Tema 5

TEORA DE ENLACE DE VALENCIA

Bibliografa
1.
Chemistry, The Central Science , 9th Ed. by Ed. Prentice Hall (2003) T L. Brown, H. E. LeMay, Jr., B. E.
Bursten, and J. R. Burdge. (Versin en Espaol, 9 Ed. Prentice Hall (2003)
2.

General Chemistry-Principles and Modern Applications , 8th Ed. Prentice Hall (2002) by R.H. Petrucci,
W. S. Harwood, and F. G. Herring. (Versin en Espaol, 8 Ed. Prentice Hall (2003)

Tema 5 : TEORIA DE ENLACE DE VALENCIA

5.1 Introduccin

T.4: T. DE LEWIS (2D)

RPECV (3D)

DISTRIBUCION DE e-, ENLACES y GEOMETRA

CUALITATIVO

?
DISTANCIAS
CUANTITATIVO

ENERGAS

DE ENLACE

T. ENLACE
VALENCIA
(TEV)

GEOMETRA/
ENERGA
DISOCIACIN

NUEVOS MODELOS
(MECANOCUNTICOS)

T. ORBITALES PROP.
MOLECULARES ESPECTROS(TOM)
CPICAS

COMPLEMENTARIOS

Tema 5 : TEORA DE ENLACE DE VALENCIA

5.1 Introduccin

ESTRUCTURA ATMICA

T.1: TOMOS MONOELECTRNICOS

Ec. Schrdinger n n, l, ml
ENLACE

T.2: TOMOS POLIELECTRNICOS

MOLECULAS 2 o ms tomos

Ec. Schrdinger:
NO SOLUCIN
APROXIMACIN
ORBITAL
n, l dependencia E

Ec. Schrdinger:
NO SOLUCIN
APROXIMACIONES
Base
DOS MODELOS

T.5: TEV
TEV construye una funcin de onda de la molcula a partir del
SOLAPAMIENTO de Orbtales Atmicos: Concentra densidad
electrnica en la regin de SOLAPAMIENTO. Lleva Lewis a lo
Mecano-cuntico. Localizacin de e-

T.6: TOM
TOM Introduce el concepto de
Orbital Molecular, asignando
electrones a molculas, no a
tomos

Tema 5 : TEORA DE ENLACE DE VALENCIA

5.1 Introduccin
Teora de Enlace de Valencia (TEV)
1: Distancia entre
tomos de H

Funcin de onda (sistema)

= (1) (2) tomos por separado

Resolucin de ecuacin de onda: -0.25 ev a 90 pm.

Valores lejanos a los experimentales
Mejoras Electrones no solo de un tomo. Electrn puede ser del tomo A y del tomo B.

= (1) (2) + (2) (1) Funcin de onda para aproximacin de intercambio

Considerando Carga Nuclear Efectiva de intercambio.
Considerando Contribucin Inica del enlace

= (1) (2) + (2) (1) + (1) (2) + (2) (1)

Tema 5 : TEORA DE ENLACE DE VALENCIA

5.1 Introduccin

Objetivos del Tema

Conocer la TEV con el fin de dominar sus principios y saber utilizarlos en la

descripcin del enlace covalente en molculas sencillas

Justificar la utilizacin los Orbitales Hbridos (Mezcla) en los tomos centrales

de especies poliatmicas para poder relacionar stos con la geometra
molecular y la energa de enlace.

Saber como son y como se construyen los tipos de Orbitales Hbridos ms

bsicos. Conocer las relaciones que se pueden establecer a partir de ellos.

Entender por qu se utiliza la TEV para describir el enlace de molculas

sencillas

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.1 Introduccin
5.2 Principios de la TEV
5.2.1 Solapamiento. Enlace (sigma) y (pi)
5.2.2 Molculas Homodiatmicas. Teora de Enlace de Valencia.
5.3 Molculas Poliatmicas: Orbitales Atmicos Hbridos
5.4 Hibridacin, RPECV y Electronegatividad

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.2 Principios de la TEV
5.2.1 Solapamiento. Enlace (sigma) y (pi)
TEV describe el enlace como Solapamiento entre Orbitales Atmicos
constituyentes de la molcula

S ij = #! i " ! j dV
s

i, j : orbitales atmicos

Funcin de onda INCREMENTADA

INTERFERENCIA CONSTRUCTIVA
PROBABILIDAD MXIMA 2 e

Mximo solapamiento

Solapamiento intermedio

Solapamiento nulo

Grado de solapamiento: Sij

Sij = 0 Cuando OAs estn muy separados o son del mismo tomo (+ +)
Sij MXIMO, funciones muy similares en ENERGIA (mismo signo) e = SIMETRA

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.2 Principios de la TEV
5.2.1 Solapamiento. Enlace (sigma) y (pi)
Enlace SENCILLO: Enlace TEV
O.A.

Solapamiento
FRONTAL

enlaces sigma, !

Superposicin

Ej. H2

Ej. HF

Ej. F2

Enlace MLTIPLE: Enlace TEV

O.A.

Solapamiento
LATERAL

enlaces pi, "

Ej. N2

(FRONTAL Y LATERAL)

Solapamiento
LATERAL

Solapamientos con interferencia constructiva: responsables del enlace

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.2 Principios de la TEV
5.2.1 Solapamiento. Enlace (sigma) y (pi)
Otros solapamientos

O.A.

Solapamiento
LATERAL
p

Solapamiento
LATERAL

Solapamiento
FRONTAL
p

= 0 Interferencia destructiva
NO hay ENLACE

Solapamiento enlaces sigma, !

FRONTAL

S ij = #! i " ! j dV

enlaces pi, !

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.2 Principios de la TEV
5.2.2 Molculas Homodiatmicas. Teora de Enlace de Valencia.
Descripcin del enlace en N2 segn la TEV
N(1): 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1

Aplicando la Teora de Lewis

N(2): 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1

N
y

O.A.

enlaces sigma, "

Solapamiento
FRONTAL

pz

pz
O.A.

enlaces pi, !
Solapamiento
LATERAL

px

py

px

py

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.2 Principios de la TEV
5.2.2 Molculas Heteroatmicas. Teora de Enlace de Valencia.
Descripcin del enlace en H2S segn la TEV.
H: 1s1 x 2

Aplicando la Teora de Lewis

S: 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1

H2S

Geometra (TEV) dada por disposicin espacial de los tomos

Energa de Enlace depende del Solapamiento: N2 > H2 > HS (en H2S)

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.2 Principios de la TEV
5.2.2 Molculas Homodiatmicas. Teora de Enlace de Valencia.

Principios de la TEV
1. El apareamiento de electrones no apareados de tomos vecinos enlace covalente
2. Los espines de los electrones apareados deben ser antiparalelos
N2 segn la TEV.
N(1): 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1
N(1): 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1

N N

Enlace (tomando el eje

x como eje horizontal)

3. Los electrones pueden cambiar de estado de energa, (excitarse) para ocupar

orbitales que antes de la formacin del enlace estaban vacos, con el fin de
proporcionar suficientes electrones no apareados a cada tomo, lo que conducir a la
mxima formacin de enlaces. PROMOCION ELECTRNICA
4. La geometra de las molculas est determinada por la direccin en la que se
apuntan los orbitales del tomo central.
Problema: Aplicar a la resolucin de molculas poliatmicas simples.
(Ej. Especies formadas por combinacin de alcalinotrreos con hidrogeno: BeH2)

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.3 Molculas Poliatmicas: Orbitales Atmicos Hbridos

Principios de la TEV
1. El apareamiento de electrones no apareados de tomos vecinos enlace covalente
2. Los espines de los electrones apareados deben ser antiparalelos
N2 segn la TEV
N(1): 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1
N(1): 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1

N N

CH4 segn la TEV

C: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0
H(x 4): 1s1

3. Los e- pueden cambiar de estado de energa, (excitarse) para ocupar orbitales que antes de
la formacin del enlace estaban vacos, con el fin de proporcionar suficientes e- no apareados
a cada tomo, que lleve a la mxima formacin de enlaces: PROMOCION ELECTRNICA

C
Creacin de nuevos orbitales equivalentes. Idnticos. Misma energa. Interconvertibles
Orbitales equivalentes creados a partir de orbitales atmicos puros:
ORBITALES HIBRIDOS

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.3 Molculas Poliatmicas: Orbitales Atmicos Hbridos
De Orbitales Atmicos Puros (O.A) a Orbitales Atmicos Hbridos (O.H)

CONSTRUCCIN DE ORBITALES HBRIDOS spn

[2]

[1]
Orbitales Atmicos Puros (O.A)

Mezcla

Orbitales Atmicos Hbridos (O.H.)

Se combinan orbitales atmicos de un mismo tomo para formar orbitales hbridos

idnticos formando un ngulo a especfico entre ellos.
Los O.H. han de ser equivalentes y ortogonales
La energa de un O.H. es la media aritmtica de la de los orbitales mezclados.
O. H = Combinacin de 2 OA = 2 OH sp; Combinacin de 3 OA: 3 OH sp2; etc4 OA: 4 OH sp3

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5.4 Hibridacin, RPECV y Electronegatividad

Orbitales atmicos hbridos sp

! sp (i ) =

1
(! s +! pz )
2

! sp (ii ) =

1
(! s "! pz )
2

180
+

2 OA

2 OH sp

Orientacin
Mismo tomo

Electrones LOCALIZADOS
Be
2s2

2p

sp sp

H
1s1

2p

2p(Be)
1s(H)

2sp(Be)
BeH2
Enlaces !

1s1

180

2 OA

p
2 OH sp

BeH2
Orbitales 2p vacos

Hibridacin sp
50 % s / 50 % p

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.4 Hibridacin, RPECV y Electronegatividad

Orbitales atmicos hbridos sp2

! sp 2 (i ) =

1
2
! s + ! px
3
3

! sp 2 (ii ) =

1
1
1
!s "
! px +
!p
3
6
2 y

! sp 2 (iii ) =

1
1
1
!s +
! px "
! py
3
6
2

Orientacin
Mismo tomo
120

3 OH sp2

Maximiza Espacio
Minimiza Repulsin

B
2s2

2p

sp sp sp

p
Electrones LOCALIZADOS

1s1

2p(B)

H
1s1

1s(H)

2sp2(B)

1s1

3 OA

BH3
Orbital 2p vaco

p
s

3 OH sp2

BH3
Enlaces !

Hibridacin sp2
33 % s / 66 % p

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

1
! sp 3 (i ) = (! s +! px +! p y +! pz )
2
1
! sp 3 (ii ) = (! s +! px "! p y "! pz )
2
1
! sp 3 (iii ) = (! s "! px +! p y "! pz )
2
1
! sp 3 (vi) = (! s "! px "! p y +! pz )
2

5.4 Hibridacin, RPECV y Electronegatividad

Orbitales atmicos hbridos sp3
+

4 OA
(s, p, p, p)

109.5

4 OH
4 OH
sp3

HIBRIDACIN
independiente de
PARES SOLITARIOS
Ej: H2O

(sp3)

CH4

NH3

2sp3(C)

HIBRIDACIN pero NO Promocin

1s

1s(H)

1s

Hibridacin 2sp3

2sp3(N)

Promocin y
2s

1s(H)

2sp3

CN

CH4
Enlaces !

Hibridacin sp3
25 % s / 75 % p

Hibridacin
Mezcla
2p

Hibridacin

2s

NH3
Enlaces !

CN

2p

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.4 Hibridacin, RPECV y Electronegatividad
Orbitales atmicos hbridos spd: sp3d
PCl5

La combinacin lineal de orbitales intervienen OA s, p y d

Resultado: 5 OH dirigidos hacia los vrtices de una BIPIRAMIDE TRIGONAL
5 OH = sp3d = sp2 + pd; No son todos equivalentes

P
3p3

3s2

3s

3d

Cl

3p3

3d

x5
3s2

3p5

sp3d sp3d sp3d sp3d sp3d

4d

5 OH

5 OA

Hibridacin sp3d
20 % s / 60 % p / 20 % d

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.4 Hibridacin, RPECV y Electronegatividad
Orbitales atmicos hbridos sp3d2
SF6

La combinacin lineal de orbitales intervienen OA s, p y d

Resultado: 6 OH dirigidos hacia los vrtices de una OCTAEDRO
6 OH = sp3d2 Son todos equivalentes

S
3p4

3s2

3s

3d

3p3

3d2

x6
2s2

2p5

sp3d2 sp3d2 sp3d2 sp3d2sp3d2 sp3d2

6 sp3d2

6 OA

3d

6 OH

Hibridacin sp3d2
16.3 % s / 50 % p / 32.6 % d

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.4 Hibridacin, RPECV y Electronegatividad
Relacin entre el carcter s de un OH y ngulo de enlace
Hibridacin sp3
25 % s / 75 % p

Hibridacin sp2
33 % s / 66 % p

Hibridacin sp
50 % s / 50 % p
BeCl2

Correlacin entre el
carcter s y el ngulo
que forman los OH.
A menor carcter s,
menor es el ngulo de
enlace
sp3d2 ngulos de 90

BH3
CH4
PCl5

Relacin entre carcter

s y el ngulo entre
orbitales atmicos
hbridos

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.4 Hibridacin, RPECV y Electronegatividad
Hibridacin en molculas con enlaces mltiples
CH4

C2H4

1s(H)

1s(H)

1s(H)

x2

2p

C
1s(H)

C2H6

1s
2sp2

2sp3(C)

Promocin y

Mezcla
Hibridacin

1s(H)

x2

2p

2s

CH4
Enlaces !

Combinan con 2 H y un C (sp2)

5 enlaces C-C y 4 C-H

1 enlace C-C
Solapamiento Lateral
1s(H)

1s(H)

1s(H)
2sp2(C)
2sp3(C)

2sp3(C)

2px(C)

1s(H)
1s(H)

H3C-CH3
Enlaces !

1s(H)

C2H4
Enlaces !

C2H2
Enlaces !

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.4 Hibridacin, RPECV y Electronegatividad
Hibridacin en molculas con enlaces mltiples
C2H2

Cada Carbono
combina con 1 H y un C (sp)
3 enlaces , 1 C-C y 2 C-H

1s

x2

H
2sp

2p

2p

x2

Promocin y
2s

Mezcla
Hibridacin
2p

2 enlaces por combinacin

de orbitales p puros
(solapamiento lateral)

1s(H)

2sp(C)

C2H2
Enlaces !

2px(C)

2py(C)

C2H2
Enlaces !

GEOMETRA LINEAL
Hibridacin en IONES

Tema 5 : TEORA DE ENLACE VALENCIA

5.4 Hibridacin, RPECV y Electronegatividad
Prediccin de la hibridacin (TEV)
Escribir una estructura de Lewis vlida de la molcula a resolver
Predecir su geometra electrnica a partir de RPECV
Predecir la hibridacin del tomo central (o centrales) en base a la geometra electrnica

Geometra
Electrnica

Hibridacin

Ejemplos

Lineal

sp

BeCl2; C2H2

Triangular

sp2

BF3; C2H4; NF2+

Tetradrica

sp3

CH4; H2O; H2O2

Bipirmide Triangular

sp3d

PCl5; SF4; ClF2

Octadrica

sp3d2

SF6; XeF4

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5.4 Hibridacin, RPECV y Electronegatividad
Prediccin de la reactividad de compuestos sencillos en base a la relacin
ELECTRONEGATIVIDAD-HIBRIDACIN
Aumenta carcter s del OH
2p

4 sp3
2s

2p

2sp2

H3C

CH3

H2C

Energa

Energa

2p

2sp
CH2

HC

CH

Energa de orbitales
puros
2,48

2,75

3,29

Aumenta reactividad enlace C-H

Orden ascendente de electronegatividad del tomo de carbono

Electronegatividad de Mulliken

Regla de Bent: tomos perifricos ms electronegativos tienden a solapar con orbitales

hbridos con menor carcter s
F
Ej: PClxF5-x tomos de Flour-Axial (menor carcter s)

Cl

Cl
Cl