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TERMOQUMICA.
SISTEMAS
Es una parte pequea del universo que se asla para someterla a estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energa con el entorno).
Cerrados (no intercambia materia y s energa).
Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
En las reacciones qumicas:
SISTEMAS = Conjunto de Sustancias qumicas (reactivos y productos)
DEFINICIN DE TERMOQUMICA.
Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de
un sistema qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo
energa. Son las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos precisando energa.
Son las reacciones endotrmicas.
VARIABLES DE ESTADO
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el
transcurso de una reaccin qumica)
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
FUNCIONES DE ESTADO
Son variables de estado que tienen un valor nico para cada estado del sistema.

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Su variacin slo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado.
Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa interna, entalpa.
NO lo son: calor, trabajo.
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
ENERGA INTERNA (U): Es la energa total del sistema, suma de energas cinticas
de vibracin, etc, de todas las molculas.
Es imposible medirla.
En cambio, s se puede medir su variacin.
U Q W
Actualmente, se sigue el criterio de que toda energa aportada al sistema (desde el
entorno) se considera positiva, mientras que la extrada del sistema (al entorno) se
considera negativa.
As, Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.
U es funcin de estado.
CALOR A VOLUMEN CONSTANTE (QV)
Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado que no cambia de volumen.
Si V = constante, es decir, V = 0 W = 0
Qv U
CALOR A PRESIN CONSTANTE (QP)
La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante, normalmente la
atmosfrica.
En este caso, como p = cte, se cumple que W = p V (el signo negativo se debe
al criterio de signos adoptado). Si V > 0 el sistema realiza un trabajo hacia el entorno y
en consecuencia pierde energa.
U = Qp p x V U2 U1 = Qp p

(V2 V1)

Qp + U1 + p x V 1 = U2 + p x V2
Llamaremos entalpa H a U + p x V de manera que:
H1 = U1 + p x V 1

H 2 = U 2 + p x V2

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Con lo que queda:

Qp + H1 = H2 QP H 2 H1 H

H es una funcin de estado.

E
nt
al
pi
a
(H
)

Reac. endotrmica
Ent
alp
ia
(H)

Productos
H > 0

Reac. exotrmica
Reactivos
H < 0
Productos

Reactivos
ENTALPA ESTNDAR DE LA REACCIN

Se llama entalpa de reaccin al incremento entlpico de una reaccin en la cual,

tanto reactivos como productos estn en condiciones estndar
(p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; concentracin de sustancias disueltas = 1 M).
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende de cmo se ajuste la
reaccin.
0
0
H0 H productos
Hreactivos

Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su
estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente
como H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l);
H2(g) + O2(g) H2O(g);

H0 = 890 kJ
H0 = 241,4 kJ

CUIDADO!: H depende del nmero de moles que se forman o producen. Por

tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr que multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

H0 = 2 x (241,4 kJ)

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las ecuaciones:
H2(g) + O2(g) H2O(g) ;

H0 = 241,4 kJ

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ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN (CALOR DE FORMACIN).
Es el incremento entlpico (H) que se produce en la reaccin de formacin de un
mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado fsico normal
(en condiciones estndar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre H0 y
el nmero de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf0 = 393,13 kJ/mol

Hf0 = 285,8 kJ/mol

LEY DE HESS.
"H en una reaccin qumica es constante con independencia de que la
reaccin se produzca en una o ms etapas.
Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin qumica se puede
expresar como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la
reaccin global combinando los H de cada una de las reacciones.
Ejemplo:
Dadas las reacciones:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.
La reaccin de vaporizacin es:
(3) H2O(l) H2O(g) H03 = ?
H
(3) puede expresarse como (1)(2),
H30 H10 H 20
241,8 kJ ( 285,8 kJ ) 44 kJ

H2(g) + O2(g)

H10 = 2418 kJ
H20 = 2858 kJ H O(g)
2

0
1
Hvaporizacin
(agua) 44 kJ mol

puesto que hay que dividir H0 entre en

nmero de moles de agua vaporizados.

H30 = 44 kJ
H2O(l)
Esquema de la ley de Hess

Ejemplo:
Calcula la entalpa estndar de formacin de la hidracina lquida, N 2H4, a partir de las
siguientes reacciones:

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2 NH3 (g) + 3 N2O (g) 4 N2 (g) + 3 H2O (l);

N2O (g) + 3 H2 (g) N2H4 (l) + H2O (l)
;
H2 (g) + O2 (g) H2O (l);
2 NH3 (g) + O2 (g) N2H4 (l) + H2O (l);
H0 (kJ/mol): 1010; 317; 285; 143.
Reaccin de formacin: N2 (g) + 2 H2 (g) N2H4 (l)
El N2 (g) slo se encuentra en la reaccin y aparecen 4 moles por lo podramos
empezar con , o bien, obtener 4 moles de N 2H4 (l) para evitar poner denominadores,
que es lo que vamos a hacer: 4 N2 (g) + 8 H2 (g) 4 N2H4 (l).
As, slo ser necesario escribir : 4 N2 (g) + 3 H2O (l) 2 NH3 (g) + 3 N2O (g)
Como el H2 (g) aparece en las ecuaciones y , y la N2H4 (l) aparece en las
ecuaciones y , es posible que se utilicen diferentes proporciones de una u otra, por lo
que procederemos a eliminar las sustancias que no aparecen en la ecuacin final: H 2O (l),
NH3 (g) y N2O (g). Como el H2O (l) aparece en las ecuaciones , y , la dejaremos
para el final.
Para eliminar los 2 moles de NH3 (g) sumaremos la ecuacin :
+ : 4 N2(g) + 3 H2O(l) + 2 NH3(g) + O2(g)
2 NH3(g) + 3 N2O(g) + N2H4(l) + H2O(l);
Para eliminar los 3 moles de N2O(g) sumaremos tres veces la ecuacin :
+ + 3 : 4 N2(g) + 3 H2O(l) + O2(g) + 3 N2O(g) + 9 H2(g)
3 N2O(g) + N2H4(l) + H2O(l) + 3 N2H4(l) + 3 H2O(l);
Con esto, eliminamos adems 3 moles de H 2O (l) y obtenemos ya los 4 moles de
N2H4(l). Bata ya restar la ecuacin para eliminar el mol O2(g) y el H2O(l) restante,
ademas de ajustar el H2 (g).
+ + 3 : 4 N2(g) + O2(g) + 9 H2(g) + H2O (l)
4 N2H4(l) + H2O(l) + H2 (g) + O2 (g)
y eliminando 1 mol de H2 (g) quedara la ecuacin de formacin buscada:
+ + 3 : 4 N2 (g) + 8 H2 (g) 4 N2H4 (l).
H0 = (1010 kJ) + 3 (317 kJ) (285 kJ) + (143 kJ) = 201 kJ
Como se forma 1 mol de N2H4 (l) H0f = 50,25 kJ/mol

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Ejercicio B:
Calcular la entalpa estndar de combustin del butano (entalpa molar) de la reaccin
anterior, conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C 4H10), agua lquida y
CO2, cuyos valores son respectivamente - 124,7, -285,8 y - 393,5 kJ/mol.
Ejercicio C:
Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de reaccin de las siguientes
reacciones qumicas:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l)
H10 = 285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g)
H20 = 393,13 kJ
(3) C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = 1422 kJ
Ejercicio D:
Las entalpas de combustin de la glucosa (C 6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son 2815
kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos determina la energa
intercambiada en la fermentacin de un mol de glucosa, reaccin en la que se produce
etanol y CO2. Es exotrmica la reaccin?

CLCULO DE H0 (CALOR DE REACCIN) A PARTIR DE H0f.

Aplicando la ley de Hess que veremos despus podremos demostrar que:
H 0 np Hf0 (productos) nr Hf0 (reactivos)
Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado original es 0.
Ejemplo:
Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C 4H10), agua lquida y CO2,
cuyos valores son respectivamente - 124,7, - 285,8 y -393,5 kJ/mol, calcular la entalpa
estndar de combustin del butano (entalpa molar).
La reaccin de combustin del butano es:
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0= ?
H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) =
4 mol(393,5 kJ/mol) + 5 mol(285,8 kJ/mol) 1 mol(24,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ
0
1
Luego la entalpa estndar de combustin ser: Hcombustin 2878,3 kJ mol

puesto que hay que dividir H0 entre en nmero de moles de butano quemados.

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ENERGA DE ENLACE.
Es la energa necesaria para romper un mol de un enlace de una sustancia en
estado gaseoso.
En el caso de molculas diatmicas con un solo enlace, se corresponde con la
energa necesaria para disociar 1 mol de dicha sustancia en los tomos que la
constituyen.
Para molculas poliatmicas, la energa de enlace se toma como el valor medio
necesario para romper cada uno de los enlaces iguales. As por ejemplo, se sabe que
para romper el primer enlace HO del H2O se precisan 495 kJ/mol mientras que slo se
precisan 425 kJ/mol para romper el segundo, por lo que se suele tomar el valor medio
(460 kJ/mol) como energa del enlace HO.
AB(g) A(g) + B(g) H = Eenlace= Ee
Ejemplo:
H2(g) 2 H(g) H = 436 kJ
Es positiva (es necesario a portar energa al sistema)
Es una entalpa molar que se mide en kJ/mol.

Enlace Ee (kJ/mol)
HH

436

CC

347

C=C

620

CC

812

O=O

499

ClC

243

La reaccin de disociacin del HCl ser:

CH

413

(4) HCl(g) H(g) + Cl(g)

H0 = ?

CO

315

(1) H2(g) + Cl2(g) HCl(g)

(2) H2(g) 2H(g)
(3) Cl2(g) 2Cl(g)

Hf0(HCl) = 92,3 kJ
Ee(H2) = 436,0 kJ
Ee (Cl2) = 243,4 kJ

C=O

745

OH

460

ClH

432

ClCl

243

Es difcil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.
Ejemplo de clculo de energas de enlace.
Calcular la energa del enlace H-Cl en el cloruro de hidrgeno
conociendo Hf0(HCl) cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas
de disociacin (energas de enlace) del H 2 y del Cl2 de la tabla
adjunta.

(4) = (1) + (2) + (3)

H0 = (92,3 kJ ) + x(436,0 kJ) + x (243,4 kJ) =
432,0 kJ
Ee (HCl) 432,0 kJ mol 1

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puesto que en la reaccin (4) se disocia un mol de enlaces HCl.

CLCULO DE H0 A PARTIR DE LAS ENERGA DE ENLACE.

Aplicando la ley de Hess tambin puede obtenerse la energa de una reaccin si
sabemos qu enlaces se tienen que romper y cules se tienen que formar. Para ello
utilizaremos la siguiente expresin:
H 0 ni Ee (enl, rotos) ni Ee (enl. formados)
en donde ni representa el nmero de enlaces rotos y formados de cada tipo.
Ejemplo:
Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de H0 de la reaccin de hidrogenacin
del eteno.
La reaccin es: CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g)
Respuesta
En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se forman 2 enlaces CH
nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tena slo 4) y un enlace CC.
H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =
1xEe(C=C) + 1xEe(HH) 1xEe(CC) 2xEe(CH)
1 mol 611 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol
(1 mol x 347 kJ/mol 2 mol x 413 kJ/mol) = 126 kJ
0
1
Hhidrog
(eteno) 126 kJ mol

___________________________________________________________________
Durante la combustin de 1 mol de tomos de azufre en condiciones estndar se
desprenden 296,8 kJ y durante la combustin de 1 mol de sulfuro de hidrgeno 560
kJ. Con estos datos determina la variacin de entalpa que se produce en el
proceso:
2 H2S (g) + SO2 (g) 2 H2O (l) + 3 S (s).

Respuesta

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(1) S (s) + O2 (g) SO2 (g) ; H = 296,9 kJ
(2) H2S (g) + 3/2 O2 (g) SO2 (g) + H2O (l) ;

H = 560 kJ

La reaccin: 2 H2S (g) + SO2 (g) 2 H2O (l) + 3 S (s)

puede considerarse como: 2(2) 3(1)
por lo que:
H = 2(560 kJ) 3(296,9 kJ) = 229,3 kJ

Calcula el calor de formacin del cido metanoico (HCOOH), a partir de los siguientes
calores de reaccin:
C (s) + O2 (g) CO (g); H = 110,4 kJ
H2 (g) + O2 (g) H2O (l); H = 285,5 kJ
CO (g) + O2 (g) CO2 (g); H = 283,0 kJ
HCOOH(l) + O2 (g) H2O(l) + CO2(g); H = 259,6 kJ
Respuesta
(1) C (s) + O2 (g) CO (g) ; H = 110,4 kJ
(2) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) ; H = 285,5 kJ
(3) CO (g) + O2 (g) CO2 (g); H = 283,0 kJ
(4) HCOOH(l) + O2 (g) H2O(l) + CO2(g); H = 259,6 kJ
La reaccin de formacin: C(s) + H 2(g) + O2(g) HCOOH(l) puede considerarse
como: (1) + (2) + (3) (4)
H = 110,4 kJ + (285,5 kJ) + (283,0 kJ) (259,6 kJ)
Hf = 419,3 kJ/mol
___________________________________________________________________
a) Define la magnitud denominada energa de enlace. b) Cul es la unidad
internacional en que se mide la energa de enlace? c) Cmo se puede calcular la
entalpa de una reaccin determinada si disponemos de una tabla de valores de
energa de enlace?
a) Es la energa necesaria para romper un enlace de un mol de sustancia en estado
gaseoso.
b) El J/mol, aunque al tratarse de una unidad demasiado pequea suele utilizarse su
mltiplo el kJ/mol.

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Energas medias de enlace (kJ/mol)

c) H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl.

formados)

Enlace

Energa

Enlace

Energa

HH

436

C=C

610

CH

415

C=N

615

CC

347

CN

285

CO

352

O=O

494

Determina la entalpa normal de formacin del

metano, con lo siguientes datos: H0sublimacin
[C(g)] =716,7 kJ/mol; Eenlace [HH] = 436,4
kJ/mol; Eenlace [CH] = 415,3 kJ/mol.

Respuesta
(1) C (s) C (g) ;
Hsubl = 716,7 kJ
(2) CH4 (g) C (g) + 4 H (g); 4Eenlace[CH] = 1661,2 kJ
(3) H2 (g) 2 H (g);
Eenlace[HH] = 436,4 kJ
La reaccin de formacin: C (s) + 2 H2 (g) CH4 (g)
puede considerarse como: (1) (2) + 2(3)
Hf = 716,7 kJ 1661,2 kJ + 2(436,4 kJ)

Hf = 71,7 kJ/mol

________________________________________________________________________
Calcula la entalpa de hidrogenacin del etileno para formar etano, segn la reaccin:
CH2=CH2 + H2 CH3CH3 a partir de los datos de la tabla adjunta
Respuesta
CH2=CH2 + H2 CH3CH3
H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =
1Ee(C=C) + 1Ee(HH) 1Ee(CC) 2Ee(CH) =
610 kJ + 436 kJ 347 kJ 2415 kJ = 131 kJ

Para la fabricacin industrial de cido ntrico, la reaccin de partida es la oxidacin

del amoniaco:
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 6 H2O (g) + 4 NO (g).
Calcular H0reaccin. Datos: H0f (kJ/mol): NH3: 46,2; H2O: 241,8; NO: +90,4
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Respuesta

H = npHf(prod) nrHf(react) = 6(241,8 kJ) + 490,4 kJ 4(46,2 kJ)

H = 904,4 kJ
_______________________________________________________________________

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