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INTRODUCCIN

Tanto el anlisis gravimtrico como el volumtrico, hacen parte del anlisis cuantitativo. El
primero determina la cantidad proporcionada de un elemento, radical o compuesto presente en
una muestra, eliminando todas las sustancias que interfieren y convirtiendo el constituyente o
componente deseado en un compuesto de composicin definida, que sea susceptible de pesarse.
El segundo, determina el volumen de una disolucin de concentracin conocida (disolucin
valorante) que se necesita para reaccionar con todo el analito, y en base a este volumen se
calcula la concentracin del analito en la muestra.
Objetivos
-Calcular el contenido de humedad a partir de la prdida de peso de una muestra.
-Estandarizar una solucin para determinar su concentracin real.
-Determinar el contenido de cido acetilsaliclico de una aspirina mediante una volumetra
cido-base.
FUNDAMENTOS TERICOS
EXPRESIONES DE CONFIABILIDAD DE UNA MEDIDA:
PRECISION: Reproducibilidad que reside en un resultado numrico. Medida el grado
incertidumbre debido a errores en determinados. La precisin se puede mejorar tomando un
nmero grande de medidas y haciendo un anlisis estadstico, si conocemos el error de una
determinacin lo podemos expresar como el error mismo (ABSOLUTO) o como funcin de la
magnitud de la medida (RELATIVA).
EXACTITUD: Medida o ndice de cuan cerca est el valor medida del verdadero (si se conoce
el real). Lo podemos considerar como expresin de la incertidumbre total. Debido a que el valor
verdadero no se conoce, usaremos el promedio aritmtico de una serie de determinaciones como
el valor verdadero. La diferencia entre el valor observado y el promedio la llamamos desviacin
(residuo). Si la desviacin es pequea comparada con la magnitud de la cantidad medida,
decimos que la medida es precisa. Una medida precisa no es necesariamente una medida exacta.
ANALISIS GRAVIMETRICO:
En qumica analtica, el anlisis gravimtrico o gravimetra consiste en determinar la cantidad
proporcionada de un elemento, radical o compuesto presente en una muestra, eliminando todas
las sustancias que interfieren y convirtiendo el constituyente o componente deseado en un
compuesto de composicin definida, que sea susceptible de pesarse. La gravimetra es
un mtodo analtico cuantitativo, es decir, que determina la cantidad de sustancia, midiendo el
peso de la misma (por accin de la gravedad).
Mtodos utilizados en el anlisis gravimtrico:
MTODO POR PRECIPITACIN: Tcnica analtica clsica que se basa en
la precipitacin de un compuesto de composicin qumica conocida tal que su peso permita
calcular mediante relaciones, generalmente estequiometrias, la cantidad original de analito en
una muestra.
MTODO POR VOLATILIZACIN: En este mtodo se miden los componentes de la
muestra que son o pueden ser voltiles. El mtodo ser directo si evaporamos el analito y lo
hacemos pasar a travs de una sustancia absorbente que ha sido previamente pesada as la
ganancia de peso corresponder al analito buscado; el mtodo ser indirecto si volatilizamos el
analito y pesamos el residuo posterior a la volatilizacin as pues la prdida de peso sufrida
corresponde al analito que ha sido volatilizado.
ANALISIS VOLUMETRICO:
El anlisis volumtrico es una tcnica basada en mediciones de volumen para calcular la
cantidad de una sustancia en solucin, y consiste en una valoracin (titulacin), que es
el proceso de determinacin del volumen necesario de solucin (solucin patrn) que reacciona
con una masa o volumen determinado de una muestra. La adicin de solucin patrn se

contina hasta alcanzar el punto llamado punto final, momento cuando el nmero de
equivalentes de una sustancia es igual al nmero equivalentes de la otra.
ESTANDARIZACION DE SOLUCIONES:
En qumica analtica, una solucin estndar o disolucin estndar es una disolucin que
contiene una concentracin conocida de un elemento o sustancia especfica, llamada patrn
primario que, por su especial estabilidad, se emplea para valorar la concentracin de otras
soluciones, como las disoluciones valorantes. Un "estndar simple" se obtiene por dilucin de
un nico elemento o sustancia en un disolvente en el cual es soluble y con el que no reacciona.
Como la mayora de las muestras reales, contienen un variado rango de distintas sustancias, y si
se mide la concentracin de un elemento o sustancia en concreto, la muestra puede tener una
composicin diferente de la que se utilice como estndar. De hecho se suele usar por comodidad
con fines comparativos los "estndares simples": disoluciones estndares del elemento o
sustancia pura en el disolvente. Esto puede ocasionar inexactitudes, por eso algunas "muestras
estndares" son diseadas especficamente para que sean lo ms parecidas posibles en su
composicin a las "muestras reales" que pretendemos determinar.

PATRN PRIMARIO
Un patrn primario tambin llamado estndar primario es una sustancia utilizada
en qumica como referencia al momento de hacer una valoracin o estandarizacin. Se debe
tomar en cuenta la cantidad de patrn primario que debe pesarse para un anlisis. Se recomienda
una masa de 100 mg ( 50 mg como mnimo) ya que de esta manera se reduce el error relativo
de la pesada, veamos:
Tomando en cuenta el error absoluto de la balanza: 0,0001 g
Error relativo de la pesada:

Entonces:

Asumiendo que un error aceptable es de 0,1% y el error absoluto de la balanza,


tenemos:

De esta manera:
Wmin = 0,1 g = 100 mg
Dnde:

Er = Error relativo (%)


Ea = Error absoluto
W = peso del patrn
EL ACIDO ACETILSALICILICO
El cido acetilsaliclico o AAS (C9H8O4), tambin conocido con el nombre de Aspirina, es un
frmaco de la familia de los salicilatos, usado frecuentemente como
antiinflamatorio, analgsico, para el alivio del dolor leve y moderado, antipirtico para reducir
la fiebre y antiagregante plaquetario indicado para personas con alto riesgo de coagulacin
sangunea, principalmente individuos que ya han tenido un infarto agudo de miocardio. Los

efectos adversos de la aspirina son principalmente gastrointestinales, es decir, lcera gstricas y

sangrado estomacal
La reaccin qumica de la sntesis de la aspirina se considera una esterificacin. El cido
saliclico es tratado con anhdrido actico, un compuesto derivado de un cido, lo que hace que
el grupo alcohol del salicilato se convierta en un grupo acetilo (salicilato-OH ? salicilatoOCOCH3). Este proceso produce aspirina y cido actico, el cual se considera un subproducto
de la reaccin.
DESARROLLO EXPERIMENTAL

Anlisis gravimtrico: Gravimetra por volatilizacin.


1. Usted realizar la determinacin de humedad en una muestra de NaOH. Para ello
seguir el siguiente procedimiento:
2. Pesar con exactitud 2 g de muestra en un platillo de aluminio perfectamente seco,
extendiendo la muestra en una capa lo ms fina posible sobre la base del platillo.
3. Colocar el platillo con su contenido en estufa a 105 C por 30 minutos.
4. Retirar el platillo, enfriar en desecador y pesar.
5. Volver a colocar el platillo en la estufa y desecar nuevamente durante otros 5
minutos. Retirar, enfriar y pesar.
6. Continuar la desecacin hasta alcanzar peso constante.
7. Calcular el contenido de humedad a partir de la prdida de peso de la muestra.
8. Cada integrante del grupo deber realizar el procedimiento de pesada.
ANLISIS VOLUMTRICO:
ESTANDARIZACIN DE SOLUCIONES
Antes de realizar una titulacin debemos estandarizar la solucin con un patrn primario.
1. Preparar una disolucin de hidrxido sdico de concentracin perfectamente conocida. Esto
no puede realizarse por pesada ya que el hidrxido sdico se contamina de diferentes formas y
adems en una proporcin desconocida. Es por ello necesario preparar primero la disolucin y
posteriormente valorarla con un patrn primario.
2. Preparar 200 mL de disolucin acuosa de hidrxido sdico 0.5 M.
3. Pesar una cantidad en g de hidrxido sdico, disolverlos en un vaso de precipitados, verterlos
en un matraz aforado de 200 mL y finalmente enrasar.
Nota: Esta disolucin ser aproximadamente 0.5 M, pero necesitamos conocer su concentracin
exacta. Para ello haremos reaccionar una alcuota de la disolucin preparada con un patrn
primario. La pregunta surge rpidamente qu masa de patrn primario se debe pesar? Debemos
tener en cuenta que cuanto ms patrn pesemos, ms cantidad de disolucin consumiremos.
Tres factores condicionarn el volumen de disolucin a valorar que debamos consumir:
No debe ser un volumen demasiado grande ya que en este caso deberemos llenar dos veces la
bureta (en general de 25 mL) y estaremos incrementando el error instrumental.
Adems el precio de los reactivos consumidos no aconseja la utilizacin de ms reactivo del
necesario
No debe ser demasiado pequeo, pues en este caso la imprecisin relativa de la medida se hace
muy grande.
4. Pesar aproximadamente 1 gramo de patrn primario para consumir aproximadamente 10 mL
de la disolucin preparada.

Nota: La cantidad exacta pesada (alrededor de 1 g ) se debe pesar y anotar con el mximo
nmero de decimales posible (p. ej. 1.023 g), ya que de la precisin de esta medida depende en
gran parte la precisin de la concentracin de la disolucin preparada. Si ahora disolvemos la
masa de patrn pesada en un volumen de agua (no importa la magnitud de ese volumen ya que
no afecta al nmero de moles de la sustancia patrn).
5. Aadimos un par de gotas de indicador, la valoracin se realizara como sigue.

Grfico 3.2.1. Titulacin


Determinacin del cido acetilsaliclico de una aspirina
Material y productos necesarios
Erlenmeyer, Bureta, Mortero, Aspirina, Agua destilada, Disolucin de NaOH. 0,5 M y
Fenolftalena.
Procedimiento
1. Determina la masa de una aspirina con la balanza.
2. Tritura la aspirina con ayuda del mortero y con un poco de agua se vierte todo el contenido en
el erlernmeyer, procurando que no queden restos en el mortero; completa el volumen hasta 20
cm3 con agua y aade unas gotas de fenolftalena.
3. Llena la bureta previamente lavada con NaOH 0,5 M y enrsala a cero. Coloca el erlenmeyer
debajo de la bureta y aade lentamente la base sobre la disolucin de aspirina, a la vez que
agitas intensamente hasta observar el viraje del indicador (color rosado que persista agitando 15
segundos). Lee el volumen de base consumida.
Clculos y Anlisis de Resultados
Anlisis Gravimtrico
Masa inicial (g) NaOH: 2g
No. veces
Masa (g)
calentamiento
NaOH
1

1.997

1.996

3
1.992
Tabla 4.1.
Calculamos media aritmtica:

Calculamos desviacin estndar:

Calculamos contenido de humedad a partir de la prdida de peso de la muestra:


Calculamos error absoluto y error relativo:

-La masa real del compuesto NaOH al cual se le retir humedad corresponde a 1.995g por
promedio aritmtico, puesto que luego del calentamiento se observ y se mantuvo un peso
constante. El contenido de humedad de la muestra analizada es bajo, correspondiente al 0,5%.
-0.0026 es la desviacin estndar, la cual indica que tal alejado se encuentra un valor del
promedio. En este caso result con un alto grado de precisin y exactitud puesto que los
valores de masa son muy cercanos entre s. Por tanto decimos que el sesgo es bajo. Adems de
que los errores absoluto y relativo son muy mnimos, lo cual indica que no se cometieron
muchos errores sistemticos y/o aleatorios.
Anlisis Volumtrico
V (cm3) de NaOH
0,5 M aadidos

pH
medido

3,99

2,0

4,90

4,0

5,63

5,2

10,33

6,0

11,91

8,0

12,33

10,0

12,51

12,0

12,61

14,0

12,68

16,0

12,76

20,0

12,81

24,0
Tabla 4.2.

12,85

Grfico 4.2
Calculamos la concentracin real de NaOH:

-La grfica de volumen gastado vs pH nos permite observar el comportamiento de la solucin


estandarizada a medida que se realiza la titulacin. El viraje se obtiene cuando se agregan 5.2ml
de NaOH, ya que el cambio de pH es evidente y aumenta progresivamente a medida que se
agrega ms de la solucin de NaOH a la solucin de patrn primario de Ftalato de potasio.
-Se calcul la concentracin real de NaOH y se observa un grado de exactitud y precisin alto,
lo que indica que se cometieron pocos errores sistemticos y por ende, el sesgo es bajo. Esta
apreciacin se puede corroborar con los errores absoluto y relativo respectivamente, que
representan un margen de error de 2% y 4%.
Aspirina:
Masa de la aspirina =0.60g
Volumen de NaOH consumido =5.6ml
Masa molecular del cido acetilsaliclico (C9H8O4) =180g/mol
Reaccin qumica:

N de moles de NaOH consumidos =


N de moles de cido acetilsaliclico =
La estequiometra de la reaccin entre el cido acetilsaliclico y el NaOH es 1:1, por tanto en la
tableta estn presentes 2.688x10-3 moles de cido acetilsaliclico.
Masa de cido acetilsaliclico =

Porcentaje en cido de la aspirina =


Masa de cido acetilsaliclico que indica la caja que tiene cada aspirina =500mg
Calculamos los errores:

-El contenido porcentual del cido acetilsaliclico en la aspirina corresponde al 96,6% casi el
100% del cido. Lo cual nos indica que este cido tiene la mayor concentracin en la tableta de
la aspirina en comparacin a los dems componentes y sustancias qumicas que deben coexistir.
-Se determin el nmero de moles del cido, estableciendo que en la reaccin qumica el cido
acetilsaliclico y el NaOH tienen una relacin de 1:1; por tanto, el nmero de moles consumido
de NaOH corresponde al nmero de moles de C9H6O8.
-Se determin la masa en g (o en mg si se realiza la conversin) del cido en la tableta de
aspirina con base al peso molecular del cido como tal, multiplicando por el nmero de moles
del mismo, sobre la unidad de conversin 1 mol. Resultando 0.483g que es igual a 483mg.
-Se tuvieron errores sistemticos a la hora de pesar la tableta en la balanza analtica, tal vez
por problemas de calibrado, sin embargo los errores absoluto y relativo no sobrepasan el 10%
lmite y es aceptable. El grado de exactitud y precisin es aceptable, por lo que el sesgo est en
un rango medio, ni alto ni bajo.

APLICACIONES DEL ANLISIS GRAVIMTRICO Y VOLUMTRICO


EN INGENIERA AMBIENTAL:
-Anlisis Gravimtrico: Determinacin de slidos disueltos, totales, voltiles o fijos.
Determinacin de contenido de humedad de los suelos: Aguas subterrneas
En acuferos de aguas subterrneas saturados, todos los espacios de poros disponibles se llenan
con agua (contenido de agua volumtrico = porosidad). Por encima de la franja capilar, los
espacios de poro tienen aire en ellos. La mayora de los suelos tienen un contenido de agua
inferior a la porosidad, que es la definicin de condiciones no saturadas, y constituyen el sujeto
de hidrogeologa denominado zona no saturada. La franja capilar de la tabla de agua es la lnea
divisoria entre condiciones saturadas e insaturadas. El contenido de agua en la franja capilar
disminuye al aumentar la distancia por encima de la superficie de la capa fretica.
Una de las principales complicaciones que se plantea en el estudio de la zona no saturada, es el
hecho de que la conductividad hidrulica no saturada es una funcin del contenido de agua del
material. Cuando el material se seca, las vas de conexin hmeda a travs del medio se hacen
ms pequeas, la conductividad hidrulica disminuye con un menor contenido de agua de una
forma no lineal.
Una curva de retencin de agua es la relacin entre el contenido de agua volumtrico y
el potencial hdrico del medio poroso.
-Anlisis volumtrico: Son mucho ms rpidos que los gravimtricos y se utiliza en ingeniera
ambiental para evaluar parmetros de calidad de agua tales como: DQO, DQO, OD, CD,
Cloruros, etc.
En sntesis, en Ingeniera Ambiental se aplica de forma prctica el desarrollo del mtodo
volumtrico y gravimtrico en la determinacin de acidez, alcalinidad, cloruros,
dureza, metales, slidos disueltos, voltiles y sedimentables en muestras de agua naturales. As
como en muestras de suelos.
MTODOS VOLUMTRICOS DE CIDO-BASE
DEFINICIN:
Los mtodos volumtricos acido-base son aquellos donde el analito reacciona con un agente
oxidante o reductor de concentracin conocida. Estos mtodos tienen mucha aplicacin en la
determinacin de una amplia variedad de especies inorgnicas, orgnicas y bioqumicas.

CARACTERSTICAS DE UNA REACCIN VOLUMTRICA:


Completa
Rpida
Estequiometria
Procedimiento fcil
CLASIFICACIN DE MTODOS VOLUMTRICOS

Los tipos de reacciones en que suelen basarse las volumetras son: cido-base, de neutralizacin,
oxidacin-reduccin, precipitacin y complejacin.
En las volumetras cido-base se valora una disolucin de un cido o una sal de base
dbil y cido fuerte, mediante una base (alcalimetra), o bien, una base o una sal de base fuerte y
cido dbil, mediante un cido (acidimetra).
En las volumetras de oxidacin-reduccin o redox, el reactivo valorante (oxidante o
reductor) provoca la oxidacin o reduccin de la sustancia a analizar.
En las volumetras de precipitacin, el reactivo valorante provoca la precipitacin de un
compuesto de composicin bien definido.

En las volumetras de complejacin, el reactivo forma un complejo con la sustancia a


analizar. Si aquel es una complexona la volumetra se denomina complexometra.
La mayora de las reacciones usadas en volumetra son de neutralizacin y redox, para las que
se dispone de buenos indicadores tanto qumicos como fsicos. Por su parte las de precipitacin
no tienen muchos qumicos y los fsicos no siempre son apreciables. Las de formacin de
complejos, antes prcticamente reducidas a las valoraciones de CN- con Ag+ y las
mercurimetras, actualmente han ido adquiriendo mayor importancia.
Algunas de las reacciones son tiles ara la determinacin de compuestos orgnicos. As la
acidimetra puede aplicarse a la determinacin de aminas, las alcalimetras a la determinacin
de fenoles... pero en la valoracin de compuestos orgnicos se utilizan, adems, reacciones
caractersticas de la qumica orgnica, tales como reacciones de hidrlisis, de adicin... Con
frecuencia las reacciones con los compuestos orgnicos tienden a ser excesivamente lentas, por
lo que se acude con ms frecuencia a las volumetras por retroceso.
En las volumetras directas, la reaccin se verifica entre la sustancia a determinar y el reactivo
valorante. En las indirectas se verifica entre una sustancia producida o que ha reaccionado
cuantitativamente con la que se quiere determinar y el reactivo.
Patrn Primario:
Es un compuesto de alta pureza que sirve de referencia en todos los mtodos volumtricos y
gravimtricos. La exactitud de un mtodo depende crticamente de las propiedades de este
compuesto.
TIPOS DE VALORANTES:
Es obvio que en los mtodos volumtricos de anlisis qumico cuantitativo, tiene gran
importancia el grado de exactitud con que se conocen la concentracin de la disolucin del
reactivo valorante. Por ello, siempre que sea posible debe emplearse como tal una sustancia:

Que pueda obtenerse en estado de alto grado de pureza.


Que las impurezas que le acompaan (en proporcin no mayor del 0.02%) sean
fcilmente investigables.
Que tenga una composicin definida (a ser posible sin agua de cristalizacin).
Que tenga un peso equivalente elevado, para que el error relativo de la pesada sea
despreciable.
Que sea estable en disolucin.
A las sustancias que cumplen las condiciones anteriores, se les conoce con el nombre de
sustancias de tipo primario, y a sus disoluciones, que pueden prepararse con gran exactitud
pesando una cantidad dada de compuesto y disolvindolo en un volumen determinado de
disolvente, disolucin patrn.
Muy pocos reactivos cumplen con todos estos criterios, de ah que el analista solo tiene acceso a
un nmero limitado de patrones primarios. Por esta razn, a veces es necesario utilizar
compuestos menos puros, o patrones secundarios, en lugar de un patrn primario; teniendo que
determinar la pureza de ese patrn secundario mediante anlisis cuidadosos.
Las sustancias de tipo primario ms comnmente utilizadas en las distintas volumetras son:
En las de neutralizacin: Na2CO3, Na2B4O7, HgO, H2C2O4.
En las de oxidacin-reduccin: Na2C2O4, KBrO3, KIO3, I2, K2Cr2O7.
En las de precipitacin: AgNO3 y NaCl.
Cuando el reactivo adecuado o disponible no es puro, ni rene las dems caractersticas de un
patrn primario, la concentracin de su disolucin se determina, no por pesada directa del soluto
simplemente, sino por valoracin con una disolucin patrn.
Titulacin (o valoracin)
Es un procedimiento en el que se aade un patrn a la solucin de un analito hasta que se
considere completa la reaccin entre el analito y el reactivo.
Valoracin por retroceso (o retro-titulacin)

Es un procedimiento donde el exceso de solucin patrn utilizada para consumir un analito se


determina mediante titulacin con una segunda solucin patrn. Este mtodo suele emplearse
cuando la velocidad de reaccin entre el analito y el reactivo es lenta o cuando la solucin
patrn es inestable.
PUNTO EQUIVALENCIA:
Es el punto en una titulacin en el que la cantidad de titulacin patrn aadido equivale a la del
analito. Tambin se puede decir que es un valor terico que no se puede determinar
experimentalmente. Solo se puede estimar su posicin observando algn cambio fsico asociado
a la condicin de equivalencia. Este cambio se llama punto final de la titulacin.
Punto Final de Titulacin:
Es el cambio fsico observado que se asocia con una condicin de equivalencia qumica. En los
mtodos volumtricos, el error de titulacin
Et = Vpf Vpe
Donde, Vpe, es el volumen terico de reactivo necesario para alcanzar el punto de equivalencia
y Vpf es el volumen real gastado para alcanzar el punto final.

CURVAS DE VALORACIN:
Las curvas de valoracin son la representacin grfica de la variacin de una propiedad (pH,
potencial, conductividad...) a lo largo de la valoracin, ya sea en funcin del volumen aadido,
del porcentaje de muestra valorada, etc. Adems, las curvas de valoracin
suministran informacin valiosa acerca de la precisin con la que se puede localizar el punto de
equivalencia y procuran informacin para seleccionar el mtodo ms adecuado de
determinacin del punto final. La informacin derivada de la curva de valoracin ser til para:
Conocer la concentracin del valorante o valorado en el punto de equivalencia.
Determinar la velocidad de cambio de esa concentracin cerca del punto de
equivalencia, y por ende la precisin con que se puede localizar dicho punto.
Decidir el intervalo de concentraciones en que ser factible la valoracin.
La comprensin de las curvas de valoracin supone un profundo conocimiento de los equilibrios
que gobiernan el comportamiento de un sistema qumico.
Una curva de valoracin puede presentar tramos rectos (curva de valoracin lineal) o bien
presentar un aspecto sigmoideo (curvas logartmicas).
CURVAS DE VALORACIN LINEALES
En las curvas lineales existe una proporcionalidad directa entre la propiedad que se mide y la
variable independiente. Su representacin suele consistir en dos rectas que se cortan en forma de
V, de L, etc., segn la cual sea la especie causante de la variacin de la
propiedad fsica (sustancia a valorar, reactivo, producto da la reaccin); para su trazado bastan
tres o cuatro puntos antes y despus del punto de equivalencia, algo alejados de l, y de cuya
interseccin se obtiene la posicin del punto final. A veces resulta una porcin curva en las
inmediaciones del punto de equivalencia que refleja la amplitud de la reversibilidad de la
reaccin volumtrica, por lo que las lecturas efectuadas en las proximidades de dicho punto
carecen de significacin.
Estas curvas se obtienen siempre con indicadores fsicos. Ejemplos de valoraciones que dan
curvas lineales son las amperomtricas, fotomtricas, conductimtricas.
CURVAS DE VALORACIN NO LINEALES
Las curvas no lineales son las ms conocidas y en ellas suele existir una relacin directamente
proporcional entre la propiedad que se mide y el logaritmo de la concentracin (o actividad) de
las especies involucradas en la reaccin. As, en potenciometra existe una relacin lineal entre
el potencial medio y el logaritmo de las actividades de acuerdo con la ecuacin de Nerst.
Se adopta como punto final el de mxima pendiente de la curva sigmoidea resultante, que
generalmente se corresponde con el punto de inflexin.

Las curvas de valoracin no lineales suelen dar resultados menos exactos y son ms engorrosas
de obtener y manejar que las lineales, siendo necesario el trazado completo de la curva,
especialmente en las proximidades del punto de equivalencia. La localizacin del punto final en
este tipo de curvas es algunas veces problemtico cuando no coincide el punto de equivalencia
con el punto de inflexin. Esto ocurre cuando la curva de valoracin no es simtrica (valoracin
de cidos dbiles, etc.)
No obstante, a efectos prcticos se toma el punto de inflexin sin errores considerables.
Otra forma de encontrar el punto final en las curvas logartmicas es representando la curva
derivada, es decir, la relacin entre la variacin del parmetro que se mide respecto del
incremento de volumen, frente al volumen adicionado. En algunos casos puede incluso ser til
representar la curva correspondiente a la segunda derivada.
INDICACIN DEL PUNTO FINAL.
Como se ha indicado, en las proximidades del punto de equivalencia se produce el cambio
brusco de alguna propiedad de la disolucin, cambio que esta relacionado con la aparicin del
primer exceso de valorante. Para su seleccin correcta es preciso conocer el funcionamiento de
los equilibrios inicos en la disolucin donde tiene lugar la valoracin y el fundamento fsicoqumico del sistema indicador.
Si se dispone de indicadores visuales no es necesaria la obtencin de la curva de valoracin. El
indicador deber elegirse para que vare de color coincidiendo con el cambio brusco de la
propiedad en la zona del punto de equivalencia. Solo cuando se utilizan indicadores fsicos
(electrodo de vidrio, electrodos selectivos de iones) ser necesaria la representacin grfica de
la curva de valoracin.
INDICADORES QUMICOS CIDO-BASE
Un indicador qumico es un cido o base dbil cuya forma disociada tiene diferente color que la
forma sin disociar ello es debido a que estn formados por sistemas resonantes aromticos, que
pueden modificar la distribucin de carga segn la forma que adopten. Esta alteracin por el
desplazamiento hacia una forma ms o menos disociada, hace que la absorcin energtica del
sistema se modifique y con ello el color. Por ejemplo, el siguiente equilibrio describe el
comportamiento de un indicador de tipo acido, HIn.

En este caso, la disociacin se ve acompaada por cambios en la estructura interna del indicador
y ocasiona un cambio de color. El equilibrio para un indicador de tipo bsico In, es:

CLASIFICACIN DE LOS INDICADORES.


Indicadores qumicos o visuales
En el caso de los indicadores qumicos la propiedad que normalmente experimenta un cambio
es la coloracin, detectndose el punto final por el cambio de color de la disolucin que se
produce cuando vara el pH, potencial,... se subdividen en:
Auto-indicadores
Cuando el propio valorante o el analito actan de indicador. El ejemplo ms tpico es el del
permanganato.
Indicadores coloreados
Son los ms utilizados; suelen incorporarse al sistema a valorar, introducindolos directamente
en la disolucin del analito, pero otras veces actan externamente desde fuera de la disolucin,
extrayndose entonces pequeas fracciones de esta y ensayando frente al sistema indicador. Sus
coloraciones deben ser intensas para percibir claramente el cambio aun cuando se aadan en
muy pequea proporcin con objeto de que se consuman cantidades insignificantes de

disolucin valorada. Algunas veces una misma sustancia puede actuar de indicador en diversos
tipos de reacciones.
Indicadores fluorescentes
Su funcionamiento es parecido al de los indicadores coloreados, aunque son menos numerosos.
El final de la valoracin se pone de manifiesto por la aparicin, desaparicin o cambio de la
fluorescencia de la disolucin problema sometido a la luz ultravioleta.
Indicadores de adsorcin
Son sustancias que cambian de color al ser adsorbidas o desorbidas por los sistemas coloidales
que se forman en el seno de la disolucin problema como resultado de la reaccin entre el
analito y el valorante.
INDICADORES FISICOQUMICOS.

Con frecuencia se utilizan diversos instrumentos para seguir la variacin de la propiedad fsica a
lo largo de la valoracin. El mtodo de valoracin suele recibir el nombre del sistema
instrumental utilizado para detectar el punto final; valoraciones potenciomtricas,
conductimetras, amperometras, espectrofotomtricas, termomtricas, siendo los mtodos
electroqumicos los ms utilizados. Sin embargo los mtodos fsico-qumicos de indicacin de
punto final retardan la volumetra al requerir el trazado de las curvas de valoracin, con lo que
suele disminuir la frecuencia de los anlisis.
Frente a los indicadores qumicos, los mtodos instrumentales alcanzan una mayor sensibilidad,
precisin, resolucin y no interferencia de partculas en suspensin o de especies coloreadas.
Adems, se prestan a una automatizacin ms sencilla ya que den directamente una seal fcil
de manipular electrnicamente y capaz de ser digitalizada para analizarla con un ordenador.
El mtodo de deteccin utilizado para cada caso particular depende de la reaccin que tenga
lugar y de la posible presencia de interferencias. As para la valoracin de un cido fuerte con
una base fuerte basta la fenolftalena, pero si la disolucin es coloreada puede ser preferible
recurrir a la conductimetra.
Error de valoracin.
La diferencia existente ente la concentracin real del analito en la disolucin y la hallada
experimentalmente constituye el error de valoracin. Este error se puede descomponer en:
Error qumico: debido a la diferencia entre el punto final y de equivalencia.
Error visual: debido a la limitada capacidad ocular para comparar colores.
Error de indicador: debido al consuma de solucin valorante por el propio indicador
para que se transforme y de lugar al cambio observable.
Mientras que el error qumico podr ser por defecto o por exceso segn que el indicador vire
antes o despus del punto de equivalencia, el error de indicador ser siempre por exceso en las
volumetras directas y por defecto en las de retroceso.
Usualmente los dos ltimos errores son pequeos comparados con el primero que es el que
realmente prevalece. El error qumico nace de la diferencia existente entre el punto de
equivalencia y el punto final, divergencia que depender del sistema indicador utilizado y es
inherente al mtodo.
El error de valoracin se puede calcular tericamente y siempre es posible determinarlo
experimentalmente. Generalmente es aditivo, es decir se suma al volumen terico de disolucin
consumido en la valoracin, independiente de que la cantidad de sustancia a valorar sea grande
o pequea. Por ello la mejor forma de evaluarlo es titular dos o ms disoluciones de
concentraciones conocidas y muy diferentes entre s.
Con frecuencia se suele compensar el error de valoracin realizando una determinacin en
blanco, es decir con todos los componentes menos el analito y restar el volumen consumido al
obtenido en la determinacin volumtrica del analito.
Para los indicadores fsico-qumicos no tienen sentido los errores anteriores por lo que son ms
exactos, pero estn tambin sujetos a la posible respuesta defectuosa del instrumento de medida
y un trazado grfico incorrecto al detectar el punto final de la curva de valoracin registrada.
Criterio de seleccin:

El pH requerido para la conversin de color aproximada exige una proporcin: 1/10 entre las
concentraciones de las formas conjugadas del indicador en equilibrio. Partiendo de la forma
cida del indicador, Partiendo de la forma bsica del indicador.
Propiedades ideales:
Posee carcter (cido/base) ms dbil que el analito
Presente en concentraciones muy bajas que no interfieren con la curva de valoracin
Produce cambios perceptibles y ntidos de color en el P.E.
VARIABLES QUE INFLUYEN EN EL COMPORTAMIENTO
El intervalo de pH en el que el indicador exhibe un cambio de color depende de la temperatura,
de la fuerza inica del medio y de la presencia de disolventes orgnicos, y de partculas
coloidales. Algunos de estos efectos, en particular los dos ltimos, pueden ocasionar que el
intervalo de viraje se desplace una o dos unidades de pH.
Caractersticas de un indicador:
Titulacin
Caracterstica del indicador
cido-base

Es un cido o base dbil que presenta diferente color


en la forma protonada y disociada

Complejomtrica

Se acompleja con el in que se est analizando y


presenta un color caracterstico diferente a cuando el
complejo se disocia

Precipitacin

Forma precipitados coloreados con el primer exceso


de titulante.

Oxidacin reduccin

Ante el primer exceso de titulante se oxida, o reduce


segn el caso, y presenta distinta coloracin en
ambos.

CARACTERSTICAS DE SELECCIN:

Se debe de usar la cantidad mnima de indicador necesaria


Para producir el cambio perceptible de coloracin en el P.E.
El indicador no altera su color significativamente hasta que
Se sobrepase el P.E.
Esto ltimo suele requerir la conversin 1/10 entre las formas
Conjugadas del indicador.
Intervalo de viraje:
Expresin que permite seleccionar el indicador de viraje en zona cida o bsica de acuerdo con
su pKa! Suelen ser cidos o bases orgnicas dbiles y la zona de viraje de cada indicador se
sita aproximadamente entre una unidad de pH por debajo y una unidad por encima del valor de
su pKa.
Zona de viraje= (pKa-1, pKa+1)
INDICADORES CIDO-BASE COMUNES
La lista de indicadores cido-base es grande y comprende numerosos compuestos orgnicos. Se
pueden conseguir indicadores casi para cualquier intervalo de pH que se desee. En la siguiente
tabla se presenta una lista de los ms comunes y de sus propiedades. Obsrvese que los
intervalos de viraje varan de 1.1 a 2.2 con un promedio cercano a 1.6 unidades.

PESO EQUIVALENTE. NORMALIDAD


Las definiciones de "peso equivalente" y de "normalidad" son esencialmente las mismas para
todos los casos del anlisis volumtrico; sin embargo, es ms fcil comprender sus aplicaciones
tratndose de reacciones en las que los elementos no cambian de valencia, como son las
reacciones por sustitucin, cuyo ejemplo ms sencillo lo encontramos en las reacciones de
neutralizacin; tratndose de proceso de oxidacin reduccin, la comprensin del sistema de
calcular es menos fcil para el principiante, debido a los cambios que sufren los iones.
En una reaccin volumtrica de neutralizacin la reaccin fundamental es:
Ella indica que el peso equivalente del hidrogeno (1.008g) reacciona cuantitativamente
neutralizando el peso equivalente de un hidroxilo (17.008), para dar lugar a la formacin de una
molcula de agua. En esta reaccin el in hidrogeno representa a un cido monobsico y el in
hidroxilo a una base monovalente, pudindose escribir entonces:

Es decir, que el peso molecular del cido clorhdrico (36.46), o sea su peso equivalente,
reacciona exactamente con el peso molecular del hidrxido de sodio (40.00), que tambin es su
peso equivalente. Si se tiene una solucin de de cido clorhdrico que contenga, por litro, 36.46g
del cido, esa solucin de acuerdo con la definicin es una solucin normal, por otra parte, una
solucin de hidrxido de sodio con 40.00g por litro es tambin una solucin normal; ambas son
equivalentes entre s, puesto que las cantidades de de cido y de hidrxido son capaces de
reaccionar cuantitativamente, es decir, de neutralizarse; por lo tanto si se mezcla entre s, un
litro de la solucin normal del cido con un litro de la solucin normal de la base, se obtendrn
dos litros de solucin neutra (suponiendo que al mezclar no hay variacin
de volumen). Volmenes iguales de dos o ms soluciones de la misma normalidad, son
equivalentes entre s, o bien, que soluciones de la misma normalidad se equivalen volumen a
volumen.

TITULACIN DE LAS SOLUCIONES

En la determinacin de la normalidad o titulacin de las soluciones, los casos ms comunes son


los siguientes:
a) Un peso conocido de una sustancia Q.P. se hace reaccionar con la solucin en
cuestin, y se relaciona el peso de aquella con el volumen empleado de sta.
b) Un volumen de la solucin que se titula se hace reaccionar cuantitativamente con el
volumen correspondiente de una solucin de titulo conocido.
c) Se valora gravimtricamente la sustancia contenida en la solucin cuyo titulo se
desea conocer, y se relaciona con la normalidad.
Ejemplos:
1) Con carbonato de sodio puro y seco se determina la normalidad de una solucin de
cido clorhidrico, obtenindose los siguientes datos:
Peso de carbonato de sodio empleado..0.2343g
Volumen de la solucin cida requerida
Para neutralizar el carbonato...39ml
El peso equivalente del carbonato de sodio es la mitad de su peso molecular,

Puesto que el cido carbnico tiene dos tomos de hidrogeno substituidos por dos tomos de
sodio, es decir, se trata de un cido dibasico. El mili equivalentes del carbonato de sodio es
0.053g sea la cantidad correspondiente a 1ml de solucin normal. Entonces si 0.053g
equivalen a 1ml, la cantidad de Na2CO3 pesada para la titulacion, en nuestro ejemplo 0.2343g
equivaldrn a equis mililitros normales. Estos a su vez corresponden a los 39 ml de la solucin
cida de normalidad NX luego tenemos:

Que es la normalidad y se expresa por 0.01133 N


El clculo de la normalidad en casos similares se har segn la siguiente formula general:

2) Para titular una solucin de cido sulfrico se empleo carbonato de calcio puro y
seco, obtenindose los datos siguientes:
Peso de la muestra de carbonato.0.5000g
Volumen del cido empleado.32ml
Teniendo en cuenta que el peso equivalente del carbonato de calcio es:

NORMALIDAD DE UNA SOLUCION OBTENIDA POR MEZCLA DE DOS O MAS


SOLUCIONES
1er ejemplo: mezcla de dos soluciones de diferente normalidad, pero de la misma sustancia.
Se mezclan 800 ml de solucin de NaOH, con 200 ml de solucin tambin de NaOH, 0.9229 N;
Cul es la normalidad de la solucin resultante?
Se convierten los 800 ml en normales, multiplicndolos por su normalidad, y lo mismo se hace
con los 200 ml:
800 0.2530 = 202.40 ml normales
200 0.9220 = 184.40
Como cada ml normal corresponde a un miliequivalente, el total de stos ser:
202.40 + 184.40 = 386.80 m.e.
Contenidos en 800 + 200 = 1000 ml de la solucin. Como la normalidad es igual al nmero de
miliequivalentes por ml, tenemos:

DILUCIN CON AGUA, DE UNA SOLUCIN DE NORMALIDAD CONOCIDA, PARA LLEVAR


A OTRA NORMALIDAD DESEADA
En algunos casos se desea obtener, por dilucin de una solucin concentrada, otra solucin de
determinada normalidad, bien sea para que esta quede expresada en nmeros redondos, o bien
para que la concentracin tenga determinado ttulo, expresado en trminos de un compuesto o
elemento.
1er ejemplo: se desea diluir un volumen de 700 ml de una solucin de 0.1208 N para obtener
una solucin exactamente decinormal Qu volumen de agua es necesario aadir a aqul?
Teniendo en cuenta que toda solucin normal contiene un mili equivalente por mililitro
(cualquiera que sea la sustancia disuelta), los 700 ml contendrn 700 0.1208 = 84.56 m.e. si
esta solucin se diluye, el nmero total de mili equivalentes no se modificar, y slo variara la
relacin con respecto al volumen. Para obtener la solucin 0.1 N deseada, bastara con buscar el
volumen total que, conteniendo 84.56 m.e., a cada mililitro le corresponder 0.1 de m.e.

PREPARACIN DE UNA SOLUCIN DE DETERMINADA NORMALIDAD, MEZCLANDO DOS


SOLUCIONES
El nmero de mili equivalentes contenidos en el volumen de la solucin que se desea obtener,
debe ser igual a los mili equivalentes de las dos soluciones que se mezclan: el clculo del
volumen de cada una de ellas se efecta algebraicamente en la forma siguiente; designando por:
A = normalidad de la solucin concentrada.
B = normalidad de la solucin diluida.
C = normalidad de la solucin deseada.
X = volumen de la solucin A.
Y = volumen de la solucin B.
M = volumen deseado de la mezcla.
Tenemos:

Ejemplo: se tienen dos soluciones de la misma sustancia: una es 0.1224 N y la otra 0.0826 N. se
desea obtener un litro de solucin 0.1 N exacta. Se pregunta: Qu volmenes debern
mezclarse de cada una de las soluciones?
Aplicando la frmula:

562.81 y 437.19 son los volmenes que es necesario mezclar de la solucin ms diluida y de la
ms concentrada, respectivamente para obtener un litro de solucin exactamente 0.1 N.
DETERMINACIN DEL PORCIENTO DE UN COMPUESTO EN UNA SUSTANCIA DADA
El porciento de pureza de una sustancia puede ser determinado volumtricamente, si se conocen
la normalidad y el volumen de la solucin empleada en la titilacin y el peso de la muestra
analizada.
FORMULA:

ME = mili equivalente de la sustancia que se determina.


Ml = volumen empleado en la titulacin.
N = normalidad de la solucin usada.
P = peso de la muestra en gramos.
Ejemplo: para determinar el porciento de NaOH en una muestra, con solucin aproximadamente
normal de cido clorhdrico, se pesan 0.8250g del producto, los cuales requieren 18 ml de la
solucin de cido, que es 1.0335 N.

TITULACIONES EN LAS QUE CADA MILILITRO DE LA SOLUCIN EMPLEADA TIENE UNA


RELACIN SENCILLA CON EL PORCIENTO DE LA SUBSTANCIA QUE SE VALORA
En otros casos es vez de preparar una solucin emprica, es preferible usar las soluciones del
sistema normal, fijando nicamente el peso de las muestras que se analizan.
Estos clculos se basan en la formula general para obtener el procedimiento.
Ejemplo:

TRANSFORMACIN DEL TTULO DE UNA SOLUCIN EN LA NORMALIDAD RESPECTIVA


Y VICEVERSA
A menudo es conveniente transformar una normalidad en titulo respectivo, referido a un
elemento o compuesto, o hacer la transformacin de titulo a normalidad.
Este calculo se hace comprensible si se tiene en cuenta que el titulo de una solucin normales
igual al miliequivalente del soluto, tomando como ejemplo una solucin normal de NaOH, el
titulo de ella es 0.010g de hidrxido de sodio, el igual se puede expresar en cualquier otro
compuesto, tomando las cantidades equivalentes.
Si se trata de una solucin en 0.5 N (medio normal), su titulo en trminos de NaOH es 0.010
0.05 = 0.020g y en trminos de H2SO4 es 0.19 0.5 =0.245g.
Para convertir normalidad de una solucin a titulo a trminos de una sustancia dada, se
multiplica la normalidad por el miliequivalente de dicha sustancia.
Ejemplo: Cul ser el titulo de una solucin de 0.1056 N expresada en trminos de Ag? el peso
equivalente de la plata es igual a su peso atmico, ose a 107.88; su miliequivalente es 0.10788
por lo tanto el titulo de la solucin 0.1056 N expresada en trminos de Ag es.
0.1056 0.10788 = 0.01139g de Ag.
Inversamente, para transformar el titulo de una solucin en la normalidad respectiva, basta en
dividir el titulo entre el mili equivalente de la sustancia en la que se expresa el titulo.
MOL - Molaridad
En el ao 1961 se tomaron acuerdos internacionales entre las
principales sociedades de qumica y fsica respecto a la unidad de masa de los elementos, estos
acuerdos especifican que para la mencionada se tomo como base el carbono, su formula C12
que tiene un valor de la doceava parte de base de carbono C12 esta unidad es de gran inters en
la qumica y sobre todo en la fsica moderna, ya que masa y peso no son sinnimos. En el
anlisis qumico cuantitativo, al tratar de la balanza analtica explicamos las razones por las
cuales podemos tomar el peso de un cuerpo como igual a su masa. Pero en la fsica si es
necesario diferenciar un concepto del otro con toda precisin. En nuestros clculos en qumica
analtica los hemos ejecutado tomando como base los pesos atmicos y los pesos moleculares
de las sustancias. Sin embargo no nos hemos ocupado de esas cantidades qumicas, en los
tomos, o las molculas.

La conmovida expresin del numero de abagadro, nos define la cantidad de tomos contenidos
en el peso atmico de los elementos, expresado en gramos, as 12 g exactamente de C12 ,
contiene el nmero de tomos de carbono, sea 6.022 x 10
Este sirvi de base para la unidad buscada la que se designa con el nombre de MOL, aunque no
es de uso muy comn el anlisis cuantitativo. Un mol es el peso gramo molecular de una
sustancia, es el peso molecular expresada en gramos. La definicin nicamente se refiere a la
suma de los pesos atmicos de los elementos contenidos.
MTODOS DE ANLISIS VOLUMTRICO
PRINCIPIOS GENERALES
Un mtodo de anlisis volumtrico se basa en una reaccin qumica como: aA+ tT= producto
En donde a representa las molculas analtica de A, que reacciona con t molculas de
reactivoT.El reactivo T se adiciona con una buena bureta, en forma creciente como una solucin
de concentracin conocida.
A esta solucin se le conoce como estndar, su concentracin se determina mediante un proceso
llamado estandarizacin. La adiccin del titulante es continua hasta que se ha aadido una
cantidad de titulante.
Este cambio de color puede o no ocurrir en el punto de equivalencia exacto.Al momento que el
indicador cambia de color se le denomina punto final.
Uno de loa aspectos importantes en el anlisis volumtrico es seleccionar el indicador que haga
coincidir estos dos puntos.
En trmino titulacion se refiere al proceso en el cual se mide la cantidad de volumen requerido
para alcanzar el punto de equivalencia.
REACCIONES QUE SE UTILIZAN EN LAS TITULACIONES
1.- REACCIONES ACIDO BASE: Existen un gran nmero de cidos y bases que se pueden
determinar mediante la volumtrica. Si HA representa el acido que va a ser determinado y BOH
la base de las reacciones son:

Los titulantes son por lo general soluciones estndares de electrolitos fuertes, con el hidrxido
de sodio y el acido clorhdrico.
REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN (REDOX)
Las reacciones qumicas que involucra la oxidacin son muy utilizadas en anlisis volumtrico.
Por ejemplo, El hierro en el estado de oxidacin de +2 puede titularse con una solucin estndar
de sulfato de cerio (IV):

3.- REACCIONES DE PRECIPITACION: Un procedimiento volumtrico muy empleado es el


de la precipitacin del cation plata con un anion halgeno. La reaccin es:

REACCIONES DE FORMACIN: Un ejemplo de reaccin en el cual se forma un complejo


estable es aquella que ocurre entre la plata y los iones cianuro:

Esta reaccin es la base llamado mtodo de Liebig para la determinacin de cianuro, como el
acido etilendiaminotetracetico (EDTA).
REQUISITOS PARA LAS REACCIONES UTILIZADAS EN ANLISIS VOLUMTRICO
Una reaccin debe satisfacer ciertos requisitos antes de que pueda ser utilizada.
1.- La reaccin debe ocurrir de acuerdo a una reaccin qumica definida. No deben existir
reacciones colaterales.
2.- La reaccin debe terminar por completo en el punto de equivalencia.Otra forma de decir esto
es que la constante de equilibrio de la reaccin debe ser muy grande.
3.- Debe contarse con un mtodo para determinar cuando se alcanza el punto de equivalencia.
Debe estar disponible un indicador o algn mtodo instrumental que permita el anlisis cuando
debe tener la adicin del titulante.
4.- Es conveniente que la reaccin sea rpida para que la titulacin pueda realizarse en unos
cuantos minitos.
Consideremos la determinacin de la concentracin de una solucin de acido clorhdrico
mediante la titulacion con solucin estndar de hidrxido de sodio.

En el punto de equivalencia, el PH de la solucin cambia drastimente con unas cuantas gotas de


titulante y existan varios indicadores que responden a este cambio de PH cambiando de color.
Por otro lado, la reaccin del acido brico con el hidrxido de sodio

Por esta razn, el cambio de PH que ocurre con unas cuantas gotas de titulante en el punto de
equivalencia es muy pequea y el volumen de titulante que se necesita para llegar a el, no puede
Determinarse con precisin.
La reaccin entre el alcohol etlico y el acido actico tambin es inadecuada para una titulacion.
Es muy lenta y no llega a completarse la reaccin entre el estao (II) y el perganmanato de
potasio no es satisfactorio a menos que se excluya el aire.
Puede ocurrir una reaccin colateral si esta no se elimina. Ya que el estao se oxida fcilmente
con el oxigeno atmosfrico. La presipitacio de ciertos iones metlicos con Ion sulfuro cumple
con todos los requisitos establecidos antes, menos con el 3, porque no hay indicadores
adecuados para la titulacin
ESTEQUIOMETRIA
A la rama de la qumica que estudia las reacciones en peso que existan entre los elementos y los
compuestos de las reacciones qumicas se le llama estequimetria.
Aqu analizaremos los mtodos utilizados para expresar la cantidad de soluto en solucin y los
clculos estequimetricos relacionados con las soluciones, ya que las soluciones acuosas son muy
utilizados en la mayora de las reas del anlisis cuantitativo.

PESO MOLECULAR Y PESO FRMULA


El termino peso formula gramo (o peso formula) es la suma de los pesos atmicos de todos los
tomos contenidos en la formula qumica de una sustancia y normalmente es el mismo que el
peso molecular de este, algunos qumicos utilizan el peso formula en lugar del peso molecular
en los casos que resultan inapropiado hablar de molculas de una sustancia, particularmente
aquellos en los que se trata con compuestos inicos. Por ejemplo en caso del cloruro sdico, las
pequeas unidades que se encuentran en el solid son iones Na y Cl la molcula de NaCl no
existe como tal. Ya que el mol segn se defini arriba, se refiere tambin a las molculas,
utilizaremos el trmino peso molecular como sinnimo de peso formula en tales casos. Se
entiende que este uso no indica nada respecto a la estructura del compuesto en las situaciones en
donde ocurre la formacin o disociacin de complejos en solucin, utilizaremos el termino
formalidad para expresar la concentracin que indique la cantidad total de una sustancia
adicionada a una Sin, y a la molaridad para indicar las concentraciones de las especies
individuales en el equilibrio.
INTRODUCCION DEL ANALIS GRAVIMETRICO
El anlisis gravimtrico est basado en la Ley de las proporciones definidas, que establece que,
en cualquier compuesto puro, las proporciones en peso de los elementos constituyentes siempre
son las mismas, y en la Ley de la consistencia de la composicin, que establece que las masas
de los elementos que toman parte en un cambio qumico muestran una relacin definida e
invariable entre s.
El anlisis gravimtrico consiste en determinar la cantidad proporcionada de un elemento,
radical o compuesto presente en una muestra, eliminando todas las sustancias que interfieren y
convirtiendo el constituyente o componente deseado en un compuesto de composicin definida,
que sea susceptible de pesarse.
Los clculos se realizan con base en los pesos atmicos y moleculares, y se fundamentan en una
constancia en la composicin de sustancias puras y en las relaciones ponderales
(estequiometra) de las reacciones qumicas.
Un cloruro soluble, como el cloruro de sodio, tratado con una sal soluble de plata, da un
precipitado de cloruro de plata, que puede ser filtrado, lavado, desecado y pesado. La
reaccin qumica que se lleva a cabo se puede representar por la ecuacin molecular:
NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl (slido)
(58,44) (169,87) (84,97) (143,32)
que indica que 143,32 partes en peso de cloruro de plata se obtienen de 58,44 partes en peso de
cloruro de sodio, entonces, cualquier peso dado de cloruro de plata proviene de cloruro de sodio
en la misma relacin.
Ejemplo 1
Qu peso de NaCl dar lugar a 0,500 g de AgCl?
Solucin:
g NaCl = 0,500 g AgCl x
= 0,2039 g NaCl
El factor gravimtrico, NaCl / AgCl , es la relacin del peso frmula de la sustancia original,
NaCl, a la sustancia pesada, AgCl; utilizando dicho factor se convertir cualquier peso dado de
AgCl en el peso de NaCl que lo origina. En trminos generales:
g de sust. buscada = g de sust. pesada x
en donde a y b son los coeficientes necesarios para representar la estequiometra de las
sustancias involucradas en la reaccin llevada a cabo. En el ejemplo 1, a = b = 1.

Ejemplo 2
Calcular el peso de BaCl2 que da lugar a 0,500 g de AgCl.
Solucin: Cada mol de BaCl2 produce 2 moles de AgCl:
BaCl2 2AgCl
(208,25) (2 x 143,32)
El factor gravimtrico en este caso es BaCl2 / 2AgCl ; de donde
g BaCl2 = 0,500 g AgCl x

= 0,3633 g BaCl2

FACTORES GRAVIMTRICOS
Un factor gravimtrico (o factor qumico) puede definirse como el peso de una sustancia
deseada equivalente al peso unitario de una sustancia dada. Los factores gravimtricos se
obtienen con base en las siguientes reglas:
1.
El factor gravimtrico est representado siempre por el peso atmico o el peso frmula
de la sustancia buscada por numerador y el peso de la sustancia pesada por denominador.
2.

Aunque la conversin de la sustancia que se busca en la que se pesa se verifica


mediante una serie de reacciones, solamente estas dos sustancias estn implicadas en
el clculo del factor; no se tienen en cuenta las sustancias intermedias.

3.

El nmero de veces que los pesos atmicos o formulares de las sustancias figuran en el
numerador y en el denominador del factor, debe representar la estequiometra de la reaccin
qumica que se lleva a cabo.

En la secuencia de reacciones representada a continuacin:


As2S3 2H3AsO4 2Ag3AsO4 6Ag+ 6AgCl
(buscado) (pesado)
el factor gravimtrico es As2S3 / 6AgCl . El numerador y el denominador no tienen ningn
elemento en comn, pero el factor representa la estequiometra de la reaccin que tiene lugar. Se
prescinde de las etapas intermedias, y slo se tiene en cuenta la relacin estequiomtrica entre
las sustancias inicial y final.
Los factores gravimtricos son fundamentales para realizar los clculos, especialmente cuando
se hacen anlisis repetidos de un determinado constituyente. Por ejemplo, el factor Cl / AgCl =
35,45 / 143,32 = 0,2473 es el mismo para todas las determinaciones de cloro pesado en forma
de cloruro de plata, independientemente de la forma original del cloro que se determina.
CLCULO DE PORCENTAJES
Puesto que el factor gravimtrico representa el peso del elemento o compuesto deseado
equivalente a un peso unitario del elemento o compuesto pesado, puede calcularse el peso de la
especie deseada a partir de cualquier peso de la especie pesada. El porcentaje de esa sustancia
presente en la muestra puede encontrarse dividiendo entre el peso de la muestra y multiplicando
por 100.
Ejemplo 3
Una muestra de 0,400 g , que contiene cloruro, da un precipitado de cloruro de plata que pesa
0,250 g ; calcular el porcentaje de cloro en la muestra.
Solucin: el peso de cloro en la muestra se calcula as
g Cl = g AgCl x Cl / AgCl = 0,250 x
= 0,06184 g Cl
Este peso de cloro est contenido en 0,400 g de muestra; el porcentaje de cloro ser entonces:

% Cl =
x 100 = 15,46 % Cl
En general, se puede utilizar la siguiente frmula para calcular porcentajes:
% de X en la muestra =
en la que X es la sustancia buscada, Y es la sustancia pesada, a y b son los coeficientes de X y Y,
respectivamente, necesarios para expresar la relacin estequiomtrica correcta entre ambas
sustancias.
Ejemplo 4
Una muestra de 0,500 g de magnetita impura (Fe3O4) se convierte por medio de reacciones
qumicas en Fe2O3 , que pesa 0,4110 g. Cul es el porcentaje de Fe3O4 en la magnetita ?
Solucin: el peso de Fe3O4 en la muestra se calcula as
g Fe3O4 = g Fe2O3 x 2Fe3O4 / 3Fe2O3 = 0,4110 g x
y el porcentaje de Fe3O4 en la muestra es
% Fe3O4 =

= 0,397 g

x 100 = 79,4 % Fe3O4

CLCULO DE PESOS ATMICOS


El procedimiento experimental que normalmente se sigue para determinar valores de pesos
atmicos es preparar, a partir del elemento, un compuesto con alto grado de pureza. Este
compuesto se pesa y los porcentajes de sus constituyentes se determinan gravimtricamente.
Los clculos matemticos que se realizan son exactamente similares a los de un anlisis
gravimtrico, excepto que el peso atmico del elemento deseado es el nico factor desconocido.
Ejemplo 5
2,56823 g de cloruro de sodio cuidadosamente purificado produjeron 6,2971 g de cloruro de
plata. Suponiendo que los pesos atmicos del cloro y de la plata que se tomaron fueron de
35,457 y 107,880 respectivamente, calcule el peso atmico del sodio.
Solucin: Peso del NaCl = peso del AgCl x
2,56823 = 6,2971 x
2,56823 = 6,2971 x
Despejando Na:
Na =

- 35,457 = 23,002

CLCULOS EN LOS QUE INTERVIENE UNA MUESTRA EN PESO COMO FACTOR


En trabajo industrial, en donde se analiza un gran nmero de muestras de materiales similares, a
veces es deseable regular el peso de la muestra de manera que el peso del producto final
obtenido, multiplicado por un factor simple, sea exactamente igual al porcentaje del
constituyente deseado. Debido a esto, y sin mucha experiencia en pesar con exactitud, es posible
tener la muestra pesada directamente contra una tara, y al mismo tiempo, eliminar tanto los
tediosos clculos necesarios para cada anlisis, como la posibilidad de errores matemticos.

El clculo del porcentaje de un constituyente deseado en un anlisis qumico que requiera una
determinacin gravimtrica se realiza por medio de la frmula:
%=
x 100
Ejemplo 6
El factor gravimtrico de cierto anlisis es 0,3427. Se desea regular el peso de la muestra
tomada de manera que (a) cada centigramo del precipitado obtenido represente el 1% del
constituyente deseado, (b) el porcentaje sea el doble del nmero de centigramos del precipitado.
Qu peso de muestra debe tomarse en cada caso?
Solucin:
a.
La relacin entre el peso del precipitado y el porcentaje del constituyente es tal, que
0,01 g 1 %. Por tanto,

1=

x 100 x = 0,3427 g

(b) 2 =
x 100 x = 0,1714 g
Ejemplo 7
Qu peso de muestra debe tomarse en un tipo de anlisis para que 10,00 mg de cloruro de plata
precipitado represente el 1,00 % de cloro en la muestra?
Solucin: factor gravimtrico = Cl / AgCl = 0,2473
1,00 % Cl =
g muestra =

x 100
x 100 = 0,2473 g

CLCULOS REFERIDOS A LA MUESTRA SECA


Para las muestras que tienden a ganar o perder humedad con facilidad, los anlisis en distintos
tiempos y en condiciones diferentes de almacenamiento no resultan concordantes. Con estas
muestras pueden seguirse dos procedimientos: (1) dejar secar la muestra al aire hasta constancia
de peso; (2) desecar la muestra en una estufa a unos 110 C (procedimiento habitual).
Los constituyentes se determinan con referencia a la muestra seca y despus pueden referirse a
la muestra tal como se recibe, conocida la prdida de peso por desecacin, que se determina
aisladamente. Como en la desecacin se elimina un constituyente de la muestra (el agua), los
dems constituyentes quedarn en la muestra seca en una proporcin superior a la que tenan en
la muestra original.
Ejemplo 8
Una muestra de sal de Glauber comercial (Na2SO4 10H2O impuro) contiene el 20,0 % de SO3
. Una muestra exactamente de 1 g , desecada en estufa, deja un residuo que pesa 0,52 g. (a)
Calcular el porcentaje de agua en la muestra . (b) Calcular el tanto por ciento de SO3 respecto a
la muestra seca.
Solucin:
Para resolver este tipo de problemas debemos tener en cuenta las siguientes frmulas, las cuales
nos servirn para calcular algunas cantidades:
% Y m.o. =
% Y m. d. =

(1)
(2)

en donde Y es el constituyente analizado y las abreviaturas m.o. y m.d. significan muestra


original y muestra desecada, respectivamente.
a.
Para hallar el porcentaje de agua en la muestra, debemos tener en cuenta la cantidad de
partida (1 g) y la cantidad obtenida por desecacin (0,52 g)

b.
c.

% de agua =
x 100 = 48,0 %
Para calcular el porcentaje de SO3 podemos utilizar la ecuacin (2) ya que se refiere a
un componente de la muestra desecada.

% SO3 m. d. =

= 38,5 %

MTODOS GRAVIMTRICOS INDIRECTOS


Algunos pares de sustancias difciles de separar pueden determinarse indirectamente si cumplen
con las siguientes condiciones: (1) Pueden obtenerse conjuntamente en forma pura para la
pesada; (2) contienen un elemento (ion) comn que puede convertirse en otro producto y ser
pesado como tal, o pueden ser convertidas en una mezcla de otros compuestos puros, que se
pesan conjuntamente. Por ejemplo, el sodio y el potasio pueden transformarse conjuntamente en
cloruros (NaCl y KCl) que se pesan. Disuelta esta mezcla de cloruros y transformado el ion
cloruro en cloruro de plata, se pesa de nuevo. Los clculos para estos mtodos, y
especficamente para este ejemplo, son los siguientes:
Sea Y = g de NaCl + KCl
y X = g de NaCl , entonces (Y X) = g de KCl
Luego se escriben los factores gravimtricos correspondientes:
G AgCl procedentes de NaCl = X
G AgCl procedentes de KCl = (Y X)
G totales de AgCl = X
+ (Y X)
Ahora se sustituyen los factores gravimtricos por valores numricos
G totales de AgCl = X
= 2,4524 X + 1,9222 (Y X)

+ (Y X)

Al ser conocidos los pesos de AgCl y de la mezcla de cloruros, Y, se resuelve fcilmente la


ecuacin para calcular X (gramos de NaCl en la muestra). Una vez calculados los pesos de
cloruro de sodio y cloruro de potasio, el resto de los clculos gravimtricos pueden efectuarse
de la manera usual.
Los mtodos indirectos no deben aplicarse a la determinacin de un constituyente que est
presente en cantidades muy pequeas, pues cualquier error en la determinacin del otro
constituyente, aunque sea pequeo, se reflejara como error importante de signo contrario en
este constituyente.
Ejemplo 9
En el anlisis de una muestra de feldespato que pesa 0,4150 g se obtiene una mezcla de KCl +
NaCl que pesa 0,0715 g. De estos cloruros se obtienen 0,1548 g de K2PtCl6 . Calcule el
porcentaje de Na2O en el feldespato.

Solucin:
Sea x = peso del NaCl en los cloruros combinados
Entonces, como los dos cloruros pesan 0,0715 g ,
0,0715 x = peso del KCl
Ahora se calculan los gramos de NaCl a partir del K2PtCl6 :
(0,0715 x) x
= 0,1548
Despejando x se tiene
x = 0,0240 g de NaCl
Luego se calcula el porcentaje de Na2O estableciendo el factor gravimtrico entre Na2O y NaCl
x 100 = 3,07 % de Na2O
Ejemplo 10
En el anlisis de una muestra de feldespato de 0,5000 g se obtiene una mezcla de cloruros de
sodio y de potasio que pesa 0,1180 g . Un tratamiento posterior con AgNO3 produce 0,2451 g
de AgCl. Cul es el porcentaje de Na2O y de K2O en la muestra?
Solucin:
Sea
x = peso de KCl
y = peso de NaCl
x + y = 0,1180 (1)
Gramos de AgCl que se obtienen de x g de KCl = x

= 1,922 x

Gramos de AgCl que se obtienen de y g de NaCl = y


= 2,452 y
Entonces : 1,922 x + 2,452 y = 0,2451 (2)
Ahora se resuelve el sistema de ecuaciones que forman (1) y (2),

(La resolucin de este sistema de ecuaciones queda como ejercicio para el lector)
Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtienen los valores:
x = 0,0835 g de KCl
y = 0,0345 g de NaCl
Por ltimo se calculan los porcentajes pedidos:
% K2O =
% Na2O =

x 100 = 10,5 % K2O


x 100 = 3,66 % Na2O

La gravimetra es un mtodo muy importante en la bsqueda de depsitos minerales. Este


mtodo aprovecha las diferencias de la gravedad en distintos sectores. La gravitacin es la
aceleracin (m/s2) de un objeto qu esta cayendo a la superficie. La gravitacin normal
(promedia) en la tierra es 9,80665 m/s2. Grandes cuerpos mineralizados pueden aumentar la
gravitacin en una regin determinada porque rocas de mayordensidad aumentan la aceleracin.

El mtodo gravimtrico hace uso de campos de potencial natural igual al mtodo magntico y a
algunos mtodos elctricos. El campo de potencial natural observado se compone de los
contribuyentes de las formaciones geolgicas, que construyen la corteza terrestre hasta cierta
profundidad determinada por el alcance del mtodo gravimtrico (o magntico
respectivamente). Generalmente no se puede distinguir las contribuciones a este campo
proveniente de una formacin o una estructura geolgica de aquellas de las otras formaciones
o estructuras geolgicas por el mtodo gravimtrico, solo en casos especiales se puede lograr
una separacin de los efectos causados por una formacin o estructura geolgica individual. Se
realiza mediciones relativas o es decir se mide las variaciones laterales de la atraccin
gravitatoria de un lugar al otro puesto que en estas mediciones se pueden lograr una precisin
satisfactoria ms fcilmente en comparacin con las mediciones del campo gravitatorio
absoluto. Los datos reducidos apropiadamente entregan las variaciones en la gravedad, que solo
dependen de variaciones laterales en la densidad del material ubicado en la vecindad de la
estacin de observacin.

CONCLUSIONES
De esta experiencia se puede concluir que los anlisis gravimtricos y volumtricos son de
gran utilidad para el ingeniero ambiental, puesto que son de gran aplicabilidad para determinar
los parmetros de calidad de agua, ya sea domsticas, residuales, potables, contaminadas,
industriales, etc. As como tambin, para determinar el grado de concentracin de un
contaminante por ejemplo, en un cuerpo de agua. Para lo cual se debe realizar una titulacin
volumtrica utilizando una solucin estandarizada con un patrn primario (Ftalato de potasio u
otros) que determina y corrobora la concentracin real de dicho contaminante, que durante esta
experiencia se tom como la aspirina. Donde se determin su masa y nmero de moles del
principal cido que la contiene, el cido acetilsaliclico. Podemos constatar finalmente que se
cumplieron los objetivos de la experiencia.
Los laboratorios de anlisis qumico utilizan cada da ms mtodos instrumentales. Los mtodos
instrumentales de anlisis cuantitativo se basan en medir una propiedad fsica o fsico-qumica
de la muestra relacionada con la masa de esta mediante una ecuacin matemtica. Las
propiedades ms utilizadas son: la cantidad de luz transmitida por la muestra, el potencial
elctrico, la conductividad elctrica, etc. No obstante, muchos de estos mtodos requieren
una instrumentacin compleja y normalmente cara, por lo que an se practican los mtodos
volumtricos que utilizando material de laboratorio barato son precisos, rpidos y cmodos.
Los mtodos de exploracin ha tenido un gran impacto en la vida humana, ya que
esta ciencia ha permitido encontrar muchos recursos que son explotados por el hombre para
luego transformarlos y convertirlos en productos tiles y provechosos para su desarrollo y
bienestar.
El desarrollo de los mtodos de exploracin ha permitido crear nuevas y mejores tcnicas he
instrumentos, facilitando el descubrimiento de materiales radiactivos de alto nivel productivo.
El auge alcanzado por los mtodos de exploracin y el perfeccionamiento en sus mtodos
prospectivos, permitirn a la humanidad contar con yacimientos de gran importancia ya que son
estratgicos para el pas.
Actualmente, cada ciencia se preocupa por presentar sus deducciones de los fenmenos que
estudia por medio de mtodos o sistemas cada vez ms precisos. De all que los mtodos de
exploracin se perfila como una ciencia de gran confiabilidad, debido a que cada instante se ve
influenciada por los avances de gran nmero de ciencias con las cuales se relaciona.
BIBLIOGRAFA

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http://www.geotem.com.mx/contenido/metodos
http://www.geognosia.com/
http:/www.wikipedia.com/