Você está na página 1de 9

Glicerina: uma abordagem sobre a produo e o tratamento

Danylo Bezerra Mendes1


Juan Carlos Valds Serra2

Resumo
Devido ao aumento na produo de biodiesel, um excedente de glicerina ser
lanado ao mercado. Sabe-se que em torno de 10% do volume de matriaprima inicial do processo de transesterificao ser convertido em glicerina e essa
necessita de tratamento para alcanar o seu valor no mercado. Dessa forma, a busca
por alternativas de tratamento da glicerina gerada no processo de produo de
biodiesel de extrema importncia, uma vez que garante o fluxo de produo do
biocombustvel e ainda oferece suporte, destinando um subproduto da produo
de biodiesel.
Palavras-chave: Biocombustveis. Glicerina. Subproduto.

Abstract
Due to an increase in the production of biodiesel, a glycerine surplus will be released
to the market. It is known that around 10% of the initial raw material volume of
transesterification process will be converted into glycerine and this requires treatment
in order to achieve its market value. That way, the search for the glycerine treatment
alternatives generated in biodiesel production process is extremely important because
it ensures the flow of biofuel production and still supports, allocating a by-product
of biodiesel product.
Keywords: Biofuels. Glycerine. By-product.

1 Mestrando em Agroenergia pela Universidade Federal do Tocantins (UFT), Palmas, Tocantins, Brasil e tcnico de laboratrio da
Companhia Produtora de Biodiesel do Tocantins - Biotins Energia, Paraso do Tocantins, TO. E-mail: danylobiologo@yahoo.com.br
2 Doutor em Engenharia Mecnica pela Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), Campinas, SP, Brasil e professor no Curso
de Ps-graduao em Agroenergia da Universidade Federal do Tocantins (UFT), Palmas, TO, Brasil. E-mail: juancs@uft.edu.br
Artigo recebido em 21.12.2011 e aceito em 29.05.2012.

MENDES, D. B.; VALDS, J. C.

1 Introduo
Ao longo da histria, constata-se
que vrias formas de energia tm provido
as necessidades humanas, onde o aumento
no consumo de energia ocorre, medida
que a humanidade se utiliza de novas
tecnologias (MARON, 2010).
O crescimento da produo de
biodiesel tem gerado um grande excedente
de glicerina, em geral, 10% em massa do
produto da reao de transesterificao
representado pela glicerina bruta que
apresenta impurezas como: gua, metanol
e material orgnico no glicerol, o que lhe
confere um baixo valor comercial (CUBAS
et al., 2010).
Em funo do aumento na demanda
desse biocombustivel, surge a necessidade
de estudos para novas aplicaes desse
subproduto, o qual, se descartado ao meio
ambiente, pode ter alto impacto ambiental
(ANTUNES et al., 2011).
A necessidade de realizar um
tratamento na glicerina, para que
seja alcanado um determinado valor
agregado, faz-se de grande utilidade.
Existem alguns tratamentos, j em uso,
em escala industrial, que utilizam, para a
neutralizao da glicerina, alguns cidos.
A neutralizao, usualmente com cido
clordrico, fosfrico ou sulfrico, promove
a sua purificao a glicerina loira que,
depois de ser evaporada, pode atingir
uma pureza de 60 a 80% e aumentar
para 99,5%, se seguir para uma destilao
a vcuo ou para uma adsoro contnua
(MARON, 2010).
Diversas aplicaes industriais
esto disponveis para o uso e comrcio
da glicerina, quando em concentraes
adequadas. Apesar dessas inmeras
aplicaes industriais, outra possibilidade
vivel e que deve ser considerada a
utilizao da glicerina como uma alternativa
para o leo combustvel. A queima em
caldeiras, visando o aproveitamento do
seu poder calorfico, uma das finalidades

mais empregadas ultimamente, porm, a


liberao de compostos txicos, como a
acrolena, durante a queima da glicerina,
um problema ambiental que pode
inviabilizar esse processo (DE BONI,
2008). Como a rentabilidade de vrios
processos qumicos depende, em parte, da
venda dos subprodutos, a purificao do
glicerol ou o seu reaproveitamento direto,
sem tratamento, pode proporcionar a
viabilizao do processo de produo de
biodiesel, permitindo que esse se torne
competitivo no crescente mercado de
biocombustveis.
O objetivo deste trabalho fazer
uma breve reviso, atravs de artigos que
tratam do tema sobre o tratamento dado
glicerina bruta, produzida a partir da
transesterificao de leos e gorduras, ou
seja, do biodiesel.
2 Glicerina
A glicerina um composto cujos
derivados so de grande aplicao para
diversas indstrias, sendo a maior parte
de seu consumo associada cosmtica
e frmacos. A introduo do biodiesel
na indstria do petrleo trouxe para o
mercado internacional uma considervel
queda no preo desse composto. A figura
1 mostra o mercado mundial para esse
coproduto, oriundo da produo do
biodiesel.

Figura 1 - Consumo de glicerina pelos diferentes


setores industriais
Fonte: Adaptado de Mota (2006, p. 28).

Revista Liberato, Novo Hamburgo, v. 13, n. 20, p. 01-XX, jul./dez. 2012

Glicerina: uma abordagem sobre a produo e o tratamento

De acordo com Larsen (2009), a


glicerina tem uma gama de aplicaes.
utilizada na indstria farmacutica na
composio de cpsulas, supositrios,
anestsicos, xaropes, antibiticos e
antisspticos. aplicada como emoliente
e umectante em cremes dentais,
hidratantes para a pele, loes ps-barba,
desodorantes, batons e maquiagens.
Amacia e aumenta a flexibilidade das fibras
txteis. empregada no processamento
de tabaco, na composio dos filtros
de cigarro e como veculo de aromas.
utilizada tambm, como lubrificantes de
mquinas processadoras de alimentos, na
fabricao de tintas e resinas, na fabricao
de dinamites, etc.
O glicerol, aps sair de seu processo
produtivo, apresenta-se como um lquido

oleoso, incolor, viscoso e de sabor doce,


solvel em gua e lcool, e insolvel em
hidrocarbonetos, pouco solvel em
ter, acetato de etila e dioxano, segundo
Ferreira (2009) e Arruda, Rodrigues e Felipe
(2007). , ainda, inodoro, higroscpico e
apresenta risco de exploso, quando em
contato com agentes oxidantes (FERREIRA,
2009).
Os termos glicerina ou glicerol
tem como nome oficial pela International
Union of Pure and Applied Chemistry
(IUPAC) propano 1, 2, 3 triol. Segundo
Larsen (2009), a molcula de glicerina cuja
representao pode ser verificada abaixo,
na figura 2, tem trs grupos hidroxlicos
que so responsveis por sua solubilidade
em gua. Seu ponto de fuso 17,8C e
evapora com decomposio a 290C.

Figura 2 Representao da molcula de glicerina

Fonte: Adaptado de Arruda, Rodrigues e Felipe (2007 apud LARSEN, 2009).

No entanto, para que a glicerina


possa ter essa gama de aplicaes, a mesma
necessita de um tratamento prvio, onde
todo o lcool utilizado na transesterificao,
metanol ou etanol retirado atravs de
destilao da glicerina e a mesma, ainda,
submetida a um tratamento cido para
retirada dos sais de catalisador tambm
oriundo da produo do biodiesel.

Purificao (2008) refora, com sua


colocao, que a necessidade do aumento
na investigao cientfico/tecnolgica,
referindo-se utilizao da glicerina,
oriunda de processos de produo de
biodiesel, faz-se necessria, podendo essa
se tornar uma importante matria-prima
para a indstria qumica, ocupando parcela
considervel da nafta petroqumica na

Revista Liberato, Novo Hamburgo, v. 13, n. 20, p. 01-XX, jul./dez. 2012

MENDES, D. B.; VALDS, J. C.

produo de plsticos e outros derivados


qumicos de maior valor agregado.
Nesse contexto, a busca por formas
de tratamento da glicerina gerada no
processo de produo de biodiesel de
extrema importncia, uma vez que garante
o fluxo de produo de biocombustvel
e, ainda, oferece suporte destinando um
subproduto ou coproduto da produo de
biocombustveis.
3 Produo da glicerina
A implantao da nova Lei Federal
n 11.097, de 13 de janeiro de 2005,
relacionada aplicao dos recursos
energticos, obriga, a partir de 2008, o
acrscimo de 2% de biodiesel no diesel
comum, o chamado B2, aumentando para
3% e podendo chegar a 20% em 2020
(AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO,
GS NATURAL E BIOCOMBUSTVEIS ANP).

Com o aumento na produo


do biodiesel, haver um excedente de
glicerina no mercado mundial, levando em
considerao que ela representa cerca de
10% do subproduto formado na reao de
transesterificao desse biocombustvel.
A transesterificao um dos
processos para a produo do biodiesel,
que baseado em uma reao qumica
que, sinteticamente, a reao de um leo
vegetal com um lcool simples, em geral,
metanol ou etanol. A reao catalisada
por um cido ou uma base, podendo ser
utilizado o hidrxido de sdio ou hidrxido
de potssio (NaOH ou KOH). Nessa
reao, as molculas principais dos leos
e gorduras, os chamados triacilgliceris,
so separados em cidos graxos e glicerina
(LARSEN, 2009).
A figura 3 mostra o fluxograma do
processo de produo de biodiesel e o
tratamento inicial dado glicerina, oriunda
desse tipo de processo.

Figura 3 Processo de produo de biodiesel e recuperao de lcool da glicerina


Fonte: Adaptado de Parente (2003 apud LARSEN, 2009).

Entretanto, a glicerina obtida no


processo de produo de biodiesel vem
misturada gua, aos cidos graxos e
sabes que necessitam de um tratamento
para separ-los.

4 Tratamento da glicerina
O tratamento da glicerina bruta,
resultante do processo de fabricao do
biodiesel, de extrema importncia,

Revista Liberato, Novo Hamburgo, v. 13, n. 20, p. 01-XX, jul./dez. 2012

Glicerina: uma abordagem sobre a produo e o tratamento

uma vez que cerca de 10% do volume


de matria-prima (leo ou gordura)
adicionada, inicialmente, ao processo
produtivo convertida em glicerina.
Atualmente, as tcnicas para
tratamento da glicerina consistem em:
- queima do produto para o aproveitamento
de seu poder calorfico. Esse processo,
se no controlado (temperatura acima
de 500C), propicia a liberao de um
conjunto de gases poluentes, entre eles a
acroleina (txica e cancergena) e, por esse
motivo, est em desuso (VAN GERPEN;
SHANKS; PRUSZKO, 2002);

A figura 4 demonstra o equipamento


utilizado por muitas empresas para realizar
a referida separao. A fase mais pesada
composta de glicerina bruta, impregnada
dos excessos utilizados de lcool, de gua,
e de impurezas inerentes matria-prima.
A glicerina oriunda do processamento do
biodiesel, cuja concentrao em torno
de 58%, denominada comercialmente
glicerina loira.

- o uso da glicerina bruta para a formao


de briquetes (lenha artificial) tambm
uma forma de combusto da glicerina,
porm necessita de um agente aglutinador
(MILCHAREK, 2006);
- hidrlise e a destilao da glicerina bruta,
procedimento que permite a recuperao
do excesso de lcool, utilizado na reao
de transesterificao, recuperao da
glicerina existente na glicerina bruta e
retirada dos sais de catalisador, processo
universalmente conhecido.
Algumas novas rotas de purificao
e tratamento, usando a glicerina, esto
sendo investigadas, para que a entrada do
biodiesel no mercado nacional venha a
ser efetiva e os preos desse combustvel
se mantenham estveis, propiciando,
tambm, o crescimento de uma nova linha
de investigao, a chamada gliceroqumica.
Todavia, faz-se necessrio encontrar
rotas mais viveis e que apresentem alta
eficincia na remoo de impurezas
(PURIFICAO, 2008).
Aps a reao de transesterificao,
a massa reacional final constituda de
duas fases, separveis por decantao
ou centrifugao. Essa decantao pode
ocorrer em tanques horizontais, onde a
separao das fases ocorre com maior
facilidade. A centrifugao tambm uma
forma eficiente e mais rpida de separar as
fases no processo de produo de biodiesel.

Figura 4 Centrfuga super decanter para


separao de fases
Fonte: Saito Separator Limited (2011).

Para a glicerina atender as exigncias das indstrias, necessita-se atingir


um elevado grau de pureza. O grau de
pureza da glicerina bruta proveniente do
biodiesel s pode ser alcanado atravs de
processos complexos e caros como a destilao e, especialmente, no caso da glicerina, procedente da transesterificao de
leos e gorduras residuais. O processo
tecnicamente complexo e sua viabilidade
econmica precisa ser muito bem avaliada
(ROBRA, 2006).
A glicerina loira destilada sob
condio de alto vcuo (600-1330 Pa
absoluto), numa temperatura superior
a 190C e inferior a 200C, atravs da
injeo de vapor vivo, pois, acima dessa
temperatura, o glicerol pode polimerizarse e at decompor-se. A separao
do glicerol da gua feita atravs da
condensao com temperatura controlada,
possibilitando a separao destes dois
componentes miscveis.

Revista Liberato, Novo Hamburgo, v. 13, n. 20, p. 01-XX, jul./dez. 2012

MENDES, D. B.; VALDS, J. C.

O glicerol obtido, nesse processo de


condensao, apresenta at 99% de pureza.
Para eliminao dos odores, a glicerina passa
por um processo de desodorizao em
um vaso de alto vcuo (flash) com arraste
de vapor, seguindo para o processo de
clarificao com carvo ativado e filtrao

para sua eliminao. Nesse processo,


obtm-se ainda um glicerol impuro de
menor valor comercial, o qual empregado
com a denominao de glicerina tcnica
ou industrial. Na figura 5, visualiza-se
o fluxograma simplificado do processo
(SHREVE, 1986 apud MARON, 2010).

Figura 5 - Fluxograma simplificado de purificao da glicerina pelo processo de destilao Wurster e Sanger
Fonte: Adaptado de Shreve (1986 apud MARON, 2010).

A purificao por troca inica


consiste na passagem da glicerina loira por
sucessivos leitos de resina catinica forte,
resina aninica fraca e de resinas mistas
de ction e nion fortes. Esses leitos de
troca inica funcionam com eficincias de
90% de remoo para solues aquosas
diludas de glicerol, contendo de 20 a
40% de material glicrico.
Para esse tipo e aplicao, vrias
resinas esto disponveis no mercado
como: resina aninica Amberlite 1R 120
ou IRA 900 ou Duolite C20 e as resinas
catinicas fortes; IRA 93SP ou Duolite A
378 e as resinas aninicas fracas da mesma
linha; alm das resinas de leito misto para
tratamento final como C20 MB e A 101D
todas da Rohm & Haas. A Bayer fornece
as resinas Lewatit S100, MP 64 e MP 500,
para purificao de glicerina nos mesmos

moldes apresentados acima (MARON,


2010).
Com a passagem do material
atravs do leito de resinas, ocorre a
eliminao de traos de cidos graxos
livres, a cor, o odor e outras impurezas
minerais presentes. Na etapa seguinte,
a soluo purificada de glicerina passa
por evaporadores de mltiplo estgio a
vcuo, de tal forma a se obter, no final,
uma glicerina com pureza de mais de
99%. Para se conseguir uma aparncia
melhor do glicerol obtido, o mesmo pode
ser descolorido, pela sua passagem em
um leito de carvo ativado, seguido por
filtrao em um filtro prensa. O produto
final denominado por glicerina CP, de
grau farmacutico. A figura 6 mostra o
fluxograma esquemtico que representa
o processo.

Revista Liberato, Novo Hamburgo, v. 13, n. 20, p. 01-XX, jul./dez. 2012

Glicerina: uma abordagem sobre a produo e o tratamento

Figura 6: Fluxograma simplificado de purificao da glicerina pelo processo por troca inica
Fonte: Adaptado de Sheve (1986 apud MARON, 2010).

Uma das maiores empresas produtoras de biodiesel do Brasil, a Brasil


Ecodiesel Indstria e Comrcio de Biocombustveis, faz uso de um mtodo de
tratamento, usando cido forte, o cido
sulfrico (H2SO4) para tratamento da glicerina, gerada em sua planta produtora de
biodiesel.
Toda a glicerina, gerada na planta
industrial, drenada para a unidade de
tratamento, onde a mesma passa por uma
neutralizao com cido sulfrico. Um
rigoroso controle de qualidade verifica se a
batelada, nome dado pela empresa a cada
tanque a ser neutralizado, est de acordo
com os padres para ser transfererida.
Aps essa etapa, a glicerina, j
homogeneizada com o cido, passa por
seis evaporadores contnuos com o intuito de evaporar o metanol utilizado em
excesso no processo de produo de biodiesel. Depois de evaporado o metanol, a
glicerina passa por uma centrfuga, a fim
de separar as fases: glicerina, cido graxo
e sais.
A glicerina e o cido graxo so
transferidos para um tanque vertical, onde
por diferena de densidade, os mesmos
separam-se em duas fases. A glicerina
pode ser comercializada, o cido graxo,
um subproduto desse tratamento, pode

ser queimado em caldeiras e os sais podem


ser usados para complementar a matriaprima de olarias.
5 Concluso
A abordagem do tema proposto
traz uma breve discusso sobre como est
ocorrendo a produo e o tratamento
da glicerina bruta, produzida a partir da
transesterificao de leos e gorduras, ou
seja, do biodiesel.
Pode-se concluir que so muitas
as contribuies acerca do tratamento da
glicerina, no entanto, o elevado custo das
tecnologias para esse tratamento ainda e
ser foco de estudos futuros. importante
ressaltar que, a partir do tratamento da
glicerina, alguns outros produtos so
formados (sais e cido graxo) o que
tambm facilita para agregao de valor
aos produtos na busca de viabilizar cada
vez mais tal produo.
Dos diversos tratamentos conhecidos, o processo de diluio, seguido de
neutralizao e evaporao, o mais usado
por diversas empresas, sendo que se faz
necessrio muitos estudos para viabilizar o
custo benefcio da implantao desse tipo
de tratamento para a glicerina, pois ainda
um processo muito caro.

Revista Liberato, Novo Hamburgo, v. 13, n. 20, p. 01-XX, jul./dez. 2012

MENDES, D. B.; VALDS, J. C.

Referncias
AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO,
GS NATURAL E BIOCOMBUSTVEIS
(ANP). Disponvel em: <http://www.anp.
gov.br>. Acesso em: 18 abr. 2012.
ANTUNES, F. A. F. et al. Condies de
pr-tratamento do glicerol proveniente
da produo de biodiesel utilizando
planejamento experimental plackett burman.
In: ENCONTRO LATINO AMERICANO DE
INICIAO CIENTFICA - INIC, 15., 2011,
Lorena. Anais... Lorena, SP: Universidade
do Vale do Paraba, 2011. Disponvel
em:<http://www.inicepg.univap.br/cd/
INIC_2011/anais/arquivos/0236_0543_01.
pdf>. Acesso em: 14 abr. 2012.
ARRUDA, P. V.; RODRIGUES, R. L. B.;
FELIPE, M. A. Glicerol: um subproduto
com grande capacidade industrial e
metablica. Revista Analytica, Lorena,
n. 26, p. 56-62, 2007. Disponvel em:
<http://www.revistaanalytica.com.br/ed_
anteriores/26/art04.pdf>. Acesso em: 14
abr. 2012.
CUBAS, J. L. et al. Neutralizao da glicerina
bruta obtida pela transesterificao dos
leos de crambe, crcamo e soja. In:
CONGRESSO BRASILEIRO DE PLANTAS
OLEAGINOSAS, LEOS, GORDURAS
E BIODIESEL, 7., 2010, Belo Horizonte.
Anais... Belo Horizonte: UFLA, 2010.
DE BONI, L. A. B. Tratamento da glicerina
bruta e subprodutos obtidos da reao
de transesterificao de sebo bovino
utilizada para a produo de biodiesel.
2008. 115 f. Dissertao (Mestrado em
Engenharia), ULBRA, Canoas, 2008.
Disponvel em: <http://www.deboni.
he.com.br/trabalho_de_boni.pdf>.
Acesso em: 14 abr. 2012.
FERREIRA, M. O. Purificao da
glicerina bruta obtida a partir da
transesterificaco do leo de algodo.

2009. 127 f. Dissertao (Mestrado em


Engenharia
Qumica).
Universidade
Federal do Rio Grande do Norte, Natal,
2009. Disponvel em: <http://bdtd.bczm.
ufrn.br/tedesimplificado/tde_arquivos/12/
T D E - 2 0 0 9 - 0 7 - 1 3 T 1 1 2 8 4 7 Z- 2 1 4 3 /
Publico/MarcionilaOF.pdf>. Acesso em:
14 abr. 2012.
LARSEN, A. C. Co-digesto anaerbia de
glicerina bruta e efluente de fecularia.
2009. 55 f. Dissertao (Mestrado em
Engenharia Agrcola). Universidade Estadual do Oeste do Paran - UNIOESTE,
Cascavel, 2009. Disponvel em: <http://
www.dominiopublico.gov.br/download/
texto/cp114920.pdf>. Acesso em: 14 abr.
2012.
MARON, R. O. Pr-tratamento da
glicerina bruta gerada na produo de
biodiesel por transesterificao de leos
vegetais e gordura animal. 2010. 122 f.
Dissertao (Mestrado em Agroenergia).
Universidade Federal do Tocantins UFT,
Palmas, 2010. Disponvel em: <http://
www.dominiopublico.gov.br/download/
texto/cp153130.pdf>. Acesso em: 14 abr.
2012.
MILCHAREK, C. S. Aperfeioamento
da tcnica de purificao do biodiesel
visando a reduo de volume de resduos
gerados e seu posterior aproveitamento
na forma de produto. 2006. 42 f.
Monografia (Graduao em Qumica).
Universidade Federal do Rio Grande do
Sul UFRGS, Porto Alegre, 2006.
MOTA, C. J. A. Gliceroqumica: a petroqumica renovvel. Tch Qumica, v. 3, n.
6, p. 26-31, 2006.
PURIFICAO, S. L. C. et al. Utilizao
de agente complexante na purificao
da glicerina bruta oriunda da produo
de biodiesel. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE MAMONA: ENERGIA E RICINOQUMICA, 3., 2008. Anais... Dispo-

Revista Liberato, Novo Hamburgo, v. 13, n. 20, p. 01-XX, jul./dez. 2012

Glicerina: uma abordagem sobre a produo e o tratamento

nvel em: <http://www.seagri.ba.gov.br/


anais_mamona/%C3%93LEO%20E%20
CO PRODUTOS/OCP%2014.pdf>. Acesso em: 14 abr. 2012.
ROBRA, S. Uso da glicerina bruta
em biodigesto anaerbica: aspectos
tecnolgicos, ambientais e ecolgicos.
2006. 102 f. Dissertao (Mestrado
em Desenvolvimento Regional e Meio
Ambiente) Universidade Estadual de Santa
Cruz UESC, Ilhus, 2006. Disponvel
em:<http://www.uesc.br/cursos/pos_
graduacao/mestrado/mdrma/dissertacoes/

sabinerobra.rtf>. Acesso em: 14 abr. 2012.


SAITO SEPARATOR LIMITED. 2011.<http://
www.saito-separator.co.jp/english/product_
sid.html>. Acesso em: 14 abr. 2012.
SHREVE, R. N. Indstria de processos
qumicos. Rio de Janeiro: Guanabara
Koogan, 1986.
VAN GERPEN, J.; SHANKS, J. V.; PRUSZKO,
R. Biodiesel production technology. U.S.
Department of Energy, Ago. 2002.

Revista Liberato, Novo Hamburgo, v. 13, n. 20, p. 01-XX, jul./dez. 2012