Antecedentes.

REACCIN ENTRE EL BENCENO Y UN HALGENURO (HALOGENACIN)

Las reacciones de sustitucin son el tipo ms usual de reaccin experimentada
por el benceno y sus homlogos; ocurre cuando el benceno reacciona con
halgeno, cido ntrico (HN03), cido sulfrico (H2SO4) y halogenuros de alquil,
bajo las condiciones adecuadas y en presencia de catalizadores apropiados.
Estas reacciones son de sustitucin electroflica, porque el reactivo que ataca al
anillo bencnico es un cido de Lewis. La halogenacin se efecta con cloro o
bromo en presencia de tricloruro o tribromuro de hierro, como catalizadores. El
flor es demasiado reactivo y el yodo suele ser poco reactivo para dar buenos
resultados. La introduccin del primer halgeno en el anillo hace que ste sea
menos sensible para un nuevo ataque y lo desactiva; la introduccin de un
segundo o tercer tomo de halgeno resulta cada vez ms difcil.
Formula general:

Figura 1 1

http://www.cecyt3.ipn.mx/actividades-on-line/QUIMICA3/REACCIONES%20CON
%20BENCENO.pdf
Nosotros seleccionamos de estos dos casos, la bromacin del benceno*
BROMACIN DEL BENCENO
La bromacin sigue el mecanismo general de sustitucin electroflica
aromtica. El bromo mismo no es lo suficientemente electroflico para
reaccionar con el benceno, y es difcil la formacin del Br +. Sin embargo, un
cido de Lewis fuerte, como el FeBr3 cataliza la reaccin formando un complejo
con el Br2, el cual reacciona como el Br+. El bromo dona un par de electrones al

FeBr3, con lo cual se forma un electrfilo ms fuerte en el que se encuentra un

enlace Br--Br debilitado, y con una carga parcial positiva en uno de los tomos
de bromo. El ataque mediante el benceno forma el complejo sigma. El ion
bromuro del FeBr4+ acta como una base dbil para abstraer un protn del
complejo sigma, y forma el producto aromtico y HBr regenerando el
catalizador.

Figura 1 2

La formacin del complejo sigma es el paso determinante de la rapidez de la

reaccin, y el estado de transicin que lleva a ella ocupa el punto ms alto de
energa en el diagrama de energa (figura 17-1). Este paso es fuertemente
endotrmico, porque forma un carbocatin no aromtico. El segundo paso es
exotrmico, porque se regenera la aromaticidad y se desprende una molcula
de HBr. La reaccin global es exotrmica, en 45 kJ/mol
(10.8 kcal/mol).
El diagrama de energa de la
bromacin del benceno indica
La
adicin
que el primer paso es
anloga
endotrmico y es el paso
del
bromo al
determinante de la rapidez de
la reaccin, y el segundo es
muy exotrmico.
benceno
es
Figura 1 3

endotrmica, porque requiere la prdida de la estabilidad aromtica. La adicin

no se observa bajo condiciones normales. La sustitucin de un tomo de
hidrgeno por bromo forma un producto aromtico. La sustitucin es
exotrmica, pero requiere un cido de Lewis como catalizador para convertir al
bromo en un electrfilo ms fuerte

Figura 1 4

L.G Wade Jr., Qumica orgnica, volumen II, 7 ed, capitulo 17: Reacciones de
los compuestos aromticos, Whitman collage, Pearson educacin, Mxico,
2011.