.
Potencimetros o multmetros digitales y sus cables de conexin.
Electrodos de calomel.
Propipeta y pipeta de 1ml.
Piceta de 500 ml.
Lijas Nro. 600.
Soluciones de CuSO4, ZnSO4, Al2(SO4)3, AgNO3 y NiSO4 1.0 M.
Agua desionizada.
Termmetro
Bagueta
Procedimiento Experimental
Datos Experimentales
Tabla 4. Potenciales ledos del sistema electrolito-calomel
TIPO DE
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL
CONCENTRACIN MOLAR
Pgina 7
10-6
-0.87
-0.023
-2.03
0.167 (10-7)
-0.568
ELECTROLITO
CuSO4
ZnSO4
Al2(SO4)3
AgNO3
NiSO4
2.4.
10-4
-0.93
-0.006
-2.00
0.214 (10-5)
-0.544
10-2
-1.03
0.022
-1.95
0.245 (10-3)
-0.582
1.0
-1.04
0.05
-1.92
0.458 (10-1)
-0.545
Clculos y Resultados
Electrodo
Cu
Zn
Al
Ag
Ni
Calomel 1N, T=20,0C
E (V)
0.337
-0.763
-1.662
0.799
-0.25
0.28012
Solucin
ZnSO4
10.6
10-4
10-2
1.0
Calomel es
nodo
Cambio de
signo de la celda
No
Si
Ecelda
Ecalomel
Eelectrodo
0.87
0.93
1.03
1.04
0.28012
0.28012
0.28012
0.28012
-0.590
-0.650
-0.750
-0.760
Concentracin
10-6
Eledo(V)
-0.87
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL
Pgina 8
Eexp (V)
-0.590
Eterico (V)
-0.589
%Error
0.2%
10-4
10-2
1.0
-0.93
-1.03
-1.04
-0.650
-0.750
-0.760
-0.647
-0.705
-0.763
0.5%
6.4%
-0.4%
E(V)
0.000
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-0.200
Nernst
-0.400
Linear (Nernst)
Ereal
-0.600
Linear (Ereal)
Concentracin
10.6
10-4
10-2
1.0
Eledo(V)
-0.023
-0.006
0.022
0.05
Eexp (V)
0.257
0.274
0.302
0.330
Eterico (V)
0.163
0.221
0.279
0.337
%Error
58.2%
24.2%
8.4%
-2.0%
Ereal
Linear (Ereal)
0.100
0.000
0.000
5.000
10.000
15.000
Ln(1/C)
Concentracin
10.6
Eledo(V)
-2.030
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL
Pgina 9
Eexp (V)
-1.750
Eterico (V)
-1.778
%Error
-1.6%
10-4
10-2
1.0
-2.000
-1.950
-1.920
-1.720
-1.670
-1.640
-1.740
-1.701
-1.662
-1.1%
-1.8%
-1.3%
8 10 12 14 16
Nernst
-1.650
Linear (Nernst)
Ereal
Linear (Ereal)
-1.800
Ln(1/C)
Concentracin
10.7
10-5
10-3
0.1
Eledo(V)
0.167
0.214
0.245
0.458
Eexp (V)
0.447
0.494
0.525
0.738
Eterico (V)
0.392
0.508
0.625
0.741
%Error
14.1%
-2.8%
-15.9%
-0.4%
0.600
E(V) 0.400
Nernst
Linear (Nernst)
Ereal
Linear (Ereal)
0.200
0.000
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Ln(1/C)
Concentracin
10.6
Eledo(V)
-0.568
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL
Eexp (V)
-0.278
Pgina 10
Eterico (V)
-0.424
%Error
-34.5%
10-4
10-2
1.0
-0.544
-0.582
-0.545
-0.254
-0.292
-0.255
-0.366
-0.308
-0.250
-30.7%
-5.2%
2.0%
E vs Ln(1/C) - Electrodo de Ni
E(V)
0.000
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-0.100
Nernst
-0.200
Linear (Nernst)
- 0.25
-0.300 f(x)
f(x) =
= -- 0.01x
0x - 0.27
R
=
1
-0.400 R = 0.05
Ereal
Linear (Ereal)
-0.500
Ln(1/C)
2.5.
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL
Pgina 11
2.6.
Conclusiones
ELECTROQUMICA INDUSTRIAL
Pgina 12