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HIDROGÊNIO O Hidrogênio é o elemento mais leve É gasoso a temperatura ambiente É incolor

HIDROGÊNIO

O Hidrogênio é o elemento mais leve

É gasoso a temperatura ambiente

É incolor e inodoro

Ponto de ebulição = -253 o C

HIDROGÊNIO

Razões a favor e contra a localização na Tabela

 

a favor

contra

 

Grupo 1 (alcalinos)

s

1

não é um metal

 

é um não metal tem 1 e - a menos que o He Forma moléculas

H 2 não é tão

Grupo 17 (halogênios)

reativo quanto X 2

O

H -

é

 

extremamente

A

2

reativo

 

O H é um elemento único , não pertence a um grupo específico

Obtenção Industrial do di-hidrogênio , H 2

1. Reação do gás de água

C(s) + H 2 O(g)

1000 o C

Reação do gás de água C(s) + H 2 O(g) 1000 o C CO(g) + H

CO(g)

+ H 2 (g)

GÁS DE ÁGUA

Seguida pela Reação de deslocamento do gás de água

CO(g) + H 2 O(g)

Fe 2 O 3 / Cr 2 O 3

água CO(g) + H 2 O(g) Fe 2 O 3 / Cr 2 O 3 400

400 o C

CO 2 (g) + H 2 (g)

O CO 2 é mais fácil de ser separado

2. Processo de reformação a vapor

CH 4 (g) + H 2 O(g)

Ni

de reformação a vapor CH 4 (g) + H 2 O(g) Ni 800 o C CO(g)

800 o C

CO(g) + 3 H 2 (g)

3. A Eletrólise de uma solução aquosa de hidróxido produz

H 2 de alta pureza ( 99,9 %)

Cátodo :

2 H 2 O

+ 2 e -

Cátodo : 2 H 2 O + 2 e - 2 OH - (aq) + H

2 OH - (aq) + H 2 (g)

Ânodo :

2 OH - (aq)

Ânodo : 2 OH - (aq) H 2 O(l) + ½ O 2 (g) + 2

H 2 O(l) + ½ O 2 (g) + 2 e -

Reação global:

H 2 O

: 2 OH - (aq) H 2 O(l) + ½ O 2 (g) + 2 e

H 2 (g) + ½ O 2 (g)

Célula fotoeletroquímica para a eletrólise da água

Célula fotoeletroquímica para a eletrólise da água Ânodo semicondutor TiO 2 + corante cátodo de Pt

Ânodo semicondutor TiO 2 + corante

cátodo de Pt

Eletrólito Membrana de Transporte de próton

Nafion é o polímero tetrafluoretileno sulfonado

Nafion é o polímero tetrafluoretileno sulfonado Transporta cátions mas não Transporta ânions

Transporta cátions mas não Transporta ânions

Preparação de H 2 no laboratório

1. Reação de metais eletropositivos com ácidos diluidos

( Zn, Fe , Mg ,

)

Zn(s)

+ 2 H + (aq)

ácidos diluidos ( Zn, Fe , Mg , ) Zn(s) + 2 H + (aq) Zn

Zn 2+ (aq) + H 2 (g)

2. Reação de uma base forte com Al

2 Al(s) + 2 OH - (aq) + 6 H 2 O

2[Al(OH) 4 ] - (aq) + 3 H 2 (g)

Principais usos do hidrogênio

Produção de metal Síntese do metanol Síntese da NH 3 Hidrogenação de alquenos Combustível
Produção de metal
Síntese do
metanol
Síntese da NH 3
Hidrogenação
de alquenos
Combustível

Célula a combustível :

Um dispositivo eletroquimico que faz a reação do hidrogênio

com o oxigênio (do ar) num processo chamado de

"combustão fria", produzindo uma corrente elétrica e água como resultado da reação.

O 2 H 2 O H 2
O 2
H 2 O
H 2

cátodo

eletrólito

ânodo

Eletrodos fibra de carbono, pintado com:

pó de carbono ativado (condutor) Nafion (membrana de difusão de H+) nanopartículas de platina ou paládio (catalisador)

A classificação dos compostos binários de hidrogênio

(hidretos)

dos compostos binários de hidrogênio (hidretos) S a l i n o m e t á

Salino

metálico

intermediário

molecular

desconhecido

1. Hidretos moleculares: são compostos moleculares, comuns

para os elementos eletronegativos do bloco p, geralmente

voláteis Ex.: B 2 H 6 , CH 4 , NH 3 , HF

2. Hidretos salinos (iônicos): são formados com os metais do

grupo 1 e com os mais eletropositivos do grupo 2. São sólidos

cristalinos e eletricamente não-condutores Ex.: LiH, NaH, CaH 2

A reação de hidretos salinos com água é bastante violenta :

NaH(s) + H 2 O(l)

NaOH(aq) + H 2 (g)

Hidretos metálicos

São formados com alguns metais de transição

São geralmente condutores de eletricidade, quebradiços e não-estequiométricos

Ex.: TiH 1,9 , ZrH 1,3 , PdH 0,7

Preparação

Pd H n (s)

Pd(s) + H 2

Δ

, PdH 0 , 7 Preparação Pd H n (s) Pd(s) + H 2 Δ Δ

Δ

PdH 0 , 7 Preparação Pd H n (s) Pd(s) + H 2 Δ Δ pressão

pressão

Pd H n (s)

Pd(finamente dividido) + n/2 H 2 (g)

A alta mobilidade do hidrogênio tornam os hidretos metálicos como potenciais armazenadores de H 2

Um sistema mais barato : FeTiH x (x<1,95) armazena H 2 a baixa pressão

A ligação de hidrogênio

Quando o H está ligado a átomos pequenos e altamente eletronegativos como : F, O e N , ocorre uma interação secundária entre o H com uma δ + e um par isolado de um átomo eletronegativo

uma δ + e um par isolado de um átomo eletronegativo ligação de hidrogênio Representa ~

ligação de hidrogênio

isolado de um átomo eletronegativo ligação de hidrogênio Representa ~ 5% da energia de uma ligação

Representa ~ 5% da energia de uma ligação covalente Porém é a força intermolecular mais forte

Pontos de ebulição de hidretos do bloco p

Pontos de ebulição de hidretos do bloco p Em geral numa dada série: Os pontos de

Em geral numa dada série:

Os pontos de ebulição

aumentam com o tamanho dos

átomos aumento das forças de London

Os Pontos de ebulição de NH 3 , H 2 O e HF são anormalmente elevados

Correção do modelo iônico Poder Polarizante do Cátion e Polarizabilidade do Ânion

O cátion atrai os elétrons do ânion e repele o núcleo

O cátion atrai os elétrons do ânion e repele o núcleo Cátion Polarizante Nuvem Eletrônica Distorcida
O cátion atrai os elétrons do ânion e repele o núcleo Cátion Polarizante Nuvem Eletrônica Distorcida

Cátion

Polarizante

Nuvem

Eletrônica

Distorcida

Ânion

Polarizável

A distorção é vista como a tendência da densidade eletronica mover-se para a região entre os núcleos ( lig. Covalente parcial)

Regras de Fajans :

Fatores que favorecem a covalência

1. Cátions pequenos e com cargas elevadas possuem alto poder polarizante Essa tendêcia é expressa pela densidade de carga ( DC )*

Essa tendêcia é expressa pela densidade de carga ( DC )* CÁTION DC/Cmm - 3 Na

CÁTION

DC/Cmm -3

Na +

24

Be 2+

1108

Al 3+

364

*ou potencial iônico ( ф )

ф =

CARGA ( C)

RAIO ( nm )

Compostos iônicos ( e covalentes reticulados ) possuem altos pontos de fusão

Composto

DC

Ponto de Fusão ( o C)

BeCl 2

1108

405

CaCl 2

52

702

2. Ânions grandes e/ ou com com cargas elevadas Elétrons distantes do Núcleo Tendem a sofrer uma Z ef menor

Ex:

I -

P 3-

,

,

Se 2-

( Grandes )

As 3-

( cargas elevadas)

Composto

DC

Ponto de Fusão ( o C)

Classificação da Ligação

AlF 3

364

1290

Pred. iônica

AlI 3

364

190

Pred.

covalente

3. Cátions que não possuem a configuração de gás nobre como os de metais de transição

Ex. : Cu 2+ [Ar]3d 9 A Blindagem de Elétrons d é menor A Z ef é maior que a Carga Aparente do Cátion

Composto

DC

Ponto de Fusão ( o C)

Classificação da Ligação

KCl

11

770

Pred. iônica

AgCl

15

455

Parcial.

covalente