Manual LI 2

INSTITUTO TECNOLGICO DE AGUASCALIENTES
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUIMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA
LABORATORIO INTEGRAL II
ALUMNO:
______________________________
No. Control:
______________________________
Calificacin: ___________________
MANUAL DE PRCTICAS
AGOSTO DE 2015
ndice general
Caracterizacin de la asignatura.
III
Intencin didctica.
IV
Objetivo general del curso
Temario
VI
Encuadre.
1. Anlisis estadsticos de los datos termodinmicos
2. Preparacin de soluciones
10
3. Valoracin de soluciones
16
II
23
Equilibrio Fsico.
1. Clculo del Equivalente en Agua del calormetro.
25
2. Determinacin de la capacidad calorfica en slidos.
29
3. Presin de vapor
34
4. Propiedades molares parciales
41
5. Elaboracin de diagrama de concentracion vs ndice de refraccin
48
6. Elaboracin de diagramas de equilibrio
53
7. Determinacin experimental de un diagrama de equilibrio para lquidos parcialmente miscible (fenol-agua)

58
8. Coeficiente de Reparto
63
i
NDICE GENERAL
II
9. Diagrama de equilibrio ternario del sistema Tolueno-Agua-cido actico

67
10.Determinacin de pesos moleculares: Mtodo de la disminucin del
punto de congelacin.
73
III
Equilibrio, Cintica Qumica y Electroqumica.
77
11.Obtencin de la constante de equilibrio qumico
79
12.Efecto de la temperatura en el equilibrio qumico
83
13.Efecto de la concentracin en el equilibrio qumico
89
14.Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin.
94
15.Determinacin del orden de una reaccin
98
16.Determinacin de los parmetros cinticos utilizando el mtodo diferencial, saponificacin de acetato de etilo
105
17.Estudio cintico de la reaccin entre violeta cristal e iones hidroxilo.112
18. Estudio cintico de la decoloracin de la fenolftalena en medio bsico.
120
IV
Reactores Qumicos.
130
Caracterizacin de la asignatura.
Esta asignatura aporta al perfil del Ingeniero Qumico la capacidad para aplicar leyes
y principios de fsico qumica y reactores qumicos para obtener datos experimentales
que le permita comprobarlas o establecer la validez de los mismos; as como la operacin
y mantenimiento de los equipos que se utilizan en cada sesin de prctica; esto conlleva
a la sensibilidad y conocimiento para el uso adecuado de los instrumentos, equipos de
laboratorio, consumo eficiente de energa y conservacin del medio ambiente.
El curso aplica los conocimientos adquiridos en las materias de Fsico Qumica I y
II as como la de Reactores Qumicos; por lo que los temas involucrados se consideran
en este programa.
Esta materia capacita al estudiante en el trabajo experimental que habr de realizar
en la empresa o donde se desarrolle como profesional, por lo que su desempeo en la
planeacin, ejecucin y aplicacin de resultados obtenidos en la experimentacin es
importante.
iii
Intencin didctica.
El contenido del temario se agrupa en tres unidades; la primera como equilibrio
fsico que corresponde al curso de Fsico Qumica I, la segunda unidad denominada
equilibrio qumico, cintica y catlisis de la materia de Fsico qumica II y la tercera
unidad como reactores correspondiente a la materia de Reactores Qumicos
La distribucin de este contenido temtico permitir al estudiante integrar y desarrollar competencias acordes con la realidad de la empresa, donde no operar un equipo
en particular sino un conjunto de equipos que lo llevan a obtener un producto. La
materia prima a utilizar en el desarrollo de la experimentacin pueden ser productos
naturales que se obtengan en su entorno.
Es importante que el alumno con base a las capacidades adquiridas anteriormente
en otros cursos los aplique y de sta manera se cumpla con la integracin de los
conocimientos adquiridos lo que le permitir vislumbrar que sus conocimientos son
tiles en el desempeo profesional, independientemente de la utilidad que representa
en la investigacin y en otras materias posteriores.
En el curso se requiere encauzar actividades prcticas para el desarrollo de habilidades para la experimentacin, tales como: Planeacin, identificacin, manejo y control
de variables y datos relevantes; planteamiento de hiptesis; trabajo en equipo; asimismo, propicien procesos intelectuales como induccin-deduccin y anlisis-sntesis con
la intencin de generar una actividad intelectual compleja.
La materia al ser integradora debe incluir en la planeacin: seguridad y prevencin de
accidentes, anlisis de datos experimentales, administracin de recursos, minimizacin
y manejo de residuos as como trabajo colaborativo presentacin de resultados, comunicacin efectiva y lectura en otros idiomas.
La lista de actividades de aprendizaje no es exhaustiva, se sugieren las necesarias
para hacer ms significativo y efectivo el aprendizaje.
En las actividades de aprendizaje sugeridas, generalmente se propone la formalizacin de los conceptos a partir de experiencias concretas; se busca que el alumno
tenga el primer contacto con el concepto en forma concreta ya sea a travs de la observacin, la reflexin y la discusin que se d la formalizacin; la aplicacin de los
resultados obtenidos experimentalmente.
iv
Objetivo general del curso

Planear y desarrollar experimentos para la obtencin de datos y su interpretacin que
permitan la comprobacin de las teoras y leyes de la Fsico Qumica I, II y de Reactores
Qumicos y as comprobar los fenmenos involucrados, en un ambiente controlado de
laboratorio.
Temario
Unidad
1
Temas
Equilibrio fsico
Equilibrio Qumico,
Cintica
y electroqumica
Reactores qumicos
ideales
Subtemas
1.1. Presin de vapor
1.2. Propiedades parciales molares de
mezclas binarias
1.3. Diagramas de equilibrio de fases
1.4. Coeficientes de actividad en mezclas
binarias no ideales
1.5. Ley de Nerst
1.6. Diagrama ternario y lneas de reparto
1.7. Punto eutctico
1.8. Masa molar aplicando propiedades
coligativas
1.9. Prcticas adicionales (optativas)
2.1. Constante de equilibrio qumico en
sistemas homogneos
2.2. Generacin de datos cinticos de una
reaccin qumica
2.3. Mtodos para la determinacin de la
velocidad de reaccin
2.4. Velocidad con respecto a la
concentracin y el tiempo
2.5. Ecuacin de Arrhenius
2.6. Electroqumica
3.1. Operacin de un reactor
3.2. Parmetros de diseo de un reactor
3.3. Reaccin catalizada
vi
Parte I
Encuadre.
2
(hoja dejada en blanco intencional)
Encuadre 1
Anlisis estadsticos de los datos
termodinmicos
1.1.
Objetivo de aprendizaje
Aprender el correcto uso de las herramientas estadsticas en la interpretacin de los

datos termodinmicos, tales como presin, temperatura y volumen.
1.2.
Introduccin
Medicin: Este proceso implica elegir una unidad de medida (metro, milmetro,
kilometro, o ao luz, en caso de longitudes) y de poder determinar cuntas de estas
unidades estn comprendidas en la cantidad a medir.
Lectura de un Instrumento:
Apreciacin de instrumento: La menor divisin de la escala de un instrumento, en el caso de una regla graduada en centmetros (cm) un (1) milmetro. La
apreciacin del instrumento solo depende de la escala.
Errores de Medida: Una investigacin experimental nunca estar exenta de
errores, a los que se les llama error experimental
Error Experimental: En la medida en que se minimice la presencia del error
experimental en el desarrollo del experimento, mayor confiabilidad tendrn los
resultados y conclusiones que de l se deriven. Existen varios tipos de errores que
ocurren al efectuar cualquier medicin y se clasifican en dos grandes categoras:
3

Errores Casuales: Como se ha sealado, a pesar de realizar las medidas con el
mismo instrumento y con el mayor cuidado posible, si se repite se obtienen valores
ligeramente distintos entre s. Esto no se deriva del producto del descuido, pero
s de la interaccin del observador con el instrumento de medida, durante el cual
tiene que seguir unos pasos en los cuales su reaccin en uno u otro sentido.
Errores Sistemticos: Estos son errores que siempre afectan la medida en un
mismo sentido, son debidos a fallas en los instrumentos o a un procedimiento
de medida defectuoso. El instrumento puede estar defectuoso pero aun as si se
da cuenta de la existencia de este error se pueden corregir las medidas ya que
el efecto sobre ellas es constante. Estos errores son fciles de detectar y corregir
consecuentemente el procedimiento de medicin, por ejemplo, calibrando mejor
los aparatos antes de realizar la medida.

Valor Medio o Media : Sea la cantidad a medir, , el valor verdadero
de esa cantidad. Ese valor no se conoce siempre pero se puede tomar como el valor
que se ha determinado con instrumentos que sean muchos ms precisos del que se
tenga a disposicin, por ejemplo, en el caso de la determinacin de la aceleracin de la
gravedad g, hay valores muchos ms precisos que los que se determinan en este curso y
el cual se puede tomar como . Si se hace veces se van a obtener resultados para
(1 2 3 ), y esto permite el clculo de los promedios aritmticos
de los medidos:
1 + 2 + 3 + +
=
(1.1)
Si es grande se puede demostrar que es un valor mucho ms cercano a que

cualquier otro valor tomado al azar. Por consiguiente la mejor manera de proceder
para acercarse lo ms posible al valor es:
Realizar un nmero, grande de mediciones de , y mientras ms grande mejor.
Realizar el promedio de acuerdo a la ecuacion 10.1.
Tomar este valor medio, , como el resultado de la medida.
Si se conoce el valor de la diferencia va a ser igual al resultado de que es
el error de la medida, recordando que no siempre se conoce el valor verdadero de .
Desviacin Estndar de una Serie de Medidas o de la Muestra () Otra
cantidad de mucha utilidad en el laboratorio y en el proceso de medida, es la desviacin
estndar de una serie de medidas que cuantifica la dispersin de las medidas alrededor
de un valor promedio cuando las medidas estn distribuidas segn una curva de Gauss

o curva en campana, la desviacin estndar de la muestra se define como:
v
u
uX
2
u

2
u
t =1
=
1
(1.2)
El trmino 2 conocido como varianza tambin es utilizado pero en qumica se refiere

el valor de debido a que presenta las mismas unidades que el dato experimental.
Desviacin Estndar de la Media ( ): Queda solo por determinar el valor

del valor medio de la cantidad medida que ser el error de la observacin o medida
efectuada, es decir que el error deber figurar en el resultado final de su observacin,
la desviacin estndar de la media se representa de la siguiente forma:
=
2
(1.3)
Se conseja para una mejor precisin disminuir lo ms posible la desviacin estndar,

usando para ellos los mejores instrumentos, tratando as de disminuir los errores en vez
de proponerse hacer un gran nmero de mediciones de baja calidad.
En resumen, si se tiene una serie de medidas de la misma cantidad, y en las
mismas condiciones, la manera de proceder si es grande es:
1. Realizar una tabla con medidas y la estimacin de su lectura.
2. Calcular el promedio resultado de la medidas de ,es decir .
3. Calcular la desviacin estndar .
4. Calcular la desviacin estndar de la media e indicar su resultado con el
numero de cifras significativas limitado por el error, la desviacin estndar de la
media y las unidades apropiadas, ejemplo:
= (45689 005)
Mtodo de los Mnimos Cuadrados: Es un mtodo utilizado para determinar
la ecuacin de ajuste de una recta para una serie de puntos dispersos, el objetivo de
este mtodo es de poder determinar las constantes de la ecuacin de la recta. Se sabe
que la ecuacin de la recta es la siguiente:
= +
Donde: es pendiente de la recta; es ordenada al origen; es la variable independiente

y es la variable dependiente. Para el calculo de las constantes de la ecuacin se emplea:
P
P
P
( )
(1.4)
=
P
P
2 ( )2
P
P

=
(1.5)
1.3.
Desarrollo experimental
1.3.1.
Materiales y reactivos
Material
Manmetro de vidrio
Probeta
Vaso de precipitados de 500 ml.
Cronmetro
Reactivos
Agua destilada
1.3.2.
Termmetro
Soporte universal
Pinzas
Mercurio
Procedimiento
1. Llene el manometro con mercurio, sujete con una pinza una de las ramas del
manometro y permita que el mercurio se tome la misma altura en las dos ramas.
En una de las ramas del manmetro agrege la suficiente agua para tener una
columna de dos centimetros de agua, mida la diferencia de altura de las columnas
de mercurio en las dos ramas, . Repita este procedimiento cinco veces ms,
registrando la la diferencia de alturas en cada uno de estos casos, calcule el
incremento de altura, , mediante la siguiente expresin:
= 1
y complete la siguiente tabla:
No. cm de agua
0
0
1
2
2
4
3
6
4
8
5
10
2. Llene el vaso de precipitado con aproximadamente 500 ml agua, medir la temperatura inicial, la cual se registrar como la temperatura al tiempo cero; posteriormente caliente el agua con la parrilla durante 20 minutos, midiendo su temperatura cada 2 minutos. Tenga la precuacin de permitir que la parrilla se caliente
previamente para que el calor sea homogneo. Registar los datos obtenidos en la
siguiente tabla.
Tiempo temperatura Tiempo temperatura
0 min
12 min
2 min
14 min
4 min
16 min
6 min
18 min
8 min
20 min
10 min
22 min
3. Llene la probeta con agua, con el mismo flujo de agua que sale de la llave, midiendo el tiempo que tarda en llenarse. Cuide que la llave siempre tenga el mismo
grado de apertura en todos los experimentos, prefiera un flujo lento que le permita llenar la probeta de forma controlada. Realice las mediciones 10 veces. Con
los datos obtenidos complete la siguiente tabla:
No. Tiempo No. Tiempo
1
6
2
7
3
8
4
9
5
10
1.4.
Resultados
A partir de los datos experimentales obtenidos en la actividad 1 calcular el promedio, , la desviacin estndar, . y la desviacin estndar de la media . Con
los resultados anteriores complete la siguiente tabla:
Experimento promedio desviacin estndar () desviacin estndar de la media ( )
1

Con los datos obtenidos del experimento 2 obtenga la ecuacin de la recta por
el mtodo de regresin, para los datos tiempo vs temperatura. Con la ecuacin
encontrada determine los valores de temperatura al cabo de 4.25, 6.25 y 8.5
minutos. Reporte sus resultados a continuacin:
a) Ecuacin de la recta:
b) Coeficiente de correlacin:
c) Valores estimados de temperatura, reportar en la siguiente tabla.

Experimento tiempo temperatura
2
4.25 min
2
6.25 min
2
8.25 min
Con los datos del experimento 3, calcule el flujo volumtrico y complete la siguiente tabla:
No. Flujo volumtrico No. Flujo volumtrico
1
6
2
7
3
8
4
9
5
10
Reporte adicionalmente:
a) Volumen de la probeta empleada
Realice un anlisis estadstico con el flujo volumtrico calculado con los datos de
la actividad 3 y determine: media, desviacin estndar y desviacin media.
Experimento promedio desviacin estndar () desviacin estndar de la media ( )
3
1.5.
Conclusiones
1.6.
Bibliografa
Encuadre 2
Preparacin de soluciones
2.1.
Saber preparar soluciones e interpretar de forma adecuada las distintas formas que
se utilizan para representar la concentracion.
2.2.
Introduccin
Las disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms componentes, llamndose

disolvente al que est en mayor proporcin y soluto al que est en menor proporcin.
Las distintas formas de expresar la relacin entre las cantidades de soluto y disolvente se llama concentracin y se puede expresar de diversas formas; como los son el
porcentaje en porcentaje masa o peso ( % ), molaridad () y normalidad ().
Las expresiones de estas concentraciones, con respecto a la masa y el volumen, pueden
se expresadas como:
masa del soluto
100 %
masa de la disolucin
(2.1)
moles de soluto
=
()
litros de solucin
(2.2)
nmero de equivalentes de soluto
=
()
litros de solucin
(2.3)
% =
=
=
Para el caso de la normalidad es necesario ampliar su definicin, para explicar el

concepto de numero de equivalentes:
=
()
gramos de soluto
=
peso equivalente
10
(2.4)
11
peso molecular del soluto

=
(2.5)
nmero de sustituyentes del soluto

El nmero de sustituyentes depender del tipo de soluto, se manejan solo tres tipos
de soluto: cido, base o sal. Una vez seleccionado el tipo de soluto se puede utilizar la
siguiente tabla para determinar el nmero de sustituyentes:
=
tipo de soluto
cido
base
sales
sustituyente
H
ejemplo
HCl
H2 SO4
H3 PO4
OH
NaOH
Mg(OH)2
Al(OH)3
carga de catin Na+1 Cl1
2
Na+2
2 S2 O3
Cu+3 AsO3
4
nmero de sustituyentes
1
2
3
1
2
3
1
2
3
Las disoluciones ms comunes que se utilizarn son disoluciones de slido en lquido

y de lquido en lquido. Para prepararlas se seguirn los siguientes pasos:
1. Disoluciones de slido en lquido
Realizar los clculos necesarios para determinar la cantidad de soluto, teniendo
en cuenta las condiciones del mismo (pureza, agua de cristalizacin, etc.).
Sacar una cantidad aproximada al utensilio que se vaya a utilizar para realizar
la pesada (vidrio de reloj, vaso de precipitados), teniendo siempre en cuenta las
medidas de seguridad y prevencin que figuran en la etiqueta del producto.
Proceder a la pesada de la sustancia y recordar que, una vez utilizada, la balanza
debe quedar completamente limpia.
Aadir disolvente hasta 2/3 del volumen total de la disolucin a preparar.
Agitar la disolucin hasta su disolucin y pasarla a un matraz aforado de la
misma capacidad que el volumen de disolucin que se tiene que preparar.
Lavar con el disolvente el recipiente utilizado para la disolucin y pasar el contenido al matraz aforado, completando hasta el enrase con ms disolvente.
Etiquetar el matraz indicando la frmula del compuesto, concentracin y fecha
de preparacin.
12
2. Disoluciones de lquido en lquido

Realizar los clculos necesarios para determinar el volumen de disolucin original
a tomar, teniendo en cuenta las caractersticas de la misma (pureza, densidad,
etc.).
Pasar un volumen aproximado de la misma a un recipiente limpio y con ayuda
de una pipeta coger el volumen necesario y pasarlo al matraz aforado.
Aadir el disolvente hasta el enrase y agitar la disolucin.
Etiquetar el matraz indicando la frmula del compuesto, concentracin y fecha
de preparacin.
Cuadro 2.1: Formas adecuada e inadecuada de aforar una solucin

3. Medida de volmenes de lquidos
La medida de volmenes, operacin muy frecuente en el laboratorio, puede realizarse
con diferentes utensilios (probetas, buretas, etc) en funcin de la precisin y exactitud
deseadas. Segn estos criterios, se puede establecer una clasificacin:
Cuadro 2.2: Clasificacin de materiales para la medicin de lquidos
2.3.
2.3.1.
Material
Pipetas
Vaso de precipitados
Bureta
Vidrio de reloj
Matraz aforado de 100 ml Agitador de vidrio
Reactivos
Hidrxido de sodio
Agua destilada
cido clorhdrico
13
14
2.3.2.
Procedimiento
1. Preparar 100 ml de una disolucin 1 M de cido clorhdrico a partir de una

disolucin de cido clorhdrico comercial del 35 % de pureza y una densidad de
1.08 g/ml.
2. Preparar 100 ml de una disolucin 0.1 M de hidrxido sdico.
3. A partir de las soluciones preparadas anteriormente preparar dos disoluciones
ms diluidas:
a) 100 ml de una disolucin 0.1 M, a partir de la solucin de cido clorhdrico
b) 100 ml de una disolucin 0.01 M, a partir de la solucin de hidroxido de sodio.
2.4.
Resultados
Reporte las masa empleadas para las soluciones madre del hidrxido de sodio y
el cido clorhdrico.
cido clorhdrico
hidrxido de sodio
masa empleda, gr
Reporte el volumen empleado de cido clorhdrico.
cido clorhdrico
volumen utilizado, ml
Reporte el volumen empleado para preparar las alicuotas de 0.1 M y 0.01 M.
alicuota de 0.1 M
volumen utilizado, ml
alicuota de 0.01 M
2.5.
Conclusiones
2.6.
Bibliografa
15
Encuadre 3
Valoracin de soluciones
3.1.
Determinar la concentracin exacta de una solucin de cido clorhdrico e hidrxido

de sodio mediante el procedimiento de valoracin de soluciones.
3.2.
Introduccin
3.2.1.
Volumetra de neutralizacin.
En numerosos anlisis qumicos es necesaria la utilizacin de soluciones cidos y

bases fuertes de concentraciones conocidas. La concentracin de dichas soluciones puede
determinarse por medio de titulaciones o valoraciones de neutralizacin.
La titulacin o valoracin es la operacin bsica de la volumetra, mediante la cual
se agrega solucin patrn o un peso exacto de reactivo puro disuelto a la muestra que
se analiza, hasta que se completa la reaccin.
Se considera que una titulacin de neutralizacin o valoracin cido - base termina
cuando el nmero de equivalentes del cido es igual al nmero de equivalentes de la
base, momento en el cual se alcanza el punto de equivalencia de la reaccin.
El punto de equivalencia de la titulacin es un concepto terico; la estimacin prctica de su valor se conoce como punto final.
Para las titulaciones cido - base, los dos mtodos ms comunes para la determinacin de los puntos finales son el empleo de indicadores coloreados (volumetra) o el
uso de un pH-metro para controlar el pH de la solucin en funcin del volumen del
titulante agregado (potenciometra).
16
3.2.2.
17
Preparacin de soluciones de HCl.
El cido clorhdrico se usa frecuentemente en los anlisis volumtricos de neutralizacin porque sus soluciones diluidas son estables y porque se puede utilizar en presencia de la mayora de los cationes sin que ocurran reacciones de precipitacin. Las
soluciones patrn de HCl se preparan diluyendo cido clorhdrico concentrado calidad
reactivo.
Valoracin de las soluciones de HCl.
Como el HCl no es un patrn primario se hace necesario valorarlo para conocer
su concentracin exacta. El carbonato de sodio anhidro se emplea comnmente para
estandarizar soluciones de HCl. La reaccin de neutralizacin es:
2HCl + Na2 CO3 2NaCl + H2 CO3
3.2.3.
Preparacin de soluciones de NaOH.
El hidrxido de sodio tanto en solucin como en estado slido reacciona con el

dioxido de carbono atmosfrico produciendo carbonato de sodio segn la reaccin:
CO2 + 2NaOH Na2 CO3 + H2 O
Existen diversos mtodos para la preparacin de soluciones de NaOH excentas de
carbonato. El mtodo ms utilizado aprovecha la poca solubilidad del carbonato de
sodio en concentraciones altas de hidrxido de sodio. El carbonato de sodio formado
se elimina por filtracin o centrifugacin.
Las soluciones de hidrxido de sodio se deben preparar en agua a la que previamente
se le ha eliminado el CO2 ; para ello se debe hervir durante algunos minutos el agua
destilada; una vez fra se le aade el hidrxido de sodio.
Para impedir el acceso de CO2 del aire se guarda la solucin en un recipiente provisto de cal sdica. En caso de no utilizar cal sdica, un frasco de polietileno cerrado
hermticamente producir la suficiente proteccin durante una o dos semanas.
Valoracin de soluciones de NaOH.
La solucin bsica se valora con un tipo primario como son los cidos dbiles, el cido
oxlico, ftalato cido de potasio (KHP), cido benzico o yodato cido de potasio.
La reaccin de neutralizacin que ocurre entre el NaOH y el cido oxlico es:
18
H2 CO4 + 2 NaOH Na2 CO4 + 2 H2 O
3.3.
3.3.1.
Material
matraz aforado de 100 ml 2 matraces erlenmeyer de 250ml
matraz aforado de 500 ml 1 matraz erlenmeyer de 500ml
bureta de 25 ml
1 vaso de precipitados de 600ml
probeta de 100 ml
1 vaso de precipitados de 100 ml
pipeta de 25 ml
1 embudo
pipeta de 1ml
2 frascos de polietileno de 500ml
Reactivos
cido clorhdrico
agua destilada
carbonato de calcio
fenolftalena
hidrxido de sodio
naranja de metilo
cido oxlico
1
1
1
1
1
1
3.3.2.
Procedimiento
Tratamiento previo de los reactivos

1. El carbonato de sodio y el cido oxlico deben ser secado durante 2 horas a 100
C y enfriado en un desecador durante 24 hrs.

Preparacin y valoracion de soluciones de cido clorhidrico.
1. Prepare 100 ml de una solucin de cido clorhdrico con una concentracin de 0.1
N.
2. Pese en un vidrio de reloj, con aproximacin a la dcima de mg, 0.11g de Na2 CO3
y transldelos a un erlenmeyer de 250ml y disulvalos en 50 ml de agua destilada
(medido con un matraz volumetrico o una bureta) y aada 2 gotas de metil
naranja.
3. Lave una bureta con agua destilada; para el enjuague final utilice aproximadamente 5 ml de la solucin preparada de HCl; posteriormente llene la bureta con
19
la solucin de HCl y adicione el cido al erlenmeyer que contiene el carbonato

de sodio, hasta que vire el color de la solucin de amarillo a rojo. Realice esta
actividad dos vez ms.
4. En la siguiente tabla registre el volumen empleado de la solucin de cido HCl.
Experimento Volumen de HCl, ml

1
2
3
Preparacin y valoracion de soluciones de hidrxido de sodio.

1. Hierva durante tres minutos en un vaso de precipitados 500 ml de agua destilada;
retire el recipiente del fuego, tpelo con un vidrio reloj y enfre a temperatura
ambiente.
2. Pese en una cpsula de porcelana 4 gr de NaOH y transfieralos con la ayuda de
un embudo y de una piseta a un matraz volumtrico de 500 ml que contenga
aproximadamente 200 ml de agua destilada hervida y fra. Disuelva la solucin;
complete el volumen con el agua destilada hervida y fra y homogenice.
3. Pese 2.5214 gr de cido oxlico en un vidrio de reloj e introdzcalo con la ayuda
de un embudo y de una piseta, en un matraz volumtrico de 100 ml que contenga
aproximadamente 30 ml de agua destilada; disuelva el soluto y afore; homogenice
la solucin.
4. Deposite en un matraz de erlenmeyer, 25ml de la solucin preparada de cido
oxlico; agregue tres gotas de fenolftalena.
5. Lave una bureta con agua destilada; para el enjuague final, utilice aproximadamente 5 ml de la solucin preparada de NaOH y adicione la base al erlenmeyer
que contiene el cido oxlico, hasta que una gota de la base coloree la solucin de
rosa plido que persista por lo menos 30 segundos. Repita este procedimiento dos
vez ms y registe los mililitros gastados de la solucin de NaOH en la siguiente
tabla:
20
Experimento Volumen de NaOH, ml
4
5
6
3.4.
Resultados.
A partir de los datos experimentales obtenidos para el carbonato de calcio, complete la siguiente tabla:
Experimento masa del carbonato de calcio, gr normalidad de la solucin de Na2 CO3
1
2
3
Con los valores de mililitros gastados de HCl, calcule la concentracin para cada
experiemnto y escriba sus resultados en la siguiente tabla:
Experimento Normalidad de la solucin de HCl
1
2
3
Con los valores de las normalidades calculadas para cada uno de los experimentos
para el cido clorhdrico obtenga el valor promedio y la desviacin estndar y
escriba sus resultados en la siguientes tabla.
Normalidad promedio del HCl desviacin estndar desviacin estndar de la media
A partir de los datos obtenidos para el cido oxlico calcule la concentracin de

la solucin elaborada y complete la siguiente tabla:
Con los valores de mililitros gastados de NaOH y la concentracin calculada para
el cido oxlico, calcule la concentracin para cada experimento y escriba sus
resultados en la siguiente tabla:
21
masa empleada de cido oxlico, gr normalidad de la solucin de H2 C2 O4
Experimento Normalidad de la solucin de NaOH

4
5
6
Con los valores de las normalidades calculadas para cada uno de los experimentos
para el hidxido de sodio obtenga el valor promedio y la desviacin estndar y
escriba sus resultados en la siguientes tabla.
Normalidad promedio del NaOH desviacin estndar desviacin estndar de la media
3.5.
Conclusiones
3.6.
Bibliografa
22
Parte II
Equilibrio Fsico.
23
24
Prctica 1
Clculo del Equivalente en Agua
del calormetro.
1.1.
Determinar el equivalente en agua de un calorimetro.
1.2.
Introduccin
Al mezclar dos cantidades de lquidos a distinta temperatura se genera una transferencia de energa en forma de calor desde el ms caliente al ms fro. Dicho trnsito
de energa se mantiene hasta que se igualan las temperaturas, cuando se dice que ha
alcanzado el equilibrio trmico.
La cantidad de calor Q que se transfiere desde el lquido caliente, o la que absorbe
el fro, responde a la expresin:
= ( 0 )
(1.1)
donde es la masa del lquido, su calor especfico y 0 la variacin de temperatura que experimentan.
Las transferencias de calor se miden en un calormetro a travs de variaciones de
temperatura. Previo a toda experiencia es necesario calibrarlo, esto es, determinar su
capacidad calorfica.
Para realizar el calibrado, se mezclan cierta cantidad de agua fra con agua caliente
y se mide la temperatura de equilibrio. Durante este proceso una parte de la energa
cedida por el agua caliente es absorbida por el vaso Dewar del calormetro que eleva
25
26
su temperatura desde una temperatura fra, 2 a una temperatura de equilibrio, .

En consecuencia, como en el calormetro no se producen prdidas de energa hacia el
exterior, la variacin del conjunto formado por el calormetro y las cantidades de agua
ser nula, por lo que se puede escribir:
1 0 (1 ) + ( 2 ) = 2 0 ( 2 )
(1.2)
donde es el equivalente en agua del calormetro, esto es, la cantidad de agua que
absorbe la cantidad de calor que aborsorbe, 1 y 2 se refieren a las masas de agua
caliente y masa de agua fria, respectivamante, 2 es la temperatura del agua caliente;
adems se ha tomado el calor especfico del agua como 1 cal g1 C1 .
La influencia del calormetro tambin se acostumbra a identificar como equivalente
en agua, que se define como la cantidad de agua cuya capacidad calorfica es 0 . Por
ser el calor especfico del agua 1 cal g1 C1 , el equivalente en agua es la capacidad
calorfica del calormetro pero expresada en gramos.
1.3.
1.3.1.
Material
Calormetro
Parrilla elctrica.
Termopar
Multmetro
Balanza digital.
Vaso de precipitado de 250 ml
Pinzas para crisol Balanza.
Reactivos
Agua
1.3.2.
Procedimiento
1. Calentar agua utilizando una parrilla, para disponer de agua caliente.

2. Pesar el calormetro y tare su peso.
3. Agregar al calormetro agua a temperatura ambiente, hasta la mitad de su capacidad, aproximadamente. Pesar el calormetro nuevamente con el agua agregada,
2 .
4. Tome la temperatura inicial dentro del calormetro, 2
27
5. Tare nuevamente el peso del calorimetro con el agua a temperatura ambiental.

6. Agregue agua caliente al calormetro, registrando previamente la temperatura,
1
7. Determine la masa del agua caliente agregada, 1
8. Espere que la temperatura registrada en el termmetro se estabilice y registre la
temperatura de equilibrio,
9. Repita el experimento cuatro veces ms y registre todos los datos experimentales
en la siguiente tabla.
No.
1
2
3
4
5
1.4.
1 ()
2 ()
1 ( C)
2 ( C)
( C)
Resultados
A partir de los datos experimentales obtenidos, calcule el valor del equivalente

de agua, utilizano la expresin:
=
1 0 (1 )
2 0
( 2 )
(1.3)
Complete la siguiente tabla a partir de los valores de la constante K obtenida en

los casos anteriores, calcule su valor promedio y estime la desviacin estndar de
la muestra.
No.
1
2
3
4
5
()
28
1.5.
Conclusiones
1.6.
Bibliografa
Prctica 2
Determinacin de la capacidad
calorfica en slidos.
2.1.
Determinar la capacidad calorfica de slidos empleando calormetros simples.
2.2.
Introduccin
Se sabe por experiencia que se requieren distintas cantidades de energa para elevar
en un grado la temperatura de masas idnticas pertenecientes a sustancias diferentes.
Por ejemplo, se necesitan 4.5 kJ de energa para elevar la temperatura de 1 kg de
hierro de 20 a 30 C, mientras que se requiere nueve veces esta energa (41.8 kJ, para
ser exactos) con la finalidad de elevar la temperatura de 1 kg de agua lquida en la
misma cantidad. Por lo tanto, es deseable tener una propiedad que permita comparar
la capacidad de almacenaje de energa de varias sustancias. Esta propiedad es el calor
especfico.
El calor especfico se define como la energa requerida para elevar en un grado la
temperatura de una unidad de masa de una sustancia. En general, esta energa depende
de cmo se ejecute el proceso. En el mbito de la Ingeniera Qumica, el inters se
centra en dos clases de calores especficos: calor especfico a volumen constante y
calor especfico a presin constante .
Desde un punto de vista fsico, el calor especfico a volumen constante, , se puede
considerar como la energa requerida para elevar en un grado la temperatura de una
unidad de masa de una sustancia cuando el volumen se mantiene constante. La energa
29
30
requerida para hacer lo mismo cuando se mantiene constante la presin es el calor

especfico a presin constante . El calor especfico a presin constante siempre
mayor que porque a presin constante se permite que el sistema se expanda y la
energa para este trabajo de expansin tambin debe ser suministrada al sistema.
Estas propiedades se han definido en trminos de dos propiedades termodinmicas
fundamentales, la energa interna () y la entalpa ():
(2.1)
=

=
(2.2)

Una sustancia cuyo volumen especfico (o densidad) es constante se llama sustancia
incompresible. Los volmenes especficos de slidos y lquidos en escencia permanecen
constantes durante un proceso; por lo tanto, lquidos y slidos se pueden considerar
como sustancias incompresibles sin sacrificar mucho en precisin. Se debe entender que
1a suposicin de volumen constante implica que la energa relacionada con el cambio de
volumen es insignificante en comparacin con otras formas de energa. De lo contrario
esta uposicin sera ridcula para estudiar el esfuerzo trmico en slidos (causado por
el cambio de volumen con la temperatura) o analizar termmetros de lquido contenido
en vidrio.
Se puede mostrar matemticamente que los calores especficos a volumen y presin constantes son idnticos para sustancias incompresibles. Entonces, para slidos y
lquidos, los subndices en y se eliminan, y ambos calores especficos se pueden
representar mediante un solo smbolo . Es decir:
= =
(2.3)
Eso se podra deducir tambin de las definiciones fsicas de calores especficos a

volumen y presin constantes.
Para determinar cuantitativamente el calor especifico de un material se utilizan el
calorimetro, en el cual se coloca una cantidad conocida del material, 1 , en un bao
trmico a una temperatura inicial, 1 , se saca y se introduce en un recipiente con una
masa conocida de agua, 2 , a temperatura conocida, 2 , y se lee la temperatura final
de equilibrio, . En este proceso se transfiere una cantidad de calor del material al
agua de acuerdo a la expresin:
1 1 (1 ) = ( + 2 2 ) ( 2 )
(2.4)
31
donde:
1 = Masa del cubo de muestra, en gr.
1 = Capacidad calorfica del cubo de muestra ( ).
2 = Masa del agua del calormetro, en gr
2 = Capacidad calorfica del agua, en
= equivaente en agua del calormetro.
2.3.
2.3.1.
Material
Calormetro
Termopar
3 Vaso de precipitados de 500 ml.
Reactivos
Cubos de fierro
Cubos de latn
2.3.2.
Parrilla elctrica
Multimetro
Balanza
Cubos de aluminio
Agua
Procedimiento
1. Llene uno de los vasos de precipitado con agua y caliente hasta ebullicin, utilizando la parrilla. Una vez qe alcanza la ebullicin, determine la temperatura
(1 ). Como sabe la ebullicin es un proceso isotrmico, es decir a temperatura
constante.
2. Para cada uno de los metales proceder de la siguiente forma.
3. Pesar los cubos de metal (1 )
4. Ponga un vaso de precipitado en la balanza y tare su peso, a este vaso agregar
aproximadamente 400 ml de agua a temperatura ambiente, determine el peso
temperatura del agua en el vaso (2 ). Retire de la balanza y determine la tempertaura del agua (2 ).
5. Con cuidado introduzca los cubos metlicos al vaso que contiene el agua caliente,
observe que al realizar este procedimeinto el agua deje de hervir; mantenga la
muestra dentro del agua hasta que esta vuelva a hervir. Saque los cubos del vaso
32
e introdzcalo al calormetro hasta que el termmetro indique una temperaturaconstante ( ). Repita el procedimiento dos veces ms para el mismo cubo
6. Realice el procedimiento anterior para los dems slidos proporcionados y registre
los datos correspondientes, de acuerdo a la siguiente tabla:
2.4.
No. Material
1 Cobre
2 Cobre
3 Cobre
No. Material
1 Aluminio
2 Aluminio
3 Aluminio
No. Material
1 Latn
2 Latn
3 Latn
Resultados
A partir de los datos experimentales obtenidos, calcule el valor de la capacidad

calorfica para cada una de los experimentos realizado, considere que el equivalente de agua determinado en la prctica anterior como el valor K de la siguiente
expresin
( + 2 2 ) ( 2 )
(2.5)
1 =
1 (1 )
considere que en esta expresin la masa deber estar expresada en gramos, la

temperatura en y que el valor para la capacidad calorfica del agua, 2 , es 1

Con los valores calculados complete la siguiente tabla, adems el valor promedio
b ,y la desviacin estndar, , para cada
para la capacidad calorfica promedio,
uno de los materiales analizados, con estos valores complete la siguiente tabla.

Material
e x p e rim e nto 1
ex p e rim e nto 2
ex p erim ento 3
Cobre
Alumnio
Latn
33
Investige el valor de la capacidad calorfica de los materiales analizados y estime

el porcentaje del error experimental utilizando la siguiente expresin y reporte la
encontrada para cada caso y elabore la siguiente tabla:
b
b
% error = 100
Material
Cobre
Alumnio
Latn
2.5.
Conclusiones
2.6.
Bibliografa
% error
(2.6)
Prctica 3
Presin de vapor
3.1.
Obtener valores de la presin de vapor de un lquido puro sometido a diferentes

temperaturas, y ajustar a la ecuacin de Clausius-Clapeyron, para verificar el comportamiento y determinar el calor latente de vaporizacin del lquido puro.
3.2.
Introduccin.
Comportamiento b
de sustancias puras
Las propiedades termodinmicas, como la energa interna y la entalpa, a partir de
las cuales se calculan los requerimientos de calor y trabajo de los procesos industriales,
a menudo se evalan a partir de datos volumtricos. Por otra parte, las relaciones
presin/volumen/temperatura ( b
) son en s mismas importantes para algunos fines
como medicin de fluidos y determinacin del tamao de recipientes y tuberas.
Normalmente los fluidos homogneos se dividen en dos clases, lquidos y gases. Sin
embargo, no siempre puede hacerse esta distincin tan abrupta debido a que ambas
fases se vuelven indistinguibles en lo que se llama el punto critico. Las mediciones de
la presin de vapor de un slido puro a temperaturas hasta la de su punto triple y las
mediciones de la presin de vapor del lquido puro a temperaturas mayores que la de
su punto triple, conducen a una curva presin contra temperatura como la formada
por las lneas 1 2 y 2 de la figura 3.1. La tercera lnea, 2 3, de esta grfica
proporciona la relacin de equilibrio slido-lquido. Estas tres curvas representan las
condiciones de y necesarias para la coexistencia de las dos fases y son, por tanto,
las fronteras de las regiones de una sola fase. La lnea 1 2, curva de sublimacin,
34
3. Presin de vapor
35
Figura 3.1: Diagrama de fases de una sustancia pura

separa las regiones slida y gaseosa; la lnea 2 3, curva de fusin, separa las regiones
slida y lquida; la lnea 2 , curva de vaporizacin, separa las regiones lquida y
gaseosa. Las tres curvas convergen en el punto triple, que es el punto donde las tres
fases coexisten en equilibrio. De acuerdo con la regla de las fases el punto triple es
invariante. Si el sistema existe a lo largo de cualquiera de las lneas de dos fases de la
figura, entonces ste es univariante, mientras que en las regiones de una sola fase, el
sistema es divariante.
La curva de vaporizacin 2 termina en el punto , que es el punto crtico.
Las coordenadas de este punto son la presin crtica, , y la temperatura crtica,
, las cuales representan la mayor temperatura y presin para las que una especie
qumica pura pueda existir en equilibrio vapor/lquido. La regin de fluido, la cual
existe a temperaturas y presiones mayores, est indicada por lneas punteadas que
no representan transiciones de fase, sino ms bien lmites fijados por los significados
acordados para las palabras lquido y gas. En general, una fase se considera como
lquida si puede vaporizarse por disminucin de la presin a temperatura constante.
Una fase se considerada gaseosa si el gas puede condensarse mediante una reduccin
de la temperatura a presin constante. Puesto que la regin que corresponde al fluido
no cabe en ninguna de estas definiciones, no es ni lquida ni gaseosa. La regin gaseosa
a veces se divide en dos partes, como lo muestra la lnea puntada de la figura 3.1. Un
gas a.la izquierda de esta lnea puede condensarse ya sea por compresin a temperatura
36
3. Presin de vapor
constante o por enfriamiento a presin constante, y se conoce como vapor.

Dada la existencia del punto crtico, es posible dibujar una trayectoria de la regin
lquida a la regin gaseosa que no cruce la frontera de la fase; por ejemplo, la trayectoria
de A a B de la figura. Esta trayectoria representa una transicin gradual de la regin
lquida a la gaseosa. Por otro lado, una trayectoria que vaya de A a B y que cruce
la frontera de fase 2 incluye una etapa de vaporizacin, donde ocurre un cambio
abrupto de las propiedades.
Calores latentes de sustancias puras.
Cuando una sustancia pura en estado slido se licua o se vaporiza a partir de un
estado lquido, a presin constante, no hay ningn cambio en la temperatura; sin embargo, el proceso requiere la transferencia de una cantidad finita de calor a la sustancia.
Estos efectos calorficos se conocen como calor latente de fusin y calor latente de vaporizacin. De manera similar, existen calores de transicin que acompaan al cambio
de estado de una sustancia, de slido a cualquier otro estado; por ejemplo, el calor absorbido cuando los cristales rmbicos del azufre cambian a una estructura monoclnica
a 95 C y 1 bar, es de 360 J por cada tomo-gramo.
La caracterstica principal de todos estos procesos es la coexistencia de dos fases. De
acuerdo con la regla de las fases, un sistema de dos fases formado por una sola especie
es univariante y su estado intensivo est determinado por la especificacin de una sola
propiedad intensiva. Por tanto, el calor latente que acompaa a un cambio de fase es
una funcin exclusiva de la temperatura, y est relacionado con las dems propiedades
del sistema por una ecuacin termodinmica exacta:
= b
(3.1)
donde para una especie pura a temperatura T, es el calor latente; b

es cambio
de volumen que acompaa al cambio de fase y es la presin de vapor. Esta ecuacin

se conoce como la ecuacin de Clausis-Clapeyron.
Cuando se aplica la ecuacin a la vaporizacin de un lquido puro, es
la pendiente de la curva de presin de vapor contra la curva de temperatura en la
temperatura de inters, b
es la diferencia entre los volmenes molares del vapor y el
lquido saturados y es el calor latente de vaporizacin. Por tanto, los valores de
pueden calcularse a partir de datos de presin de vapor y volumtricos, en este
caso la ecuacin de Clausius tomar la forma:

=
(b
b
)
(3.2)
3. Presin de vapor
37
Para los cambios lquido-vapor, se suele despreciar el volumen molar del liquido,b
, y
considerar un comportamiento ideal, por lo que la ecuacin anterior puede ser integrada
para obtener la siguiente expresin.
+
(3.3)
cambiado el logaritmo natural a logaritmo base 10, que es la foma ms comn de

utilizarla, se expresa como:
ln =
log =
+
2303
(3.4)
donde es la constante de integracin.

La comparacin de la ecuacin 3.4 con una lnea recta, esto es, = + , sugiere
que si log paraun lquido, se grafica contra el recproco de T, la grfica debe ser una
lnea recta con una pendiente = 2303 y b es la constante de integracin.
3.3.
3.3.1.
Material
Matraz Erlenmeyer 250 ml
Parrilla de calentamiento
Manguera de ltex
Manmetro diferencial
Reactivos
Metanol
3.3.2.
Termmetro
Pinzas de presin
Barmetro
Bao de agua fra
Procedimiento
Calibracin:
1. Montar el equipo de laboratorio como se muestra en la figura 3.2, el matraz
debe contener el lquido problema, cerrar el sistema de tal manera que solo est
conectada la salida de vapor al manmetro diferencial y verificar que la vlvula
este abierta antes de iniciar el calentamiento.
2. Encienda la parrilla de calentamiento. Caliente el sistema hasta la ebullicin del
lquido problema. Verifique que no haya fugas en el sistema.
38
3. Presin de vapor
Figura 3.2: Equipo de trabajo

3. Una vez que alcanz la temperatura de ebullicin permita escapar vapor para
desalojar el aire atrapado en la manguera de ltex, despus de unos segundos
cierre la vlvula. Finalmente permita que el liquido regrese a una temperatura
de 25 C.
Obtencin de datos experimentales.
1. Una vez que el sistema se encuentra a 25 C determinar la diferencia de alturas del
mercurio en las ramas del manometro diferencial y registrar el valor encontrado
en la sifgueinte tabal. Realizar la misma oparacin en intervalos de 5 C hasta
llegar a los 60 C, tenga la precaucin de evitar que el liquido comienze a ebullir.
No. Temperatura Presin manomtrica,
C
mm de Hg
1
25
2
30
3
35
4
40
5
45
6
50
7
55
8
60
2. Una vez alcanzada la temperatura de 60 C, realizar la medicin durante el proceso de enfriamiento de la muestra problema, midiendo la presin manomtrica
3. Presin de vapor
39
nuevamante cada 5 C hasta llegar a los 25 C, si es necesario cubrir el matraz con

un manto fro para alcanzar la temperatura. Anotar las mediciones encontradas
en la siguiente tabla:
No. Temperatura Presin manomtrica,
C
mm de Hg
1
60
2
55
3
50
4
45
5
40
6
35
7
30
8
25
5. Registrar la presin atmosfrica, , del laboratorio, deber leerse la altura de
la columna ( ) de mercurio del barmetro del laboratorio y utilizar la siguiente
formula para expresar la presin en Pa.
(3.5)
donde, , altura de la columna del barometros en m y ,densidad del Hg en kg/m3
3.4.
Resultados
Calcule la presin manometrica promedio para cada temperatura y expresela en

Pa, con la presin atmosferica calcule la presin absoluta, tambin en Pa
No. Temperatura Presin manomtrica promedio,
Presin absoluta
C
Pa
de saturacin, , Pa
1
25
2
30
3
35
4
40
5
45
6
50
7
55
8
60
40
3. Presin de vapor
Con los datos obtenidos complete la siguiente tabla de resultados.

No.
1
2
3
4
5
6
7
8
T, K
1/T
log
Utilizando el mtodo de regresin lineal, obtenga el valor de entalpa de vaporizacin para la solucin problema utilizando la ecuacin 3.4. Comparelo con el
valor reportado en la bibliografia, si utiliza otra fuente bibliogrfica distinta a la
presentada en la bibliografa registre la fuente en la seccin correspondiente. Con
estos valores, el terico y el prctico, estime el error experimental:
b
b

experimental
100 %
% error =
b
y registre sus resultados en la siguiente tabla:
3.5.
Conclusiones
3.6.
Bibliografa
experimental
% error
Smith J.M., Van Ness H.C., Abbott M.M. Introduccin a la Termodinmica en

Ingeniera Qumica, Mxico, sptima edicin, Editorial McGraw-Hill, 2007,
Prctica 4
Propiedades molares parciales
4.1.
Elaborar la grafica de una propiedad molar parcial, para el sisetma metanol-agua,

apartir de datos experiementales de densidad, manteniendo la presin y la temperatura
constantes.
4.2.
Introduccin
El etanol y agua son perfectamente miscibles entre s. Sin embargo al mezclar estas
sustancias no se observa que los hagan en forma aditiva.
El volumen molar de una sustancia pura depende de la naturaleza de las molculas
que rodean a la misma. Por ejemplo, como se aprecie en la figura, cuando la fraccin
molar del etanol muy cercana a la unidad, el volumen molar aparente de H2 O es de 14
cm3 /mol y no 18 cm3 /mol, que tiene el agua cuando esta pura.
Entonces 14 cm3 /mol es el volumen molar parcial del agua en etanol, bajo las condiciones de mezcla infinitamente diluida.
Tal como se observaba en la figura 4.1, el volumen parcial molar de ambas sustancias
depende de la composicin de la mezcla. Esto se debe a que el microambiente que rodea
cada componente varia desde puro ( = 1, = 0) hasta puro ( = 0, = 1).
Se define el volumen molar parcial de la sustancia , como:
=
0
Donde V es el volumen de la mezcla y n indica que la composicin del otro componente es constante. Esta definicin implica que si la composicin de la mezcla canbia
41
42
Figura 4.1: Volmenes molares para etanol(1)/agua(2) a 1 atmsfera.

en para y en para el cambio de volumen total de la mezcla, es:
=
= +
Puede observarse que el volumen parcial molar es la derivada parcial del volumen
de la mezcla respecto al componente, manteniendo ctes las dems variables.
La forma de medir una propiedad molar parcial, es ver la variacin de la propiedad
en funcin de uno de los componentes de la mezcla y calcular la derivada para cada
composicin, como se muestra en la figura 4.2.
Una vez encontrada la variacin de la propiedad con la composicin, se ajusta esta
con una ecuacin emprica y luego el volumen parcial molar se determina por diferenciacin. En el ejemplo de la figura 4.2, se encontr que
= + + 2 1
Donde , y son constantes empricas del sistema. Luego el volumen molar

parcial de se calcula como:
=
= + 2
43
Figura 4.2: Mtodo de la derivada para el clculo del volumen molar
4.3.
4.3.1.
Material
7 vasos de precipitado de 250 ml
7 picnmetros
2 buretas de 25 ml
Reactivos
Metanol
4.3.2.
Termmetro
Varilla de vidrio.
Balanza analtica
Agua
Procedimiento
1. Numere los vasos del 1 al 7.

2. En cada uno de los vasos aadir 25 ml de agua destilada. Agrege en cada vaso
una cantidad diferente de metanol, las cuales sern 5, 15, 20, 30, 80, 100 y 120
ml respectivamante. En ambos casos utilice una bureta. Mezcle el contenido de
cada vaso para homogenizar las soluciones.
3. Mantenga los tubos en un bao de agua, registre la temperatura del bao.
44
4. Numere los picnmetros del 1 al 7 y proceda determine el pesos de cada unoLlene

cada uno de los picnmetros con la mezcla Ponga una de las charolitas en la
balanza analtica y tare la balanza despus agregarle 1 ml de la mezcla que le
corresponda, y pese el lquidor, . Por cada tubo se realizarn dos lecturas.
Registrar los datos obtenidos en la siguiente tabla:
Tubo ml. de metanol ml. de agua
1
1
5
4.4.
16
20
24
Resultados.
Calcule la masa en gramos para cada uno de los componentes en su estado puro,
calcule el nmero de moles para cada caso y el numero de moles totales. Reporte
sus resultados en la siguiente tabla:
Tubo masa de metanol () masa de agua ()
1
2
3
4
5
6
7
Con la informacin anterior, calcule la fraccin del metanol ( ), la fraccin mol

del agua ( ) y el peso molecular promedio( ), para cada mezcla

Tubo
1
2
3
4
5
6
7
45

Calcular la densidad () y el volumen molar total. b para cada una de las
sustancias. Para el caso del volumen molar total considere que

b =
Tubo
1
2
3
4
5
6
7
Elabore un grfico de b contra . Utilizando un software estadstico ajuste

esta curva a un polinomio de segundo grado (2 + + ) y determine los
coeficientes, presente en la misma grfica la curva obtenida e indique el coeficiente
de regresin.
Con la ecuacin obtenida, calculepara
las siguientes fracciones molares de etanol
el volumen terico de la mezcla b , y con la primera derivada del polinomio
ajustado obtenga el valor numrico de las derivadas para las mismas concentraciones. Con los resultados de los calculos complete la siguiente tabla:
46
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Calcule los valores de los volumnes parciales para el metanol y el agua y complete
la siguiente tabla con los resultados, para lo cual utilice las siguientes expresiones:
b = b
b = b + b
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Con los resultados anteriores, represente graficamente los valores experimentales

de la fraccin molar de etanol vs b y fraccin molar de etanol vs b ,
ambas en una misma grafica. Anexe al reporte esta grafica.
4.5.
Conclusiones
4.6.
Bibliografia
47
Prctica 5
Elaboracin de diagrama de
concentracion vs ndice de
refraccin
5.1.
Construir un diagrama de concentracin contra indice de refraccin para el sistema

metanol-agua en fase lquida.
5.2.
Introduccin
La refractometria es un proceso de medicin, por medio del cual se determinaun

valor especfico de una sustancia: el ndice de refraccin (o mejor dicho, el ndice de
refraccin para una determinada longitud de onda de luz). El fenmeno de la refraccin
est basado en el cambio de velocidad queexperimenta la radiacin electromagntica
al pasar de un medio a otro, como consecuencia de su interaccin con los tomos y
molculas del otro medio. Dicho cambio de velocidad se manifiesta en una variacin en
la direccin de propagacin.
La medida relativa de la variacin entre dos medios tomando uno fijo comoreferencia
se le conoce como ndice de refraccin I.R. y en general estexpresado con respecto al
aire. El instrumento para medir el inidice de refraccin, es bsicamenteun sistema
ptico que busca medir el ngulo que se ha desviado la radiacin,utilizando para ello
dos prismas: uno fijo de iluminacin sobre el cual sedeposita la muestra y uno mvil
de refraccin. Los prismas estn rodeados deuna corriente de agua termostatizada, ya
48
5. Elaboracin de diagrama de concentracion vs ndice de refraccin 49

que la temperatura es una de lasvariables que afecta a la medida.
5.2.1.
Refractmetro de Abbe
Este refractmetro, basado tambin en el principiodel ngulo lmite, est ideado para
realizar la operacin con comodidad yrapidez. Requiere slo cantidades muy pequeas
de la muestra y da una precisin del orden de 2 x l04
La escala est graduada directamente en ndices de refraccin para las lneas D a
20 C. En su forma usual se puede usar con luz de sodio o con luz blanca.
En este instrumento, se mantiene una capa fina del lquido que se mide contrala
hipotenusa del prisma de refraccin P, mediante el prisma auxiliar P, cuya hipotenusa
est finamente esmerilada. Se ilumina el prisma auxiliar y la luz que se difunde en
la superficie esmerilada choca en ngulos diversos sobre el lmite entre el lquido y el
prisma principal. Esta luz entra en el prisma derefraccin en ngulos que varan hasta
el ngulo lmite. Por consiguiente,cuando se mira con un anteojo la luz que emerge del
prisma de refraccin, seve un campo dividido, que se halla en parte oscuro y en parte
iluminado con una lnea divisoria neta entre las dos porciones.
Figura 5.1: Refractmetro de Abbe
5.2.2.
Ajuste de la escala del Refractmetro Abbe
1. Colocar de 2 a 3 gotas de agua destilada en la superficie del prisma principal con

una pipeta.
50 5. Elaboracin de diagrama de concentracion vs ndice de refraccin

2. Cierre el prisma secundario y observa a travs del ocular.
3. Ajusta la escala a 1.333.
5.2.3.
Medicin del ndice de refraccin de las soluciones
1. Abrir el prisma secundario, este debe estar completamente seco antes de realizar
una lectura, y colocar de 2 a 3 gotas de solucin en el centro de la superficie del
prisma.
2. Cierra cuidadosamente el prisma secundario
3. Observa por el ocular, gira la perilla de compensacin de color hasta que aparezca
una lnea clara y definida en el campo de visin
4. Gira la perilla de medicin alineando la lnea delimitadora con las lneas de interseccin (ajuste claro y oscuro al centro)
5. Mover la palanca de la parte inferior izquierda y leer en la escala superior el ndice
de refraccin y repetir la operacin en funcin del nmero de soluciones a usar.
5.3.
5.3.1.
Material
Bureta
Soporte universal
Pipetas
Refractmetro
Prinzas para bureta
Metanol
5.3.2.
Reactivos
Agua
Procedimiento
1. Utilizando una bureta para cada una de las sustancias, preparare siete soluciones
de metanol-agua en tubos de ensaye, donde el volumen de metanol es (0.2, 0.5, 1,
2, 3, 4 y 5 ml) y el del agua (4.8, 4.5, 4, 3, 2, 1 ml). Una vez preparados pongalos
en un bao de agua a 25 C y espere 15 minutos para que la temperatura de
5. Elaboracin de diagrama de concentracion vs ndice de refraccin 51

todos los tubos sea la misma, con un termmetro verifique la temperatura del
bao.
2. Utilizando el refractometro, mida el ndice de refraccin para cada mezcla, determine el indice para los componentes puros; con los datos obtenidos complete
la siguiente tabla.

1
0.2
4.8
2
0.5
4.5
3
1.0
4.0
4
2.0
3.0
5
3.0
2.0
6
4.5
0.5
7
4.8
0.2
Metanol puro
Agua pura
5.4.
Resultados.
Invetige el valor de la densidad a 25 C, reporte en la siguiente tabla:
Sustancia densidad (unidades)

metanol
agua
A partir de los datos de densidad investigados, calcule los moles presentes del
metanol y del agua, con esta informacin obtener las fracciones molares de cada
componente; con los datos obtenidos de los dos puntos anteriores y los valores
del indice de refraccin obtenido anteriormente completar la siguiente tabla.
52 5. Elaboracin de diagrama de concentracion vs ndice de refraccin

Metanol puro
1
0.2
4.8
2
0.5
4.5
3
1.0
4.0
4
2.0
3.0
5
3.0
2.0
6
4.5
0.5
7
4.8
0.2
Agua pura
A partir de los datos de la tabla, elabore un grafico de . contra .
5.5.
Conclusiones
5.6.
Bibliografa
Prctica 6
Elaboracin de diagramas de
equilibrio
6.1.
Obtener experimentalmente un diagrama T x-y para una sistema metanol-agua.
6.2.
Introduccin
Mezclas binarias vapor-lquido

Para mezclas vapor-lquido de componentes A y B, se sabe que el nmero de grados
de libertad es dos, es decir solo se necesita fijar dos variables para establecer el estado
del sistema. Las dos variables independientes se pueden seleccionar entre y , y,
puesto que ambas fases lquido y vapor estn presentes, la concentracin de uno de los
componentes en el vapor es y en el lquido . Las concentraciones de , e ,
no son variables independientes, puesto que + = 1 e + = 1. Si la presin
est especificada, solamente queda una variable independiente ( , o ).
Se pueden construir cuatro diagramas de equilibrio isobrico (presin constante)
interviniendo las variables , e : , , combinados y . En la
figura 6.1 se muestran los diagramas esquemticos y para un sistema
vapor-lquido de dos componentes. En la figura 6.1) las temperaturas y son los
puntos de ebullicin de los componentes y puros a una presin determinada. La
curva inferior que conecta con es la curva isobrica de la temperatura del punto
de burbuja (lquido saturado). La curva superior que conecta con es la curva de
la temperatura del punto de roco (vapor saturado). Cuando un lquido subenfriado,
53
54
de composicin y temperatura 0 , se calienta hasta 1 , se producir la primera

burbuja de vapor en equilibrio con una composicin . Contrariamente, un vapor
sobrecalentado de composicin y temperatura 2 condensar al enfriarlo hasta 1 ,
siendo la composicin de la primera gota de lquido. La figura 6.1) muestra tambin
que, en general, la vaporizacin o condensacin completa de una mezcla binaria tiene
lugar en un intervalo de temperatura en vez de hacerlo a una temperatura dada como
en el caso de una substancia pura.
a)
b)
Figura 6.1: Diagrama de fases de una sustancia pura

Es importante observar que, puesto que solo hay dos grados de libertad, y la presin
est fijada, la especificacin de tan slo una variable termodinmica adicional define
completamente una mezcla binara vapor-lquido. Si la composicin del lquido es ,
tanto la composicin de la fase de vapor como la temperatura del punto de burbuja
1 quedan fijadas.
La figura 6.1), un diagrama de equilibrio vapor-lquido, es una forma alternativa de presentar parte de la informacin de la figura ). Aqu cada punto de la curva de
equilibrio est a una temperatura diferente pero no especificada. La figura 6.1)
es ampliamente utilizada para el clculo de etapas de equilibrio aun cuando contiene
menos informacin que la figura 6.1).
Ley de Raoult para el equilibrio vapor-lquido de soluciones ideales
Si dos o ms especies lquidas forman una disolucin lquida ideal con una mezcla
de vapor en equilibrio, la presin parcial, , de cada componente en el vapor es proporcional a su fraccin molar en el lquido, ;. La constante de proporcionalidad es la
presin de vapor, , de la especie pura a la temperatura del sistema, y esta relacin
55
recibe el nombre de ley de Raoult, en honor del cientfico francs que la descubri.
=
Adems, a presiones bajas, es decir cercanas a una atmsfera, es aplicable la ley de
Dalton para la fase de vapor, y
=
donde es la presin total e la fraccin molar en la fase de vapor. Combinando
las ecuaciones anteriores se obtiene
=
Con esta ecuacin solamente es preciso conocer las presiones de vapor de los componentes puros para establecer la relacin de equilibrio vapor-lquido.
Para sistemas que presentan diferentes interacciones entre los constituyentes de la
fase lquida se producen desviaciones de la ley de Raoult. A veces la interaccin toma
la forma de una fuerte repulsin, tal como ocurre entre hidrocarburos y agua. En un
sistema lquido binario de los componentes A y B, si estas repulsiones conducen a una
inmiscibilidad prcticamente completa, la presin total sobre las dos fases lquidas es
la suma de las presiones de vapor de los componentes individuales, y
= +
6.3.
6.3.1.
Material
Matraz de dos bocas Soporte universal
Refrigerante
Pipetas
Tubos de ensayo
Refractmetro
Reactivos
Metanol
Agua
6.3.2.
Procedimiento
1. Preparar 8 mezclas metanol- agua donde el volumen del metanol es: 0, 3, 12, 24,
30, 42, 54 y 60 ml y para el agua 60, 57, 48, 36, 30, 18, 6 y 0 ml, respectivamente.
56
2. Montar el equipo de destilacin, que se muestra en la figura; destilar cada una

de las mezclas y tomar la temperatura de ebullicin, , respectivamente.
1. Tomar el destilado de cada muestra y obtener su ndice de refraccin, . Con

los datos obtenidos complete la siguiente tabla:
Mezcla ml. de metanol ml. de agua

1
0.0
60.0
2
3.0
57.0
3
12.0
48.0
4
24.0
36.0
5
30.0
30.0
6
42.0
18.0
7
54.0
6.0
8
60.0
0.0
NOTA: Una vez que se produzca el primer destilado, desechar las primera gotas y
verificar la temperatura en ese instante.
6.4.
Resultados.
Con la informacin de las mezclas que se destilaron, calcule las fracciones molares
correspondientes, de la forma anteriormente realizada, estas sern consideradas
como las fracciones de fase lquida.
57
Con los valores que se encontraron del indice de refraccin, para cada una de
los destilados, localice en la curva de calibracin la composicin relacionada; este
valor de composicin estar asociado con la fase vapor. Con la informacin de
estos dos puntos, complete la siguiente tabla:
Mezcla
1
2
3
4
5
6
7
8
fracciones de fase liquida
fracciones de fase vapor
Con los datos de y las fracciones vapor y liquidas del metanol, construya un
diagrama .
Con los datos de las fracciones de liquido y vapor del metanol, construya una
grafica .
6.5.
Conclusiones
6.6.
Bibliografa
Prctica 7
Determinacin experimental de un
diagrama de equilibrio para lquidos
parcialmente miscible (fenol-agua)
7.1.
Estudiar el comportamiento de un sistema de lquidos parcialmente miscibles, a

presin constante. Determinar la temperatura y la composicin crtica del sistema.
7.2.
Introduccin
Miscibilidad
Se denomina proceso de mezcla a la formacin, bajo una presin, , y temperatura,
, fijados, de una mezcla de dos componentes a partir de moles de A y moles
de B. La diferencia entre el potencial de Gibbs del sistema binario y el potencial
de Gibbs de los componentes puros se conoce como potencial de Gibbs de mezcla,
. Si 0, el sistema binario no se formar (pues La Segunda Ley de la
Termodinamica establece que a , , y fijos el estado de equilibrio corresponde
al mnimo de ) y decimos que los componentes son inmiscibles. Si 0, s se
mezclan y podemos observar uno de los tres comportamientos siguientes:
a) se forma una nica fase homognea en todo el rango de temperaturas y en todo
el rango de composiciones, como ocurre por ejemplo al mezclar agua y etanol,
58
7. Determinacin experimental de un diagrama de equilibrio para

lquidos parcialmente miscible (fenol-agua)
59
b) se forman dos fases homogneas sea cual sea la composicin y la temperatura,

como ocurre por ejemplo al mezclar agua y nitrobenceno,
c) se puede formar o bien una fase o bien dos fases homogneas en funcin de la
temperatura y de la proporcin en que los intentemos mezclar. Un ejemplo tpico
es el sistema agua-fenol y decimos que estos lquidos son parcialmente inmiscibles.
El potencial de Gibbs de mezcla es suma de una contribucin entlpica y otra entrpica:
=
La mezcla suele implicar un aumento de entropa, 0, y este aumento
es mayor cuando se forma una nica fase homognea que cuando hay dos fases. Si
0 entonces la mezcla tambin est favorecida energticamente y se observa
miscibilidad total. Por el contrario, cuando 0 la mezcla muestra nica fase a
altas (pues las altas favorecen los estados de mayor entropa) y dos fases a bajas
(por predominio de la influencia de , y es menor cuando hay dos fases
que cuando hay una nica fase homognea).
Diagrama de fases
El diagrama de fases temperatura-composicin nos dice en qu condiciones de equilibrio existe una o dos fases a una presin fija.
Figura 7.1: Diagrama de fases de dos lquidos parcialmente miscibles

En la figura 7.1 que se muestra a continuacin, el punto a est situado en la llamada regin homognea. Esto indica que un sistema agua-fenol al 50 %-peso y una
temperatura de unos 65 C es miscible y aparece con una nica fase homognea. Si
60

descendemos hasta llegar al punto b, observaremos un cambio de fase. Se trata de

una transicin en la que el sistema se vuelve inmiscible y comienza la formacin de
una segunda fase, lo cual se evidencia porque la disolucin cambia de transparente a
turbia. Al seguir disminuyendo y llegar a un punto como el c, el sistema vuelve a
ser transparente pero con dos fases separadas claramente distinguibles. Ambas fases
contienen los dos componentes, pero la concentracin de fenol en una de ellas es mayor
que la concentracin media y en la otra fase es menor que la concentracin media. As,
por ejemplo, cuando el sistema agua-fenol se halla a 45 C con una concentracin media
del 50 %-peso, marcada por el punto c, las dos fases separadas tienen las composiciones
marcadas por los puntos l1 y l2 . La concentracin de fenol en estas fases cambia con
y la unin de puntos como l1 y l2 a distintas temperaturas define la curva de coexistencia de fases. Dicha curva muestra un mximo que se conoce como punto crtico (o
punto consoluto superior) y a las correspondientes temperatura y composicin se las
conoce como temperatura y composicin crticas. Por encima de la temperatura crtica,
, siempre se forma una fase homognea sea cual sea la composicin. Por debajo de
existe un rango de concentraciones en que la mezcla forma dos fases. Este rango
se conoce como el intervalo de inmiscibilidad y su anchura aumenta al descender la
temperatura.
7.3.
7.3.1.
Material
Tubos de ensayo
Vaso de precipitacin de 500 ml
Bureta
Pipeta
Pinzas para crisol
Termmetro
Soporte Universal
Reactivos
Agua
Piseta
Agitador.
Gradilla
Esptula
Balanza.
Parrilla elctrica
Fenol

7.3.2.
61
Procedimiento
1. Preparar 9 soluciones de fenol con las siguientes concentraciones en porciento en

peso: 16.67, 20, 30, 36.67, 40, 43.33, 50, 60 y 66.67 %
2. Colocar las soluciones en tubos de ensayo de tal forma que el orden de la Tabla
1 se conserve.
3. Tomar el Tubo 1 y calentar en un bao mara, registrar la temperatura a la cual
se tiene una solucin homognea.
4. Dejar enfriar la solucin del Tubo 1 y registrar la temperatura a la cual se tiene
una solucin heterognea.
5. Repetir los pasos 3 y 4, con los diferentes tubos de ensayo.
6. Registar los datos obtenidos en la siguiente tabla.
Tubo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Cuadro 7.1: Datos experimentales obtenidos

Composicin
Temperatura de la
Temperatura de la
de fenol ( % peso) solucin homognea (T1 ) solucin heterognea (T2 )
16.67
20.00
30.00
36.67
40.00
43.33
50.00
60.00
66.67
Precauciones de seguridad
El fenol es txico por inhalacin y provoca quemaduras en contacto con la piel. Los
tubos se deben de mantener cerrados y deben permanecer as durante toda la prctica.
7.4.
Resultados
Con los datos obtenidos anteriormente construya el diagrama de fases del sistema condensado fenol-agua, a presin atmosfrica, graficando el promedio de las
temperaturas T1 y T2 en funcin del porciento en peso de fenol en el sistema.
62

Investigue en que consiste el mtodo de la Ley del Dimetro Rectilneo y elabore

un pequeo resumen, que se anexara al reporte de la prctica (mximo dos hojas).
Determine la temperatura y composicin del punto crtico del sistema utilizando
la ley del dimetro rectilneo.
Compare los resultados obtenidos con los reportados en la literatura y reporte
el error experimental encontrado:
( )
7.5.
Conclusiones
7.6.
Bibliografia
( )experimental
% error
M. Diaz Pea y A. Roig Muntaner, Qumica Fsica, Alhambra, 1975.
Prctica 8
Coeficiente de Reparto
8.1.
Determinar la constante de reparto de una sustancia (cido actico) entre dos fases
inmiscibles (agua y ter) y conocer la dependencia del valor de la constante de reparto
con la concentracin inicial del cido.
8.2.
Introduccin
Cuando una sustancia se distribuye entre dos lquidos miscibles entre s o ligeramente
miscibles, la relacin de las concentraciones de dicha sustancia en las dos fases ser
constante, independientemente de la cantidad de soluto que se disuelva o del volumen
de lquido empleado.
Esta distribucin est sujeta a las siguientes condiciones:
a) El reparto se debe efectuar a temperatura constante durante todo el proceso,
puesto que la temperatura influye sobre la cantidad de soluto disuelta en cada lquido,
de forma que para cada temperatura de trabajo el equilibrio de distribucin del soluto
en los distintos disolventes ser distinto.
b) No debe producirse ninguna reaccin qumica entre ninguno de los componentes
del sistema, ya que si se forma un nuevo producto, esto falseara los datos referidos a
las concentraciones del soluto inicial.
c) Las disoluciones deben ser diluidas. A altas concentraciones aparecen interacciones entre soluto y disolventes que interfieren en la proporcin en la que el soluto se
distribuye en las distintas fases.
Bajo estas condicionantes podemos formular la siguiente ley de distribucin:
63
64
1
2
donde 1 es la concentracin del soluto en la fase I, 2 es la concentracin del soluto

en la fase II y es la constante adimensional denominada Coeficiente de Reparto
(tambin se le puede denominar constante de Distribucin o de Particin).
A efectos prcticos, esta ley permitira predecir la concentracin final de soluto en las
distintas fases, siempre y cuando conozcamos el valor del Coeficiente de Reparto para
un sistema determinado y estemos trabajando bajo las condicionantes en las cuales se
cumple esta ley de distribucin. En la bibliografa se puede encontrar tablas en las que
se listan valores de Coeficientes de Reparto para distintos solutos, distintos disolventes
y condiciones.
8.3.
8.3.1.
Material
8 vasos de precipitado 1 soporte universal.
bureta de 25 ml.
2 matraces de 50 ml.
Embudo de separacin matraz volumetrico de 250 ml
Reactivos
Acido Actico.
ter.
Hidrxido de Potasio. Agua
8.3.2.
Procedimiento
1. Preparar 250 ml de disolucin acuosa de cido actico 0.5 M.

2. Se prepararan tres mezclas utilizando un embudo de separacin, las cuales se
preparara de uno en uno.
3. En la primera muestra se aadiran 25 ml de cido actico 0.5 M.
4. Para la segunda muestra se utilizarn 12.5 ml de cido actico 0.5 M y 12.5 ml
de agua destilada, con lo que la concentracin final de la muestra ser de 0.25 M.
65
5. En el caso del tercero se aadirn 6.3 ml de cido actico 0.5 M y 18.7 ml de

agua destilada, para este caso se tendra una concentracin de 0.125 M
6. Agrege 20 ml de ter etlico, en cada caso, agitar el embudo y remover el tapn
del embudo con cuidad, dejar reposar hasta que se separaren dos fases. Dejar que
repose el matraz, al menos 10 minutos.
7. Preparar una solucin de hidrxido de potasio 0.2 M.
8. Se toma 2 alcuotas de 5 ml de la fase acuosa y de la fase orgnica.
9. A las muestras de fases orgnicas y acuosas, se le agregan unas cuantas gotas
de fenolftalena, para empezar a ser tituladas con la solucin del hidrxido de
potasio.
10. Una vez tituladas las muestras orgnicas y acuosas, se mide el volumen gastado
de hidrxido de potasio. Esciba en la tabla los resultados obtenidos:
Muestra
ml gastados
fase acuosa
ml gastados
fase orgnica
1
2
3
8.4.
Resultados
Determinan las concentraciones y obtener el coeficiente de reparto. Conocido el

volumen de hidroxido de sodio gastado, las concentraciones de cido actico se
calculan aplicando la ecuacin:
1 1 = 2 2
Una vez calculadas las molaridades de cido actico para cada una de las distintas
fases, calcular el valor del Coeficiente de Reparto (usar el valor medio obtenido
en los tres embudos).
1
=
2
66
donde, 1 = Concentracin del cido actico existente en la fase acuosa, y 2

= Normalidad del cido actico existente en la fase etrea.
En la siguiente tabla escriba sus resultados y calule un coeficiente promedio con
su desviacin.
Muestra
1
2
3
8.5.
Conclusiones
8.6.
Bibliografa
Prctica 9
Diagrama de equilibrio ternario del
sistema Tolueno-Agua-cido
actico
9.1.
Obtener experimentalmente un diagrama de equilibrio ternario del sistema ToluenoAgua-Acido actico.
9.2.
Introduccin
Diagramas ternarios
Un diagrama ternario, tambin denominado grfica o grfico ternario o triangular,
es un diagrama baricntrico en tres variables que suman una constante. Representa
grficamente los valores de tres variables como las posiciones en un tringulo equiltero,
y se utiliza en petrologa, mineraloga, metalurgia y otras ciencias fsicas para mostrar
la composicin de sistemas compuestos de tres especies.
En un diagrama ternario, la suma de las proporciones de las variables a, b y c es
igual a una constante K, que se suele representar como 1,0 o 100 %. Como aunque hay
tres variables hay una que depende de las otras, slo se requiere de dos coordenadas
para encontrar el punto correspondiente a una muestra, es decir, se pueden representar
las tres variables en un grfico bidimensional.
El comportamiento de los sistemas ternarios en equilibrio se estudia por medio de
grficos, que se conocen como diagramas de fase; se obtienen graficando en funcin de
67
68
9. Diagrama de equilibrio ternario del sistema Tolueno-Agua-cido

actico
variables como presin, temperatura y composicin y el sistema en equilibrio queda

definido para cada punto (los grficos de cambio de estado fsico de presin de vapor
de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas de fases).
La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos
para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales.
Manejo de los diagramas triangulares
Un sistema ternario puede fcilmente representarse mediante un diagrama triangular.
Cada vrtice representa el 100 % del componente representado en dicho vrtice. Los
lados del tringulo representan mezclas binarias de los componentes situados en los
vrtices extremos.
Un punto situado en el interior del tringulo representa a una mezcla ternaria. Para
establecer el punto que representa una mezcla de 25 % de A, 25 % de B y 50 % de
C, podemos proceder del siguiente modo: el punto .a"sobre el lado AB representa el
25 % de A. Tracemos una lnea de trazos desde el punto .a.al lado opuesto del tringulo
paralela al lado BC. Todas las mezclas que contengan 25 % de A se hallarn sobre
esta lnea de trazos. El punto "b"del lado AC representa el 50 % de C. Tracemos una
lnea de trazos paralela a AB hasta el lado opuesto del tringulo. Del mismo modo
se selecciona un punto .en el lado de BC que represente el 25 % de B y se traza la

actico
69
lnea adecuada. La interseccin de estas tres lneas seala el punto que representa la
composicin de la mezcla.
9.3.
9.3.1.
Material
2 Buretas
Soporte universal
3 Matraz erlenmeyer de 100 ml Vaso de precipitados
Reactivos
Tolueno
Agua
cido actico
9.3.2.
Procedimiento
1. Agregar en un matraz de 100 ml, 5 ml de tolueno y 1 ml de agua destilada.

2. Posteriormente, llenar una bureta de 25 ml con cido actico concentrado y agregarla a la solucin preparada en el punto anterior, hasta que no se observen las
dos fases. Registrar el volumen gastado.
3. En el mismo matraz se agregan de 5 ml de tolueno en 5 ml hasta completar un
volumen de 25 ml, en cada adicin agrege el cido actico hasta que ya no se
observen las dos fases. Registrar los datos en la siguiente tabla:
Experimento ml. de tolueno ml. de agua ml. de cido actico
1
5
1
2
10
1
3
15
1
4
20
1
5
25
1
4. En otro matraz se agregan 2 ml agua destilada y 5 ml de tolueno, mezclar y
titular con cido actico hasta que no se observaran las dos fases.
5. Agregar un volumen de agua, de 3ml, 4ml, 5ml y 6ml, el volumen de tolueno sigue
igual. Titular la muestra con cido actico cada que se agregue el agua y registrar
el volumen gastado. Utilice la siguiente tabla para registar sus resultados.
70

actico
6
5
2
7
5
3
8
5
4
9
5
5
10
5
6
6. En otro matraz se prepara una solucin de 12.5 ml de agua con 2 ml de tolueno,

mezclar, y titular con cido actico registrando el volumen gastado.
7. Posteriormente, se agrega ms cantidad de agua de 12. 5 en 12.5 hasta llegar a

62,5 en total, dejando el volumen del tolueno igual. Cada aumento de volumen se
titular con cido actico y se registrar el volumen gastado. Utilice la siguiente
tabla para registrar sus resultados.

11
2
12.5
12
2
25.0
13
2
37.5
14
2
50.0
15
2
62.5
9.4.
Resultados
Con los valores de la densidad y el volumen de cada una de las especies, calcular
la masa. Reporte sus resultados en la siguiente tabla:

actico
71
Experimento masa de tolueno masa de agua masa de cido actico

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
Con los valores de la mas y el peso molecular de cada una de las especies, el
nmero de moles y la fraccin mol de cada componente. Reporte sus resultados
en las siguientes tablas:
Experimento
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
Construir diagrama ternario con las datos obtenidos anteriomente y anexelo al

reporte.
72

actico
9.5.
Conclusiones.
9.6.
Bibliografia.
Prctica 10
Determinacin de pesos
moleculares: Mtodo de la
disminucin del punto de
congelacin.
10.1.
Saber preparar soluciones e interpretar de forma adecuada las distintas formas que
se utilizan para representar la concentracion.
10.2.
Introduccin
Cuando a un lquido puro se le aade una pequea cantidad de un soluto no voltil,

su presin de vapor y su punto de congelacin disminuyen. Se ha determinado que
esta disminucin es proporcional al nmero de partculas (molculas o iones) del soluto
disuelto en un determinado peso de disolvente. La expresin matemtica de este efecto
es:
=
(10.1)
donde es la disminucin del punto de congelacin del disolvente puro, la constante

del punto de congelacin y la concentracin molal de las partculas de soluto (esto es,
la concentracin expresada en moles de partculas de soluto por 1000 g de disolvente).
La constante del punto de congelacin, , es diferente para cada disolvente, pero no
73
10. Determinacin de pesos moleculares: Mtodo de la disminucin del

74
depende del soluto. En la Tabla 1 se dan los valores de k de algunas sustancias.
Cuadro 10.1: Constantes molales de disminucin del punto de congelacin
Sustancia
k ( C kg/mol) Punto de fusin ( C)
Benceno
5.1
5.5
Difenilo
8.0
70
Alcanfor
40.0
177
Bromuro de etileno
11.8
9.8
Naftaleno
6.9
80.2
Agua
1.86
0.0
El valor 8.0 C kg/mol para el difenilo indica que 1 mol de cualquier sustancia no
disociable, disuelta en 1 kg de este disolvente, disminuir 8.0 C el punto de congelacin.
Los pesos moleculares obtenidos con este mtodo pueden no ser muy exactos, pero
esto no les resta utilidad. Por regla general se conoce ya la frmula emprica del compuesto -por ejemplo, C6 H14 O- en base al anlisis elemental, y la medicin de la disminucin del punto de congelacin, aun no siendo muy precisa, permite seleccionar entre
C6 H14 O, C12 H28 O2 , C18 H42 O3 , etc. Los pesos moleculares de estas frmulas son 102,
204, 306, etc. y la determinacin no necesita ser muy exacta para poder escoger el valor
real.
10.3.
10.3.1.
Material
1 vaso de precipitados de 600 ml
3 tubos de ensayo de 20 X 150 mm
Matraz aforado de 100 ml
Reactivos
Benceno
Anilina
10.3.2.
1 termmetro
3 varillas de vidrio
Balanza
Hielo
Procedimiento
1. Comprubese la calibracin del termmetro y el punto de congelacin del benceno

puro con el siguiente mtodo.

75
Pnganse 12 ml de benceno en un tubo de ensayo de 20 X 150 mm.
Introdzcase un termmetro y sumrjase el tubo en un vaso con hielo, agitando
el lquido con el termmetro. Recurdese que el termmetro es mucho ms frgil
que un agitador de vidrio. Los cristales de benceno debern comenzar a formarse
aproximadamente a 5.5 C, y la temperatura permanecer constante durante unos
minutos si la agitacin es suficiente. Regstrese esta temperatura leyndola tan
exactamente como sea posible.
Retrese el tubo del hielo sin suspender la agitacin, y vulvase a leer la temperatura. Poniendo y retirando el tubo en el hielo varias veces, se debe llegar a una
temperatura aproximadamente constante que equivale al punto de congelacin
del benceno. El porcentaje de lquido que se congela a esta temperatura debe ser
aproximadamente el 5 % del total.
2. Pnganse unos 12 ml (pesados con exactitud) de benceno en un tubo de ensayo de
20 x150 mm y determine su masa, pesando el tubo antes y despus de introducir
los 12 ml de benceno.
3. Psese con exactitud 1 g de anilina y disulvase completamente en el benceno.
4. Determnese el punto de congelacin de esta solucin en la misma forma que para
el benceno puro. En esta parte es en extremo importante leer la temperatura
cuando slo ha cristalizado una pequea cantidad (5 % o menos), pues dicha
temperatura disminuye rpidamente si solidifica ms disolvente. Reporte en la
siguiente tabla los valores experimentales encontrados:
Experimento
1
5. Reptase el procedimiento de determinacin del punto de congelacin, dos veces

ms, volviendo a pesar las cantidades apropiadas de benceno y de soluto. No es
necesario volver a determinar el punto de congelacin del benceno puro, registre
los valores encontrados:
Experimento
2
3

76
10.4.
Resultados
Calclese el peso molecular de la muestra problema, as como la incertidumbre

experimental del valor obtenido, de acuerdo al siguiente procedimiento:
Sustityanse en la ecuacuin 10.1 la constante de disminucin del punto de congelacin del benceno (Tabla 1) y la diferencia de temperatura que se midi en el
experimento, . Esto permite resolver la ecuacin para la concentracin molal
del soluto.
Divdase la concentracin molal (moles de soluto/1000 g de disolvente) entre 1000,
para convertirla a moles de soluto/g de disolvente. Multiplquese este nmero por
los gramos de benceno que se usaron, para obtener el nmero de moles de soluto
en la solucin. Con el nmero de gramos de soluto que se utilizaron y el nmero
de moles calculados, obtngase el peso molecular del soluto.
Calcule el peso molecular de la anilina y comparelo con el valor promedio obtenido.
()
10.5.
Conclusiones
10.6.
Bibliografia
()experimental
% error
Hess G.G. y Kask U. Qumica General Experimental. CECSA, . pp. 123 a 125.
Mxico.
Parte III
Equilibrio, Cintica Qumica y
Electroqumica.
77
78
Prctica 11
Obtencin de la constante de
equilibrio qumico
11.1.
Determinar el valor de la constante de equilibrio qumico para una reaccin homognea e irreversible
11.2.
Introduccin
La constante de equilibrio se define como: na medida de posicin que indica si

una reaccin qumica est desplazada hacia los productos (reaccin directa), es decir,
mayor formacin de productos; o, si est desplazada hacia los reaccionantes o reactivos
(reaccin inversa), en este caso mayor disociacin de productos para volver a formar
los reaccionantes".
Cuando se alcanza el equilibrio qumico las molculas de los reaccionantes y de
los productos se combinan y descomponen continuamente dando lugar a un equilibrio
dinmico. Para que la reaccin entre en equilibrio se requiere que se desarrolle en un
sistema cerrado donde la temperatura, presin y concentracin sea constante.
La constante de equilibrio equivale al producto de las concentraciones de las sustancias formadas en una reaccin qumica reversible en la que se ha alcanzado el equilibrio,
dividido entre el producto de las concentraciones de las sustancias que reaccionan, elevada cada una a un exponente igual al coeficiente que precede a su respectiva frmula
en la ecuacin qumica ajustada.
En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que las actividades
79
80
11. Obtencin de la constante de equilibrio qumico
qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn cambio
neto en el tiempo. Normalmente, este sera el estado que se produce cuando el proceso
qumico evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa. La
velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero,
pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones
de los reactivos o productos
La Ley del equilibrio qumico se enuncia de la siguiente manera: En un sistema de
equilibrio, el producto de las concentraciones (mol/L) de las sustancias resultantes,
entre el producto de las sustancias reaccionantes, cada una de ellas elevada a una
potencia igual al nmero de moles que intervienen en la reaccin, es un valor constante
para cada temperatura.
El rango del valor de sirve para predecir el comportamiento del sistema en equilibrio.
Cualquier reaccin qumica tiene una condicin de equilibrio caracterstica a una
cierta temperatura. El estado de equilibrio de una reaccin se alcanza cuando la velocidad de reaccin directa (formacin de y ) es igual a la velocidad de la reaccin
inversa (formacin de y ), de acuerdo a la siguiente reaccin:
+ +
11.2.1.
Cinetica del experimento a realizar
En este caso de estudio se considerar la siguiente reaccin:
Fe3+
() + 6 SCN() Fe(SCN)6()
La cual se lleva a cabo en medio acuoso; la concentracin complejo colorido se

determina mediante titulacin de un volumen conocido de solucin de oxalato de sodio,
de molaridad definida. A partir del volumen de cada solucin utilizada, se puede calcular
la concentracin del Fe3+ y del SCN .
11.3.
11.3.1.
81
Material
vaso de precipitado de 150 ml Soporte Universal
6 matraces Erlenmeyer
Marcador
2 buretas de 25 ml
Reactivos
Cloruro frrico.
Tiocianato de amonio.
Oxalato de sodio
cido clorhdrico concentrado
Nitrato de sodio.
Cloruro de calcio
Cloruro de amonio.
Agua destilada
11.3.2.
Procedimiento
1. Prepare las siguientes soluciones:

Reactivo
volumen concentracin
Cloruro frrico
100 ml
1M
Tiocianato de amonio 100 ml
1M
Oxalato de sodio
250 ml
0.1 M
2. En un vaso de precipitados de 150 ml se agregan 0.5 ml de cloruro frrico, 0.5 ml

de solucin de tiocianato de amonio y 100 ml de agua destilada.
3. Divida la solucin resultante en porciones aproximadamente iguales y colquelas
en cinco matraces numerndolos del uno al cinco. El matraz nmero.1 ser el
patrn de comparacin.
4. Tome el matraz nmero 2 y agregue gota a gota solucin de tiocianato de amonio,
hasta que observe un cambio en la coloracin. Registre los cambio observados.
5. Tome el matraz nmero 3 y aada gota a gota solucin de cloruro frrico, hasta
que observe un cambio en la coloracin. Registre los cambio observados.
6. Al matraz nmero agregue aproximadamente 0.1 gr. de nitrato de sodio.
7. Para el matraz nmero de igual forma aada 0.1 gr. de cloruro de amonio.
82
8. Titular las 5 muestras utilizando el oxalato de sodio hasta que las muestras tengan
un color amarillo claro. Registre los volumenes empleados para cada uno de los
casos en la siguiente tabla:
Matraz ml empleados de oxalato de sodio
1
2
3
4
5
11.4.
Resultados
A partir de la reaccin qumica propuesta escriba la expresin para el calculo de

la constante de equilibrio.
Con los datos de los mililitros gastados calcule la concentracin del complejo colorido para cada caso, finalmente calcule la constante de equilibrio con la ecuacin
propuesta y complete la siguiente tabla.
No.
1
2
3
4
5
Fe(SCN)3
6
3+
Fe
SCN
Explique las variaciones, para los valores de la constante obtenida.
11.5.
Conclusiones
11.6.
Bibliografia
Prctica 12
Efecto de la temperatura en el
equilibrio qumico
12.1.
Objetivo del aprendizaje
Comprender el efecto que tiene la temperatura en el equilibrio qumico y calcular la

energia de reaccin para la sintesis de acetato de etilo en medio cido.
12.2.
Fundamento Terico
El principio de Le Chatelier predice que el sistema en equilibrio tiende a desplazarse

en la direccin endotrmica si se aumenta la temperatura, para absorber energa en
forma de si se disminuye la temperatura, ya que tal respuesta se opone a la reduccin
de temperatura.
Podemos resumir estas conclusiones como sigue:
Reacciones exotrmicas: el aumento de temperatura favorece los reactivos.
Reacciones endotrmicas: el aumento de temperatura favorece los productos.
Intentaremos justificar estas afirmaciones y veremos cmo podemos cuantificar estos
cambios, para ellos se emplear la ecuacin de vant Ho, 12.1, que es una expresin
de la pendiente de la representacin de la constante de equilibrio (especficamente, In
) frente a la temperatura. Se puede expresar en cualquiera de estas dos formas:
0
ln
=
ln
0
=
(1 )
83
(12.1)
84
12. Efecto de la temperatura en el equilibrio qumico
Cualquiera de estas expresiones pude ser deriva de la expresin para la constante de

equilibrio que esta en funcin de la energa libre de Gibbs:
ln =
( )
derivando con respecto a la temperatura:
1 ( )
ln
=
Las diferenciales son completas puesto que y ( ) slo dependen de la temperatura, no de la presin. Para desarrollar esta ecuacin podemos utilizar la ecuacin de
Gibbs-Helmholtz en la forma
( )
0
2
donde 0 es la entalpa de reaccin estndar a la temperatura . Combinando las

dos ecuaciones se obtiene la ecuacin de vant Ho. La segunda forma de la ecuacin
se obtiene introduciendo la relacin:
(1 )
1
= 2
por lo tanto
= 2 (1 )
Integrando la primera forma de la ecuacin de vant Ho se obtiene:
ln
0 [2 1 ]
2
=
1
[2 1 ]
Esta ecuacin nos sirve para encontrar el calor de la reaccin ( 0 ) cuando se

conocen las constantes de equilibrio a dos temperaturas distintas.
La ecuacin de vant Ho muestra que para una reaccin exotrmica en condiciones
estndar ( 0 0), 0 (y, por tanto, 0). Una pendiente negativa
significa que , y por tanto la propia , disminuyen al aumentar la temperatura. As
pues, como se ha planteado antes, si la reaccin es exotrmica este aumento desplaza
el equilibrio hacia productos.
Ocurre lo contrario si la reaccin es endotrmica.
12.3.
12.3.1.
85
Materiales
1 Matraz baln de doble boca de 500 ml. 2 Matraces Erlenmeyer de50 ml.
1 Refrigerante con pinzas.
Pipetas de 5 y 10 ml.
2 Soportes universales.
Pinzas para bureta doble y sencilla.
1 Bureta graduada de 25 ml.
1 Parrilla.
2 Matraces volumtricos de 250 ml
Termmetro.
1 Matraz volumetrico de 100 ml.
1 Bao mara.
Reactivos
cido actico 4N.
Hidrxido de sodio 0.3N.
Alcohol etlico absoluto
Fenolftalena.
cido clorhdrico 0.5N.
12.4.
Procedimientos
1. Realice los calculos necesarios para preparar las siguientes soluciones:

Reactivo
cido actico
250 ml
4N
cido clorhdrico
100 ml
0.5 N
Hidrxido de sodio 250 ml
0.3 N
2. En el matraz de doble boca de agregar 30 ml de cido actico 4N, 10 ml de alcohol
etlico y 10 ml de cido clorhdrico 0.5N (catalizador), medidos con mucho cuida
utilizando las pipetas
3. Armar el sistema de reaccin con reflujo que se muestra en la figura, (matraz de
dos bocas, refrigerante en posicin de reflujo , bao mara y parrilla de calefaccin)
verifique que no existan fugas.
4. Utilizando el bao mara, calentar el matraz a 55 C, manteniendo esta temperatura durante una hora.
5. A la hora, quitar el matraz y el refrigerante (sin separarlos), esperar un poco y
tomar una muestra de 2 ml.
6. Volver a colocar el matraz en el bao mara para que no pierda su temperatura.
86
Figura 12.1: Equipo de reaccin con reflujo

7. Poner la muestra en un matraz erlenmeyer de 50 ml (previamente sumergido en
un bao de hielo, para detener la reaccin) y titularla con hidrxido de sodio y
fenolftalena (inmediatamente despus de tomar dicha muestra).
8. Se siguen valorando las muestras cada diez minutos, a la misma temperatura,
hasta que los resultados de las valoraciones varen de 0.1 a 0.2 ml (cuando se
considera que se lleg al equilibrio).
9. Con los datos de los volumenes empleados para cada una de las muestras, llene
la siguiente tabla:
Muestra ml de hidrxido de sodio

1
2
3
4
5
10. Una vez terminada la reaccin, disponga de forma adecuada los residuos.
11. Repetir este experiemnto, utilizando las mismas cantidades de cido actico, de
alcohol etlico y catalizador, pero ahora a una temperatura de 65 C.
12. Con los datos obtenidos a esta temperatura complete la siguiente tabla:
87
Muestra ml de hidrxido de sodio

1
2
3
4
5
12.5.
Resultados
Con los datos de equilibrio obtenga los valores de el nmero de moles de las
especies en el equilibrio, y complete la siguiente tabla:
T1
T2
Moles iniciales del cido actico,

Moles iniciales del alcohol etlico,
Moles del catalizador,
Moles iniciales de agua (en reactivos),
Moles de cido actico en el equilibrio,
Moles de alcohol etlico en el equilibrio,
Moles de acetato de etilo en el equilibrio,
Moles de agua en el equilibrio,
Escriba la ecuacin para el clculo de la constante de equilibrio, como funcin
del nmero de moles, para la reaccin en particular.
Determine para cada temperatura el valor de 1 y 2 , escriba los valores
encontrados en la siguiente tabla:
Constante de equilibrio
Con los valores de K y T, determine el valor del calor de reaccin estandar,

utilizando la ecuacin de vant Ho, reporte este valor:
88
Calor de reaccin estandar, 0
12.6.
Conclusiones
12.7.
Bibliografia
Prctica 13
Efecto de la concentracin en el
equilibrio qumico
13.1.
Comprender el efecto que tiene la concentracin en el equilibrio qumico en una

reaccin.
13.2.
Introduccin
A causa de la importancia fundamental de los clculos del equilibrio de una reaccin

supondremos que es la constante de equilibrio en funcin de la concentracin en una
reaccin qumica, el principio de la constante es valido solo en el punto de equilibrio,
no se aplica a las concentraciones posibles de hallar en un sistema en reaccin sino
nicamente en el equilibrio verdadero, y a menos que se reemplacen en la ecuacin 13.1
las concentraciones correspondientes al punto de equilibrio, no cabe esperar obtener
valores de las constantes.

(13.1)
=

La constante de equilibrio de una reaccin a una temperatura fija, es independiente
de la concentracin o presin para todas las concentraciones o presiones. Adems su
variacin respecto a la temperatura es predecible termodinmicamente. La magnitud
de la constante determina la extensin a la cual proceder una reaccin particular
bajo condiciones establecidas. Un valor grande de seala que el numerador de la
expresin de la constante lo es en comparacin con el denominador; es decir, que las
89
90
13. Efecto de la concentracin en el equilibrio qumico
concentraciones de los productos son mayores que la de los reactivos, y que la reaccin
favorece la formacin de los productos. Por otra parte cuando es pequea, las
concentraciones de los reactivos son grandes en comparacin con las de los productos
y todo indica que la reaccin no proceder en cantidad apreciable bajo las condiciones
sealadas.
En sta prctica se estudiar la siguiente reaccin:
3 + 2 5
3 2 5 + 2
El acetato de etilo es un ster y se puede hidrolizar en cido actico y alcohol

etlico. Los steres tienen olores muy agradables y comunes, la industria de los perfumes
sintticos depende en gran manera de la qumica de stos. El cido actico es un lquido
incoloro de olor penetrante y sabor amargo, muy utilizado en la produccin del acetato
de rayn, plsticos, pelculas fotogrficas y disolventes para pinturas. El alcohol etlico
es un lquido transparente, incoloro, con sabor a quemado y un olor agradable muy
caracterstico, es conocido como alcohol del vino. Es un disolvente eficaz en un gran
nmero de sustancias y se utiliza en la elaboracin de perfumes, lacas y explosivos.
13.3.
13.3.1.
Material
Bureta graduada de 25 ml
1 Pipeta de 5 ml
Matraces Erlenmeyer de 50 ml. 1 bao mara
Pipeta de 10 ml.
2 Soportes universales
Matraz Baln de 500 ml
Parrilla de calentamiento
Refrigerante.
1 Pinza para bureta
Pinza para refrigerante
Termmetro
Reactivos
Acetato de etilo
cido clorhdrico 2 N
Hidrxido de sodio 0.5 N.
Agua
Fenolftalena
1
2
1
1
1
1
13.3.2.
Procedimiento:
91
Reactivo
cido clorhdrico
250 ml
2N
0.5 N
2. En el matraz baln de dos bocas 500 ml agregar 30 ml de agua destilada, 40 ml

de acetato de etilo y 30 ml de cido clorhdrico 2 N (catalizador).
3. Unir el matraz con el refrigerante en posicin de reflujo, ver 13.1, para evitar que
se volatilicen las sustancias al aumentar la temperatura.
4. Calentar el matraz a una temperatura de 70 C para acelerar la reaccin durante

una hora en bao mara.
5. A la hora, quitar el matraz y el refrigerante (sin separarlos), esperar un poco y
tomar una muestra de 2 ml. volver a colocar el matraz en el bao mara para que
no se pierda su temperatura.
6. Poner la muestra en un matraz Erlenmeyer de 50 ml y titular con hidrxido de
sodio y fenolftalena (inmediatamente despus de tomar dicha muestra).
92
7. Se siguen valorando las muestras cada 5 minutos, a la misma temperatura hasta

que los resultados de las valoraciones varien de 0.1 a0.2 ml (cuando se considera
que llego al equilibrio).
8. A partir de los datos experimentales obtenidos en la practica complete la siguiente
tabla
Muestra Vol. empleado
1
2
3
4
5
9. Se vuelve a repetir todo el procedimiento, pero ahora agregando en el matraz
baln de dos bocas 30 ml de agua destilada, 20 ml de acetato de etilo y 15 ml
de cido clorhdrico 2N (catalizador).Con los datos del volumen empleado de
hidrxido de sodio complete la siguiente tabla
Muestra Vol. empleado
1
2
3
4
5
13.4.
Resultados
Con los datos de equilibrio obtenga los valores de el nmero de moles de las
especies en el equilibrio, y complete la siguiente tabla:
1
Moles iniciales de acetato de etilo,
Moles iniciales de agua,
Moles del catalizador,
Moles de cido actico en el equilibrio,
Moles de alcohol etlico en el equilibrio,
Moles de acetato de etilo en el equilibrio,
Moles de agua en el equilibrio,
93
Escriba la ecuacin para el clculo de la constante de equilibrio, como funcin

del nmero de moles, para la reaccin en particular.
Determine para cada temperatura el valor de 1 y 2 , escriba los valores

encontrados en la siguiente tabla:
1
Constante de equilibrio
13.5.
Conclusiones
13.6.
Bibliografia
Prctica 14
Efecto de la temperatura en la
velocidad de reaccin.
14.1.
Objetivo
Determinar experimentalmente el efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin en una reaccin de xido reduccin.
14.2.
Fundamento terico
La velocidad de la mayora de reacciones es muy sensible a la temperatura, observndose experimentalmente que dicha velocidad aumenta con la temperatura. Esta
dependencia se ve ligada a la constante de velocidad. Una de las ecuaciones ms representativas de la variacin de dicha constante con la temperatura, es la ecuacin cintica
emprica de Arrhenius, formulada por l en 1889:
= exp
donde es el factor de frecuencia, el cual es una funcin de la tempertauta, la

energa de activacin, la constante de los gases, la temperatura absoluta a la que
ocurre la reaccin y la constante de velocidad.
Si se aplican logaritmos a la expresin anterior obtenemos:
ln = ln
94
14. Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin.
95
Si disponemos de valores de k a dos temperaturas distintas 1 y 2 podemos calcular

el cociente 1 2 y por tanto la energa de activacin de la reaccin, :
1
1
1
=
log
2
2303
1 2
como podemos ver en la ecuacin anterior, si no se pueden calcular independientemente los valores absolutos de las constantes de velocidad, bastar con disponer del
valor de la relacin 1 2 para poder deducir .
En este experimento se determinar el efecto de la temperatura en la velocidad de
reaccin en la siguiente reaccin:
2KMnO4() +3H2 SO4() +5H2 C2 O4() K2 SO4() +2MnSO4() +8H2 O() +10CO2()
Donde el color de los reactivos es rosado debido a la presencia del permanganato y
los productos son incoloros.
14.3.
14.3.1.
Material
12 tubos de ensaye
1 vaso de precipitado de 250 ml
2 matraces volumticos de 250 ml Parrilla de calentamiento
1 matraz volmtrico de 100 ml
Bao mara
2 buretas de 25 ml
Balanza analtica
1 pipeta
Gradilla
Reactivos
Permanganato de potasio
cido oxlico
cido sulfrico
Agua
14.3.2.
Procedimiento:

Reactivo
Permanganato de potasio 250 ml
5*104 M
cido sulfrico
100 ml
0.25 M
cido oxlico
250 ml
2.5*103 M
96
2. Mediante una bureta coloque 5 ml de solucion de permanganato de potasio en

seis tubos de ensayo, marque cada uno de los tubos del 1 al seis.
3. Adicionar a cada tubo de ensayo 1 ml de H2 SO4 0.25 M.
4. Agregue a otros seis tubos de ensayo por medio de una bureta 9 ml de cido
oxlico.
5. Coloque el tubo numero uno, que contiene el permanganato y el cido sulfrico,
y uno de los tubos de ensayo con el cido oxlico en un vaso de 250 ml en agua
a 25 C.
6. Mantenga la temperatura del bao tan cercana como sea posible esta temperatura. Despus de aproximadamente 5 minutos se puede suponer que la temperatura
de los reactivos es igual a la temperatura del bao.
7. Rpidamente, pero con precisin, vierta el cido oxlico en el tubo de ensayo
conteniendo la solucin de permanganato y cido sulfrico.
8. Mida el tiempo requerido para que el cido oxlico reaccione totalmente con el
permanganato y el cido sulfrico (mantenga el tubo de ensayo a la temperatura
de 25 C).
9. Repita el procedimiento con los siguientes tubos, pero en cada caso la temperatura
del bao de agua deber mantenersea a las temperaturas indicadas en la siguiente
tabla.
Tubo Temperatura del bao
2
35 C
3
45 C
4
55 C
5
65 C
6
75 C
10. Registre los datos del tiempo reqerido para cada uno de los tubos a las distintas
temperaturas iniciales
97
Tubo Temperatura del bao Tiempo empleado

1
25 C
2
35 C
3
45 C
4
55 C
5
65 C
6
75 C
14.4.
Resultados
Construya una grfica de tiempo empleado (eje de la ) en funcin de la temperatura (eje de las ).
14.5.
Conclusiones
Prctica 15
Determinacin del orden de una
reaccin
15.1.
Determinar el orden de una reaccin por el mtodo integral, para la reaccin de

halogenacin de acetona en medio cido.
15.2.
Introduccin
Una ecuacin cintica caracteriza a la velocidad de reaccin y su forma puede

provenir de consideraciones tericas o ser simplemente el resultado de un procedimiento
emprico de ajuste de curvas. En ambos casos, el valor de los coeficientes cinticos de la
ecuacin solamente pueden determinarse por va experimental, ya que en la actualidad
resultan inadecuados los modelos de prediccin.
La determinacin de la ecuacin cintica suele realizarse,mediante un procedimiento
en dos etapas: primero se determina la variacin de la velocidad con la concentracin
a temperatura constante, y despus la variacin de los coeficientes cinticos con la
temperatura, para obtener la ecuacin cintica completa.
Los aparatos para obtener los datos empricos pueden clasificarse en dos tipos: reactores discontinuos o por cargas, y reactores de flujo. El reactor discontinuo es simplemente un recipiente en el que estn contenidas las sustancias mientras reaccionan;
lo que hemos de determinar es la extensin de la reaccin para diversos tiempos, que
puede seguirse por varios caminos, por ejemplo:
98
15. Determinacin del orden de una reaccin
99
1. Siguiendo la marcha de la concentracin de un determinado componente.

2. Siguiendo la variacin de alguna propiedad fsica del fluido, tal como la conductividad elctrica o el ndice de refraccin.
3. Siguiendo la variacin de la presin total, en un sistema a volumen constante.
4. Siguiendo la variacin del volumen, en un sistema a presin constante.
El reactor discontinuo experimental suele operar isotrmicamente y a volumen constante, debido a la fcil interpretacin de los resultados experimentales procedentes de
las experiencias efectuadas en estas condiciones. Este reactor es un dispositivo relativamente sencillo, adaptable a experiencias de laboratorio en pequea escala y necesita
slo pequeos instrumentos o aparatos auxiliares; es el dispositivo preferido para la
obtencin de datos cinticos en sistemas homogeneos.
Para analizar los datos cinticos se emplean dos mtodos: el integral y el diferencial.
En el mtodo integral seleccionamos una forma de ecuacin cintica. Una vez integrada
esta ecuacin, de su forma se deducen las coordenadas que han de tomarse para que
la representacin del tiempo frente a una funcin de la concentracin sea una recta. Si
los datos experimentales se distribuyen sobre una recta, decimos que es satisfactoria
la ecuacin cintica seleccionada. En el mtodo diferencial ensayamos directamente el
ajuste de la expresin cintica a los datos, sin integracin alguna. Sin embargo, como
esta expresin es diferencial, antes de intentar el procedimiento de ajuste hemos de

a partir de los datos.
calcular los valores de
15.2.1.
Mtodo integral de anlisis de datos
Procedimiento general. En el metodo integral de anlisis se ensaya siempre una

ecuacin cinica particular, se integra y se comparan los datos calculados de concentracin (C) frente a tiempo (t) con los datos experimentales de C frente a t, y si el
ajuste no es satisfactorio se sugiere y ensaya otra ecuacin cintica. El procedimiento
general de clculo puede resumirse del modo siguiente:
1. En un sistema de volumen constante la expresin cinttica para la desaparicin
del reactante A ser de la forma siguiente:
=
= ( )
100
Figura 15.1: Ensayo de una ecuacibn cintica por el mtodo integral de anlisis
2. Se separan variables de la ecuacin anterior, resultando:
=
( )
3. En la que ( ) solamente ha de contener concentraciones de sustancias que
puedan expresarse en funcin de . La integracin de esta ecuacin puede hacerse analtica o grficamente, para dar:
Z
Z
=
=
0
0 ( )
4. Esta funcin de la concentracin es proporcional al tiempo, por lo tanto una representacin tal como la de la figura 15.1 ha de conducir a una recta de pendiente
para esta ecuacin cintica particular.
5. A partir de los datos experimentales se calculan los valores numricos de la integral y se representan frente a los correspondientes tiempos en la figura 15.1.
6. Se observa si estos datos se distribuyen sobre una recta que pasa por el origen;
en caso afirmativo podemos decir que la ecuacin cintica ensayada se ajusta a
los datos. Si los datos se distribuyen mejor sobre una curva, hemos de rechazar
esta ecuacin cintica y su mecanismo, y ensayar con otra ecuacin.
El mtodo integral es especialmente adecuado para ajustar reacciones sencillas correspondientes a reacciones elementales.
15.2.2.
101
Reaccin qumica de estudio.
La reaccin de yodacin de acetona presenta una cintica lenta en condiciones normales, pero la reaccin se acelera considerablemente en condiciones cidas. En disolucin acuosa la reaccin de yodacin de la acetona (2-propanona) catalizada por cido
puede describirse como:
CH3 COCH3 + I2 CH3 COCH2 I + HI
Dado que, en la halogenacin de cetonas catalizada por cido, cada paso sucesivo
de halogenacin es ms lento que el paso anterior y dado que en las condiciones en que
se llevar a cabo la reaccin estar presente un exceso de acetona respecto al yodo,
podemos suponer que la especie formada ser la -monoyodoacetona.
Para la determinacin de la ecuacin cintica de la reaccin se emplear el mtodo
de aislamiento de Ostwald. Para ello, se emplear un exceso de acetona y de cido
respecto a la concentracin de yodo presente. De forma que, podr suponerse que las
concentraciones de acetona y de cido permanecen prcticamente constante durante la
reaccin.
+

H 0 [CH3 COCH3 ]0 [I2 ] H+ [CH3 COCH3 ] =
La ecuacin cintica para la reaccin tendr la forma:

= [CH3 COCH3 ] H+ [I2 ]
Siendo la constante cintica, , , y los rdenes parciales de reaccin respecto
a la acetona, al cido y al yodo. Como consideramos que la concentracin de cido y
acetona permanecen constantes durante la reaccin, la ecuacin anterior se transforma
en:
= [I2 ]
Por tanto, la reaccin ser de pseudo-orden . Siendo la constante aparente que
se observa que incluye la constante cintica real y los trminos correspondientes a la
contribucin del cido y de la acetona, ya que:

= [CH3 COCH3 ] H+
102
Material
Matraz volumetrico de 250 ml
Parrilla elctrica.
Matraz Erlenmeyer de 50 ml con tapn Balanza analtica.
Probeta de 100 ml
Termmetro
Bureta de 50 ml.
Pinzas para bureta.
3 matraces Erlenmeyer de 250 ml
Soporte completo
Pipeta graduada de 5 ml.
Reactivos
cido clorhdrico
Yodo 0.1 N en yoduro de potasio al 4 %
Bicarbonato de sodio.
Acetona
Tiosulfato de sodio
Agua destilada
15.3.
15.3.1.
15.3.2.
Procedimiento

Reactivo
cido clorhdrico
50 ml
1N
Bicarbonato de sodio
250 ml
0.1 N
Tiosulfato de sodio
250 ml
0.01 N
Yodo, en yoduro de potasio, al 4 %
50 ml
0.1 N
2. Agregar 10 ml de solucin de yodo y 10 ml de solucin de cido clorhdrico en un

matraz.
3. Agregar al matraz 180 ml de agua destilada, para completar un volumen de 200
ml.
4. Posteriormente, en un vaso de precipitados agregar 1.5 ml de acetona con 15 ml
de agua destilada.
5. Verter en un matraz las soluciones antes preparadas. Utilizando un bao mara
llevarlas a una temperatura de 30 C y mantener la temperatura constante.
6. Tomar muestras de 10 ml para el anlisis inmediatamente despus del comienzo
de la reaccin y repetirlo cada 10 minutos.
103
7. A las muestras tomadas se les aadirn 10 ml de solucin 0.1 N de bicarbonato

de sodio, valorndolas con una solucin 0.01 N de tiosulfato de sodio en presencia
de almidn.
8. Se llega al equilibrio cuando la diferencia entre una y otra titulacin sea mnima,
del orden de 0.1 y 0.2 ml.
9. Reporte en la siguiente tabla los volumenes empleados para cada una de las
muestras:
Tiempo (min) volumen
0
10
20
30
40
15.4.
Tiempo (min) volumen

50
60
70
80
90
Resultados
Con los datos de los volumenes empleados, calcule la concentracin del yodo y
complete la siguiente tabla:
(min) [2 ] (3 )
0
10
20
30
40
(min) [2 ] (3 )
50
60
70
80
90
Evalu los datos tiempo - concentracin empleando el mtodo integral, considerando los ordenes: 0.0, 0.5, 1.0, 1.5 y 2.0, por lo que escriba las ecuaciones
integradas para cada uno de los casos antes mencionados:
Orden
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
Ecuacion integrada
104
Con los resultados de los anlisis estadsticos de los modelos cinticos complete
la siguiente tabla:
Orden
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
Ecuacion de ajuste
A partir de esta informacin escriba la ecuacin de la velocidad para la reaccin:

Ley de velocidad
Orden para el 2
Constante aparaent
15.5.
Conclusiones
15.6.
Bibliografia
Prctica 16
Determinacin de los parmetros
cinticos utilizando el mtodo
diferencial, saponificacin de
acetato de etilo
16.1.
Objetivo del aprendizaje
Utilizar el mtod diferencial para analizar datos tiempo - concentracin para determinar el orden de reaccin y la constante de la velocidad espcfica.
16.2.
Fundamento Terico
Para la qumica inorgnica, la hidrlisis es generalmente la inversa a la neutralizacin, pero en qumica orgnica el campo es mas amplio, aqu se incluye entre otras
cosas la inversin de los azucares, la saponificacin de grasas y esteres y el grado final
de la reaccin Grignard; las cuales pueden ser continuas con agua pura, auque lenta e
incompleta.
Como ejemplo de la saponificacin de un ster consideremos lo siguiente:
3 + 2 5
3 2 5 +
Se lleva a cabo en una dilucin acuosa con un pequeo exceso de lcali y transcurre
segn una reaccin de segundo orden. Para calcular la constante de la velocidad de la
105
16. Determinacin de los parmetros cinticos utilizando el mtodo

106
diferencial, saponificacin de acetato de etilo
reaccin, se determina la cantidad de reactivos mediante la titulacin de muestras de
iguales volmenes de la mezcla, con una solucin de cido de concentracin conocida,
durante intervalos de tiempo especificados y hasta alcanzar el equilibrio.
Como durante la saponificacin se consume 1 mol de lcali para un mol de ster, el
nmero inicial de moles de ste ltimo en la muestra ser determinado por la diferencia
entre las cantidades inicial y final de lcali.
16.2.1.
Mtodo diferencial de anlisis de velocidad
Cuando una reaccin es irreversible, en muchos casos es posible determinar el orden

de reaccin y la constante de velocidad especfica diferenciando numricamente los
datos de concentracin contra tiempo. Este mtodo aplica cuando las condiciones de
la reaccin son tales que la velocidad es esencialmente funcin de la concentracin de
un solo reactivo.
Para delinear el procedimiento que se usa en el mtodo de anlisis diferencial, consideraremos una reaccin que se efecta isotrmicamente en un reactor por lotes de
volumen constante, registrando la concentracin en funcin del tiempo, por ejemplo, si
para la reaccin de descomposicin
Productos
Si combinamos el balance de moles con la ley de velocidad, obtenemos:
r =
Despus de sacar el logaritmo natural de ambos miembros de la ecuacin anterior

se obtiene:
ln
= ln + ln
observe que la pendiente de una grfica de ln en funcin de ln es el orden

de reaccin.

107
Figura 16.1: Mtodo diferencial para determinar el orden de reaccin
En esta reaccin las concentraciones de los dos reactivos son significativas, por lo
que la ley de velocidad deber ser escrita como:
r =
donde es el acetato de etilo y es el hidrxido de sodio, sin embargo las concentraciones de 0 y 0 son iguales, por lo que se puede considerar que la concentraciones
de y son iguales durante la reaccin, por lo que la ley de velocidad se puede
interpretar como:
r =
donde es el producto de las concentraciones, como esta son iguales es 2 y es el

orden global de la reaccin. Al aplicar el mtodo diferencial se obtiene:
= ln + ln
ln

108
16.3.
Experimentacin
16.3.1.
Material y Equipo
Material
2 Matraces aforado de 1000 ml. 1 pinza para bureta.
1 Matraz aforado de 500 ml.
5 Matraces Erlenmeyer de 50 ml.
1 Embudo de talle largo.
1 Cronmetro.
1 Soporte universal completo.
1 Termmetro
1 bureta
Reactivos
Acetato de etilo 0.1 N.
Fenolftaleina
Hidrxido de sodio 0.1 N.
Hielo
cido clorhdrico 0.05 N.
16.4.
Procedimientos
1. Unir el matraz con el refrigerante en posicin de reflujo (Figura 1.1), para evitar
que se volatilicen las sustancias al aumentar la temperatura.

109
2. Calentar el matraz a una temperatura de 60 C para acelerar la reaccin durante
una hora en bao mara.
3. Se colocan en el reactor de fase liquida 100 ml. de acetato de etilo y 100 ml. de
hidrxido de sodio.
4. Se pone a funcionar el agitador para que el mezclado sea uniforme y se toma una
muestra de 2 ml a un tiempo igual a cero.
5. Se titula la muestra con la solucin de cido clorhdrico 0.05 N en el matraz de
50 ml el cual se ha puesto a enfriar anteriormente para detener la reaccin y as
tomar la lectura correctamente.
6. Tomar muestras de dos mililitros cada cinco minutos y titularlas hasta que los
mililitros gastados de cido entre una y otra titulacin, varen entre 0.1 o 0.2 ml.
7. A partir de los datos experimentales obtenidos en la practica complete la siguiente
tabla
tiempo (min) Vol. de cido clorhdrico
0
5
10
15
20
25
30
35
16.4.1.
PRECAUCIONES
1. No detener el cronmetro durante la prctica, sino hasta que termine el experimento.

2. Dejar salir parte de la solucin para que la muestra sea representativa de la
cintica de la reaccin que se desarrolla en el reactor.
3. Tener preparado el matraz de 50 ml con el indicador de manera que a los 5 min.
exactos se realice la valoracin.

110
16.5.
Resultados
Con los datos de los volumenes empleados de cido clorhidrico, calcule la concentracin del hidroxido de sodio y complete la siguiente tabla:
(min) [NaOH] (3 )
0
5
10
15
20
25
30
35
Utilice cualquiera de las tcnicas (grfica, numrica o polinomial) para determinar
la derivada de la concentracin con respecto del tiempo y complete la siguiente
tabla:
(min)
0
5
10
15
20
25
30
35
ln ( ) ln
Aplique el mtodo diferencial, para determinar el orden de la reaccin y el valor

de la constante de velocidad, a partir de esta informacin complete la sigueinte
tabla:
Orden global
Constante de velocidad

111
16.6.
Conclusiones
16.7.
Bibliografia
Prctica 17
Estudio cintico de la reaccin entre
violeta cristal e iones hidroxilo.
17.1.
Objetivo
Obtener la ecuacin de velocidad de la reaccin propuesta determinando los ordenes

de reaccin y la constante de velocidad.
17.2.
Fundamento terico
En la reaccin entre el violeta cristal y los iones hidroxilo los reactivos son especies
inicas, uno de los cuales es altamente coloreado (violeta cristal). El producto de la
reaccin es incoloro, de tal modo que la realizacin de medidas de prdida de intensidad
de color del colorante a diferentes intervalos de tiempo nos permitir obtener la constante de velocidad bimolecular directamente a partir de las medidas de absorbancia
realizadas con un espectrofotmetro a 590 nm.
La estructura del violeta cristal est dada por:
La contribucin de (I) al hbrido de resonancia sugiere una deficiencia electrnica
en la posicin del tomo de carbono terciario. El ion OH- puede atacar esta posicin
originando el correspondiente carbinol incoloro. La reaccin tendr lugar entre dos
iones monovalentes de carga opuesta y, como tal, debe ser sensible a la fuerza inica
del medio de reaccin, como se predice por el efecto salino de Bronsted.
En disolucin acuosa, la reaccin irreversibleentre el cristal violeta (VC) y el ion
hidrxilo es:
VC(violeta) + OH- Producto(incoloro)
112
17. Estudio cintico de la reaccin entre violeta cristal e iones hidroxilo.

113
La cual presenta una ley de velocidad:
[VC]
= [VC] [OH- ]
(17.1)
Cuando hay un gran exceso de iones hidrxido, la reaccin es de seudo-primer orden,

esto es = 1:
[VC]
= exp [VC]
(17.2)
donde:
(17.3)
= [ ]
es la constante aparente o seudo-constante de velocidad. La integracin de la ecuacin
17.2 conduce a la expresin:
[VC]0
ln
= exp
(17.4)
[VC]
La reaccin puede seguirse mediante una tcnica espectrofotomtrica, debido a la
disminucin del color de la mezcla de reaccin con el tiempo. Teniendo en cuenta la
ley de Beer-Lambert - Beer:
=
que establece la proporcionalidad entre la absorbancia de una sustancia y su concentracin , donde es el espesor de la cubeta que contiene la sustancia y el coeficiente
de absorcin molar de la sustancia a la longitud de onda establecida
la ecuacin 17.4 se puede transformar en la ecuacin:
ln
0
= exp
(17.5)

114
siendo 0 la absorbancia inicial (t = 0) de la mezcla reaccionante y la absorbancia
a tiempo t. Por lo que el analisis de regresin lineal de los datos de esta ecuacin debern
tener un valor de coeficiente de regresin muy cercano a la unidad, con una pendiente
igual a exp que permite determinar la constante aparente a las condiciones de reaccin.
Si se vuelve a repetir la reaccin a una concentracin distinta para el in hidroxilo, es
posible evaluar exp el orden parcial con respecto a este in, , y la constante absoluta
de velocidad, k, considerando el logaritmo de la ecuacin 17.3:
ln = + [ ]
(17.6)
La expresin anterior ya es una representacin lineal de la constante de velocidad

aparente y la concentracin del in hidroxilo, y deber ser resuelta por regresin lineal.
17.3.
17.3.1.
Material
2 matraz volumtrico de 100 ml Espectrofotometro UV-VIS
2 buretas
Celdas de cuarzo
Reactivos
Agua
Violeta Cristal
Hidrxido de sodio
Fenolftaleina
17.3.2.
Procedimiento:
1. Preparar una solucin de 0.050g/l de violeta cristal en agua, a partir de la cual se

prepararn el resto de las disoluciones. Esta disolucin se suministra ya preparada.
2. Preparar 250 ml de una disolucin de hidrxido de sodio 0.10 M, valorar la
solucin para concocer la concentracin exacta.
3. Programe el espectrofotmetro para realizar barridos consecutivos desde 400 a
650 nm con el fin de obtener una representacin en la que se pueda seleccionar
la longitud de onda para realizar el estudio cintico.

115
4. Es necesario comprobar que se cumple la ley de Lambert-Beer dentro del intervalo
de concentraciones de violeta cristal que se va a utilizar en los distintos experimentos cinticos. Para ello se preparan 5 disoluciones de violeta cristal tomando
diferentes cantidades de la disolucin ya preparada y llevndolos a un volumen
final de 4 ml con agua destilada. A cada una de estas muestras se le determinar
la absorbancia a la longitud mxima encontrada en el punto anterior. Las cinco
disoluciones se prepararn del modo:
Muestra ml de VC ml de agua
1
0.1
3.9
2
0.2
3.8
3
0.3
3.7
4
0.4
3.6
5
0.5
3.5
Absorbancia
5. Los experimentos cinticos se llevarn a cabo dentro de la misma cubeta del

espectrofotmetro. Para ello el ltimo reactivo ser el VC que se aade en cantidades pequeas a la mezcla de los dems reactivos. Cada una de la mezclas
deber ser agitada de forma vigorosa. En la siguiente tabla se proporcionan las
cantidades de agua e hidrxido de sodio para cada una de las mezclas, estas cantidades debern ser medidos utilizando una bureta. Se utilizar un tiempo de 15
minutos para todas las corridas y un tiempo de muestreo de 1.5 minutos.
Dilucin ml de VC ml de NaOH ml de agua

1
0.5
3.5
0.0
2
0.5
3.0
0.5
3
0.5
2.5
1.0
4
0.5
2.0
1.5
5
0.5
1.5
2.0
6. Reporte los datos cinticos para cada uno de los casos en las siguientes tablas:
Muestra 1

116
Tiempo (min)
0
1.5
3.0
4.5
6.0
7.5
Tiempo (min)
9.0
10.5
12.0
13.5
15.0

117
Muestra 2
Tiempo (min)
0
1.5
3.0
4.5
6.0
7.5
Tiempo (min)
9.0
10.5
12.0
13.5
15.0
Muestra 3
Tiempo (min)
0
1.5
3.0
4.5
6.0
7.5
Tiempo (min)
9.0
10.5
12.0
13.5
15.0
Muestra 4
Tiempo (min)
0
1.5
3.0
4.5
6.0
7.5
Tiempo (min)
9.0
10.5
12.0
13.5
15.0

118
Muestra 5
Tiempo (min)
0
1.5
3.0
4.5
6.0
7.5
17.4.
Tiempo (min)
9.0
10.5
12.0
13.5
15.0
Resultados
Anexe el espectro del cristal viloeta obtenido en el punto 2.

Escriba en la siguiente tabla, el valor de la longitud de onda donde se encontro
el valor mximo de absorbancia.
max
Con los datos de los mililitros utilizados en el punto 4, calcule la concentracin

del cristal violeta y con los valores de la absorbancia encontrada para cada caso
elabore y anexe la grafica de [VC] vs Absorbancia.
Muestra ml de VC ml de agua
1
0.1
3.9
2
0.2
3.8
3
0.3
3.7
4
0.4
3.6
5
0.5
3.5
[VC]
Absorbancia
Realizar el anlisis lineal a cada conjunto de datos cineticos de las distintas muestras y anotar en la tabla los resultados que se piden:

119
Mezcla
1
2
3
4
5

OH
exp
.
Calcular la constante absoluta de velocidad y el orden aparente para el in
hidroxiloecuacin 17.6, reporte los valores encontrados en la tabla:
orden respecto al OH
17.5.
Conclusiones
17.6.
Bibliografa
Prctica 18
Estudio cintico de la decoloracin
de la fenolftalena en medio bsico.
18.1.
Objetivo de aprendizaje.
Determinar la ecuacin de velocidad de la reaccin de decoloracin de la fenolftalena

en medio bsico mediante espectroscopia de absorcin en condiciones de irreversibilidad
y reversibilidad, los rdenes parciales, constantes aparentes y constantes, aplicando el
mtodo de aislamiento de Ostwald. Analizar el efecto de la concentracin en la velocidad
de reaccin.
18.2.
Introduccion.
SLa fenolftalena se usa, principalmente, como indicador cido-base para determinar

el punto de equivalencia en una valoracin, en el cual la disolucin pasa de ser incolora
a tomar un color rosa-rojo (al valorar un cido). Ahora bien, si en el punto final hay
base en exceso, se observa que el color rosa de la fenolftalena desaparece al transcurrir
cierto tiempo. Este hecho no se debe al proceso de valoracin, y su estudio es un buen
ejemplo de una reaccin cuya cintica es de pseudoprimer orden.
La fenolftalena no es un indicador simple con un par cido-base conjugado del
tipo HIn/In-, sino que presenta estructuras bastante complejas. Las estructuras de las
formas ms importantes de la fenolftalena son:
120
18. Estudio cintico de la decoloracin de la fenolftalena en medio

bsico.
121
La fenolftalena es incolora a pHs inferiores a 8 y presenta la estructura 1 (H2 P).

Cuando el pH vale de 8 a 10, los protones fenlicos se eliminan y se abre el anillo de
lactona dando lugar a la familiar forma rosa-roja con la estructura 2 (P2 ). A pH ms
altos el color rosa se decolora lentamente produciendo la estructura 3 (POH3 ).
Todos los cambios de color son reversibles y mientras la conversin de H2 P a P2 es
muy rpida y completa, la conversin de P2 a POH3 a pH superior es suficientemente
lenta de modo que su velocidad puede medirse fcilmente.
La decoloracin de la fenolftalena en medio bsico puede representarse por la reaccin:
1
3
(18.1)
P2 + OH
POH
1
y la ley de velocidad puede expresarse como:
= 1 P2 OH 1 POH3
(18.2)
y como se sabe que la velocidad de reaccin es de orden uno respecto a la fenolftalena

tanto en la reaccin directa como en la inversa ( = = 1):
(18.3)
= 1 P2 OH 1 POH3
Si la mezcla inicial de la reaccin es una disolucin fuertemente bsica, la concentracin de OH es mucho mayor que la de fenolftalena ([OH ]/[P2 ]104 ), y podremos
considerar que la concentracin de OH permanece constante a lo largo de las medidas
([OH ]0 = [OH ] = cte). As pues la ley de velocidad se podr expresar:
(18.4)
= P2 1 POH3
donde es una constante aparente de velocidad:
= 1 OH 0
(18.5)

122
bsico.
Puesto que la forma P2 tiene un color intenso, la conversin de P2 a POH3 puede
seguirse midiendo los cambios en la absorbancia de la disolucin. Esta magnitud est
relacionada con la concentracin a travs de la ley de Lambert-Beer:
= [] = 2
(18.6)
donde es el coeficiente de absorcin molar (propio de la sustancia y constante a

una longitud de onda, ); es el camino ptico (o espesor de la cubeta) y [] es la
concentracin molar de la disolucin.
Se puede realizar el experimento en dos condiciones diferentes:
a) tratamiento irreversible: en los primeros instantes de la reaccin
b) tratamiento reversible: dejando que la reaccin alcance el equilibrio.
18.2.1.
Tratamiento irreversible.
Mientras las concentraciones de reactivos y productos se encuentren lejos de los

valores de equilibrio, se puede considerar que la velocidad inversa es despreciable frente
a la directa, por lo que la ecuacin 18.4 queda:
P2
= P2
(18.7)
=
que es de pseudoprimer orden respecto a la fenolftalena. Integrando la ecuacin 18.7

entre = 0 y = , y reordenando, queda:
ln P2 = ln P2 0
(18.8)
y utilizando la ecuacin de Lambert-Beer 18.6, se escribe en funcin de las absorbancias:

(18.9)
ln = ln 0
donde es la absorbancia de la fenolftalena en el tiempo . Por tanto, una representacin de ln frente al tiempo debe dar una lnea recta (si la reaccin es de
pseudoprimer orden) con una pendiente igual a , que nos permitir determinar la
constante aparente de velocidad.
Si tenemos valores de a diferentes [OH ]0 , podremos obtener el orden parcial
respecto del OH (), y la constante absoluta de velocidad (1 ), sin ms que tomar
logaritmos en la ecuacin 18.5 para obtener la ecuacin de una recta:
ln = ln 1 [ ]0
(18.10)

bsico.
123
18.2.2.
Tratamiento irreversible.
Cuando la reaccin est cerca del equilibrio no se puede despreciar la reaccin inversa, por lo que vamos a
plantear una reaccin reversible de primer orden sencilla, con un solo reactivo del
tipo:
1
=0
[]0
[]0
[]0
donde []0 y son conocidos. Por tanto, en un instante cualquiera y en el equilibrio,

las concentraciones de reactivo son, respectivamente: [] = []0 y [] = []0
. La correspondiente ecuacin integrada es:
ln
[]0 []
= ln

[] []
(18.11)
En nuestro caso, la reaccin reversible de primer orden respecto de la fenolftalena

es:
2
su ecuacin de velocidad vendr dada por la ecuacin 18.4, y su ecuacin integrada de

velocidad (ver ecuacin 18.11), ser:
ln
donde
[ 2 ]0 [ 2 ]
= ( + 1 )
[ 2 ] [ 2 ]
(18.12)
[ 2 ]0
(18.13)
[ 2 ]0 [ 2 ]
y haciendo uso de la ley de Lambert-Beer, la ecuacin 18.12 se escribe en funcin de
absorbancias:
1 =
ln ( ) = ln (0 ) ( + 1 )
(18.14)
o sustituyendo 18.13 en 18.14, queda finalmente:

ln ( ) = ln (0 )
0
0
(18.15)

124
bsico.
es la absorbancia a tiempo infinito cuando la reaccin alcanza el equilibrio. Puesto
que el valor de es conocido, se puede representar ln ( ) frente al tiempo y
obtener y 1 del ajuste, ya que al comparar las ecuaciones 18.14 y 18.15 se llega
a:
1 =
0
0
(18.16)
Finalmente, la constante absoluta de la reaccin directa, se obtendr a partir de la

ecuacin 18.5 aplicada a condiciones reversibles y asumiendo orden = 1:
1() =
()
[ ]0
18.3.
18.3.1.
(18.17)
Material
1 matraz volumtrico de 500 ml Espectrofotometro UV-VIS
1 matraz volumtrico de 200 ml
Celdas de cuarzo
Reactivos
Agua
Hidrxido de sodio
Cloruro de sodio
Fenolftaleina
El mtodo empleado para seguir la cintica de la reaccin consiste en el registro
de la absorbancia de la fenolftalena, en disoluciones fuertemente bsicas, en funcin
del tiempo. La reaccin se seguir partiendo de cuatro disoluciones de concentracin
diferentes de NaOH para tener 4 series diferentes de absorbancia. La longitud de onda
de trabajo ser de 550 nm.
Para una concentracin determinada de NaOH, la velocidad de decoloracin aumenta a medida que lo hace la fuerza inica. Con objeto de mantener la fuerza inica
constante (0.30 M), las disoluciones de sosa ms diluidas se preparan a partir de la
disolucin madre de NaOH valorada (disolucin 1) que se diluir con la disolucin de
NaCl (disolucin 2). El NaCl se utilizar como disolvente en vez de agua.

bsico.
125
Reactivo
0.3 M
Cloruro de sodio
250 ml
0.3 M
2. Conectar el espectrofotmetro al menos 15 y 20 minutos antes de medir y ajustar

la longitud de onda a 550 nm.
3. Valorar la disolucin de sosa 0.3 M con cido oxlico (ver Practica 3, seccin
Encuadre).
4. Preparar la disolucin de NaCl de la misma concentracin que la sosa que acabamos
de valorar.
5. Medir la absorbancia de cada serie en funcin del tiempo a = 550 nm.
Notas y precauciones: (1) la clula del espectrofotmetro debe estar limpia; debe
lavarse con el blanco correspondiente; no se deben tocar las paredes con los dedos;
y no se debe llenar hasta el borde sino a unos tres cuartos de su capacidad. (2) La
absorbancia inicial de las disoluciones problema deber estar comprendida entre
0.8 y 1.0. As pues, cuando la absorbancia de la muestra sea 0.9 se pondr el
cronmetro en marcha (t=0).
Se realizarn cuatro series de medidas y se recomienda empezar por la serie de
concentracin de NaOH mayor.
SERIE 1: Disolucion de NaOH 0.3 M
a) Preparar el blanco, en este caso es la propia disolucin de NaOH 0.3 M. Llenar una
celda hasta tres cuartas partes con esta solucin.
b) Ajustar con el blanco al 0 de absorbancia.
c) En otra celda agregar la solucin de hidrxido y aadirle 1 o 2 gotas de fenolftalena.
Invertir la celda para homogeneizar la mezcla, que ser la disolucin problema 1.
d) Medir la absorbancia cada
1
2
minuto durante 5 minutos.
e) Registre los datos en la siguiente tabla.

126
bsico.
Tiempo (min)
0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
Tiempo (min)
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0

a) Preparar el blanco en un vaso de precipitados: 20 ml de NaOH 0.3 M y 10 ml de
NaCl 0.3 M. Llenar una celda hasta tres cuartas partes con esta solucin.
c) En otra celda agregar la solucin de hidrxido-cloruro y aadirle 1 o 2 gotas de
fenolftalena. Invertir la celda para homogeneizar la mezcla, que ser la disolucin
problema 2.
d) Medir la absorbancia cada
1
2
minuto durante 5 minutos.
Tiempo (min)
0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
Tiempo (min)
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0

c) Sacar la cubeta del blanco y aadirle 1 o 2 gotas de fenolftalena. Invertir la celda
para homogeneizar la mezcla, que ser la disolucin problema 3.

bsico.
127
d) Medir la absorbancia cada minuto durante 10 minutos.
Tiempo (min)
0
1
2
3
4
5
Tiempo (min)
6
7
8
9
10

c) Sacar la cubeta del blanco y aadirle 1 o 2 gotas de fenolftalena. Invertir la celda
para homogeneizar la mezcla, que ser la disolucin problema 4.
d) Medir la absorbancia cada 3 minuto durante 60 minutos. ((En esta serie a partir de
los 20 minutos empieza a ser importante la reaccin inversa, y para poder hacer el
tratamiento reversible adecuado hace falta llegar al equilibrio, aproximadamente
a las 2 horas de comenzar la reaccin)
Tiempo (min)
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30
Tiempo (min)
33
36
39
42
45
48
51
54
57
60
120

128
bsico.
18.4.
Resultados
18.4.1.
Tratamiento irreversible:
Dibujar en la misma grfica los valores de frente al tiempo para las cuatro
series (para la serie 4 slo hasta el minuto 15), y comprobar que la reaccin es de
pseudoprimer orden respecto a la fenoltalena, ver ecuacin 18.9.
Obtener, de la pendiente de los ajustes de las rectas anteriores, las constantes de
velocidad aparentes de cada serie. Reportar los valores obtenidos en la siguiente
tabla:
Serie
1
2
3
4

OH
orden
Representar la ecuacin 18.10 y obtener de la pendiente de su ajuste, el orden de

reaccin respecto del in oxhidrilo.
Calcular la constante absoluta de velocidad 1() ecuacin 18.10, reporte los

valores encontrados en la tabla:
orden respecto al OH
1()
18.4.2.
Tratamiento reversible (slo para la serie 4):
Determinar el valor de para la serie 4 representando la ecuacin 18.15 y el

valor de 1 ver ecuacin 18.16. Obtener 1() a partir de la ecuacin 18.17 y
la concentracin de OH de la serie 4, y compararlo con el obtenido mediante
el tratamiento irreversible. Presente los resultados encontrados en la siguiente
tabla.
Constante
1
1()
1()
valor

bsico.
129
Investige que es la fuerza inica, anexe la investigacin con mximo de una pgina,
y calcule para cada serie de datos su valor, los resultados deber incluirlos en la
siguiente tabla:
Serie
1
2
3
4
18.5.
Conclusiones
18.6.
Bibliografia

OH
fuerza inica
Parte IV
Reactores Qumicos.
130

Manual LI 2

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INSTITUTO TECNOLGICO DE AGUASCALIENTES

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUIMICA

Objetivo general del curso

1. Anlisis estadsticos de los datos termodinmicos

1. Clculo del Equivalente en Agua del calormetro.

2. Determinacin de la capacidad calorfica en slidos.

4. Propiedades molares parciales

5. Elaboracin de diagrama de concentracion vs ndice de refraccin

6. Elaboracin de diagramas de equilibrio

7. Determinacin experimental de un diagrama de equilibrio para lquidos parcialmente miscible (fenol-agua)

9. Diagrama de equilibrio ternario del sistema Tolueno-Agua-cido actico

Equilibrio, Cintica Qumica y Electroqumica.

11.Obtencin de la constante de equilibrio qumico

12.Efecto de la temperatura en el equilibrio qumico

13.Efecto de la concentracin en el equilibrio qumico

14.Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin.

15.Determinacin del orden de una reaccin

Objetivo general del curso

Aprender el correcto uso de las herramientas estadsticas en la interpretacin de los

1. Anlisis estadsticos de los datos termodinmicos

Si es grande se puede demostrar que es un valor mucho ms cercano a que

1. Anlisis estadsticos de los datos termodinmicos

El trmino 2 conocido como varianza tambin es utilizado pero en qumica se refiere

Desviacin Estndar de la Media ( ): Queda solo por determinar el valor

Se conseja para una mejor precisin disminuir lo ms posible la desviacin estndar,

1. Anlisis estadsticos de los datos termodinmicos

Donde: es pendiente de la recta; es ordenada al origen; es la variable independiente

1. Anlisis estadsticos de los datos termodinmicos

1. Anlisis estadsticos de los datos termodinmicos

c) Valores estimados de temperatura, reportar en la siguiente tabla.

1. Anlisis estadsticos de los datos termodinmicos

Las disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms componentes, llamndose

nmero de equivalentes de soluto

Para el caso de la normalidad es necesario ampliar su definicin, para explicar el

peso molecular del soluto

nmero de sustituyentes del soluto

Las disoluciones ms comunes que se utilizarn son disoluciones de slido en lquido

2. Disoluciones de lquido en lquido

Cuadro 2.1: Formas adecuada e inadecuada de aforar una solucin

Cuadro 2.2: Clasificacin de materiales para la medicin de lquidos

1. Preparar 100 ml de una disolucin 1 M de cido clorhdrico a partir de una

Reporte el volumen empleado de cido clorhdrico.

Reporte el volumen empleado para preparar las alicuotas de 0.1 M y 0.01 M.

Determinar la concentracin exacta de una solucin de cido clorhdrico e hidrxido

En numerosos anlisis qumicos es necesaria la utilizacin de soluciones cidos y

Preparacin de soluciones de HCl.

Preparacin de soluciones de NaOH.

El hidrxido de sodio tanto en solucin como en estado slido reacciona con el

H2 CO4 + 2 NaOH Na2 CO4 + 2 H2 O

Tratamiento previo de los reactivos

C y enfriado en un desecador durante 24 hrs.

la solucin de HCl y adicione el cido al erlenmeyer que contiene el carbonato

Experimento Volumen de HCl, ml

Preparacin y valoracion de soluciones de hidrxido de sodio.

A partir de los datos obtenidos para el cido oxlico calcule la concentracin de

masa empleada de cido oxlico, gr normalidad de la solucin de H2 C2 O4

Experimento Normalidad de la solucin de NaOH

Normalidad promedio del NaOH desviacin estndar desviacin estndar de la media

Determinar el equivalente en agua de un calorimetro.

1. Clculo del Equivalente en Agua del calormetro.

su temperatura desde una temperatura fra, 2 a una temperatura de equilibrio, .

1. Calentar agua utilizando una parrilla, para disponer de agua caliente.

1. Clculo del Equivalente en Agua del calormetro.

5. Tare nuevamente el peso del calorimetro con el agua a temperatura ambiental.