Compuestos de Coordinación

3
junio 2015
Introduccin
Universidad del Atln/co
Introduccin
Compuestos de coordinacin
Estructura de los complejos
Carga y nmero de coordinacin
Quelatos
Nomenclatura
Isomera
Color y magne/smo
Equilibrio de complejos

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.
3 junio 2015
Las especies como el ion:

[Ag(NH3)2]+
que son conjuntos de un ion metlico central unido a un
grupo de molculas o iones que lo rodean, se llaman
complejos metlicos o sencillamente complejos .
Si el complejo /ene una carga elctrica neta, se le designa en
general como un ion complejo.
Los compuestos que con/enen complejos se conocen como
compuestos de coordinacin.
3 junio 2015
:
:
+ 2 : N H
H N : Ag : N H
H
COMPUESTOS DE COORDINACIN
Ag+
Puesto que los iones metlicos (en par/cular los iones de

metales de transicin) /enen orbitales de valencia vacos,
pueden actuar como cidos de Lewis (aceptores de pares de
electrones).
Los ligandos por tener pares de electrones no compar/dos,
pueden actuar como bases de Lewis (donadores de pares de
electrones). Podemos visualizar el enlace entre el ion metlico
y el ligando como el resultado de compar/r un par de
electrones que estaba inicialmente en el ligando.
+
H
H
H

Las molculas o iones que rodean el ion metlico en un

complejo se conocen como agentes acomplejantes o ligandos
(de la palabra la/na ligare, que signica unir).
Por ejemplo, hay dos ligandos NH3 unidos a la Ag+ en el ion
[Ag(NH3)2]+. Los ligandos son normalmente aniones o
molculas polares; adems, /enen al menos un par no
compar/do de electrones de valencia.
H
: O H
: C N
: N H
: Cl :
H
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Los iones metlicos pueden funcionar como cidos de Lewis y

formar enlaces covalentes con diversas molculas y iones que
actan como bases de Lewis existen muchos ejemplos de
compuestos producto de esta clase de interacciones.
Existe una qumica rica y abundante asociada con esta clase
de conjuntos complejos de metales rodeados de molculas y
iones.
Los compuestos metlicos de este /po se llaman compuestos
de coordinacin, los metales de transicin forman
compuestos de coordinacin con facilidad.
3 junio 2015
Compuestos de coordinacin
Los colores que se asocian con la qumica no slo son

hermosos, sino que son informa/vos y proporcionan
percepciones de la estructura y enlaces de la materia.
Un grupo importante de compuestos coloridos lo cons/tuyen
los de los metales de transicin.
Algunas de estas sustancias se usan en pigmentos para
pintura; otros producen los colores del vidrio y las piedras
preciosas.
H
3 junio 2015
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3 junio 2015
La formacin de complejos tambin puede modicar

dram/camente otras propiedades de los iones metlicos,
como su facilidad de oxidacin o de reduccin. Por ejemplo,
el ion Ag+ se reduce fcilmente en agua:
Ag+(ac) + e Ag(s) E= + 0,799 V

En cambio, el ion [Ag(CN)2] no se reduce con tanta facilidad
porque la coordinacin con los iones CN estabiliza la plata en
el estado de oxidacin +1:
[Ag(CN)2](ac) + e Ag(s) + 2 CN E= 0,31 V
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La carga de un complejo es la suma de las cargas del metal

central y de los ligandos que lo rodean.
En el [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga del complejo si
reconocemos en primer trmino que SO4 representa el ion
sulfato y /ene por tanto una carga de 2. Puesto que el
compuesto es neutro, el ion complejo debe tener una carga
de 2+, [Cu(NH3)4]2+.
Podemos usar entonces la carga del ion complejo para
deducir el nmero de oxidacin del cobre. Puesto que los
ligandos NH3 son neutros, el nmero de oxidacin del cobre
debe ser 2+.
11
Desde luego, los iones metlicos hidratados son iones

complejos en los cuales el ligando es agua.
As, el Fe3+(ac) consiste principalmente en [Fe(H2O)6]3+. Cuando
hablamos de formacin de complejos en disoluciones
acuosas, en realidad estamos considerando reacciones en las
cuales ligandos como SCN y CN reemplazan molculas de
agua en la esfera de coordinacin del ion metlico.
[Fe(H2O)6]3+ + SCN [Fe(SCN)(H2O)5]3
Rojo
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Amarillo
Un complejo metlico es una especie qumica denida con

propiedades isicas y qumicas caracters/cas. As pues, sus
propiedades son diferentes de las del ion metlico o de los
ligandos que lo cons/tuyen.
Por ejemplo, los complejos pueden ser de un color muy
dis/nto del de los iones metlicos y los ligandos que lo
componen.
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Al formar un complejo, se dice que los ligandos se coordinan

al metal.
El metal central y los ligandos unidos a l cons/tuyen la esfera
de coordinacin del complejo.
Al escribir la frmula qumica de un compuesto de
coordinacin, usamos parntesis rectangulares para separar
los grupos que estn dentro de la esfera de coordinacin de
otras partes del compuesto.
Por ejemplo, la frmula [Cu(NH3)4]SO4
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Cul es el nmero de oxidacin del metal central en el

[Co(NH3)5Cl](NO3)2?
SOLUCIN: El grupo NO3 es el anin nitrato y su carga es 1.
Los ligandos NH3 son neutros;
Dado un complejo que con/ene un cromo(III) unido a cuatro

molculas de agua y dos iones cloruro, escriba su frmula.
SOLUCIN: El metal /ene un nmero de oxidacin de +3,
El agua es neutra y /ene una carga de 0
El cloruro /ene una carga de 1:
+3 + 4(0) + 2(1) = +1
Cr (H2O)4 Cl2

Por tanto, la carga del ion es 1+, [Cr(H2O)4Cl2]+.
El Cl es un ion cloruro coordinado y su carga es por tanto 1.

La suma de todas las cargas debe ser cero:
[Co (NH3)5 Cl] (NO3)2
X + 5(0) + (1) + 2(1) = 0
X = +3
El nmero de oxidacin del cobalto, x, debe ser por tanto 3+.
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Algunos iones metlicos exhiben nmeros de coordinacin

constantes. Por ejemplo, el nmero de coordinacin del
cromo(III) y del cobalto(III) es invariablemente 6, y el del
pla/no(II) es siempre 4.
Sin embargo, los nmeros de coordinacin de casi todos los
iones metlicos varan con el ligando. Los nmeros de
coordinacin ms comunes son 4 y 6.
Ejemplo:

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Los ligandos que transeren una carga nega/va considerable

al metal tambin producen nmeros de coordinacin ms
bajos.
Por ejemplo, se pueden coordinar seis molculas neutras de
amoniaco al nquel(II) para formar [Ni(NH3)6]2+; en cambio,
slo se coordinan cuatro iones cianuro con carga nega/va
para formar [Ni(CN)4]2-.
17
El nmero de coordinacin de un ion metlico suele estar

inuido por el tamao rela/vo del ion metlico y de los
ligandos que lo rodean.
A medida que los ligandos se hacen ms grandes, son menos
los que se pueden coordinar con el ion metlico. Esto ayuda a
explicar por qu el hierro(III) es capaz de coordinarse a seis
uoruros en el [FeF6]3, pero se coordina a slo cuatro
cloruros en el [FeCl4].

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El tomo del ligando que est unido directamente al metal es

el tomo donador.
Por ejemplo, el nitrgeno es el tomo donador en el complejo
[Ag(NH3)2].
El nmero de tomos donadores unidos a un metal se conoce
como el nmero de coordinacin del metal.
En el [Ag(NH3)2]+, la plata /ene nmero de coordinacin 2.
En el [Cr(H2O)4Cl2]+,el cromo /ene nmero de coordinacin 6.
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Ejemplo
Ejemplo
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Los complejos con nmero de coordinacin cuatro /enen dos

geometras comunes tetradrica y plana cuadrada.
La geometra tetradrica es la ms comn de las dos, en
especial entre los metales que no son de transicin.
La geometra plana cuadrada es caracters/ca de los iones de
metales de transicin con ocho electrones d en la capa de
valencia.
Por ejemplo, el pla/no(II) y el oro(III); tambin se encuentra
en ciertos complejos de cobre(II).
La inmensa mayora de los complejos con 6 ligandos /enen

geometra octadrica. El octaedro se suele representar como
un cuadrado plano con ligandos arriba y abajo del plano.
Recuerde, no obstante, que todas las posiciones de un
octaedro son geomtricamente equivalentes.
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Debido a que parecen sujetar el metal entre dos o ms

tomos donadores, los ligandos polidentados tambin se
conocen como agentes quelantes (de la palabra griega chele,
garra). Un ligando de este /po es la e/lendiamina: Este
ligando, que se abrevia en, /ene dos tomos de nitrgeno
que /enen pares de electrones no compar/dos.
Estos tomos donadores estn lo sucientemente alejados
uno de otro como para que el ligando pueda envolver al ion
metlico y los dos tomos de nitrgeno coordinarse simul-
tneamente con el metal en posiciones adyacentes.
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El ion e/lendiaminotetraacetato es otro ligando polidentado

importante
O
O
C CH2
CH2 C
O
O:
:
: N CH2 CH2 N :
O
O:
:
C CH2
CH2 C

Este ion, que se abrevia EDTA4, /ene seis tomos donadores,
y puede envolver un ion metlico usando los seis tomos
donadores, como se muestra en la gura.
O
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El ion [Co(en)3]3+, que con/ene tres ligandos de e/lendiamina

en la esfera octadrica de coordinacin del cobalto(III), se
muestra en la gura.

Observe que la e/lendiamina se ha dibujado como dos
tomos de nitrgeno conectados por una lnea. La
e/lendiamina es un ligando bidentado (ligando con dos
dientes) que puede ocupar dos si/os de coordinacin.
Quelatos
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Quelatos
Los ligandos de los que hemos hablado hasta aqu, como el

NH3 y Cl, se llaman ligandos monodentados (del laun, que
signica un diente). Estos ligandos poseen un solo tomo
donador y pueden ocupar un solo si/o de una esfera de
coordinacin.
Ciertos ligandos /enen dos o ms tomos donadores que se
pueden coordinar simultneamente a un ion metlico, por lo
que ocupan dos o ms si/os de coordinacin. A stos se les
llama ligandos polidentados (ligandos con muchos dientes).
Quelatos
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Quelatos

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El hecho de que las constantes de formacin para ligandos

polidentados sean en general ms grandes en comparacin
con las de los ligandos monodentados correspondientes se
conoce como efecto quelato.
Los agentes quelantes se suelen emplear para impedir una o
ms de las reacciones ordinarias de un ion metlico sin
re/rarlo realmente de la solucin.
Por ejemplo, con frecuencia un ion metlico que interere
con un anlisis qumico se puede conver/r en un complejo y
eliminar de esta manera su interferencia. En cierto sen/do, el
agente quelante oculta el ion metlico.
Por esta razn, los cienucos se reeren a veces a estos

ligandos como agentes secuestrantes. (La palabra secuestrar
signica quitar, apartar o separar). Los fosfatos como el
tripolifosfato de sodio, que se muestra en seguida, se emplea
para complejar o secuestrar iones metlicos en aguas duras
para que estos iones no puedan interferir con la accin del
jabn o los detergentes.
O
O
O
Na5 O P O P O P O
O
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Un mtodo para tratar el envenenamiento por plomo

consiste en administrar Na2[Ca(EDTA)]. El EDTA forma un
quelato con el plomo, lo cual permite la eliminacin del metal
en la orina.
Los agentes quelantes tambin son muy comunes en la
naturaleza. Los musgos y lquenes secretan agentes quelantes
para capturar iones metlicos de las rocas en las que habitan.
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1. Para nombrar las sales, se da primero el nombre del anin y

luego el nombre del ca/n. As, en el [Co(NH3)5Cl]Cl2 se
nombra primero, el amn del [Co(NH3)5Cl]2+ y luego el Cl.
2. Dentro de un ion o molcula complejos, los ligandos se
nombran antes que el metal. Los ligandos se enuncian en
orden alfab/co, independientemente de la carga del
ligando. Los prejos que indican el nmero de ligandos no se
consideran como parte del nombre del ligando para
determinar el orden alfab/co.
Por tanto, en el ion [Co(NH3)5Cl]2+ designamos primero los
ligandos de amoniaco, despus el cloruro y luego el metal:
pentaaminoclorocobalto(III).
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Cuando se descubrieron los primeros complejos y se conocan

pocos de ellos, se les dio nombre de acuerdo con el qumico
que los prepar originalmente.
Algunos de estos nombres persisten todava; por ejemplo, el
NH4[Cr(NH3)2(NCS)4] se conoce como sal de Reinecke.
A medida que el nmero de complejos conocidos creca, los
qumicos comenzaron a darles nombres con base en su color.
Por ejemplo, el [Co(NH3)5Cl]Cl2, cuya frmula se escriba
entonces como CoCl3x5NH3, se conoca como cloruro
purpurocobl/co, por su color prpura.
Reglas para nombrar complejos
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Nomenclatura
Los agentes quelantes como el EDTA se emplean en

productos de consumo, entre ellos muchos alimentos
preparados como aderezos para ensaladas y postres
congelados, para formar complejos con iones metlicos
presentes en muy pequeas can/dades y que catalizan
reacciones de descomposicin.
Se usan tambin agentes quelantes en medicina para eliminar
iones metlicos como Hg2+, Pb2+ y Cd2+, que son perjudiciales
para la salud.
Quelatos
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Quelatos
Quelatos
Quelatos
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3 junio 2015
3. Los nombres de los ligandos aninicos terminan en la letra o,

en tanto que los neutros llevan ordinariamente el nombre de
la molcula. Algunos ligandos presentan nombres especiales
al H2O (acuo) y al NH3 (amino).
Por ejemplo, los trminos cloro y amino se emplean en el
nombre del [Co(NH3)5Cl]Cl2.
4. Se emplea un prejo griego (por ejemplo, di-, tri-, tetra-,
penta- y hexa-) para indicar el nmero de cada /po de
ligando cuando hay ms de uno.
Por consiguiente, en el nombre del [Co(NH3)5Cl]2+ se usa
pentamino, que indica cinco ligandos NH3.
5. Si el nombre del ligando mismo con/ene un prejo griego,

como mono-, di- o tri-, el nombre del ligando se encierra
entre parntesis y se u/lizan prejos alternos (bis-, tris-,
tetrakis -, pentakis- y hexakis-).
Por ejemplo, el nombre del [Co(en)3]Cl3 es cloruro de
tris(e/lendiamino)cobalto(IIl).
Si el complejo es un anin, el nombre termina en ato.
Por ejemplo, en el K4[Fe(CN)6] el anin se designa como ion
hexacianoferrato(II). El sujo ato se suele agregar a la raz
la/na, como en este ejemplo.
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Ejercicios
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Indique el nombre de los compuestos siguientes:

(a) [Cr(H2O)4Cl2]Cl; (b) K4[Ni(CN)4].
(a) Comenzamos por las cuatro molculas de agua, las cuales
se indican como tetraacuo.
Despus hay dos iones cloruro, que se indican como dicloro.
El estado de oxidacin del Cr es +3.
x + 4(0) + 2(-1) + (-1) = 0
[Cr (H2O)4 Cl2] Cl
As pues, tenemos x = Cr(III). Por l/mo, el anin es cloruro.
Integrando estas partes tenemos el nombre del compuesto:
cloruro de tetraacuodiclorocromo(III).
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6. El nmero de oxidacin del metal se da entre parntesis en

nmeros romanos, a con/nuacin del nombre del metal. Por
ejemplo, el nmero romano III se usa para indicar el estado
de oxidacin + 3 del cobalto en el [Co(NH3)5Cl]2+.

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Ejercicios
Ejercicios
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Escriba la frmula del perclorato de bis(e/lendiamino)

diuorocobalto(III).
El ca/n complejo con/ene dos uoruros, dos e/lendiaminas
y un cobalto con nmero de oxidacin +3.
Con base en estos datos, podemos determinar la carga del
complejo:
El anin perclorato /ene una sola carga nega/va, ClO4. Por
tanto, slo se necesita uno para balancear la carga del ca/n
complejo. La frmula es, por consiguiente, [Co(en)2F2]ClO4.
(b) El complejo /ene cuatro CN, que indicaremos como

tetraciano.
El estado de oxidacin del nquel es cero:
4(+1) + 0 + 4(-1) = 0
K4 [Ni (CN)4]
Puesto que el complejo es un anin, el metal se indica como
niquelato(0). Integrando estas partes y nombrando el ca/n
al nal tenemos: tetracianoniquelato(0) de potasio.
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Algunos ligandos comunes
Ejercicios
N3
Nombre
Azido
Bromuro
Br
Bromo
Cloruro
Cl
Cloro
Cianuro
CN
Ciano
Hidrxido
OH
Hidroxo
Carbonato
CO32
Carbonato
Oxalato
Oxalato
C2O42
Amoniaco
NH3
Amino
E/lendiamina
en
E/lendiamino
Piridina
C5H5N
Piridino
Agua
H2O
Acuo
[Ni(C5H5N)6]Br2
Bromuro de hexapiridinonquel(II)
[Co(NH3)4(H2O)CN]Cl2 Cloruro de acuotetraaminociano

cobalto(III)
Na2[MoOCl4] Tetraclorooxomolibdato (IV)de sodio
Na[Al(OH)4] Tetrahidroxoaluminato de sodio
En el l/mo ejemplo el estado de oxidacin del metal no se
menciona en el nombre porque en los complejos el aluminio
est siempre en el estado de oxidacin +3.
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Como la diferencia de energa entre dos niveles electrnicos

es igual a la energa del fotn absorbido, es posible relacionar
esta energa con la longitud de onda del fotn segn:
E = h E = hc/
Donde: E = diferencia de energa,
h = constante de Planck,
= frecuencia de la onda,
c = velocidad de la luz y
= longitud de onda
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400 nm Se absorbe violeta, se observa verde-am ( 560 nm)

450 nm Se absorbe azul, se observa amarillo ( 600 nm)
490 nm Se absorbe verde-azul, se observa rojo ( 620 nm)
570 nm Se absorbe verde-am, se observa violeta ( 410 nm)
580 nm Se absorbe am, se observa azul oscuro ( 430 nm)
600 nm Se absorbe naranja, se observa azul ( 450 nm)
650 nm Se absorbe rojo, se observa verde ( 520 nm)
Cada transicin electrnica absorbe determinadas longitudes

de onda de luz.
Si la transicin absorbe longitudes de onda dentro del rango
visible(420 a 750 nm) entonces el compuesto, al ser
iluminado con luz blanca, se ve coloreado; y precisamente del
color complementario al color absorbido.
Por ejemplo un compuesto que absorbe luz roja mostrar un
color compuesto por los colores azul y verde que no son
absorbidos, uno que absorba el color verde mostrar color
violeta (rojo y azul), uno que absorba azul mostrar color
amarillo (verde y rojo), etc.
absorbida versus color observado
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Color y magne/smo
Una sustancia posee color cuando absorbe determinadas

longitudes de onda electromagn/cas comprendidas dentro
del rango visible.
La absorcin de determinadas longitudes de onda es debida a
la transicin entre dos estados energ/cos de los electrones
que forman los orbitales de un tomo, o los enlaces de una
molcula.
Cada /po de electrn puede absorber slo determinadas
can/dades de energa, esto debido a la naturaleza del orbital
atmico o molecular que ocupa.
Color y magne/smo
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Color y magne/smo
Smbolo
Azida
Ligando
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absorbida versus color observado
Color y magne/smo
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Color y magne/smo
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Si no hay electrones desapareados, el compuesto ser

diamagn/co y se ver ligeramente repelido por los campos
magn/cos.
El grado de paramagne/smo de un complejo depende del
estado de oxidacin del metal, de la geometra y del /po de
ligandos.
3 junio 2015
El magne/smo es el fenmeno por el cual los materiales

muestran una fuerza atrac/va o repulsiva o inuyen en otros
materiales.
En general las propiedades magn/cas dependen del nmero
de electrones desapareados que posea el complejo.
Cuando haya uno o ms electrones desapareados, el
complejo ser paramagn/co y se ver atrado por los
campos magn/cos en grado proporcional al nmero de
electrones desapareados.
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Color y magne/smo
Equilibrios de complejos
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Analizamos que los compuestos de coordinacin /enen

diferentes colores, dependiendo de la absorcin de las
longitudes de onda dentro de un rango visible.
Observamos varios ejemplos de compuestos de coordinacin
y sus respec/vos cambios de color.
Conocimos que en general las propiedades magn/cas
dependen del numero de electrones desapareados que posee
el complejo.
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Color y magne/smo
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3 junio 2015
Al aadir 0.050 moles de cinc a 1,00 litro de NH3 3.00 M la

concentracin nal de cinc resulta ser 2.79x1013. Calcular la
constante de disociacin del complejo Zn(NH3)42+.
En 1 litro de una disolucin que con/ene 0.0020 moles de

CdCl2 y 1.2 moles de NH3, cul ser la concentracin de iones
cadmio? Kd=1.0x107
Zn2+ + 4NH3
0.050
3.00
0.050 4x0.050
0
2.8
Zn(NH3)42+ Zn(NH3)42+ Zn2+ + 4NH3

0.050
0
0.050
0.050x
x
4x
0.050
4
2.79x10-13 2.8
Zn2+ NH3
[Zn2+]= 2.79x1013
kd =
kd =
[NH3]= 2.8
2+
0.050
Zn(NH3)4
[Zn(NH3)42+]= 0.050
10
kd = 3.4 x 10
49
Cd2+ + 4NH3
0.002
1.2
0.002 4x0.002
0
1.192
Cd(NH3)42+ Cd(NH3)42+ Cd2+ + 4NH3

0.002
0
0.002
0.002x
x
4x
0.002
4
x 1.2
Cd2+ NH3
[Cd2+]= x
1.0x107 =
[NH3]= 1.1921.2 kd =
2.0x10-3
Cd(NH3)42+
[Cd(NH3)42+]= 0.002
[Cd2+]= 9.9 x 1011
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Cuando un complejo /ene estequiometra superior a 1:1, se

formar por etapas:
M(ac) + L(ac) ML(ac)
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ML(ac) + L(ac) ML2(ac)

ML2(ac) + L(ac) ML3(ac)
MLn-1(ac) + L(ac) MLn(ac)

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M(ac) + 2L(ac) ML2(ac)

M(ac) + 3L(ac) ML3(ac)
M(ac) + nL(ac) MLn(ac)
La formacin preferente de un complejo de estequiometra
determinada depende de los valores de las constantes de
equilibrio y de la concentracin de ligando L. En general cuanto
mayor sea L se ver ms favorecida la formacin de complejos.
Se denen dos /pos de constantes:

Las constantes sucesivas de formacin K1, K2, K3 Kn, de
forma general Ki, son constantes de formacin del complejo
MLi a par/r del MLi-1.
Iones complejos en agua
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La constante global de formacin K : es la constante de

formacin del complejo MLi a par/r del metal libre M y el
ligando L.
Consideraciones de equilibrio (estabilidad).

Supongamos la formacin en agua del complejo ML:

Tambin puede denirse la constante de disociacin del
complejo como la inversa de la formacin: Kd = 1/Kf.
Cuanto mayor sea la Kf mayor es la estabilidad del complejo
en agua. Para comparar estabilidades de dis/ntos complejos,
stos deben tener la misma estequiometra.
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Ejercicio
Ejercicio
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3 junio 2015
Clculo de la concentracin de las especies de cada equilibrio

y distribucin de las dis/ntas especies en funcin de la
concentracin de ligandos.
Sea Cm la concentracin anal/ca (total) de metal M. Una vez
alcanzado el equilibrio ste se encontrar en dis/ntas formas:
libre y formando complejos de estequiometras 1:1, 1:2.
Se cumplir entonces el siguiente balance de materia:
Cm = [ M ] + [ ML ] + [ ML2 ]
+ [ MLn ]
La fraccin molar de cada especie puede denirse como:
Para un complejo de estequiometra 1:1 tendramos:

Cm = [ M ] + [ ML ]
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Para un complejo de estequiometra 1:2 tendramos:

M+L
ML
K1
ML(ac) + L(ac) ML2(ac)

Cm = [ M ] + [ ML ] + [ ML2 ]
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ML
M L
2
ML + L
ML2
K2
Grcamente representando las fracciones molares frente a

log(L), esto es pL, tenemos:
56
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estequiometra 1:2, tenemos:

Universidad del Para
Atln/co

ML2
Cm
K1 K 2 L
1 K1 L
58
K1 K 2 L
ML2
ML L
En general para estequiometra 1:n la fracciones molares i son fracciones cuyo
denominador es un polinomio de n+1 trminos en L y su numerador cada uno de los
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CM
ML
M 1
ML2
ML
M
ML2
M
M 1 K1 L
K1 K 2 L
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trminos.
2
as:
Asi:
ML
Cm
1
1 K1 L
K1 K 2 L
K1 L
1 K1 L
K1 K 2 L
En general para estequiometra 1:n las fracciones molares i

son fracciones cuyo denominador es un polinomio de n+1
trminos en L y su numerador cada uno de los trminos.
59
Representando grcamente las fracciones molares en

funcin Representando
de pL: grficamente las fracciones molares en funcin de pL:
Factores que afectan a la estabilidad de un complejo:

1. Efecto
quelato:
si
en
un
complejo
se
sustituyen
ligandos
monodentados por polidentados aumenta la estabilidad. Adems el
M
Cm
60
3 junio 2015
3 junio 2015
Calcular las concentraciones de todas las especies presentes

en el equilibrio para una disolucin 0.1 M del complejo CaY2- a
pH>11 (se pone la condicin de pH>11 para evitar tener en
cuenta las reacciones de protonacin del EDTA). logKCaY2-= 11
El problema es anlogo a la disociacin de un cido dbil de
K = 1011
CaY2 Ca2+ + Y4
x2
0,1
0
0
Kd =
I

0,1 x
C
x
+x
+x
E
0,1x
x
x
Ca2+ = Y4- = 1,0 x 10-6
(1,0 x 10-6) = x
0,1 x Kd = x2
CaY2- = 1,0 x 10-1
Calcular las concentraciones de todas las especies presentes

en el equilibrio en una disolucin cons/tuida por Ca2+ 0,1 M y
EDTA 1,0 M a pH > 11.
Ca2+ + Y4 CaY2
CaY2-
0,1
1,0
0
Kf =
I
Y4- Ca2+
E
x
1,00,1
0,1
Kf =
0,1
(1,00,1) x
x = 1,1 x 10-12M
61
3 junio 2015
Y4- = 0,9
Ca2+ = 1,1 x 10-12
CaY2- = 0,1
Las concentraciones de las fracciones de las diferentes

especies complejas se pueden expresar en funcin de las
correspondientes constantes de la forma siguiente:
63
3 junio 2015
La concentracin de NH3 que est formando parte de los

complejos es:
65
Por lo que el NH3 libre es:
Sus/tuyendo en la ecuacin del balance de masa, se /ene:

Ejemplos
64
3 junio 2015
Ejemplos

Las concentraciones de los complejos amoniacales son:
Calcular las concentraciones de todas las especies en el

equilibrio cuando se mezclan Ni2+ 1,0x10-3M y NH3 0.1M.
Constantes de los complejos Ni-NH3: log 1=2.75; log 2=4.95;
log 3=6.64; log 4=7.79
2+
Ni2+ + 4NH3 Ni(NH3)2+ + Ni(NH3)22+ + Ni(NH3)3 + Ni(NH3)42+
0.001 0.1
0
0.001 4x0.001
0 0.1
0.001
Ejemplos
62
3 junio 2015
Ejemplos
El balance de masa para el ca/n es:
Ejemplos
Ejemplos
66

Compuestos de Coordinación

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Cul es el nmero de oxidacin del metal central en el

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El Cl es un ion cloruro coordinado y su carga es por tanto 1.

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Algunos iones metlicos exhiben nmeros de coordinacin

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Los ligandos que transeren una carga nega/va considerable

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