SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE COMPLEJOS DE COORDINACION CON COBRE (II)

Benavides O1,Checa N1, Josa J1

Departamento de Qumica, universidad de Nario
San Juan de Pasto, Nario, Colombia
*oscar.benjavier.2des@gmail.com
1

Estudiante Qumica, Universidad de Nario, Pasto (Colombia)

RESUMEN.
Se llev a cabo la sntesis y caracterizacin de Cu (CH 3COO)2. H2O, cis-trans Cu (gly) 2. H2O, [Cu
(DMSO)2 Cl2], Cobre (II) l-histidina, la sntesis de los diferentes complejos se hizo con sales de cobre
(II). La caracterizacin se realiz por espectroscopia infrarroja espectros uv-vis.
Palabras clave. Ligando, espectroscopia infrarroja (IR), complejos inorgnicos.
INTRODUCCIN.
Espectroscopia infrarroja
Este tipo de espectroscopia se basa en la
absorcin de la radiacin infrarroja por las
molculas en vibracin. En una molcula, todos
los tomos vibran alrededor de la distancia
interatmica media. Existen dos modos
principales de vibracin, alargamiento y flexin, y
stos estn cuantizados. La absorcin de luz
infrarroja de energa o frecuencia excita a la
molcula desde su estado fundamental hasta un
estado excitado producindose la vibracin de un
modo determinado. Una molcula absorber

energa cuando sta sea igual a la necesaria para

que se produzca una transicin vibracional de la
molcula. Es decir, la molcula vibrar de un
modo determinado gracias a la energa que se le
ha suministrado. La frecuencia o longitud de onda
de cada modo de absorcin es funcin de la masa
relativa de los tomos, la constante de fuerza de
los enlaces y la geometra de la vibracin. Esto
hace posible asignar frecuencias caractersticas de
alargamiento y flexin a grupos funcionales
especficos, ya que, aunque las frecuencias
vibracionales para un enlace dado en una
molcula
compleja
no
son
totalmente
independientes de los dems enlaces situados
cerca, el rango de variacin es pequea.

Ilustracin 1 transiciones de vibracin dentro de una molcula cuando absorben la radiacin IR de

energa especfica.

El espectro IR es por razones prcticas divide tres

principales regiones espectrales: IR lejana (20010 cm-1), infrarrojo medio (4000-200 cm-1) y el
infrarrojo cercano (12.820 a 4.000 cm-1). La
regin del extremo IR proporciona informacin
acerca de enlaces metal-metal y las interacciones
metal-ligando, mientras que la regin medio-IR
contiene bandas especficas a grupos comunes
funcionales de la molcula (regin funcional
grupo: 4000 a 1300 cm-1), as como la regin de
la huella dactilar (1300-900 cm-1) de los modos
fundamentales del esqueleto, que proporciona un
patrn nico para cada compuesto orgnico. El IR
cercano provee armnicos y combinacin de
bandas y se utiliza para fines analticos
cualitativos en las industrias alimentarias y
farmacuticas, as como en la medicina para
proporcionar diagnsticos mdicos
Compuestos inorgnicos: Generalmente, las
bandas de infrarrojo para materiales inorgnicos
son ms amplios, menos en nmero y aparecen en
nmeros de onda ms bajos que los observados
para materiales orgnicos. Si un compuesto
inorgnico forma enlaces covalentes dentro de un
ion, se puede producir un espectro de infrarrojos
caracterstico.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS.

1. Acetato
de
(CH3COO)2*2H2O.

Ilustracin 2 absorciones caractersticas de ion acetato

Tabla 1 bandas
(CH3COO)2*2H2O

de

longitud de onda
banda
asignada
CH
CH3
COO
CO
CC
OCO

El anlisis por IR se realiz a los siguientes

compuestos.

caractersticas

vibraciones en el espectro (cm-1)

Se realiz la caracterizacin de complejos con

cobre usando la tcnica de espectroscopia
infrarroja en donde se trabaj con la tcnica de
pastilla de KBr en el IR lejano marca THERMO
SCIENTIFIC NICOLET 6700, y con la tcnica de
ATR en el IR Shimadzu-IR Affinity-1.

Acetato
de
cobre:
Cu
(CH3COO)2*2H2O.
Cis y trasn bis glicinato de cobre 2
monohidratado: c-Cu (gly)2*H2O; t-Cu
(gly)2*H2O.
[Cu (DMSO)2 Cl2].

Cu

El espectro IR fue tomado para el complejo Cu

(CH3COO)2*2H2O, (espectros 1, 2 y 3 anexos)
con el fin de comparar la presencia o ausencia de
bandas caractersticas para las vibraciones de los
enlaces involucrados en la estructura qumica del
compuesto. Con base en la ilustracin 1 se
determinaron las especies qumicas presentes en
el compuesto sintetizado.

METODOLOGA.

cobre

IR thermo
IRscientific
SHIMADZ
nicolet
U affinity-1
6700
2989,24
1354,91
1446,23
1606,87
1033,63
692,49

1354,03
1417,68
1593,2
1049,28
684,73

Estudio entre 4000-2000 cm-1

Cu

En esta zona, los espectros del compuesto

presentan tres bandas: todas de intensidad media y
centradas alrededor de 3363 100 para shimadzuIR affinity-1 (IR1) y 3371 100 para IR thermo
scientific nicolet 6700 (IR2), esta banda es
debida ala tencion (O-H) del agua. Otra es un
conjunto de bandas de menor intensidad y agudas
entre 2942-2989 correspondientes a las tensiones
de los grupos v(C-H)ar, v(C-H)al.

El cobre (II) es capaz de formar una gran cantidad

de quelatos donde el cobre se enlaza a tomos de
nitrgeno y oxgeno con gran estabilidad. Entre
stos compuestos se encuentran los derivados de
la glicina, H2NCH2COOH, presentando geometra
cis-trans ilustracin 3.

Estudio entre 1650-1350 cm-1

En esta zona, los espectros presentan tres bandas,

dos de intensidad alta, la mas alta de todo el
espectro y una tercera muy aguda y de intensidad
la primera a (IR1) 1593, 1417 y (IR2) 1354 y
1606,1446 y 1354 correpondientes a las tensiones
(C-O), (COO) y (CH3) respectivamente del ion
acetato como tal.

un ligando bidentado se ha orientado de dos

formas distintas dando lugar a los ismeros cis y
trans.

Estudio entre 1350-400 cm-1

En esta zona los espectros IR muestran una serie

de picos bastante similares, las posiciones de las
bandas mas importantes son (IR1) 1049, 684 y
624 y (IR2) 1033-1052, 692 y 628 se atribuyen a
las tensiones
(CC) (OCO) y (M-O)
respectivamente.
Espectroscopia IR lejano del complejo
Cu (CH3COO)2*2H2O 450-200.
En esta zona, el espectros IR muestra una serie de
bandas de intensidades muy parecidas en donde
la ms fuerte corresponde a 252 que segn la
literatura corresponde a las vibraciones (M-O).
2. Cis y trans bis glicinato de cobre 2
monohidratado: c-Cu (gly)2H2O; t-Cu
(gly)2H2O
Los ismeros geomtricos son compuestos en los
cuales vara la disposicin espacial de los ligantes
unidos al tomo central, en este caso particular al
cobre; donde el aminocido glicina, considerado

Ilustracin 3 Ismeros geomtricos cis y trans

respectivamente del glicinato de cobre (II).
El espectro IR fue tomado para los ismeros cis y
trans, con el fin de comparar la presencia o
ausencia de bandas caractersticas para las
vibraciones de los enlaces involucrados en la
estructura qumica de los compuestos. De la
misma forma, observar la influencia de los
sustituyentes en posicin cis y trans en la
frecuencia de vibracin y en el nmero de bandas
observadas.
Como se espera considerando la simetra, el cis
exhibe ms bandas en espectro infrarrojo que el
ismero trans. Esto se ilustra en los espectros 7 y
8 de los anexos. El Trans contiene menos picos
que el espectro de cis en la zona de 1000-1500;
debido a que la estructura geomtrica del trans
hace que se cancelen los momentos dipolares de
la molcula (confirindole estabilidad), siendo el
espectro del trans ms sencillo. Esto se ilustra en
el espectro 4 y 6 en anexos. Igualmente se puede
observar en los dos espectros un pico bien
pronunciado en la regin de 1500-1750 cm-1,
correspondiente al enlace C=O del ligante glicina.
El tamao del pico correspondiente a C=O, se
debe a que cuanto ms polar sea un enlace ms

intenso ser el pico correspondiente a su

frecuencia de vibracin. Siguiendo hacia la parte
derecha del espectro despus de identificar el pico
C=O, se encuentra el pico correspondiente a la
interaccin C-O-O que ese encuentra en la regin
de 1300-1500cm-1
La glicina es un aminocido que presenta un
grupo N-terminal y un grupo C-terminal
correspondientes a los grupos amino y carboxilo,
respectivamente. Tanto el tomo de nitrgeno del
grupo amino como los tomos de oxgeno del
grupo carboxilo tienen pares electrnicos libres
capaces de aportarlos en la formacin de un nuevo
enlace con el tomo metlico central, cobre, capaz
de aceptar dichos pares electrnicos para formar
un par de complejos cuadrado planares,
correspondientes a los mostrados en la ilustracin
3.
Se debe tener en cuenta que en la zona del
espectro con longitudes de onda comprendidas
entre 1300-400 cm-1, la asignacin de bandas de
absorcin a determinadas vibraciones moleculares
es muy difcil de realizar. Esta zona es la
denominada huella dactilar, caracterstica de cada
compuesto, en la que pequeas diferencias en la
estructura de la molcula dan lugar a variaciones
muy importantes en los mximos de absorcin. En
la regin de baja frecuencia el ismero cis, exhibe
dos (M-N) y dos (M-O), mientras que los
ismeros trans, exhibe slo una para cada uno de
estos modos. Como se puede observar en el
espectro infrarrojo se encuentra un gran pico para
el ismero cis en 253.3cm-1, en cambio en el
ismero trans en esta regin se encuentra un pico
muy pequeo.

Tabla 2 bandas
Cu(Gly)2*H2O

caractersticas

de

cis-

vibraciones en el espectro (cm-1)

longitud de onda
banda
asignada

IR thermo
scientific
nicolet 6700

IRSHIMADZU
affinity-1

N-H
N-H
C-N

3312,51
1607,75
1154,64

CH2

2994,07-2942

3259,7
1431,18
1147,65
2993,522943,37

CH2
C=O
C-O

1389,98
1607,75
1329,63

1379,1
1585,49
1327,03

Cu-O

351,30-334,10

Cu-N

457,10-423,76

Tabla 3 bandas
Cu(Gly)2*H2O

caractersticas

de

trans-

vibraciones en el espectro (cm-1)

longitud de onda
banda
asignada

IR thermo
scientific
nicolet 6700

IRSHIMADZU
affinity-1

N-H
N-H
C-N

3316,12
1588,42
1153,82
2994,622942,14

3259,7
1585,49
1143,79
3028,242960,73

1390,27

1375,25

CH2
CH2
C=O
C-O
Cu-O
Cu-N

1609,031588,42
1329,6
333,44
457,92

1590
1327,03
0
0

Con respecto a las tablas 2 y 3 relacionadas con

los espectros mostrados en la seccin de anexos,
se puede decir que el complejo cis presenta dos
bandas para el estiramiento del enlace Cu-N y dos
para el estiramiento del enlace Cu-O, cada uno de
ellos pertenece a los movimientos simtricos y
anti simtricos; mientras el ismero trans solo
presenta una banda para el enlace Cu-N y una
para el enlace Cu-O debidos netamente al
estiramiento asimtrico. Dicho comportamiento
concuerda con el exhibido en la literatura1.
3. [Cu (DMSO)2 Cl2]
4. Cobre (II) l-histidina.
El sistema de L-histidina cobre (II) es de
particular inters debido a sus propiedades
bioqumicas y farmacolgicas. Desde el
descubrimiento en 1966 de especies -l-histidina
cobre (II) en la sangre humana, una amplia
investigacin se ha llevado a cabo para determinar
su papel en la captacin de cobre en las clulas.
Las propiedades de transporte de L-histidina
cobre (II) llev a su aplicacin en el tratamiento
de la enfermedad de Menkes. Tambin tiene gran
importancia fisiolgica y teraputica, sin
embargo, la estructura de cobre (II) -l-histidina
depende del pH en que se encuentre.
El conocimiento de los rayos X, ayudo a entender
la estructura fisiolgica de la -L-histidina cobre
(II) complejo que se espera que proporcione
nuevos avances en su investigacin bioqumica.
La gran importancia de L-histidina cobre (II) se
debe a que sus diferentes estructuras
caractersticas proporcionan diversas aplicaciones
fisiolgicas. El cobre es un oligoelemento
esencial requerido por todos los organismos
vivientes. Desempeando un papel clave como un
componente integral de muchas enzimas.
1 Nakamoto, K. Infrared and Raman Spectra
of Inorganic and Coordination Compounds.
Fourth edition. Jhon wiley & Sons. New York.
1986. Pp 233-239

Pequeas cantidades (trazas) de cobre son

necesarias para los procesos metablicos
normales,
como
tambin
pueden
ser
extremadamente txicos en exceso. El Cobre
libre, incluso en una concentracin relativamente
baja, tiene la capacidad de generar radicales libres
a travs de reaccin de Fenton y oxidar los
componentes celulares.
Se ha hecho un gran esfuerzo para estudiar la
estabilidad, de las diferentes estructuras de
complejos de cobre (II) L-histidina. De hecho, la
coordinacin del cobre (II) con los aminocidos
ha sido de considerable inters debido a sus
diversas geometras de coordinacin posibles. De
las diferentes geometras reportadas se a
demostrado que adoptan una gran variedad de
geometras como cuadrado-planar distorsionada,
octadrica distorsionada, pirmide de base
cuadrada. Para los aminocidos con cadenas
laterales, el modo ms comn de coordinacin es
bidentado (quelacin) dando lugar a un anillo
estable termodinmicamente.
Sntesis
Para la sntesis de la l-histidina cobre (II) se
realiz a partir de CuCl 2. 2 H2O, Cu (NO3)2.
3H2O, y L -histidina estos reactivos se utilizaron
sin purificacin adicional. Se prepararon
soluciones de cobre (II) -L -histidina en diversas
relaciones molares con agua des ionizada. El pH
se ajust con solucin de NaOH y solucin
tampn de fosfato (KH2PO4). Los experimentos
se llevaron a cabo a una temperatura aproximada
de 298 K.
Caracterizacin
Mtodo kjeldahl
Se pesaron 0,151 g del complejo, esto se trasvas
al baln Kjeldahl y se adicion 1,01g de mezcla
cataltica (sulfato de potasio anhidro, sulfato de
cobre pentahidratado y selenio) y 5mL de H 2SO
concentrado, luego se llev a digestin

(calentamiento continuo por 4 horas), hasta la

desaparicin de humos blancos la coloracin de la
solucin final fue de verde esmeralda se dej
enfriar.
Se realiz el montaje de destilacin para el
proceso kjeldahl, Se midieron 20 ml de H3BO4 al
4% mas 3 gotas del indicador de tashiro en un
Erlenmeyer, este se lo puso en el terminal de
salida del equipo de destilacin, de modo que el
terminal qued inmerso en el lquido, sobre el
resultado de la digestin se adicion NaOH al
30% hasta neutralizar la solucin (color caf
oscuro). Se recogi el destilado en el Erlenmeyer
con cido brico aproximadamente 150 mL. Por
ultimo este se titul con HCl 0,233M.
Reacciones del proceso
C6H9N3O2

H4
N

Cu(C 6 H 9 N 3 O 2)2 +3 H 2 S O4 3
H4
N

solucin acuosa (a pH 7,4). Es importante tener

en cuenta que las condiciones experimentales
claramente tienen influencia en la distribucin de
especies de cobre (II) -L-histidina en fusin de los
valores de pH.
Para los aminocidos con una cadena lateral de
coordinacin potencial, la geometra de
coordinacin depende de la naturaleza de los
iones metlicos. Muchos aminocidos, siendo
potencialmente tridentado, se unen como ligantes
bidentados, especialmente con un ion metlico tal
como cobre (II). La quelacin bidentado se
facilita por la "suavidad" de la esfera de cobre (II)
la coordinacin inducida por la manifestacin
estereoqumica del efecto Jahn-Teller2. Los
compuestos de coordinacin de cobre (II)
consisten generalmente en cuatro tomos cercanos
donantes dispuestos aproximadamente en un
plano cuadrado alrededor del in metlico, con la
posibilidad de uno o dos ms donantes axiales
distantes.
A pH 2, la especie predominante es MHL. La
ubicacin del protn ionizable en MHL es
incierto. La estructura correspondiente se muestra
en la ilustracin Este modo de coordinacin
propuesto es la ms aceptada, utilizando

NH 3 + H 3 B O 3 N H 4 H 2 B O3
N H 4 H 2 BO3 + HCl N H 4 Cl+ H 3 B O3
Discusin de resultados.
La identificacin de las diferentes especies cobre
(II) -l-histidina, depende de sus constantes de
estabilidad y su distribucin cuantitativa sobre
una amplio rango de pH, proporciona una base
adecuada para el estudio de la qumica de
coordinacin con este tipo de sistema. Es
generalmente aceptado que slo la especie ML2
est presente alrededor de un pH fisiolgico en

2 I.B. Bersuker, Coord. Chem. Rev. 14

(1975) 317.

%N=

FIG.1. estructura a pH.2

100
373 , 54 g

= 22,49% (teorico)

H4
N

2 S O4

H4
N

2 S O4
1 mol
M1 molN H 4 H 2 BO3
1 mol NH 3
1molHCl
6.11 03 L HCl0.2483
1 molN H 4 H 2 B O3
Porcentaje de nitrgeno en la muestra

FIG.2.estructura a pH.7,4.
Clculos mtodo de Kjeldahl

%N =

0.02121100
=11.70
0.1812

ANEXOS.

Espectro 1 espectro IR Cu (CH3COO)2*2H2O shimadzu

Espectro 2 Espectro IR Cu (CH3COO)2*2H2O IR-thermo.

Espectro 3 espectro IR lejano acetato de cobre thermo

Espectro 4 espectro IR trans Cu(Gly)2.H2O IR thermo.

Espectro 5 espectro IR lejano trans Cu(Gly)2.H2O IR thermo

Espectro 6 espectro IR trans Cu(Gly)2.H2O IR shimadzu.

Espectro 7 espectro IR cis Cu(Gly)2.H2O IR shimadzu.

Espectro 8 espectro IR cis Cu(Gly)2.H2O IR thermo.

Espectro 9 espectro IR lejano cis Cu(Gly)2.H2O IR thermo.