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PAGQumica 2011/1

Exerccios de Equilbrio cido-Base Parte III


Kw = [H+][OH-] = 1,0x10-14 (a 25o C)
Slido
Frmula
Carbonato de Brio
BaCO3
Carbonato de Cdmio
CdCO3
Carbonato de Magnsio
MgCO3
cido
Frmula
Actico
CH3COOH (HOAc)
Arsnico
H3AsO4
Benzico
C6H5COOH (HBz)
Brico
H3BO3
Carbnico
H2CO3
Ciandrico
HCN
Ctrico
HOOC-(OH)-COOHCH2COOH
(H3Cit)
Fluordrico
HF
Frmico
HCOOH
Fosfrico
H3PO4
Fosforoso
H3PO3
o-Ftlico
C6H4(COOH)2 (H2Ph)
Hipocloroso HOCl
Oxlico
H2C2O4 (H2ox)
Maleico
cis-HOOC-CH=CH-COOH (H2M)
Succnico
COOH(CH2)2COOH (H2Suc)
Sulfdrico
H2 S
Sulfuroso
H2SO3
Tartrico
H2C4H4O6HOOC(CHOH)2COOH
(H2T)
Base
Frmula
Amnia
NH3
Etilenodiamina
H2NC2H4NH2 (en)
Hidroxilamina
NH2OH
Piridina
C5 H5 N
Uria
(NH2)2CO

Kps
4,9x10-9
2,5 x 10-14
1,0 x 10-5
Ks
1,75x10-5
6,0x10-3/1,05x10-7/3,0x10-12
6,14x10-5
5,83x10-10
4,6x10-7/4,79x10-11
2,1x10-9
7,4x10-4/1,7x10-5/3,98x10-7
7,2x10-4
1,7x10-4
6,9x10-3/6,2x10-8/4,8x10-13
1,00x10-2/2,57x10-7
1,12x10-3/3,91x10-6
3,0x10-8
5,6x10-2/5,1x10-5
1,20x10-2/5,96x10-7
6,31x10-5/2,51x10-6
5,8x10-7/1,2x10-15
1,72x10-2/6,43x10-8
1,0x10-3/4,6x10-5
Ks
1,76x10-5
8,5x10-5/7,1x10-8
9,1x10-9
1,7x10-9
1,26x10-14

1. Explique:
a) qual a faixa de pH de utilizao para uma soluo tampo que utilizar HCN e
NaCN como par cido-sal?
b) como se seleciona um tampo apropriado para um dado pH.
c) o que um indicador? Qual o princpio do seu funcionamento?
d) se desejar-se preparar uma soluo de pH = 6,24 com o maior poder
tamponante possvel, qual das seguintes solues ser a mais adequada para

este fim: i) NH4OH e NH4Cl 0,2 mol/L; ii) cido actico e acetato de sdio 0,1
mol/L; iii) H2S e NaHS 0,02 mol/L; iv) H2S e KHS 0,08 mol/L?
e) como proceder para preparar uma soluo tampo de pH = 10 tendo em
estoque no laboratrio apenas NaHCO3, alm de alguns reagentes mais comuns.
2. Preparou-se uma soluo 0,25 mol/L de carbonato de sdio (Na2CO3) em gua.
a) qual o pH da soluo? Ignore uma eventual segunda hidrlise do nion.
b) qual ou quais dos respectivos carbonatos podem ser precipitados pela adio
de 5 x 10-6 mol dos ctions correspondentes a 1 L dessa soluo: Ba2+, Cd2+ e
Mg2+?
c) se o pH for ajustado para 5, qual ou quais dos carbonatos anteriores devem
precipitar?
d) voltando soluo de partida, descreva duas maneiras de se preparar solues
tampo a partir dela e de quaisquer outros reagentes sua escolha.
e*) sabendo a expresso de 2 para um cido diprtico, proponha uma expresso
para 4 para um cido tetraprtico como por exemplo o EDTA.
3. Sabendo as constantes de dissociao dos cidos oxlico (H2C2O4), fosfrico
(H3PO4) e frmico (HCOOH), determine:
a) qual o melhor par conjugado para se obter um tampo de pH = 2,88?
b) como se preparam 50 mL deste tampo, dispondo-se de solues 0,10 mol/L
de cada membro do par conjugado?
4. Qual o pH resultante das seguintes solues aquosas (apresente os equilbrios
envolvidos e indique os clculos realizados):
a) HOCl 0,5 mol/L+ NaOCl 0,2 mol/L
b) KHCO3 + K2CO3 (1 mol/L cada)
c) NaH2Cit 0,5 mol/L+Na2HCit 0,2 mol/L (onde H2Cit- e HCit2- so nions
derivados do cido ctrico)
d) biftalato de potsio + ftalato de potssio (0,11 mol/L cada)
e) cido ctrico 0,12 mol/L + seu sal monossdico 0,21 mol/L
5. A seguir so apresentadas duas afirmaes. Classifique-as como verdadeiras
ou falsas. No caso de afirmaes falsas, reescreva-as, corrigindo o que for
necessrio.
a) para se preparar um tampo bissulfeto/sulfeto no necessrio que se tenha
no laboratrio ambos os sais.
b) um cido fraco e seu sal sempre constituiro uma soluo tampo de pH cido.
6. O hidrxido de zinco (Zn(OH)2) um composto pouco solvel. A adio de
NaOH a uma soluo de Zn2+ leva a formao de um precipitado, mas a adio de
excesso de NaOH redissolve o precipitado, levando formao de Zn(OH)42-. Este
on complexo tem uma constante de formao to elevada (2,8 x 1015), que
qualquer pH ligeiramente superior a 7 leva dissoluo do precipitado. Explique a
melhor maneira de preparar uma soluo de pH = 7, na qual virtualmente todo o

Zn2+ v precipitar na forma de hidrxido, utilizando os dados constantes no


formulrio (HCN, HF, H2S, H2SO3, H2CO3, uria) e explicitando qual deve ser a
relao entre as concentraes das espcies presentes.
7. Deseja-se tamponar um determinado meio no pH = 6,5
a) consultando a tabela de constantes de ionizao (H3AsO4, H2CO3, cido
maleico, H2S), sugira um par tamponante para este meio, justificando sua resposta.
b) calcule a massa do sal sdico que deve ser adicionada a 200 mL de soluo de
cido 0,500 mol/L para produzir o tampo sugerido em a.
c) quais so o pH e a variao de pH resultante da adio de 80 mg de NaOH
soluo tampo inicial? Compare com a variao de pH resultante da adio do
NaOH em 1 L de gua pura.
8. Deseja-se tamponar um determinado meio no pH = 6,4
a) consultando a tabela de constantes de ionizao, sugira um par tamponante
para este meio a partir do H3PO3 e seus sais, justificando sua resposta.
b) calcule a massa do sal sdico que deve ser adicionada a 1000 mL de soluo
de cido 0,500 mol/L para produzir o tampo sugerido em a).
c) quais so o pH e a variao de pH resultante da adio de 80 mg de NaOH
soluo tampo inicial? Compare com a variao de pH resultante da adio do
NaOH em 1000 mL de gua pura.
9. Foram preparados 100 mL de soluo tampo hidrogenocitrato de sdio
(Na2HCit, genericamente) 0,20 mol/L e citrato de sdio (Na3Cit, genericamente)
0,15 mol/L.
a) qual o pH dessa soluo tampo?
b) quais so o pH e a variao de pH resultante da adio de 10 mL de HCl 0,1
mol/L soluo tampo inicial? Compare com a variao de pH resultante da
adio do HCl em 100mL de gua pura.
c) quais so o pH e a variao de pH resultante da adio de 10 mL de KOH 0,1
mol/L soluo tampo inicial? Compare com a variao de pH resultante da
adio do KOH em 100 mL de gua pura.
10. Deseja-se preparar uma soluo tampo de pH = 7, a partir de cido
hipocloroso (HClO) e seu sal sdico.
a) qual a massa de sal que deve ser misturada a 400 mL de cido 1 mol/L para
produzir este tampo?
b) qual a variao de pH decorrente da adio de 100 mL de soluo 0,5 mol/L de
HCl a 400 mL do tampo? Compare com a variao de pH resultante da adio do
HCl em 400 mL de gua pura.
c) qual a variao de pH decorrente da adio de 100 mL de soluo 0,2 mol/L de
NaOH a 400 mL do tampo? Compare com a variao de pH resultante da adio
do NaOH em 400 mL de gua pura.
11. Precisa-se tamponar um meio reacional a um pH = 4,75.

a) dentre os seguintes pares (cido ou base + seu(s) sal(is)), escolha o mais


adequado para preparar tal tampo: cido arsnico, piridina, cido ciandrico,
cido fosfrico, amnia, cido fluordrico e cido frmico.
b) qual a relao entre as espcies que compem este tampo, para se obter o pH
desejado?
c) se for necessrio que esse tampo resista adio de 10 mL de soluo de
HNO3 0,10 mol/L sem que o pH caia a menos de 4,70, qual deve ser a
concentrao mnima de cada espcie?
d) se for necessrio que esse tampo resista adio de 10 mL de soluo de
KOH 0,10 mol/L sem que o pH se eleve a mais de 4,80, qual deve ser a
concentrao mnima de cada espcie?
12. Uma reao deve ocorrer em um meio tamponado de pH 5,50. Para obter a
soluo tampo desejada, voc tem a sua disposio as seguintes solues: cido
succnico 1,0 mol/L, HCl 3,0 mol/L e NaOH 3,0 mol/L.
a) quais solues voc utilizaria?
b) qual a relao entre as concentraes das espcies que compem esse
tampo para que seja obtido o pH desejado?
c) que volume de soluo de HCl ou NaOH (a que voc escolheu no item a) deve
ser adicionado a 1,0 L de cido succnico para obter o pH 5,50?
d) calcule o valor do pH final da soluo tampo se a ela forem adicionados 10
milimols de KOH slido.
13. Precisa-se tamponar um meio reacional a um pH = 4,20.
a) dentre os seguintes pares (cido + seu sal ou base + seu sal), escolha o mais
adequado para preparar tal tampo: cido brico, hidroxilamina, cido benzico,
cido fosfrico, amnia e cido fluordrico.
b) qual a relao entre as concentraes das espcies que compem esse
tampo, para se obter o pH desejado?
c) se for necessrio que 1 litro desse tampo resista adio de 10 milimols de
HNO3 sem que o pH caia a menos de 4,10, qual deve ser a concentrao mnima
de cada espcie?
14. Precisa-se tamponar um meio reacional a um pH = 4,00.
a) consultando a tabela de constantes de ionizao de cidos e bases fracos,
selecione o par conjugado (cido fraco + seu sal ou base fraca + seu sal) mais
adequado para preparar o melhor tampo com este pH, dentre as seguintes
espcies: cido actico, cido brico, cido fluordrico, cido tartrico e
etilenodiamina.
b) qual deve ser a relao necessria entre as concentraes das espcies que
compem esse tampo para se obter o pH desejado?
c) qual deve ser a concentrao mnima de cada espcie, se for necessrio que 1
litro desse tampo resista adio de 10 milimols de KOH sem que o pH se eleve
a mais de 4,10?
15. Precisa-se tamponar um meio reacional a um pH = 9,00.

a) consultando a tabela de constantes de ionizao de cidos e bases fracos,


selecione o par conjugado (cido fraco + seu sal ou base fraca + seu sal) mais
adequado para preparar o melhor tampo com este pH que resista a variaes de
temperatura, dentre as seguintes espcies: cido brico, cido ciandrico, amnia.
b) qual deve ser a relao necessria entre as concentraes das espcies que
compem esse tampo para se obter o pH desejado?
c) qual deve ser a concentrao mnima de cada espcie, se for necessrio que 1
litro desse tampo resista adio de 10 milimols de HNO3 sem que o pH caia a
menos de 8,90?
*: alfa-valores: assunto no abordado na QUI01004 em 2011/1 devido a restries
de cronograma.