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CINTICA DE LA INVERSIN DE LA SACAROSA:

CATLISIS CIDA.

Conceptos relacionados
Velocidad de reaccin, ley de velocidad, orden y seudo-orden de reaccin,
constante de velocidad, actividad ptica, rotacin especfica.

Objetivo
La determinacin de la constante cintica aparente de una reaccin cataltica y del
orden de reaccin respecto al catalizador.

TEORIA
Actividad ptica
Se denominan sustancias pticamente activas a aquellas que desvan el plano de
oscilacin de la luz polarizada (*). El ngulo de desviacin se llama ngulo de rotacin, .
Este ngulo depende de la naturaleza de la sustancia, de la longitud de onda de la radiacin
(normalmente, la lnea D del sodio, = 589 nm), de la temperatura T, del disolvente, de la
concentracin y del espesor de disolucin que atraviesa la luz (camino ptico, l). As,

= [a ]D lc
T

(1)

donde [a ]D es la rotacin especfica, caracterstica de cada sustancia (**). Esta ecuacin


permite determinar la concentracin de una sustancia pticamente activa, midiendo el
ngulo de rotacin. En general, a una temperatura constante, en un disolvente dado, y con
un espesor de disolucin determinado (constante para cada polarmetro), el ngulo de
rotacin es proporcional a la concentracin:
T

=Kc

(2)

Como la actividad ptica es una propiedad aditiva, el ngulo de rotacin de una disolucin
de varias sustancias pticamente activas ser
= i = Kici

( )

(3)

* La actividad ptica se debe a la presencia en la molcula de uno o ms carbonos asimtricos, es decir,


carbonos unidos a cuatro tomos o radicales distintos. En general, la actividad ptica se presenta siempre que
la molcula sea asimtrica.
( )
** La rotacin especfica es la rotacin cuando l = 1 dm y c = 1 g/ml. La rotacin especfica de la sacarosa
es +66.5 ml g-1 dm-1 (dextrgira), la de la glucosa +55.2 (dextrgira) y la de la fructosa -92.2 (levgira). Una
mezcla equimolecular de glucosa y fructosa, como resulta en la hidrlisis de la sacarosa, es levgira. Por ello,
el proceso se llama inversin, y la mezcla resultante azcar invertido.

Hidrlisis de la sacarosa
La hidrlisis de la sacarosa en medio acuoso
C12H22O11(aq) + H2O(l) C6H12O6 + C6H12O6
Sacarosa

Glucosa

Fructosa

es una reaccin de segundo orden (de primer orden respecto a cada reactivo). La reaccin
es catalizada por los iones H+. La ley de velocidad es de la forma

v=

d [C12 H 22O11 ]
= k [C12 H 22O11 ][H 2O ] H +
dt

[ ]

(4)

Teniendo en cuenta que la reaccin tiene lugar en disolucin acuosa (agua en gran exceso)
y que la concentracin del catalizador se mantiene constante, se puede escribir

donde

d [C12 H 22O11 ]
= kexp [C12 H 22O11 ]
dt

kexp = k[H2O][H+] = k[H+]

(5)

(6)

es la constante experimental de velocidad o constante cintica aparente.


Llamando c a la concentracin de sacarosa, la integracin de la ecuacin (5) da

c0
= kexpt
c

(7)

c0
= kexpt
c0 x

(8)

ln
o

ln

donde c0 es la concentracin inicial de sacarosa y c = c0 x es la concentracin de


sacarosa transcurrido un tiempo t.
Las concentraciones se pueden relacionar con los ngulos de rotacin de la mezcla
reaccionante (medidos con un polarmetro) a diversos tiempos de reaccin:

t=0
t=t
t=

Sacarosa Glucosa + Fructosa


c0
0
0
c0 x
x
x
0
c0
c0

Teniendo en cuenta la ecuacin (3), el ngulo de rotacin en cada uno de estos tiempos es:
t = 0,
t = t,
t = ,

0 = KS c0
t = KS (c0 x) + KG x + KF x
= KG c0 + KF c0

A partir de estas ecuaciones es fcil demostrar que


c0

= 0
c0 x t

(9)
(10)
(11)

(12)

y, por tanto, la ecuacin (8) puede escribirse como

ln

0
= kexpt
t

(13)

Material y productos
Polarmetro, 4 erlenmeyer de 100 ml, 2 matraces aforados de 100 ml, pipetas de 10
y 25 ml (graduada) y vidrio de reloj.
Sacarosa y cido clorhdrico.
Procedimiento
1. Preparar 100 ml de disolucin acuosa de HCl 4 mol/L.
2. Disolver 20 g de sacarosa en agua y enrasar a 100 ml.
3. Medida de t y . Se mezclan 20 ml de cada disolucin, poniendo
inmediatamente en marcha el cronmetro. Se agita la mezcla, se llena el tubo del
polarmetro y se realizan lecturas del ngulo de rotacin t cada 5 minutos,
aumentando este intervalo a 10 minutos y luego a 15 minutos, a medida que la
reaccin se hace ms lenta, hasta un total de dos horas. El valor de corresponde
al momento final de la reaccin (unas 24 horas).
4. Repetir el experimento con otra mezcla formada por 20 ml de sacarosa, 10 ml de
cido clorhdrico y 10 ml de agua. As, la concentracin del catalizador es la mitad
que en el primer experimento.
5. Medida de 0.- Esta medida no puede realizarse sobre la mezcla de reaccin, ya
que transcurre un tiempo desde que se hace la mezcla hasta que sta se introduce
en el polarmetro y se hace la lectura. Por ello, la medida de 0 se hace con una
mezcla anloga a la anterior, pero sustituyendo la disolucin de cido clorhdrico
por agua destilada. As, la concentracin de sacarosa es igual a la de la mezcla de
reaccin, pero, al no estar presente el catalizador, la hidrlisis no se produce. (Esta
medida no es necesaria).

DATOS Y RESULTADOS
1. Preparacin de las disoluciones.
2. Datos experimentales.- Disponer los datos en una tabla.
t/min
0
5
10

t -

ln(t - )

3. Determinacin de kexp.- Determinar el valor de kexp en cada experimento mediante la


representacin grfica de ln(t - ) frente al tiempo.
4. Clculo del orden de reaccin respecto al catalizador.- Teniendo en cuenta que kexp =
k[H+], determinar el orden parcial respecto al catalizador.
5. Deduccin de la ecuacin (12).
6. Comentarios y observaciones.

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