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TRABAJO PRCTICO N 6 DE LABORATORIO DE

QUMICA II

Velocidad de reaccin.
Estudio cinetico de una reaccin de solvlisis.

OBJETIVOS

Seguir la cintica de la reaccin en base a la hidrlisis llevada a cabo.

Graficar la curva cintica de la reaccin.

Corroborar el orden de la reaccin.

INTRODUCCIN
En el estudio de las reacciones qumicas no se puede proponer ningn mecanismo
determinado sino esta evaluado por los datos cinticos observados en la reaccin. Es por esto
que los datos cinticos son particularmente valiosos para la eleccin del mecanismo de una
reaccin determinada entre todas las que se proponen para la misma.
La velocidad de reaccin puede depender de un gran nmero de factores:
- La estructura de los compuestos que entran a formar parte de la reaccin.

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- La temperatura.
- La naturaleza del medio en que tiene lugar la reaccin.
- La concentracin de los reactivos.
En la experiencia se estudiaran algunos de estos efectos sobre la solvlisis del cloruro de
terbutilo disuelto en agua-acetona.
El producto principal de esta reaccin es el alcohol terbutlico, junto con una pequea cantidad
de isobutileno como subproducto.

(CH3)3C-Cl + 2 H2O (CH3)3C-OH + H3O + Cl

(CH3)3C-Cl + H2O (CH3)2C=CH2 + H3O + Cl

Reaccin de sustitucin SN1.


-

Reaccin de eliminacin E1.

En ambas reacciones se forma el ion hidrnio, esto hace que se pueda seguir la velocidad de
estas dos reacciones combinadas, observando el tiempo necesario para la neutralizacin de
una cantidad determinada de NaOH aadida a la mezcla.
Un principio fundamental de la cintica enuncia que si una reaccin se realiza en varias etapas,
y una de estas es mucho ms lenta que otras, entonces la velocidad del paso mas lento es la
que representa la velocidad total de la reaccin.
Las dos reacciones tienen como paso determinante de la velocidad de reaccin, la formacin
del carbocatin, la cual se estabiliza y acelera al tener un solvente de polaridad bastante alta,
de esta manera disminuimos la energa en el estado de transicin, y aumentamos la velocidad
de reaccin.
La eliminacin que se encuentra en competencia, no ocurre dado que necesita de una base
fuerte y temperaturas superiores a la que se lleva a cabo el prctico.
Cuando ocurre la ruptura de un enlace covalente de solamente una de las molculas en las
reacciones del paso determinante de la velocidad, se denominan reacciones unimoleculares,
por lo tanto las reacciones presentadas anteriormente son unimoleculares.

MATERIAL REQUERIDO

Pipeta.

Erlenmeyer.

Varilla de vidrio.

Vaso de precipitado.

REACTIVOS

Cloruro de terbutilo.

Hidrxido de sodio 0.1 M.

Indicador azul de bromofenol 2%.

Acetona.

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PROCEDIMIENTO
En la prctica se llevaron a cabo tres instancias distintas en las que en cada una se registr el
tiempo:

1) Medida del tiempo necesario para aproximadamente el 2, 4 y 6 % de hidrlisis de


cloruro de terbutilo disuelto en una solucin que contena 70% de agua.
En cada experiencia se lavaron los erlenmeyers con acetona y se los llev a estufa para que se
sequen o algunos tambien fueron secados con un secador.
Luego se procedi a completar la tabla A, para esto se coloc en un erlenmeyer la solucin de
cloruro de terbutilo y se le agreg acetona (los dos en las cantidades indicadas en el cuadro),
en otro erlenmeyer se mezclo hidrxido de sodio y agua destilada ms una gota de azul de
bromo fenol.
Por ltimo se pas la solucin de hidrxido de sodio a erlenmeyer con acetona (la coloracin
de la solucin se vio azul) agitando y midiendo el tiempo que tard en virar a verde.
Se complet la tabla A con las mediciones obtenidas.

2) Medida del tiempo necesario para el 2, 4 y 6 % de hidrlisis de cloruro de terbutilo


disuelto en una solucin que contena 80% de agua.

Se llevaron a cabo los mismos pasos que en la primera parte pero con distintos volmenes de
la solucin.
Se complet la tabla B con las mediciones obtenidas.

3) Medida del tiempo necesario para el 2, 4 y 6 % de hidrlisis de cloruro de terbutilo


disuelto en una solucin que contena 70% de agua aumentando la temperatura.

Se calent agua en un bao de placas calefactores a unos 30 C aproximadamente.


Se prepar la solucin como en la primer parte, se dej que la temperatura de los erlenmeyer
se equilibre, introducindolos en el bao y a continuacin se los mezcl y se tom el tiempo
hasta el cambio de color del indicador.
Se complet la tabla C con las mediciones obtenidas.

RESULTADOS EXPERIMENTALES
La concentracin de NaOH se calcul de la siguiente manera:
C1 * V1 = C2 * V2
En cada tabla se explicita el valor de C1, V1 y V2, de donde surge luego C2.
El grado de hidrlisis se calcul se la siguiente manera:
% hidrlisis = ([NaOH] / [cl-t-butilo]) * 100

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Para completar la columna con la [Cl-t-butilo] se realiz el siguiente clculo:


Vol * = masa 1 ml.
(densidad del cloruro de terbutilo)= 0.847 gr. /ml.
Masa 1ml Cl-t-butilo= 0.847 gr.
1 mol de Cl-t-butilo = 92.45gr.
1 mol Cl-t-butilo---------------------- 92.45 gr.
0.00916 moles =X------------------0.847 gr.
0.00917 moles Cl-t-butilo--------------- 10 ml.
0.916 M = X ----------------------1000 ml.

El tiempo es el medido en la experiencia, desde el comienzo de la reaccin hasta el viraje de


color del indicador.

1) Tabla A: Medida del tiempo necesario para aproximadamente el 2, 4 y 6 % de hidrlisis


de cloruro de terbutilo disuelto en una solucin que contena 70% de agua.

%hidrlisis

2.2

Vol.
Cl-t
butilo.
1 ml.

4.4
6.6

Vol.
acetona

Vol.
NaOH

Vol.
Agua.

[Cl-tbutilo]

[NaOH]

Tiempo.

3:02.74
min.
5:14.00
min.
8:59.00
min.

2 ml.

2 ml.

5 ml.

0.916 M

0.02M

1 ml.

2 ml.

4 ml.

3 ml.

0.916 M

0.04M

1 ml.

2 ml.

6 ml.

1 ml.

0.916 M

0.06M

2) Tabla B: Medida del tiempo necesario para el 2,4 y 6 % de hidrlisis de cloruro de


terbutilo disuelto en una solucin que contena 80% de agua.

%hidrlisis

2.2

Vol.
Cl-t
butilo.
1 ml.

4.4
6.6

Vol.
acetona

Vol.
NaOH

Vol.
Agua.

[Cl-tbutilo]

[NaOH]

Tiempo.

2.26.00
min.
3:33.30
min.
6:29.56
min.

1 ml.

2 ml.

6 ml.

0.916 M

0.02 M

1 ml.

1 ml.

4 ml.

4 ml.

0.916 M

0.04 M

1 ml.

1 ml.

6 ml.

2 ml.

0.916 M

0.06 M

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3) Tabla C: Medida del tiempo necesario para el 2,4 y 6 % de hidrlisis de cloruro de


terbutilo disuelto en una solucin que contena 70% de agua aumentando la
temperatura.
%hidrlisis

2.2

Vol.
Cl-t
butilo.
1 ml.

4.4
6.6

Vol.
acetona

Vol.
NaOH

Vol.
Agua.

[Cl-tbutilo]

[NaOH]

Tiempo.

1:56.46
min.
3:34.96
min.
6:02.16
min.

2 ml.

2 ml.

5 ml.

0.916 M

0.02 M

1 ml.

2 ml.

4 ml.

3 ml.

0.916 M

0.04 M

1 ml.

2 ml.

6 ml.

1 ml.

0.916 M

0.06 M

Tablas y grficos de ln [1/ [1- (%hidrolisis/100)]] vs t:


Correspondiente a la Tabla A:

ln[1/[1- (%hidrolisis/100) ]]
0.0222
0.0449
0.0682

t (s)
182.74
314
539

% hidrlisis
2.2
4.4
6.6

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y = 0,0001x + 0,0015

ln(1/(1-% hidrolisis/100)) vs tiempo

R2 = 0,9796

0,1

ln(1/(1-%hidrolisis/1

0,09
0,08
0,07
0,06
0,05

Serie1

0,04

Lineal (Serie1)

0,03
0,02
0,01
0
150

200

250

300

350

400

450

500

550

tiempo

K = pendiente = 1E-0.4
2

r = 0.9796
Correspondiente a la Tabla B:

ln[1/[1- (%hidrolisis/100) ]]
0.0222
0.0449
0.0682

t (s)
146
213.3
389.56

% hidrlisis
2.2
4.4
6.6

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ln(1/(1-% hidrolisis/100)) vs tiempo

y = 0,0002x + 0,0008
R2 = 0,9411

0,1

ln(1/(1-%hidrolisis/1

0,09
0,08
0,07
0,06
0,05

Serie1

0,04

Lineal (Serie1)

0,03
0,02
0,01
0
140

190

240

290

340

390

440

tiempo

K = pendiente = 2E-0.4
2

r = 0.9411
Al aumentar la composicin del agua aumenta la velocidad de reaccin ya que la
concentracin de reactivo aumenta. Esta es directamente proporcional a la velocidad
Correspondiente a la Tabla C:

ln[1/[1- (%hidrolisis/100) ]]
0.0222
0.0449
0.0682

t (s)
116.46
214.96
362.16

% hidrlisis
2.2
4.4
6.6

ln(1/(1-% hidrolisis/100)) vs tiempo

y = 0,0002x + 0,0023
R2 = 0,9887

0,1

ln(1/(1-%hidrolisis/1

0,09
0,08
0,07
0,06
0,05

Serie1

0,04

Lineal (Serie1)

0,03
0,02
0,01
0
100

150

200

250

300

350

400

tiempo

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K = pendiente = 2E-0.4
2

r =0.9887
Se observo que al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de reaccin, ya que aumenta
la constante de velocidad y esta es directamente proporcional a la misma.
2

Como se puede ver, los puntos se ajustan bastante bien a una recta, dado que los valores de r
son muy cercanos a uno, por lo tanto podemos constatar que la reaccin se trataba de una
cintica de primer orden.

Deduccin de la formula utilizada:


Dada la reaccin:
A

--------------- producto

La expresin de velocidad se define de la siguiente manera:

- dA/dT = k* [A]
Por ser a volumen constante se cumple que:
[A] = [A]o* (1-x), siendo x la fraccin de cloruro terbutilo
d[A] = -[A]o dx
Luego remplazando en la ecuacin 1:
dx/dt =k*(1-x)
Integrando entre tiempo t=0, x=0 y t=t, x=x queda

ln(1/(1-x))=k*t y como x=hidrlisis/100

ln(1/(1-%hidrolisis/100))=k*t

FUENTES DE ERROR

Utilizacin de pipetas que se encontraban en mal estado.

No contar con material totalmente seco para la experiencia.

Error en la medicin debido al tiempo de reaccin de cada persona a la hora de


detener el cronmetro.

CONCLUSION
En la prctica de laboratorio, pudimos comprender como se llevaba a cabo una reaccin
siguiendo la cintica de la misma, en este caso, se determin mediante la hidrlisis ocurrida, y
con los grficos realizados, pudimos corroborar el orden de la reaccin, calculando adems la
constante de velocidad.
Como se sabe la constante de velocidad solo varia con la temperatura, por ende, la constante
del grfico A no deba diferir de la constante correspondiente al grfico B, observando los

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resultados, vimos que se encuentran en el mismo orden de magnitud y solo difieren en 1E-4,
esto es considerable dado que son valores calculados a partir de experiencias prcticas, las
cuales acarrean ciertas fuentes de error.

BIBLIOGRAFIA

Modulo de Laboratorio de Qumica II.

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