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VELOCIDADE DA CORROSO, POLARIZAO E PASSIVAO.

CAMPUS
CABO FRIO - RJ
2015/2

TRABALHO EM GRUPO
Adriana Rodrigues Cabral- 201202281291
Marcelle 2013
Tatiana Santos- 201202169848

Professor (a): Brbara Rocha


Disciplina: Corroso
Curso: Engenharia de Petrleo
Campus: Cabo Frio
Semestre-Letivo/Ano: 2015.2
Data da entrega do experimento: 30/11/15

VELOCIDADE DA CORROSO, POLARIZAO E PASSIVAO.

SUMRIO

1. Ttulo..........................................................................................3
2. Objetivo......................................................................................4
3. Introduo...................................................................................4
4. Velocidade da corroso...............................................................4
5. Polarizao..................................................................................8
6. Passivao...................................................................................9
7. Concluso..................................................................................10
8. Bibliografia................................................................................10

Objetivo
Demostrar atravs deste trabalho os processos e fatores que influenciam na
velocidade de corroso, Polarizao e Passivao.
Introduo
Veremos a seguir a importncia da Corroso, Polarizao e Passivao e as
principais tcnicas eletroqumicas foram atualizadas com nfase nas curvas de
polarizao, impedncia eletroqumica e rudo eletroqumico.
Velocidade de corroso
A velocidade de corroso pode ser classificar em velocidade mdia de corroso e
velocidade instantnea de corroso. Ambas so de grande interesse no estudo de
processos corrosivos. Com base na velocidade mdia de corroso, pode-se estima o
tempo de vida til de uma determinada estrutura. Com base na variao da velocidade
instantnea, pode-se, por exemplo, verificar a necessidade de aumentar ou diminuir a
concentrao de um inibidor num dado momento.
A velocidade mdia de corroso pode ser obtida pela medida da diferena de peso
apresentada pelo material metlico ou pela determinao da concentrao de ons
metlicos em soluo durante intervalos de tempo de exposio ao meio corrosivo. O
conjunto de medidas ao longo do tempo registrado nos grficos a seguir que podem
evidenciar os seguintes aspectos:

Curva A Ocorre quando a superfcie metlica no varia, o produto de corroso inerte


e a concentrao do agente corrosivo constante.
Curva B Idntica anterior, s que h um perodo de induo que est relacionado
com o tempo gasto pelo agente corrosivo para destruir pelculas protetoras previamente
existentes.
Curva C- Velocidade inversamente proporcional quantidade do produto de corroso
formado. Ocorre quando o produto de corroso insolvel e adere superfcie metlica.
Curva D Velocidade cresce rapidamente. Ocorre quando os produtos de corroso so
solveis e a rea andica do metal aumenta.
A velocidade de corroso s excepcionalmente tem valor constante, isto , a
velocidade mdia igual a velocidade instantnea (curvas A e B), da o conhecimento
de um valor isolado ter significado restrito.

Quando for necessrio o conhecimento da velocidade de corroso instantnea, isto ,


aquela com que um metal est se corroendo num instante t, procura-se desenvolver
mtodos capazes de medir uma corrente, a de corroso, cujo valor pode ser relacionado
com perda de massa, pela lei de Fraday.
m = Kit/F
m = massa do metal que se desenvolve
K = equivalente eletroqumico do metal
I= corrente de corroso
F = Faraday
Logo, medir a corrente de corroso de um metal medir sua velocidade de corroso.
A corroso igual corrente corrente andica que circula com no metal do
potencial de corroso (Ecor). Essa corrente no pode ser medida diretamente. Porque no
potencial de corroso circula tambm, pelo metal, uma corrente catdica que tem valor
igual ao da corrente andica, porm, de sentido oposto. Sendo assim a corrente de
corroso s pode ser determinada por mtodos indiretos. Um aplicado para esse fim
baseia-se na extrapolao das retas de Tafel. No entanto, necessria uma avaliao
criteriosa para sua utilizao, porque esse mtodo, como todos os mtodos indiretos,
apresenta restries. Apesar dos avanos verificados na eletroqumica e na eletrnica, os
mais confiveis mtodos de medida de velocidade de corroso ainda so aqueles
baseados na perda de peso do material. As medidas de velocidade instantnea de
corroso no so simples como as medidas de velocidade mdia. Na medida de
velocidade mdia, necessria somente as instalaes de cupons podem ser retiradas
em intervalos de tempo preestabelecidos e pesados para que se quantifique o desgaste
que o material est sofrendo em sua condio de trabalho.
Deve-se ressaltar que os mtodos descritos neste capitulo aplicam-se somente aos
casos de corroso uniforme. Considere-se que o desgaste est ocorrendo em toda a rea
exposta do equipamento. necessrio est tento ao fato de que uma grande perda de
peso significa que o material est sofrendo corroso intensa, perfurar rapidamente o
equipamento, e a perda de peso verificada ser pequena, muitas vezes desprezvel. Esse
fato ocorre com qualquer forma de corroso localizada. Nesses casos, so necessrios
outros mtodos para diagnostico e monitorao.

Fatores Influentes na velocidade de Corroso

Vrios fatores podem ser citados entre os que podem influenciar na velocidade de
corroso. Para uma apresentao objetiva, sero citadas suas influncias na velocidade
de corroso do ferro e do ao, que so os materiais metlicos mais usado em
equipamentos industriais.

Efeitos de oxignio dissolvido.

Para que gua neutra, ou praticamente neutra, em temperatura ambiente, ataque o ferro,
necessrio que ela contenha oxignio dissolvido. A velocidade de corroso, no incio,
rpida, tendendo a diminuir com a formao da cada de oxignio.Observa-se que a
velocidade de corroso para o ferro ou ao, na temperatura ambiente, em ausncia de
oxignio desprezvel.
O aumento da concentrao de oxignio de incio acelera a corroso do ferro, pois o
oxignio consome os eltrons gerados pela oxidao do metal, de acordo com a reao:
2h2O +O2 +4e 4OH
Entretanto, atinge-se uma concentrao crtica na qual a velocidade de corroso
decresce (fig.13.3).
Em agua destilada, a concentrao crtica do oxignio, acima da qual a corroso
decresce, cerca 12 ml de O2 por litro. Esse valor aumenta na presena de sais
dissolvidos e decresce com o aumento de velocidade de eletrlito e pH. Com pH e torno
de 10, a concentrao crtica de oxignio atinge o valor de 6mL de O2 por litro para
agua saturada de ar, sendo ligeiramente menor para solues mais alcalinas.
O decrscimo na velocidade de corroso deve estar relacionado com a apassivao
de ferro pelo oxignio, como mostram os valores de potenciais de ferro em agua
saturada de ar -0,4 a -0,5 V e 0,1 a 0,4 V em agua saturada com O2(28mL de O2 por
litro).
A possibilidade de passivao do ferro nessa faixa de potencial prevista pelo
diagrama de pourbaix. Segundo esse diagrama, dependendo do pH, altas presses
parciais de O2 poderiam sempre reduzir a corroso do ferro, pois, como oxidante, o O2
elevaria o potencial do metal para a regio de estabilidade dos xidos.
Entretanto, observa-se que, quando h fratura das pelculas passivadoras, podem-se
formar pilhas locais ativo-passivas, verificando-se, ento, severa corroso localizada,
principalmente em altas temperaturas ou em presena de ons halogenetos. Logo, esses
fatos limitam a possibilidade de alcanar a passividade do ferro, com o aumento do teor
de oxignio, em meios corrosivos tendo concentraes apreciveis de cloretos.

Efeitos do pH.

O efeito do pH 4 e 10 a taxa de corroso independe do pH e depende da rapidez com o


que o oxignio difunde para a superfcie metlica; a reao de controle catdico. A
concentrao do oxignio, a temperatura e a velocidade da agua, ou eletrlito,
determinam a velocidade da reao de corroso. Essa observao de grande
importncia, pois como praticamente as aguas naturais tem valores de pH entre 4 a 10,
isso significa que aos de diferentes tipos, como, por exemplo, ao com teor elevado ou
baixo de carbono, aos de baixa liga (1 a 2% de Ni, Mn, Cr etc.), quando expostos a
guas naturais, no devem apresentar velocidade de corroso muito diferentes. Em
regio cida pH<4, a difuso de O2 no fator de controle, sendo mais responsvel pela
velocidade de reao de corroso, a facilidade de desprendimento do hidrognio, que
depende das vrias impurezas ou fases presentes nos aos. Dois casos em que se tem
variao de velocidade de corroso em funo da sobretenso:
Ao de baixo carbono tem cidos, velocidade de corroso menor do que um ao
de teor elevado de carbono, em virtude de a cementita (Fe3C) ser uma fase de
baixa sobretenso de hidrognio;
Trmico ocasiona presena e crescimento de partculas de cementita e tem efeito
considervel na velocidade de corroso aos trabalhados a frio so corrodos
mais rapidamente em cidos do que aos recozidos, por que trabalho a frio
produz reas de baixa sobretenso finamente divididas, devidas ao nitrognio ou
carbono intersticiais.
Efeito da temperatura
O aumento da temperatura pode ter efeitos antagnicos, pois tm-se diminuio da
polarizao e da sobretenso, aumento de condutividade do eletro lito e da velocidade
de difuso de ons, fatos estes que aceleram a corroso. Entretanto, pode retardar a
corroso porque diminui a solubilidade de oxignio na gua.

Efeito de sais dissolvidos


Os sais podem agir acelerando (ao despolarizante, aumento da condutividade) ou
retardando (precipitao de produtos de corroso coloidais, diminuio da solubidade de
oxignio, ao inibidora ou passivadora) a velocidade de corroso.
Polarizao
Relao da Polarizao com a velocidade de corroso em princpio: quanto maior a
ddp entre dois eletrodos, de polarizao do sistema. Maior seria a velocidade de
corroso. Entretanto, E um parmetro termodinmico (G) e, utiliz-lo na anlise
cintica, sem levar em considerao outros fatores, pode induzir a concluses errneas.
A ddp indica apenas quem atuar como anodo ou catodo. A velocidade das reaes
andica e catdica depender das caractersticas
Sobrepotencial ()
Todo metal imerso em soluo contendo seus prprios ons, possui um potencial
(E). Se uma corrente (I) circular por esse eletrodo, E variar, e o novo valor E
depender de I aplicada. A diferena entre esses dois potenciais conhecida como
sobrepotencial, dado por: = E - E
Potencial de corroso (Ecorr)
Caso em que o potencial inicial diferente do potencial de equilbrio
termodinmico, devido a reaes e fenmenos que interferem no processo.
Polarizao
Variao de Ecorr ao circular uma corrente pelo eletrodo. Dois metais ligados e
mergulhados em um eletrlito estabelecem uma diferena de potencial que diminui com
o tempo (Eanodo se aproxima Ecatodo e vice-versa). Polarizao dos eletrodos:
polarizao catdica e polarizao andica. Se anodo e catodo estiverem em curtocircuito e o eletrlito for de alta condutividade, R muito pequeno e, ento, a corrente
de corroso ser mxima (ponto de interseco das curvas de polarizao). Em cada
ponto da curva, a voltagem da clula Ecel dada por:
Ecel = ECu EZn = IR

Passivao
Observa-se, experimentalmente, que alguns metais podem apresentar
comportamento diferente do que seria pelas suas posies na tabela de potenciais.
Assim, o ferro rapidamente atacado pelo cido ntrico diludo, mas no pelo cido
ntrico concentrado. Se o ferro for tirado do cido ntrico concentrado e novamente
colocado no cido ntrico diludo, observa-se que ele no mais atacado. Diz-se que o
metal est no estado passivo, no mais podendo ser atacado por HNO, diludo ou
deslocado cobre ele soluo de CuSO4. Alguns materiais metlicos, como alumnio,
cromo, aos inoxidveis, podem apresentar tambm comportamentos semelhantes ao do
ferro, isto , podem se tornar passivos em determinados meios.
Nas condies em que o material se torna passivo, seu comportamento
eletroqumico revela um potencial mais nobre, isto , menos ativo que o normalmente
apresentado. O material sofre ento corroso mais lenta. Logo:
Um metal ativo na tabela de potenciais, ou uma liga composta de tais metais,
considerado passivo quando seu comportamento eletroqumico semelhante ao
de um metal menos ativo ou nobre.

Um metal, ou liga, considerado passivo quando resiste satisfatoriamente


corroso em um meio onde, termodinamicamente, h um decrscimo acentuado
de energia livre, associado transformao do metal para produtos de corroso.

A passivao um processo que depende do material, e do meio. Alguns metais e


ligas, por exemplo, cromo, nvel, molibdnio, titnio, zircnio, aos inoxidveis,
nomenclatura (70% Ni-30%Cu), se passivam ao ar. Outros somente sofrem passivao
em meios muito especficos, como chumbo em cido sulfrico, magnsio em gua, ferro
em cido ntrico concentrado.
A passivao melhora a resistncia a corroso e conseguida por oxidao
usando-se substancias convenientes (cido ntrico concentrado, dicromato de potssio,
oxignio do ar) ou por polarizao andica. Dessa forma so passivos matais como Fe,
Ni, Cr, Co, Mo, W, Al e suas ligas. O ferro, quando puro, perde facilmente sua
passivao, mas em ligas como cromo com mais de 12% a passivao adquirida de
forma mais estvel, como nos aos inoxidveis.
Em alguns casos, o filme de xido formado pode ser facilmente destrudo,
bastando um leve choque para destruir a pelcula. Entretanto, alguns filmes passivos no
so to sujeitos a destruio, mesmo que fraturados, pois os filmes podem forma-se
novamente, desde que o meio seja propcio. Assim, o cido inoxidvel contendo 18Cr8Ni um bom exemplo desse fato; ele forma um filme altamente protetor na superfcie
metlica, e o material resiste ao ataque em muitos meios extremamente corrosivos,
desde que haja uma pequena quantidade de oxignio dissolvido na soluo, para reparar
possveis fraturas no filme. Desareao total da soluo pode ocasionar rpido ataque,
pois no haver oxignio para reparar possveis fraturas no filme.
Geralmente, a passivao de cidos inoxidveis com cido ntrico feita da
seguinte maneira:
Concentrao de cido 20 - 40% por volume de HNO, concentrado;

Temperatura 50 70C (para aos austenticos contendo 17% Cr) e 45


60C (para aos contendo 12 14% Cr);

Tempo 30 60 minutos, imerso completa.

A passividade de um metal pode ser destruda por substancias redutoras, polarizao


catdica e ons halogento, principalmente cloreto, que penetra a camada de xido ou a
dispersa sob forma coloidal, aumentando sua permeabilidade.
Concluso
Conclumos que fatores que influenciam na velocidade de corroso, Polarizao e
Passivao est relacionado diretamente com a corroso e que deve haver passagem de
corrente. Inversamente, qualquer fator, como por exemplo a polarizao catdica, que
limita a corrente, limitar a velocidade da corroso. As reas relativas do ctodo e do
anodo so importantes porque atravs de cada uma delas passar a mesma corrente. Se a
rea do ctodo pequena, a densidade de corrente no ctodo ser grande, em relao
do nodo. O ctodo ficar polarizado rapidamente, levando paralisao da corroso.
Se, todavia, o nodo for pequeno, a pequena densidade de corrente no ctodo leva a uma
pequena velocidade de polarizao e o ataque ser rpido. Um material de ao numa
folha de cobre, se usado ao ar livre, converter-se- rapidamente em ferrugem.
Felizmente, a polarizao muito comum, que h o fenmeno de potencias
eletroqumicos e que h o fenmeno de potenciais eletroqumicos e polarizao por toda
parte.
Outra importante fonte de proteo a tendncia de muitos metais formarem pelculas
protetoras mostra que o alumnio (Al) mais ativo que o zinco (Zn), enquanto que a
Srie Galvnica apresenta o alumnio como catdico em relao ao zinco, em gua do
mar. A resistncia corroso do alumnio devida pelcula de xido, impermevel,
dura e aderente, na superfcie. A resistncia corroso devida pelcula de xidos
chamada passivao. A pelcula de xido sobre o cromo pode ser monomolecular, mas
ela protege o cromo completamente e em meios oxidantes. Ambientes redutores,
entretanto, removem a pelcula apassivante, e o cromo torna-se ativo. A posio do
metal na Srie Galvnica depende de ser ele ativo ou passivo. O ferro pode ser
temporariamente apassivado por cido ntrico diludo ou solues de cromato. A
pelcula de xido, entretanto, rompe-se facilmente.
Bibliografia
Desktop/7%20periodo%20%20Engenharia/Corroso/Vicente%20Gentil%20%20Corroso.pdf
file:///C:/Users/Adriana/Desktop/7%20periodo
%20%20Engenharia/Corroso/eletroquimica.pdf

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