AZETROPOS

Los azetropos son mezclas de dos o mas componentes, cuya proporciones

son tales que el vapor producido por evaporacin parcial tiene la misma
composicin que el lquido. Cuando en una mezcla se encuentra en el punto
del azetropo (mezcla azeotrpica), dicha mezcla no puede ser destilable o
separada en sus componentes.
Una mezcla alcohol-agua, no puede separarse ms de 95.6% en alcohol y 4.4%
en agua, proporciones en las cuales se encuentra el azetropo.

Como hemos visto, los diagramas de fases de mezclas de lquidos voltiles se

caracterizan porque el lquido tiene siempre diferente composicin que el vapor,
con excepcin del punto correspondiente a la mezcla azeotrpica, lo cual
permite explicar el procedimiento denominado destilacin, con el objetivo de

separar los componentes.

La destilacin fraccionada es un proceso de vaporizacin y condensacin
sucesivas, mediante el cual se logra la separacin de los componentes de una
mezcla lquida.
Se diferencia de la destilacin simple en que esta tiene un solo paso, lo que
permite la separacin de mezclas de temperatura de ebullicin muy diferentes
(los componentes).
La destilacin fraccionada se lleva a cabo en las llamadas columnas de
fraccionamiento, uno de cuyos tipos es el de platos, como se muestra en la
figura.

En este tipo de columnas, cada plato contiene una mezcla lquida de

composicin creciente en el lquido ms voltil y de punto de ebullicin menor,
por lo cual los vapores que se forman en cada uno pasan al lquido del plato
superior a travs de los bordes de la campana o sombrerete que acta de cierre,
se condensan parcialmente, mientras que dicho lquido entra en ebullicin,
forma a su vez vapores y el lquido que queda de concentracin menor en el
componente ms voltil pasa a travs del tubo de cada del lquido al plato
inferior. Como resultado de lo anterior, el componente ms voltil sale como
vapor de lo alto de la columna y el componente menos voltil sale como lquido
por la parte inferior de la columna.
La eficiencia de una columna de fraccionamiento se expresa en trmino de su

nmero de platos tericos; este es el nmero de sucesivos estados de equilibrio

que original al final en los vapores un producto de determinada pureza.
Al someter una mezcla a cambios de presin, el vapor se har ms rico en el
componente ms voltil (mayor p vapor) y el lquido residual se enriquecer en
el componente menos voltil (menor p vapor). Por ello, mediante este
procedimiento es posible separar de los componentes de una mezcla homognea
(destilacin isotrmica). Estudie la destilacin isotrmica a travs de los grficos
que aparecen en texto.
En la prctica las destilaciones se efectan a p. cte., variando la temperatura,
conforme vara la composicin del lquido en ebullicin. La temperatura de la
mezcla se eleva hasta que ebulle a la presin aplicada, producto de igualarse la
presin total y esta.
Consideremos el sistema benceno (B)-tolueno(T) en que la temperatura de
ebullicin vara gradualmente

Sea la mezcla A a 70C, la que se encuentra en estado lquido. Si se calienta, al

alcanzar la temp de 90C, esta ebulle y se obtiene un vapor ms rico en el
componente ms voltil (B) [XB = 0,65; XB = 0,42]. El lquido, por supuesto,
se enriquece relativamente en el componente menos voltil.
Si el producto P se condensa el lquido tendr su misma composicin (p) y
ebullir a 85C produciendo un vapor p ms rico an en el componente ms
voltil, si se vuelve a condensar este vapor, etc., se llegar a obtener el benceno
puro.
Cuando las mezclas de lquidos voltiles presentan desviaciones que determinan
una variacin de la presin o de la temperatura como es el caso analizado

anteriormente, puede lograrse una separacin prcticamente completa de los

componentes por destilacin fraccionada.
En este caso es necesario sealar , sin embargo, que si la diferencia entre las
temperatura de ebullicin de los componentes es menor que 20K el proceso de
fraccionamiento requiere de columnas muy eficientes.
En el caso de mezclas azeotrpicas los componentes no se pueden separar en
estado puro; sino que se obtendr en estado puro el componente que est en
exceso con respecto a la composicin del azeotrpico y adems la mezcla
azeotrpica.

A ebullicin mxima

A ebullicin mnima

A presin mxima

A presin mnima

Consideremos una mezcla azeotrpica de A y B de temperatura de ebullicin

mxima.
Si se parte de una mezcla de composicin que est entre A y M se obtendr A en
el destilado (menor temperatura de ebullicin), mientras que en el residuo
quedar la mezcla azeotrpica de composicin M que presenta la
mxima temperatura de ebullicin. La mezcla azeotrpica destilar finalmente
(si se contina) a temperatura constante y sin cambio en la composicin.
Si se parte de una mezcla con composicin entre M y B se obtendr B en el
destilado, mientras que M quedar en el residuo.
El anlisis de cmo transcurre el proceso de destilacin es similar al descrito
anteriormente para las mezclas homogneas. Este caso particular debe estudiarlo
en detalle en las pginas 224-229 del texto.
En el caso de mezclas con temperatura de ebullicin mnimas, el anlisis es
similar, tenindose que destilar la mezcla azeotrpica con una composicin y
temperatura de ebullicin fija, mientras que en el residuo quedar el
componente puro que est en exceso con respecto a la mezcla azeotrpica.
Ejemplo:

Un ejemplo que representa desviacin (X) lo constituye el sistema alcohol

etlico-agua. En este caso la temperatura de ebullicin normal del agua es 100C
y la del etanol 78,3C y la mezcla azeotrpica etanol-agua tiene una temperatura
de ebullicin mnima de 78C; esta mezcla azeotrpica tiene una fraccin molar
de etanol igual a (XC2H5OH = 0,96), es decir, que por destilacin fraccionada a
la presin atmosfrica no puede obtenerse etanol puro, sino que siempre se
obtiene un alcohol de un 96 por ciento (%) de pureza, aproximadamente

Separacin de Azetropos