Nombre: Tania Loaiza Uribe

DIAGRAMA DE PORUBAIX
SISTEMA: Au-

H2O

El oro es un metal muy noble, es decir, difcilmente oxidable porque

su dominio de estabilidad recubre todo el dominio de estabilidad del
agua. En la naturaleza, el oro se encuentra sobre todo al estado
nativo, diseminado en rocas cuarcferas, en vetas aurferas y en los
depsitos aluvionales o placeres, provenientes de la degradacin de
estas rocas. El oro se encuentra asociado principalmente a los
minerales de plata y cobre. El oro se encuentra a menudo tambin
asociado a minerales de fierro, plomo, zinc y sulfo arseniuros ms
complejos.
1. Condiciones

T= 25C
[Au]= 10-4 M
[ H 2 O ] = 1.00 M

Po2= 1atm = PH2

2. Energas libres de Gibbs de formacin estndar

Se establece una lista de todas las especies que se van a considerar
en el sistema oro-agua, en la tabla 1 se muestra los valores de las
energas libres de gibbs de formacin estndar a 25C, de todas las
especies. En la tabla tambin se indica el nmero de oxidacin de las
especies del oro (es decir la carga aparente con la que el elemento
oro est funcionando en esa especie).
Tabla 1. Energas libre de Gibbs de formacin estndar

G0f

a 25C

para el sistema oro-agua. [1]

ESPECIES
3+

Au

NUMERO DE
OXIDACIN
+3

ESTADO

G0f

E0

ac

-433

1,50V

ac

-69,8

1,48

1,69V

ac

-27,6

AuO 2
Au(OH )3
Au
2
HAuO3

+
H

ac

H2

O2

H2O

-237,178

OH

ac

-157,293

1,23V

Ac= acuoso; s= solido; g= gaseoso; l=liquido

En el sistema oro-agua se pueden considerar 4 especies del
oro:

3 especies solidas

1 especie acuosa

Au(OH )3 ,
3+

Au

Au ,

AuO 2

A continuacin se estima el nmero de reacciones involucradas para

el nmero de especies que se tienen en cuenta:
n: # de especies;

Numero de reacciones= n(n-1)/2

n= 4 y Ne= 6
+(aq)+ e

Au= Au
La tendencia para esta reaccin se da por la ecuacin de Nerst o
reduccin de potencial que se muestra a continuacin:
Au+
[ Au ]
RT
E=E 02,303
log
F
Donde

E = 1,7V ; E= 1,7 +0,059 log

Au

La energia libre para una reaccion puede ser calculada de valores

tabulados apartir de la energia libre de formacion, para todas las
reacciones de las especies.
3++3 e Au
Au

(1)

3+
Au
G0= G 0f ( Au ) G 0f
0

G =433 KJ mol

Au3 + / Au=1,50 V
E
E= 1,50 +0,0197 log

3+
Au

El gran valor positivo de potencial de oxidacion, indica que

3+
Au

es

termodinmicamente inestable, y debe reducirse facilmente a Au.

1
con un valor de Energa Libre de gibss el agua de -237 kJ mol .
++ 4 e 2 H 2 O
O2 + 4 H

(2)

Con el aumento de pH del electrolito, el ion

forma de xido hidratado urico,
3++

Au

H2O

3+
Au

se precipitan en

Au(OH )3

Au(OH )3

+3

H 2 O+

+
H

++3 e

(3)

E=1,460,059 pH

Au(OH )3 AuO 2 +

+E

E=2,630,059 pH

Cuando (3) ha alcanzado el equilibrio,

G=0 , entonces:

+
H

3+
) , a partir del cual se puede demostrar que
Au

0
G =RTln
de actividad unitaria est en equilibrio con
pH de - 0,3. La reduccion de
Au(OH )3

+3

+
H

Au(OH )3

Au(OH )3

3+
Au

a un valor de

a Au

+3e= Au + 3 H 2 O

(4)

se puede demostrar que tiene un potencial de reduccin estndar de

1,48 v, y por lo tanto el potencial de reduccin en cualquier valor de
ph ser expresada por la ecuacin (5) =
E= 1,48- -0,059pH (5)
La reduccion de
Au(OH )3

3+
Au

a Au (1) , la precipitacion de
Au(oH )3

(3), y la reduccion de a

3+
Au a

a Au (4), son ejemplos

de tres clases distintas de reacciones:

1) Depende del potencial, pero es independiente del pH-lineas
horizontales en el diagrama de pourbaix
2) Independiente del potencial pero dependiente del pH lineas
verticales
3) Depende del potencial y depende del pH- lineas oblicuas
Reacciones en el sistema
1. Reacciones

electroqumica

con

dependen de E y del Ph
2. Reacciones electroqumica sin

+
H ,

son

reacciones

que

+
H , dependen de E y no del pH

3. Reacciones electroqumica con

+
H , dependen del pH y no de E

4. Reacciones electroqumica sin

+
H , no dependen de E, ni del pH

Las reacciones anteriores deben clasificarse en:

1. Reacciones homogneas con todas las especies solubles
2. Reacciones heterogneas, donde intervienen dos sustancias
solidas

3. Reacciones heterogneas donde interviene una sustancia solida

Como puedes observar en la figura 1, lneas con distinto trazado:
continuo y discontinuo. Las lneas continuas representan reacciones
heterogneas bien entre dos especies slidas o bien entre una
especie slida y una especie soluble con distintos valores de
actividad. Las lneas discontinuas finas representan un equilibrio
entre dos especies solubles (reacciones homogneas).[2]
Po ltimo, las reacciones de descomposicin del agua con
desprendimiento de oxgeno y de hidrgeno, las cuales debes de
representar mediante lneas discontinuas gruesas y sealarlas
como a y b, respectivamente.[2]
Reacciones del agua
Adems de las reacciones del sistema metal-agua en estudio, hay que
considerar las reacciones del agua. El agua puede descomponerse
en oxgeno y en hidrgeno, de acuerdo con las reacciones mostradas
en las ecuaciones (6) y (7)
las dos lneas discontinuas se refieren a la reduccin del agua:
2 H2 O

+2e =

H2

+2

OH ,

E = 0,0017- 0,0591pH

(6)

y la reduccion de oxigeno:
++ 4 e=2 H 2 O
; E= 1,23 0,0591pH
O 2+ 4 H

(7)

Las ecuaciones de Nernst para el clculo de E vienen dadas por las

ecuaciones (8) y (9):
+
H 4
PO

0 0,0591
Ea =Ea +
log
4

(8)

+
H 2 / PH

0,0591
Eb =E0b +
log
2

(9)

Considerando presiones de 1 atm de oxgeno ( PO ) e hidrgeno (

2

PH ) y teniendo en cuenta los potenciales estndar ( E0a

2

E0b

correspondientes a las reacciones mostradas en las ecuaciones 8 y 9,

respectivamente, las condiciones de equilibrio se reducen a las
ecuaciones 10 y 11:
Ea =1,2280,0591 pH (10)
Eb =0,000,0591 pH

(11)

El dominio de estabilidad extremadamente grande de oro metlico,

que se extiende por encima de la linea O2H 2 O indica que el oro es
estable con respecto a la oxidacin de por el oxgeno de todos los
valores de pH, incluidas las de la cidos minerales halgeno, sulfrico,
ntrico y fosfrico, y lcalis custicos. En presencia de agentes
complejantes fuertes, que puede estabilizar el oro en cualquiera de
los estados de oxidacion + 1 + 3 el diagrama de pH vs potencialpuede verse afectada de manera significativa.[1]

Representacion del diagrama de Pourbaix

Una vez calculadas las condiciones de equilibrio para las distintas
reacciones, el siguiente paso es realizar la representacin del
diagrama de Pourbaix. Para ello se representan en un diagrama
potencial-pH las distintas lneas (oblicuas, horizontales o verticales)
correspondientes a los equilibrios comentados anteriormente. Con
ello podemos construir un diagrama de Pourbaix como el mostrado en
la Figura 1 para el sistema oro-agua a 25 C. Para la construccin de
dicho diagrama se han tenido en cuenta finalmente las reacciones
mostradas en la Tabla 1. [2]

Figura1. Diagrama de Pourbaix del sistema oro-agua a 25C[1]

Figura 2. Diagrama de pouraix a 25C, Concentracion de especies

acuosas de 1 a 10-6m. la inmunidad del oro se extiente en la region
acida debajo de la condicion de saturacion del oxigeno-linea b. [3]

REFERENCIAS
[1]

M. J. Nicol, C. a Fleming, and R. L. Paul, The Chemistry of the

Extraction of Gold, Extr. Metall. gold, pp. 831905, 1992.

[2]

M. M. Portero, Construccin de los diagramas de Pourbaix para

los sistemas metal-agua, 2011.

[3]

W. T. Thompson, M. H. Kaye, C. W. Bale, and a. D. Pelton,

Pourbaix Diagrams for Multielement Systems, Uhligs Corros.
Handb. Third Ed., pp. 103109, 2011.