3.4 ESPECTROSCOPIA DE IMPEDANCIA ELECTROQUIMICA (EIS).

3.4.1 GRFICO DE BODE; MDULO DE IMPEDANCIA PARA LA PROBETA DE

20[s].
El comportamiento cinetico de la corrosin en la probeta de 20 [s] se muestra en la figura N.
En esta grafica se observa que la resistencia mas alta del recubrimiento a altas frecuencias, se
2

obtuvo a un tiempo de inmersin de 1[h] con un mdulo de impedacia de 99.54 [ o h m . cm

]. Dicha condicin presenta una constante disminucin de la resistencia del recubrimiento hasta
las 48 [h] a partir de esta hora hay una resistencia a la corrosin del recubrimiento que dura
2

hasta las 96 [h] ver figura N c), registrando una impedancia de 91.93 [ o h m . cm

],

posteriormente hay una leve recuperacin, pero generalmente la resistencia tiende a decaer de
igual manera tambin a bajas frecuencias, posiblemente debido a la existencia de depsitos de
electrolito presentes en las porosidades del sustrato y grietas que interconecten al electrolito con
el material base lo que provocan una tendencia rpida a la degradacin del recubrimiento.

Figura N. Grafico de Bode para la probeta de acero inoxidable proyectada durante 20 [s].

GRFICO DE NYQUIST; PARA LA PROBETA DE 20 [s].

El espectro de Nyquist de las probetas de 20 [s] se muestra continuacin ver figura N, en ella
puede apreciarse a altas frecuencias la ampliacin del semicrculo inferior y la proyeccin de las
curvas sobre el eje de las abscisa que podra indicar y corroborar la informacin obtenida acerca
de la resistencia de la interfaz entre el electrolito y la superficie del recubrimiento con la grafica
de Bode; la recuperacin correspondiente a la curva de las 96 [h] con un valor entre los 90 y 100
2

[ o h m . cm

] ver figura N b), en la misma figura la curva ms representativa que muestra

claramente la relacin entre la naturaleza capacitiva y la naturaleza resistiva del ensayo, as

como la tendencia a cerrar el semicrculo mostrando la capacitancia del sistema asociado a la

doble capa en la cima de la curva son las pertenecientes a las 48 [h] y 96 [h],ver figura N a).

Figura N. Grfico de Nyquist para la probeta de acero inoxidable proyectada durante 20 [s].

GRFICO NGULO DE FASE; PARA LA PROBETA DE 20 [s].

La grfica de ngulo de fase perteneciente al recubrimiento de 20 [s] se muestra en la figura
N, en ella pueden verse 2 procesos registrados por el equipo, es decir las reacciones
electroqumicas que transcurren durante el estudio de la tcnica de EIS. A bajas frecuencias el
ngulo de fase aumenta formando un monte por las curvas del estudio, indicando un
comportamiento capacitivo en el arreglo es decir el de la doble capa, de la misma manera a altas
frecuencias la curva perteneciente a las 96 [h] muestra la formacin de otro monte que podra
apreciarse de manera ms clara a 100,000 [Hz] este proceso podra pertenecer a la interfaz del
electrolito y la superficie porosa del recubrimiento. Para la curva de 1 [h] el ngulo de fase
disminuye indicando que la naturaleza de los recubrimientos a la 1 [h] reportada por el estudio
tiende a ser ms resistiva, esta misma pendiente negativa puede observarse en el diagrama de
bode, a altas frecuencias.

Figura N. ngulo de fase para la probeta de acero inoxidable proyectada durante 20 [s].

3.4.2 GRFICO DE BODE; MDULO DE IMPEDANCIA PARA LA PROBETA DE

30[s].
El comportamiento general de las probetas proyectadas durante 30 [s] se puede ver a
continuacin en la grfica de Bode, ver la figura N. Durante todo el proceso de
medicin, la resistencia a la corrosin siempre decay y no fue hasta la prueba de 336
[h] que se present la recuperacin ms significativa de recubrimiento con un mdulo
2
de impedancia de 116.16 [ o h m . cm ] consecutivamente la resistencia tendi a decaer

hasta la ultima hora. A bajas frecuencias el sistema mostr al igual que a altas frecuencias una
disminucin de la resistencia en toda la prueba, no obstante se puede apreciar la recuperacin
2

ms alta del sistema a las 96 [h] con un mdulo de impedancia de 2736.9 [ o h m . cm

].

Figura N. Grafico de Bode para la probeta de acero inoxidable proyectada durante 30 [s].

GRFICO DE NYQUIST; PARA LA PROBETA DE 30 [s].

La figura N a) muestra el grafico de Nyquist de la probeta proyectada durante 30 [s],
en ella se puede observar a bajas frecuencias que las curvas con mayor pendiente y
tendencia a cerrar el semicrculo son las de 48 [h] y 96 [h] siendo esta ltima la de
mayor pendiente en el estudio. A altas frecuencias se puede ver en la ampliacin de la
figura b), la proyeccin sobre el eje de las abscisas de la parte inicial de las curvas
perteneciente al comportamiento de la superficie del recubrimiento, en esta zona se
reafirma la informacin de bode a altas frecuencias acerca de la recuperacin ms
significativa que presenta a las 336 [h] aunque el recubrimiento tiende a disminuir la
resistencia al final del proceso.

Figura N. Grfico de Nyquist para la probeta de acero inoxidable proyectada durante 20 [s].

GRFICO NGULO DE FASE; PARA LA PROBETA DE 30 [s].

El ngulo de fase perteneciente al estudio de las probetas proyectadas durante 30[s]
muestra entre 0.1 y 10 [Hz], es decir bajas frecuencias, para las curvas de 96 [h] y 48 [h]
un monte ms pronunciado a diferencia de las dems curvas, se estima que estos
procesos nos hablan de la naturaleza capacitiva perteneciente a la doble capa de
recubrimiento en estudio. La grafica tambin muestra a altas frecuencias el comienzo de
otro monte perteneciente a la curva de 96 [h] y por debajo de ella la curva de 240 [h]
que tambin muestra una tendencia a formar un monte con una pendiente ms elevada
que las dems curvas, se cree que esta zona a altas frecuencias podran pertenecer a la
reaccin electroqumica que hay en la superficie del recubrimiento.

Figura N. ngulo de fase para la probeta de acero inoxidable proyectada durante 20 [s].

3.4.3 GRFICO DE BODE; MDULO DE IMPEDANCIA PARA LA PROBETA DE

40[s].
La grfica de bode perteneciente a la probeta proyectada durante 40 [s] se muestra a
continuacin, a altas frecuencias generalmente el comportamiento tiende a disminuir la
resistencia a la corrosin y no es hasta las 192 [h] que muestra la recuperacion mas alta
2
con mdulo de impedancia de 106.5 [ o h m . cm ] ver figura N c). A bajas frecuencias la

curva que mostr la recuperacin ms alta fue la de 96 [h], con un mdulo de impedancia de
2

2235.3 [ o h m . cm

] perteneciente a la resistencia del sistema.

Figura N. Grafico de Bode para la probeta de acero inoxidable proyectada durante 40 [s].

GRFICO DE NYQUIST; PARA LA PROBETA DE 40 [s].

El grfico de Nyquist corrabora la informacion obtenida de bode ya que mostr a bajas
frecuencias que las curvas que sobresaliern por encima de las demas fueron las de 48 y 96
[h], siendo la de 48 [h] la que muestra mas tendencia a cerrar el semicirculo a mas bajas
frecuencias y la de 96 [h] la que podria alcanzar un mayor valor en la cima de la curva
haciendonos notar la mas alta resistencia a la corrosion del proceso asociado a la doble
capa. A altas frecuencias se cree que la proyeccion de las curvas muestra que la resistencia
asociada a la superficie del recubrimiento poroso muestra, que la prueba hecha a las 192
[h] mostr la recuperacion mas alta, esta informacin confirma el comportamiento de las
curvas en el diagrama de bode a altas y bajas frecuencias.

Figura N. Grfico de Nyquist para la probeta de acero inoxidable proyectada durante 40 [s].

GRFICO NGULO DE FASE; PARA LA PROBETA DE 40 [s].

La grafica de ngulo de fase para la probeta proyectada durante 40 [s] muestra una
semejanza con la grafica de ngulo de fase de la probeta de 30 [s], a bajas frecuencias las curvas
con los montes ms pronunciados son las de las 48 y 96 [h], como ya se cometo con
anterioridad se cree que podran pertenecer a las reacciones electroqumicas asociadas a la doble
capa y a altas frecuencias se aprecia que la curva perteneciente a las 96 [h] comienza el inicio de
lo que podra ser otro monte, es decir el proceso asociado a la resistencia del recubrimiento de
acero inoxidable.

Figura N. ngulo de fase para la probeta de acero inoxidable proyectada durante 20 [s].

3.4.1 GRFICO DE BODE; MDULO DE IMPEDANCIA PARA LA PROBETA SIN

RECUBRIMIENTO (BLANCA).
La prueba de EIS que se realiz a la probeta de acero inoxidable sin recubrimiento
generalmente mostr un comportamiento diferente a las probetas proyectadas, la grfica
de bode muestra a altas frecuencias la recuperacin mas alta a 240 [h] con un valor de
2

mdulo de impedancia de 111.09 [ o h m . cm ] asociado a la superficie de la probeta de

acero inoxidable. A bajas frecuencias la resistencia global de la probeta de acero inoxidable
muestra una momentnea disminucin de la resistencia aunque para las 240 [h] se registra la
2

mayor recuperacin con un valor de mdulo de impedancia de 35581 [ o h m . cm

], este

valor es el ms alto que registro el equipo en las pruebas hechas para este trabajo. Se cree que es
debido a que la superficie de la pieza tiene una muy baja porosidad en comparacin con los
recubrimientos obtenidos con la tcnica de proyeccin trmica a la flama y la capa protectora de
cromo caracterstica de los aceros inoxidables.

Figura N. Grafico de Bode para la probeta de acero inoxidable sin recubrimiento (Blanca).

GRFICO DE NYQUIST; PARA LA PROBETA SIN RECUBRIMIENTO (BLANCA).

La grfica de Nyquist para la probeta de acero inoxidable muestra un comportamiento
muy diferente a las graficas analizadas con anterioridad, en ella puede apreciarse que la
curva perteneciente a las 240 [h] es la que posee una pendiente muy elevada a
comparacin de las dems curvas. A altas frecuencias se hizo una ampliacin y se
proyectaron las curvas sobre el eje de las abscisas para poder apreciar como las curvas
podran mostrar una momentnea disminucin de la resistencia y posteriormente una
recuperacin final a las 240 [h], aunque es solo una estimacin de los valores
observados en la grfica.

Figura N. Grfico de Nyquist para la probeta de acero inoxidable sin recubrir.

GRFICO NGULO DE FASE; PARA LA PROBETA SIN RECUBRIMIENTO (BLANCA).

La grfica de ngulo de fase muestra a bajas frecuencias lo que podra parecer un inestable
comportamiento de la curva a comparacin de las graficas de ngulo de fase reportadas con
anterioridad, no obstante las curvas se estabilizan a partir de los 10 [Hz], se cree que al igual
que las otras muestra a bajas y altas frecuencias la presencia de procesos que podran pertenecer
a las reacciones electroqumicas que registra el equipo acerca del comportamiento general de la
probeta y la superficie de la probeta de acero inoxidable respectivamente. Cabe sealar que a
altas frecuencias la curva de 240 [h] muestra la mayor tendencia a formar el monte mas
pronunciado aen comparacin de las dems curvas.

Figura N. ngulo de fase para la probeta de acero inoxidable sin recubrir.