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QUMICA II
Velocidad de reaccin.
Estudio cinetico de una reaccin de solvlisis.
OBJETIVOS
INTRODUCCIN
En el estudio de las reacciones qumicas no se puede proponer ningn mecanismo
determinado sino esta evaluado por los datos cinticos observados en la reaccin. Es por esto
que los datos cinticos son particularmente valiosos para la eleccin del mecanismo de una
reaccin determinada entre todas las que se proponen para la misma.
La velocidad de reaccin puede depender de un gran nmero de factores:
- La estructura de los compuestos que entran a formar parte de la reaccin.
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- La temperatura.
- La naturaleza del medio en que tiene lugar la reaccin.
- La concentracin de los reactivos.
En la experiencia se estudiaran algunos de estos efectos sobre la solvlisis del cloruro de
terbutilo disuelto en agua-acetona.
El producto principal de esta reaccin es el alcohol terbutlico, junto con una pequea cantidad
de isobutileno como subproducto.
En ambas reacciones se forma el ion hidrnio, esto hace que se pueda seguir la velocidad de
estas dos reacciones combinadas, observando el tiempo necesario para la neutralizacin de
una cantidad determinada de NaOH aadida a la mezcla.
Un principio fundamental de la cintica enuncia que si una reaccin se realiza en varias etapas,
y una de estas es mucho ms lenta que otras, entonces la velocidad del paso mas lento es la
que representa la velocidad total de la reaccin.
Las dos reacciones tienen como paso determinante de la velocidad de reaccin, la formacin
del carbocatin, la cual se estabiliza y acelera al tener un solvente de polaridad bastante alta,
de esta manera disminuimos la energa en el estado de transicin, y aumentamos la velocidad
de reaccin.
La eliminacin que se encuentra en competencia, no ocurre dado que necesita de una base
fuerte y temperaturas superiores a la que se lleva a cabo el prctico.
Cuando ocurre la ruptura de un enlace covalente de solamente una de las molculas en las
reacciones del paso determinante de la velocidad, se denominan reacciones unimoleculares,
por lo tanto las reacciones presentadas anteriormente son unimoleculares.
MATERIAL REQUERIDO
Pipeta.
Erlenmeyer.
Varilla de vidrio.
Vaso de precipitado.
REACTIVOS
Cloruro de terbutilo.
Acetona.
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PROCEDIMIENTO
En la prctica se llevaron a cabo tres instancias distintas en las que en cada una se registr el
tiempo:
Se llevaron a cabo los mismos pasos que en la primera parte pero con distintos volmenes de
la solucin.
Se complet la tabla B con las mediciones obtenidas.
RESULTADOS EXPERIMENTALES
La concentracin de NaOH se calcul de la siguiente manera:
C1 * V1 = C2 * V2
En cada tabla se explicita el valor de C1, V1 y V2, de donde surge luego C2.
El grado de hidrlisis se calcul se la siguiente manera:
% hidrlisis = ([NaOH] / [cl-t-butilo]) * 100
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%hidrlisis
2.2
Vol.
Cl-t
butilo.
1 ml.
4.4
6.6
Vol.
acetona
Vol.
NaOH
Vol.
Agua.
[Cl-tbutilo]
[NaOH]
Tiempo.
3:02.74
min.
5:14.00
min.
8:59.00
min.
2 ml.
2 ml.
5 ml.
0.916 M
0.02M
1 ml.
2 ml.
4 ml.
3 ml.
0.916 M
0.04M
1 ml.
2 ml.
6 ml.
1 ml.
0.916 M
0.06M
%hidrlisis
2.2
Vol.
Cl-t
butilo.
1 ml.
4.4
6.6
Vol.
acetona
Vol.
NaOH
Vol.
Agua.
[Cl-tbutilo]
[NaOH]
Tiempo.
2.26.00
min.
3:33.30
min.
6:29.56
min.
1 ml.
2 ml.
6 ml.
0.916 M
0.02 M
1 ml.
1 ml.
4 ml.
4 ml.
0.916 M
0.04 M
1 ml.
1 ml.
6 ml.
2 ml.
0.916 M
0.06 M
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2.2
Vol.
Cl-t
butilo.
1 ml.
4.4
6.6
Vol.
acetona
Vol.
NaOH
Vol.
Agua.
[Cl-tbutilo]
[NaOH]
Tiempo.
1:56.46
min.
3:34.96
min.
6:02.16
min.
2 ml.
2 ml.
5 ml.
0.916 M
0.02 M
1 ml.
2 ml.
4 ml.
3 ml.
0.916 M
0.04 M
1 ml.
2 ml.
6 ml.
1 ml.
0.916 M
0.06 M
ln[1/[1- (%hidrolisis/100) ]]
0.0222
0.0449
0.0682
t (s)
182.74
314
539
% hidrlisis
2.2
4.4
6.6
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y = 0,0001x + 0,0015
R2 = 0,9796
0,1
ln(1/(1-%hidrolisis/1
0,09
0,08
0,07
0,06
0,05
Serie1
0,04
Lineal (Serie1)
0,03
0,02
0,01
0
150
200
250
300
350
400
450
500
550
tiempo
K = pendiente = 1E-0.4
2
r = 0.9796
Correspondiente a la Tabla B:
ln[1/[1- (%hidrolisis/100) ]]
0.0222
0.0449
0.0682
t (s)
146
213.3
389.56
% hidrlisis
2.2
4.4
6.6
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y = 0,0002x + 0,0008
R2 = 0,9411
0,1
ln(1/(1-%hidrolisis/1
0,09
0,08
0,07
0,06
0,05
Serie1
0,04
Lineal (Serie1)
0,03
0,02
0,01
0
140
190
240
290
340
390
440
tiempo
K = pendiente = 2E-0.4
2
r = 0.9411
Al aumentar la composicin del agua aumenta la velocidad de reaccin ya que la
concentracin de reactivo aumenta. Esta es directamente proporcional a la velocidad
Correspondiente a la Tabla C:
ln[1/[1- (%hidrolisis/100) ]]
0.0222
0.0449
0.0682
t (s)
116.46
214.96
362.16
% hidrlisis
2.2
4.4
6.6
y = 0,0002x + 0,0023
R2 = 0,9887
0,1
ln(1/(1-%hidrolisis/1
0,09
0,08
0,07
0,06
0,05
Serie1
0,04
Lineal (Serie1)
0,03
0,02
0,01
0
100
150
200
250
300
350
400
tiempo
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K = pendiente = 2E-0.4
2
r =0.9887
Se observo que al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de reaccin, ya que aumenta
la constante de velocidad y esta es directamente proporcional a la misma.
2
Como se puede ver, los puntos se ajustan bastante bien a una recta, dado que los valores de r
son muy cercanos a uno, por lo tanto podemos constatar que la reaccin se trataba de una
cintica de primer orden.
--------------- producto
- dA/dT = k* [A]
Por ser a volumen constante se cumple que:
[A] = [A]o* (1-x), siendo x la fraccin de cloruro terbutilo
d[A] = -[A]o dx
Luego remplazando en la ecuacin 1:
dx/dt =k*(1-x)
Integrando entre tiempo t=0, x=0 y t=t, x=x queda
ln(1/(1-%hidrolisis/100))=k*t
FUENTES DE ERROR
CONCLUSION
En la prctica de laboratorio, pudimos comprender como se llevaba a cabo una reaccin
siguiendo la cintica de la misma, en este caso, se determin mediante la hidrlisis ocurrida, y
con los grficos realizados, pudimos corroborar el orden de la reaccin, calculando adems la
constante de velocidad.
Como se sabe la constante de velocidad solo varia con la temperatura, por ende, la constante
del grfico A no deba diferir de la constante correspondiente al grfico B, observando los
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resultados, vimos que se encuentran en el mismo orden de magnitud y solo difieren en 1E-4,
esto es considerable dado que son valores calculados a partir de experiencias prcticas, las
cuales acarrean ciertas fuentes de error.
BIBLIOGRAFIA
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