Avaliação de um equipamento portátil

para determinação do grau de
humificação da matéria orgânica de solos

6

Débora M. B. P. Milori1*, Ladislau Martin-Neto1, Paulino Ribeiro Villas Boas1,
Edilene C. Ferreira2*, Aline Segnini2, Ednaldo J. Ferreira3*, Cleber H. dos Santos4*,
Renan A. Romano5*, Wilson T. L. da Silva1, Marcelo L. Simões3, Adolfo Posadas6*
1
2
3
4

5

6

Pesquisador, Embrapa Instrumentação, Rua XV de Novembro, 1452, São Carlos, Brasil
Pós-doc, Embrapa Instrumentação, Rua XV de novembro, 1452, São Carlos, Brasil
Analista, Embrapa Instrumentação, Rua XV de novembro, 1452, São Carlos, Brasil
Pós-graduando, Instituto de Química de São Carlos – IQSC, Universidade de São Paulo – USP,
Av. do Trabalhador São Carlense, 400, São Carlos, Brasil
Graduando, Instituto de Física de São Carlos – IFSC, Universidade de São Paulo – USP,
Av. do Trabalhador São Carlense, 400. São Carlos, Brasil
Pesquisador, International Potato Center, Av. La Molina 1895, La Molina, Peru

*e-mail: debora@cnpdia.embrapa.br; edilene@cnpdia.embrapa.br; ednaldo@cnpdia.embrapa.br;
cleber@cnpdia.embrapa.br; renan.romano@gmail.com; a.posadas@cgiar.org

Resumo: O estoque e a estabilidade da matéria orgânica são indicadores importantes de
qualidade de solos e da sustentabilidade de sistemas agrícolas. Os métodos atuais de análise
da matéria orgânica do solo (MOS) exigem um longo e complexo preparo, sendo inviáveis para
utilização na agricultura de precisão. Nesse sentido, técnicas óticas representam uma alternativa
promissora por serem rápidas e aplicáveis a solos com quase nenhuma preparação. Exemplos
dessas técnicas incluem a espectroscopia de emissão óptica com plasma induzido por laser (LIBS)
para medir o teor de carbono e a espectroscopia de fluorescência induzida por laser (LIFS) para
avaliar o grau de humificação da matéria orgânica. LIBS é uma técnica espectroanalítica baseada
na observação da radiação emitida por átomos, íons e espécies moleculares em um microplasma
gerado por um laser. LIFS tem como princípio básico excitar o solo com um laser com emissão na
região do azul ou violeta o que resulta na fluorescência de grupos funcionais da matéria orgânica.
A fluorescência, ponderada a partir dos teores de C da amostra, traz informações a respeito do
grau de humificação da matéria orgânica, pois a radiação na região do azul é mais ressonante
com estruturas aromáticas e cíclicas, presentes principalmente na MOS mais humificada. Testes
em laboratório têm demonstrado um alto potencial de ambas as técnicas. Neste trabalho, foi
analisado o desempenho de um equipamento portátil que utiliza LIFS para avaliação do grau de
humificação da matéria orgânica. Para comparação, foi utilizado como referência um sistema de
bancada, previamente validado com técnicas tradicionais.
Palavras-chave: carbono, grau de humificação, matéria orgânica dos solos, LIFS, equipamento
portátil.

Assessment of a portable device for determining the degree of
humification of soil organic matter
Abstract: Stock and stability of organic matter are important indicators of quality of soils and the
sustainability of agricultural systems. Current methods of analysis of soil organic matter (SOM) require
a long and complex preparation, being unsuitable for use in precision agriculture. Accordingly, optical
techniques represent a promising alternative because they are fast and applicable to soils with
almost no preparation. Examples of these techniques include laser-induced breakdown spectroscopy
(LIBS) to measure carbon content and laser-induced fluorescence spectroscopy (LIFS) to assess the

FERRAMENTAS PARA AGRICULTURA DE PRECISÃO |

91

Desta forma. pH. Mesmo mas também permite uma melhor agregação entre apresentando quantidades pequenas desses as partículas constituintes do solo. Keywords: carbon. which is more resonant with aromatic and cyclic structures. cálcio. em O manejo adequado da MOS é fundamental para constante decomposição. melhorando a elementos. provides information about humification degree of organic matter. normalized by C content of the sample. For comparison. Com um Por questões práticas. de mitigar a emissão 40-60% da MOS total (BOT. que são depositados. A parte ativa. ajudando a reduzir os efeitos superficial consiste de resíduos de plantas e das mudanças climáticas globais. estabilidade e posição no solo. além de serem muito | AGRICULTURA DE PRECISÃO: UM NOVO OLHAR . Se removida. uma de BENITES. ions and molecular species in a micro-plasma generated by a laser. sejam convenientes. a portable equipment based on LIFS to assess the degree of organic matter was analyzed. sendo composto das chuvas. was used as a reference. além. potássio. areação. fósforo. A fração carbono no solo. é de extrema importância o equilíbrio dinâmico. LIBS is a spectro-analitical technique based on observation of the radiation emitted by atoms. de decomposição. solo perde. elas não representam produtos Tanto para questões agrícolas como para estáticos. The fluorescence. mineralogia. vento e raios solares. Introdução 92 A MOS é definida como qualquer material decomposição e o acúmulo de matéria orgânica produzido por seres vivos – plantas ou animais – no solo dependem diretamente de propriedades que retorna ao solo e é transformado pelo processo de solos. Desta forma. a MOS é um importante reservatório de sua estrutura e minimizando os efeitos de erosão. a própria MOS influencia de plantas e animais até materiais totalmente ou modifica muitas dessas propriedades. inclui os microorganismos uma agricultura sustentável que minimize o uso e pode variar entre 10 e 40%. é possível inclusive armazenar em frações superficial ou subterrânea. ferro e magnésio. soil organic matter. microorganismos. portable equipment. além dessa proteção natural. conhecidos como húmus. de CO2 pela decomposição da MOS. BENITES. O restante seco contém em sua suas principais fontes primárias de nutrientes. humification degree. aos também a sua estabilidade para saber o quanto resíduos orgânicos parcialmente decompostos e às de carbono é sequestrado pelo solos e qual é a sua substâncias húmicas. a laboratory system. a capacidade de reter nutrientes pelo solo. garantindo a fertilidade A fração estável da MOS contribui ainda para do solo caso seja manejado eficientemente. Laboratory tests have shown a high potential for both techniques. Consiste de uma variedade umidade. tais como. mas subterrânea corresponde aos microorganismos. The basic idea of LIFS is to excite the fluorescence using a laser emission at blue or violet region. In this work. temperatura. grande maioria: carbono. 1. é claro. A maior Na superfície. ampla de materiais que vão desde tecidos intactos entre outros. 2005). textura. previously validated with traditional techniques. a MOS não apenas provê uma fonte e em quantidades menores: enxofre. a MOS pode ser subdivida manejo apropriado. oxigênio e hidrogênio Internamente. a taxa de pois métodos tradicionais. a MOS ajuda a proteger o solo parte da MOS advém de plantas. 2005). é animais depositados na superfície do solo e a fração importante não apenas medir o teor da MOS. nutrientes para as plantas. pois A MOS pode ser classificada conforme a sua aumenta a capacidade de troca de cátions. decompostos. Além disso. enquanto que a de fertilizantes químicos e reduza os problemas parte mais resistente ou estável corresponde a com erosão. LIFS. mas sim produtos parciais de um as ambientais. Tal equilíbrio depende desenvolvimento de métodos analíticos rápidos e fundamentalmente das propriedades do solo e capazes de responder às demandas de quantificação da quantidade de resíduos animais ou vegetais da MOS e à determinação do grau de humificação. o principalmente por água entre 60 e 90% (BOT. Embora essas subdivisões facilidade em retornar para a atmosfera. nitrogênio.humification degree of organic matter. mainly present in the more humified SOM. contínua de nutrientes à medida que é decomposta.

E100-irrigação com efluente e 100% (520 kg. A técnica LIFS permite a análise de materiais que emitem fluorescência tais como. LIBS tem sido utilizada para com água de consumo e 100% (520 kg.. mas. ilustrado na Figura 1a é um sistema composto por um laser de argônio sintonizado na linha de 458 nm com uma potência de 300 mW (1). E0-irrigação com efluente e 0% (0 kg. 2008. um amplificador Figura 1.ha–1 ano–1) determinar o teor de carbono (SILVA et al.ha–1 ano–1) da FNM. FERRAMENTAS PARA AGRICULTURA DE PRECISÃO | 93 . substâncias húmicas. da dose recomendada de FNM para o capim CREMERS et al. espelho para a condução da excitação até as amostras de solos (3.mm–1 e “blaze” em magnética nuclear (RMN) e a quantificação do 500 nm) (9). destacam-se a espectroscopia de plasma induzido por laser (LIBS) e a fluorescência induzida por laser (LIFS). Material e métodos O solo analisado é um Argissolo Vermelho Distrófico Latossólico.6 kg. b) Esquema experimental do equipamento LIFS portátil. uma fotomultiplicadora com pico de número de radicais livres do tipo semiquinona resposta espectral em 530 nm (10). por exemplo. Neste trabalho foi avaliado o desempenho de um equipamento portátil que utiliza a LIFS para avaliação do grau de humificação da MOS...ha–1 ano–1) da FNM. um modulador óptico (7). 2003). No nitrogenada mineral (FNM). 4 e 5). Bermuda Tifton 85. Técnicas óticas paramagnética eletrônica (EPR). A primeira delas é comumente utilizada para determinar a composição elementar 2. se devidamente calibrada.85. um monocromador (1200 g. uma lente para coletar a fluorescência (6). Ambas as técnicas têm sido aplicadas com êxito na análise da quantidade e da estabilidade de carbono em solos. cultivado com capim- de amostras. demandam grandes quantidades realizada pela espectroscopia de ressonância de solo e de reagentes químicos. um filtro como a avaliação da aromaticidade do ácido para suprimir a excitação no sistema de detecção húmico através da espectroscopia de ressonância (8). para quantificação e medida da estabilidade da As próximas seções apresentarão os materiais e MOS surgem como alternativas promissoras. Tifton . Como referência foi utilizado um sistema LIFS de bancada previamente validado com técnicas tradicionais. e tem sido empregada para determinação do grau de humificação de amostras de solo (MILORI et al. por métodos empregados assim como os resultados serem rápidas e não necessitarem de tratamento com reagentes químicos. EBINGER et al.2 kg.ha–1 ano–1) da FNM..ha–1 ano–1) da FNM.demorados. E66irrigação com efluente e 66% (343. a) Esquema experimental do equipamento LIFS de bancada. E33-irrigação com efluente e 33% (171. 2001. submetido a diferentes pode ser usada para determinar a concentração tratamentos: SI-sem irrigação e sem fertilização dos elementos constituintes da amostra. 2006). O espectrômetro LIFS de bancada. obtidos. A última seção discute os resultados obtidos e suas implicações. Dentre essas técnicas. um prisma para separação da emissão do laser da fluorescência do gás. W100-irrigação caso de solos.

como variáveis humificação da MOS.02) (HLIFSbancada)]. a) Regressão linear simples obtida com os tratamentos E0. uma excelente correlação do sistema portátil com | AGRICULTURA DE PRECISÃO: UM NOVO OLHAR . solo é proporcional ao grau de humificação da MOS Na Figura 2a é mostrada a correlação entre os (MILORI et al. indicando um valor baixo do erro na amostra é então decomposta através de uma grade estimativa do grau de humificação da MOS. Além disso. índices de humificação obtidos pelo sistema O espectrômetro LIFS portátil. que é representado por HLIFS. Resultados e discussão placa de aquisição e software de controle e aquisição Os solos descritos na seção de Materiais e Métodos de dados (12). a aquisição e o tratamento dos dados. A área sob a curva dos espectros foram analisados pelos dois sistemas LIFS e normalizada pelo teor de carbono da amostra de os resultados estão apresentados na Figura 2. Conclusões um computador. lock-in (11). E66. e o coeficiente de correlação foi de 0. Desta forma. Os resultados mostraram dependentes. com potencia máxima de 50 mW. ilustrado na LIFS de bancada e o sistema LIFS portátil. 2006). veículos agrícolas para o levantamento de mapas A curva de calibração foi ajustada pelo método das propriedades físicas. foi analisado o desempenho de humificação determinados pelo sistema LIFS um sistema portátil para avaliação do grau de portátil. para análise do grau de humificação equação obtida por esta curva de calibração foi é constituído por um laser de diodo emitindo HLIFSportátil = [(66 ± 11) + (0. denominado H LIFS Bancada . utilizando o modelo linear proposto. direta com a estabilidade do carbono do solo. Antes sistema de bancada. A fluorescência e a o valor estimado do grau de humificação do sistema reflectância da amostra são conduzidas até um portátil é muito próximo do valor medido pelo miniespectrômetro de alta sensibilidade. E33.953 (P < 0. químicas e biológicas dos mínimos quadrados utilizando os índices dos solos. um microcomputador dotado de uma 3. denominado HLIFS Portátil. Dentre essas propriedades.Figura 2. Como pode ser observado e uma fibra óptica central que coleta o sinal na Figura 2b.0001). o qual é responsável por fazer o Um dos principais objetivos da instrumentação controle. A Figura 1b. E100 e SI. acoplado a um cabo óptico composto por Foram utilizadas as amostras do tratamento W100 seis fibras ópticas que excitam a amostra para validação do modelo. de fluorescência do solo. 94 obtém-se o espectro de emissão que é enviado para 4.. destaca-se de humificação determinados pelo sistema o grau de humificação da MOS. que tem relação LIFS de bancada. A emissão da dispersão.997 com baixa para atenuar o sinal de reflectância.32 ± 0. O da agricultura de precisão é o desenvolvimento cálculo do HLIFS é realizado de forma similar ao de sensores que possam ser embarcados em do sistema de bancada. b) Validação da análise de regressão linear simples dos dados obtidos pelo sistema de LIFS portátil para as amostras do tratamento W100.103. de difração fixa e detectada por um conjunto de fotodiodos previamente calibrados. em 405 nm. o sinal é filtrado correlação entre os sistemas foi de 0. como variáveis independentes e os índices de Neste trabalho. o coeficiente de de atingir o miniespectrômetro.

D. n. Spectrochimica Acta.. P. p. 67. J. 1.org/10. NORFLEET. 70. http://dx. v.. KAMMERDIENER. Journal integrado em um sistema embarcado. L. EBINGER. Measuring Total Soil Carbon Of Environmental Quality. LAMB. A.. D.0270 Referências SILVA. p. MARTIN-NETO. BROWN. J. org/10.09. DIECKOW. GODDARD. MEYER. http://dx. M. D. M.. v. C.2134/jeq2001. BRESHEARS. 2003. BENITES.. org/10.. 63.. 30. GALETI.. P. H. D. MILORI. B.1016/j. L. M.. K..org/10. Soil Science Society of American Journal.1616 MILORI. UNKEFER.doi. J..2136/sssaj2004.003 FERRAMENTAS PARA AGRICULTURA DE PRECISÃO | 95 . D. B.0001). CREMERS. 1221-1224. D. M.997. como por exemplo.doi. Organic matter study of whole soil samples using laser-induced fluorescence spectroscopy. A. D. BOT. KRUG. MARTIN-NETO. J. J. A. M. S.sab. 2202-2206. W. BRESHEARS. Extending the Applicability of Laser-Induced Breakdown Spectroscopy for Total Soil Carbon Measurement. P. http:// dx. E. Part B. F. baixo custo da análise por amostra e utilização de amostras com mínimo de preparo... http://dx. The importance of soil organic in whole tropical soil sample. Além da comprovada eficiência. SALTON.. P.doi.. Soil Science Society of Agradecimentos Agradecemos à Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) e ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) pelo suporte financeiro. America. M.. o sistema portátil UNKEFER. p. CREMERS. 2001. FERRIS. 1616-1619. E.. J.2008. M. S. M. L. A. 2008. M.. FERREIRA. v.o sistema de bancada (R = 0. D. BAYER. a rapidez da medida (<10 s). 2006. A. C.. H... J. R. J. 57-63... V.. p. FAO Soils Bulletin. GONZÁLEZ-PEREZ. possui características de grande interesse para ser with Laser-Induced Breakdown Spectroscopy (LIBS). K. 2005. H.doi. FERRIS. M. R.2202 EBINGER... FERREIRA. CATLETT.. Total carbon measurement matter: key to drought-resistant soil and sustained food and Atomic Spectroscopy. production. P < 0. L.2136/ sssaj2003. v.