COSTA (2006)

ANLISE DO DESVIO DE COMPORTAMENTO ENTRE GS REAL E GS

IDEAL
Djeson M. A. da Costa
Professor do Centro Federal de Educao Tecnolgica do Rio Grande do Norte,
Engenheiro Qumico, Licenciado em Qumica e Mestre em Geocincias.
djeson@cefetrn.br.
Enviado em maio de 2006 e aceito em outubro de 2006
RESUMO
Este estudo terico teve por objetivo identificar as propriedades dos gases reais que so
eficazes para diferenci-los dos gases ideais. Nesse trabalho, so abordadas e feitas
comparaes do comportamento dos gases reais por meio de diagramas e discusses
tericas por meio das quais se avalia o desvio de comportamento do gs real, com relao
ao gs ideal, quando submetido a condies pr-definidas de temperatura e presso.
Analisou-se, tambm, o desempenho desses gases atravs das magnitudes dos seus fatores
de compressibilidade. Observou-se que o aumento da presso do gs provocou seu
afastamento da idealidade enquanto que o aumento da temperatura o aproximou dela. A
anlise do fator de compressibilidade possibilitou identificar a aproximao entre o gs real
e o ideal, quando esse parmetro apresentou valores prximos da unidade.
Palavras-chave: comportamento, gs real, gs ideal e fator de compressibilidade.

ANALYSIS OF THE DEVIATION OF BEHAVIOR BETWEEN REAL GAS AND

IDEAL ONE
ABSTRACT
This theoretical study has the aim of identifying different properties between real gases and
ideal ones. In this work, we made comparisons between real gases and ideal ones behavior
by means of graphic analysis and theoretical arguments, through these analysis, we valuate
the deviation and the behavior of the real gas, related to the ideal one, when the are
submitted to conditions of temperature and pressure before defined. It was also analyzed
the performance of these gases based on the magnitude of its compressibility factors. It
was observed that the increase in pressure induced deviation of real gas behavior, while a
temperature increase will lead to an approach of ideal gas behavior. By the analysis of the
compressibility factor, it was possible to identify the approximation of the real gas to the
ideal gas behavior, when this parameter presented values approach to the unit.
Key-words: Behavior, real gas, ideal gas and compressibility factor.

Holos, Ano 22, outubro 2006

COSTA (2006)

ANLISE DO DESVIO DE COMPORTAMENTO ENTRE GS REAL E GS

IDEAL

INTRODUO
Com objetivos didticos e/ou cientficos, muitos trabalhos foram desenvolvidos
visando explicar e esclarecer o desvio de comportamento de um gs real quando
comparado a um gs ideal. Em nvel de ensino mdio esse assunto no tem sido abordado
de forma conveniente, por isso o alunado ainda permanece com muitas dvidas a esse
respeito. Em sua maioria, os jovens estudantes no conseguem visualizar as diferenas
bsicas entre gs ideal, perfeito e real.
A definio, segundo a termodinmica, de um gs ideal refere-se quele gs cujas
propriedades esto relacionadas pela equao de estado
PV = nRT

(1)

- conhecida por Equao de Clayperon - para quaisquer valores de presso e temperatura.

Nesse caso, P a presso, T a temperatura, V o volume ocupado pelo gs, n a quantidade
de matria do gs e R a constante universal dos gases (Castellan, 1978). A exatido da
Equao de Clayperon tanto maior quanto menor for a presso do gs (Atkins, 2001).
Um gs ideal pode ser caracterizado pelas seguintes propriedades: possui um
nmero muito grande de molculas, consideradas esferas rgidas de dimetro d, s quais
apresentam movimento aleatrio ou desordenado, regido pelas Leis de Newton; as
partculas possuem massa m maior que zero e volume individual desprezvel, quando
comparado ao volume do recipiente que as contm; as interaes intermoleculares, de
atrao e de repulso, so desprezveis, exceto quando ocorrem colises mtuas e com as
paredes do recipiente; a energia interna encontra-se na forma de energia cintica
translacional; as molculas se propagam em linha reta; e as colises so perfeitamente
elsticas - a energia cintica no conversvel outra forma de energia - e de curto tempo
de durao (Kauzmann, 1970). Dessa forma, as propriedades macroscpicas evidentes de
um gs ideal so conseqncias principalmente do movimento independente da molcula
(Mahan & Myers, 2000).
Quando as medidas de presso, volume molar e temperatura no admitem a relao
prevista pela Equao de Clayperon, dentro da exatido das medidas, o gs desvia-se da
idealidade, ou seja, apresenta um comportamento no ideal. Esses desvios, em valores
absolutos, so pequenos e so observados em gases puros e em misturas gasosas no
reagentes. temperatura ambiente e baixa presso praticamente no ocorre desvios da
idealidade, porm, medida que a presso aumenta o comportamento desses gases
divergem (Castellan, 1978).
Um gs real existe sob a maioria das condies de temperatura e presso e
constitudo por partculas materiais dotadas de movimento catico, sujeitas s foras de
atrao longa distncia e foras de repulso curta distncia (Kauzmann, 1970).
Portanto, o gs real formado por partculas que possuem massa m > 0, volume V > 0 e
fora de interao entre partculas f 0.

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No que se refere ao gs perfeito, trata-se de uma abstrao, de um modelo fsicomatemtico da Teoria Cintica dos Gases. Por meio dessa teoria possvel explicar
convincentemente as leis empricas e a eqipartio da energia total de um sistema gasoso.
Portanto, o gs perfeito deve apresentar massa m > 0, volume V = 0 e fora de interao
entre partculas f = 0.
Gases e vapores com baixa massa especfica apresentam comportamento prximo
daquele dos gases perfeitos ((van Wylen et al., 2003). Nessa situao, pode-se utilizar a
equao (1) para avaliar o comportamento P-V-T desses gases e vapores. Por outro lado, a
avaliao de comportamento para um gs real pode ser feita por meio da equao de estado
de van der Waals
(P + a

n2
)(V nb) = nRT
V2

(2)

na qual a e b so as constantes caracterstica de cada gs, P a presso, V o volume, T a

temperatura e R a constante universal dos gases. Os valores das constantes a e b dependem
apenas da composio do gs, podendo ser determinados pelas expresses:
27.R 2 .Tc2
(3)
a=
64.Pc
R.Tc
(4)
b=
8.Pc
Tc e Pc so a temperatura e a presso crticas, respectivamente (van Ness & Abbott, 1992).
de suma importncia o conhecimento da faixa de massa especfica em que a
equao dos gases perfeitos pode predizer o comportamento de um gs real com boa
preciso e, tambm, o quanto o comportamento de um gs real desvia-se daquele do gs
ideal, a uma dada presso e temperatura. Segundo van Wylen et al. (2003), essas
informaes podem ser esclarecidas a partir do conceito de fator de compressibilidade Z, o
qual definido pela relao

Z=
ou

PV
RT

PV = ZRT

(5)
(6)

Verifica-se, por meio da equao (5), que quando se trata de um gs ideal Z = 1, e

que o afastamento de Z, em relao unidade, uma medida do desvio de comportamento
do gs real em relao ao previsto pela equao (1). Segundo Russel (1994), o desvio do
comportamento do gs ideal mais evidente a altas presses e baixas temperaturas. O
valor do fator de compressibilidade de um gs real pode ser maior ou menor que 1,0 a altas
presses.
Por meio de observaes feitas em diagramas de compressibilidade para
substncias puras, verificou-se que todos apresentam caractersticas semelhantes entre si,
principalmente sob o aspecto qualitativo. Porm, todos se diferenciam quantitativamente,
uma vez que as temperaturas e presses crticas das diferentes substncias variam. No
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entanto, havendo interesse de se representar vrias substncias num mesmo diagrama de

compressibilidade, devem-se utilizar as propriedades reduzidas em relao quelas do
ponto crtico (van Wylen et al., 2003). As propriedades reduzidas so definidas como:
Presso reduzida = Pr =

P
Pc

Temperatura reduzida = Tr =

Pc = presso crtica
T
Tc

Volume especfico reduzido = Vr =

Tc = temperatura crtica
V
Vc

(7)
(8)

Vc = volume especfico crtico (9)

As equaes (7), (8) e (9) so relaes estabelecidas para o valor da propriedade

reduzida em um determinado estado e esta igual ao valor da propriedade, nesse estado,
dividido pelo valor da mesma propriedade referente ao ponto crtico.
Diante do exposto, o gs ideal pode ser entendido como sendo um gs real
submetido determinadas condies de presso e temperatura.
Este trabalho visa apresentar, por meio de discusses tericas e representaes
grficas, os desvios de comportamento dos gases reais em relao aos gases ideais, quando
submetidos a determinadas condies de estado.

METODOLOGIA
O desenvolvimento deste trabalho iniciou com a realizao de uma reviso
bibliogrfica sobre o assunto abordado, enfatizando, principalmente, os conceitos e
caractersticas bsicas que diferenciam os gases reais, ideais e perfeitos.
Os clculos das magnitudes dos parmetros envolvidos (P-V-T) relativos aos gases
ideais foram feitos utilizando-se a equao de Clayperon e, os referentes aos gases reais, a
equao de van der Waals, para uma quantidade de matria equivalente a um mol. Para
ambas, definiram-se as condies de estado que poderiam ser utilizadas com eficcia na
diferenciao desses dois tipos de gases. As condies termodinmicas adotadas foram as
previstas para as transformaes baixa presso e alta temperatura. Por ltimo, utilizaramse as propriedades reduzidas de diferentes gases como condio para represent-los em um
mesmo diagrama de compressibilidade.

RESULTADOS E DISCUSSES
Observou-se claramente, a partir do Grfico 1, que, para altos valores da presso,
ocorreu um desvio de desempenho das isotermas do gs real em relao ao ideal. Porm,
medida que a presso do gs se reduz, acentua-se uma convergncia nesse comportamento.
O parmetro avaliado para o gs real e para o gs ideal, na Figura 1, foi a presso, tendo
esta sido calculada para uma quantidade de matria equivalente a 1,0 mol de gs
temperatura de 25 C. O gs utilizado nesse estudo comparativo foi o argnio (Ar).

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325,00

Clayperon
van der Waals

285,00

Presso (Bar)

245,00
205,00
165,00
125,00
85,00
45,00
5,00
0,05

0,20

0,35

0,50

0,65

0,80

0,95

1,10

1,25

Volum e (L)

Grfico 1: Diagrama P x V para o desvio de um gs real em relao ao gs ideal.

Ainda, com respeito Figura 1, observa-se uma diminuio mais acentuada da
presso do gs real, comparada do gs ideal. Isso deve-se ao aumento das interaes
entre as partculas formadores do gs quando submetidas a altas presses. Nesse caso, as
molculas gasosas possuem menos liberdade (menor espao para se deslocarem) e, ao se
chocarem mutuamente e com as paredes do recipiente, perdem energia cintica,
acarretando maior tempo de contato e, conseqentemente, passando a exercer menor
presso no interior do sistema gasoso. Portanto, quando submetido s mesmas condies
de temperatura e quantidade de matria, o gs real exercer menor presso que o gs ideal.
Os desvios de caractersticas do gs real, para o parmetro mensurado, foram pouco
perceptveis, nos intervalos de altas presses, e obtiveram-se magnitudes praticamente
idnticas para baixas presses, ambas temperatura ambiente (25 C), fato que corrobora
com as observaes feitas por Castellan (1978).
A fuga da idealidade de um gs pode ser tambm observada por meio do fator de
compressibilidade Z e, medida que o valor desse parmetro se afasta de 1,0, valor
caracterstico do gs ideal, o comportamento do gs real distancia seu comportamento cada
vez mais do gs ideal. Para a condio de alta presso, o fator de compressibilidade tende a
se afastar da unidade, fato esse que provoca o seu afastamento da idealidade. Entretanto, o
aumento da temperatura aproxima o valor do fator de compressibilidade do gs real de
1,00, podendo, ainda, sua magnitude assumir valores menor e maior que esse, a altas
presses. Esse fato pode ser visivelmente observado por meio da Figura 2.

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1,20

Fator de compressibilidade (Z)

1,10

1,00

0,90

0,80

Gs ideal
Gs real - 25 C
Gs real - 40 C

0,70

Gs real - 50 C
0,60
0,00

5,00

10,00

15,00

20,00

25,00

30,00

35,00

Presso (Bar)

Grfico 2: Variaes para o fator de compressibilidade do gs ideal e do gs real.

As condies de estado adotadas para os clculos do fator de compressibilidade,
Figura 2, foram as mesmas que das isotermas, Figura 1, ou seja, utilizou-se quantidade de
matria equivalente a 1,0 mol de gs argnio. Nesse caso, adotaram-se as temperaturas de
25, 40 e 50 C.
O fator de compressibilidade dos gases reais assume valor quase constante quando
submetidos s condies crticas. Esse fato mostra que, no ponto crtico, todos os gases
encontram-se num estado equivalente. Na Figura 3, est exposto que gases diferentes,
quando submetidos s mesmas temperatura e presso reduzidas, possuem fatores de
compressibilidade iguais.
1,05

Fator de compressibilidade (Z)

Tr = 3,96
Tr = 1,98

Tr = 1,00

0,85

Argnio
Hlio
Oxignio
Nitrognio
0,65
0,00

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

Presso reduzida (Pr)

Grfico 3: Variao do fator de compressibilidade para diferentes temperatura e

presso reduzidas.
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O comportamento dos gases reais, quando submetidos s suas respectivas

temperaturas crticas, Tr = 1,00, idntico ao apresentado para outros valores de
temperatura reduzida, ou seja, apresentam mesmo fator de compressibilidade. Observouse, ainda, que o fator de compressibilidade Z, para os gases reais avaliados, mostrou ser
uma funo linear em Pr, Z = f(Pr), com coeficiente de correlao r2 sempre igual ou
superior a 0,998.

CONCLUSES
Os gases reais apresentam comportamento semelhante aos gases ideais quando se
encontram submetidos a baixas presses e altas temperaturas. Sob a condio de mesma
temperatura e quantidade de matria, o gs real apresenta menor presso que o gs ideal.
Alm disso, quanto mais adjacente da unidade estiver o valor do fator de
compressibilidade mais prximo da idealidade se encontra o gs. O valor desse parmetro
se aproxima de 1,00 quando o gs se encontra a baixas presses e altas temperaturas.
Todas as substncias gasosas apresentam fatores de compressibilidade iguais caso estejam
submetidas s mesmas presses e temperaturas reduzidas.
Por fim, o fator de compressibilidade uma funo dependente da presso reduzida
e sua variao mtua se ajusta linearmente com 99,8% de segurana, no mnimo.

BIBLIOGRAFIA
ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio
ambiente. Trad. Ignez Caracelli. Bookman. Porto Alegre, 2001.
CASTELLAN, G. W. Fsico-Qumica; traduo de Luiz Carlos Guimares, Livros
Tcnicos e Cientficos, v1. Rio de Janeiro, 1978.
KAUZMANN, W., Teoria Cintica de los Gases, Editorial Revert, S. A ., Barcelona,
1970.
MAHAN, B.M.; MYERS, R. J. Qumica, um curso universitrio. Traduo da 4 edio
americana. Editora Edgard Blcher Ltda. So Paulo, 2000.
RUSSEL, J. B. Qumica Geral. Traduo e reviso tcnica: Mrcia Guekezian... |et. Al| volume 1. 2 ed. So Paulo: Pearson Education do Brasil, 1994.
van NESS, H. C.; ABBOTT, M. M. Termodinmica. Editora McGraw-Hill. Portugal,
1992.
van WYLEN, G.; SONNTAG, R.; BORGNAKKE, C. Fundamentos da Termodinmica
Clssica. Traduo da 4 edio Americana. Editora Edgard Blcher Ltda. So
Paulo, 2003.
WEAST, R. C (Ed.). Handbook of Chemistry and Physics. (53rd Edn.), Cleveland:
Chemical Rubber Co., 1972.

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