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Caucho
natural
(poliisopreno)
parcialmente
reticulado.
Los
tomos de azufre
se unen, uno o
varios, a los dobles
enlaces existentes,
estableciendo
anclajes entre las
macromolculas.
Similar
efecto
provoca el oxgeno
(envejecimiento del caucho).
SNTESIS DE POLMEROS
Los polmeros provienen mayoritariamente del petrleo (mezcla de hidrocarburos).
Un 4 por ciento de la produccin mundial de petrleo se convierte en plstico.
Despus de un proceso de cracking y reforming, se tienen molculas simples,
como etileno, benceno, etc., a partir de las que comenzar la sntesis del polmero.
La sntesis de cualquier polmero, con una calidad controlada, es un proceso muy
complejo, y encontraremos normalmente a la gran industria petroqumica asociada
a la produccin de los diversos materiales plsticos. Esta industria suministrar
material acabado susceptible de posterior moldeo por fusin/enfriamiento, en el
caso de termoplsticos, o lquidos y polvos reactivos, en el caso de los
Esta tabla da un esquema de las principales familias que pueden obtenerse por
este procedimiento; R, R' representan grupos orgnicos, alifticos o aromticos, lo
que facilita un gran nmero de combinaciones y materiales distintos posibles
dentro de cada familia.
Al comparar este mtodo con el de la polimerizacin por adicin, hay que sealar
la ausencia de iniciador, la prctica desaparicin de monmeros al iniciarse la
polimerizacin, generndose dmeros, trmeros, etc., y que el final del crecimiento
se consigue al aadir molculas monofuncionales.
CRISTALINIDAD
Debido a las mltiples posibilidades de cambios conformacionales, lo general es
que cada macromolcula sea una madeja enredada con los restantes ovillos, sin
ninguna ordenacin, y dejando grandes huecos en la estructura, que le hacen
incluso permeable a los gases.
En algunos polmeros ocurre que, debido a la atraccin qumica que unas partes
de la cadena ejercen sobre otras, la macromolcula se pliega sobre s misma en
zigzag, producindose dentro de la masa del polmero slido regiones cristalinas
en forma de lminas, intrnsecamente mezcladas con zonas amorfas; de hecho, la
misma macromolcula pertenece simultneamente a ambas zonas; el espesor
tpico de estas lminas cristalinas es de 10 nm, o lo que es equivalente, unos 60
enlaces CC (la longitud del enlace CC es 0.158 nm). Este fenmeno, que se
observa en algunos termoplsticos, tiene importantes consecuencias tecnolgicas.
La cristalinidad muestra en las siguientes caractersticas:
A) Ligero aumento de densidad respecto del mismo polmero en estado
completamente amorfo; la mejor ordenacin hace que para la misma masa
ocupe menor volumen. Esta propiedad sirve para evaluar el porcentaje de
cristalinidad, que se define como la fraccin en peso de parte cristalina (el
LDPE, con un grado de cristalinidad del 50 por ciento, tiene una densidad de
0.133 g/cc, frente a 0.136 del HDPE, con cristalinidad del 75 por ciento).
COMPORTAMIENTO TRMICO
Todos los polmeros, termoplsticos y termoestables, experimentan a una cierta
temperatura, Tg (temperatura de transicin vtrea), una notable disminucin de
su mdulo elstico (que puede medirse con DMA, o analizador dinmico
mecnico).
Este cambio va asociado a una transformacin interna en estado slido, que se
Manifiesta como un cambio en su capacidad calorfica (que puede medirse con
DSC, o calorimetra diferencial de barrido); igualmente, esta temperatura marca
un cambio en el coeficiente de expansin trmico (medible mediante TMA, o
analizador termomecnico). El fenmeno anterior est asociado a movimientos
colectivos en las zonas amorfas del polmero.