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H2CO3
HCO3- + H+
Recordemos que pKa de un cido dbil se obtiene a partir de su constante de acidez (Ka) y
es especfico para cada cido. Supongamos que disponemos de una determinada cantidad
de un cido dbil, por ejemplo, cido lctico de concentracin 10 mM. Sabemos, que la
razn los lquidos fisiolgicos contienen tampones que, a diferencia del agua, mantienen el
pH constante. Los tampones mantienen la cantidad de cidos y de bases en equilibrio en un
determinado pH en el cual la actividad biolgica de las protenas, hormonas, enzimas,
bombas de iones... sea ptima. En humanos, los valores compatibles con el mantenimiento
de funciones vitales son de pH entre 6,8 y 7,8; siendo el intervalo de 7,35 a 7,45 el de
normalidad. En concreto, podemos decir que cada lquido fisiolgico tiene un nivel
caracterstico normal de pH: - Sangre arterial: pH= 7,4 - Sangre venosa: pH= 7,35 - Lquido
intersticial: pH= 7,35 - Lquido intracelular: pH= 6 - 7,4 - Orina: pH= 4,5 - 8 - HCl
gstrico: pH= 0,8
Los tampones son los primeros responsables de mantener estos niveles de pH constantes
aunque en el organismo se produzcan altas cantidades de cidos debido al metabolismo.
As, los tampones son el primer nivel de defensa contra los cambios de pH. Tambin
contribuyen al equilibrio la regulacin respiratoria (segunda lnea de defensa) y la
regulacin renal (tercera lnea de defensa). Cuando hay alteraciones debidas a
enfermedades de los riones, pulmones o por diabetes mellitus, el pH se ve alterado y se
padece acidosis (pH<7,37) o alcalosis (pH>7,43). Las causas principales de acidosis son:
insuficiencia renal, acidosis tubulorrenal, cetoacidosis diabtica, acidosis lctica, sustncias
txicas (etilenglicol, salicilato (en sobredosis), metanol, paraldehido, acetazolamida o
cloruro de amonio. Las causas principales de alcalosis son: uso de diurticos (tiacidas,
furosemida, cido etacrnico), prdida de cido causada por vmitos o aspiracin del
contenido del estmago, glndulas suprarrenales hiperactivas (sndrome de Cushing o
utilitazacin de corticosteroides). Estas alteraciones pueden rendir su efecto en la primera,
la segunda o la tercera lnea de defensa; impidiendo as el funcionamiento de todos los
mecanismos complexos que mantienen los niveles de pH a niveles adecuados.
H2CO3
HCO3 - + H+
Tampn fosfatico:
H2PO4-
HPO42- + H+
Orgnicos:
Tampn hemoglobina:
HHbO2
HbO2- / HbH
Hb- + H+
Aminocidos y protenas
Tampn bicarbonato
Tal y como se ha comentado anteriormente, el tampn bicarbonato est compuesto por
cido carbnico (H2CO3) y bicarbonato (HCO3-) y el valor de su pKa es de 6,1. Es el
tampn ms importante de la sangre (pH=7,4), representa el 75% de la capacidad buffer
total de la sangre. Tambin est presente en el lquido intersticial. Es un tampn muy eficaz
porque la relacin HCO3-/ H2CO3 es muy alta, lo que supone una alta capacidad para
amortiguar los cidos. Supone una ventaja el hecho que se trata de un sistema abierto ya
que el CO2 puede ser eliminado en la respiracin muy rpidamente, los H+ se pueden
eliminar por va renal y el HCO3- puede reemplazarse en la orina. En realidad, este tampn
est compuesto por dos equilibrios, pues el cido carbnico forma CO2, generando una
molcula de H2O.
Bicarbonat
Cuando el pH disminuye, el bicarbonato toma los protones libres. As, el equilibrio se
desplaza hacia el H2CO3, que a su vez, mediante la reaccin catalizada por la anhidrasa
carbnica (glbulos rojos), cede una molcula de H2O y se convierte en CO2, el cual se
elimina a travs de los pulmones. Por el contrario, si el pH de la sangre aumenta, se forma
HCO3- a partir de H2CO3, lo que conduce a mayor captacin de CO2. Las concentraciones
de HCO3- y de H+ tambin se pueden controlar por mecanismos fisiolgicos a nivel renal.
El rin puede eliminar protones unindolos a amonacos o fosfatos y mantiene la
concentracin de bicarbonato mediante reabsorcin o regeneracin del mismo. La suma de
las formas sal y cido se llama reserva alcalina. En condiciones normales, esta suma tiene
el valor 25,2 mEq de CO2 por litro. Como a pH sanguneo (pH=7,4), la proporcin entre la
forma sal y cido es de 20, resulta que [HCO3-] es 24 mEq/L y [CO2] es 1,2 mEq/L. As, es
importante tener en cuenta que el cuerpo necesita ms bicarbonato que no cido carbnico
porque el metabolismo produce ms cidos que bases.
Tampn fosfato
Fosfat
A pH fisiolgico de 7,4, la relacin HPO4-2/ H2PO4- es igual a 4. As, se trata de un sistema
eficaz para amortiguar cidos. Como hemos dicho, a nivel sanguneo, el tampn
bicarbonato resulta ms til que el tampn fosfato ya que este ltimo se encuentra en
concentraciones bajas. Ahora bien, a nivel intracelular, el tampn fosfato tiene
concentraciones elevadas y es ms eficiente.
Tampn hemoglobina
La hemoglobina es una protena globular multimrica que dispone de cuatro puntos de
unin a ligandos cuyas propiedades de unin estn reguladas alostricamente. La funcin
principal de la hemoglobina es el transporte de oxgeno por la sangre. Referente a su
estructura, se trata de un heterotetrmero y consta de dos pares de cadenas polipeptdicas
diferentes. Cada una de las cadenas lleva un hemo como grupo prosttico, donde se unen
las molculas de O2, por lo que una hemoglobina puede unir como mximo cuatro
molculas de O2. La captacin de O2 se ve afectada, entre otros factores, por los H+ y el
CO2. Algunos factores favorecen el estado T, en el cual la protena no tiene O2 unidos, y
otros favorecen el estado R, en el cual la hemoglobina tiene unidas molculas de O2. Este
fenmeno se denomina efecto Bohr. Es muy positivo para remarcar la diferencia entre las
distintas afinidades para el O2; la cual es esencial para que cumpla su funcin de transporte.
Cuando el CO2 forma cido carbnico y protones, los protones estabilizan el estado T, de
descarga de O2. As, en los capilares perifricos, dnde encontramos CO2, la hemoglobina
cede las molculas de O2. En los capilares de los alvolos pulmonares se invierte este
efecto. As, cuando se unen H+ a la hemoglobina, se produce un efecto en el equilibrio del
tampn bicarbonato ya que se induce a la formacin de bicarbonato. Es un tampn
fisiolgico muy eficiente gracias al cambio de su pK cuando pasa de la forma oxidada
(pK=7,16) a la reducida (pK= 7,71) y a la gran cantidad que hay en la sangre.
Aminocidos y protenas
Los aminocidos tienen carcter anftero, es decir, pueden ceder protones y tambin
captarlos. Esto es as gracias a dos de los radicales comunes en todos los aminocidos: el
grupo NH2 y el grupo COOH. Estos radicales, al estar en contacto con el agua, se presentan
ionizados o protonados; actuando los dos como donantes o aceptores de protones.
En pH cidos:
- El NH2 capta un protn: NH3+ (el pka para este radical es 9)
En pH bsicos:
- El COOH pierde un protn: COO- (el pKa para este radical es 2)
En el punto de pKa del grupo amino existe el 50% de radicales amino protonados (NH3+) y
el otro 50% de radicales amino desprotonados (NH2). En este punto, la variacin de pH, si
adicionamos NaOH a la solucin, es mnima. Por lo tanto, en este punto la capacidad
amortiguadora es mxima.
En el punto de pKa para el grupo carboxil existe el 50% de radicales carboxil protonados
(COOH) y el otro 50% de radicales carboxil desprotonados (COO-). En este nivel de pH el
aminocido tambin es buen amortiguador.
En el punto isoelctrico de los aminocidos sin cadena radical cida o bsica se encuentra a
medio camino entre el pKa del grupo amino y el pKa del grupo carboxil. Y encontramos el
aminocido en su forma zwitterin, com ambos grupos funcionales ionizados: NH3+ y
COO-.
El punto isoelctrico de los aminocidos con cadenas protonables es diferente ya que existe
un tercer pka, que corresponde al valor de pH en el cual el protn de la cadena lateral se
disocia.
As, vemos como esta capacidad para captar y ceder protones convierte a las protenas y
aminocidos en amortiguadores del pH, actuando como cidos si estn protonados, o como
bases, si no lo estn.
Muchas protenas tienen grupos protonables en la cadena radical variable, as cada protena
o aminocido tiene su punto isoelctrico y sus pKa caractersticos para cada grupo
protonable del radical variable.
Los pKa pueden verse afectados por radicales prximos y as, puede variar calidad
amortiguadora de los aminocidos segn radicales de su entorno. Por ejemplo, la histidina,
prxima al grupo hemo en la hemoglobina, tiene pK muy diferentes segn si est unida al
oxgeno o no.
Cuando los aminocidos se unen formando pptidos mediante enlaces entre el grupo
COOH de un aminocido y el grupo NH2 de otro, desaparecen sus propiedades
amortiguadoras. Ahora bien, siempre existen los grupos terminales y tambin los grupos
ionizables de las cadenas laterales de los aminocidos: cido asprtico y glutmico,
arginina, lisina, histidina, etc. As, para determinar su capacidad amortiguadora, solamente
observaremos los pK de los terminales y de los laterales ionizables.
De esta forma, sabemos los moles de cido y sal que necesitamos para preparar la solucin
tampn de 100mL a 0.1 M. A partir de los resultados, obtendremos grficos parecidos al de
la imagen de la izquierda. Sin embargo, en nuestro caso el punto de equivalencia estara en
un pH de 7.1.