I.

INTRODUCCION

Desde un punto de vista qumico, una de las principales cualidades del agua es su
capacidad de disolver un gran nmero de sustancias. Esta circunstancia hace que no
exista en la naturaleza agua que sea totalmente pura, dependiendo su composicin del
trayecto que haya recorrido, ya sea a travs de la atmsfera, sobre la superficie de la
Tierra o a travs de canales subterrneos. La forma ms pura de agua natural es el
agua de lluvia pues contiene, por trmino medio, un 0,003 % de materia slida disuelta
del aire.
La mayor parte de las sustancias disueltas en las aguas minerales naturales o en las
aguas corrientes de grifo son sales como cloruros, carbonatos, bicarbonatos y
sulfatos de calcio, potasio, sodio y magnesio. En menor medida pueden tambin estar
presentes otras sales, la mayora no deseadas si de agua para consumo humano se
trata, por ejemplo, nitratos, fosfatos o silicatos de cobre, zinc, hierro, etc.
Un agua natural que contenga en disolucin cantidades apreciables de compuestos de
calcio y magnesio, se llama agua dura. Esta denominacin surge porque las sales de
calcio y magnesio contenidas en el agua son generadoras de durezas al depositarse en
forma de incrustaciones insolubles de carbonatos de calcio y de magnesio cuando el
agua que las contiene se calienta o se evapora. Las aguas duras se pueden detectar
porque la accin qumica de los compuestos de calcio y magnesio sobre el jabn
origina un producto insoluble. En efecto, los jabones son sales sdicas o potsicas de
cidos grasos y la presencia de cationes alcalinotrreos los descompone de manera
que los cidos grasos liberados forman con el calcio un precipitado insoluble.

As, originalmente, la definicin de dureza de un agua estaba relacionada con la

cantidad de espuma de jabn que se poda hacer. Concretamente, se deca que un
agua era dura si precisaba de una cantidad de jabn superior a la que necesita una
cantidad similar de agua destilada para dar origen a una espuma persistente. Hoy da
la dureza de un agua se define de forma general como la concentracin total de iones
alcalinotrreos que hay en el agua. Como la concentracin de iones calcio y magnesio
es, generalmente, mucho mayor que la de los otros iones alcalinotrreos, podemos
decir que la dureza es la suma de las concentraciones de iones calcio y magnesio
presentes en el agua. Pero esta es solo la llamada dureza total.

II.

MARCO TEORICO

La dureza total es, la suma de la dureza temporal y la dureza permanente. La dureza

temporal es debida a los bicarbonatos de calcio y magnesio presentes en el agua, se
llama temporal porque esta dureza se pierde al hervir el agua. La dureza
permanente es la que queda despus de la ebullicin del agua, se debe a las sales de
calcio y magnesio procedentes de sulfatos, cloruros, etc. Por otra parte, tambin
podemos hablar de dureza especfica, que indica la concentracin individual de cada
catin alcalinotrreo, concretamente hablaremos de dureza clcica y dureza
magnsica.
Para complicar an ms las cosas, se puede decir que no hay una forma consensuada
de expresar la dureza total del agua pudindose utilizar los llamados grados
hidrotimtricos franceses, alemanes, americanos o ingleses. No entraremos aqu en las
diferentes definiciones ya que es ms conveniente simplificar y expresar los diferentes
tipos de dureza en partes por milln, es decir, miligramos de sal disueltos en un litro de
agua. Las sales elegidas para su expresin son las que ms abundan de forma general
en el agua natural: los carbonatos. Concluyendo, la dureza total se asimila
completamente al carbonato de calcio y se expresa en miligramos de CaCO3 por litro
de agua. La dureza especfica se expresa en mg/L de calcio y mg/L de magnesio.
Es comn clasificar las aguas segn su dureza total desde aguas blandas o muy blandas
hasta aguas duras o muy duras. Segn la fuente que se consulte se pueden encontrar
clasificaciones muy diferentes entre s, estando la discrepancia entre ellas en el
intervalo de concentraciones de carbonato de calcio asignado a cada tipo de agua.
Tabla 1. Tipos de agua segn su dureza total
Denominacin
Agua blanda
Agua levemente dura
Agua moderadamente dura
Agua dura
Agua muy dura

mg/L (CaCO3)
17
60
120
180
> 180

Una buena parte de las aguas corrientes y aguas naturales minerales se englobaran
dentro de las aguas duras o muy duras segn la clasificacin establecida en la tabla 1.
Por otra parte, la tabla 1.a muestra la clasificacin que aparece en el texto de F. Muoz
Soria dedicado al anlisis de una gran cantidad de aguas del mundo,
Tabla 1.a Tipos de agua segn su dureza total
Denominacin
Agua muy blanda
Agua Blanda
Agua de baja dureza
Agua mediana dureza
Agua dura
Agua muy dura
Agua muy elevada dureza

mg/L (CaCO3)
50
100
150
300
450
800
800

Uno de los principales inconvenientes de la utilizacin de un agua dura es que cuando

se evapora deja depsitos slidos o costras en las tuberas o circuitos de las mquinas
y electrodomsticos, sobre todo cuando circula como agua caliente, con el
consiguiente inconveniente de la obstruccin de la tubera y reduccin de la eficacia
del calentamiento. Tambin, como se ha dicho, el agua dura baja mucho el
rendimiento de los detergentes dificultando su labor de limpieza. En cuanto al
consumo humano, no se teme que el agua dura sea perjudicial para la salud, pero tiene
un sabor ligeramente ms amargo que el agua blanda. En cambio, las aguas duras
suelen calmar mejor la sed que las aguas blandas o de dureza baja. Por otra parte, el
agua dura es beneficiosa en agua de riego ya que los iones alcalinotrreos tienden a
formar agregados (flocular) con las partculas coloidales del suelo aumentando la
permeabilidad del suelo al agua.
Causas de la dureza
Por lo general la dureza del agua es causada por la presencia de iones calcio (Ca2+) y iones
magnesio (Mg2+) disueltos en el agua. Otros cationes como el aluminio (Al3+) y el fierro (Fe3+)
pueden contribuir a la dureza, sin embargo su presencia es menos crtica. La forma de dureza
ms comn y problemtica es la causada por la presencia de bicarbonato de sodio
(Ca(HCO3)2). El agua la adquiere cuando la lluvia pasa por piedra caliza (CaCO3). Cuando el
agua de lluvia cae disuelve dixido de carbono (CO2) del aire y forma cido carbnico (H2CO3),
por lo que se acidifica ligeramente:

En la ecuacin anterior g= gas, l= lquido y aq= acuoso (i.e. disuelto en agua). En la siguiente
ecuacin s= slido.
El carbonato de sodio (CaCO3) no es muy soluble en agua, sin embargo, cuando el cido
diluido pasa por la piedra caliza reacciona formando bicarbonato de sodio (Ca (HCO3)2) que s
es soluble en agua:

Por lo tanto, el agua de lluvia toma iones calcio Ca2+ y iones bicarbonato HCO3 - y se vuelve
dura. Cuando el agua dura se calienta las dos reacciones anteriores se revierten y se forma
carbonato de calcio, agua y dixido de carbono:

El carbonato de calcio (CaCO3) es mucho menos soluble en agua que el bicarbonato de calcio
(Ca (HCO3)2) por lo que se precipita formando un slido conocido como sarro, incrustaciones o
incrustaciones de calcio. Como este tipo de dureza es fcil de remover se le conoce como
dureza temporal. El sarro aparece por lo general alrededor de sistemas de agua caliente y
elemento de calentamiento. Sin embrago, si el agua es extremadamente dura se puede formar
sarro en tuberas de agua fra [3]. Otros tipos de dureza temporal son causados por la
presencia de iones magnesio Mg2+ y la precipitacin de hidrxido de magnesio (Mg(OH)2)
puede contribuir a los problemas de incrustaciones.
La combinacin de iones de calcio Ca2+ y magnesio Mg2+ con iones cloruro (Cl- ), sulfato (SO4
2-) y nitrato (NO3 2-) se conoce como dureza permanente. Por ejemplo en algunas reas el
sulfato de calcio CaSO4 puede causar una dureza considerable. La dureza permanente no
puede ser removida hirviendo el agua. El trmino dureza total es usado para describir la
combinacin de dureza de magnesio y calcio. Sin embargo, los valores de dureza se reportan
por lo general en trminos de carbonato de calcio (CaCO3) porque es la causa principal de las
incrustaciones. La clasificacin estndar se muestra a continuacin:

Mtodos Analticos
Entre los diferentes mtodos analticos para la determinacin de la dureza
clcica y magnsica de aguas naturales y aguas corrientes, el ms recomendado de
forma
generalizada
es
la
valoracin
complexomtrica
con
cido
etilendiaminotetraactico (EDTA). El presente trabajo est dedicado al estudio terico
y prctico del proceso de valoracin por complexometra de uno de los diferentes
procedimientos que hay establecidos para poder determinar la dureza del. El
procedimiento estudiado determina en primer lugar la dureza total del agua mediante
valoracin con EDTA utilizando negro de eriocromo T como indicador y tamponando la
disolucin a pH 10. En segundo lugar, a pH 12, se determina la dureza clcica mediante
valoracin con EDTA utilizando murexida como indicador. La dureza magnsica se
obtiene por diferencia entre la dureza total y la dureza clcica.
Problemas Causados por la Dureza
Se necesita ms jabn para lavar (el jabn no hace espuma). Algunos
detergentes modernos son menos eficientes porque los aniones (tambin
conocidos como surfactantes), reaccionan con los iones calcio Ca2+ y magnesio
Mg2+ en lugar de retener las partculas de mugre en suspensin.
El jabn hecho a base de grasa animal puede reaccionar con el ion calcio Ca2+ y
magnesio Mg2+ formando un precipitado que puede irritar la piel y arruinar la
ropa.
Algunos alimentos, particularmente los frijoles y los chncharos, cuando son
cocidos con agua dura se endurecen. Los iones de calcio alteran algunas
molculas dentro de los frijoles, por lo que la estructura que se forma no deja
pasar el agua y el frijol permanece duro. Una manera simple para contrarrestar
este efecto es la adicin de bicarbonato de sodio (NaHCO3)) al agua donde se
van a cocer los frijoles.
El caliche puede tapar tuberas y conexiones. Adems de hacer menos eficiente
hasta en un 90% los elementos de calefaccin con una capa de 25mm de
carbonato de calcio (CaCO3).
Ablandamiento
Existen tres maneras bsicas para ablandar el agua
Forzar la precipitacin de las sustancias insolubles, como el carbonato de calcio
CaCO3 y el hidrxido de magnesio Mg (OH)2, antes que entren al sistema de
agua.

 Remover los iones de calcio Ca2+ y magnesio Mg2+ del agua.

Evitar que los iones de calcio (Ca2+) del carbonato de calcio CaCO3 se
precipiten por medio de la formacin de complejos.
III.

MATERIALES
Reactivos
cido
etilendiaminotetraactico
(EDTA)
Cloruro de magnesio
Carbonato de calcio
Acido clorhdrico
Cloruro de amonio
amoniaco

Cloruro de Magnesio

(EDTA)

Negro de Ericromo T

Formula qumica
C10H14N2Na2O8.2H2O

MgCl2
CaCO3
HCl
NH4Cl
NH3

Acido clorhdrico

amoniaco

CaCO3

IV.

METODOS
Preparacin y valoracin del EDTA
a) Carbonato de calcio para valorar EDTA

Preparar una solucion de CaCO3 al 0.1% para un

volumen de 100 ml. Para eso se pesa 0.1 g de
CaCO3
}

Lo conveniente es en pesar en una balanza digital

para corrobora los resultados. Aforar hasta
100ml.

Agregar 3ml de HCl de 1N

Aforamos. (patron primario)

b) Preparacin de buffer

Pesar 6.8 g de cloruro de amonio, agregar 20 ml

de agua destilada y disolverlo.

Agregar amoniaco 57 ml. todo eso mezclarlo y

llevar a una fiola de 100ml, aforar.

c) Preparar una solucin de Cloruro de magnesio

Se preparara la solucin al 1% en un
volumen de 100 ml.

d) Valoracin EDTA

Tomar 25ml de la solucion (patron primario), agregar

25ml de agua destilada.

Agregar 10 ml de solucion buffer, 2 gotas de cloruro de

magnesio .

Agregar 1 pizca EBTC (Negro de ericromo T).

Por ltimo se titula.

V.

RESULTADOS
Gastos
Repeticin

Gasto (mL)

22.4

35.5

35.6

(*)Se considerara la primera titulacin como errnea, por lo que solo se sacara el
promedio de las dos ltimas repeticiones
Se calcula la molaridad de la solucin EDTA segn la siguiente frmula:
=

VI.

3
100 3

Repeticin
2
3

Molaridad del EDTA

0.00704
0.00702

Promedio

0.00703 0.0000141

DISCUSION

Segn Ringbom (2003) reporta que el EDTA es un agente complejante poco

selectivo ya que forma quelatos con prcticamente todos los cationes metlicos, a
excepcin de los metales alcalinos. Bajo este punto de vista, la presencia de otros
iones metlicos di y trivalentes se debe considerar como interferencia en la
valoracin. Por ejemplo el ion cianuro es el ms empleado como agente
enmascarante para permitir la valoracin de los iones magnesio y calcio en
presencia de iones como el cadmio, cobalto, cobre, nquel, cinc y paladio. Todos
estos forman complejos tan estables con el cianuro que impiden su reaccin con
EDTA.
Es por esta razn que se emple una muestra a partir de carbonato de calcio y una
solucin de cloruro de magnesio, ambos cationes, con la finalidad de determinar la
formacin de complejos que se forman al reaccionar con el EDTA. Se debe
mencionar que la presencia de estos cationes no son deseados y no debe ser ni
habitual ni permitida en aguas corrientes para el consumo ni en aguas minerales
naturales, lo cual fue el objetivo de nuestra prctica.
Segn Davis (2005) reporta que la complexometra es una tcnica para la
determinacin analtica directa o indirecta de elementos o compuestos por
medicin del complejo soluble formado. Algunos de estos tipos son las reacciones
para la valoracin complexomtrica y la Valoracin con EDTA. Para realizar
valoraciones complexomtricas con EDTA, por lo general se utiliza un indicador
para marcar el final de la valoracin, como por ejemplo el negro de ericromo T o
NET. Existen otros indicadores como la murexida (purpurato de amonio) que a pH

12 (estando el Mg precipitado) sirve para determinar (usando EDTA sin magnesio)

el Ca presente en la muestra.
En la prctica realizada se prepar y valoro el EDTA con la finalidad de determinar
la dureza presente en una solucin, y tal como menciona el autor el indicador
utilizado para su valoracin fue el Negro de ericromo T.
El negro de ericromo T, tambin conocido como NET, es un indicador de iones
metlicos, muy utilizado para titular diversos cationes comunes, comportndose
como un cido dbil. No es sensible al calcio, pero si al magnesio. Por lo tanto si la
solucin a titular no contiene Mg, no veramos el punto final y por eso se prepara la
solucin titulante con Mg agregado en concentracin perfectamente
Los complejos metlicos del NET frecuentemente son rojos en un rango de PH
entre 4 a 12, cuando est libre en solucin en un rango de PH menor a 10 su color
es rosado, a PH igual a 10 es de color azul. Ringbom (2003).

Esto se puede corroborar en la prctica realizada pues cuando se empez a valorar

el EDTA; el agente titulado que tena cloruro de magnesio y el indicador empez a
tornearse de color rosado, indicando tal y como dice el autor que se empezaban a
formar complejo entre el indicador y el catin Mg++, debido a que es ms sensible a
este elemento.
Para Baird (2004) En las primeras adiciones de agente valorante el EDTA forma
complejo con el ion Ca2+ de la disolucin ya que el complejo CaEDTA es ms estable
que el complejo con el magnesio, MgEDTA La disolucin se mantiene en su color
rojo-rosado mientras el calcio est siendo complejado pues el complejo MgNET
sigue presente. A continuacin, cuando todo el Ca2+ ha sido complejado, le
corresponde el turno al Mg2+ que pudiera quedar libre, que formar el
complejo MgEDTA. La disolucin contina con su color rojo-rosado pues mientras
existan iones Mg2+ libres sern estos los que formen primero el complejo con el
EDTA. Finalmente, complejado ya todo el calcio y magnesio libres, le corresponde
el turno al complejo MgNET, que al ser menos estable que el complejo MgEDTA, es
desplazado por el valorante. Apareciendo un viraje a azul debido a la forma del
indicador predominante a pH 10.
Esto corrobora a lo sucedido en la prctica la valoracin directa del Mg empleando
como indicador al NET, la solucin posee inicialmente color rosado debido a la
elevada concentracin de iones Mg+2, esta concentracin disminuye en el punto de
equivalencia. Lgicamente la estabilidad del complejo metal indicador debe ser
menor que la del complejo metal-EDTA para que sea posible que el valorante
compita favorablemente con el indicador en la complejacin de los iones magnesio.

Segn Glynn (1999) La extensin con que se forman estos complejos viene afectada
notablemente por el pH, existiendo adems una correlacin entre la carga del catin y
la estabilidad del complejo resultante, que se resume as:

Los complejos del EDTA con los cationes divalentes son muy estables en
soluciones bsicas o dbilmente cidas.
Los complejos de los cationes trivalentes son estables an en el campo de
pH de 1 a 2.
Los complejos de los cationes tetravalentes son estables en muchos casos,
incluso a pH menor que 1.

Debido a esta tendencia del EDTA a formar complejos con varios cationes es que,
para conseguir controlar su comportamiento, se debe regular convenientemente el
pH de la reaccin. Por esta razn se hizo la preparacin del buffer con relacin
amonio/amoniaco para lograr un pH estable de 10 de igual manera con la finalidad
de mantener estable a la muestra.
Adems reporta que el Ca+2 y el Mg+2 pueden estar presentes simultneamente
en una muestra y titulados con EDTA donde la muestra se ajusta a pH 10 y se titula
la suma de los dos metales con EDTA, y NET como indicador. Otra manera puede
ser si se ajusta a pH mayor que 12 con lo cual precipita Mg(OH)2 y el Ca+2 que
permanece en solucin se titula con EDTA y murexida como indicador. La
diferencia de volmenes de solucin de EDTA requerida en la primera y segunda
titulacin corresponde a la cantidad de Mg+2.

VII.

CONCLUSION

En conclusin la molaridad con el cual resulto el EDTA fue de 0.00703 M.

Se concluye que el magnesio forma complejos menos estables con el EDTA que
ste mismo con el calcio.
Se concluye que los tipos de reacciones qumicas que pueden servir como base
de una determinacin volumtrica es aquella que implica la formacin de un
complejo o ion complejo soluble pero ligeramente disociado.
Se concluye que los complejos que se consideran en este tipo de anlisis se
forman por medio de la reaccin de un ion metlico, catin con una unin o
una molcula neutra.
En conclusin al ion metlico del complejo se le llama tomo central, y al grupo
unido al tomo central se le conoce como ligando.

VIII.

BIBLIOGRAFIA

A. Ringbom, Complexation in Analytical Chemistry, Wiley, New York, 2003 Versin espaola: Formacin de Complejos en Qumica Analtica, Alhambra,
Madrid, 2003.
M. Charlot, Qumica Analtica General - Soluciones acuosas y no acuosas. Tomo
I, Toray-Masson, Barcelona, 1971.
M. L. Davis y S. J. Mansten. Ingeniera y Ciencia Ambientales . Ed. Mc Graw Hill
(2005)
J. R. Mihelcic Ed. Limusa Wiley. Fundamentos de Ingeniera Ambiental, (2001).
J. Glynn Henry - Gary W. Heinke . Ingeniera Ambiental
Ed. Prentice Hall International (1999)
C. Baird .Qumica ambiental Ed. Revert (2004)
D. M.Himmelblau. Principios bsicos y clculos en ingeniera qumica.2003.

Reacciones en la mezcla
En La Solucin Buffer
Para la determinacin de la dureza total es necesario preparar una disolucin
reguladora de amonio/amoniaco de pH 10. El equilibrio cido base es:

En la preparacin del carbonato de calcio para la valoracin

Esta disolucin es con cido clorhdrico 1 M, que se utiliza para eliminar los
carbonatos del agua.
En la titulacin