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APLICACIONES

La EAA constituye una de las tcnicas ms empleadas para la


determinacin de ms de 60 elementos, principalmente en el rango
de g/ml-ng/ml en una gran variedad de muestras. Entre algunas de
sus mltiples aplicaciones tenemos el anlisis de: aguas, muestras
geolgicas, muestras orgnicas, metales y aleaciones, petrleo y sus
subproductos; y de amplia gama de muestras de industrias qumicas
y farmacuticas.
La espectroscopia de absorcin atmica con llama es el mtodo ms
empleado para la determinacin de metales en una amplia variedad
de matrices. Su popularidad se debe a su especificidad, sensibilidad y
facilidad de operacin. En este mtodo la solucin muestra es
directamente aspirada a una llama de flujo laminar. La llama tiene
como funcin generar tomos en su estado fundamental, de los
elementos presentes en la solucin muestra. Temperaturas cercanas
a los 1,5003,000C son suficientes para producir la atomizacin de
un gran nmero de elementos, los que absorbern parte de la
radiacin proveniente de la fuente luminosa.
Otros sistemas han sido descritos con el fin de mejorar la eficiencia de
la atomizacin, en los cuales de deposita la muestra slida o como
suspensin en un accesorio especial para introducirlo a la llama
(navecilla de tantalio, cubeta de Delves).
Desde el inicio, en 1955, de la espectroscopia de absorcin atmica
como mtodo de anlisis, hubo un nuevo mpetu de desarrollar
sistemas de atomizacin con llama, adems de existir un inters
continuo en conocer el mecanismo mediante el cual la solucin
muestra es convertida a vapor atmico en la llama. El resultado fue el
desarrollo de un quemador con un cabezal de ranura, obtenindose
de este modo un camino ptico alargado a travs de la llama, lo que
proporciona una mayor sensibilidad al mtodo. Estos quemadores
emplean
generalmente
una
cmara
de
premezclado
de
combustible/oxidante en combinacin con un sistema para aspirar la
solucin muestra a la llama. En la Figura 4.1. se observan los
procesos que experimenta una solucin muestra con estos sistemas
de atomizacin en la llama.
Figura 4.1. Diagrama del proceso de atomizacin en una llama

El nmero de tomos generados en su estado fundamental en la


etapa de atomizacin determinar la cantidad de radiacin absorbida.
El quemador del premezclado, que consiste en la combinacin de un
nebulizador con un quemador. En este sistema continuo la solucin
muestra es aspirada por arrastre con el gas comburente a travs de
un nebulizador para generar un aerosol fino dentro de una cmara
donde se mezcla con los gases combustible y comburente auxiliar. Un
deflector de flujo, ubicado en la cmara de premezclado, permite que
las gotitas ms grandes impacten contra l, caigan al fondo de la
cmara y se escurran por el tubo de drenaje. El aerosol compuesto
por las gotitas ms finas es transportado hacia el cabezal del
quemador, donde ocurre la combustin y la atomizacin de la
muestra. Una entrada de gas oxidante auxiliar directa a la cmara de
premezclado permite que los ajustes del flujo del oxidante sean
efectuados por medio de la lnea auxiliar, mientras que el flujo a
travs del nebulizador permanece constante. De esta forma la
velocidad de aspiracin de la muestra es independiente de las
condiciones de la llama.
Los nebulizadores pueden ser regulados para variar la velocidad de
aspiracin de la solucin muestra (14 ml/min). Estos estn hechos de
un material resistente a la corrosin.
Diferentes tipos de cabezales son utilizados dependiendo del tipo de
llama a emplear. Estos se construyen de titanio para darle una

resistencia al calor y a la corrosin, siendo los ms empleados de 10


cm de ranura simple (llama acetileno/aire), 10 cm de ranura triple
para soluciones con alto contenido de slidos y cabezal de 5 cm
(llama acetileno/xido nitroso).
El tiempo necesario para la atomizacin de una muestra depender
de la velocidad de entrada de los gases en la llama y se expresa con
altura de la llama, de modo que la medicin de la absorbancia se
debe realizar en una zona en que la atomizacin sea completa.
La llama debe ser en lo posible transparente, es decir, no debe
absorber parte de la radiacin proveniente de la lmpara. En general,
la llama debe poseer una lata eficiencia en la produccin de tomos
libres y sta debe evitar que ocurran reacciones del elemento a
determinar con productos de la combustin de los gases empleados o
con otros componentes de la muestra. Al respecto, la temperatura de
la llama tiene un cierto grado de importancia, siendo a veces ms
valiosas las propiedades reductoras u oxidantes (segn relacin entre
gases combustible/comburente) de ella. La razn ptima
combustible/comburente depender:

del tipo de quemador;

de los gases (combustible/comburente);

del elemento a determinar.


Tabla 4.1. Temperatura mxima (C) de distintas
llamas
Combustible

Aire

Oxgeno

Gas alumbrado

1,700

2,700

Propano

1,930

2,800

Butano

1,900

2,900

Hidrgeno

2,100

2,780

Acetileno

2,300

3,100

Ciangeno

2,300

4,300

La llama aire/acetileno es la ms empleada, debido a que ofrece para


muchos elementos un medio ambiente y temperatura suficientes para
la atomizacin. La llama es completamente transparente y solamente
muestra autoabsorcin bajo los 230 nm.
La introduccin de la llama xido nitroso/acetileno (2,900 3,000C)
permite la determinacin de aquellos elementos que nos dejan
determinar con llama aire/acetileno como Al, Si, Ti, etc Como
producto de su baja velocidad de combustin, esta llama energtica
ofrece un medio ambiente qumico, trmico y ptimo favorable, pero
posee dos desventajas: numerosos elementos son ionizados y
muestran una emisin relativamente fuerte.
La llama hidrgeno/argn es utilizada en la determinacin de As, Se,
Cd y Zn. Su gran ventaja es su alta transparencia en el ultravioleta
ideal para la determinacin de As y Se. Sin embargo, se debe contar
con grandes interferencias, debido a la menor temperatura de llama.
En espectroscopia de absorcin atmica la concentracin de un
elemento en una muestra se determina por comparacin de la
absorbancia de la solucin muestra con la absorbancia de soluciones
estndar de concentracin conocida. Si cualquier constituyente de la
muestra altera uno o ms pasos en el proceso de formacin de
tomos en su estado fundamental en la llama, llevar a un error en la
medicin de la concentracin. Las interferencias que se pueden
producir en espectroscopia de absorcin atmica se clasifican en:
fsicas qumicas, de ionizacin y espectrales.
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA : ANALISIS DE UN
ACEITE LUBRICANTE USADO
La absorcin atmica es una tcnica capaz de detectar y determinar
cuantitativamente la mayora de los elementos del Sistema Peridico.
Sus campos de aplicacin son, por tanto, muy diversos.
Este mtodo consiste en la medicin de las especies atmicas por su
absorcin a una longitud de onda en particular .
Anlisis espectromtrico
Su alta sensibilidad permite detectar elementos en trazas y es por
esta razn que se utiliza en los aceites para determinar la
concentracin de partculas metlicas en suspensin y dependiendo

de su cantidad, visualizar probables fallas mecnicas antes que se


produzcan.
Su importancia radica en que mediante su identificacin se evitan
costos mayores en el mantenimiento programado, eludiendo fallas
imprevistas de funcionamiento y especialmente, prevenir costos
mayores por fallas mayores. Esta prueba es una confirmacin cuali y
cuantitativa de las otras pruebas que se realizan en los aceites
usados, como por ejemplo: viscosidad, punto de inflamacin,
insoluble en pentano, etc..
Idealmente, esta prueba debe llevarse peridicamente en los motores
y dems sistemas hidrulicos, con el objeto de detectar cada ciertos
periodos de operacin de un vehculo, la evaluacin del desgaste de
los distintos elementos constitutivos de stos. Un sbito aumento de
uno o varios elementos debe ser producto de una preocupacin
especial. Esto, unido al resto de las pruebas realizadas dar un cuadro
completo o aproximado de las probables fallas y sus consecuencias.
Sin perjuicio de los anterior, en caso de peritajes, esta prueba, unida
al resto d una visin bastante aproximada de lo que sucede o
sucedi en un motor, para determinar si la falla producida en el
vehculo se debi a un mal dimencionamiento del lubricante, falla de
lubricacin, falla de material o cualquier combinacin de ellas.
Los elementos que se detectan en este tipo de anlisis
espectromtrico son: Fe, Ag, Al, Cr, Cu, Mo, Mg, Si, Ti, B, Zn, Na, Pb,
etc.

FIG1.Anlisis de una muestra de aceite mediante

un espectrofotmetro de absorcin atmica.

LMPARAS DE CTODO HUECO Y DE


ELECTRODOS PARA ABSORCIN ATMICA
INTRODUCCIN

DESCARGA

SIN

Es el uso de una fuente de luz especial y la cuidadosa seleccin de


longitud de onda que permite la determinacin especifica de un
elemento en presencia de otros. La calidad de la fuente de luz es de
primordial importancia en la obtencin de linearidad, sensitividad, y
precisin en absorcin atmica. Sin embargo, para elementos
voltiles (como arsnico y selenio), la lnea de lmparas de descarga
sin electrodos (EDL) es recomendada. Estas proporcionan mayor
brillantez para mejorar los limites de deteccin y precisin,
incrementando la sensitividad y linearidad de la curva de trabajo.

LMPARA DE CTODO HUECO


Cuerpo de vidrio Pyrex con ventana de cuarzo.
Contiene un alambre como nodo y un ctodo cilndrico hueco, hecho
de un elemento determinado o recubierto de una capa de dicho
metal.

Esta relleno de gas inerte, usualmente nen o argn a una presin


reducida de 1 a 5 torr.

Cuando se aplica un potencial del orden de 300V y corriente de 2 a 30


mA, entre los electrodos se produce la ionizacin del gas.
Las colisiones entre los iones positivos y el ctodo negativo, los
cationes gaseosos adquieren la suficiente energa cintica como para
arrancar algunos de los tomos metlicos de la superficie del ctodo
y producir una nube atmica o chisporroteo.
Los tomos arrancados se encuentran en estados excitados y de este
modo al volver al estado fundamental emiten sus radiaciones
caractersticas.
Al final, los tomos metlicos se vuelven a depositar difundiendo de
nuevo hacia la superficie del ctodo o hacia las paredes del vidrio.
EVENTOS QUE TIENEN LUGAR EN UNA LAMPARA DE CATODO
HUECO
1. Por efecto del voltaje aplicado entre los dos electrodos ocurre una
descarga elctrica.
Si el ctodo consiste de dos electrodos paralelos o de un cilindro
hueco, bajo circunstancias adecuadas la mayor parte de la descarga
ocurre dentro del ctodo.
2. Estas descargas elctricas aumentan la energa cintica y
favorecen la ionizacin de las molculas de gas inerte. Estas especies
ionizadas requieren carga positiva, por lo cual son atradas hacia el
ctodo
3. Al chocar los iones(+) de gas inerte con las paredes del ctodo,
son desprendidos tomos del metal de que est el ctodo o
depositado sobre la superficie del mismo.
4. Despus de desprenderse del ctodo, los tomos producidos son
excitados por choques moleculares con los iones y tomos de argn.
5. Los tomos excitados no pueden permanecer indefinidamente en
un estado de energa superior y procede el paso de emisin
electromagntica.

LMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS


Mientras que las lmparas de ctodo hueco son una fuente ideal para
determinar muchos elementos por absorcin atmica, para elementos
voltiles, es recomendable el uso de lmparas de descarga sin
electrodos (EDL). Las lmparas EDL proporcionan mayor salida de luz
y mayor tiempo de vida que las correspondientes lmparas de ctodo
hueco. Para ciertos elementos (As, Se y P), las lmparas EDL
proporcionan mejor sensibilidad y ms bajos limites de deteccin.
El sistema de lmparas EDL requiere una fuente de poder por
separado.
Las lmparas de descarga producen intensidades de radiacin que
son uno o dos ordenes de magnitud superiores que las
correspondientes de ctodo hueco.
Es un tubo de cuarzo hermticamente cerrado que contiene una
pequea cantidad de metal o de sal deseado. Unos pocos torr de un
gas inerte como el argn. La lmpara no contiene electrodos
Para su activacin se utiliza un campo intenso de radiofrecuencia o
radiacin de microondas
De esta forma se produce la ionizacin del argn originndose los
iones que son acelerados por la componente de radiofrecuencia del
campo hasta adquirir la energa suficiente para excitar a los tomos
del metal.
En 1831, J.F. Herschel demostr, que las sales de diferentes metales
producen distintas coloraciones a la flama cuando las sales disueltas
o en forma directa son puestas en contacto con sta. As por ejemplo
la sales de calcio dan a la flama un color naranja, las de sodio un
color amarillo, las de potasio un color violeta, las de cobre un verde
azulado, las de estroncio un color verde amarillo, etc. Estas
observaciones fueron corroboradas posteriormente por otros

investigadores sugiriendo que de esta forma podra identificarse el


metal formador de la sal en un compuesto qumico especfico.

Kirschoff y Bunsen en 1859 ampliaron el conocimiento de la


naturaleza de este fenmeno, cuando la luz colorida producida por el
metal en la flama la hicieron incidir en un depsito ptico que separa
la radiacin emitida por el metal, de la luz solar. En ste instrumento
que fue llamado espectroscopio (espectroscopio= observacin del
espectro).
Se observa que cada metal que emite radiacin de diferente color,
presenta lneas que aparecen en diferentes posiciones en la pantalla
o campo de observacin, y esto es independientemente de las
condiciones en que se realiza el experimento as como de la
naturaleza de la sal metlica y nicamente depende del metal.
Adicionalmente, la intensidad de la lnea est directamente
relacionada a la concentracin del elemento en solucin.
De esta manera se tiene una forma inequvoca de identificar el
elemento ( Por la posicin de sus lneas ),as como una manera de
identificar ste (por la intensidad de las lneas producidas).