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26 aula

Sumrio:
Fenmenos de superfcie. Energia de coeso. Tenso superficial.
Fenmenos de superfcie
Tal como os slidos, os lquidos tm tendncia natural para permanecerem
coesos, ou seja, para no se desmembrarem espontaneamente, como sucede nos gases.
Quando um lquido est num recipiente, como gua num copo, so as foras de coeso
entre as molculas do lquido que levam formao de uma superfcie bem definida de
interface lquido-ar. Esta superfcie impede que o lquido se desagregue, espalhando as
suas partculas pelo ar.
De algum modo, esta superfcie est a ser puxada para o interior do lquido, e o
seu comportamento assemelha-se ao de uma membrana elstica, embora as
propriedades de uma membrana no sejam exactamente as mesmas de uma superfcie de
interface lquido-ar. No caso de gua num copo a superfcie livre do lquido
aproximadamente plana, apenas ligeiramente encurvada junto s paredes do copo.
Estudaremos mais frente a razo de ser destes encurvamentos.
Como explicar a existncia desta membrana na interface lquido-ar?
Os lquidos so constitudos por molculas que interagem entre si atravs de
foras de natureza elctrica. As foras atractivas entre uma molcula e as que a rodeiam
so responsveis pela coeso do lquido. Ora, uma molcula no interior de um lquido,
por aco das outras molculas que a rodeiam, fica sujeita a foras cuja resultante, em
mdia, nula. Entendemos esta mdia numa acepo temporal: devido ao incessante
movimento molecular (agitao trmica), a fora sobre uma molcula num certo
instante poder no ser nula. De resto, esta fora est sempre a variar no tempo
medida que a partcula oscila entre as outras. Tomando uma mdia temporal num
intervalo de tempo bastante maior do que os tempos tpicos de oscilao da molcula, a
resultante das foras nula. A Fig. 26.1 mostra esquematicamente a situao: sobre uma
dada partcula do interior, as outras exercem um conjunto de foras de resultante nula.

ar

lquido

Fi = 0
i

Figura 26.1

Ora, junto da superfcie, o mesmo equilbrio de foras j se no pode verificar.


Desprezando a interaco das molculas da superfcie com as que existem no ar (o que
se justifica pois o ar muito menos denso, havendo, por isso, muito menos partculas),
as molculas da superfcie ficam sujeitas principalmente aco de molculas que esto
por baixo de si. Como mostra a Fig. 26.2, a resultante destas foras de atraco aponta
para o interior do lquido.
1

ar

lquido

R = Fi

Figura 26.2

Criar uma superfcie maior significa trazer partculas do interior do lquido para a
periferia, o que implica a realizao de trabalho. Aumentar a superfcie livre de um
lquido requer a realizao de trabalho sobre o lquido pois a fora externa que permite
trazer as partculas do interior para a superfcie ope-se s foras de coeso (que tendem
a manter a partcula no interior). Este trabalho leva a um aumento da energia do sistema.
Seja A a rea da superfcie livre de um lquido, que se aumenta de uma
quantidade pequena A . natural admitir que o trabalho que necessrio realizar seja
proporcional ao incremento da superfcie, o que leva a escrever
W = A .

(26.1)

Nesta expresso, o factor de proporcionalidade tem dimenses de energia por rea,


exprimindo-se, no SI, em joules por metro quadrado (J/m2). Pode ser visto como a
energia que necessrio fornecer para formar uma superfcie com rea unitria. Se o
incremento de rea for infinitesimal, dA, o trabalho ser igualmente infinitesimal e
escrevemos1 W = dA em vez de (26.1). Mais frente ser dada uma outra
interpretao para o coeficiente que designado por tenso superficial.
Energia de coeso
Pelas razes expostas fica claro que podemos falar de uma energia associada
superfcie. Esta energia potencial numericamente igual ao trabalho realizado para
formar a superfcie e, de acordo com (26.1), proporcional rea da superfcie. O
sistema procurar minimizar a contribuio da energia potencial da superfcie,
minimizando a rea da sua superfcie. No caso de uma substncia lquida, esta tende a
adquirir a forma esfrica, j que para um dado volume, a forma espacial a que
corresponde a menor rea a esfera. Contudo, pode assim no ser devido a outras
contribuies para a energia potencial e a energia potencial total que dever ser
mnima. No caso de uma gota sobre um suporte, por exemplo, a parte de cima tem
maior energia potencial gravtica do que a parte de baixo. Se no caso de uma pequena
gota de gua, esse efeito pequeno, para uma gora de mercrio (quase 14 vezes mais
Designamos este trabalho elementar por W e no por dW porque no se trata de uma variao: no
faz sentido falar de um trabalho depois e de um trabalho antes, muito menos da sua diferena! O
trabalho no se define para um estado do sistema. Define-se para um processo. Mas j podemos escrever
dA para designar a variao infinitesimal da rea: diferena entre a rea final e a inicial.
1

denso do que a gua) esse efeito grande. A gota de mercrio tende pois a ter uma
forma achatada que resulta do compromisso entre a energia potencial gravtica mnima
(todas as partculas ao mesmo nvel) e energia potencial de superfcie mnima (gota
perfeitamente esfrica). Claro que o efeito de achatamento maior para gotas de
mercrio grandes. As gotas pequenas continuam a ser praticamente esfricas. Numa
nave espacial, onde as diferenas de energia potencial gravtica das vrias partes da gota
so desprezveis, uma enorme gota de mercrio adquire a forma esfrica.
til introduzir o conceito de energia de coeso que se define como a energia
mnima necessria para romper uma coluna lquida com rea unitria como se
representa esquematicamente na Fig. 26.3.
=1

Figura 26.3

A ruptura da superfcie de seco unitria (1 m2 se estivermos a trabalhar no SI), faz


aparecer duas superfcies de rea unitria. Vimos na seco anterior que era a energia
necessria para criar a rea unitria de superfcie. A energia de coeso vale, pois, 2
(pois se criam 2 superfcies). Exprime-se em joules por metro quadrado. A energia de
coeso da gua cerca de 0,15 J/m2 a 25C.

Tenso superficial
Considermos at agora as propriedades de superfcie de um lquido em termos
da sua energia potencial. Contudo, para a abordagem de muitas situaes prefervel
recorrer ao conceito de tenso superficial. A tenso superficial entendida como uma
fora tangente superfcie por unidade de comprimento.
Uma maneira de observar os efeitos da tenso superficial recorrendo ao
dispositivo da Fig. 26.4.

Fg

Figura 26.4

Dobra-se um pedao de arame em forma de rectngulo, onde pode correr um


outro arame, com duas pequenas argolas nas extremidades, como mostra a figura.
Mergulha-se o dispositivo numa soluo de gua com sabo, o que permite formar uma
pelcula que tender a puxar o arame corredio para cima minimizando assim a rea da
superfcie. Podemos suspender um pequeno objecto no arame corredio para equilibrar
a fora de tenso superficial do lquido sobre o arame. No lado direito da Fig. 26.4
representa-se a fora gravtica Fg (peso do arame mais o peso do objecto pendurado) e

F que a fora de tenso exercida pela pelcula sobre o arame corredio.


Define-se a tenso superficial como a fora por unidade de comprimento
exercida por uma superfcie do lquido. Como a pelcula tem duas superfcies, a tenso
superficial dada por

F
2l

(26.2)

Como F = Fg = mg , onde m a massa total do arame deslizante e do corpo suspenso, a


tenso superficial pode ser obtida experimentalmente, utilizando a relao = mg / 2l .
legtimo perguntar por que razo se atribui a fora F aco que as
superfcies da pelcula de gua exercem no arame? A questo que a pelcula de gua
actua de uma forma diferente de uma membrana de borracha, por exemplo. Verifica-se
experimentalmente que se o arame da Fig. 26.4 ficar em equilbrio para uma dada
posio, tambm se manter em equilbrio quando o mesmo subido ou descido. Ora,
quando o arame sobe ou desce a espessura da pelcula de gua varia, como mostra a
Fig. 26.5.

Figura 26.5

Nesta figura est representada a pelcula da figura da Fig. 26.4, agora em vista de topo
(no se representam os arames). Nas trs situaes o arame corredio est em equilbrio
mas a diferentes alturas. A espessura da pelcula varia mas as foras de tenso em cada
superfcie so sempre as mesmas! So independentes da espessura da pelcula. Da que
a sua origem s possa resultar de um fenmeno de superfcie. A situao diferente
numa membrana de borracha. Neste caso, medida que a membrana estica, a fora
aumenta2.
Cada uma das foras representadas na figura 26.5 tem mdulo f que
exactamente metade do mdulo de F representado na Fig. 26.4. Tendo em conta que
F = 2 f e introduzindo este valor em (26.2) obtm-se

f
l

(26.3)

que a definio de tenso superficial: fora que uma superfcie exerce por unidade de
comprimento. Vejamos a coerncia desta definio de com a dada pela expresso
(26.1) o que iremos fazer, partindo de (26.1) e chegando a (26.3).
A Fig. 26.6 mostra, de forma ainda mais esquemtica, o dispositivo semelhante
ao da Fig. 26.4 rodado de 90. Seja x a largura inicial da pelcula (l o seu
comprimento). Como j se disse a pelcula tem uma certa espessura (e, na figura, muito
maior do que o dimetro molecular) e, portanto, duas superfcies. Tomemos apenas uma
das superfcies, e consideremos a fora de tenso superficial f que essa superfcie
exerce no arame corredio. Sabemos j que essa fora sempre a mesma, qualquer que
seja a posio do arame.

vista de topo

f
x

Figura 26.6

Na pelcula, h molculas do interior do lquido que passam para a superfcie medida que esta
aumenta. Tal no se passa numa membrana de borracha.
5

O trabalho realizado por f quando o arame deslizante puxado por uma fora externa
e se desloca x , em mdulo,
W = f x .

(26.4)

O trabalho de f , de facto, negativo, sendo o seu mdulo igual a metade do trabalho


da fora externa3 aplicada no arame corredio (no indicada na figura). Ora, como
vimos na seco anterior, este trabalho corresponde ao aumento de energia potencial de
superfcie. dado por (26.1), sendo A = l x o incremento da rea. Igualando as duas
eqs. (26.1) e (26.4),

l x = f x

(26.5)

donde se obtm para a expresso (26.3). Fica assim demonstrada a coerncia das duas
definies de tenso superficial (26.1) e (26.3).
As unidades de tanto podem pois ser joules por metro quadrado como newton
por metro. Quanto interpretao fsica da tenso superficial podemos agora repeti-la:
a energia necessria para criar uma rea unitria de superfcie; ou a fora
tangencial que a superfcie exerce por unidade de comprimento.
A tenso superficial depende obviamente do material e da temperatura. Na
tabela seguinte apresentam-se valores de tenso superficial para superfcies de vrios
lquidos em contacto com ar.

Lquido (temperatura )
gua (20 C)
gua (60 C)
lcool (20 C)
Mercrio (20 C)

N m-1

7,28 10 2
6,62 10 2
2,23 102
0,465

Metade, porque h duas superfcies.


6

Aula n 27
Foras de coeso e de adeso. Capilaridade: tubos capilares e capilaridade entre
lminas. Formao de gotas
Foras de coeso e de adeso
Vimos na ltima aula que a tenso superficial se define como a energia por
W
unidade de rea, =
ou, o que equivalente, como a fora por unidade de
A
comprimento que uma superfcie exerce sobre um corpo com o qual a superfcie est em
f
contacto = .
l
A energia de um lquido depende das propriedades do lquido mas tambm das
propriedades do meio com o qual o lquido est em contacto. Ao introduzirmos as
propriedades do lquido, em particular no caso da Fig. 26.1, considermos que este
estava em contacto com o ar. Mas poderia tambm estar em contacto com o seu vapor
ou com outro gs a baixa presso. Desde que o segundo meio seja um gs nestas
condies, as foras de ligao das molculas do lquido s desse outro meio so sempre
muito menores do que as foras de coeso entre as molculas do lquido. A situao
muda quando o outro meio vizinho um outro lquido ou um slido (ou um gs a
presso elevada). Nesse caso a tenso superficial tambm determinada pelas
caractersticas desse outro meio.
As superfcies de um lquido e de um slido com o qual o lquido est em
contacto formam entre si um ngulo designado por ngulo de contacto. O valor deste
ngulo depende da competio entre as foras de coeso lquido-lquido e as foras de
adeso lquido-slido. Consideremos um lquido contido num recipiente de paredes
verticais. A Fig. 27.1 mostra os ngulos de contacto. O ngulo de contacto pode ser
superior a 90, tal como na situao do lado esquerdo da figura, ou superior a 90.

slido

slido

lquido

lquido

Figura 27.1

As foras de tenso superficial que o lquido exerce nas paredes do recipiente, esto
sobre a linha de contacto do lquido com o recipiente (uma circunferncia para um
recipiente cilndrico). Na Fig. 27.2 indicam-se estas foras num ponto.

Figura 27.2

As foras que a superfcie do lquido exercem na parede do recipiente so tangentes


superfcie. Por seu lado, as foras que as paredes exercem no lquido so iguais em
grandeza e direco mas tm sentidos opostos (princpio da igualdade de acoreaco). O bem conhecido fenmeno de capilaridade tem directamente a ver com a
existncia de tenso superficial e de interaco lquido-slido. Consiste na subida (ou
descida) de um lquido num tubo fino colocado num recipiente com o lquido. O ngulo
de contacto um dos factores de que depende a subida (ou descida) do lquido no
capilar. Como veremos de seguida, se < 90 o lquido sobe; se > 90 o lquido
desce.
Capilaridade: tubos capilares e capilaridade entre lminas
A Fig. 27.3 mostra um tubo capilar mergulhado num recipiente contendo um
lquido de densidade . O lquido sobe at uma altura h como se mostra na mesma
figura.

Figura 27.3

O equilbrio da coluna de lquido devido ao anulamento recproco de duas foras


iguais e opostas: uma o peso da prpria coluna de lquido, mg; a outra a fora que a
parede do tubo exerce na superfcie do lquido (igual e oposta fora que a superfcie
do lquido exerce sobre a parede). Para que o lquido suba no capilar o ngulo de
contacto ter de ser inferior a um ngulo recto. As foras que se exercem no lquido
esto representadas no lado esquerdo da Fig. 27.4.

dF cos

dF

dl P

Figura 27.4

Designando o raio do tubo por r, a fora dF que se exerce num dado ponto1 est
representada no lado direito da figura. As componentes verticais destas foras, todas de
igual valor, dF cos = dl cos , somam-se. A resultante no plano horizontal nula. O
valor da resultante das foras que o vidro exerce no lquido o produto da fora por
unidade de comprimento, cos pelo comprimento total que 2 r , ou seja,

2 r cos . O volume do lquido na coluna (desprezando o menisco) V = r 2 h e,


portanto, o seu peso r 2 h g . Igualando as duas foras,
2 r cos = r 2 h g

(27.1)

donde
h=

2 cos
.
gr

(27.2)

Se = 90 , h = 0 ; se < 90 , o lquido sobe no capilar, como j vimos; e se > 90


o lquido desce, tal como se mostra na Fig. 27.5.

Figura 27.5
1

Esta fora exerce-se numa linha de tamanho infinitesimal, dl em torno do ponto P. Trata-se, portanto, de
uma fora infinitesimal.

A expresso (27.2) exprime a lei de Jurin, segundo a qual a altura h varia inversamente
com o raio do tubo capilar. Esta expresso foi deduzida para tubos capilares cilndricos,
e mostra que a altura a que sobe (ou a que desce) um lquido num capilar varia com o
inverso do seu raio. Se o tubo no for cilndrico, a dependncia continua a ser a mesma
mas agora r uma dimenso tpica do tubo. De interesse tambm a capilaridade entre
lminas. No caso de um lquido que molha o vidro, este subir na zona entre duas
lminas colocadas muito perto uma da outra com as faces paralelas, como mostra a Fig.
27.8.
d

Figura 27.6

Vamos considerar que o comprimento L de cada lmina muito maior do que a


separao d entre elas. O peso do lquido que sobe entre as lminas at altura h
L h d g . A resultante das foras de tenso superficial 2 L cos (a componente
vertical L cos para cada lmina; a componente horizontal de uma lmina anula-se
com a da outra). Da igualdade das duas foras, L h d g = 2 L cos resulta
h=

2 cos
dg

(27.3)

semelhante a (27.2).
Na tabela seguinte indicam-se alguns ngulos de contacto.
Pares lquido/slido

gua-vidro
lcool etlico-vidro
gua-prata
Mercrio-vidro

ngulo de contacto ()

0
0
90
140

No caso do par gua-vidro o ngulo de contacto 0 e diz-se ento que a gua molha o
vidro. Ao invs, se o ngulo for de 180, o lquido no molha. Se < 90 fala-se em
molhagem parcial e se > 90 em no molhagem parcial. Num recipiente grande,
devido aco da gravidade, a superfcie de separao lquido-ar plana e horizontal
4

excepto junto das paredes do recipiente onde as situaes so as apresentadas em (a) e


(b) da Fig. 27.6 para o caso de um lquido que molha e que no molha, respectivamente.
(a)

(b)
lquido que molha

lquido que no molha

Figura 27.7

A curvatura da superfcie de um lquido associada molhabilidade pode tornar possvel


a flutuao de um corpo num lquido de menor densidade (caso de uma agulha colocada
sobre a superfcie livre da gua num copo.

= 0

= 180

Figura 27.8

Se o material molhado pelo lquido, como no lado esquerdo da Fig. 27.7 (ngulo de
contacto nulo) a fora de tenso pode fazer com que o objecto mergulhe mesmo que
tenha densidade inferior do lquido. Se o objecto for longo, de comprimento L a fora
de tenso 2 L pode igualar a resultante da fora gravtica e da impulso, mg I , e o
objecto no afunda. No lado direito da Fig. 27.7, o lquido no molha o objecto
(considera-se um ngulo de contacto de 180, pelo que as foras de tenso superficiais
so verticais), e o objecto pode flutuar mesmo que o seu peso exceda a impulso. Para
qualquer uma destas situaes se verificar o peso, mg, ter de ser pequeno.

Formao de gotas
J sabemos que uma gota de lquido no ar tende a ser esfrica para assim
minimizar a sua superfcie. Quando uma gota est em queda a fora gravtica aplica-se
da mesma maneira a todas as suas partes e, por isso, tal como dentro de uma estao
espacial a gota fica exactamente esfrica. Mas devido resistncia do ar h, de facto,
um leve achatamento quando a gota cai.
Vamos ver brevemente o mecanismo de formao de uma gota de lquido na
extremidade de um tubo contendo esse lquido. Quando o lquido abandona o tubo, o
tamanho da gota aumenta gradualmente at atingir um valor bem definido, com mostra
a Fig. 27.9.

Figura 27.9

Enquanto a gota no for suficientemente grande, as foras de tenso superficial so


suficientes para contrabalanar a fora gravtica impedir a separao da gota do resto do
lquido. A gota separa-se quando o seu peso igualar a fora de tenso superficial que a
segura. Antes da separao da gota forma-se uma espcie de um pescoo (Fig. 27.9 do
lado direito) cujo raio um pouco menor que o raio do tubo. A fora de tenso
superficial que actua ao longo da circunferncia desse pescoo 2 r . Esta fora
igual ao peso no momento da separao
2 r = mg ,

(27.4)

sendo r o raio do pescoo, e m a massa da gota. Medindo-se o peso da gota e o raio do


pescoo no momento da separao, pode calcular-se a tenso superficial.

Aula n 28
Superfcies curvas nas interfaces lquido-ar e lei de Laplace. Gotas ou bolhas em
contacto
Superfcies curvas nas interfaces lquido-ar e lei de Laplace
A lei de Laplace relaciona a diferena de presso atravs de uma membrana
elstica (ou de uma pelcula de lquido) fechada, com a tenso superficial e com a forma
da superfcie fechada da membrana ou pelcula.
Vamos deduzir a lei de Laplace para uma membrana esfrica, de raio r. A tenso
superficial e designamos por P e P ' as presses fora e dentro da esfera, como se
mostra no lado esquerdo da Fig. 28.1

P
P'
r

r2
r

Figura 28.1

Considere-se que a bola seccionada ficando dividida em duas metades iguais. Na parte
central da figura mostra-se uma dessas metades. A semi-esfera est em equilbrio em
resultado de ser nula a fora total aplicada (considera-se que o peso da prpria esfera e o
do fluido nela contido so nulos).
Temos, por um lado, a fora de tenso superficial, que resulta de todas as foras
que se exercem na circunferncia de raio r indicadas a vermelho na figura central. A
soma de todas estas foras uma fora que vale 2 r e que aponta para a esquerda.
Trata-se da fora que a outra parte da esfera exerce na semi-esfera que se est a
considerar. Por outro lado, temos as foras que resultam da diferena de presso dentro
e fora da esfera. So as foras a azul na imagem central da Fig. 28.1. Em cada ponto
estas foras so perpendiculares superfcie esfrica e tm direces radiais a fazer
lembrar os espinhos de um ourio.
Estas foras anulam-se mutuamente segundo qualquer direco no plano de
seccionamento. As suas componentes na direco perpendicular a esse plano (eixo dos
zz) somam-se, sendo o resultado uma fora que aponta da esquerda para a direita e que
anula a fora devida tenso superficial. Em torno de cada ponto podemos definir uma
rea elementar dA. A fora dada por (P' P ) dA e r , sendo e r o vector unitrio com a

direco radial. Ora, s importa a componente desta fora elementar segundo a direco
do eixo dos zz (vector unitrio k ), ou seja (P ' P ) dA e r k . Nesta expresso, dA e r k
a rea elementar dA projectada num plano paralelo ao do seccionamento. A soma
(integral) de todas as reas elementares projectadas, dA e r k , estendida a toda a

superfcie da semi-esfera, tem a rea r 2 . a rea da semi-esfera projectada como se


mostra no lado direito da Fig. 28.1. Conclui-se assim que a fora total devida
diferena de presso (P ' P ) r 2 e aponta para a direita. A igualdade desta fora e da
fora que resulta da tenso superficial permite que se escreva

(P' P )r 2 = 2r

(28.1)

ou ainda

P ' P = P =

2
r

(membrana esfrica),

(28.2)

que designada lei de Laplace para uma membrana esfrica. De acordo com esta lei, a
diferena de presso inversamente proporcional ao raio de curvatura. A diferena de
presso dentro e fora de uma membrana esfrica sob tenso ter, pois, de ser maior
quanto menor for o raio de curvatura da esfera.
Numa pelcula de lquido, como numa bola de sabo, h duas superfcies
esfricas muito prximas uma da outra. Logo, temos de considerar duas tenses
superficiais. Como os raios das duas superfcies esfricas so aproximadamente iguais,
a diferena de presso dentro e fora da esfera dada pelo dobro do segundo membro da
Eq. (28.2):
P ' P =

4
r

(pelcula de lquido esfrica).

(28.3)

Voltando de novo membrana, se esta for cilndrica, tem-se


P ' P =

(membrana cilndrica).

(28.4)

A diferena de presso P = P ' P designa-se por presso transmural. , por exemplo, a


presso atravs de um vaso sanguneo (no confundir com a presso dentro do tubo
cilndrico).
No caso geral de uma superfcie curva de separao lquido-ar podemos, em
cada ponto, X, definir a curvatura de uma forma quantitativa. Consideram-se todos os
planos perpendiculares ao plano tangente superfcie curva em X. Esses planos
intersectam a superfcie, segundo linhas curvas. Uma dessas curvas tem raio de
curvatura mximo e outra tem raio de curvatura mnima. Designamos esses raios de
curvatura (raios principais) por r1 e r2 . Os correspondentes planos chamam-se planos
principais. A Fig. 28.2 mostra a situao descrita.

P
r2

P
r1
P'

Figura 28.2

Demonstra-se (no fazemos essa demonstrao) que a diferena de presso atravs da


superfcie dada por

P ' P =

1 1
+
.
r1 r2

(28.5)

No caso da membrana esfrica obtm-se o resultado (28.2), fazendo r1 = r2 = r em


(28.5); no caso da bola de sabo, tem-se a mesma situao mas h duas superfcies e
portanto resulta a Eq. (28.3); no caso da membrana cilndrica o raio menor vale r mas o
maior vale infinito. Resulta, portanto, a expresso (28.4). Outro aspecto a salientar
relativamente a (28.5) o facto de r1 e r2 deverem ser tomados com valores algbricos:
o raio positivo, como nos dois casos da Fig. 28.2, se a superfcie for convexa. Se fosse
cncava, o(s) raio(s) seria(m) negativo(s). A superfcie de uma sela um exemplo de
superfcie cncava segundo uma direco (a longitudinal relativamente ao cavalo) e
convexa na direco transversal.

Gotas ou bolhas em contacto


Imaginemos que duas gotas (ou duas bolas de sabo) de raios R1 e R 2 esto em
contacto, sendo R1 > R 2 . Por estarem em contacto, pode haver passagem de lquido (ou
de ar, no caso de bolas de sabo) de uma gota para outra. Vamos designar por V o
volume de lquido transferido. Em consequncia desta transferncia de matria, o raio
da gota maior varia de R1 e o da outra varia de R2 . As reas das respectivas
superfcies esfricas, dadas em geral por S = 4R 2 variam de

S1 = 8R1R1

S 2 = 8R2 R2 ,

(28.6)

sendo S1 e S 2 variaes de sinais contrrios. A variao da energia de superfcie


dada por
E s = (S1 + S 2 ) < 0
(28.7)
e esta variao negativa pois o sistema evolui, diminuindo a sua energia potencial
(neste caso, a energia de superfcie). Qual vai ser o sinal de cada uma das variaes S1
e S 2 ? A variao de volume de cada gota a mesma e dada por

V = 4R12 R1 = 4R22 R2 .

(28.8)

De (28.6), a razo das variaes de superfcies

S1
R R
R R 2 R
R
= 1 1 = 2 12 1 = 2 < 1 ,
S 2
R2 R2
R1 R2 R2
R1

(28.9)

atendendo a (28.8) e hiptese inicial R1 > R 2 . A Eq. (28.9) permite concluir que

S1 < S 2 , ou seja a gota 1 varia menos a sua rea do que a gota 2. Mas como, de
(28.7), E s < 0 , segue-se que S 2 < 0 , e, portanto, S1 > 0 . Podemos concluir que a
energia potencial de superfcie diminui quando passa matria da gota pequena para a
gota grande. Por outras palavras, quando duas gotas esto em contacto, a evoluo
espontnea no sentido do desaparecimento da gota pequena, em benefcio da grande,
pois tal faz diminuir a rea total e, portanto, a energia. De resto, de acordo com (28.2)
ou (28.3) dentro da gota pequena a presso maior do que dentro da grande e portanto
natural que seja a grande a receber a matria que a pequena cede.

29 aula
Sumrio:
Interfaces entre lquidos imiscveis; camadas mono-moleculares. Agentes tensioactivos
Interfaces entre lquidos imiscveis; camadas mono-moleculares.
Na aula n 26 definimos energia potencial de uma superfcie como o trabalho
necessrio para criar a interface lquidoar (ou lquido e vapor desse lquido). Vimos
ento que o princpio de energia mnima determinava que essas superfcies tivessem
rea mnima. Vamos agora estudar as interfaces entre dois lquidos no miscveis, que
designamos por 1 e 2, que cuja rea comum A . A energia da superfcie da interface
12 Es12 = W12 = 12 A , onde 12 a tenso de contacto (ou de interface) dos
lquidos 1 e 2. Este parmetro ser tanto maior quanto mais imiscveis forem os dois
lquidos, correspondendo 12 = 0 miscibilidade total. A interpretao fsica que
fazemos da tenso de contacto semelhante que fizemos para a tenso superficial: a
energia necessria para criar uma rea unitria de superfcie de interface dos dois
lquidos.
Na aula n 26 definimos a energia de coeso de um lquido como a energia
mnima necessria para seccionar uma coluna de lquido de seco unitria,
produzindo-se assim duas superfcies lquidoar. Tambm agora definimos o trabalho
(ou energia) de adeso entre dois lquidos como a energia mnima necessria para
diminuir a rea de interface entre dois lquidos 1 e 2 de um valor unitrio (1 cm2, por
exemplo).
=1

Figura 29.1

Ao diminuir-se a rea de interface dos dois lquidos de 1 cm2 (ou de qualquer outro
valor unitrio) criam-se duas interfaces de reas tambm iguais a 1cm2: uma a
interface lquido 1 ar; a outra a interface lquido 2 ar (Fig. 29.1). O trabalho de
adeso, que designamos por 12 , o trabalho por unidade de rea, que dado por

w12 = 1 + 2 12

(29.1)

Se os lquidos forem um mesmo e, portanto, absolutamente miscveis, este trabalho de


adeso transforma-se no trabalho de coeso do lquido (ver aula n 26), ou seja
w = 2 ,

(29.2)

tendo considerado 1 = 2 = .
Imaginemos que sobre o lquido 1 se deposita uma gota de um lquido 2 que no
miscvel em 1. Um exemplo concreto o lquido 1 ser gua e o 2 ser azeite ou leo. A
Fig. 29.2 representa a situao.
f2
P

f1

f12

Figura 29.2

Alm dos meios 1 e 2 , h um outro meio o ar com o qual os dois lquidos tambm
esto em contacto. A linha de separao dos trs meios uma circunferncia. Para haver
equilbrio necessrio que as trs foras representadas de anulem. Essas foras so as
que se exercem numa linha de comprimento l (to pequeno quanto se queira) em torno
do ponto P, como se mostra, em vista de cima, na Fig. 29.3.

1
2

f2 P
f12

f1
l

Figura 29.3

A condio de equilbrio
f 1 + f 2 + f 12 = 0 .

(29.3)

Cada uma destas foras tangente superfcie de interface dos meios a que diz respeito
e os seus mdulos so f1 = 1l , f 2 = 2 l e f12 = 12 l .
Quando o ngulo muito pequeno, podemos escrever a igualdade vectorial
(29.3) na seguinte forma escalar

f 1 = f 2 + f12 .

(29.4)

Mas pode acontecer, dependendo dos lquidos em causa, que a fora f 1 no possa ser
anulada pela soma das outras duas. Nesse caso, o equilbrio no possvel e o lquido 2
espalha-se sobre o 1. O ngulo tende para zero e, em vez da igualdade (29.4) tem-se
a seguinte desigualdade:

f1 > f 2 + f12 .

(29.5)

O lquido 2 espalha-se at ao limite possvel, ou seja, at se formar uma camada monomolecular (praticamente sem espessura, portanto) sobre o lquido 1. este o caso dos
cidos gordos sobre gua.
A partir da expresso (29.5) podemos escrever a seguinte desigualdade
envolvendo as tenses superficiais e de contacto:

1 > 2 + 12

(29.6)

equivalente a

2 2 < 1 + 2 12

(29.7)

ou ainda, atendendo a (29.1) e a (29.2),

12 > 2 ,

(29.8)

onde 2 a energia de coeso do lquido 2 e 12 a energia de adeso dos lquidos 1 e 2.


Se a energia de adeso for superior de coeso, ou seja, se as interaces 1 2 forem
mais fortes do que as interaces 2 2 o lquido 2 pode formar uma camada
monomolecular sobre o 1. Claro que os lquidos tero de ser imiscveis. Sabemos j que
miscibilidade significa 12 0 o que no compatvel com (29.8) que uma condio
necessria para que a camada monomolecular se forme.
No caso de (29.8) se verificar, quando se deixa cair uma gota de lquido 2 sobre
1, decorrido algum tempo o lquido 2 est espalhado, em crculo, sobre o 1. A partir da
densidade do lquido 2 e da massa da gota pode saber-se o seu volume inicial. Depois
do espalhamento o volume o mesmo, e portanto, a partir da medio do raio do crculo
de lquido 2 pode calcular-se a altura da camada monomolecular. O resultado fornece
uma estimativa da dimenso da molcula.

Agentes tensioactivos
Acabmos de ver como se podem formar camadas monomoleculares a partir de
dois lquidos imiscveis. Ora, possvel produzir monocamadas com substncias
solveis, em particular com agentes tensioactivos. Designa-se por tensioactivo o
composto que, mesmo em concentraes muito baixas, permite diminuir a tenso
superficial de lquidos.
Por vezes a gua no molha muito bem as superfcies onde aplicada e, por isso,
no lava bem: quando enchemos um copo e depois o esvaziamos, o recipiente fica
humedecido internamente de forma irregular, apresentando reas secas e reas hmidas.
Para aumentar a eficincia da gua na remoo de manchas e sujidade de roupas, por
exemplo, adicionam-se agentes tensioactivos que, ao diminurem a tenso superficial,
favorecem o espalhamento e promovem um contacto maior com a superfcie a ser
limpa. Estes compostos so os principais componentes dos detergentes.
Os tensioativos reduzem a tenso superficial porque as suas molculas tm uma
parte hidroflica (que gosta ou que tem afinidade com a gua) e uma cauda
hidrofbica (com pouca ou nenhuma afinidade com a gua). A primeira adere s
molculas de gua, quebrando as suas ligaes intermoleculares e permitindo a
expanso da rea de contato da gua com a superfcie que deve molhar.
Os tensioativos tambm ajudam a deslocar e a dispersar as partculas de sujidade
num tecido, que so quase sempre gorduras. Nesse caso, as caudas hidrofbicas das
molculas do tensioactivo fixam-se na sua superfcie, com as cabeas hidroflicas em
contacto com a gua. Assim, a gordura fica isolada do tecido, podendo ser deslocada
com o fluxo de gua. Por outro lado, depois de as partculas de sujidade terem sido
removidas, devem permanecer dispersas. As cabeas hidroflicas das molculas do
tensoativo, rodeando as partculas de sujidade, ajudam a evitar um novo contacto com a
superfcie do tecido.