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Eletroqumica

o estudo das reaes qumicas que


produzem
corrente
eltrica
ou
soproduzidas pela corrente eltrica.

Conceitos:
Oxidao a perda de eltrons.
Reduo o ganho de eltrons.
Reao de oxi-reduo quando h
transferncia de eltrons
Oxidante o elemento ou substncia que
provoca oxidaes (ele prprio ir reduzirse).
Redutor o elemento ou substncia que
provoca redues (ele prprio ir oxidar-se)
Nos ons simples, o nmero de oxidao a
carga eltrica real do on. Nos compostos
covalentes, o nmero de oxidao a carga
eltrica que o tomo iria teoricamente
adquirir se houvesse ruptura da ligao
covalente, ficando os eltrons com o tomo
mais eletronegativo.
Pilhas
A primeira pilha eltrica foi criada em 1800
pelo cientista italiano Alessandro Volta. Essa
pilha era constituda por um conjunto de
duas placas metlicas, de zinco e cobre,
chamadas eletrodos(do grego, percurso
eltrico), e por algodo embebido em
soluo eletroltica, ou seja, que conduz
corrente eltrica. Cada conjunto de placas e
algodo forma uma clula ou cela
eletroltica.
Essa descoberta foi aperfeioada em 1836
por John Frederick Daniell, que dividiu a cela
eletroltica de sua pilha em duas partes
(duas semicelas).

Medidas dos potenciais


ELETRODO-PADRO DE HIDROGNIO
impossvel medir os valores absolutos de
altitudes, potenciais eltricos, energias
potenciais, etc.; isso nos obriga a fazer
medidas em relao a um padro arbitrrio,
como , por exemplo, o nvel do mar ,
considerado como altitude zero.
Analogamente, impossvel medir o
potencial absoluto de um eletrodo metlico.
Sendo assim,
tornou-se necessrio adotar um padro
(definido arbitrariamente) e atribuir a esse
padro um determinado valor (tambm de
modo arbitrrio). No caso das medidas
eletroqumicas, o padro escolhido foi
denominado eletrodo-padro (ou eletrodo
normal) de hidrognio. E por que de
hidrognio? Porque o H+
o ction mais comum em solues
aquosas, j que ele se forma pela
dissociao da gua.
Vamos considerar esse eletrodo em
condies-padro, isto :
concentrao de 1 mol/L;
temperatura 25 C;
presso 1 atm.
o eletrodo de hidrognio, que consiste em
um fio de platina (Pt) no interior de um tubo
de vidro preenchido com gs hidrognio
(H2)*. O fio de platina est ligado a uma
placa de platina em que o H2(g)
fica adsorvido, e a platina no participa da
reao. O conjunto est imerso em uma
soluo cida. foi atribudo a este eletrodo o
valor zero.
Pela anlise da tabela, podemos
perceber que o Li+(aq)apresenta o menor
potencial de reduo (E0
= 3,04 V) e que o F2(g)apresenta o maior
potencial de reduo (E0= +2,89 V) Como o
F2(g)apresenta o maior potencial de
reduo, ele o melhor oxidante.
Por ser a reduo um processo inverso
oxidao, quanto maior o E0red de uma
espcie, menor ser sua facilidade em
sofrer oxidao, ou seja, quanto maior o
Ered, menor ser o Eoxi.

Clculo da voltagem (E) das pilhas

As substncias que sero submetidas


eletrlise podem estar liquefeitas (fundidas)
ou em soluo aquosa.

o E medido na chamada condiopadro. Nessas condies, a diferena de


potencial da pilha ser representada por
E0.

Espontaneidade de uma reao


Se o E0 calculado for positivo, a reao
ser espontnea, caso contrrio, se o E0
for negativo, a reao no ser espontnea.
CORROSO E PROTEO DE METAIS
Corroso a deteriorao de metais pelo
processo eletroqumico que ocorre nas
reaes de xido-reduo

ELETRLISE GNEA
Na eletrlise gnea, a substncia pura est
no estado lquido (fundida)

ELETRLISE EM MEIO AQUOSO


Nesse tipo de eletrlise devemos considerar
no s os ons provenientes do soluto, mas
tambm os da gua, provenientes de sua
ionizao.

PROTEO COM ELETRODO OU METAL


DE SACRIFCIO
Esse metal se oxida e evita a corroso do
ferro, sendo, por isso, chamado de metal de
sacrifcio. Um metal normalmente utilizado
com essa finalidade o magnsio.

REVESTIMENTO DO FERRO
Uma maneira muito comum de proteger um
metal da corroso a aplicao de uma fina
camada de outro metal para revestimento.
Um dos metais mais utilizados para revestir
o ferro o zinco, que forma o ferro
galvanizado. Outro metal utilizado o
estanho.
ELETRLISE
um processo no-espontneo, em que a
passagem de uma corrente eltrica atravs
de um sistema lquido, no qual existam ons,
produz reaes qumicas.
As eletrlises so realizadas em cubas
eletrolticas, nas quais a corrente eltrica
produzida por um gerador (pilha). Nesse
sistema, os eletrodos so geralmente
inertes, formados por platina ou grafita
(carvo).

ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA COM


ELETRODOS ATIVOS (OU REATIVOS)
eletrlise de H2SO4 em soluo aquosa
diluda, com eletrodos de cobre. Na soluo
aquosa, temos as seguintes ionizaes: O
plo - tem, como nica opo, a descarga
do H+. O plo + , porm, poderia optar por
retirar eltrons do SO42# ou do OH# ou,
agora, do prprio anodo (que o metal
cobre) Como essa ltima oxidao mais
fcil, ela ser, sem dvida, a preferida.
Teremos, ento, o esquema:

eletrlise de NiSO4 em soluo aquosa


diluda, com anodo de nquel Lembrando
que agora o plo - tem duas opes
(descarregar o H+ ou o Ni2"), conclumos,
pela tabela de potenciais-padro, que a
descarga do Ni
2" a mais fcil, e chegamos ao esquema:

ASPECTOS QUANTITATIVOS DA ELETRLISE


Faraday descobriu que ons de um metal so
depositados no estado slido quando uma
corrente eltrica circula atravs de uma

soluo inica de um sal do metal. Na


eletricidade, a quantidade de eltrons que
passa por um circuito eltrico corresponde
idia de quantidade de eletricidade (Q) e
medida em coulombs (smbolo C). A
intensidade da corrente eltrica (i ) o
quociente
entre
a
quantidade
de
eletricidade (Q) que passou por um circuito
e o intervalo de tempo (t ) correspondente
a essa passagem. Temos ento:

Um segundo passo importante para a


estequiometria
dos processos eletroqumicos foi dado por
Millikan, em
1913, quando determinou a carga de 1
eltron, encontrando o valor de 1,6023 " 1019 coulomb. Com esse valor e com a
constante de Avogadro (6,023 " 10
23), podemos calcular a carga eltrica de 1
mol de eltrons: Constante de Faraday a
carga eltrica de 1 mol de eltrons e vale
96.500 coulomb /mol