Introduccin a los mtodos instrumentales de anlisis qumico.

M. C. Luis Raul Chvez Garibay

Facultad de Q.F.B. - U.M.S.N.H.

La mayora de los mtodos instrumentales se basan en aplicar alguna forma de energa a la

muestra y medir el efecto resultante de las interacciones entre ambas. Basndose en los resultados
podemos identificar la substancia (anlisis cualitativo) o determinar su concentracin (anlisis
cuantitativo).
El anlisis cualitativo se basa en que la interaccin entre la materia y la energa es caracterstica de
cada substancia, mientras que para el anlisis cuantitativo la magnitud del efecto ser proporcional
a la cantidad de tomos o molculas que tengan interaccin con la energa.
Para efectuar el anlisis cualitativo, se mantiene constante la concentracin de la muestra y se vara
la longitud de onda tomando lecturas de la intensidad de la interaccin en todo el proceso; al
graficar lectura vs. longitud de onda se obtiene el espectro de absorcin (o de emisin), el cual es
caracterstico de cada substancia. La identificacin se hace comparndolo contra el de substancias
conocidas o interpretndolo.
Para efectuar el anlisis cuantitativo, se mantiene constante la longitud de onda y se vara la
concentracin, tomando lecturas de la intensidad de la interaccin en todo el proceso; al graficar
lectura vs. concentracin se obtiene la curva de calibracin, que nos muestra la dependencia entre
la concentracin de la substancia y la lectura del instrumento.

Consideraciones prcticas:
Con mucha frecuencia la muestra es una mezcla o contiene impurezas. En este caso puede haber
interferencias causadas por las otras substancias. Algunos posibles remedios son:

Separarla en sus diversos componentes.

Un tratamiento qumico para remover las substancias que interfieran con el anlisis
(purificacin).

Agregar un reactivo especfico para la substancia de inters.

Una combinacin de varios de los anteriores.

Las clases de energa usadas con mas frecuencia son la radiante, trmica y elctrica. Las
interacciones entre la materia y estas formas de energa son las siguientes:
La energa radiante puede:

Ser absorbida (sale menos de la que entra). La rama del anlisis basada en medirla se
llama espectrofotometra de absorcin.

Sufrir un cambio de direccin (refraccin).

Sufrir un cambio en su plano de polarizacin.

Provocar que las molculas de la muestra a su vez emitan energa radiante.

La energa trmica hace que los tomos de algunos elementos, principalmente Na, K, Li y Ca,
emitan energa radiante en forma de luz visible.

http://asesoria.qfb.umich.mx/pluginfile.php/3739/mod_page/content/3/Imagenes/intr
oduccion/Spectral_lines_continous.png

Imagen de dominio pblico. Fuente: Wikipedia.

Figura 1. Luz emitida por una lmpara comn (lmpara de filamento de wolframio): espectro
continuo.

http://asesoria.qfb.umich.mx/pluginfile.php/3739/mod_page/content/3/Imagenes/intr
oduccion/Spectral_lines_emission.png

Imagen de dominio pblico. Fuente: Wikipedia.

Figura 2. Emisin de luz por los elementos: espectro de lineas.

http://asesoria.qfb.umich.mx/pluginfile.php/3739/mod_page/content/3/Imagenes/intr
oduccion/Spectral_lines_absorption.png

Imagen de dominio pblico. Fuente: Wikipedia.

Figura 3. Absorcin de luz por los elementos; ocurre a las mismas longitudes de onda a las que
emiten.

SITIO DE INTERS:
Simulador de espectros de emisin o absorcin de los elementos. Requiere que tengas instalado
el java en tu computadora; puedes descargarlo aqu. Para usar el simulador, pon el cursor sobre el
elemento de la tabla peridica que te interese y oprime el botn izquierdo del ratn; para ver el
espectro de emisin o absorcin haz lo mismo sobre el crculo blanco a la izquierda de "Absorption"
o "Emission". Notars que en el de emisin hay lineas brillantes exactamente a las mismas
longitudes de onda en que hay lineas obscuras en el de absorcin. No se obtiene ninguna grfica
sino una imagen a color, que es lo que veras al observar a travs de un espectroscopio.

En cuanto a la energa elctrica, tenemos dos posibilidades:

Aplicarle energa elctrica a la muestra y medir que tan bien la conduce (conductimetra).
Como esto depende de la concentracin de electrolitos, podemos conocerla a partir de las
mediciones.

La muestra forma parte de una celda electroqumica y produce corriente elctrica. Si

medimos el potencial de media celda podemos conocer la concentracin, aplicando la ecuacin
de Nernst (potenciometra).

Los mtodos instrumentales se clasifican de acuerdo a la interaccin que ocurre entre la materia y la
energa y la clase de energa aplicada. Tenemos:

ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN. Aqu quedan incluidos todos los mtodos que se

basan en medir la cantidad de energa radiante absorbida por la muestra

ESPECTROSCOPA DE EMISIN. Abarca todos los mtodos que se basan en medir la

energa radiante emitida por la muestra.

MTODOS PTICOS. Abarca todos los mtodos en los que no se absorbe o emite energa
radiante, por ejemplo los basados en medir la refraccin.

MTODOS ELECTROQUMICOS. Incluye todos los mtodos basados en la energa

elctrica.

MTODOS DE SEPARACIN. Todos aquellos mtodos que nos permitan separar los
componentes de una mezcla para su anlisis individual. El anlisis se lleva a cabo
generalmente por espectroscopa de absorcin, de emisin o por mtodos pticos.

Propiedades de la energa radiante.

En la actualidad se considera que la luz est formada por paquetes de ondas llamados fotones, lo
que permite que se comporte como una partcula o como una onda.
Una onda luminosa est formada por un campo elctrico y un campo magntico oscilantes y
perpendiculares (a 90 grados uno respecto al otro).

Revista ciencia ilustrada, 1975

Figura 1. Onda electromagntica.

Una onda se caracteriza por su frecuencia (el nmero de veces por segundo que se repite) y
su amplitud. Si tomamos el inverso de la frecuencia, obtenemos la longitud de onda. La longitud de
onda ( ) es la distancia entre 2 crestas de la onda, sus unidades son los metros. En los mtodos
analticos las longitudes de onda ms comunes son del orden de centmetros a nanmetros (1 nm =
10-9 m). Existe una relacin directa entre la frecuencia y la energa de la onda:

donde c es la velocidad de la luz (en el vaco = 2.998 x 108 m/seg),

es la frecuencia y

es la

longitud de onda.
Las unidades de frecuencia se llaman Hertz (smbolo: Hz), 1 Hz = 1 ciclo por segundo (cps). Una
frecuencia de 1000 Hz indica que la oscilacin se repite mil veces por segundo. El tiempo en que
tarda en completarse un ciclo se llama periodo (t) y sus unidades son los segundos, pero se usa
poco en los mtodos espectroscpicos. La frecuencia es el inverso del periodo; un periodo de 10 -6 s
es 106 s-1 = 106 Hz.
Cada fotn tiene una energa E, la cual est dada por:

Donde h es la constante de Planck (6.626 x 10-34 js). Esta ecuacin establece que la energa es
directamente proporcional a la frecuencia. Si substituimos (1) en (2):

Donde
y se llama el nmero de onda. es la longitud de onda expresada en metros y por
tanto las unidades del nmero de onda son los m-1, pero en la literatura se usan con mucho mayor
frecuencia los cm-1.

El Espectro Electromagntico.
Es la clasificacin de la energa radiante en funcin de su longitud de onda. Cada regin tiene un
nombre de origen histrico y, aunque el esquema sugiere lo contrario, no hay cambios abruptos al
pasar de una regin a otra (por ejemplo, del visible al ultravioleta).

Figura 2. Espectro electromagntico.

Como la longitud de onda es el inverso de la frecuencia, a mayor longitud de onda la energa
ser menor.
De acuerdo a la ecuacin de Planck a mayor frecuencia (menor longitud de onda), el fotn
tendr mayor energa y viceversa. Por ejemplo, la luz roja tiene una longitud de onda mayor que la
azul y tendr entonces menos energa.

Cortesa de Windows to the Universe, http://www.windows.ucar.edu

Figura 3. Espectro de la luz visible.

Fundamentos de Instrumentacin Analtica

M. C. Luis Raul Chvez Garibay
Facultad de QFB-UMSNH

2009 Luis Raul Chvez Garibay, lmpara de tungsteno bajo licencia de Corel Draw 8 Clipart.

Figura 1. Diagrama a bloques general de los instrumentos basados en aplicar energa radiante a la
muestra.

Funcin y caractersticas de los componentes.

Lmparas.
El tipo ms comn para la regin visible es la lmpara de filamento incandescente de
wolframio ("tungsteno").

Figura 2. Lmpara de filamento incandescente.

Caractersticas.- Presenta un espectro de emisin continuo (hay emisin a todas las longitudes de
onda):

imagen de dominio pblico modificada. Fuente: Wikipedia.

Figura 3. Espectro de emisin continuo.

El intervalo til es de aproximadamente 330-3000 nm., lo que abarca parte del ultravioleta cercano,
todo el visible y parte del infrarrojo cercano. Se puede aumentar la intensidad de la emisin en la
regin ultravioleta aumentando el voltaje (un mtodo muy usado en los instrumentos comerciales),
pero esto reduce el tiempo de vida de la lmpara. Adems, al envejecer la lmpara se reduce la
intensidad en esta regin de onda hasta que ya no es posible calibrar el instrumento.

Figura 4. Tras muchas horas de uso la evaporacin del filamento forma una pelcula opaca sobre el
vidrio que contribuye a reducir la intensidad de la emisin.
Para la regin ultravioleta, se usa una lmpara de hidrgeno o deuterio a baja presin. Algunos
instrumentos usan una lmpara de vapor de mercurio.
Caractersticas.- deuterio e hidrgeno: su intervalo til es de 185-375 nm, pero la lmpara de
deuterio emite 3 veces ms que la de hidrgeno. Tienen una ventana de cuarzo, ya que el vidrio
absorbe por abajo de 330 nm; a longitudes de onda menores a 185 el aire empieza a absorber.
Ambas tienen un espectro de emisin discontinuo, con emisiones intensas en algunas longitudes de
onda:

Imagen libre de acuerdo a la GNU Free Documentation License. Fuente: Wikipedia.

Figura 5. Emisin de una lmpara de deuterio.

La lmpara de arco de xenn produce un espectro continuo desde aproximadamente 270 hasta 700
nm, por encima de esta longitud de onda emite hasta 1200 nm pero el espectro se vuelve
discontinuo. Puedes ver el espectro de emisin haciendo clic aqu. ste tipo de lmpara se usa en
algunos espectrofluormetros y tambin en espectrofotmetros para visible-ultravioleta.

Figura 6. Lmpara de arco de xenn.

La radiacin infrarroja es bsicamente calor, de modo que se pueden usar cermicas o alambres
incandescentes como fuente de energa radiante. Una fuente clsica es la lmpara de Nernst, que
es una varilla de xidos de tierras raras calentada elctricamente a 2000oC. Otra fuente ms
reciente es la barra Globar, una marca registrada para una barra hecha de carburo de silicio que se
calienta elctricamente a 1500oC.