Capacidadcalorfica

Lacapacidad calorficaocapacidad trmicade un cuerpo es el cociente entre la cantidad

deenerga calorfica transferidaa un cuerpoosistemaenunprocesocualquierayelcambio
de temperatura que experimenta. En una forma ms rigurosa, es la energa necesaria para
aumentarlatemperaturadeunadeterminadasustanciaenunaunidaddetemperatura.
Indica la mayor o menor dificultad que presentadichocuerpoparaexperimentarcambiosde
temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida deinercia
trmica. Es unapropiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solodelasustancia,
sino tambin delacantidaddemateriadelcuerpoosistemaporello,escaractersticadeun
cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua de una piscina
olmpica ser mayor queladeunvasodeagua.Engeneral,lacapacidadcalorficadepende
ademsdelatemperaturaydelapresin.
Desde el punto de vista termodinmico la capacidad calorfica de los cuerpos se expresa
comoelcambiodeenergatrmicacomofuncindelcambioenlatemperatura.
dS
C = ( Q
)
= T ( dT
)cond. (1.1)
dT cond.

La capacidad calorfica no debe ser confundida con la capacidad calorfica especfica

(capacidad trmica especfica) ocalor especfico, el cual es lapropiedad intensivaque se
refiere a la capacidad de un cuerpo para almacenarcalor,y es el cociente entre la
capacidad calorfica y la masa del objeto.Elcalorespecficoesunapropiedadcaracterstica
delassustanciasydependedelasmismasvariablesquelacapacidadcalorfica
Para medir la capacidad calorfica bajo unas determinadas condiciones es necesario
comparar el calor absorbido por una sustancia (o un sistema) con el incremento de
temperaturaresultante.Lacapacidadcalorficavienedadapor:
Q
C = lim T
(1.2)
T 0

donde:
Ceslacapacidadcalorfica,queengeneralserfuncindelasvariablesdeestado.
Qeselcalorabsorbidoporelsistema.

T lavariacindetemperatura.

SemideenunidadesdelSIj uliosporkelvin(J/K)(otambinencal/ C).

La capacidad calorfica(C) deunsistemafsicodependedelacantidaddesustanciaomasa

de dicho sistema. Para un sistema formado por una sola sustancia homognea se define
ademselcalorespecficoocapacidadcalorficaespecfica(c)apartirdelarelacin:
C=c m=

Q
T

(1.3)

donde:

Ceslacapacidadcalorficadelcuerpoosistema.

ceselcalorespecficoocapacidadcalorficaespecfica.

mlamasadesustanciaconsiderada.

De las anteriores relaciones es fcil inferir que al aumentar la masa de una sustancia, se
aumenta su capacidad calorfica ya que aumenta lainercia trmica, y con ello aumenta la
dificultad de la sustancia para variar su temperatura. Un ejemplo de esto se puede apreciar
en las ciudades costeras donde el mar acta como un gran termostato regulando las
variacionesdetemperatura.

Capacidadcalorficadelosgases
Para los gases ideales, si se determina lacapacidad calorfica molarpara un
mismogasa:
Volumenconstantesedenomina:CV
Presinconstantesedenomina:CP
Larelacinexistenteentreellasestdeterminadaporlaexpresinsiguiente:
CpCv=R(1.4)
Donde:R eslaconstantedelosgasesidealesexpresadaenunidadesdeenerga
R=8,314J/molKR=1,989cal/molK
La capacidad calorfica de los gases ideales vara, si se trata de gases monoatmicos,
diatmicosytriatmicos.
En la tabla siguiente se muestran los valoresdecapacidadcalorficaavolumenconstante
(CV)yapresinconstante(CP)paragasesidealesmonoatmicos,diatmicosytriatmicos.

Gas

CV

CP

Monoatmico(ejem.He,Ne)

3/2R

5/2R

Diatmico(ejem.H2,CO)

5/2R

7/2R

Triatmico(ejem.NO2,SO2)

7/2R

9/2R

Si el sistemainvolucra a los gases ideales podemos expresar elcalor a presin

constante(qP),como:
q p = H = nC p T (1.5)
Elcalorapresinconstante,seconocecomoEntalpa(H).

Calorlatente
Para fundir un slido o vaporizar un lquido se requiere una gran cantidad de energa. La
cantidad de sta que es absorbidaoliberadaduranteelprocesodecambiodefasesellama
calor latente, este trmino significa oculto, pues existe aunque no se incremente su
temperatura ya que mientras dure la fusin o la evaporacin de la sustancia no se registra
variacin de la misma. Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante la fusin
se llama calor latente de fusin y equivale a la cantidad de energa liberada durante la
congelacin. De modo similar, la cantidad de energa absorbida durante la evaporacin se
llama calor latente de evaporacin y es equivalente a la energa liberada durante la
condensacin. Lasmagnitudesdeloscaloreslatentesdependendelatemperaturaopresin
en la que sucede el cambio de fase: a 1 atm de presin, el calor latente de fusin del agua
esde333.7kJ/kg,mientrasqueeldeevaporacinesde2256.5kJ/kg.

Entalpadereaccin
Se denomina entalpa a la suma de la energa interna y el producto de la presin y el
volumendelsistema:
H = U + P V (2.1)
Si el proceso tiene lugar a temperatura y presin constantes (Pf=Pi), y si el trabajo es solo
deltipodepresinvolumen,lavariacindeentalpavienedadapor:
H = U + P V (2.2)
Yelcalorintercambiadoenelproceso,enestascondiciones,es:

 H = q p (2.3)
Puesto que no existen datos comunes para medir la energa de sustancias diferentes, se
debeconoceralgnvalorintermedio(osea,unaentalpadereaccinconocida)paraobtener
el cambio de entalpa entre los reactivos en cualquier estado1,ylosproductosencualquier
estado 2. Este valor conocido de entalpa de reaccin puede ser mediantecualesquieraPy
T,peroladisponibleesgeneralmenteparelestadoestndarPyT.
CpReac. (2.4)

Cp = CpP rod.
T

H rxn = H 298 + CpdT (2.5)

298

Problemas
1.CalcularelHa500Kparalareaccin:
2N H 3(g)

N 2(g) + 3H 2(g)

Considerando:CpNH3=9/2R,CpH2=7/2R,CpN2=7/2R
H298=92.22KJ/mol
Cp=CpProd.CpReac.

Cp=[3(7/2R)+1(7/2R)][2(9/2R)]
Cp=[21/2R+7/2R]9R

Cp=14R9R=5R
500

H 500K = H 298 + 5(8.314x10 3 KJ /mol)dT

298

H500=92.22KJ/mol+0.04157(500298)
H500=100.56KJ/mol

2.A1000KelHrxn=123.77KJ/molparalareaccin:
N 2(g) + 3H 2(g)

2N H 3(g)

CalcularelHparaestareaccina300K,considerando:
CpN2=3.502R,CpH2=3.466R,CpNH3=4.217R
Cp=[2(4.217R)][1(3.502R)+3(3.466R)]=5.45R

300

H 300K =

123.77 +

5.45(8.314x10 3 )dT

1000

H300K=123.770.045(300100)=92.27KJ/mol

3.CalcularHparalatransformacindeunmoldesde27Cy1atmhasta327Cy17atm
considerando:
Cp=20.9+0.042T[J/molk]
T2

H = C pdT
T1

600.15

H =

300.15

600.15
(20.9 + 0.042T )dT = 20.9T |300.15
+

J
H = 20.9 molK
(600.15K

300.15K) +

0.042 2 600.15
T |300.15
2

0.042 J
(600.152 K
2 molK

300.152 K)

H = [11941.89J /mol] 1mol

H=11941.89J

4. La capacidad calorfica molar del oxgeno a P=constante (Cp) para temperaturas en el

intervalo comprendido entre 300K y 400K para presiones bajas o moderadas se puede
aproximara
Cal
C p, m( molK
) = 6.15 + 0.0031T

Calcular H cundo 2 moles de oxgeno se calientan de27Ca127CaP=constantede1

atm.
T2

400.15

H = n C pdT = 2mol
T1

(6.15 + 0.0031T )dT

300.15

Cal
H = 2mol 6.15 molK
(100K) +

0.0031 Cal
(400.152 K
2 molK

300.152 K) =
1447.1Cal