Cristaloqumica:

Relacin composicin quimica con estructura

atmica interna y propiedades fsicas de la materia cristalina.
Composicin qumica de la corteza Terrestre
(por ciento en peso)

Composicin de la Tierra
Mahon ,1966

Si O2

60.18

59.12

55.2

Al2 O3

15.61

15.82

15.3

Fe2 O3

3,14

Fe2O3+FeO

2.8

Fe

34.63

FeO

3.88

6.99

5.8

29.53

MnO

0.2

Si

15.20

MgO

3.56

3.30

5.2

Mg

12.70

CaO

5.17

3.07

8.8

Ni

2.39

NaO

3.91

2.05

2.9

1.93

K2O

3.19

3.93

1.9

Ca

1.13

TiO2

1.06

0.79

1.6

Al

1.09

P2O5

0.30

0.22

0.3

H20

3.02

Na,K,Cr,Co
Mn.P,Ti

0.1-1

1. F:W: Clarke y H.S. Washingtong, U:S: Geol. Survey. Profess paper, 127. 1924
2 V.M. Goldschimdt, Fortschr, der Mineral, Krist. petrog. 17, 1933
3. E. Poldervaart, Crust of the Eath, Geol. Soc. Am. Spec. paper 62, 1955.

Cristaloqumica
Composicin qumica de la corteza terrestre
Los ocho elementos qumicos mas comunes de la corteza
% peso

% en volumen

46,60

93,77

Si

27,70

0,86

Al

8,10

0,47

Fe

5,00

0,43

Mg

2,09

0,29

Ca

3,53

1,03

Na

2,83

1,32

2,59

1,83

Valores medios de los elementos en las rocas de la corteza

Clasificacin geoqumica de los elementos segn

Goldschmidt
Litfilos

Calcfilos

Siderfilos

Atmfilos

ELEMENTOS Y ESTRUCTURA ATOMICA

Las redes cristalinas son edificios peridicos tridimensionales
de iones tomos o molculas unidos por enlaces.
El tomo est constituido por un ncleo de carga elctrica positiva, conformado por
protones (elctricamente positivos) y neutrones ( elctricamente neutros ).
Alrededor de ese ncleo existe una nube elctricamente negativa, compuesta por
electrones.
El dimetro del tomo es del orden de 10 8 [ cm ].
Nmero atmico ( Z ).Nmero de protones
que posee en su ncleo.
Nmero msico o de masa ( A ).Nmero de
protones y neutrones que posee en su
ncleo.

Istopos. tomos de un mismo elemento que poseen distinto nmero de neutrones, es

decir igual Z , pero distinto A.

Isbaros. tomos de distintos elementos que tienen igual

nmero msico, es decir distinto Z, pero igual A.

Los slidos cristalinos estn formados por la repeticin en el espacio

de un motivo geomtrico definido constituido por iones tomos o
molculas unidas por enlaces con mayor o menor resistencia

Configuraciones atmicas

CONFIGURACIN ELECTRNICA

CONFIGURACIN
ELECTRNICA

Fuerza de enlace en los cristales

Enlaces metlicos
Enlaces covalentes
Enlaces inicos
Enlaces de Van der Walls

Enlaces metlicos

Enlaces inicos y Enlaces covalentes

PROPIEDADES DE LOS CRISTALES RELACIONADAS CON LOS TIPOS

PRINCIPALES DE ENLACE QUMICO

TIPO DE ENLACE
PROPIEDAD

INICO

COVALENTE

METALICO

VAN DER WAALS

INTENSIDAD DEL
ENLACE

FUERTE

MUY FUERTE

MODERADO

DBIL

MECANICA

DUREZA MODERADA
A ALTA; FRAGIL

DUREZA; FRGIL

ELECTRICA

MALOS
CONDUCTORES

AISLANTES

TERMICA

EJEMPLOS

P.F MODERADO
ALTO; BAJO COEF
DILATACION
TERMICA
HALITA, CALCITA;
FLUORITA

P.F ALTO;
BAJO COEF
DILATACION
TERM
DIAMANTE ESFALERITA
GRAFITO

DUREZA
MODERADA DEBIL;
ALTA PLASTICIDAD

BLANDOS Y
PLASTICOS

BUENOS
CONDUCTORES

AISLANTES

P.F Y COEF. TERM

VARIABLE

P.F ALTO
COEF. DIL. TERM.
ALTO

COBRE NATIVO.
PLATA NAT. ORO
NAT.

YODO, GRAFITO

Principio de coordinacin
Cuando iones de carga contraria se unen para formar una estructura
cristalina en la que predominan fuerzas de enlace electroesttico
cada in tiende a apropiarse es decir a coordinar tantos iones de signo
contrario como permite su tamao.
Los iones se consideran como esferas en contacto y su geometra es
sencilla.
Los principios generales que regulan esta coordinacin entre iones
son las denominadas Reglas de Pauling:

Reglas de Pauling: Principios de Coordinacin

1. En una estructura cristalina inica, la distancia catin-anin es la suma
de los radios de los dos iones y el nmero de coordinacin est
determinado por la relacin de los radios del catin con respecto al anin
2. Principio de la valencia electrosttica.
Determina que en una estructura de coordinacin estable, la fuerza total de
los enlaces de valencia que unen al catin con los aniones que lo rodean es
igual a la carga del catin.
3. La existencia de aristas y en especial de caras comunes entre poliedros
hace disminuir la estabilidad de las estructuras coordinadas.
4. Un cristal que contiene diferentes cationes los que tienen gran valencia y
pequeo nmero de coordinacin tienden a no compartir entre s
elementos del polidricos.
5. Ley de la parsimonia.
Establece que el nmero de partculas estructurales diferentes dentro
de una estructura tiende a un lmite.

Nmero de coordinacin
Poliedro de coordinacin

Relacin de los radios =

radio catin/radio anin

Coordinacin 6
Coordinacin lineal

Coordinacin 3
Coordinacin 8

Coordinacin 4
Coordinacin 12

Relacin de los radios

(rX + rM) cos[30] = rX

rX / rM = 0.155

Relacin de
radios

Nmero de
Coordinacin

Disposicin de los aniones

< 0.15

Lineal

0,155-0,22

Vrtices de un tringulo

0,225-0,41

Esquinas de un tetraedro

0,415-0,73

Esquinas de un octaedro

0,735-1,0

Esquinas de un cubo

12

Puntos medios sobre las aristas

de un cubo

Reglas de Pauling: Principios de Coordinacin

2. Principio de la valencia electrosttica.
Determina que en una estructura de coordinacin estable, la fuerza total de
los enlaces de valencia que unen al catin con los aniones que lo rodean es
igual a la carga del catin.
3. La existencia de aristas y en especial de caras comunes entre poliedros
hace disminuir la estabilidad de las estructuras coordinadas.
4. Un cristal que contiene diferentes cationes los que tienen gran valencia y
pequeo nmero de coordinacin tienden a no compartir entre s
elementos del poliedro.
5. Ley de la parsimonia.
Establece que el nmero de partculas estructurales diferentes dentro
de una estructura tiende a un lmite.

2.

Valencia electrosttica

Es la medida de fuerza de los enlaces con el in coordinador

v.e= carga de valencia del in
nmero de coordinacin
-Isodsmico
Todos los enlaces tienen igual fuerza .
Ej:. NaCl
-Anisodsmico
Determinados aniones estn ms fuertemente ligados al catin de coordinacin central
que a cualquier otro in (cationes pequeos de carga elevada con aniones mayores de
menor carga)
v.e. > mitad de la carga total del anin
Ej CO3
-Mesodsmico
La fuerza de los enlaces que ligan el catin central coordinador a unos aniones
coordinados es exactamente la mitad de la energa de enlace del anin y puede
polimerizarse ya que cada anin puede estar ligado a otra unidad de la estructura con la
misma fuerza con que lo est al catin coordinador.
v.E = mitad de la carga del anin
Ej: SiO4

3 Estabilidad de las estructuras coordinadas

REGLAS DE GOLDSCHMIDT PARA LA SUSTITUCIN IONICA EN UNA

RED CRISTALINA
1. Un in puede reemplazar a otro de igual carga y radio similar si sus radios
no difieren en ms de un 15% en tamao, si la diferencia es mayor hasta
un 30%, lo har en forma parcial.
2. Para iones de radios inicos similares cuya carga difiera en ms de una
unidad, puede sustituir, pero debe ocurrir una segunda sustitucin para
mantener la neutralidad elctrica
3. Cuando dos iones pueden ocupar una posicin en una red cristalina, el in
con la mayor densidad de carga (potencial inico) forma el enlace ms
fuerte y gana su posicin en la red.
Densidad de carga = carga del in / Radio inico
4. Ley de Ringwood. Cuando dos iones poseen radios y cargas prximas, el
in que tiene electronegatividad ms pequea se incorpora
preferentemente.
La sustitucin puede se limitada, aun cumplindose el criterio carga/radio,
cuando los iones tienen mucha diferencia en su electronegatividad
(tendencia a formar diferentes tipos de enlace)

Las reglas de Goldschmidt : predecir el destino de los elementos

traza en la cristalizacin magmtica.
Camuflaje o enmascaramiento: Rt similar a RM y Qt = QM
Elemento Traza
Mayor a Sustituir
Co+2(0.74)
Fe+2(0.76)

Mineral
Olivino, Piroxeno

Captura (por la red cristalina): Rt similar al RM y Qt mayor a QM

Rt menor RM y Qt = QM
Densidad de carga del Traza es mayor que la del mayoritario
Elemento Traza
Ti+4 (0.68)

Mayor a Sustituir
Al+3 (0.50)

Mineral
Feldespato, Mica

Admitido (por la red cristalina): Rt similar al RM y Qt Menor a QM

Rt mayor RM y Qt = QM
Densidad de carga del Traza es menor que la del mayor
Elemento Traza
Mayoritario a Sustituir
Mineral
Ca+2(0.99)
Plagioclasa (Ca)
Eu+2(1.12)

Solucin slida mineral- Isomorfismo

-Solucin slida por sustitucin
Se produce una sustitucin de un elemento por otro en todo el intervalo de
composiciones posibles determinado por las composiciones de dos miembros
extremos
Series isomorfas

- Solucin slida intersticial

Se produce cuando los tomos o iones se localizan en los huecos estructurales de un
cristal

Zeolitas
- Solucin slida con omisin:
Catin de mayor carga reemplaza a dos o ms cationes, compensando as su carga.
Ej: pirrotina de frmula Fe(1-x) S, en cuya estructura aparecen vacantes en nmero
variable por la ausencia de iones Fe 2+ e n alguna de las posiciones octadricas. Para
compensar la deficiencia del Fe es posible que parte de ste est en su estado oxidado
(Fe 3+), de forma que
2Fe 3+ + 1vacante 3Fe 2+,
mantenindose as la neutralidad en la estructura.

Isomorfismo

ISOMORFISMO EN CARBONATOS
GRUPO ARAGONITO- ORTORROMBICO
Mineral
Radio catin
Peso esp.

Whiterita- BaCO3

1.34

4.3

Cerusita Pb CO3

1.20

6.55

EstrocianitaSrCO3

1.12

3.7

Aragonito CaCO3

0.99

2.95

P. atmico cation
Ba

GRUPO CALCITA -ROMBOEDRICO

Mineral
Radio catin
Peso esp.

1.37

0.99

2.71

Rodocrosita-MnCO3

0.80

3.5

65

Siderita-

0.74

3.96

Mg

24

Smithsonita- ZnCO3

0.74

4.3

Pb

207

Magnesita-MgCO3

0.66

3.0

Fe

55.8

Mn

54

Sr

87.6

Ca

40

Zn

Calcita. CaCO3
FeCO3