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SECRETARIA DE COMERCIO
Y
FOMENTO INDUSTRIAL
NORMA MEXICANA
NMX-B-001-1988
METODOS DE ANALISIS QUIMICO PARA DETERMINAR LA
COMPOSICION DE ACEROS Y FUNDICIONES.

METHODS FOR CHEMICAL ANALYSIS OF STEEL AND CAST IRON

DIRECCION GENERAL DE NORMAS

INDICE

Objetivo y campo de aplicacin.

Referencias

Determinacin de Aluminio

Determinacin de Antimonio

Determinacin de Arsnico

Determinacin de Azufre

Determinacin de Boro

Determinacin de Carbono

Determinacin de Cobalto

Determinacin de Cobre

Determinacin de Cromo

Determinacin de Estao

Determinacin de Fsforo

Determinacin de Manganeso

Determinacin de Magnesio

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Determinacin de Molibdeno

Determinacin de Nquel

Determinacin de Niobio y Tntalo

Determinacin de Nitrgeno

Determinacin de Plomo

Determinacin de Selenio

Determinacin de Silicio

Determinacin de Telurio

Determinacin de Titanio

Determinacin de Tungsteno

Determinacin de Vanadio

Determinacin de Zirconio

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P R E FA C I O

En la elaboracin de esta Norma Mexicana participaron las siguientes empresas e


instituciones:

ACEROS NACIONALES, S.A.


AGA DE MEXICO, S.A.
CAMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA Y DEL ACERO.
CENTRO DE INGENIERIA Y DESARROLLO INDUSTRIAL.
COMISION FEDERAL DE ELECTRICIDAD.
CONSEJO DE RECURSOS MATERIALES.
FUNDIDORA DE ACEROS TEPEYAC, S.A.
INSTITUTO DE GEOLOGIA.
INSTITUTO MEXICANO DEL PETROLEO.
INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL.
JOHN DEERE, S.A DE C.V.
LABORATORIOS NACIONALES DE FOMENTO INDUSTRIAL.
METALVER, S.A.
MEXINOX, S.A.
SIDERURGICA DE YUCATAN, S.A.
TUBACERO, S.A.
TUBOS DE ACERO DE MEXICO, S.A.
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO.

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METODOS DE ANALISIS QUIMICO PARA DETERMINAR LA COMPOSICION DE


ACEROS Y FUNDICIONES.

METHODS FOR CHEMICAL ANALYSIS OF STEEL AND CAST IRON

1.

OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN.

1.1
Est Norma Mexicana, establece los mtodos de anlisis qumico para determinar la
composicin de aceros y fundiciones.
1.2

Los procedimientos analticos que comprenden esta norma , son los siguientes:

Determinacin de aluminio total por el mtodo gravimtrico.

Determinacin de aluminio total por el 8 hidroxiquinoleina (mtodo fotomtrico)

Determinacin de antimonio (mtodo fotmetrico).

Determinacin de arsnico (mtodo volumtrico).

Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa.

Determinacin de azufre por el mtodo gravimtrico.

Determinacin de boro por destilacin (determinacin fotmetrica) empleando


curcumina (para aceros al carbono que contengan menos de 0.008% de boro).

Determinacin de boro por destilacin (determinacin fotmetrica) empleando


curcumina.

Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin-conductividad


trmica.

Determinacin de carbono total por el mtodo gasomtrico por combustin directa.

Determinacin de cobalto por el intercambio ionico, mtodo de titulacin


potenciomtrica.

Determinacin de cobalto por el mtodo de la salnitrosa-R (mtodo fotomtrico).

Determinacin de cobre por la neocoproina (mtodo fotomtrico).

Determinacin de cobre por el mtodo gravimtrico de electrlisis.

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Determinacin de cromo por el mtodo volumtrico de persulfato-permanganato de


potasio.

Determinacin de estao por el mtodo de titulacin yodomtrica.

Determinacin de estao por el mtodo de absorcin atmica.

Determinacin de fsforo por el mtodo alcalimtrico.

Determinacin de fsforo por el mtodo del azul molibdeno (mtodo fotomtrico).

Determinacin de manganeso por el mtodo del peryodato (mtodo fotomtrico)

Determinacin de manganeso por el mtodo volumtrico del persulfato-arsenito.

Determinacin de magnesio por el mtodo de absorcin atmica.

Determinacin fotomtrica de molibdeno, con tiocianato.

Determinacin de molibdeno por el mtodo gravimtrico (como trixido de


molibdeno).

Determinacin de molibdeno por el mtodo gravimtrico, del alfa-benzon xima.

Determinacin de nquel por el mtodo gravimtrico.

Determinacin de niobio y tntalo por medio de hidrlisis con cidos perclrico y


sulfuroso.

Determinacin de niobio y tntalo por hidrlisis (mtodo fotomtrico).

Determinacin de nitrgeno, mtodo de conductividad trmica, por fusin en medio


inerte.

Determinacin de nitrgeno por destilacin ( mtodo fotomtrico).

Determinacin de plomo por intercambio de iones y absorcin atmica.

Determinacin de plomo por el mtodo del sulfo-molibdato.

Determinacin de selenio (mtodo fotomtrico).

Determinacin de selenio (mtodo iodomtrico).

Determinacin de selenio, por el mtodo de precipitacin con anhidrosulfuroso.

Determinacin de silicio por el mtodo gravimtrico.

Determinacin de telurio (mtodo fotomtrico).

Determinacin de titanio por el mtodo fotomtrico.

Determinacin de titanio por el mtodo fotomtrico.

Determinacin de tungsteno por el mtodo fotomtrico.

Determinacin de tungsteno por el mtodo gravimtrico como WO3 .

Determinacin de vanadio por el mtodo volumtrico.

Determinacin de vanadio por separacin electroltica (usando ctodo de mercurio).

Determinacin de zirconio por el mtodo de cupferrn-fosfato.

2.

REFERENCIAS.

Esta norma se complementa con la siguiente Norma Mexicana vigente:


NMX-B-173 Muestreo de acero y fundiciones para determinar su composicin qumica.
3.
DETERMINACION DE ALUMINIO TOTAL POR EL METODO
GRAVIMETRICO.
3.1

Objetivo y campo de aplicacin.

3.l.1 Este mtodo se emplea para la determinacin del aluminio total en concentraciones
de 0.20% a 1.5% en hierros y aceros no aleados de baja y media aleacin inoxidables,
resistentes al calor, maraging y otros aceros similares aleados al cromo nquel. No es
aplicable a aceros elctricos al silicio.
3.2 Resumen del mtodo.
Despus de la disolucin de la muestra, el aluminio que no se disuelve en el cido, se filtra,
funde y redisuleve y se rene con el aluminio soluble. Los elementos de interferencia se
eliminan por medio de las separaciones de ctodo de mercurio, cupferrn e hidrxido de
sodio. Finalmente el aluminio se precipita y determina su masa como quinolinato de
aluminio.
3.3 Interferencias.
Los elementos de interferencia se eliminan con el ctodo de mercurio cupferrn e hidrxido
de sodio.

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3.4 Aparatos y equipo.


3.4.1 Crisol de vidrio de fondo de media porosidad de 30 ml de capacidad.
3.4.2 Material de vidrio.
El material de vidrio debe lavarse con HCl caliente (1:1) antes de usarlo.
3.4.3 Generador de gas HC1 (vase figura 1).
3.4.4 Ctodo de mercurio.
3.4.4.1 Un aparato eficiente para la separacin con ctodo de mercurio es aquel que emplea
un ctodo rotatorio para formar un charco de mercurio. Con este instrumento el movimiento
del ctodo causa una superficie fresca de mercurio que est expuesta durante la electrlisis;
as se acelera la separacin. Este instrumento permite el uso de una corriente de 5 amperes
en un vaso, de 400 ml. Se puede remover el electrolito de la celda a travs de la llave
localizada justo arriba del nivel de mercurio de donde se sifonea este. Cuando estn
presentes el aluminio o titanio en una cantidad de 1%. o mas y van a determinarse, debe
asegurarse inicialmente si alguno de esos elementos se pierde en el ctodo.
3.4.5 Potencimetro.
3.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; ser destilada o desmineralizada.
3.5.1 Acidos.
a) Sulfrico (H2 SO4 ).
b) Clorhdrico (HCl).
c) Perclrico (HC1O4 ).
d) Ntrico (HNO3 ).
3.5.2 Solucin de cupferron (60 g/1).
Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra; diluir a 100 ml y filtrar. Se debe preparar
al momento de emplearla.

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3.5.3 Solucin 8-hidroxiquinoleina (8-quinolinol) (25 g/l).


Disolver 25 g de 8-hidroxiquinoleina en 50 ml de cido actico y diluir a 300 ml con agua
tibia. Filtrar a travs de papel filtro de porosidad media y diluir a 1 litro. Almacenarla en
una botella de color mbar y guarda rla en un lugar obscuro. No se debe emplear esta
solucin si tiene ms de 30 das.
3.5.4 Bisulfato de sodio fundido.
Fundente que consiste de una mezcla de Na2 S2 O7 y NaHSO4 .
3.5.5 Solucin de persulfato de amonio (100 g/l).
Disolver 20 g de persulfato de amonio ( (HN4 )2 S2 O8) en agua y diluir a 200 ml. Se debe
preparar al momento de emplearla.

FIGURA 1.

GENERADOR DE GAS HCI

3.5.6

Cloroformo (CHCl3 ).

3 5.7 Solucin de hidrxido de sodio (200 g/l)


Disolver 100 g de NaOH en agua en un vaso de plstico y diluir a 500 ml.
Guardar la solucin en una botella de plstico.
3.5.8 Solucin de cido tartrico (200 g/1).
Disolver 200 g de cido tartrico en 500 ml de agua, filtrar empleando papel filtro de poro
medio y diluir a 1 litro

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3.6 Procedimiento.
3.6.1 Transferir l.00 g de muestra con aproximacin de 0.1 mg a un vaso de 600 ml.
3.6.2 Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento de las mismas cantidades
de los reactivos pero sin la muestra.
3.6.3 Agregar 30 ml de HC1 y 10 ml de HNO3 ; tapar el vaso con vidrio de reloj; digerir a
baja temperatura (sta deba ser como mnimo 473 K (200C)) hasta que la disolucin sea
completa. Agregar 30 ml de HClO4 ; calentar a humos y continuar evaporando hasta que el
cromo se oxide. Si el cromo est presente (lo cual se demuestra por una coloracin roja
intensa), colocar el generador de gas que contenga HC1 hirviendo (renovar el HC1 para
cada muestra) de manera que el tubo entre al vaso, pero sin tocar la solucin y el gas de
HC1 sea suministrado a una altura de 20 30 mm sobre la superficie de la solucin que se
esta evaporando. Continuar con esta operacin hasta que no haya evidencias de humos
amarillos de cloruro de lo. Retirar el ge nerador y continuar fumando hasta que el volumen
de la solucin sea de aproximadamente 10 ml. Como una alternativa (si no se tiene o no se
quiere usar el generador) hacer adiciones de HC1 (1.0 a 1.5 ml), a travs de las paredes del
vaso, fumando intensamente despus de cada adicin hasta que desaparezca el color rojizo
que indicar la ausencia del -cromo. Retirar el vaso de la parrilla y enfriar. Agregar 25 ml
de agua para disolver las sales. Si el hierro se hidroliza (lo cual se nota por capas cafs
adheridas en las paredes del vaso) quiere decir que la solucin se llev a humos por mucho
tiempo; agregar de I a 2 ml de HC1 y 5 ml de HC1O4 y nuevamente llevar a humos. Diluir
con agua a 75 ml y hervir para eliminar el cloro.
3.6.4 Filtrar a travs de papel de poro medio, recogiendo el filtrado en un vaso de 400 ml.
Limpiar las paredes del vaso con un trozo de papel filtro.
Lavar el vaso original, el papel y residuo dos o tres veces con HC1O4 (2:98) caliente y
enseguida, tres o cuatro veces con agua caliente para asegurar la completa eliminacin de
HC1O4 .Guardar el filtrado.

3.6.5 Transferir el papel a un crisol de platino secarlo y entonces calentar alrededor de 873
K (600C)' hasta eliminar el carbn Finalmente calcinar a 1373 k (1100 C) enfriar y
agregar unas gotas de H2 SO4 (1:1) y 4 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad y calentar a una
velocidad que se incremente gradualmente hasta eliminar el H2 SO4 . Enfriar agregar 2 a 3
gotas de bisulfato de sodio (sulfato cido de sodio), fundir y calentar hasta obtener una
fusin clara. Enfriar el crisol; transferir la fusin a un vaso de 250 ml; agregar 50 ml de
agua y enseguida digerir hasta disolver la fusin. Lavar el crisol con agua.

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3.6.6 Si la solucin es clara, combinarlo con el filtrado guardado en


Si la solucin es turbia, filtrar a travs de papel de porosidad media con un poco de pulpa
recogiendo el filtrado en el vaso que contiene cada filtrado guardado. Lavar el papel 3 4
veces con H2 SO4 (3:97) caliente. Descartar el papel y residuo.
3.6.7 Evaporar el filtrado hasta reducir el volumen a unos 100 ml y enfriar. Transferir la
solucin a una celda de ctodo de mercurio. Diluir de 150 a 200 ml y electrolizar a 15 A
(nota 1) hasta eliminar el hierro 2). Sin interrumpir la corriente transferir la solucin de la
celda a un vaso de 400 ml. Lavar perfectamente la celda y los electrodos varias veces con
agua y, agregar los lavados a la solucin.
Nota 1: Se puede romper intermitentemente el contacto entre el charco de mercurio y el
ctodo de platino debido a una excesiva agitacin de mercurio. Puesto que esto causara la
formacin de un arco, lo cual provocar una disolucin de un poco de mercurio en el
electrolito, debe evitarse adicionando ms mercurio a la celda, usando menos corriente, o
bien, por medio de ajustes apropiados del alambre de plomo (ctodo) de manera que se
asegure el contacto
Nota2- Para verificar la completa eliminacin de hierro, la cual requiere de 1 a 3 horas, se
puede efectuar la siguiente prueba: transferir una gota de electrolito a un vidrio de reloj.
Agregar una gota de H2 SO4 (1:1), una gota de solucin saturada de KMnO4 y una gota de
solucin de NaSCN (500 g/1). Si slo se observa un color rosa tenue, se considera que la
electrlisis es completa.
3.6.8 Filtrar la solucin a travs de pa pel de porosidad media que contenga pulpa de papel,
recogiendo el filtrado en un vaso de 600 ml y lavar 3 4 veces con agua caliente; al filtrado
agregarle 10 ml de H2 SO4 y 10 ml de solucin de persulfato de amonio. Hervir y evaporar a
75 ml. Enfriar en un bao de hielo abajo de 283 K (10C).
Nota: 3 - Esta filtracin elimina el cloruro mercuroso que se pudo haber formado, as como
el mercurio met1ico que se pudo transferir de la celda.
3.6.9 Transferir la solucin a un embudo separador cnico de 250 ml, y sin demorar agregar
l5 ml de solucin de cupferrn. Guardar el vaso. Agitar durante 30 segundos y permitir que
el precipitado se asiente. Agregar 20 ml de CHC13 y agitar durante 1 minuto. Permitir que
las capas se separen. Drenar y descartar la capa de CHCI3 Repetirlas extracciones con
porciones de 20 ml de CHC13 hasta que el extracto este incoloro.
Transferir la solucin acuosa al vaso de 600 ml guardado y evaporar de 35 a 40 ml. Agregar
25 ml da HNO3 , cubrirlo con un vidrio de reloj, evaporar a humos de H2 SO4 y enfriar.
Diluir a 50 ml, hervir y enfriar.
3.6.10 Transferir la solucin a un vaso de plstico o tefln. Enjuagar el vaso original y
limpiar las paredes del vaso con un gendarme, agregando los enjuagues a la solucin
principal. Neutralizar con solucin de NaOH), (nota 5) empleando papel tornasol; agregar
10 ml de NaOH en exceso. Agregar I ml de H2 O2 digerir a una temperatura cercana al

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punto de ebullicin por 5 a 7 minutos, y finalmente hervir durante 1 6 2 min. para coagular
el precipitado de manganeso. Enfriar y filtrar a travs de papel de porosidad media que
contenga pulpa de papel, previamente lavado tres veces con solucin diluida de Na0H (20
g/1) caliente, recogiendo el filtrado en un vaso de 600 ml.
Lavar el papel y precipitado 4 o 5 veces con agua caliente incrementarse agregar HC1 (1:1)
al filtrado hasta un pH cido, medido con papel torna sol, luego agregar 3 6 4 ml en exceso.
Nota 4: Este paso es necesario, sin importar si el precipitado es o no visible.
Nota 5: Se requieren aproximadamente 70 ml.
3.6.11 Diluir a 250 ml aproximadamente, y agregar 25 ml de solucin de tartrico. Usando
un potencimetro, ajustar el pH a 8.0 con NH4 OH.
3.6.12 Agregar 10 ml de H2 O2 (nota 6), calentar a 328 K (55C), y mientras se agita,
agregar 15 ml de solucin 8 hidroxiquinoleina . Agregar 5 mi de NH4 OH y agitar
continuamente durante 1 min despus de 5 a 10 s una vez por minuto, durante 9 min. a una
temperatura de 323 a 328 K (50 a 55 C)
Nota 6. Precipitar slo una vez el aluminio en una muestra. usar un agitador mecnico que
opere continuamente.
3.6.13 Permitir que la solucin se enfre a temperatura ambiente. Filtrar con succin,
empleando un crisol de vidrio de fondo poroso, de masa conocida Limpiar el vaso con un
gendarme, enjuagando con NH4 OH (1:100). Lavar el precipitado 4 veces con NH4 OH
(1:100) tibio. Secar durante 1 1/2 h a 408 K (135C), enfriar y determinar su masa como
quinolinato de aluminio.
3.7 Clculos.
3.7.1 Calcular el por ciento del aluminio total de la siguiente manera:

( A B ) x 0.0587
% de aluminio total = x 100
C

Donde:
A = Gramos de quinolinato de aluminio encontrados.
B = Correccin por blanco, en g.
C = Gramos de muestra empleados.

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4.

DETERMINACION DE ALUMINIO TOTAL P0R EL 8-HIDROXIQUINOLEINA


(METODO FOTOMETRICO).

4.1

Objetivo y campa de aplicacl5n.

4.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin del aluminio total en concentraciones
de 0.003% a 0.20%, aplicable a hierro y aceros no aleados, de baja aleacin, inoxidables,
resistentes al calor, maroging y otros similares. No es aplicable a aceros elctricos al
silicio.
4.2 Resumen del mtodo.
4.2.1 Los elementos de interferencia se eliminan por medio de las separaciones de ctodo
de mercurio, cupferrn e hidrxido de sodio. Se forma el quinolinato de aluminio; se extrae
con cloroformo y se determina fotometricamente. Las mediciones fotometricas se efectan
aproximadamente a395 nm.
4.3 Intervalo de concentracin.
El intervalo de concentracin recomendado es de 0.0l5% mg a 0.l0 mg de aluminio por 25
ml de solucin, empleando celdas de l.0 cm.
Nota 7. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm.
Pueden usarse celdas con otras dimensiones siempre y cuando se efecten los ajustes
apropiados en las cantida des de muestra y reactivos empleados.
4.4 Estabilidad del color.
El color es relativamente estable; sin embargo, las lecturas se deben efectuar en un tiempo
mximo de 5 min
4.5 Interferencias.
4.5.1 Este mtodo no es aplicable a aceros elctricos al silicio. Los elementos de
interferencia se eliminan con el ctodo de mercurio, cupferron e hidrxido de sodio.
4.6

Aparatos y equipo.

4.6.1 Material de vidrio.


Para prevenir que la muestra se contamine, todo el material de vidrio debe lavarse con HC1
(l:l) caliente, antes de usarlo. Se recomienda reservar un equipo de vidrio para la
determinacin en concentraciones menores de 0.01%.
4.6.2 Ctodo de mercurio (ver inciso 3.4.4).

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4.6.3 Espectrofotmetro
Se recomienda un espectrofotmetro, en lugar de un fotmetro de filtro, debido a su mayor
sensibilidad.
4.7 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser destilada o desmineralizada
4.7.l Acidos:
a) Sulfrico (H2 SO4 )
b) Clorhidrico (NC1).
c) Percl6rico (HC1O4 )
d) Ntrico (HN03 ).
4.7.2 Aluminio, solucin estndar

(1 ml = 0.005 mg Al).

Transferir 0.4396 g de sulfato de aluminio y potasio (K2 Al2 (S04 )4 (2AH2 O)) a un matraz
volumtrico de 250 ml; disolver en agua; agregar 15 ml de HCl (l:l); aforar y mezc lar
Usando una pipeta , transferir 50 ml a un matraz volumtrico de un litro aforar y mezclar.
Guardar la solucin en un recipiente de plstico.
4.7.3 Solucin de acetato de amonio (180 g/1).
Disolver 90 g de acetato de amonio en agua y diluir a 500 ml
4.7.4 Solucin de persulfato de amonio (l00 g/l , peroxidisulfato)
Disolver 20 g de persulfato de amonio (((NH4 )2 S2 O8 ) en agua y diluir a 200 ml. Esta
solucin debe prepararse al momento de usarla.
4.7.5 Cloroformo (CHCl3 ).
4.7.6 Solucin de cupferrn (60 g/l).
Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra diluir a 100 ml y filtrar. Se debe preparar al
momento de emplearla.
4.7.7 Solucin 8-hidroxiquinoleina (8-quinolinol). (50 g/l )
Disolver 25 g de 8-hidroxiquinoleina en 60 ml de cido actico diluir a 300 ml con agua
caliente, filtrar a travs de un papel filtro de porosidad media y diluir a 500 ml. Almacenar
la solucin en una botella color mbar y guardarla en un lugar obscuro. No se debe emplear
esta solucin 6i estuvo almacenada por ms de 30 das.

4.7 8 Cianuro de sodio (100 g/l).


Disolver en agua 100 g de cianuro de sodio (NaCN) en un recipiente de plstico y diluir a
un litro
Nota 8.- Precaucin: La preparacin, almacenamiento y empleo de la solucin de NaCN
requiere cuidado y atencin.
Evite la inhalacin de humos y la exposicin de la piel al reactivo y sus soluciones Trabaje
con una campana bien ventilada. Debido a las propiedades fuertemente alcalinas de la
solucin de con el vidrio puede resultar una apreciable contaminacin del reactivo por el
aluminio.
4.7.9 Bisulfato cido de sodio fundido.
Mezclar pirosulfato de sodio Na2S2O7 y NaHSO4.
4.7.10 Solucin de hidrxido de sodio (200 g/1).
Disolver en agua 100 g de NaOH en un vaso de plstico y diluir a 500 ml
Guardar la solucin en una botella de polietileno.
4.8 Preparacin de las curvas de calibracin.
4.8.1 Solucin de calibracin.
Usando pipetas, transferir 2, 5, 10, 15 y 20 ml de solucin de aluminio (1 ml = 0.005 mg
A1) a vasos de 250 ml que contengan 40 ml de agua y 2 ml de HCI (1:1). Proceder
directamente como se indica en 4.8.4.
4.8.2 Solucin de referencia.
Se debe emplear el cloroformo como solucin de referencia.
4.8.3 Reactivo en blanco.
Transferir 40 ml de agua y 2 ml de HC1 (1:1) a un vaso de 250 ml y proceder directamente
como se indica en 4.8.4.
4.8 4 Desarrollo del color.
4.8.4.1 Tratar las soluciones, individualmente, de la siguiente forma: Agregar 1 ml de
solucin de acetato de amonio, y 10 ml de solucin de NaCN (precaucin, vase nota 8).
Usando un potencimetro, ajustar el pH a 9.0 0.2 con NH4 OH o HC1 (1:1).
4.8.4.2 Transferir la solucin a un embudo separador cnico de 125 ml. Agregar ml de
solucin 8-hidroxiquinoleina y mezclar. Agregar 10 ml de cloroformo y agitar

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vigorosamente durante 20 segundos. Permitir que las fases se separen y drenar la capa de
cloroformo recogiendo el extracto en un vaso seco de 50 ml, Agregar 10 ml de cloroformo
al embudo separador y repetir la extraccin. Combinar los dos extractos Espolvorear en el
vaso 0.5 g de sulfato de sodio anhidro (Na2 S04 ) sobre la superficie del extracto de
cloroformo y enseguida decantar el cloroformo en un matraz volumtrico de 25 ml, Lavar o
enjuagar el vaso con 3 o 5 ml de cloroformo y transferir a un matraz volumtrico de 25 ml,
teniendo cuidado para evitar la transferencia de Na2 S04 . Aforar con cloroformo y mezclar
4.8.5 Fotometra
4.8.5.1 Fotmetro de celda mltiple.
Medir la correccin de la celda, empleando celdas de absorcin con un paso ptico de 1 cm
y una longitud de onda de aproximadamente 395 nm. Usando la celda de prueba, tomar las
lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin y del reactivo en blanco.
4.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla.
Transferir una porcin adecuada de solucin de referencia a una celda de absorcin con un
paso ptico de 1 cm y ajustar el fotmetro a su posicin inicial, empleando una longitud de
onda de aproximadamente 395 nm. Con este ajuste tomar las lecturas fotometricas de las
soluciones del reactivo en blanco y de calibracin.
4.8.5.3 Curvos de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas metas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de aluminio por 25 ml de solucin.
4.9 Procedimiento.
4.9.1 Solucin de prueba.
4.9.1.1 Seleccionar una muestra, determinado su masa con una aproximacin de 1 mg
conforme de 1 mg, conforme a lo siguiente:
% de aluminio
0.003 0.10
0.08 - 020

Masa de la muestra, en g.
2.00
1.00

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de boca ancha de 500 ml.


4.9.1.2 Agregar 30 ml de HCI y 10 ml de HNO3 y digerir a temperatura baja hasta
disolucin completa. Agregar 30 ml de HC1O4 : caliente a humos y continuar hasta oxidar
el cromo, si es que est presente, y los vapores blancos de HC1O4 estn presentes
solamente en el cuello del matraz.

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Agregar con cuidado de 1.0 a 1.5 ml de HC1 escurrindolos por las paredes del matraz. Si
existen evidencias de la volatilizacin de cloruro de cromilo, repetir las adiciones de HCI,
llevando a humos despus do cada adicin, hasta eliminar totalmente el cromo. Continuar
evaporando 8 humos hasta que el volumen de la solucin se reduzca a 10 ml. Retirar el
matraz de la parrilla y enfriar. Agregar 25 ml de agua para disolver las sales.
Si el hierro se hidroliza (lo cul se nota por las capas cafs adheridas las paredes del matraz
quiere decir que la solucin se lleva a humos por mucho tiempo; agregar de 1 o 2 ml de
HCl y 5 ml de HC1O4 y nuevamente llevar a humos. Diluir con agua a 75 ml y hervir para
eliminar el cloro.
A,9.1.3 Filtrar a travs de papel de porosidad media, recibiendo el filtrado en un vaso de
400 ml. Lavar el papel y residuo dos o tres veces con HC1O4 (2:98) caliente enseguida
varias veces con agua caliente pare asegurar la eliminacin del HC1O4. Guardar el filtrado.
4.9.1.4 Transferir el papel a un crisol de platino, secarlo y, enseguida calentar alrededor de
873 K(600C) hasta eliminar el carbn. Finalmente calentar a 1373 K (1100C) para
eliminar los 6xidos voltiles. Enfriar y unas gotas de H2 SO4 (1:1) y despus 4 5 ml de
HF. Evaporar a sequedad y enseguida calentar gradualmente hasta eliminar el H2 SO4
Enfriar, agregar de 2 a 3 g de bisulfato de cido de sodio fundido (ver 4.7.9) calentar hasta
obtener una fusin clara. Enfriar el crisol introducindolo en un vaso de 250 ml; agregar 50
ml de agua y enseguida digerir hasta que la fusin sea disuelta. Secar el crisol y lavarlo con
agua.
4.9.1.5 Si la solucin esta clara, agregarla al filtrado guardado en 4.9.1.3. Si la solucin est
turbia, filtrar a travs de un papel filtro de porosidad media que contenga pulpa de papel,
recogiendo el filtrado en el vaso que contiene el filtrado guardado. Lavar el papel tres o
cuatro veces con H2 SO4 (3:97) caliente. Desechar el papel y residuo.
4.9.1.6 Transferir la solucin a la celda de ctodo de mercurio.
Diluir de 150 a200 ml y electrolizar a 15 amperes hasta eliminar el hierro (nota 9). Sin
interrumpir la corriente transferir la solucin de la celda a un vaso de 400 ml. Lavar
perfectamente la celda y los electrodos varias veces con agua y agregar los lavados a la
solucin.
Nota: 9: Para verificar la completa eliminacin de hierro, lo cual requiere de 1 a 3 h, se
puede efectuar la siguiente prueba transferir una gota del electrolito a un vidrio de reloj.
Agregar una gota de H2 S04 (1:1), una gota de solucin saturada de KMnO4 y una gota de
solucin de NaSCN (500 g/1). Si s6lo se observa un color rosa tenue, se considera que la
electrlisis es completa.
4.9.1.7 Filtrar la solucin a travs de papel de porosidad media que contenga pulpa de
papel, recibiendo el filtrado en un vaso de 600 ml y lavar 3 o 4 veces con agua caliente.
Agregar al filtrado 10 ml de H2 SO4 (1:1) y 10 ml de solucin de (NH4 )2 S2 O8 . Calentar a
ebullicin y evaporar a 75 ml. Enfriar con hielo alrededor de 278 K (5C).

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Nota 10: Esta filtracin elimina el cloruro mercuroso que se pudo haber formado, as como
el mercurio metlico que se haya transferido de la celda.
4.9.1.0 Transferir la solucin a un embudo separador cnico de 250 ml y, asimismo,
agregar 15 ml de solucin de cupferrn. Guardar el vaso. Agitar durante 30 segundos y
permitir que el precipitado se asiente. Agregar 20 ml de CHC13 y agitar durante :un min.
Permitir que las capas se separen. Drenar y descartar la capa de CHC13 . Repetir las
extracciones con porciones de 20 ml de CHC13 hasta que el extracto est incoloro.
Transferir la solucin acuosa al vaso de 600 ml guardado y evaporar de 35 a40 ml.
Agregar 25 ml de HNO3 cubrirlo con un vidrio de reloj; evaporar a humos de H2 SO4 y
enfriar. Diluir entre 50 y 100 ml, calentar y enfriar.
4.9.1.9 Transferir la solucin a un vaso de tefln Neutralizar con solucin de NaOH,
empleando como indicador papel tornasol; agregar en exceso 10 ml de NaOH. Agregar 1
ml de H2 S2 y digerir a una temperatura cercana a la de ebullicin durante 5 a10 min , para
coagular el precipitado de manganeso Enfriar y filtrar a travs de papel de porosidad media
previamente lavado, con solucin caliente diluida de NaOH (20 g/l), recibiendo el filtrado
cr. un vaso de 400 ml. Lavar e' papel y filtrado 4 o 5 veces con agua caliente.
Inmediatamente agregar HC1 al filtrado hasta un pH cido do, medido con papel tornasol.
Transferir el filtrado acidulado a un matraz volumtrico de 200 ml; aforar y mezclar.
4.9.1.10 Transferir una alcuota a un vaso de 250 ml, seleccionando el volumen de la
alcuota conforme a lo siguiente:

% de Aluminio

Masa de la muestra,
en g

Volumen de la
alcuota, en ml

0.003 0.02
0.01 0.04
0.02 0.1
0.08 0.2

2.00
2.00
2.00
1.00

50
25
10
10

Masa de la muestra
equivalente en la
alcuota, en mg
500
250
100
50

Ajustar el volumen a 50 ml. Proceder como se indica en 4.9.3.


4.9.2 Reactivo en blanco.
Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento, empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos pero sin la muestra. Transferir una alcuota del mismo
volumen del que se tom6 de la solucin de prueba, 3 un vaso de 250 ml y ajustar el
volumen a 50 ml. Proceder directamente como se indica en 4.9.3.

4.9.3 Desarrollo del color.


Proceder directamente como se indica en 4.8.4.
4.9.4 Solucin de referencia.
Emplear el cloroformo como solucin de referencia.
4.9.5 Fotometria.
Tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones del reactivo en blanco y de prueba como
se indica en 4.8.5.
4.10 Clculos.
4.10.1 Convertir las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de prueba y del reactivo
en blanco a miligramos de aluminio por medio de la curva de calibracin.
Calcular el por ciento de aluminio total de la siguiente manera:
A- B
% A1 =
C x 10

Donde:
A = Miligramos de aluminio encontrados en 25 ml de la solucin final de prueba.
B = Miligramos de aluminio encontrados en 25 ml de la solucin final en blanco.
C = Gramos de la muestra representados en 25 ml de la solucin final de prueba.

5.

DETERMINACION DE ANTIMONIO (METODO FOTOMETRICO)

5.1

Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo de emplea para la determinacin de antimonio en aceros y hierros con


contenidos mayores de 0.001% de antimonio.
5.2

Resumen del mtodo.

De una muestra en solucin clorhdrica se extrae el antimonio con ter isopropilico y se


desarrolla un complejo colorido con rodamina B. La densidad ptica se mide
fotomtricamente y se relaciona a una grfica de calibracin para obtener el contenido de
antimonio.

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5.3 Aparatos y equipo.


5.3.1 Espectrofotmetro.
5.3.2 Equipo usual de laboratorio.
5.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o
desmineralizada.
5.4.1 Acido clorhdrico (1N).
Diluir 99 ml de cido clorhdrico en un litro con agua y mezclar
5.4.2 Acido clorhdrico (6N).
Diluir 594 ml de cido clorhdrico en un litro con agua y mezclar
5.4.3 Clorhidrato de hidroxilamina.
Disolver 1 g de clorhidrato de hidroxilamina en 100 ml de cido clorhdrico (IN) y mezclar
5.4.4 Rodamina B.
Disolver 0,02 g de rodamina B en 100 ml de cido clorhdrico (1N) y mezclar (nota 11).
Nota 11: Las celdas y el material de vidrio deben lavarse inmediatamente despus de usarse
ya que este reactivo deja manchas.
5.4.5 Solucin patrn.
5.4.5.1 Antimonio
Disolver 0.0274 g de tartrato potsico de antimonio puro y seco en 800 ml de cido
clorhdrico (6N) y diluir a un litro con este mismo cido.
Despus de mezclar diluir 1 ml de esta solucin a 100 ml con cido (6N) y mezclar
nuevamente.
1 ml = 1 g de antimonio.

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5.5 Preparacin de la curva de calibracin.


Transferir porciones de 0,1 g de hierro puro a cada uno de los once matraces
Erlenmeyer de 100 ml y con una bureta agregar solucin patrn de antimonio tal y como se
indica en la siguiente tabla:
Solucin patrn de antimonio
ml
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Por ciento de antimonio equivalente


(muestra de 0.1 g)
0
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
0.007
0.008
0.009
0.010

Agregar 5 ml de cido ntrico (40%), 5 ml de cido clorhdrico y 5 ml de cido sulfrico


(50%) y continuar como se indica en 5.6
5.5.1 Preparar una curva de calibracin graficando las lecturas de densidad ptica contra los
porcentajes de antimonio equivalentes.
5.6 Procedimiento.
5.6.1 Transferir 0.1 g de la muestra a un matraz Erlenmeyer de 100 ml; agregar 5 ml de
cido ntrico (40%), 5 ml de cido clorhdrico y 5 ml de cido sulfrico (50% , nota 12).
Cubrir el vaso y calentar ligeramente hasta disolucin, Evaporar la solucin hasta humos y
continuar uno o dos minutos y enfriar.
Nota 12: Para aceros con contenidos altos de tungsteno disolver la muestra en 20 ml de
cido clorhdrico ( 25%) y oxidar por adicin de cido ntrico gota a gota. Evaporar a
sequedad y calcinar ligeramente. Volver a disolver en 10 ml de cido clorhdrico; agregar
40 ml de agua y hervir durante un minuto Filtrar el precipitado de xido tungstnico
lavando con cido clorhdrico (5%). Evaporar a humos y continuar como se indica en el
inciso 5.6
5.6.2 Agregar 10 ml de cido clorhdrico y calentar ligeramente para volver a disolver las
sales, evitando efervescencia. Enfriar rpida o inmediatamente, (nota 13) vaciar el
contenido del matraz a un embudo de aparici n de 150 ml, conteniendo exactamente 15 ml
de ter isoproplico. Lavar la tapa y paredes del vaso con la cantidad mnima de agua,

Enfriar, agitar vigorosamente durante un minuto y dejar que las dos fases se separen.
Drenar la fase acuosa inmediatamente.
Nota 13. Es aconsejable tratar con dos muestras a la vez desde el momento de la extraccin
del antimonio hasta la adicin de la solucin de rodamina B y la eliminacin final de la
solucin acuosa. Un retraso en cualquier paso puede ocasionar resultados menores debido a
la reduccin del antimonio pentavalente al estado trivalente.
5.6.3 A la capa de ter, agregar 2 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina y agitar
unos segundos. Permitir la separacin de las dos fases y descartar la capa acuosa.
Agregar 2 ml de cido clorhdrico (1N) agitar por unos segundos; permitir nuevamente la
separacin de las dos fases y separar la capa acuosa. Agregar 5 ml de solucin de rodamina
B; agitar durante treinta seg; permitir la separacin de las dos fases y descartar la capa
acuosa.
5.6.4 Colectar la capa de ter, conteniendo el antimonio en un vaso antes de transferirlo a
una celda con un paso ptico de 2 cm. Medir la densidad ptica contra agua, empleando
una longitud de onda de 550 nm, y relacionar sta a la grfica de calibracin para obtener el
porcentaje de antimonio.
6.

DETERMINACION DE ARSENICO(METODO VOLUMETRICO).

6.1

Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se emplea para la determinacin de arsnico en hierros, aceros al cromo,


aceros al tungsteno y otros aceros especiales altamente alea dos con contenidos de 0.003 a
0.1% de arsnico.
Este mtodo no se aplica a aceros que contiene selenio.
6.2

Resumen del mtodo.

Una muestra de soluci5n en una mezcla cida oxidante se lleva a humos para eliminar el
exceso de oxidante y, despus de extraer el arsnico y tal la acidez, el arsnico se precipita
como elemento por reduccin, con hipofosfito de sodio en presencia de iones cobre como
catalizador. E1 arsnico se filtra y se determina por titulacin yodom trica.
6.3

Aparatos y equipo.

Se recomienda que el material empleando se utilice solo para determinar este elemento.
6.4

Reactivos.

A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico ; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.

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6.4.1 Solucin de yodo (0.01 N).


Disolver, en 25 ml de agua, 1,2692 g de yodo resublimado (I2 ) y l0 g de yo duro de potasio
(KI). Transferirlo a un matraz volumtrico de un litro; aforar y mezclar.
6.4.2 Valoracin del yodo.
Para valorar la solucin anterior debe determinar una rnsa de ( 100 mg ) de trixido de
arsnico (As2 O3 ), disolver con 10 ml de hidrxido de sodio (NaOH) al 10% y aforar a 100
ml con agua destilada. Tomar una alcuota de 10 ml; diluir a 100 ml; neutralizar gota a gota
con cido clorhdrico y papel tornasol; agregar lentamente y con agitacin 4 g de
bicarbonato de sodio (NaHCO3 ); agregar 50 ml de solucin de almidn al 1% (recin
preparada) y enfriar. Titular con la solucin preparada de yodo hasta coloracin violeta
permanente.
E1 factor se obtendr de la siguiente manera:
A x 0.07573
Factor para el I =
B

Donde:
A = Miligramos de As2 O3 empleados.
B = Mililitros de I gastados.
6.4.3 Mezcla de cidos.
A 500 ml de agua agregar 200 ml de cido fosfrico (H3 PO4 ), 100 ml de cido clorhdrico
(HCl) y 75 ml de cido ntrico (HNO3 ). Mezclar y enfriar.
Agregar, con precaucin, 75 ml de cido sulfrico (H2 S04 );enfriar; diluir a un litro y
mezclar.
6.4.4 Soluci n de cloruro de amonio (NH4 CL,5%).
Disolver SO g de cloruro de amonio en agua, diluir a un litro y mezclar
6.4.5 Solucin de cido clorhdrico al 5%.
Diluir 50 ml de cido clorhdrico (HCl) en agua; diluir a un litro y mezclar.
6.4.6 Bicarbonato de sodio (NaHC03 ).

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Disolver 12.5 g da bicarbonato da sodio, en agua; agregar 5 ml de la solucin indicada en


6.4.7; diluir a un litro y mezclar. Titular con la solucin indicada en 6.4.l hasta que se
adquiera una leve coloracin azul permanente. Con objeto de verificar la pureza del
bicarbonato de sodio .
6.4.7 Solucin de almidn (0.5%).
Se hace una suspensin de 0.5 g de almidn en l0 ml de agua. Agregar 90 ml de agua
hirviendo y enfriar.
6.4.8 Solucin lavadora de hipofosfito de sodio (NaH2 P02 H2 O, 2%).
Disolver 20 g de hipofosfito de sodio en una mezclar de 250 ml de agua y 250 ml de cido
clorhdrico (HCl); diluir a un litro y mezclar.
6.4.9 Acido sulfuroso (H2 S03 , concentrado).
6.4.10 Acido fluorhdrico (HF , concentrado).
6.5

Procedimiento

6.5.1 Determinar una masa de 5 g de muestra y 1 g de cobre electrolitico; transferir la


solucin a un vaso de 600 ml y agregar 200 ml de la mezcla de cidos indicada en 6.4.3
(ver 6.5.1.1). Tapar el vaso, calentar hasta disolucin total. Evaporar a humos (ver 6.5. 1.2).
Enfriar; agregar 100 ml de agua y calentar hasta que las sales solubles estn disueltas
(ver .5.1.3).

6.5.1.1 Algunos tipos de aceros al cromo- nquel no pueden disolverse rpidamente por esta
mezcla. Dichos aceros deben tratarse con una mezcla de 15 ml de cido ntrico y 40 ml de
cido clorhdrico hasta disolucin total o casi y completar la disolucin empleando 40 m1
de cido fosfrico y 15 ml de cido sulfrico.
6.5.1.2 Esto es suficiente para disolver carburos, compuestos de tungsteno y eliminar
nitratos Evaporar slo a humos ligeros de SO3 para evitar la formacin de sales bsicas de
cromo insoluble.
6.5.1.3 Si la muestra continua grafito, filtrar y lavar con cido clorhdrico al 5%. Recibir el
filtrado en un matraz Erlenmeyer de 750 ml y continuar como se indica en 6.5.2. Descartar
el residuo.
6.5.2 Transferir la solucin a un matraz Erlenmeyer de 750 ml con boca esmerilada y
agregar 0.5 g de permanganato de potasio. Hervir durante 5 minutos y agregar 20 ml de
cido sulfuroso. Evaporar, aproximadamente a 80 ml agregar 60 ml de cido clorhdrico y
diluir, aproximadamente a 200 ml.

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Agregar 2 g de hipofosfito de sodio calentar la solucin a 323 K (50C) agregar 10 gotas de


cido fluorhidrico (ver 6.5.2.1) y mezclar Agregar l0 g de hipofosfito de sodio conectar el
condensador de reflujo al matraz, calentar hasta ebullicin y hervir suavemente durante lS
minutos, enfriar a 313 K (40C) y mantener esta temperatura. Filtrar a travs de pulpa de
papel y lavar el matraz y la pulpa con 100 ml de la solucin lavadora de hipofosfito de
sodio Por 1timo,lavar el matraz y la pulpa varias veces con solucin de cloruro de amonio
(5%).Regresar el papel filtro y el precipitado al matraz, lavando el embudo con 50 ml de la
solucin de bicarbonato de sodio (NaHCO3 ). Agregar 4 g de bicarbonato de sodio y 5 ml de
la solucin de almidn (0.5%) y titular con solucin de yodo (0.01 N); agitando el matraz
vigorosamente despus de cada adicin hasta que vuelva aparecer la elaboracin azul.
6.5.2.1 Si es necesario, por ejemplo, con hierro con altos contenidos de silicio, esta adicin
puede aumentarse a 20 gotas. Dado que todos los recipientes de vidrio son atacados por el
cido fluorhdrico el exceso de es te debe ser mnimo.
6.6 Clculos.
A x F x 100
1 ml de solucin (0.01 N) = 0.15 mg de arsnico, As en
W
Donde:
A = Volumen (en ml) de la solucin de yodo (0.01 N) empleada.
F = Factor de la solucin de yodo (ver 6.4.2).
W = Masa de la muestra empleada, en g.
7.

DETERMINACION DE AZUFRE POR EL METODO DE COMBUSTION


DIRECTA

7.1

Objetivo y campo de aplicacin.

Este m6todo se emplea para la de te determinacin de azufre en concentraciones de


0.005% a 0.60%, en hierros y aceros.
7.2

Resumen del mtodo.

El azufre se determina quemando una muestra de masa conocida en una corriente de


oxgeno. Los gases de combustin (S02 ) se absorben en una solucin acidulada que
contiene almidn con yoduro de potasio y se titulan
con solucin de yodato de potasio. La solucin de yodato se valora con aceros de
contenidos conocidos de azufre. Se determina la lectura en blanco para que, el SO2 que
pudiera tener el aparato, aceleradores y navecillas (o crisoles) no altere la determinacin
final.

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7.3 Interferencias.
En esta determinacin no interfieren los otros elementos presentes en la muestra.
7.4 Aparatos y equipo.
E1 aparato que se emplea para esta determinacin debe ser adecuado para realizar la
combustin de la muestra en una corriente de oxgeno y as formar dixido de azufre (S02 ).
Debe estar provisto de un vaso de absorcin en el que se titule el SO2 En la figura 2 se
muestra un arreglo de este aparato. A continuacin se describen sus componentes:
7.4.1 Purificadores de oxgeno
Es adecuado emplear oxgeno comercial. Este gas se debe hacer pasar a travs de dos
vlvulas reductoras de presin de aproximadamente 20.6 MPa (2,11 kgf/mm) y de 1.3 a
2.7 MPa (0.14 a 0.28 kgf/mm), respectivamente, o de una vlvula de reduccin de dos
pasos; a fin de suministrar un adecuada y continuo flujo de oxgeno a travs de dos torres,
una que contenga cido sulfrico (H2 S04 ) y otra, una base inerte de tamao de 20 a 30
mallas con NaOH y perclorato de magnesio anhidro (Mg (C104 )2 ).
Se debe anteponer al ensamble del horno de resistencia, un medidor de flujo y una vlvula
de interrupcin rpida, los cuales se emplean durante los perodos de precalentamiento.
Tambin el medidor de flujo se debe anteponer al ensamble del horno de induccin.

7 4.2 Horno de combustin.


Se recomienda un horno elctrico de tubo, que sea capaz de operar continuamente a una
temperatura mnima de 1473 k (1200C). La combustin se puede realizar por medio de
calentamiento, por resistencia o por induccin. Con el primero la temperatura se debe
controlar segn se especifique para cada tipo de aleacin. Con el segundo, se requiere un
restato para controlar la potencia de entrada a la bobina de induccin y as evitar
calentamiento demasiado rpidos en algunos tipos de muestras. La zona de combustin del
horno de resistencia debe ser de 200 a 250 mm de longitud y la del horno de induccin debe
ser amplia para generar un calentamiento adecuado a la muestra.

FIGURA 2.
Diagrama de un aparato tpico para la determinacin de azufre por el mtodo de
combustin directa.

A.
B.
C.
D.
E.
F.
G.
H.
I.

Tanque.
Vlvula de reduccin.
Vlvula de interrupcin rpida.
Torre con H2 SO4 .
Torre con absorbente CO2 y Mg ( C1O4 ) 2 anhidro.
Medidor de flujo.
Horno, ya sea de induccin o de resistencia.
Tubo de combustin.
Ensamble de absorcin y titulacin.

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7.4.3 Tubo de combustin


E1 tubo de combustin del horno de resistencia debe ser de un refractario bajo en azufre
que soporte la temperatura de operaci5n mxima sin que se pone poroso. E1 tubo debe ser
de un tamao adecuado para fijarse al horno que se va a emplear y de un di3metro interior
lo suficientemente grande para acomodar el tubo protector, navecillas y tapas. Se
recomienda un tubo con extremo cnico,
7.4.4 Navecillas crisoles y tapa para combustin.
Las navecillas y crisoles empleados con sus respectivos tipos de horno, deben ser de un
adecuado espesor para retener la escoria fundida y tener un blanco tan bajo y consistente
como sea posible. Las navecillas empleadas en hornos de resistencia, deben ser de 90 a 100
mm de longitud y estar pro vistas de tapas adecuadas. Los crisoles empleada en hornos de
induccin deben ser de una capacidad adecuada. Los requisitos de blanco de las navecillas
y crisoles, deben ser tambin aplicables para las tapas.
7.4.5 Tubo protector cermico
Se debe colocar un tubo protector o un revestimiento de cermica poros a la zona caliente
del tubo del horno de resistencia, con e fin de prolongar su vida til. Este tubo protector
acta como filtro, eliminando los humos de los mtales fundidos y absorbe las salpicaduras
de la escoria.
7.4.6 Filtro cermico.
Si no se dispone del tubo protector cermico se coloca un filtro cermico poroso en la zona
de combustin del horno para eliminar los humos de los 6xidos metlicos de la corriente de
gas; se puede construir a partir de un refractario poroso capaz de resistir las temperaturas de
operacin. En los hornos de induccin, se deben tomar precauciones adecuadas para
impedir el paso de los 6xidos metlicos (en forma de gases) al vaso de titulacin
7.4.7 Conexiones.
Se recomienda un conector metlico con recamara a la entrada del tubo de combustin. Si
se emplea un tapn de hule, ste se debe proteger con un deflector de calor, de preferencia
del tipo de doble disco. La conexin entre el extremo de salida del tubo de combustin y el
ensamble de absorcin y titulacin, debe ser corto y libre de dobleces, como sea posible,
con conexiones de vidrio a tope para minimizar reas de las mangueras de hule expuestas a
gases, Todas las mangueras y tapones de hule deben estar libres de azufre.
7.4.8 Aparatos de absorcin y titulacin.
Estos aparatos deben tener un vaso de absorcin y titulacin de volumen -apropiado, que
contenga un tubo burbujeador de gases sulfurosos y una vlvula de flotacin para prevenir
el regreso del flujo del lquido, cuando la combustin de la muestra empieza a consumir
oxgeno.

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E1 vaso debe ser de forma alargada para efectuar una completa absorcin de S02 en un
volumen pequeo de solucin La bureta debe ser de aproximadamente 10 ml. Se pueden
emplear titulaciones automticas que utilicen una celda fotoelctrica para activar la vlvula
de entrada de la solucin
7.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
7.5.1 Acelerador de cobre (bajo en azufre).
En forma de limaduras cuando se empleen navecillas para los hornos de resistencia, y en
forma de granalla o anillos cuando se utilicen crisoles para hornos de induccin.
7.5.2 Acelerador de estao (bajo en azufre). En forma granular.
7.5.3 Acelerador de hierro (bajo en azufre). En forma de rebabas
7.5.4 Solucin valorada "A" de yodato de potasio (1 ml - 0.1 mg S).
Disolver 0.2225 g de yodato de potasio (KI03 ) en 900 ml de agua que contenga 1 g d
hidrxido de sodio (NaOH) y diluir con agua al litro.
Nota 14. E1 azufre equivalente que se establece, se basa en la conversin completa del
azufre a SO4 lo cual es un fenmeno que rara vez sucede,
7.5.5 Solucin de yoduro-almidn.
Transferir 9 g de almidn soluble a un vaso de precipitados de 50 ml; agregar de 5 a 10 ml
de agua y agitar hasta obtener una pasta uniforme. Verter lentamente la mezcla a 500 ml de
agua hirviendo. Enfriar; agregar 15 g de yoduro de potasio (KI) y agitar hasta disolver el
Kl. Diluir a 1 litro. Se recomienda guardar esta solucin en una botella de color mbar.
7.6 Calibracin.
7 6 1 Seleccionar como mnimo dos patrones (nota 15) con contenidos de azufre cercanos a
los limites superior e inferior del intervalo correspondiente a la masa de la muestra de
prueba (vase tabla 1) y, adems, otro patrn cercano al contenido promedio de estos
limites. Este ltimo puede disimularse, si es necesario, tomando la mitad de los otros dos
patrones.
Nota 15. La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido
real de azufre en la muestra patrn, por lo que ste debe ser de una calidad certificada.
7.6.2 Para concentraciones de azufre mayores de 0.02% utilizar la solucin valorada "A" de
KIO3 (1 ml - 0 1 mg s).

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7.6.3 Seleccionar el patrn de ms baja concentracin de azufre y efectuar varias


determinaciones como se indica en 7.7.1 7.7.2, basta que se estabilice el sistema; esto se
logra cuando muestre titulaciones reproducibles.
7.6.4 Continuar con las otras porciones de cada patrn adicional, como se indica en 7.7.1 6
.7.2, corriendo los patrones en orden creciente de concentracin de azufre.
7.6.5 Preparar una curva de calibracin, graficando el por ciento de azufre en cada patrn
contra el promedio de mililitros de solucin de KIO3 ( por ciento aparente de azufre en la
lectura de la bureta).
7.6.6 Calcular el factor de calibracin, en los siguientes casos:
a) Cuando se empleen nuevas soluciones de KIO3 o de yoduro-almidn.
b) Cuando se emplean lotes diferentes de navecillas o crisoles.
c) Cuando se utilicen lotes diferentes de aceleradores.
d) Cuando se utilice un tanque de oxgeno diferente,
e) Cuando el sistema no haya sido usado durante 1 h, o menos de 1h; si el flujo de oxgeno
no se hubiese mantenido en ese perodo
f) Cuando el sistema se haya empleado continuamente durante 8 h.
g) Cuando se cambie la temperatura de operacin.
h) Cuando se cambie la masa de la muestra (vase tabla 1).
7.6.7 Como una alternativa, se permite obtener factores de correccin para cada caso
mencionado en 7.6.6 Estos factores se obtienen efectuando determinaciones (segn lo
descrito en 7.7.1 5 7.7.2) en muestras patrn, las cuales deben tener un contenido de azufre
cercano al que se espera obtener en la muestra por analizar (vase 7.8.1.1).
7.7 Procedimiento.
7.7.1 Combustin en horno de resistencia.
7.7.1.1 Ajustar la temperatura del horno entre 1673 y 1698 K (1400 y 1425C) .
7.7.l.2 Lectura del blanco.
Agregar al vaso de absorcin, 6S a 70 ml de HCl (1:99) y 2 ml de solucin de
yoduro-almidn.

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Hacer pasar el oxigeno a travs del sistema a una velocidad constante que sea compatible
con la absorcin particular del sistema empleado no menor de 1.0 /min y no mayor de 1.5
/min. Agregar de la bureta, solucin de KIO3 hasta lograr la intensidad del color azul; en
ese momento se considera el punto final de la titulacin. Leer la bureta y registrarla como
lectura del blanco; volver a llenar la bureta con KIO3 . Desconectar el flujo de oxgeno.
7.7.1.3 Seleccionar y determinar la masa de una muestra conforme a la tabla 1.
Tabla 1.- Masa y tolerancias, de muestras.
% Azufre

Masa de la muestra, en g

0.005 a 0.010
0.10 a 0.25
0.25 a 0.60

1.000
0.500
0.250

Tolerancia en la masa de la
muestra, en g.
1.0
0.5
0.5

Transferir 1a muestra a una navecilla previamente calcinada acomodndola uniformemente


en ella.
7.7.1.4 Cubrir la muestra con aproximadamente 0.5 g de hierro y 0.25 g de cobre. Colocar
una tapa previamente calcinada sobre la navecilla, e introducirla al centro de la zona de
combustin. Cerrar el tubo y permitir que la muestra se caliente durante 1.5 min, Iniciar el
flujo de oxgeno con velocidad empleada en 7.7.1.2.
7.7.1.5 Titular continuamente el S02 evolucionado con la cantidad apropia da de solucin
de K103 , a una velocidad que mantenga la intensidad inicial del color azul hasta que no se
decolore. Continuar con el flujo de oxigeno durante 10 min registrar la lectura de la bureta
y restarle la lectura del blanco, (inciso 7.7.1.2). Drenar el vaso de absorcin. Si el volumen
difiere en mas de un factor de 3, de aquel requerido para la muestra previamente analizada,
despreciar el resultado y repetir el anlisis un nmero suficiente de veces para estabilizar el
sistema antes de proceder como se indica en 7.8.
7.7.2 Combustin en horno de induccin
7.7.2.1 Conectar la potencia del horno de induccin y permitir que el circuito electrnico se
caliente a la tempera de operacin. Oprimir el botn de arranque hasta que el ampermetro
indique que la corriente esta fluyendo a travs de la bobina de induccin.
7.7.2.2 Proseguir como se indica en 7.7.1.2.
7.7.2.3 Proseguir como se indica en 7 7.1 3, sustituyendo la navecilla por el crisol.

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7.7.2.4 Agregar, aproximadamente, 0.5 g de hierro, 1.0 g de estao y 0.5 g de cobre.


Colocar una tapa (previamente calcinada) sobre el crisol e introducirlo en el centro de la
zona de combustin. Cerrar el tubo, iniciar el flujo de oxigeno con la velocidad empleada
en 7.7.1.2, conectar la potencia e incrementarla a una velocidad tal, que se evite
salpicaduras de la muestra fundida.
7.7.2.5 Proceder como se indica en 7.7.1.5; pero interrumpir el flujo de oxgeno despus de
4 5 min o cuando se haya completado la titulacin. Desconectar la potencia a la bobina de
induccin.
7.8 Clculos.
7.8.1 Calcular el por ciento de azufre en la muestra a partir de la grfica indicada en 7.6.5 o
por el mtodo alternativo indicado en 7.8.1.1.
7.8. 1.1 Se puede calcular el por ciento de azufre en la muestra, a partir del factor de
correccin mencionado en 7.6.7 el cual se calcula de la siguiente manera:
A
Factor de correccin (F) =
B
Donde:
A = % de azufre en la muestra pacrn.
B = Mililitros gastados de solucin de KIO3 o por ciento de azufre en la lectura directa de la
bureta (si es que est calibrada en por ciento).
Finalmente se obtiene la lectura corregida multiplicando la lectura de la bureta por el factor
de correccin.
8.

DETERMINACION DE AZUFRE POR EL METODO GRAVIMETRICO.

8.1

Objetivo y campo de aplicacin.

8.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de azufre en concentraciones de


0.005% a 0.6%, en hierros y aceros que contengan menos de 0.5% de tungsteno.
8.2

Resumen del mtodo

La muestra se disuelve en una mezcla cida de ntrico clorhdrico (si la muestra no es un


acero aleado, se disuelve solamente con HN03 ) y enseguida se evapora con cido
clorhdrico. El hierro se reduce con cinc, el cual junto con otros residuos, se elimina por
filtracin. E1 azufre se precipita como sulfato de bario; se calcina y se determina su masa.

8.3 Interferencias.
8.3.1 E1 tungsteno interfiere si su contenido en la muestra es mayor de 0.5%
8.4 Aparatos y equipo.
8.4.1 Balanza analtica.
8.4.2 Crisol de platino.
8.4.3 Parrilla para calentar.
8.4.4 Mufla
8.4.5 Vasos de precipitados y embudos.
8.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
8.5.1 Acido clorhdrico (HC1), concentrado (densidad 1.19 g/ml) y diluido (1:99).
8.5.2 Acido fluorhdrico (HF) concentrado (densidad 1.15 g/ml).
8 5.3 Acido ntrico (HN03 ), concentrado (densidad 1.42 g/ml).
8.5.4 Carbonato de sodio (Na2 CO3 ).
8.5.5 Cinc (Zn) bajo en azufre, entre un tamao de 20 y 30 mallas.
8 5.6 Mezcla cida HCl-HN03 . Partes iguales en volumen. Se debe preparar al momento y
dejar reposar hasta un color completamente rojo.
8.5.7 Solucin de cloruro de bario (BaC12 , 100 g/ ).
8.6 Procedimiento.
8.6.1 Poner 5 g de la muestra, con una aproximacin de 1 mg, en un vaso de precipitados de
400 ml.
8.6.2 Llevar un duplicado de reactivos en blanco durante l procedimiento empleando las
mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra.
8.6.3 Si la muestra es un hierro o acero no aleado, proceder segn lo indicado en 8.6.4 si es
un acero de baja aleacin, grado herramienta, inxidable o similar, proceder como se indica
en 8.6.5 8.6.6 .

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8.6.4 Adicionar 75 ml de HNO3 Si la disolucin de la muestra es lenta, agregar-HC1 gota a


gota. Si la disolucin de la muestra es muy rpida, enfriar el HNO3 y agregar la muestra en
pequeas porciones. Cuando la muestra se disuelva agregar 0.5 g de Na2 C03 , y evaporar
cuidadosamente la solucin hasta 10 ml en una atmsfera baja en azufre. Enfriar agregar 30
ml de HC1, y evaporar hasta sequedad. Enfriar, agregar 30 ml de HCl y evaporar hasta
consistencia pastosa. Proceder directamente como se indica en 8.6.7.
8.6.5 Agregar 125 ml de mezcla cida. Si la reaccin se lleva a cabo demasiado rpido,
llevar el vaso de precipitados a un enfriador
8.6.6 Cuando la disolucin se haya completado agregar 0.5 g de Na2 CO3 y evaporar
cuidadosamente hasta 10 ml aproximadamente en una atmsfera baja en azufre. Enfriar
agregar 30 ml de HC1 y evaporar a sequedad. Enfriar agregar 30 ml de HCl y evaporar
hasta una consistencia pastosa. Proceder directamente como se indica en 8.6.7 8.6.7 Agregar 10 ml de HC1, 25 ml de agua y 5 g de cinc.
Calentar entre 363 y 373 K (90 y 100C) hasta reducir el hierro y que cesado la evolucin
de hidrgeno. Filtrar a travs de papel filtro fino y lavar con 75 ml de HC1 (1:99).
8.6.8 Calentar el filtrado a una temperatura entre 333 y 343 X (60 y 70C) y, con agitacin
constante, agregar 20 ml de solucin de BaC12 (nota 16).Digerir durante 2 h entre333 y343
K(60 y 70C) durante 12 h como mnimo a temperatura ambiente. Agregar un de pulpa de
papel, filtrar a travs del papel filtro de porosidad fina y desechar el filtrado Lavar el
precipitado una o dos veces con HC1 fro (1:99) y enseguida, con agua caliente hasta que
este libre de cloruros, recibiendo los lavados en un vaso de precipitados Guardar el
precipitado.
Nota 16. La solucin problema no debe contener ms de 2% en volumen de HC1 en el
momento de la precipitaci n.
No sucede, comnmente, una hidr1isis de hierro durante la filtracin y lavado del cinc
insoluble o durante la precipitacin con BaCl2 Si esto ocurriera, se debe clarificar la
solucin adicionando HCl; considerar la acidez permisible final.
8.6.9 Agregar al filtrado (la solucin que se recogi en el vaso de precipitados durante los
lavados) 2 ml de solucin de BaC12 y evaporar a sequedad 1 ml de HCl (1:1) y 25 ml de
agua caliente. Digerir como mnimo durante 12 h entre 333 y 343 K (60 y 70 C) Agregar
un poco de pulpa de papel y filtrar a travs de papel filtro de porosidad fina. Lavar con agua
caliente hasta que este libre de cloruros
Nota 17.- Esta recuperacin de BaS04 , comnmente represente entre 0.001% y 0.003% de
azufre.

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8.6.10 Juntar los dos precipitados (los obtenidos en 8.6.8 y 8.6.9 en un crisol de platino de
masa conocida y calcinar en una stm6sfers oxidante, a una temperatura lo ms baja posible
para eliminar el carbono. Agregar una gota de H2 SO4 (1:1) y 1 ml de HP; evaporar a
sequedad y calcinar a masa constante entre 1073 y 1173 k (800 y 900C). Enfriar en un
desecador y determinar su masa como BaSO4 .
8.7 Clculos.
8.7.1 Calcular el por ciento de azufre de la siguiente manera:
(A - B) x 0.1374
% de azufre = x 100
C
Donde:
A = Gramos de BaSO4 precipitados.
B = Correccin promedio para el blanco, en gramos,
C = Masa de la muestra empleada, en gramos.

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9.
DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION (DETERMINAC1ON
FOTOMETRICA) EMPLEANDO CURCUMINA (PARA ACEROS AL CARBONO QUE
CONTENGAN MENOS DE 0.0082 DE BORO),
9.1

Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se emplea para la determinacin de boro en aceros al carbono y hierros que
concengan menos de 0.008% de boro
9.2

Principio del mtodo.

El boro se separa por destilacin como borato de metilo. E1 cido brico separado
reacciona con la curcumina para formar un compuesto de color rosa. Las mediciones
fotomtricas se hacen a aproximadamente 540 nm.
9.3 Intervalo de concentracin.
9 3.1 El intervalo de concentracin recomendado es de 0.001 a 0.008 mg de boro en 100 ml
de solucin, empleando una celda que tenga un paso ptico de 2 cm.
9.3.2 Este mtodo est escrito para celdas que tengan un paso ptico de 2 cm. Pueden
usarse celdas que tengan otras dimensiones, previendo hacer los ajustes adecuados en las
cantidades de muestra y reactivos empleados.

9.4 Estabilidad del color.


El color es estable durante una hora; aproximadamente.
9.5 Elementos de interferencia.
Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren. El analista debe tener
cuidado para observar que el cido fosfrico no se atomiza durante la solucin o destilacin
de la muestra, el cual aclarar el color.
9.6 Aparatos y equipo.
Los utensilios empleados para la disolucin deben ser de vidrio, de cuarzo o de otro tipo de
vidrio que sea bajo en boro. Antes de emplear los utensilios, se deben hervir en cido
clorhdrico y lavarlos con agua. Se recomienda que los utensilios se empleen nicamente
para esta determinacin.
9.6 1 Aparato para la determinacin de boro por destilacin.
En la figura 3 se indica un arreglo tpico para esta determinacin. Los matraces A y B
deben ser de cuarzo de 100 ml, de cuello ancho. El resto de los aparatos, incluyendo las

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trampas (con excepcin de las chaquetas -del condensador) deben ser de vidrio con bajo
contenido de boro.
9.6.2 Cpsulas.
Deben emplearse cpsulas de porcelana de 300 ml de capacidad y de preferencia nuevas.
FIGURA 3.
APARATO PARA LA DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION

A)
B)
C)
D)

Matraz de cuarzo pa ra la solucin.


Matraz de cuarzo receptor
Purgador
Condensador auxiliar

1.
2.
3.
4.
5.

Chaquetas del condensador de 20 mm de dimetro exterior.


Tapones de hule del No. 6.
Matraces de cuarzo de cuello ancho de 100 ml.
Abrazadera de plstico.
Tubo de vidrio de bajo boro de 8 mm de dimetro exterior.

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9.6.3 Bao de agua


Se deben emplear un bao de agua controlado automticamente, capaz de mantener una
temperatura de 328 3 K (55 3C).
9.6.4 Crisol poroso.
Se debe emplear un crisol de porosidad fina.
9.7 Reactivos
A menos que su especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan
deben ser graso analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada (libre de boro).
9.7.1 Acetona (bajo contenido de boro).
9.7.2 Solucin nor mal de cido brico (H3 BO3 1 ml = 0.002 mg B).
A un matraz volumtrico de 500 ml, transferir 0.572 B de cido brico aforar con agua
recientemente destilada y mezclar Transferir 10 ml de estei solucin a un matraz
volumtrico de un litro aforar con agua y mezclar. Almacenar en un recipiente de bajo
contenido de boro.
9.7.3 Suspensin de hidrxido de calcio (5.6 g de CaO/l).
Calcinar en un crisol de platino, carbonato de calcio (bajo en boro 0.0001% o menos de
boro) a una temperatura entre 773 a 873K (500 a 600C) Aumentar gradualmente la
temperatura hasta 1273 K (1000C) y mantener esta temperatura como mnimo durante 30
min. Enfriar y triturar en el mortero de gata. Agregar a 1 litro de agua recientemente
destilada 5.6 g del xido de calcio finamente molido y almacenar en un recipiente de bajo
contenido de boro.
Mezclar la solucin perfectamente cada vez antes de extraer una porcin para usarla en el
anlisis.
9.7.4 Solucin de carcumina ( C21 H20 O6 1.25 g/1)
9.7.4.1 Disolver 400 m1 de etanol (95%), 0.10 g de curcumina, filtrar (ver 9.7.4.1.1) y
almacenar de preferencia en una botella de bajo contenido de boro de color mbar Esta
solucin no debe almacenarse por ms de cuatro semanas. Cada vez que se prepare una
nueva solucin, deben verificarse uno o dos puntos de la curva de calibracin.
9.7.A.1.1 Algunos papeles filtro contienen boro soluble en alcohol por lo que es
recomendable lavar primero el papel con alcohol y descartar los lavados.

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9.7.5 Acero bajo en boro.


9.7.6 Metanol
Agregar a 0.5 litros de metanol puro, 0.5 g de lentejas de hidrxido de sodio y destilarlo.
Almacenarlo en un recipiente bajo en boro.
9.7.7 Solucin de cido oxlico.
Disolver ce 450 ml de acetona 50 g de cido oxlico y filtrar. Esta solucin es estable por
dos semanas aproximadamente.
9.7.8 Acido fosfrico (8.5%).
E1 contenido de boro en 10 ml del cido fosfrico no debe exceder a 0.001 mg.
9.8 Preparacin de la curva de calibracin.
9.8.1 Transferir a matraces de cuarzo "A" de 100 ml (ver figura 3),alcuotas de 1.0, 2.0, 3.0
y 4.0 ml de cido brico (1 ml = 0.002 mg de B).
Agregar a cada matraz y a un matraz adicional, para llevar un blanco durante la
determinacin , 5 ml de suspensin de Ca (OH)2 . (5.6 g CaO/ ).
9.8.2 Evaporar a sequedad los contenidos de los matraces. Agregar a cada matraz
(incluyendo al del blanco) 0.5 g de acero bajo en boro.
9.8.3 A1 matraz de cuarzo "B" de 100 ml, agregar 50 ml de metanol y 5 ml de suspensin
de hidrxido de calcio. A la trampa "C" agregar suficiente suspensin para formar un
lquido sellador. Agregar al matraz "A" conteniendo la muestra, 10 ml de cido fosfrico y
ensamblar el aparato como se muestra en la figura 3. Abrir la llave del agua de los
condensadores, calentar ligeramente el matraz conteniendo la muestra, por medio de un
mechero, hasta que cese la reaccin. Retirar el mechero del matraz y cerrar la llave del agya
del condensador auxiliar 'D.
9.8.4 Colocar el matraz "B" en agua caliente, y calentar hasta que se han destilado en el
matraz "A" aproximadamente 25 ml de metanol. Colocar ambos matraces en agua caliente,
calentar de tal forma que el metanol crculos entre los matraces "A" y "B" durante 30 min.
9.8.5 Retirar los matraces de los baos de agua y transferir la solucin del matraz "B" y de
la trampa "C" a la cpsula de porcelana de 300 ml. Lavar perfectamente el matraz y la
trampa, primero con agua despus con 2 gotas de HC1 (1:9) y a continuacin con agua
agregar todos los lavados a la cpsula. Evaporar a sequedad en un bao de vapor, retirarla y
enfriara temperatura ambiente.
9.8.6 Agregar al residuo de la cpsula 3 ml de HC1 (1:4) y 5 ml de solucin de cido
oxlico; mezclar y agregar 2 ml de solucin de curcumina (0.25 g ). Cuando se ha disuelto

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el residuo de la cpsula, evaporar a sequedad en un bao de agua a una temperatura de 328


3 K (55 3C) y calentar por 30 5 minutos a la misma temperatura.
9.8.7 Agregar 25 ml de acetona al residuo de la cpsula ya fra. Despus que se ha disuelto
el residuo, filtrar a travs del crisol de porosidad fina y recibiendo el filtrado en un matraz
volumtrico de 100 ml. Lavar el crisol y su contenido con 25 ml de acetona, empleando
porciones de 3 a 5 ml para cada lavado. Diluir con agua la solucin a 100 ml y mezclar
perfectamente E1 color variar de verde amarillento a rosa intenso, dependiendo de la
concentracin de boro.
9.8.8 Transferir a la celda de absorcin una porcin adecuada de la solucin y medir la
absorbancia o transmitancia a aproximadamente 540 nm. Compensar o corregir para el
blanco.
9.8.9 Grficar los valores obtenidos contra miligramos de boro por 100 ml de solucin.
9.9 Procedimiento
9.9.1 Transferir al matraz de cuarzo "A" de 100 ml, 0.5 g de la muestra de un acero
conteniendo 0.002 por ciento o menos de boro; 0.25 g de un acero que contiene de 0.002 a
0.004% y 0.10 g de un acero que contiene 0.004 a 0.008% de boro. Transferir a otro matraz
de cuarzo de l00 ml la misma cantidad de masa de la muestra de un acero bajo en boro, y
efectuar todos los pasos del procedimiento.
9.9.2 Boro soluble en cido.
9.9.2.1 Proceder como se indica en 9.8.3 a 9.8.8 reservando el matraz "A" del inciso 9.9.3.1
para la determinacin del boro insoluble en cido
9.9.2.2 Empleando el valor obtenido, leer de la curva de calibracin el numero de
miligramos de boro presentes en la muestra.
9.9.2.3 Clculos
Calcular el porcentaje de boro soluble en cido como sigue:
A
% de boro soluble en cido =
B x 10
Donde:
A = mg de boro (9.9.2.2).
B = Gramos de muestra usados.

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9.9.3 Boro insoluble en cido.


9.9.3.1 Diluir la solucin del matraz "A" reservando (ver 9.9.2.1) a un volumen de 90 ml
con HC1 (1:8) . Filtrar a travs de un papel filtro de poro cerrado sin cenizas, conteniendo
un poco de pulpa de papel filtro sin cenizas. Lavar el matraz con HC l caliente (2:98) y
eliminar perfectamente del matraz toda materia insoluble Lavar sobre el papel filtro el
residuo, primero con HC1 caliente (2:98) para eliminar el hierro y a continuacin con agua
fra para eliminar el HCl.
9.9.3.2 Transferir el papel y el residuo a un crisol de platino de 15 a 20 ml. Agregar 5 ml de
suspensin de Ca (OH)2 (5.6 g CaO/ ) y evaporar a sequedad Calcinar entre 873 y 973 K
(600 y 700C) hasta eliminar complementa el carbono.
Agregar 1 g de carbonato de sodio y fundir el residuo, finalmente inclinar y calentar el
crisol para que la fusin sea colectada en una perla. Enfriar, eliminar la mayor parte de la
masa fundida ejerciendo una pequea presin en las paredes del crisol y transferir la figura
al matraz "A" de cuarzo, el cual debe estar limpio y seco. Enfriar entre 283 y 288 K (10 y
15C) colocando el matraz en agua fra. Agregar al crisol 4 ml de cido fosf6rico, calentar
para disolver el resto de la fusin, enfriar y agregarlo al matraz "A". Lavar aparte el crisol
con dos porciones de 3 ml de cido fosf6rico y agregarlos al matraz "A". Inmediatamente
ensamblar el aparato como se indica en 9.8.3. Calentar el matraz "A" para obtener una
disolucin completa de la fusin y continuar como se indica en 9.9.2.1 a 9.9.2.2.
9.9.3.3 Clculos.
Calcular el porcentaje de boro insoluble en cido como sigue:
A
% de boro insoluble en cido =
B x 10
Donde:
A = Miligramos de boro empleados (ver 9.9.3.2).
B - Gramos de muestra empleados.
9.9.4 Boro total.
9.9.4.1 E1 boro total es igual al porcentaje de boro soluble en cido mas el porcentaje de
boro insoluble en cido.
10.
DETERMINACION BORO POR DESTILACION (DETERMINACION
FOTOMETRICA) EMPLEANDO CURCUMINA.

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10.1 Objetivo y campo de aplicacin.


Este mtodo se emplea para la determinacin de boro en aceros al carbono, de baja aleacin
y acero al silicio con concentraciones desde 0.0003 hasta 0.006% empleando 2.0 g de
muestra. Se puede ampliar la concentracin hasta 0.012% usando 1.0 g de muestra
agregando 1.0 g de hierro bajo en boro.
10.2 Principio del mtodo.
E1 boro se separa por destilacin como borato de metilo, el cual se transforma a cido
b6rico y reacciona con curcumina para formar un complejo color de rosa. Las mediciones
fotometricas se hacen aproximadamente a 555 mn.
10.3 Intervalo de concentracin.
10.3.1 Los intervalos de concentracin recomendados son: 0.1 a 0.5 g de boro por 100 ml
de solucin, usando una celda con un paso ptico de 5 cm; 0.5 a 6.0 g de boro por 100 ml
de solucin, utilizando celdas con un paso ptico de 1 cm.
10.3.2 Este mtodo se especifica para celdas que tengan un paso ptico de 1 y 5 cm. Pueden
emplearse celdas con otras dimensiones, efectuando los ajustes adecuados en las cantidades
de muestra y reactivos empleados.
10.4 Estabilidad del color.
E1 color es estable por lo menos durante 1 h.
10.5 Elementos de interferencia.
Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren en la determinacin del
boro.
10.6 Aparatos y equipo,
10.6.1 Los utensilios empleados para la disolucin y destilacin deben ser de vidrio de
cuarzo u otro tipo de vidrio que sea bajo en boro. Antes de emplear los utensilios, deben
hervirse en cido clorhdrico y lavarse con agua. Se recomienda que los utensilios se
empleen nicamente para esta determinacin.
10.6.2 Aparato para disolucin.
Consiste de un matraz de cuarzo de 125 ml fijado con un tapn de hule a un condensador
de reflujo ( tubo de cuarzo). Este debe tener 760 mm de longitud y 3 mm d dimetro
interior.
10.6.3 Aparato para destilacin (ver figura 4).

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FIGURA 4.
APARATO PARA LA DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION

D.E. = DIAMETRO EXTERIOR

D.I.= DIAMETRO INTERIOR

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Consta da un matraz de destilacin de cuarzo, de 125 ml de capacidad fija do por un tapn


de hule con dos agujeros, a un tubo condensador de cuarzo, enfriado con agua y un tubo de
cuarzo conectado al otro matraz que contenga metanol.
10.6.4 Bao mara con tempe ratura controlada.
Este debe ser capaz de mantener una temperatura entre 348 2 K (75 2C) y se pueden
acomodar cpsulas de evaporacin de porcelana de 150 ml.
10.6.5 Crisol o cpsula de platino, de 125 ml de capacidad.
10.6.6 Cpsulas de evaporacin de porcelana, de 125 150 ml de capacidad
10 6.7 Espectrofotmetro, equipado con celdas con un paso ptico de 1 y 5 cm.
10.7 Reactivos.
10.7.1 Solucin agua-acetona (1:1).
Diluir 500 ml de acetona con agua a un litro.
10.7.2 Agua libre de boro.
A menos que se indique otra cosa, el agua referida a este mtodo debe tratarse para eliminar
el boro, pasando agua destilada a travs de un desmineralizador (aninico-catinico).
Tambin se puede usar agua bidestilada.
10.7.3 Solucin estndar de boro A (1 ml - 20 g B).
Transferir 0.1763 g de borato de sodio decahidratado (Na2 B4 O7 10H2 O), a un matraz
volumtrico de un litro disolver en agua, aforar y mezclar.
10.7.4 Solucin estndar de boro "B" (1 ml = 2 g B).
Por medio de una pipeta, transferir a un matraz volumtrico de 100 ml, 10 ml de la solucin
de boro "A" (ver 10.7.3), aforar a volumen con agua y mezclar No se deben emplear
soluciones que hayan sido almacenadas por ms de 30 das.
10.7.5 Solucin de curcumina (C21 H20 O6 , 1.25 g/1).
Disolver 0.125 g de curcumina en 100 ml de cido actico glacial (CH3 CO2 H) y mezclar.
Se requiere calibrar el espectrofotmetro cada vez que se prepare la solucin.
10.7.6 Perxido de hidr6geno H2 O2 (30%).

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10.7.7 Hierro con bajo contenido de boro.


10.7.8 Metanol absoluto grado espectrofotomtrico.
10.7.9 Carbonato de sodio (Na2 CO3 ).
10.7.10 Solucin de hidrxido de sodio (20 g/1).
Disolver 20 g de hidrxido de sodio (NaOH) en agua y diluir a un litro. Almacenar en una
botella de polietileno.
10.7.11 Soluci n de cido actico-cido sulfrico (1:1) (CH3 CO2 H-H2 SO4 ),
Agregar cuidadosamente y con agitacin, 250 ml de cido sulfrico a 250 ml de cido
actico glacial.
10.7.12 Acetona grado espectrofotomtrico.
10.8 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.0001 hasta 0.0005%
de boro.
10.8.1 Soluciones de calibracin.
10.8.1.1 Transferir a cinco matraces de cuarzo de 125 ml, 2.0 g de hierro bajo en boro y 1.2
g de Na2 CO3 . Por medio de pipetas, transferir 1, 2, 3, 4 y 5 ml de la solucin estndar de
boro. "B'' a cada matraz.
10.8.1.2 Agregar 50 ml de H2 SO4 (1:1) a cada matraz e insertar el condensador de reflujo
de cuarzo. Calentar abajo de la temperatura de ebullicin durante 30 minutos y enfriar.
Agregar 4 ml de per6xido de hidr6geno (1:4) y continuar calentado, sin ebullicin, hasta
disolucin completa Enfriar, cerrar la llave del agua del condensador y desconectar ste,
lavar con 2 ml de agua la disolucin del matraz. Transferir el contenido del matraz a un
matraz volumtrico de 100 ml, enfriar completamente, lavar con cido sulfrico (1:4).
Diluir a volumen con cido sulfrico (1:4) y mezclar.
10.8.1.3 Empleando una pipeta, transferir al matraz de destilacin "A" de cuarzo de 125 ml,
una alcuota de 5 ml. Conectar el matraz al conde nsador y agregar 30 ml de metanol a
travs del tubo de cuarzo de 150 mm, instalado con este objeto, que contiene metanol y
sellar el extremo superior de este tubo con un gendarme como se indica en la figura 4.
Colocar el matraz de destilacin en el bao maria y colocar una cpsula de evaporacin de
150 ml, conteniendo 5 ml de solucin de hidrxido de sodio en el extremo del condensador
asegurarse de que la punta se introduzca en la solucin de NaOH (ver figura 4).

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10.8.1.4 Calentar el bao de agua entre 348 2 K (75 2C) hasta que se tengan en el
matraz de destilacin no ms de 5 ml de solucin. Quitar la cpsula de evaporacin que se
encuentra abajo del condensador y agregar al matraz 10 ml de metanol a travs del tubo de
150 mm, instalado con este objeto, que contiene metanol y sellar el extremo superior de
este tubo con un gendarme de hule, como se indica en la figura 4. Colocar nuevamente en
la cpsula de evaporacin abajo del condensador y continuar la destilacin hasta que no
ms de 5 ml de solucin queden en el matraz.
10.8.1.5 Desconectar el condensador y lavar con 5 ml de metanol, colectan do los lavados
en la cpsula de evaporacin Colocar esta en el bao maria con temperatura controlada y
evaporar hasta el momento preciso que se seque.
Una temperatura que exceda de 353 K (80C) o calentamiento prolongado causar prdida
del boro.
10.8 2 Reactivo en blanco.
Transferir 2.0 g de hierro bajo en boro y 1.2 g de NaCO3 a un matraz de disolucin de
cuarzo de 125 ml, y continuar como se indica en 10.8.1.2 a 10.8.1.5.
10.8.3 Desarrollo del color.
10.8.3.1 Por medio de una pipeta transferir a la cpsula de evaporacin, 3 ml de la solucin
de curcumina y agitar para disolver el residuo. Empleando una pipeta, agregar a cada
cpsula 3 ml de solucin de cido co-cido sulfrico y agitar hasta que est perfectamente
mezclada. Dejar asentar las soluciones durante 15 minutos.
10.8.3.2 Agregar solucin de agua-acetona a cada cpsula de30 ml, mezclar y transferir la
solucin a un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar la cpsula con solucin de
agua-acetona, colectando los lavados en el matraz volumtrico Diluir a volumen con la
solucin de agua-acetona y mezclar.
10.8.4 Solucin de referencia.
Solucin de agua - acetona
10.8.5 Fotometra.
10.8.5.1 Fotmetro de celdas mltiples.
Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin para la celda) empleando celdas
de absorcin con un paso ptico de 5-cm y una banda de luz centrada a aproximadamente
555 nm. Empleando la celda de prueba tomar lecturas fotomtricas de las soluciones de
calibracin.

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10.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla.


Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia a una celda de absorcin con
un paso ptico de 5 cm y ajustar el fotmetro a cero utilizando una banda de luz centrada a
aproximadamente 555 nm. Mientras se mantiene este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas
de la solucin del reactivo en blanco y las soluciones de calibracin.
10.8.6 Curva de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra microgramos
de boro por 100 ml de solucin.
10.9 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones mayores de 0.0005 hasta
0.006% de boro.
10.9.1 Soluciones de calibracin.
10.9.1.1 Transferir a cinco matraces de disolucin de cuarzo, 2.0 g de hierro bajo en boro y
1.2 g de Na2 CO3 . Empleando pipetas, transferir 0,5, 1, 2, 4 y 6 ml de soluciones estndar de
boro "A'' (ver 10.7.3) a cada matraz.
10.9.1.2 Proceder como se indica en 10.8.1.2 a 10.8.1.5.
10.9.2 Reactivo en blanco.
Proceder como se indica en 10.8.2.
10.9.3 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 10.8.3.
10.9.4 Solucin de referencia.
Solucin de agua acetona
10.9.5 Fotometra
Proceder como se indica en 10.8.5.1, excepto que se debe n emplear celdas que tengan un
paso ptico de 1 cm.
10.9.6 Curva de calibracin.
Proceder como se indica en 10.8.6
10.10 Procedimiento.
10.10.1 Solucin de prueba.

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10.10.1.1 Transferir a un matraz de disolucin de cuarzo, de 125 ml, 2.0 g de nuestra con
una aproximacin de un miligramo Agregar 50 ml de cido sulfrico (1:4); insertar un
condensador de reflujo de cuarzo y calentar abajo de la temperatura de ebullicin por 30
minutos. Agregar 4 ml de perxido de hidrgeno (1:4) y continuar calentando abajo de la
temperatura de ebullicin hasta disolucin completa. Enfriar, desconectar el condensador y
lavar con 2 ml de agua en el matraz de disolucin.
10.10.1.2 Pretratar un embudo con papel filtro de porosidad media conteniendo pulpa de
papel, mediante enjuagues con metanol y al final con agua. Descartar los lavados. Filtrar la
solucin de 10.10.1.1 en un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar 10 veces el papel la pulpa
y el cualquier residuo insoluble con cido sulfrico (1 4), manteniendo el volumen total en
el matraz, incluyendo los lavados, a aproximadamente a 50 ml. Reservar el filtrado.
10.10.1.3 Lavar con dos porciones dc.5 ml de agua el papel, la pulpa y -cualquier residuo
insoluble; descartar estos lavados. Esparcir 0.2 g de Na2 CO3 sobre el papel, y transferirlo a
un crisol de platino de 25 ml. Secar el papel y quemar a 873 K (600c) hasta eliminar el
carbono Enfriar, agregar 1.0 g de Na2 CO3 y fundir a 1373 K (1100C) durante 25 minutos y
enfriar.
10.10.1.4 Agregar cido sulfrico (1:4) gota a gota a la masa fundida en el crisol, hasta que
la disolucin sea completa; mantener el crisol tapado entre las adiciones. Transferir esta
solucin al filtrado reservado, lavando el crisol con cido sulfrico (1:4) en el matraz
volumtrico. Diluir a volumen con cido sulfrico (1:4) y mezclar.
10.10.1.5 Proceder como se indica en 10.8.1.3 a 10.8.1.5.
10.10.2 blanco de reactivos.
Debe llevarse un blanco de reactivo durante todo el procedimiento usando las mismas
cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra.
10.10.3 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 10.8.3.
10.10.4 Solucin de referencia.
Solucin de agua -acetona.
10.10.5 Fotometra.
Proceder como se indica en 10.8.5.

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10.11 Clculos.
Convertir las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba a micro gramos de' boro
por medio de la curva de calibracin apropiada , obtenida en 10.8.6 10.9.6 Calcular el por
ciento de boro como sigue:
A x 0.002
% de Boro =
B

Donde:
A = Microgramos de boro encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final.
B = Gramos de la muestra empleados.
11.
DETERMINACION DE CARBONO TOTAL POR EL METODO DE
COMBUSTION-CONDUCTIVIDAD TERMICA.
11.1 Objetivo y campo de aplicacin.
11.1.1 Este mtodo se emplea para la determinaci n de carbono en concentraciones de
0.006 a 5.0%, en hierros y aceros.
11.2 Resumen del mtodo.
11.2.1 La muestra se oxida por combustin en una corriente de oxgeno y a una temperatura
mnima de 1473 K (1200C). E1 di6xido de carbono (CO2 ) producido se extrae en un
absorbente adecuado y se lleva, por medio de un flujo de oxgeno a una columna
cromatogrfica. La cantidad de CO2 se mide en un termistor tipo celda conductora.
11.2.2 Este mtodo se establece para el empleo de un analizador automtico comercial que
se calibre por medio de patrones con contenidos de carbono conocidos.
11.3 Interferencias.
11.3.1 En esta determinaci6u no interfieren los otros elementos presentes en la muestra.
11.4 Aparatos y equipo.
11.4.1 Aparato de combustin y cromatogrfico (vase figura 5).
11.4.2 Crisoles y tapas.
Deben emplearse los recomendados por el fabricante del aparato. Deben estar exentos de
carbono y materia orgnica. Antes de usarse, se deben calcinar a 1473 K (1200C).

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11.5 Reactivos.
11.5.1 Acetona con una pureza de 99.99%.
11.5.2 Cobre qumicamente puro, que no contenga ms de 0.001% C, de un tamao entre
0.420 mm y 2.0 mm (10y 30 mallas). Se utiliza como acelerador de combustin. Se prepara
lavndolo 3 veces con acetona, por decantacin, para eliminar contaminantes orgnicos y se
seca.
11.5.3 Oxgeno de alta pureza (99.5% mnimo).
11.6 Preparacin de aparatos.
11.6.1 Una vez ensamblado el equipo como se muestra en la figura 5, hacer un barrido de
gases con el flujo de oxgeno a 1500 ml/min y permitir el flujo del gas transportador
(oxigeno) a una velocidad recomendada por el fabricante del aparato.

FIGURA 5.
Diagrama de un aparato tpico para la determinacin de carbono por el mtodo de
combustin-conductividad trmica.

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(Continua)
A. Oxgeno de alta pureza.
B. Regulador de oxgeno ( de dos pasos).
C. Mangueras de hule.
D. Medidor de flujo.
E. Horno de induccin
F. Tubo de combustin.
G. Trampa de xido metlico.
H. Dixido de magneso.
I. Catalizador de xido de cobre.
J. Perclorato de manganeso.
K. Zeolita (trampa).
L. Columna cromatogrfica (gel de slice)
M. Celda de conductividad trmica.
N. Presentacin visual.
O. Tubo de escape.
P. Tanque de oxgeno.
Q. Regulador de oxgeno (de dos pasos).
R. Ascarita.
S. Perclorato de magnesio.
T. Analizador de conduc tividad trmica.
U. Tubera de metal.
V. Suministro de energa (en la entrada del horno).

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11.6.2 Examinar el horno y asegurarse de que no haya fugas de gas. Preparar el


determinador para la operaci6r. Conforme a las instrucciones del fabricante. No se debe
hacer una correccin electrnica en blanco sin antes cumplir las indicaciones anteriores.
Antes de calibrar el sistema o determinar el blanco, debe efectuarse un mnimo de dos
determinaciones utilizando la muestra y el acelerador, conforme a lo indicado en 11.9.
Cuando el aparato no ha estado en operacin durante 24 horas o ms, se debe precalentar
siguiendo el mtodo del fabricante.
11.7 Preparacin de la muestra.
11.7.1 La muestra se debe preparar segn el tipo de material, conforme a lo indicado en la
NMX-B-173 "Muestreo de aceros y fundiciones para determinar su composicin qumica.
11.7.2 Debe tener un tamao homogneo, pero no ms fino de 0.420 mm (40 mallas)
11.7.3 La muestra se lava con acetona tres veces y se eliminan por decantacin los
contaminantes orgnicos Secar la muestra a una temperatura entre 343 y 373 K (70 y
100C).
11.7.4 La cantidad de muestra que debe usarse, est en funcin del aparato con que se
cuente. Sin embargo, se recomiendan las siguientes cantidades de muestra conforme a su
contenido de carbono.
Contenido de C, en %
Hasta 1.0
De 1.0 a 2.35
Ms de 2.35

Masa de la muestra, en g.
1.00
0.500
0.300

11.8 Calibracin.
11.8.1 Prueba en blanco.
11.0.1.1 Efectuar la prueba en blanco, siguiendo el procedimiento en 11.9.3 y 11.9 4, en un
crisol que contenga 1.0 g de cobre
11.8.1.2 Repetir la prueba el nmero de veces necesario, hasta obtener las lecturas en
blanco lo suficientemente bajas (menores de 0.020 mg de carbono) y consistentes ( 0.002
mg de carbono).
11.8.1.3 Si las lecturas en blanco son muy altas o inconsistentes, se la causa, se corrige y
repite la prueba
11.8.2 Calibracin de respuesta del sistema de medida.

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11.8.2.1 Seleccionar muestras patrn con contenidos de carbono cercanos al que se espera
obtener en la muestra por analizar (nota 18). Efectuar varias determinaciones (como se
indica en ll.9) hasta que el aparato se estabilice; esto se logra cuando muestre lecturas
reproducibles. Si el aparato esta provisto para dar lecturas en por ciento de carbono, ajustar
la seal para que d una lectura dentro de 0.003% del valor certificado del contenido de
carbono en la muestra patrn.
Nota 18. La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido
real de carbono en la muestra patrn, por lo que este debe ser de una calidad certificada.
11.8.2.2 Calcular el factor de correccin conforme a lo indicado en 11.10.1
11.8.2.3 Repetir la calibracin, en los siguientes casos:
a) Cuando se cambie el tipo de material que se est analizando.
b) Cuando se use un lote diferente de crisoles.
c) Cuando se use un lote diferente de aceleradores.
d) Cuando el aparato no ha estado en uso. durante 1 h, o ms.
11.9 Procedimiento.
11.9.1 Estabilizar el horno y el analizador como se indica en 11.6
11.9.2 Medirla cantidad de muestra adecuada (vase 11.7.4). Colocarla en un crisol
(previamente calcinado) agregar el acelerador en una cantidad aproximadamente igual a la
masa de la muestra.
11.9.3 Colocar el crisol en el pedestal del horno, levantarlo dentro de la posicin y cerrar el
sistema. Iniciar el flujo de oxgeno a 1500 ml/minuto y mantenerlo durante 30 s.
11.9.4 Despus de suministrar un ciclo de combustin de 1 min , encender el sincronizador
de ciclos, el cual activa el horno y enciende el programador. Empleando el transformador
variable, controlar manualmente la de placa dentro de un intervalo de 350 a 459 mA.
Cuando se complete el ciclo, quitar y desechar el crisol. Anotar la lectura obtenida
11.10 Clculos.

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11.10.1 Factor de correccin.


El factor de correccin mencionado en 11.8.2.2 se calcula de la siguiente manera:
A

Factor de correccin (F)=


B x 10

Donde:
A = % de carbono en la muestra patrn,
B = Lectura obtenida en el aparato, al analizar la muestra patrn
11.10.2 Finalmente se obtiene la lectura corregida, multplicando la lectura obtenida en el
aparato por el factor de correccin:
Lectura corregida = C x F
Donde:
C - Lectura obtenida en el aparato al analizar la muestra de prueba.
F.- Factor de correccin

12.
DETERMINACION DE CARBONO TOTAL POR EL METODO
GASOMETRICO POR COMBUSTION DIRECTA.
12.1 Objetivo y campa de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de carbono en concentraciones de 0.03 hasta
5.0%, en hierro y aceros.
12.2 Resumen del mtodo.
j2.2.1 La muestra se oxida por combustin,- en una corriente de oxgeno y a una
temperatura mnima de 1473 h (1200C);' de acuerdo al tipo de material . El di6xida de
carbono (C02 ) producido se absorbe a travs de una solucin de potasa y el volumen
absorbido se mide en una bureta calibrada.
12.3

Interferencias

En esta determinacin no interfieren los otros elementos presentes en la muestra.

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l2.4 Aparatos y equipo.


12.4.1 Los aparatos y equipo para determinar carbono son muy diversos, por lo que pueden
modificarse obtenindose resultados satisfactorios. Debido a lo anterior, a continuacin se
hacen recomendaciones destinadas a lo que es aceptable, ms que a describir lo que debe
usarse. En la figura 6 se muestra un aparato tpico.
12.4.1.1 Horno elctrico (de resistencia o de induccin),capaz de alcanzar una temperatura
mnima de 1473 K (1200C).
12.4.1.2 Bulbos de absorcin y bureta calibrada.
La bureta debe estar provista de un forro (chaqueta) de agua para enfriamiento y de un
termmetro para medir la temperatura de los gases. Esta bu reta debe estar unida al bulbo
de absorcin y al horno, por medio de una llave de cuatro pasos (al horno, a la potasa,
neutral y a la atm6sfera).
12.4.1.3 Purificadores de oxgeno.
Deben emplearse los recomendados por el fabricante del aparato. Generalmente para el
oxgeno se emplea cido sulfrico (H2 SO4 ) concentrado (densidad 1.84 g/ml) o anhidrona,
y ascarita para el CO2 .
12.4.1.4 Navecillas, crisoles y tapas.
Deben ser resistentes al calor y exentas de carbono as; como de materia orgnica.
Se recomienda calcinar a 1273 K (1000C).
12.4.1.5 Barmetro.
12.4.1.6 Termmetro.
12.5 Reactivos.

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FIGURA 6.
APARATO TIPICO PARA LA DETERMINACION DE CARBONO POR EL METODO
GASOMETRICO.

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A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico cuando se hable de agua, st8 debe ser destilada o desmineralizada.
12.5.1 Aceleradores.
Dependiente del tipo de aparato, se pueden emplear estao (Sn) exento de carbono, cobre
(Cu) electroltico o una combinacin de ambos. 12.5.2 Solucin de potasa.
Preparar la solucin de potasa con una concentracin de 40% en masa se disuelven 400
gramos de hidrxido de potasio (KOH) en agua y se diluye a un litro).
12.5.3 Solucin colorida.
Disolver 0.100 g de anaranjado de metilo en agua y diluir a un litro. A la solucin
resultante, agregar 4 ml de H2 SO4 concentrado .
12.5.4 Dixido de manganeso (MnO2 ).
Debe tener un tamao promedio de 200 mallas (0.075 mm).
12.5.5 Agua.
E1 agua empleada en la preparacin de reactivos debe estar exenta de CO2 . Esto se
consigue hirvindola durante 30 min o haciendo pasar a travs de ella, una corriente de
oxgeno durante 15 min.
12.5.6 Lana de vidrio.
12.5.7 Acetona.
E1 residuo de la acetona despus de la evaporacin debe ser menor de 0.0005%.
12.6 Preparacin del aparato.
12.6.1 Si el aparato no ha estado en uso durante 24 h o ms, se debe precalentar siguiendo
las instrucciones del fabricante. Verificar que el horno tenga una temperatura mnima de
1473 K (1200C), examinar la bureta y las conexiones del aparato para segurarse que no
haya fugas. Lavar el aparato varias veces (empleando corriente de oxgeno) hasta que los
meniscos de la bureta marquen cero.
12.7 Preparacin de la muestra.

12.7.1 La muestra en forma de viruta no debe ser demasiado gruesa ni muy rizada; debe
estar exenta de xidos aceites y materia orgnica (vase la NMX-B-173 "Muestreo de acero
y fundiciones para determinar su composicin qumica).
Lavar con acetona y secar a una temperatura entre 343 y 373 K (70 y 100 C) .
12.7.2 La cantidad d muestra que se recomienda segn el contenido de es la siguiente:
Contenido de carbono, en %
Hasta 1.00
Ms de 1 hasta 200
Ms de 2.00

Masa de la muestra, en g
1.00
0.50
0.25

12.8 Calibracin
12.8.1 Prueba en blanco.
Efectuar una prueba en blanco, siguiendo el mismo procedimiento indicado en
12.9,empleando las navecillas o crisoles pero sin la muestra. Para los hornos de induccin,
emplear una muestra de hierro exenta de carbono. La prueba as efectuada debe dar una
lectura de cero.
12.8.2 Estandarizacin del aparato.
12.8.2.1 Seleccionar muestras patrn con contenidos de carbono cercanos al que se espera
obtener en la muestra por analizar (Nota 19). Efectuar varias determinaciones (como se
indica en 12.9) hasta que el aparato se estabilice; esto se logra cuando muestre lecturas
reproducibles.
Nota 19 La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido
real de carbono en la muestra patrn, por lo que ste debe ser de una calidad certificada.
12.8.2.2 Repetir la estandarizacin del aparato, en los siguientes casos:
a) Cuando se cambie el tipo de material que se est analizando.
b) Cuando se use un lote diferente de crisoles o navecillas
c) Cuando se use un lote diferente de aceleradores.
d) Cuando el aparato no ha estado en uso durante 1 h o ms.
12.9 Procedimiento.
12.9.1 Medir la cantidad de muestra adecuada (vase 12.7.2).

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12.9.2 Colocar la muestra en la navecilla o crisol (previamente calcinados), agregar los


aceleradores aplicables, en una cantidad aproximadamente igual a la masa de la muestra.
Cuando se use una mezcla de aceleradores, sta debe estar compuesta por la mitad de cada
uno.
12.9.3 Introducir la navecilla o crisol al horno; si ste es de resistencia, precalentar la
muestra como mnimo durante I min. Cuando el horno sea de induccin, queda a opcin del
analista efectuar el precalentamiento.
12.9.4 Hacer pasar un flujo de oxgeno entre 0.5 y l.5 1/min, hasta la fusin completa de la
muestra.
12.9.5 Suspender el flujo de oxgeno y dejar estabilizar el aparato.
12.9.6 Continuar con el procedimiento indicado por el fabricante del aparato
12.10 Clculos.
La lectura de la bureta puede corregirse por cualquiera de los siguientes mtodos.
12.10.1 Por temperatura y presin.
Este se hace leyendo el termmetro de la bureta, y la presin baromtrica en mm de Hg de
acuerdo con la siguiente ecuacin:
A
H (e 13 )
Lectura corregida (%C) = x
1 + (t-to)
760
Donde:
A = % de carbono ledo en la bureta.
H = Presin atmosfrica en el momento del anlisis.
e = Tensin del vapor de agua a grados.
13 = Tensin superficial del lquido sobre el que se recoge el gas.
= Coeficiente de dilatacin del gas.
to = Temperatura a la que se gradu la bureta del aparato.
t = Temperatura.

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12.10.1.1 Algunos aparatos cuentan con tablas que, basadas en la f6rmula anterior,
permiten obtener directamente la lectura corregida.
12.10.2 Por factores de correccin.
La lectura leda en la bureta tambin se puede corregir por medio de un factor, el cual se
determina analizando varias veces una muestra patrn (de acuerdo con lo descrito en
12.8.2) Este factor se calcula segn la siguiente relacin:
A
Factor de correcin (F) =
B
Donde:
A = % de carbono en la muestra patrn.
B = Lectura leda en la bureta, al analizar la muestra patrn.
Finalmente se obtiene la lectura corregida o real, multiplicando la lectura de la bureta por el
factor de correccin.
13.
DETERMINACION DE COBALTO POR EL INTERCAMBIO IONICO,
METODO DE TITULACION POTENCIOMETRICA
13.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Es te mtodo se emplea para la determinacin de cobalto en concentraciones de 2.0 a 15%
en todo tipo de aceros y fundiciones.
13.2 Resumen del mtodo.
E1 cobalto se separa de los elementos de interferencia por una elucin selectiva, usando
una columna de resina intercambiadora de aniones y cido clorhdrico. E1 cobalto se oxida
al estado trivalente con ferricianuro, y el exceso de ste se titula potenciomtricamente con
solucin de cobalto
13.3 Interferencias.
Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren en la determinacin.
13.4 Aparatos y equipo.

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3.4.1 Columna intercambiadora de iones.


Esta debe tener aproximadamente 25 mm de dimetro y 300 mm de longitud, terminada en
punta , provista con una llave para controlar la velocidad de flujo y una segunda llave
inferior para detener el flujo. -La figura 7 puede adaptarse a este mtodo. Se puede anexar
un depsito para los elementos separados, en la parte superior de la columna.
13.4.2 Potencimetro con electrodos de platino y calomel.
13.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada.
13.5.1 Solucin de citrato de amonio (200 g/1).
Disolver en agua 200 g de citrato de hidrgeno di-amonio y diluir con agua a un litro.
13.5.2 Solucin estndar de cobalto (1 ml = 1.5 mg de Co).
13,5.2.1 Poner un crisol de porcelana a masa constante empleando una temperatura de 403
K (130C) y enfriarlo en un desecador.
Transferir 3.945 g de sulfato de cobalto (CaSO4 ), que haya sido calentado previamente a
823 K (550C) por una hora en un crisol. Secar el crisol y su contenido a 403 k (130C)
por una hora y enfriar en el interior de un desecador, de tapar el crisol y determinar su
masa. Esta masa, menos la masa del crisol vaco da la masa de CoSO4 empleada

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FIGURA 7.
COLUMNA INTERCAMBIADORA DE IONES.

Transferir el CoSO4 medido a un vaso de 400 ml, lavar con agua el crisol usado , y
transferir los lavados al vaso. Agregar 150 ml de agua y 20 ml de HNO3 y calentar hasta
disolver las sales. Enfriar, transferir a un matraz volumtrico de un litro, diluir a la marca y
mezclar.
Calcular la concentracin de cobalto como sigue:
Cobalto, mg/ml = masa del CoSO4 en g x 0.38026.
13.5.3 Resina intercambiadora de iones.
13.5.3.1 Emplear una resina intercambiadora de aniones (del tipo alquilica cuaternaria de
amonio) (en forma de cloruro) consistente en un lecho de esferas que tengan un
entrecruzamiento de 8% y un tamao de 200 a 400 m
Para eliminar los lechos mayores de 180pm de dimetros as comp el exceso de finos, tratar
la resina como sigue: Transferir un poco de resina a un vaso, cubrir con agua y dejar un
tiempo suficiente (30 minutos mnimo para que se hinchen a lo mximo. Colocar una criba
de 180 m (No. 80) de 150 mm de dimetro sobre un vaso de 2 litros, Preparar una
suspensin delgada de la resina y colar en la criba. Lavar los lechos finos a travs de la
criba, empleando una pequea cantidad de agua. Si es necesario descartar perio6dicamente
los lechos retenidos en la criba para evitar que se obstruyan las aberturas. Cuando el resto
de la resina colectada se ha asentado, descartar el agua y transferir aproximadamente 100
ml de resina a un vaso de 400 ml.
Agregar 200 ml de HC1 (1:19), agitar vigorosamente, dejar asentar la resina de 4 a 6
minutos, decantar 150 a 175 ml de la suspensin y descartarlos. Repetir dos veces ms el
tratamiento con HC1 (1:l9), y reservar la resina gruesa para la preparacin de la columna
13.5.3.2 Preparar la columna como se indica a continuacin: colocar una capa de lana de
vidrio o de fibra de poliplstico (cloruro de vinilo) (10 a 20 mm) en el fondo de la columna
y agregar una cantidad suficiente de la resina preparada para llenar la columna hasta una
altura de 140 mm. Colocar una capa de 20 mm de lana de vidrio o de fibra de poliplastico
(cloruro de vinilo) en 1A parte superior del lecho de resina, para protegerla de que entre en
suspensin cuando se agregue la solucin.
Mientras se hace pasar un mnimo de 35 ml de cido clorhdrico (7:5) a travs de la
columna, con la cabeza hidrosttica 100 mm arriba del lecho de resina, ajustar la velocidad
de flujo como mximo a 3 ml/minuto Drenar de 10 a 20 mm arriba del lecho de resina y
cerrar la llave inferior.
Nota 20. Los lmites mximos de 0.125 g de cobalto y 0.500 g de muestra en la solucin
fueron elegidos considerando: la capacidad del intercambio de la resina, las dimensiones
fsicas de la columna y el volumen de los elementos separados.
13.5.4 Solucin estndar de ferricianuro de potasio (I ml = 3.0 mg d Co).

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13 5 4.1 Disolver en agua 16.68 g de ferricianuro de potasio (K3 Fe (CN)6 ) y diluir a un


litro Guardar la solucin en una botella obscura. Estandarizar la solucin cada da que se
use, como sigue:
Transferir a un vaso de 400 ml, por medio de una bureta de 50 ml aproximadamente 20 ml
de solucin de K3 Fe (CN)6 , Anotar la lectura de la bureta,
Agretar 25 ml de agua, 10 ml de solucin de citrato de amonio, y 25 ml de hidrxido de
amonio. Enfriar entre 278 y 283 K (5 a 10 C) y mantener esta temperatura durante la
titulacin. Transferir el vaso al aparato de titulacin potenciometrica. Mientras se agita,
titular el ferricianuro de potasio con la solucin de cobalto (1 ml - 1.5 mg Co) usando una
bureta de 50 ml . Titular a una velocidad tan rpida como sea posible hasta alcanzar el
punto final, y entonces agregar el titulante gota a gota. Despus de 1a adicin de cada
incremento, anotar la lectura de la bureta y diferencia de potencial, cuando se ha alcanzado
el equilibrio, Estimar la lectura en el punto final.
13.5.4.2 Calcular el cobalto equivalente como sigue (ver 13.5.4 2.1).
AxB
Cobalto equivalente, mg/ml =
C
A = Miligramos de solucin estndar de cobalto requeridos en la titulacin de la solucin
de ferricianuro.
B = Miligramos por mililitro de solucin estndar de cobalto.
C = Mililitros de solucin de ferricianuro de potasio.
13.5.4.2.1 Deben obtenerse valores por duplicado o triplicado para el cobalto equivalente
Los valores obtenidos deben verificarse dentro de una o dos partes por milln.
13.6 Procedimiento.
13.6.1 Transferir 0.50 g de muestra con una aproximacin de 0.1 mg, a un vaso de 150 ml.
Agregar 20 ml de una mezcla de 5 partes de HC1 y una parte de HNO3 . Tapar el vaso con
un vidrio de reloj y digerir entre 333 y 343 K 3(60 y 70C) hasta descomposicin de la
muestra.
Levantar y lavar el vidrio de reloj y colocarlo nuevamente en el vaso, y evaporar la
solucin cercana e sequedad, pero no desecar, Enfriar, agregar 20 ml de HC1 (7:5) y digerir
entre 333 y 343 K (60 y 70C) hasta disolucin de las sales (aproximadamente 10 minutos).

13.6.2 Enfriar a temperatura ambiente y transferir la solucin a la columna intercambiadora


de aniones. Colocar un vaso abajo de la columna y abrir la llave inferior. Cuando la
solucin alcanza un nivel de 10 a 20 mm arriba del lecho de resina, lavar el vaso original
con 5 a 6 ml de HC1 (7:5) y transferir los lavados a la columna Repetir esto a intervalos de
dos minutos hasta lavar el vaso cuatro veces Lavar la parte superior de la columna con HC1
(7:5) dos o tres veces y dejar que el nivel disminuya de 10 a 20 mm arriba del lecho de
resina cada vez. Mantener la velocidad de flujo como mximo a 3.0 ml/minuto y, agregar
HC1 (7:5) a la columna hasta un total de 175 a 185 ml de solucin (solucin muestra y
lavados) conteniendo principalmente cromo, manganeso y nquel (ver 13.6.2.1) Cuando la
solucin en la columna alcanza un nivel de 10 a 20 mm arriba del lecho de resina, descartar
los elementos separados y entonces emplear un vaso de 400 ml para la coleccin del
cobalto separado.
13.6 2.1 Para evitar cualquier perdida de cobalto, la orilla principal de la banda de cobalto
no debe dejarse seguir ms lejos de 25 mn del fondo de la resina Normalmente, cuando el
cobalto ha alcanzado este punto en la columna han sido eliminados; el cromo, manganeso
y nquel. La separacin puede detenerse en este punto, siempre que el volumen total
colectado sea menor de 175 ml.
13.6.3 Agregar HC1 (1:2) a la columna y colectar entre 165 a 175 ml de la solucin
mientras se mantiene la velocidad de flujo en 2,0 ml/min. . Reservar la solucin
Si la solucin muestra no puede contener ms de 0.200 g de hierro, colocar en un vaso de
250 ml y preacondicionar la columna para la siguiente muestra como sigue: Drenar la
solucin restante en la columna entre 10 y 20 mm arriba del lecho de resina, pasar de 35 a
50 ml de HC1 (7:5) a travs de la columna hasta que queden de 10 a 20 mm de solucin
arriba del lecho de resina, entonces cerrar la llave inferior.
Si la solucin muestra contiene ms de 0.200 g de hierro, o si la columna no se usa otra vez
en un tiempo de 3 horas descartar la resina y recargar la columna como se indica en 13.5.3.
13.6.4 Agregar 20 ml de cido ntrico y 15 ml de HC104 a la solucin indicada en 13.6.3 y
evaporar hasta humos el HC104 , Enfriar, agregar de 25 a 35 ml de agua, hervir durante uno
o dos minutos, enfriar y agregar 10 ml de solucin de citrato de amonio.
13.6 5 Usando una bureta de 50 ml, transferir a un vaso de 400 ml un volumen suficiente de
solucin de ferricianuro de potasio para oxidar el cobalto y proporcionar un exceso
aproximadamente de 5 a 8 ml. Anotar la lectura de la bureta aproximando a 0.01 ml,
Agregar 50 ml de hidrxido de amonio y enfriar entre 278 y 283 K (5 y 10C) Colocar el
vaso al aparato de titulacin potencimetrica y mantener esa temperatura durante la
titulacin.

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13.6.6 Mientras se agita, agregar la solucin muestra a la solucin de 13.6.5 lavar con agua
el vaso y agregar los lavados a la solucin (ver 13.6 6.1). Usando una bureta de 50 ml,
titular e1 exceso de ferricianuro de potasio con la solucin de cobalto (1 ml =1.5 mg Co) a
una velocidad bastante rpida hasta alcanzar el punto final, y entonces agregar el titulante
gota a gota cuando se vaya acercando al punto final. Despus de la adicin de cada
incremento anotar la lectura de la bureta y diferencia de potencial cuando se ha alcanzado
el equilibrio.
Estimar la lectura de la bureta en el punto final aproximando a 0.01 ml, por interpolacin.
13.6.6.1 I Para una titulacin continua, la solucin muestra puede agregarse al exceso de la
solucin de ferricianuro de potasio.
13.7 Clculos.
13.7.1 Calcular el por ciento de cobalto como sigue:
AB - CD
% de Cobalto = x 100
E
Donde:
A = Mililitros de solucin estndar de ferricianuro de potasio.
B = Cobalto equivalente de la solucin estndar de ferricianuro de potasio.
C = Mililitros de solucin estndar de cobalto.
D = Concentracin de la solucin estndar de cobalto, mg/ml.
E = Miligramos de muestra empleados
14.
DETERMINACION DE COBALTO POR EL METODO DE LA SAL
NITROSO-R (METODO FOTOMETRICO),
14.1

Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se utiliza para la determinacin de cobalto, en concentraciones de 0.01 a 5.0%


para todo tipo de aceros.

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14.2 Fundamento del mtodo.


La muestra se trata con 6xido de cinc para eliminar: hierro cromo y vanadio, La solucin de
la sal nitroso-R se agrega a una parte del filtrado el cual ha sido estabilizado con una
solucin amortiguadora (buffer) de. acetato de sodio para producir un complejo con cobalto
de coloracin anaranjado. Mediante la adicin de cido ntrico se estabiliza el complejo de
cobalto y se eliminan algunos complejos de interferencia. La medicin fotomtrica, se
efecta aproximadamente a una longitud de onda de 520 nm.
14.3 Intervalo de concentracin
E1 intervalo de concentracin recomendado, es de 0.005.a 0.15 mg de cobalto en 50 ml de
solucin, usando una celda con un paso ptico de 1 cm.
Nota 21. Este mtodo ha sido desarrollado para celdas que tienen un paso ptico de 1 cm,
Pueden usarse celdas de otras dimensiones haciendo los ajustes necesarios en las cantidades
de muestra y reactivos usados.
14.4 Estabilidad del color.
E1 color es estable cuando menos 3 horas.
14.5 Elementos de interferencia.
E1 nquel, manganeso y cobre forman complejos con la sal nitroso-R, consumiendo este
reactivo e inhiben la formacin del complejo de cobalto coloreado
Emplear una cantidad suficiente de la sal nitroso-R para proveer un desarrollo completo del
color con 0.15 mg de cobalto, en presencia de 41 mg de nquel, 0.15 mg de manganeso y 5
mg de cobre, o nicamente 48 mg de nquel, Los complejos coloridos de nquel, manganeso
y cobre se destruyen tratando la solucin caliente con HNO3 .
14.6 Aparatos y equipo;
Puede usarse cualquier instrumento apropiado para medir la densidad ptica de la solucin,
a una longitud de onda de 420 nm, junto con una celda con un paso ptico de 1 cm.
Equipo usual de laboratorio.
14.7 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada,
14.7 1 Solucin estndar de cobalto (1 ml . 0,06 mg de Co).

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14.7.1.1 Poner un crisol de porcelana a masa constante empleando una temperatura de 403
K (130C), y enfriarlo en un desecador. Transferir al crisol 0.7890 g de sulfato de cobalto o
(CoSO4 ) y calentar en un horno a 823 K (550C), hasta masa constante. Se disminuye la
temperatura a 403 k (130C) y se mantiene durante una hora, enfriar en un desecador, tapar
el crisol y medir su masa. La diferencia en masa es la cantidad de CoSO4 que se emplea.
Transferir el CoSO4 determinado a un vaso de 400 ml, se lavan las paredes del crisol con
agua y los lavados se pasan al vaso. Agregar 150 ml de agua y 10 ml de HC1 calentar hasta
disolver las sales.
Enfriar, transferir a un matraz volumtrico de 500 ml, diluir a la marca y mezclar.
Transferir una alcuota de 50 ml de esta solucin, a un matraz volumtrico de 500 ml, diluir
a la marca y mezclar.
14.7.1.2 Calcular la concentracin de cobalto como sigue:
Cobalto, mg/ml = masa del CoS04 en gramos X 0.07605.
14.7.2 Solucin de sal nitroso -R (7.5 g/l ).
Disolver 500 g de acetato de sodio trihidratado en 500 ml de agua, filtrar en
aproximadamente 150 ml de agua, 1,50 g de sal nitroso-R, filtrar y diluir con agua a 200
ml, Esta solucin es estable solamente durante una semana.
14.7.3 Solucin de acetato de sodio (500 g/l) (CH3 COONa 3H2 O).
Disolver 500 g de acetato de sodio trihidratado en 500 ml de agua, filtrar y diluir con agua a
un litro.
14.7.4 Suspensin de 6xido de cinc (165 g/l).
Agregar 10 gramos de polvo de 6xido de cinc (ZnO) a 60 ml de agua y agitar
vigorosamente. Prepare esta solucin al momento de emplear.
14.8 Preparacin de la curva de calibracin.
4.8.1 Solucin de calibracin.
Usando pipetas volumtricas transferir 2, 5, l0, 20 y 25 ml de solucin de cobalto, indicada
en el inciso 14 7,1, a 6 matraces volumtricos de 100 ml, diluir con agua a la marca y
mezclar Con una pipeta transferir 10 ml de cada solucin a matraces volumtricos de 50 ml
y proceder como se indica en el inciso 14.8.3.
14.8.2 Solucin de referencia.
Transferir 10 ml de agua a un matraz volumtrico de 50 ml. Proceder como se indica en
14.8 3.

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14.8.3 Desarrollo del color.


Agregar 5 ml de solucin de acetato de sodio y mezclar. Empleando una pipeta agregar 10
ml de solucin de la sal nitroso-R, agitando despus de cada adicin. Colocar el matraz en
agua hirviendo a una profundidad de por lo menos 15 mm.
Despus de 6 a 10 minutos, agregar 5 ml de HNO3 (1:2) y mezclar, Continuar calentando
de 2 a 4 min ms enfriar la solucin a temperatura ambiente. Diluir con agua la marca y
mezclar.
14.8.4 Fotometra
14.8.4.1 Fotmetro de celdas mltiples
Medir la correccin empleando celdas con un paso 6 tico de 1 cm y una 1ongitud de onda
de 520 nm, Empleando la celda de prueba anotarlos va lores fotomtricos de las soluciones
de calibracin.
14.8.4.2 Fotmetro de celda sencilla.
Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia a una celda con un paso ptico
de 1 cm, ajustar el fotmetro a absorbencia cero y emplear una longitud de onda de 520 nm,
Mientras se mantiene este ajuste, tomar las lecturas de la soluciones de calibracin.
14.8 5 Curva de calibracin.
Graficar las lecturas fotometricas netas de las soluciones de calibracin, contra miligramos
de cobalto por cada 50 ml de solucin
Tambin se puede grficar directamente la lectura del aparato contra el por ciento de
cobalto.
14.9 Procedimiento.
14.9.1 Solucin de prueba.
Transferir 0.50 g de muestra con una aproximacin de 0.2 mg a un matraz Erlenmeyer de
125 ml de borosilicato.
Agregar 5 ml de una mezcla de 1 volumen de HNO3 y 3 volmenes de HC1. Calentar
ligeramente hasta que se disuelva la muestra y llevar la solucin a ebullicin hasta expulsar
los vapores nitrosos. Enfriar, agregar de 40 a 45 ml de agua.

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14 9.2 Transferir la solucin a un matraz aforado de 100 ml y enjuagar el matraz tres veces
con pequeas porciones de agua y agregarlas al matraz aforado agregar suspensin de
6xido de cinc en porciones de aproximadamente 5 ml, hasta que el hierro se precipite y sta
presente un exceso de 6xi do de cinc Agitar despus de cada adicin del precipitante, a fin
de evitar un exceso (vase 14 9,2.1). Se diluye la solucin a la marca y se mezcla . Se deja
sedimentar el precipitado y se filtra una porcin de la solucin a travs de un papel filtro de
poro cerrado, recibiendo el filtrado en un vaso de 150 ml despus de haber descartado los
primeros 10 a 20 ml.
Con una pipeta se transfieren 10 ml del filtrado a un matraz volumtrico de borosilicato de
50 ml y se contina como so indica en el inciso 14.8.3.
14.9.2.1 Cuando se ha aadido suficiente 6xido de cinc, un exceso de sta
causa que el precipitado caf se aclare cuando se agita. Una nata blanca indica un exceso
suficiente.
14.10 Clculos
Convertir los valores fotomtricos obtenidos de la solucin de prueba, a miligramos de
cobalto, por medio de la curva de calibracin.
E1 por ciento de cobalto se calcula como sigue:
A
% de Cobalto =
B x 10
A = Miligramos de cobalto encontrados en 50 ml de la solucin en la prueba final.
B - Gramos de muestra, representados en 50 ml de la solucin en la prueba final.
15.
DETERMINACION DE COBRE POR LA NEOCUPROINA (METODO
FOTOMETRICO ).

15.1 Objetivo y campo de aplicacin


Este mtodo se emplea para la determinacin de cobre en concentraciones de 0.01% a
7,50% en hierros, aceros y aceros inoxidables.
15.2 Resumen del metodo.
E1 cobre se separa como Cu+2. Se forma el complejo cobre-neocuproina y se extrae con
cloroformo, La medicin fotomtrica se efecta a una longitud de onda de 455 nm,

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15.3 Estabilidad del color.


E1 color se desarrolla a los 5 min el complejo extrada es estable por una semana; sin
embargo, debido a la naturaleza voltil del solvent se recomienda efectuar las lecturas
fotomtricas lo ms rpido posible.
15.4 Intervalo de concentracin
Se recomienda un intervalo de concentracin de 0,01 mg a 0,30 mg de cobre por 50 ml de
solucin, empleando celdas con un paso ptico de 1 cm.
Nota 22. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm,
Pueden usarse celdas con otras dimensiones siempre y cuando se efecten los ajustes
apropiados en' las cantidades de muestra y reactivos empleados.
15.5 Interferencias.
Los dems elementos presentes en la muestra no interfieren en sta determinacin.
15.6 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico, y cuando se hable de agua, sta de be ser destilada o desmineralizada.
15.6.1 Acidos
a) Percl6rico (HC1O4 ).
b) Clorhdrico (HC1),
c) Ntrico (HNO3 ),
d) Fluorhdrico (HF).
15.6.2 Cloroformo ( CHCl3 ).
15.6.3 Solucin de cido ctrico (300 g/1).
Disolver 300 g de cido ctrico en agua y diluir a 1 litro. La adicin de 1 g de cido
benzoico por litro evitar el desarrollo de bacteria.
15.6.4 Solucin patrn de cobre (I ml = 0.01 mg de Cu).

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Transferir 0.400 e de cobre (99.9% de pureza mnima) a un matraz Erlenmeyer de 250 ml y


disolverlos en 20 ml de HN03 (1:1). Agregar 10 ml de HC1O4 y llevar a humos para
eliminar el HNO3 . Enfriar, agregar 100 ml de agua, transferirlo a un matraz volumtrico de
1 litro, diluir con agua y mezclar. Con una pipeta, transferir 25 ml a un matraz volumtrico
de un litro, aforar y mezclar. No se use esta soluci n despus de una semana.
15.6.4 Solucin de 2, 9-dimetil-1, 10-fenantrolina (neocuproina) (1 g / l).
Disolver e de neocuproina en 100 ml de etanol absoluto.
15.6.6 Solucin de clorhidrato de hidroxilamina (100 g/1).
Disolver 5.0 g de clorhidrato de hidroxilamina (NH2 OH HC1) en 50 ml de agua. Preparar
esta solucin, al momento de emplearse.
15.6.7 Etanol absoluto.
15.7 Preparacin de curvas de calibracin.
15.7.1 Soluciones de calibracin.
Empleando pipetas transferir 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de solucin patrn de cobre (1 ml =
0.01 mg Cu) a vasos de 150 ml y diluirlos a 50 ml. Continuar como se indica en 15.7.3.
15.7.2 Solucin del reactivo en blanco.
Transferir 50 ml de agua a un vaso de 50 ml. Continuar como se indica en 15.7.3.
15.7.3 Desarrollo del color.
15.7.3.1 Agregar 5 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina (NH2 OH) (100 g/1) y 10
ml de solucin de cido ctrico (300 g/l). Agitar durante 30 segundos. Emplear un
potencimetro (nota 23), ajustar el pH a 5 1 con NH4 OH (1:1). Agregar 10 ml de solucin
de neocuproina.
Nota 23. Se puede emplear papel indicador excepto para soluciones altamente coloreadas.
15.7.3.2 Transferir la solucin n un embudo de separacin y lavar el vaso con 10 a 15 ml de
agua Agregar 15 ml de CHC13 y agitar durante 30 s. Dejar que se separen las fases. Drenar
la capa de cloroformo a travs de un embudo previamente lavado con cloroformo,
recibiendo el filtrado en un matraz volumtrico de 50 ml. Repetir la extraccin y lavar el
embudo con 4 5 ml de etanol. Aforar con etanol y mezclar.
15.7.4 Emplear el cloroformo como solucin de referencia.
15.7.5 Fotometra.

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15.7.5.1 Fotmetro de celda mltiple


Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin de la celda) empleando celdas con
paso ptico de I cm y una longitud de onda de 455nm.
Usando la celda de prueba, tomar 1as lecturas fotomtricas de la solucin de calibracin.
15.7.5.2 Fotmetro de celda sencilla.
Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia, a una celda de absorcin con
un paso ptico de 1 cm; ajustar el fotmetro absorbancia cero y a una longitud de onda de
455 nm, Con este ajuste, tomar las lecturas fotometricas a las soluciones de calibracin.
15.7.6 Curvas de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de cobre por cada 50 ml de solucin.
15.8 Procedimiento.
15.8.1 Solucin de prueba,
15.8.1.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente:
% de cobre
0.01 a 0.15
0.10 a 0.25
0.20 a 0.50
0.40 a 1.00
0.90 a 1.50
1.50 a 3.00
3.00 a 5.00
5.00 a 7.50

Masa de la
muestra, en g
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
0.60
0.40

Tolerancia en
masa, en mg
1.0
1.0
0.5
0.5
0.1
0.1
0.1
0.1

Dilicin en ml.

Alcuota en ml.

100
250
250
500
500
1000
1000
1000

20
30
15
15
10
10
10
5

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 250 ml.


15.8.1.2 Agregar HC1 o HNO3 , o una mezcla de estos cidos diluidos en una cantidad
necesaria para lograr la disolucin de la muestra (nota 24), Calentar hasta disolucin
completa. Agregar HNO3 hasta completar un volumen aproximadamente de 5 ml, Agregar
15 ml de HC104 y una cantidad suficiente de HF para volatilizar la slice
Nota 24. Algunas aleaciones se atacan ms rpidamente con 5 ml de bromo, 15 ml de HC1
y una o dos gotas de HF.

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Nota 25. Si el material que se va a analizar es tan hierro blanco tratarlo como sigue:
triturar la muestra en un mortero de hierro y determinar la masa solamente de las partculas
que pasen a travs de la malla No. 50 (300 m ) Transferir la muestra a un matraz
Erlenmeyer de 250 ml, Agregar 15 ml de HNO3 y 5 ml de HBr, Calentar hasta disolucin
completa, Agregar 15 ml de HNC1O4 y una cantidad suficiente de HF para volatilizar la
slice.
15.8.1.3 Calentar hasta humos y continuar evaporando hasta que el cromo, Si est presente
(lo cual se manifiesta por un color rojizo de la solucin), se oxide y los vapores blancos de
HC1O4 se acumulen en el cuello del matraz Agregar con cuidado por las paredes del matraz
de 1 a 2 ml de HCl, Si hay evidencias de la vo1atilizacin del cloruro de cromilo, agregar
ms HCl, seguida de un fuerte calentamiento hasta humos blancos, despus de cada
adicin, hasta eliminar el cromo, Continuar evaporando la solucin hasta que el volumen se
reduzca alrededor de 10 ml. Enfriar, agregar 7 ml de agua y digerir si es necesario para
disolver las sales. Enfriar a temperatura ambiente; agregar 1 ml de HCl y transferir la
solucin a un matraz aforado, conforme a la dilucin indicada en la tabla del inciso 15.8.1.1
aforar y mezclar.
15.8.1.4 Dejar asentar o filtrar a travs de un filtro seco y descartar los primeros 15 6 20 ml
de filtrado antes de tomar la alcuota Mediante una pipeta 31evar una alcuota conforme a
lo indicado en la tabla del inciso 15.8.1.1 a un vaso de 150 ml y diluir a 50 ml. Continuar
como se indica en el inciso 15.7.3.
15.8.2 Solucin del reactivo en blanco
Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento, empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra.
15 8.3 Solucin de referencia.
Emplear el cloroformo como solucin de referencia.
15.8.4 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 15.7.3.
158.5 Fotometra.
Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin de prueba como se indica en 15 7 5.
15.9 Clculos
Convertir las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba y de la solucin del
reactivo en blanco a miligramos de cobre por medio de la curva de calibracin. Calcular el
por ciento de cobre de la siguiente forma:

|
A-B
% de Cobre =
C x 10
Donde
A = Miligramos de cobre encontrados en 50 ml de la solucin final.
B = Miligramos de cobre encontrados en 50 ml de la solucin del reactivo en blanco.
C = Gramos de muestra representados en 50 ml de la solucin final.

16 DETERMINACION DE COBRE POR EL NETO W GRAVIMETRICO DE


ELECTROLITOS
16.1

Objetivo y campo de aplicacin.

16.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de cobre en concentraciones de 0.01%


a 7.5 %, en hierros y en codo tipo de aceros.
16.2 Resumen del mtodo.
El cobre se precipita como sulfuro en una solucin cida que contiene iones cloruro y
nitrato. El precipitado de cobre se disuelve y se agrega solucin de cloruro frrico; el
estao se separa del cobre por medio de una precipitacin doble con hidrxido de amonio,
Los iones cloruro se eliminan del filtrado y, finalmente, el cobre se deposita en forma
metlica en un ctodo de platino.
Nota 26- Este mtodo describe las separaciones preliminares para la determinacin de
estao por el mtodo de titulacin sulfuro-iodimtrico.
16.3 Interferencias.
Las sales de amonio pueden provocar porosidades en el dep6sito de cobre, por lo que puede
estar sujeto a una oxidacin de aire cuando se seque en el horno. Si esto ocurre, se debe
disolver el depsito de cobre en el ctodo de platino y depositarlo nuevamente (ver nota
29),
16.4 Aparatos y equipo.

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16.4.1 Ctodos.
Los ctodos de platino pueden formar se a partir de lminas planas o perforadas, o bien, de
una gasa de alambre en forma de cilindros abiertos o cerrados, Se recomiendan los ctodos
de gasa, preferentemente de un tamao de 50 mallas, con alambres de 0.21 mm de
dimetro. El ctodo se debe ende rezar doblando la gasa 3 mm en las partes superior e
inferior del cilindro, o bien, reforzando la gasa en estas partes, con un anillo o disco de
platino E1 cilindro debe ser de aproximadamente 30 mm de dimetro y 50 mm de altura, El
vstago debe ser de alambre de una aleacin de platino, tal como platino-rodio,
platino-iridio, platino-rutenio, teniendo un dimetro de aproximadamente 1,30 mm, Se debe
soldar y aplastar la longitud total de la gasa. La longitud total del ctodo debe ser de 130
mm. Con estas dimensiones debe tenerse una superficie de 135 cm, excluyendo el vstago,
16.4.2 Anodos.
Los nodos pueden ser del tipo de espiral de alambre de platino de 1,0 mm o ms de
dimetro, formando una espiral de 7 vueltas con una altura de 50 mm y un dimetro de 12
mm, con una altura total de 130 mm aproximadamente.
Con estas dimensiones, el nodo tendr una superficie de 9 cm, excluyendo el vstago
16.5 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada,
16.5.1 Solucin de sulfato de amonio-sulfuro de hidrogeno.
Disolver 50 g de sulfato de amonio ( (NH4 )2 SO4 ) en aproximadamente 800 ml de H2 SO4
(1:99) diluir a un litro con ese mismo cido y saturar con sulfuro de hidr6geno (H2 S).
16.5.2 Solucin de cloruro frrico (2 g Fe/l).
Disolver 10 g de cloruro frrico hexahidratado (Fe C13 6H2 0) en 800 ml aproximadamente
de HC1 (1 : 99) y diluir a 1 litro con ese mismo cido.
16.5.3 Acido sulfmico (H(NH2 )SO3 acido amido-sulfonico).
16.5.4 Hidrxido de sodio (NH4 OH).
16 5.5 Acidos.
a) Sulfrico (H2 SO4 ),
b) Clorhdrico (HC1),
c) Ntrico (HNO3 ),

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16.6 Procedimiento.
16.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente:
% cobre
0.03 a 1.0
1.0 a 2.5
2.5 a 5.0
5.0 a 7.5

Masa de la muestra,
en g
10
5
2
1

Tolerancia en la masa de la
muestra, en mg.
10
5
2
1

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 1 litro.


16.6.2 Agregar 115 ml de HC1 (1:2), ms 9 ml de HC1 (1:2) y I ml de HNO3 adicionales,
por cada gramo de muestra, Calentar hasta disolucin completo y enseguida hervir durante
2 3 min . Si la solucin es clara, proceder directamente como se indica en 16.6.3 y 16.6.8
a 16.6.21
Nota 27-. Si el material que va a analizar es un hierro blanco, tratarlo como sigue: triturar la
muestra en un mortero de hierro y determinar solamente la masa de las partculas que pasen
a travs de la malla No. 100 ( 150 m ). Agregar 30 ml de HNO3 y 10 ml de HBr.
Calentar cuidadosamente para empezar a disolver la muestra. Cuando la reaccin se
empiece a pasivar, agregar unas gotas de HF hasta disolucin completa. Evaporar la
solucin a una consistencia viscosa y enfriar. Agregar 115 ml de HCl (1:2) y calentar hasta
que las sales se disuelvan.
Hervir la solucin durante 2 3 minutos. Si la solucin es clara proceder directamente
como se indica en 16.6.3 y 16.6.8 a 16.6.21
16.6.3 Llevar un reactivo en blanco durante todo el anlisis empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos pero sin la muestra.
16.6.4 Si la solucin contiene materia insoluble, agregar pulpa de papel digerir durante 15 a
20 minutos y enseguida filtrar recibiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer de un litro
Puede usarsesuccin, si es necesario. Lavar el papel filtro de 4 a 5 veces con agua, Guardar
el filtrado. Proceder como se indica en 16.6.4.1 6 16.6.4.2 conforme a su preferencia, sin
embargo, el ltimo procedimiento es mas fcil de aplicar cuando se encuentran cantidades
abundantes de materia insoluble.
16.6.4.1 Transferir el papel y precipitado al matraz original, agregar 20 ml de HNO3 y 10
ml de HC1O4 calentar moderadamente para oxidar la materia orgnica y finalmente
evaporar a humos suaves de HC104 .

Enfriar la solucin; agregar 1 a 2 ml de HF y llevar nuevamente a humos.


16.6.4.2 Transferir el papel y precipitado a un crisol de platino, Secar el papel y calentar a
873 K (600C) hasta eliminar el carbono. Finalmente calcinar durante 30 min a 1373 K
(1100C), Enfriar, agregar 3 gotas de HNO3 y 1 a 2 ml de HF, y evaporar a sequedad,
Agregar 10 ml de HNO3 (1:1) y digerir de 363 a 373K(90 a 100C) durante 5 min .
Transferir los contenidos del crisol al matraz original, agregar 10 ml de HC104 , y calentar a
humos suaves de HClO4 .
16.6.5 Enfriar la solucin obtenida en 16.6.4.1 6 16.6.4.2 agregar 100 ml de agua y digerir a
una temperatura cercana a la de ebullici n durante 45 min aproximadamente.
16.6.6 Si el tungsteno est presente, lo cual se indica por la presencia de un precipitado
amarillo brillante del cido tungsteno agregar un ligero exceso de NH4 OH y 20 g de cido
tartrico Cuando el cido tartrico se disuelva, agregar nuevamente un ligero exceso de
NH40H y digerir a una temperatura cercana a la de ebullicin, hasta disolucin completa o
hasta donde sea posible disolver,
16.6.7 Agregar 5 ml de H2 SO4 y calentar de 363 a 373K ( 90 a 100 C ). Si persiste la
materia insoluble, repetir los pasos indicados en 16.6.4 a 16.6.7 Cuando la disolucin sea
completa, combinar la solucin con el filtrado guardado en 16.6.4
16.6.8 si el volumen es menor de 600 ml, diluir la solucin a ese volumen y tratarlo con
H2 S dejar pasar el gas en cantidad suficiente para causar una efervescencia en la solucin.
Continuar pasando el gas durante 1 h como mnimo. Dejar reposar hasta que la solucin se
aclare, no excediendo de 12 a 15 h.
16.6.9 Agregar pulpa de papel y filtrar usando papel filtro de poro fino.
Lavar el precipitado completamente con solucin'1avadors de sulfato de amonio-sulfuro de
hidr6geno. Desechar el filtrado.
16.6.10 Transferir el precipitado al matraz original agregar 12 ml de H2 SO4 y calentar para
quemar el papel filtro, Agregar 20 ml de HNO3 y evaporar a humos para destruir la materia
orgnica Agregar HNO3 en porciones de 1 ml y calentar a humos cafs despus de cada
adicin para oxidar los residuos de materia orgnica .
16.6.11 Enfriar la solucin, lavar las paredes del matraz y repetir la evaporacin de humos
para asegurarse de la completa eliminacin del HNO3 .
16.6.12 Enfriar, agregar 100 ml agua y hervir para disolver las sales, Agregar 1 ml de HC1
y digerir durante 10 min.
16.6.13 Filtrar a travs de un papel de poro grueso recogiendo el filtrado en un vaso de 400
ml. Lavar el filtro, en forma alternada con agua caliente y HC1 (1:99) caliente. Desechar el
papel filtro

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16.6.1A Agregar 10 ml de solucin de FeC13 al filtrado. Agregar NH4 ON (1:1) en cantidad


suficiente para precipitar el hierro, estao y cromo, y acomplejar al cobre (lo cual se indica
por la formacin de un color azul), enseguida agregar de I a 2 ml en exceso. Agregar pulpa
de papel y hervir la solucin para coagular el precipitado filtrar la solucin caliente a travs
de papel de poro abierto y lavar en forma alternada 5 veces con NH4 OH (1:99) caliente, y
otras 5 con agua, recogiendo el filtrado en un vaso de 800 ml, Guardar el filtro y el filtrado,
Disolver el precipitado, lavando el filtro alternadamente con HC1 (1:1) caliente y agua
tambin caliente, y guardar el papel filtro, Precipitar el hierro, estao y cromo como se
describi anteriormente. Lavar el papel filtro guardado, tres veces con NH4 OH (1:99)
caliente y, entonces, filtrar la solucin caliente re cogiendo el filtrado en el vaso de 800 ml
guardado de la primera filtracin; lavar alternadamente, 5 veces con NH4 OH (1:99) caliente
y otras 5 con agua.
16.6.15 Acidificar con HNO3 los filtrados combinados y evaporar, a baja temperatura hasta
que las sales empiecen a aparecer, Retirar el vaso de la parrilla mientras la solucin esta
todava caliente; agregar 5 ml de HNO3 Cuando la reaccin se haya calmado, agregar otros
5 ml de HNO3 y esperar nuevamente hasta que la reaccin se calme , Continuar agregando,
de esta manera, incrementos de 5 ml de HNO3 hasta que ya no haya reaccin con los iones
cloruros Tapar el vaso con un vidrio de reloj y calentar suave mente hasta que cese la
evolucin vigorosa del gas. Evaporar a humos de Enfriar, agregar 25 ml de agua, y calentar
para disolver las sales. Enfriar, transferir a un vaso de 25 ml, agregar 3 ml de HNO3 y diluir
a 175 ml
16.6.16 Con la corriente electrolizante desconectada, colocar el nodo y ctodo midiendo
su masa con exactitud, de manera que la gasa se sumerja en la solucin Cubrir el vaso con
un vidrio de reloj, cortado en forma adecuada para permitir el paso de los vstagos de los
electrodos.
16.6.17 Agitar la solucin con un agitador magntico empezar la electrlisis e incrementar
la diferencia de potencial hasta que el ampmetro indique una corriente que sea equivalente
a 1 A/dm aproximadamente. Electrolizar con esta densidad de corriente hasta que se haya
depositado el cobre en el ctodo enseguida incrementar la densidad de corriente a.,5 o 3
A/dm (Nota 28) 28). Continuar la electrlisis hasta que la ausencia de color en la solucin
nos indique que la mayor parte del cobre se ha deposita do,
Nota28:- Si la solucin no se agita durante la electrlisis, la densidad de corriente se debe
limitar alrededor de 0,5 A/dm y permitir la electr1isis de 2 a 3 h para que la depositacin
sea completa.
16.6.18 Agregar alrededor de 0,5 g de cido sulfmico lavar la parte inferior del vidrio de
reloj y las paredes del vaso, continuar la ele ctrlisis por 10 15 min, para asegurar el
completo depsito del cobre.
16.6.19 Retirar lentamente los electrodos con la corriente an conectada lavarlos con agua
por medio de una piseta. Regresar la diferencia de potencial a cero y desconectar el
interruptor

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16.6.20 Retirar el ctodo lavarlo perfectamente con agua y posteriormente con acetona o
etanol, Secarlo en una estufa entre 378 a 383 K (105 a 110 C ) durante 2 3 min.
Nota 29. Si el dep6sito aparece obscuro, con evidencias de oxido de cobre, montar
nuevamente los electrodos en un electrolito fresco que consista de 3 ml de HNO3 , 5 ml de
H2 SO4 y 175 ml de agua, contenido en un vaso de 300 ml en forma alargada.
Invertir la polaridad de los electrodos y electrolizar con una densidad de corriente (3
A/dm) hasta que el cobre se haya eliminado del electrodo original. Invertir la polaridad y
depositar nuevamente el cobre en el electrodo original, como se describe en 16.6.16 y
16.6.17. Proceder como se indica en 16.6.18 y 16.6.19
16.6.21 Permitir que el electrodo se enfre a temperatura ambiente, sin introducirlo en un
desecador y medir, su masa.
Nota 30, Para preparar los electrodos que se van a usar nuevamente sumergir los en HNO3
(1:1) para disolver el dep6sito de cobre lavarlos perfectamente con agua; enseguida con
acetona o etanol. Secar en una estufa, enfriar a temperatura ambiente y determinar su masa.
16.7 Clculos.
16.7.1 Calcular el por ciento de cobre de la siguiente manera:
((A B) (C D))
% de cobre = x 100
E

Donde:
A = Masa del electrodo con el dep6sito de la solucin de prueba en g.
B = Masa del electrodo usado en A, en g,
C = Masa del electrodo con dep6sito de la solucin en blanco, en g,
D = Masa del electrodo usado en C, en g.
E = Masa de la muestra usada en g.
17.
DETERMINACION DE CROMO POR EL METODO VOLUMETRICO DEL
PERSULFATO DICROMATO DE POTASIO.
17.1

Objetivo y campo de aplicacin.

17.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de cromo en concentraciones de 0.10%


a 25.0%, en aceros grado herramienta, inoxidables, refractarios y otras aleaciones Fe-Cr-Ni.

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17.2 Resumen del mtodo.


17.2.1 La muestra se disuelve en mezcla de cidos. El cromo se oxida a su estado
tetravalente por accin del perslfato de amonio, en presencia de nitrato de plata que acta
como catalizador de la reaccin. El cromo (junto con el vanadio) se reduce con sulfato
ferroso amnico. E1 cromo se determina titulando por retroceso el exceso de sulfato ferroso
amnico, La titulacin puede ser potenciometrica o empleando un indicador.
17.3 Interferencias.
17.3.1 El vanadio es el elemento que interfiere en esta determinacin, ya que se reduce
junto con el cromo. Debido a esto, es necesario conocer el contenido de vanadio en la
muestra antes de efectuar esta determinacin y as aplicar una correccin al clculo final del
cromo.
17.4 Aparatos.
17.4.1 Aparato para la titulacin potenciomtrica.
17.4 1.1 Este aparato consta de un par de electrodos, un potencimetro, una bureta y un
agitador magntico o mecnico Las titulaciones se basan en el hecho de que cuando dos
electrodos diferentes se colocan en una solucin, se genera una diferencia de potencial entre
ellos. Esta diferencia de potencial depende de la composicin de la solucion y de los
cambios provocados por el titulante que se agrega. Un vltmetro electrnico de alta
impedancia detecta con exactitud los cambios El punto final de la titulacin se puede
determinar ya sea agregando el titulante hasta que la diferencia de potencial alcance un
valor previamente determinado, o bien por medio de una grfica de diferencia de potencial
contra volumen de titulante.
17.4.1.2 En las titulaciones potenciomtricas no se necesita un potencimetro detallado o
de alta sensibilidad o exactitud, ya que solo es necesario conocer en forma aproximada el
voltaje de la celda completa y adems, no son significativas las variaciones menores de 1
mV, Estos instrumentos deben tener un intervalo de aproximadamente 1,5 V y -una
graduacin de lectura de alrededor de 1 mV.
17.4.1.3 E1 sistema de electrodos debe consistir de un electrodo de referencia y de un
electrodo indicador. Durante la titulacin, el electrodo de referencia mantiene una
diferencia de potencial constante, pero no necesariamente se debe conocer o reproducir esa
diferencia de potencial, E1 potencial del indicador no vara durante la titulacin; adems, el
electrodo indicador debe alcanzar rpidamente el equilibrio,
17.4.1.4 Se deben emplear electrodos de calomel saturado y de platino, como electrodos de
referencia e indicador, respectivamente.

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17.4.1.5 Inicialmente la titulacin se lleva a cabo manualmente, anotando los volmenes


del titulante adicionado y sus correspondientes diferencias de potencial, Se determina el
punto final por medio de una tcnica que se establece conforme a las caractersticas del
potencimetro usado.
17.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a eontinuaci8n se mencionan deben
ser grado analtico y cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada.
17.5 1 Acidos.
a) Acido sulfrico (H2 SO4 ).
b) Acido fosfrico (H3 PO4 ).
c) Acido ntrico (HNO3 ).
d) Acido elorhdrico (HC1).
17.5.2 Solucin de persulfato de amonio (150 g/1).
Disolver en agua 15 g de persulfato de amonio ( (NH4 )2 S2 O8 ) y diluir a 100 ml, Preparar la
solucin al momento de emplearse.
17.5.3 Solucin de nitrato de plata (8 g/l).
Disolver en agua 8 g de nitrato de plata (AgNO3 ) y diluir aun litro. Guardar la solucin en
un frasco de color mbar.
17.5.4 Solucin valorada da dicromato de potasio (0.10 N).
Disolver en agua 4.9035 g de dicromato de potasio (K2 Cr2 O7 ), aforar aun 1itro y mezclar
Nota 31, De ser posible, conviene utilizar un patrn de alta pureza de K2 Cr2 O7 .
17.5.5 Solucin valorada de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr , 0,10N)
Disolver en 500 ml de H2 SO4 (5:95),40 g de sulfato ferroso amnico
(Fe(NH4 )2 (SO4 )2 6H2 O) y aforar a un litro con ese mismo cido. Valorar la solucin como
se indica en 17.5.5.1 17.5.5.2, segn el tipo de titulacin que se vaya a emplear, Se debe
dejar reposar la solucin 24 h, por lo menos, antes de utilizarla.

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17.5.5.1 Valoracin de la sal de Mohr en base a la titulacin con indicador.


Transferir a un matraz Erlenmeyer de 500 ml, 180 ml de agua, 12 ml de H2 SO4 (1:1) y 5 ml
de H3 PO4 concentrado, Agregar con una bureta 20 ml de so1ucin 0,10 N de sulfato ferroso
amnico (sal de Mohr), Agregar 2 gotas de solucin indicadora de difenil-amina-sulfanato
de sodio, Usando una bureta de 25 ml, titular los iones ferrosos con solucin 0,10 N de
K2 Cr2 O7 mientras se agita el matraz. Agregar el titulante gota a gota a medida que el punto
final se aproxime. Finalmente, agregar fracciones de una gota (esto se logra lavando la
punta de la bureta con el chorro de agua de una piseta, despus de haber formado
parcialmente una gota. Continuar la titulacin hasta la aparicin de un color azul y que
este persista por lo menos durante 30 s. Registrar la lectura de la bureta.
Agregar nuevamente 50 ml de solucin 0.10 N de sulfato ferroso amnico y repetir la
titulaci n con solucin 0.10 N de K2 Cr2 O7 . El valor de esta se titulacin corresponde al
blanco del indicador. Calcular la normalidad real de la solucin de sulfato ferroso amnico
como se indica en 17.7.1.1.
17.5.5.2. Valoracin de la sal de Mohr en base a la titulacin potencimetrica
Por medio de una bureta de 25 ml, transferir 20 ml de solucin 0.10 N de dicromato de
potasio a un vaso de precipitados de 600 ml,: Guardar la solucin sobrante de dicromato
para la titulacin por retroceso. Agregar 150 ml de agua, 10 ml de H2 SO4 (1:1) y 5 ml de
H3 PO4 concentrado. Llevar el vaso de precipitados al aparato para la titulacin
potenciometrica. Mientras se agita la solucin, agregar desde una bureta de 25 ml, soluci5n
de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr) hasta un exceso de 1 a 2 ml, el cual se puede
estimar a partir de la desaparicin del color amarillo de los iones dicromato. Registrar la
lectura de la bureta. Titular por retroceso con la solucin de dicromato guardada en la
bureta de-25'-ml, agregando gota a gota a medida que el punto final se aproxime: Calcular
la normalidad real de la solucin de sulfato ferroso amnico como se ndica en 17.7.1.2.
17.5.6 Solucin indicadora de difenilamina de sulfonato de sodio.
17.5.6.1 Mtodo A (preparacin a partir de difenilamina sulfonato de bario) Disolver 0.32 g
de difenil-sulfonato de bario en 100 ml de agua caliente . Agregar 0.5 g de sulfato de sodio
(Na2 SO4 ); agitar y filtrar a travs de papel fino para eliminar el BaSO4 . Guardarlo en un
frasco de color mbar.
17.5.6.2 Mtodo B preparacin a partir de difenilanina -sulfonato de ), Disolver 0.20 g de
difenil sulfonato de sodio en 100 ml de agua. Guardarlo en un frasco de color mbar.
17.6 Procedimiento.

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17.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente:

Contenido de cromo, en %
0.10 a 0.50
0.51 a 2.0
2.01 a 4.0
4.01 a 8.0
8.01 a 15.0
15.01 a 25.0

Masa de la muestra, en g
3.0
2.0
1.5
1.0
0.50
0.25

Tolerancia en mg
2.0
1.0
1.0
0.5
0.2
0.1

Transferir la muestra a un vaso de precipitados de 600 ml.


17.6.2 Agregar 80 ml de H2 SO4 (I:5) y 5 ml de H3 PO4 concentrado, o proceder
directamente como se indica en 17.6.3 si es necesario, Tapar el vaso de precipitados con un
vidrio de reloj y calentar lentamente entre 358 y 373 K (95 y 100C) hasta disolver la
muestra. Agregar suficiente HNO3 concentrado en pequeos incrementos para oxidar el
hierro; Hervir para expeler vapores nitrosos Proceder directamente como se indica en
17.6.4
17.6.3 Si la muestra no se disuelve en los cidos especificados en 17.6.2 escoger otra
muestra y tratarla de' la siguiente forma:
Agregar cantidades de HC1 o HNO3 , o mezclas y diluciones de estos cidos, o bien, bromo
y HC1 en una relacin de 1 a 3 (mas unas gotas de HF), en cantidades suficientes para
disolver la muestra. Tapar el vaso con un vidrio de reloj, Cuando la disolucin es
completa, agregar 80 ml de H2 SO4 (1:5) y 5 ml de H3 PO4 concentrado y evaporar a humos
ligeros, Enjuagar el vidrio de reloj y las paredes del vaso evaporar otra vez a humos, y fu
mar fuertemente durante 1 min , Enfriar, agregar 100 ml de agua, y calentar entre 358 y 373
K ( 85 y 100C) hasta disolver las sales formadas.
17.6.4 Diluir la soluci5n a 150 ml, agregar pulpa de papel y filtrar a travs de un papel de
poro fino recogiendo el filtrado en un vaso de precipitados de 600 ml. Lavar el residuo de
10 a 12 veces con porciones de 5 ml de agua caliente. Guardar el filtrado.
17.6.5 Llevar el papel y el residuo a un crisol de platino, quemar el papel y, enseguida,
calcinar entre 1123 y 1173 K (850 y 900C) Enfriar, agregar H2 SO4 (1:1) en gotas
suficientes para humedecer el residuo y enseguida, agregar de 3 a 5 ml HF. Evaporar a
sequedad y calentar a una velocidad que se incremente gradualmente, hasta eliminar el
H2 SO4 Fundir el residuo con una cantidad mnima de bisulfato de sodio. Enfriar el crisol
disolver el residuo fundido con 20 ml de H2 SO4 (1:10), en un vaso de 250 ml. Lavar el
crisol y agregar los lavados al vaso, Llevar esta solucin al filtrado guardado (en el inciso
17.6.4) y diluir a 300 ml.

17.6.6 Agregar 5 ml de solucin de AgHO3 y 20 ml de solucin de persulfato de amonio Si


se emplea un vaso de precipitados cubrirlo con un vidrio de reloj. Hervir la solucin
durante un tiempo de 8 a 10 min hasta desarrollar un color violeta (nota 32). Titular
empleando un indicador ( inciso 17.6.7) o potenciomtricamente (inciso 17.6.8)
Nota 32. Si no se desarrolla el color violeta o si no persiste, debido a los iones
permanganato agregar 2 gotas de solucin de KMnO4 (25 g/1) y 20 ml ms de solucin de
persulfato de amonio. Hervir otros 8 a 10 min. Agregar agua caliente, segn se requiera,
para mantener el volumen a no menos de 300 ml durante este periodo. Reducir los iones
permanganato por el procedimiento siguiente: agregar 5 ml de HEl (1:3) y continua r
hirviendo duran te 10 min despus de que los iones permanganato se han reducido (lo cual
se indica por la aparicin del color amarillo del cromo), Si los iones permanganato no se
reducen completamente o si permanece el precipitado de di6xido de manganeso (es decir,
no desaparece el color violeta), agregar 2 ml de HC1 (1:3) y hervir durante 10 min. Repetir
la adicin de 2 ml de HC1 (1:3) y hervir hasta reducir completamente los iones
permanganato Enfriar a temperatura ambiente y diluir a 300 ml.
17.6.7 Titulacin empleando indicador.
Mientras se agita el matraz, agregar desde una bureta de 25 ml, suficiente solucin 0,10 17
de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr) para reducir 109 iones cromato y vanadato
presentes en la solucin problema, Adicionar 2 3 ml en exceso, tomar la lectura de la
bureta, Agregar 2 gotas de solucin indicadora de difenil-amina-sulfonato de sodio. Usando
una bureta de 25 50 ml; titular el exceso de iones ferrosos con solucin 0.10 N de
K2 Cr2 O7 . Agregar el titulante gota a gota a medida que el punto final se aproxime.
Finalmente, agregar fracciones de una gota (esto se logra lavan do la punta de la bureta con
el chorro de agua de una piseta, despus de haber formado parcialmente una gota Continuar
la titulacin de esta manera hasta la aparicin de un color azul y que ste persista por lo
menos durante 30 s . Registrar la lectura de la bureta y restarle el blanco del indicador que
se obtuvo en 15.5.5.1. Proceder directamente como se indica en 17.7.
17.6.8 Titulacin potenciomtrica.
Llevar el vaso de precipitados al aparato de titulacin potenciomtrica. Mientras se agita el
matraz, agregar desde una bureta de 25 ml, suficiente solucin 0.10 N de sulfato ferroso
amnico (sal de Mohr) para reducir los iones cromato y vanadato presentes en la soluci5n
problema, Adicionar 2 3 ml en exceso, Tomar la lectura de la bureta, Usando una bureta
de 25 50 ml, titular el exceso de iones ferrosos con solucin 0.10 N de K2 Cr2 O7 ,
agregndolo gota a gota a medida que el punto final se aproxime. (Para establecer el punto
final de esta titulacin, vase 17.4.1.1 a 17.4.1.5 ). Tomar la lectura de la bureta, as como
la tensin despus de la adicin de cada incremento Estimar la lectura de la bureta en el
punto final, por d interpolacin Proceder directamente como se indica en 17.7.
17.7 Clculos.
17.7.1 Normalidad real de la solucin de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr) .

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17.7.1.1 En base a la titulacin con indicador:


0.10 ( A B )

Normalidad real =
C
Donde:
A = Mililitros de solucin 0.10 N de K2 Cr2 o7 empleados en la primera titulacin.
B = Mililitros de blanco del indicador (segunda titulacin).
C = Mililitros de solucin de sulfato ferroso amnico.
17.7.1.2 En base a la titulacin potenciometrica:
0.10 x A
Normalidad real =

A = Mililitros de solucin 0.10 N de K2 Cr2 O7 .


B = Mililitros de solucin de sulfato ferroso amnico.
17.7.2 Contenido de cromo en la muestra.
Calcular el por ciento de cromo de la siguiente manera:
1.734 x ( AB CD )

% de cromo = (
) 0.34 F
E
Donde:
A = Mililitros de solucin de sulfato ferroso amnico.
B = Normalidad real de la solucin de sulfato ferroso amnico.
C = Mililitros de slucin de K2 Cr2 O7 .
D = Normalidad de la solucin de K2 Cr2 O7 .
E = Masa de la muestra empleada, en gramos.
F = Por ciento de vanadio en la muestra.

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18.
DETERMINACION DE CROMO POR EL METODO VOLUMETRICO DEL
PERSULFATO DE POTASIO.
18.1 Objetivo y campo de aplicacin.
18.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de cromo en concentraciones de 0.15%
a 5.0%, en hierros y aceros no aleados y de baja aleacin.
18.2 Resumen del mtodo
Despus d la disolucin completa de la muestra, el cromo se oxida con per sulfato de
amonio en presencia de nitrato de plata que acta como catalizador de la reaccin, Se
agrega un volumen conocido de sulfato ferroso amonico para reducir el cromo, Este se
determina finalmente titulando el exceso de sulfato ferroso amniaco empleando
difenilamina-sulfonato de sodio como indicador.
18.3 Interferencias.
En esta determinacin no hay interferencias si el total de los dems elementos aleantes en la
muestra es menor de 5%. Las interferencias de color en la titulacin se corrige
empricamente realizando una prueba en blanco.
18.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
18 4.1 Solucin de persulfato de amonio (150 g/l).
Disolver en agua 15 g de persulfato de amonio ( (CNH4 )2 S2 O8 ) y diluir a 100 ml. Preparar
la solucin al momento de emplearse.
18.4.2 Solucin de nitrato de plata (10 g/l),
Disolver en agua 10 g de nitrato de plata (AgNO3 ) y diluir a 1 litro. Guardar la solucin en
un frasco de color mbar.
18,4,3 Solucin valorada de sulfato ferroso amnico (sal de Mohr) (0.l0N)
Disolver en 500 ml de H2 SO4 (5:95) 39.2 g de sulfato ferroso amnico (Fe (NH4 )2 (SO4 ) 6
H2 O) y aforar a un litro con ese mismo cido.

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18 4 3.1 Valoracin - Pipetear 25 ml de solucin 0.1 N de permanganato de potasio a un


vaso de 400 ml, Agregar 200 ml de agua y 10 ml de H2 SO4 .
Enfriar a temperatura ambiente, agregar difenlamina sulfonato de sodio como indicador y
titular con la solucin de sulfato ferroso amnico hasta la sparicin de un color verde claro.
18.4.4 Solucin 0.1 N de Permanganato de potasio.
Disolver 3.2 g de permanganato de potasio (KMnO4 ) en un litro de agua. Dejar reposar en
la obscuridad por dos semanas, y filtrar sin lavar a travs de un crisol de Gooch con asbesto
o un crisol de vidrio de poro fino, evitando el contacto con hule o algn otro material
orgnico, Almacenarla en una botella de color obscuro bien tapada.
18.4.4.1 Valoracin. - Medir 0,300 g de oxalato de sodio de alta pureza, secada a 378 K
(105C) y l1evar a un vaso de precipitados de 600 ml, Agregar 250 ml de cido sulfrico
(5:95), y agitar para disolver el oxalato, Agregar por medio de una bureta,.40 ml de
solucin de permanganato de potasio ( Nota 33), agitando constantemente, Dejar reposar
hasta que desaparezca el color rosa (45 a aproximadamente 34), La titulacin final se debe
hacer en caliente entre 328 y 333 % (55 y 60C), agregando la solucin de permanganato
de potasio gota a gota con agitacin constante hasta que persista un ligero color rosa
durante 30 s.
Nota 33. 0,300 g de oxalato de sodio requieren 44,77 ml de solucin 0.1 NKMnO4
Nota 34. Si la solucin de KMnO4 est muy concentrada, el color rosa no desaparecer en
este punto; en este caso empezar de nuevo agregando unos mililitros menos de solucin de
KMnO4
18.4.5 Mezcla cida H3 PO4 - H2 SO4
Agregar con cuidado, a 600 ml de agua 150 ml de H3 PO4 concentrado (d=1.75 g/ml), 150
ml de H2 SO4 concentrado (d=1,84 g/mI),- Diluir al litro y mezclar.
18.5 Procedimiento
18.5.1 Aceros.
18.5.1.1 Transferir 2,00 g de mueres (para aceros con contenido menor de 2% de cromo) a
un vaso de precipitados de 600 ml agregar 60 ml de mezcla cida, Llevar a calor suave
hasta que termine la reaccin agregar 10 ml de HNO3 (1:1) y hervir hasta disolver los
carburos y que los humos nitrosos sean expelidos.
Para aceros que contienen de 2 a 5% de cromo, disolver 1.00 g de muestra, evaporar hasta
que las seles se precipiten diluir con 50 ml de agua tibia, agregar de 5 a 10 ml de HNO3
concentrado y evaporar nuevamente hasta que precipiten las sales ( Nota 35).

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Nota 35. Si los carburos an persisten, filtrar lavando con agua tibia calcinar el residuo y
efectuar una fusin con carbonato de sodio. Disolver con agua las sales fundidas y agregar
esta solucin a la solucin principal.
18.5.1.2 Despus de que la muestra se disuelva completamente diluir a 300 ml con agua
caliente; agregar 5 ml de solucin AgNO3 (10 g/l y 20 ml de persulfato de amonio (150
g/l)1 hervir durante 8 10 mn. si el color violeta del cido permangnico no se presenta,
agregar ms AgNO3 y persulfato de amonio y hervir nuevamente durante 10 min. Agregar
S ml de HC1 (1:3) y continuar la ebullicin por 5 min despus de que el color violeta del
cido permangnico desaparezca; si ste persiste despus de 10 min de ebullicin, agregar
de 2 a 3 ml ms de HCl (1:3) y continuar la ebullicin hasta que desaparezca todo el
violeta; hervir 5 min. mas.
18.5.1.3 E1 perodo total de ebullicin, despus de la adicin del persulfato de amonio no
debe ser menor de 15 min; 30 min de ebullicin no perjudican, siempre y cuando el
volumen se mantenga aproximadamente a 300 ml por adiciones de agua caliente.
(8.5.1.4 Enfriar la solucin; diluir a 400 ml y agregar un volumen medido de solucin
valorada de sulfato ferroso amnico (0,1 N 25 ml para aceros con contenido menor de 1.5
de cromo, 50 ml para contenidos de 1.5 a 3% de cromo, etc.), Agitar y titular con solucin
0,1 N de permanganato de potasio, hasta una coloracin rosa que persista durante 1 min.
La titulacin debe corregirse por efecto de dilucin e interferencias de color. Esta
correccin puede efectuarse empricamente, realiza do una prueba en blanco.
18.5.2 Hierros colados.
Transferir 2,0 g de muestra a un vaso de precipitados de 600 ml y agregar 60 ml de mezcla
cida H3 PO4 - H2 SO4 . Calentar agregar 15 ml de HNO3 los vapores nitr'os2os. Evaporar
hasta la precipitacin de sales diluir con 50 ml de agua tibia y digerir hasta que 1as sales se
disuelvan, Filtrar y lavar el papel con agua tibia (si el contenido de cromo es menor de
0.75%, el residuo estar prcticamente libre de cromo, pero si el contenido es mayor, es
necesario efectuar una fusin con carbonato de sodio despus de tratarlo con H2 SO4 y
HC1). Completar la determinacin como se indica en 18.5.1.2 a 18.5.1.4
18.6 Prueba en blanco
Efectuar una prueba en blanco siguiendo el mismo procedimiento y empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos, excepto la muestra.
18.7 Clculos.
Calcular el por ciento de cromo de la siguiente manera:
( AB ( C D ) ) E x 1.734
% de cromo =
F

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Donde:
A = Mililitros de solucin de sulfato ferroso amnico.
B = Mililitros de solucin de permanganato de potasio equivalente a 1 ml de sulfato ferroso
amnico
C = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para titular el exceso de
la solucin de sulfato ferroso amnico.
D = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para la prueba en blanco.
E = Normalidad de la solucin de pe rmanganato de potasio.
F = Gramos de muestra empleados.
19.
DETERMINACION DE ESTAO POR EL METODO DE TITULACION
YODOMETRICA.
19.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Es te mtodo se emplea para la de terminacin de estao en concentraciones de 0.1 a
0.35%, en hierros y aceros.
19.2 Resumen del mtodo.
E1 estao se precipita como sulfuro en una solucin cida que contiene iones cloruro y
nitrato. Despus de disolver el precipitado se agrega frrico y el estao se separa del cobre
por una doble precipitacin con hidrxido de amonio. E1 precipitado se disuelve con cido
clorhdrico el estao se reduce con plomo y se titula con so1ucin valorada de yodato en
una atmsfera inerte. Se emplea almidn para indicar el punto de la titulacin.
19.3 Interferencias.
Los dems elementos presentes en la muestra normalmente no interfieren en esta
determinacin
19.4 Aparatos y equipo.
19.4.1 Aparato No. 1.
Se debe excluir el aire durante la reduccin y titulacin del estao para prevenir su
oxidacin, Esta exclusin normalmente se consigue manteniendo la solucin bajo una capa
gaseosa de CO2 , lo cual puede llevarse a cabo de varias maneras. Uno de los mtodos ms
simples consiste en emplear el aparato que se muestra en la figura 8, en donde la reduccin
del estao se hace en un matraz provisto de un tapn de hule el cual tiene un tubo sifn en
forma de L.

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19.4.2 Aparato No. 2.


Para trabajos que requiera gran exactitud, lo mejor es mantener la solucin de estao bajo
CO2 gaseoso, En la figura 9 se muestra una de las muchas formas de aparatos que se
pueden emplear con un tapn que tiene tres agujeros: uno para uno tubo de entrada de CO2 ,
otro para un condensador de aire y otro ms para la bureta. Durante la reduccin se pasa
una pequea corriente de CO2 a travs del matraz. Cuando sea completa la reduccin la
corriente se incremente para mantener una capa protectora de CO2 durante el enfriamiento
y titulacin .
19.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico, y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
19.5.1 Solucin de sulfato de amonio sulfuro de hidrgeno.
Disolver 50 g de sulfato de amonio ((NH4 )2 SO4 ) en aproximadamente 800 ml de H2 SO4
(1:99), diluir a un litro con ese mismo cido y saturar con cido sulfhdrico (H2 S).
19.5.2 Solucin de cloruro frrico ( 2 g Fe/1 ).
Disolver 10g de cloruro frrico hexahidratado ( FeCl3 6H2 O ) en 800 ml
aproximadamente de HCl (1.99) y diluir a un litro con ese mismo cido.

FIGURAS 8 Y 9.
APARATO PARA REDUCCION DE ESTAO

1.
2.
3.
4.
5.
6.

TAPON DE HULE
MATRAZ ERLENMEYER DE 500 ml.
PESO DE PLOMO
SOLUCION DE ESTAO
TUBO DE SIFON DE VIDRIO
SOLUCION DE NaHCO3

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19.5.3 Yodato de potasio, solucin valorada (1 ml = aproximadamente 0.0005 g Sn). Para


muestras con menos de 0.10% de estao.
Disolver 0.300 g de yodato de potasio (KI03 ) en 200 ml de agua que contenga 1 s de
hidrxido de sodio (NaOH) y agregar 10 g de ioduro de potasio (KI), Diluir a un litro y
mezclar Determinar el estao equivalente de la solucin, como se indica a continuacin:
Usando una pipeta, transferir 10 ml de solucin de estao (1 ml =0.001 g Sn) a un matraz
Erlenmeyer de 500 ml; agregar 10 ml de solucin FeCl3 , 120 ml de HC1 (f:l) y proceder
como se indica en 19.6.1.6 a 19.6.1.8 Determinar un blanco usando las mismas cantidades
de reactivos pero sin el estao. Calcular el estao equivalente de la solucin de iodato de
potasio, de la siguiente manera:
Estao equivalente, g Sn/ml = A/(B-C).
Donde:
A = Gramos de estao titulado
B - Mililitros de solucin KIO3 requeridos para titular el estao.
C = Mililitros de solucin KIO3 requeridos para titular el blanco.
19.5.4 Yodato de potasio, solucin valorada (1 ml = aproximadamente 0.0015 g de Sr).
Para muestras con ms de 0.10% de estao.
Disolver 0.900 g de KIO3 en 200 ml de agua que contenga 1 g de NaOH y agregar 10 g de
KI Diluir a un litro. Determinar el estao equivalente de la solucin como se indica en
19.5.3, pero usar 25 ml de solucin de estao (1 ml = 0.001 g Sn).
19.5.5 Solucin de almidn (10 g/1).
Agregar gradua1mence alrededor de 5 ml de agua a 1 g de almidn soluble, agitando hasta
formar una pasta y agregarla a 100 ml de agua en ebullicin. Enfriar, agregar 5 g de ioduro
de potasio (KI) y agitar hasta disolver. Preparar al momento de emplearla
19.5.6 Plomo granular.
19.5.7 Estao, solucin valorada (1 ml = 0.001 g de Sn).
Transferir 1.00 g de estao (pureza, 99.9X mnimo) a un vaso de 400 m; y cubrirlo Agregar
300 ml de HC1 (1:1) y calentar suavemente hasta disolver el meta'. Si la disolucin es
difcil, agregar de O.5 a 1.0 g de clorato de potasio (KC103 ) Enfriar; transferir a un matraz
volumtrico de un litro aforar y mezclar Este es un patrn primario, por lo que no requiere
valoracin.

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19.5.8 Solucin de tricloruro de antimonio (20 g/1).

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Disolver 2 g de tricloruro de antimonio (Sb C13 ) en 50 ml de HC1 y diluir


19.6 Procedimiento.
19.6.1 Aceros.
19.5.1.1 para intervalos de 0.01,. a 0.05% de estao, retirar dos muestras de 10g 10 mg y
transferirlas a dos matraces Erlenmeyer de 1 litro; emplear una sola muestra de 10 o para
intervalos de 0 05 a 0.35%
19.6.1.2 Tratar cada muestra como se indica a continuacin:

19.6.1.2.1 Agregar 115 ml de HC1 (1:2), mas 9 ml de HC1 (1:2) y 1 ml adicionales, por
cada gramo de muestra. Calentar hasta disolucin completa y enseguida hervir durante 2
3 min Si la solucin es para, proceder directamente como se indica en 19.6.1 2:2 y l9.6
1.2.7.
Nota 36. Si el material que se va a analizar es un hierro blanco tratarlo como sigue triturar la muestra en u. por
y medir la masa solamente de las partculas que pasan a travs de la malla No. 100 (150
m) Agregar 30 ml de HNO3 y 10 ml de HSr
Calentar cuidadosamente para empezar a disolver la muestra. Cuando la reaccin se
empiece a pasivar, agregar unas gotas de HP hasta disolucin completa Evaporar la
solucin a una consistencia viscosa y enfriar Agregar 15 ml de HCl (1:2) y calentar
hasta que las sales se disuelvan. Hervir la solucin durante 2 3 min. Si la solucin es
clara, proceder directamente como se indica en 19.6.1.2.2 y 19.6.1.2.7.
19.6.1.2.2 Llevar un reactivo en blanco durante todo el anlisis, empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos pero sin la muestra.
19.6.1.2.3 Si la solucin contiene materia insoluble, agregar pulpa de papel, digerir durante
15 a 20 min y enseguida filtrar recibiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer de un litro.
Puede usarse succin, si es necesario. Lavar el papel filtro de 4 a 5 veces con agua, Guardar
el filtrado. Proceder como se indica en 19.6.1.2.3.1 19.6.1.2.3.2, conforme a su
preferencia; sin embargo, el ltimo procedimiento es mas fcil de aplicar cuando se
encuentran cantidades abundantes de materia insoluble
19.6.1.2.3.1. Transferir el papel y precipitado al matraz original, agregar 20 ml de HNO3 y
10 ml de HC104 ; calentar moderadamente para oxidar la materia orgnica, y finalmente,
evaporar a humos suaves de HC1O4 .
Enfriar la solucin; agregar 1 a 2 ml de HF y llevar nuevamente a humos.

19.6.1.2.3.2 Transferir el papel y precipitado a un crisol de platino. Secar el papel y calentar


a 823 K (600C) hasta eliminar el carbn Final mente calcinar durante 30 minutos a 1373 K
(1100C) Enfriar, agregar 3 gotas de HN03 y 1 a 2 ml de HF; evaporar a sequedad. Agregar
10 ml de HNO3 (1:1)y digerir de363 a373 K(90 100C) durante 5 min, Transferir los
contenidos del crisol al matraz original agregar 10 ml de HC104 , y calentar a humos suaves
de HClO4 .
19.6.1.2.4. Enfriar la solucin obtenida en 19.6.1.2.3.1. 6 19.6.1.2.3.2 agregar 100 ml de
agua y digerir a una temperatura cercana a la de ebullicin, durante 45 min
aproximadamente.
19.6.1.2.5. tungsteno est presente, lo cual se indica por la presencia de un precipitado
amarillo brillante del cido tngtico agregar un ligero exceso de NH4 OH y 20 g de cido
tartrico. Cuando el cido se disuelva, agregar nuevamente un ligero exceso de NH4 OH y
digerir a una temperatura cercana a la de ebullicin, hasta disolucin completa, o hasta
donde sea posible disolver.
19.6.1.2.6 Agregar 5 ml de H2 SO4 y calentar de358 a363 k(85a 90C). Si persiste la materia
insoluble, repetir los pasos indicados en 19.6.1.2.3 a 19.6.1.2.6 Cuando la disolucin sea
completa, combinar la solucin con el filtrado guardado en 19.6.1.2.3.
19.6.1.2.7 Si el volumen es menor de 600 ml, diluir la solucin a ese volumen
aproximadamente y tratarlo con H2 S dejar pasar el gas en cantidad suficiente para causar
una efervescencia en la solucin. Continuar pasando el gas durante 1 h como mnimo. Dejar
reposar hasta que la solucin sea claro, no excediendo de 12 a 15 h.
19.6.1.2.8 Agregar pulpa de papel y filtrar usando papel filtro de poro fino. Lavar el
precipitado completamente con solucin lavadora de sulfato de amonio-sulfuro de
hidrgeno. Desechar el filtrado.
19.6.1.2.9 Transferir el precipitado al matraz original, agregar 12 ml de H2 SO4 y calentar
para quemar el papel filtro. Agregar 20 ml de HNO3 y evaporar a humos para destruir la
materia orgnica. Agregar HNO3 en porciones de 1 ml y calentar a humos cafs despus de
cada adicin para oxidar los residuos de materia orgnica.
19.6 1.2.10 Enfriar la solucin; lavar las paredes del matraz y repetir la evaporacin de
humos para asegurarse de la completa eliminacin del 3 .
19.6.1.2.11 Enfriar; agregar 100 ml de agua y hervir para disolver las sales. Agregar 15 ml
de HCl y digerir durante 10 min.
19.6.1.2.12 Filtrar a travs de un papel de poro grueso recogiendo el filtrado en un vaso de
400 ml. Lavar el filtro, en forma alternada, con agua caliente y HC1 (1:99) caliente.
Desechar el papel filtro.

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19.6.1.2.13 Agregar 10 ml de solucin de FeCl3 al filtrado. Agregar NH4 OH (1;1) en


cantidad suficiente para precipitar el hierro, escao y cromo, y acomplejar al cobre (lo cual
se indica por la formacin de un color azul) luego, agregar de 1 a 2 ml en exceso. Agregar
pulpa de papel, y hervir la solucin para coagular el precipitado. Filtrar la solucin caliente
a travs de papel de poro abierto, y lavar en forma alternada, 5 veces con NH4 OH (1:99)
caliente, y otras 5 con agua, recogiendo el filtrado en un vaso de 800 ml. Guardar el filtro y
el filtrado. Disolver el precipitado lavando el filtro alternadamente con HCl (1:1) caliente y
agua tambin caliente; guardar el papel filtro, Precipitar el hierro, estao y cromo se
escribi anteriormente Lavar el papel filtro guardado tres con NH4 OH (1:99) caliente y,
entonces, filtrar la solucin caliente recogiendo el filtrado en el vaso de 800 ml guardado de
la primera filtracin; lavar alternadamente, 5 veces con NH4 OH (1:99) caliente y otras 5
con agua
19.6.1.2.14 Cuando se usen muestras de 10 g, proceder como se indica en 19.6.1.3 al
19.6.1.8 Cuando se emplea una sola muestra de 10 E, proceder como se indica en 19.6.1.5
al 19.6.1.8
19.6.1.3. Disolver los precipitados haciendo pasar incrementos de 100 ml de HC1 caliente
(1:1) a travs de los dos y papeles, recibiendo las solucin en un solo vaso de ml Lavar
alternadamente cada papel con agua caliente y pequeas porciones de HCl caliente (1:1)
hasta emplear 20 ml ,del cido, Finalmente, lavar cada papel con diez porciones de 5 ml
aproximadamente de HC1 caliente (2:98).
19.6.1.4 Agregar NH4 OH (1:1) hasta un pH neutro, medido con papel torna sol, para
precipitar el hierro, estao, cromo, etc. Enseguida agregar de 1 a 2 ml en exceso, pulpa de
papel y calentar a ebullicin para coagular el precipitado, Filtrar usando papel de poro
abierto y lavar 5 a 10 veces con NH4 OH caliente (1:99). Desechar el filtrado.
19.6.1.5 Pasar 10 ml de HC1 caliente (1:1) en porciones a travs del papel, recibiendo la
solucin en un matraz Erlenmeyer de 500 ml, Layar el papel alternadamente con agua
caliente y pequeas porciones de HCl caliente te (1:1) hasta emplear 20 ml del cido.
Finalmente, lavar e papel diez veces con porciones de 5 ml, aproximadamente, de HCl
caliente (2:98)
19.6.1.6 Agregar 20 ml de HC1 y diluir la solucin a 300 ml aproximadamente. Agregar 1
ml de solucin de SbC13 y 10 g de plomo de prueba, Tapar. el matraz con un tap n de 3
agujeros, el cual debe tener el condensador la varilla de vidrio y el tubo de entrada del CO2
Iniciar el flujo de CO2 ; hervir la solucin lentamente hasta reducir el hierro y continuar
hirviendo durante 30 a 40 minutos.
19.6.1.7 Reemplazar o sustituir la varilla de vidrio por un termmetro, incrementar la
velocidad de flujo del CO2 para evitar la entrada de aire, y enfriar la solucin a 281 K (8C)
aproximadamente sumergiendo el matraz en agua con hielo

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Nota. 37 si se emplea el aparato No. 8, no es necesario introducir el flujo que se indica en


19.6.1.6 y 19.6.1.7. A1 trmino de la reaccin, sumergir el extremo del sifn dentro de una
solucin saturada de bicarbonato de sodio y enfriar la solucin del matraz a 261 K (8C),
sumergindola en agua con hielo.
19.6.1.8 Quitar el termmetro e introducir una pipeta con 5 ml de solucin de almidn
Introducir la punta. de una bureta de 25 ml que contenga la solucin apropiada de KIO3 y
titular 1a solucin hasta un color azul tenue, Agitar el matraz para lograr que el cloruro de
plomo quede en sus pensin dejar asentar y nuevamente titular al punto final. Repetir esta
operacin hasta que el color azul tenue se mantenga.
Nota 38:- Si se emplea el aparato No. 8, quite el tapn y el sifn ;se coloca inmediatamente
un tapn de dos agujeros con un tubo de liberacin de CO2 a travs del cual fluye este gas,
Ajustar el tubo de liberacin de manera que se extienda a 2.5 cm del fondo del matraz.
Agregar solucin de almidn introducir la punta de la bureta en el otro agujero y proceder
como se indica en 19.6.1.8.
19.6.2 Hierros.
19.6.2.1 Para intervalos de 0,01% a 0.05% de estao, transferir 2 muestras de 10 g (vase
19.6.2.3 para hierros blancos), con una aproximacin de 10 mg, a dos matraces Erlenmeyer
usar solo una muestra de 10 g para el intervalo de 0.05% a 0.035 %.
19.6.2.2 Si el tipo de muestra es diferente a hierro blanco, agregar 115 ml de HCI (1:2) ms
9 ml adicionales de HCl (1:2) y 1 ml de HNO3 por cada gramo de muestra. calentar
muestra2 enseguida hervir durante 2 3 minutos. Tratar la muestra de hierro blanco como
se indica en 19.6.2.3 y 19.6.2.4
19.6.2.3 Pulverizar el material en un mortero de hierro y medir slo la masa de las
partculas que pasen la malla: No. 100 (150 m.). Agregar 30 ml de HNO3 y 10 ml HBr.
Calentar cuidadosamente para iniciar la disolucin de la muestra Cuando la reaccin
comience a pasivarse agregar unas gotas de HF hasta disolucin completa
19.6.2.4 Evaporar la solucin a una consistencia viscosa y enfriar. Agregar 115 ml de HCl
(1:2) y calentar hasta disolver las sales. Hervir la solucin durante 2 3 minutos.
19.6.2.5 Tratar cada muestra como se indica en 19.6.1.2.1 a 19.6.1.2.13 Cuando se usen dos
muestras, proceder como se indica de 19.6.1.3 a 19.6.1.8. Cuando se use una sola muestra
de 10 g proceder como se indica en 19.6.1.5 a 19.6.1.8.
19.7 Clculos.
Calcular el por ciento de estao como se indica a continuacin:
(A B) x C
% de estao = x 100
D

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Donde:
A = Mililitros de solucin de KIO3 requeridos para titular el estao en la muestra.
B = Mililitros de solucin de KIO3 requeridos para titular el blanco.
C = Estao equivalente de la solucin de KIO3 .
D = Gramos de muestra usada.
20. DETERMINACION DE ESTAO POR EL METODO DE ABSORCION ATOMICA.
20.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la de termlnacln de estao en concentraciones de 0.002% a
0.10%, en hierros y aceros.
20.2 Resumen del mtodo.
E1 estao se extrae de la muestra empleando una solucin de cido clorhdrico diluido, que
contiene, adems, cido ascrbico y yoduro de potasio medio de una solucin de 6xido de
trioctilfosfina (ropo) con metilcetona (MIBK) El extracto de MIBK se aspira dentro de la
flama 6xido ntroso-acetileno. La energa a 2863 A de una lmpara de ctodo hueco de
estao o de una lmpara de descarga sin electrodos se pasa a travs de la flama y se mide la
absorbancia.
20.3 Intervalo de concentracin.
Se recomienda un intervalo de concentracin de 4 a 40 g de estao por mililitro en 10 ml
de extracto final.
20.4 Interferencias.
20.4.1 Normalmente los elementos presentes en los aceros al carbono de baja aleacin y al
silicio no interfieren en la determinacin
20.4.2 Para los hierros de todos los tipos, los aceros aleados de media aleacin y aleaciones
de nquel y cobalto; el cobre, cuando esta presente en cantidades mayores de 0.1 g interfiere
precipitando como yoduro cuproso. Esta interferencia puede eliminarse incorporando en el
procedimiento un esquema adecuado para separar el cobre antes del paso de la extraccin
del solvente.
20.5 Aparatos.
20.5.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica.

20.5.2 Con una capacidad para resolver una linearidad de 2863 A, equipado con una
lampara de ctodo hueco o de descarga sin electrodos cuya ene rga radiante sea modulada
con un sistema detector de la misma frecuencia y un quemador de una mezcla de xido
nitroso-acetileno. El funcionamiento del aparato debe ser tal que el limite superior del
intervalo de concentracin (40 p g por mililitro produzca una absorbancia de 0.15 o mayor,
y una curva de calibracin cuya desviacin de linear est dentro de los lmites especificados
en 20.7.4.
20.6 Reactivos.
20.6.1 A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan
deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
20.6.2 Acido ascorbico
Solucin de cido ascorbico-yoduro
Disolver en 60 ml de HC1 (1:5), 30 g de yoduro de potasio y 10 g de cido ascrbico.
Diluir con agua a 100 ml y mezclar No usar la solucin que tiene almacenada mas de un
da.
20.6.3 Metil-iso-butil cetona (M1BK),
20.6.4 Estao, solucin valorada "A"(l ml = 1.0 mg Sn). Diso1ver en 100 ml de HC1, 1.000
g de estao (pureza: 99.9% mnimo). Enfriar, transferir aun matraz volumtrico de un litro
aforar con HC1 (1:2) y mezclar
20.6.5 Estao, solucin valorada "B"(l ml = 50 g Sn.).
Usando una pipeta, transferir una alcuota de 10 ml de la solucin "A" a un matraz
volumtrico de 200 ml. Aforar con HCl (1:2) y mezclar.
20.6.6 Solucin de xido de trioctil-fosfina (TOPO-MIBK) (50 g/l).
Transferir 12.5 g de xido de trioctil-fosfina a un matraz volumtrico de 250 ml. Aforar con
metil-iso-butil cetona (MIBK) y mezclar hasta disolucin completa.
20.7 Preparacin de la curva de calibracin.
20.7.1 Soluciones de calibracin .
Usando pipetas, transferir 0, 1, 2, 4,. 6 y 8 ml de solucin"B"(1 ml = 50 g Sn) a matraces
volumtricos de 100 ml.
Nota 39. Se deben usar matraces volumtricos con tapones de vidrio esmerilado.

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20.7.2 Extraccin.
Agregar 15 ml de HCl (l:l), 3 g de cido ascrbico y mezclar. Adicionar 15 ml de solucin
de yoduro-cido asc6rbico ajustar el volumen a 50 ml aproximadamente y mezclar.
Usando una pipeta, agregar 10 ml de TOPO-MIBK (ver 20.6.6) tapar el matraz invertirlo y
agitar vigorosamente varias veces durante un minuto. Permitir que las fases se separen.
Agregar agua para llevar toda la capa orgnica al cuello del matraz. Tapar el matraz,
invertirlo varias veces y permitir que las fases se separen.
Nota 60- Preparar la solucin de prueba y tenerla lista para aspirar inmediatamente despus
de aspirar las soluciones de calibracin.
20.7.3 Fotometra.
20.7.3.1 Con la lmpara de ctodo hueco o de descarga sin electrodos en posicin,
energizada y estabilizada, ajustar la posicin de la longitud de onda a la localizacin que de
la mxima respuesta de deteccin a 2863 A., aproximadamente.
20.7.3.2 Siguiendo las instrucciones del fabricante del aparato, encender el quemador
primero con aire-acetileno. Inmediatamente despus, cambiar a 6xido nitroso-acetileno y
permitir que el quemador alcance equilibrio trmico mientras se extrae agua. Ajustar, con
precaucin, la altura del cono rojo do la flama a 12 mm aproximadamente por medio de la
v1vula de paso del combustible. Ajustar la respuesta del detector a cero, empleando agua,
Extraer la solucin "B" ml = 50 g Sn) y ajustar la altura del quemador para obtener una
respuesta mxima del sistema detector, Remover el capilar de la solucin y permitir la
entrada de aire extraer durante 15 a 30 s Aspirar el MIP.R (ver 20.6.3) durante 30
enseguida.
Nota 41. A partir de este punto, slo debe extraerse la solucin de MIBR hasta que se
hayan completado todas las mediciones de las soluciones de calibracin y de prueba. Si la
abertura del quemador muestra cualquier seal de bloqueo, interrumpir la flama conforme a
las instrucciones del fabricante del aparato limpiarla abertura y volver a encender como se
indica en 20.1.3.2.
20.7.3.3 Aspirar la solucin con la concentracin mas alta (40 g de Sn por mililitro) de las
series preparadas en 20.7.1. hasta obtener una lectura estable.
Nota 42 Asegurar que en ninguna de las veces que se aspire, el extremo del capilar entre a
la capa acuosa (fondo);
Nota 43, Debido a las pequeas cantidades de extracto disponible para hacer estas pruebas,
el numero de lecturas y el tiempo entre estas debe ser mnimo.

20.7.3.4 Empezando con la solucin de calibracin que no contiene estao aspirar cada
solucin en turno y registrar su absorbancia. Si el valor de la solucin con la ms alta
concentracin (40 g Sn por mililitro) difiere de los valores promedio obtenidos en 20,7.3.3
en ms de 0.03, repetir la medicin. Si estos valores indican una tendencia, decreciente, se
debe determinar la causa (por ejemplo, dep6sito en el quemador o que el capilar este
obstruido corregir y repetir el procedimiento indicado de 20.7.3.1 a 20.7.3.4).
20.7.3 5 Proceder inmediatamente como se indica en 20.8.7.
20.7.4 Curva de calibracin.
Graficar los va lores promedio netos de absorbancia contra microgramos de estao por
mililitro en una hoja milimetrica. Calcular la desviacin lineal de la curva, como se indica a
continuacin:
Desviacin de linearidad e (A-B)/C.
Donde:
A = Valor de absorbancia para 40 g Sn/ml.
B = Valor de absorbancia para 30 g Sn/ml.
C = Valor de absorbancia para 10 g Sn/ml.
Si el valor calculado es menor de 0 60, verificar el funcionamiento y el ajuste del aparato o
1mpara y repetir la calibracin.
20.8 Procedimiento.
20.8.1 Reactivo en blanco. (para todos los casos).
Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento usando la misma cantidad de
todos los reactivos pero sin la muestra.
20.8.2 Procedimiento para aceros al carbono, de baja aleacin y al silicio.
20.8.2.1 Solucin de prueba.

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20.8.2.1.1 Seleccionar una muestra, con una tolerancia de 0.5 m conforme a la siguiente
tabla:
% de estao
0.002 a 0.005
0.004 a 0.010
0.009 a 0.050
0.045 a 0.100

Masa de la muestra, en g
3.00
2.00
1.00
0.50

20.8.2.1.2 Transferir la muestra a un vaso de tefln de 250 ml.


Agregar 30 ml de HCl (1:1) y 5 gotas de HF. Cubrir el vaso con una tapa de tefln y
calentar a baja temperatura 363 K (90C), aproximadamente hasta disolucin completa.
Nota 44. Para algunos aceros es necesario agregar H2 O2 para acelerar la disolucin de la
muestra. Para aceros al silicio, usar de 10 a 12 gotas de NF.
20.8.1.2.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar, con precaucin, con
agua el interior del vaso. Evaporar, con cuidado la solucin a baja temperatura 363 K
(90C) aproximadamente, hasta obtener 15 ml. Enjuagar las paredes del vaso con agua,
agregar 20 ml de HC1 (1:1) y evaporar nuevamente a 15 ml.
20.8.2.1.4 Lavar las paredes del vaso con 5-ml de agua y enfriar.
20 8 2 1.5 Agregar 3 g de cido ascrbico por 1 g de muestra, ms 2 g de cido ascrbico
por cada gramo adicional de muestra. Agitar para disolver, Agregar 15 m; de solucin de
yoduro-cido ascrbico.
20.8.2.1.6 Transferir la muestra a un matraz volumtrico de 100 ml y ajustar el volumen
con agua a 50 ml, aproximadamente. Usando una pipeta, transferir al matraz 10 ml de
solucin TOPO -MIBK (ver 20.6.6) tapar, invertir y agitar vigorosamente varias veces
durante un minuto.
20.8.2.1.7 Permitir que las fases se separen. Agregar agua para llevar toda la capa orgnica
al cuello del matraz. Tapar, invertir varias veces y permitir que las fases se separen
continuar como se indica en 20.8.7.
20.8.3 Procedimiento para hierros de todos los tipos.
20.8.3.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.8.2.1.1. Transferirla a un
vaso de tefln de 250 ml.
20.8.3.2 Agregar 30 ml de HCl (1:1) y 10 gotas de HF. Tapar el vaso con una capa de
tefln y calentar a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C), hasta que la
disolucin sea completa.

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20.8.3.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar con precaucin, con agua.
Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C)
hasta un volumen de 15 ml. Lavar los lados del vaso con agua y diluir aproximadamente
con 50 mide agua. Filtrar empleando un papel filtro de porosidad media. Lavar el papel
varias veces con agua Colectar el filtrado y lavados en un vaso de 250 ml. Desechar el
papel filtro. Agregar a la solucin 20 ml de HC1 (1.I) y evaporar otra vez hasta obtener 15
ml. Continuar como se indica de 20.8.2.1.5 a 20.8.2.1 7.
20.8.4 Procedimiento para aceros de media y alta aleacin.
20.8.4.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.8.2.1.1. Transferirla a un
vaso de: tefln de 250 ml.
20.8.4.2 Agregar 50 ml de HCl (1:1) y 5 gotas de HF (ver nota 45). Tapar el vaso con una
tapa de tefln y calentar a baja temperatura aproximada mente a 363 K (90C) hasta un
volumen de 15 ml hasta que la disolucin sea completa.
Nota 45- Si el contenido de silicio es mayor de 0.5%, emplear de 10 a 12 gotas de HF
20.8.4.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar con precaucin, con agua.
Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K (90C),
hasta un volumen de 15 ml . Lavar las paredes del vaso con agua y diluir con agua agregar
20 ml de HC1 (1:1) evaporar otra vez hasta obtener 15 ml.
20.8.4 6 Lavar las paredes del vaso con aproximadamente 5 ml de agua y enfriar.
Nota 46
Si la conceritracin de tungsteno es alta, puede formarse un precipitado de WO3 amarillo
Extraer dichas muestras lo ms rpido posible. Continuar como se indica en 20.8 2.1.5 a
20.8.2.1.7.
20.8.5 Procedimiento para aceros inoxidables, resistentes al calor y hierros de aleaciones
cromo nquel
20.B.5.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.0.2.1.1. Transferirla a un
vaso de tefln de 250 ml.
20.8.5.2 Agregar 100 ml de HC1 (1:1), IC gotas de H2 SO2 al 30% y 5 gotas de HF. Tapar el
vaso con una tapa de tefln y calentar a baja temperatura aproximadamente a 363 K
(90C),hasta un volumen de 15 ml hasta que la disolucin sea completa
Nota 47 Para algunos aceros, es necesario agregar peri6dicamente 10 gotas de H2 O2 al
30%. basta disolucin de la muestra. Si el contenido de silicio es mayor de 0.5%, emplear
de 10 a 12 gotas de HF.

20.8.5.3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar teniendo cuidado, con
agua. Evaporar con cuidado la solucin a baja tempe aproxiraJamente a 363 k (90C),hasta
un volumen de I5 ml . Lavar las paredes del vaso con agua agregar 20 ml de HC1 (1:1), y
otra vez evaporar hasta que queden 15 m1. Lavar las paredes del vaso con
aproximadamente 5 ml de agua y enfriar. Continuar como se indica de 20.8.2.1.5 a 20.8.6
Procedimiento para aceros al silicio, resistentes a alta temperatura, magnticos, aleaciones
de nquel y aleaciones de cobalto
20.8.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en 20.8.2.1 (ver nota 48).
Transferirla a un vaso de tefln de 400 ml :
Nota 48- Seleccionar la muestra que tenga un tamao de 850 m (que pase la criba nm.
20).
20.8.6.2 Agregar 100 ml de HCl, 20 gotas de H2 O2 al 30%, y 5 gotas de HF. Tapar el vaso
con una tapa de tefln y calentar a baja temperatura; aproximadamente a 363 K (90C)
hasta un volumen de 15 ml .Cada 20 min: quitar la tapa con pinzas de punta de platino,
teniendo cuidado agregar 20 gotas de H2 O2 al 30%. Repetir este paso hasta que la
disolucin sea completada
Nota 49. Si el contenido de silicio es mayor de 0.5%,emplear de 10 al 2 gotas de HF. Si la
disolucin es muy lenta, agregar en exceso 50 ml de HC1 y calentar a aproximadamente
363 k (90C) durante toda la noche
20.8.6 3 Quitar la tapa con pinzas de punta de platino y enjuagar teniendo cuidado con
agua, Evaporar con cuidado la solucin a baja temperatura aproximadamente a 363 K
(90C),hasta un volumen de 15 ml . Lavar las paredes del vaso con agua; agregar 20 ml de
HCl (1:1) y otra vez evaporar hasta que queden 15 ml. Lavar las paredes del vaso con
aproximadamente 5 ml de agua y enfriar.
Nota 50. Si estn presentes el Nb, Ta, W u otros elementos en altas concentraciones, se
precipitarn. Extraer dichos elementos lo ms pronto posible. Continuar como se indica de
20.8.2.1.5 a 20.8.2.1.7.
20.8.7 Fotometra
Aspirar la fase superior del MIBK de la solucin de prueba y la del reactivo en l (ver nota
42), y registrar los valores de absorbancia. Tomar tres lecturas de cada solucin Nota 43).
Medir la absorbancia de la solucin de calibracin de ms alta concentracin de estao para
verificar la variacin del aparato como se indica en 20.7.3.4 y 20.7.3.5
20.9 Clculos.
Convertir la absorbancia promedio de las soluciones de prueba y del reactivo en blanco a
microgramos de estao por mililitro, por medio de la curva de calibracin Calcular el por
ciento de estao como se indica a continuacin:

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(D E)
% de estao =
G x 1000

Donde:
D = Microgramos de estao por mililitro de la solucin final de prueba.
E = Microgramos de estao por mililitro de 1A solucin final del reactivo en blanco
G = Gramos de muestra empleados.

21.

DETERMINACION DE POSFORO POR EL METODO ALCALIMETRICO

21.1 Objetivo y campo de aplicacin


Este mtodo se emplea para la determinacin de fsforo en concentraciones de 0.1% a
0.90%, en hierros y aceros que contengan menos de 0.5% de tungsteno y menos de 1% de
niobio + tntalo.
21.2 Resumen del mtodo.
E1 fsforo se separa en forma de fosfomolibdato de amonio. E1 precipitado se disuelve en
una solucin valorada de hidrxido de sodio (NaOH) y el exceso de este se titula con
solucin valorada de cido ntrico {HNO3 )
21.3 Interferencias.
21.3.1 Para evitar un retraso en la formacin del precipitado y su contaminacin por el
vanadio, ste se reduce a un estado tetravalente y la precipitacin se efecta a una
temperatura entre 283 y 293 K (10 y 20C)
21.3.2 Para eliminar interferencias de silicio, en materiales que contengan ms de 0.5% de
Si, se agregar HF durante la disolucin de la muestra
21.3.3 La interferencia del arsnico, la cual es insignificante en concentracin hasta 0.1%,
se puede evitar precipitando el fsforo a una temperatura entre 283 y 293 k (10 y 20C) e
incrementando el tiempo destinado formar el precipitado.
21.3.4 En el caso de hierros, se elimina el carbn graftico antes de precipitar el fsforo.
21.4 Aparatos y equipo.

21.4 1 Embudo Hirsch de porcelana de 56 mm de dimetro de placa de fondo y 94 mm de


dimetro de copa.
Colocar un papel filtro fino cualitativo de 5.5 cm que cubra la superficie perforada del
embudo enseguida, colocar un segundo papel filtro cualitativo de poro abierto de 11 cm
sobre el primer papel, humedecindolos con solucin de nitrato de potasio (KNO3 );
presionar suavemente, a fin de que el segundo papel sea concntrico con el primero.
Doblar las orillas del segundo papel, en forma de estras y presionar contra las paredes del
embudo. Agregar suficiente pulpa de papel filtro para cubrir la parte plana del embudo.
21.4.2 2 Embudo de vidrio de 60 grados, fijado con un disco de porcelana perforado de 25
mm de dimetro.
Prepararlo de igual forma que el embudo Hirah, descrito en 21.4.1.
21.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan
deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o
desmineralizada.
21.5.1 Solucin indicadora de fenolftaleina
Disolver 1 g de fenolftaleina en 100 ml de etanol al 95%.
21.5.2 Solucin de molibdato amonio (acido).
21 5.2.1 Diluir en un matraz de 600 ml, 100 B de cido molibdico (MoO3 al 85%) con 240
ml de agua; mezclar perfectamente Agregar 140 ml de hidrxido de amonio (NH4 OH),
mientras se agita vigorosamente. Cuando la disolucin se complete, filtrar a travs de un
papel filtro medio. Agregar 60 ml de HNO3 y enfriar.
21.5.2.2 Agregar 400 ml de HNO3 a 960 ml de agua en un matraz de 2 litros y enfriar.
Agregar al matraz la solucin preparada en 21,5,2.L, poco a yodo y agitando
constantemente Agregar 0.1 g de fosfato de amonio dibasico ((NH4 )2 HPO4 ) y dejar reposar
la solucin resultante durante 24 h. Filtrar antes de usarla.
21.5.3 Solucin de nitrato de potasio (10 g/l)
Diso1ver 10 g de nitrato de potasio (KNO3 ) en agua; diluir a un litro y mezclar
21.5.4 Solucin de permanganato de potasio (25 g/l).
Disolver 25 g de permanganato de potasio (KMnO4 ) en agua, diluir aun litro y mezclar
21.5.5 Solucin de sulfato ferroso (100 g/l)

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Disolver 100 g de sulfato ferroso hidratado (FeSO4 7H2 O) en un litro de H2SO4 (5:95).
21.5.6 Solucin valorada de hidrxido de sodio (1 ml = aproximadamente 0.0013 de g de
P).
Transferir 4.0 g de NaOH a un matraz volumtrico de 1 litro, y disolver en agua recin
hervida, enfriada a temperatura ambiente.
Aforar con agua hervida y mezclar Valorar la solucin como sigue: transferir a un matraz
Erlenmeyer de 300 ml 0,5000 g de una muestra patrn de ftalato cido de potasio
previamente secado durante 2 h a 378 K (105C). Adicionar 100 ml de agua recin hervida.
enfriada a temperatura ambiente y 3 gotas de solucin indicadora de fenolftaleina. Agitar
para disolver la sal. Titular con la solucin de NaOH hasta que una gota en exceso
produzca un color rosa. Calcular el fsforo equivalente, de la siguiente manera:
0.001347 x A
Fsforo equivalente (g P/ml) =
0.02042 x B

Donde
A = Gramos de ftalato cido de potasio (KHC8 H4 O4 ).
B = Mililitros gastados de solucin de NaOH
21.5.7 Solucin valorada de cido ntrico (1 ml = aproximadamente 0.00013 g de P).
Diluir en un matraz volumtrico de I litro, 6.3 ml de HNO3 con 500 ml de agua Aforar y
mezclar. Valorar la solucin de la siguiente manera: por medio de una pipeta transferir 20
ml de solucin valorada de NaOH (I ml 0,00013 g P) indicada en 21.5.6 a un matraz
Erlenmeyer de 125 ml Agr egar 3 gotas de solucin indicadora de fenolftaleina y titular con
HNO3 hasta que una gota en exceso cause que el color rosa desaparezca. Calcular el fsforo
equivalente, de la siguiente manera:
AxB
Fsforo equivalente (g P/ml) =
C

Donde:
A = Mililitros de solucin NaOH.
B = Fsforo equivalente de la solucin de NaOH.
C =Mililitros gastados de la solucin de HNO3 .

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21.6 Procedimiento
21.6.1 Seleccionar una muestra con una aproximacin de 5 mg, conforme a lo siguiente:
% fsforo
0.01 a 0.10
0.10 a 0.25
0.25 a 0.90

Masa de la muestra en g.
2.0
1.0
0.5

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 300 ml. Para analizar aceros aleados tales
como inoxidables y grado herramienta, emplear un vaso de precipitados da 400 ml.
21.6.1.1 Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas
cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra.
21.6.2 Disolucin de la muestra.
Si la muestra es un acero al carbono no aleado o da baja aleacin proceder como se indica
en 21.6 3; si se trata de un hierro, proceder como se indica en 21.6.4; si es un acero grado
herramienta, inoxidable alta y media aleacin proceder como se indica en 21.6.5
21.6.3 Agregar 100 ml de HNO3 (1:3) y si la concentracin de silicio es mayor de 0.5%, 3
a 5 gotas de HF. Calentar hasta disolver la muestra. Proceder como se indica en 21.6.6
21.6.4 EN muestras de hierro, se presentan tres casos: muestras solubles en HNO3 (1:3)l no
solubles en HNO3 (1:3) y de hierros blancos. A continuacin se indica el tratamiento que se
debe seguir para cada caso.
a ) Muestras solubles en HNO3 (1:3).- Agregar 100 ml de HNO3 (1:3), y si tal
concentracin de silicio es mayor de 5% de 3 a5 gotas HF. Calentar para disolver la
muestra.
b) Muestras no solubles en HNO3 (1:3),- Agregar 100 ml de agua regia ( 1 parte HNO3 y 3
de HCl ) la concentracin de silicio es mayor de 0.5%, de 3 a 5 gotas de HF. Calentar, si se
requiere, para acelerar la disolucin. Cuando se disuelve La muestra agregar 1S ml de
HC104 , calentar hasta humos y evaporar casi a sequedad Enfriar; agregar 15 ml de HNO3 (
1:3) y calentar a 363 K ( 90C) hasta disolver las sales.
c) Hierros blancos.- Pulverizar la muestra en un mortero de hierro y utilizar solamente las
partculas que pasen a travs de la malla No. 50 (297m). Efectuar lo indicado en 21.6 1 y
21,6 2 enseguida agregar 30 tu de HNO3 y 10 ml. Calentar con precaucin para disolver la
muestra Agregar de 3 a 5 gotas de HF y 15 ml de HClO4 calentar a humos y evaporar casi a
sequedad. Enfriar, agregar 75 ml de HNO3 (1:39 calentar a 363 K (90C), hasta disolver las
sales.

21.6.4.1 Despus de efectuar lo descrito, ya sea en a h o c proceder como se indica


en 21.6.6
21.6.5 Agregar 35 ml de HNO3 , 40 ml de HCl y, si la concentracin de silicio es mayor de
0.5% agregar de 3 a 5 gotas de HF. Tapar el va 50 con un vidrio de reloj y calentar, si se
requiere, para acelerar la disolucin. Agregar 15 ml de HClO4 Quitar y lavar el vidrio de
reloj. Evaporar a humos Continuar calentando durante 5 min hasta el cromo Enfriar
ligeramente y agregar 40 ml de agua y pulpa de papel. Filtrar a travs de un papel filtro fino
recogiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer de 300 ml. Lavar el vaso de 400 ml y el
precipitado, con 75 ml de HNO3 (1:3). calentar el filtrado solucin recogida en el matraz
Erlenmeyer). Proceder como se indica
21.6.6 Durante le calentamiento, despus de la disolucin completada de la muestra,
agregar gota a gota solucin de KMO4 hasta la formacin permanente de un precipitado
caf. Hervir durante 3 min. Agregar HSO3 , gota a gota, hasta que el precipitado se disuelva
y volver a hervir durante 3 min para expeler los vapores nitrosos. Filtrar el es necesario por
la presencia de carbn graftico y otro material soluble. Ajustar el volumen a 100 ml;
retirar el matraz de la parrilla y dejar enfriar la solucin ligeramente (si la muestra se trat
como se indica en 21.6.5 enfriar hasta temperatura ambiente y proceder directamente como
se indica en 21.6.7
21.6 6.1 Si la muestra se trat como se indica en 21.6.3 5 21.6.4 filtrar, si es necesario a
travs de papel filtro de poro abierto, recogiendo e1 filtrado en otro matraz Erlenmeyer de
300 ml; lavar el primer matraz y el precipitado varias veces con agua caliente. Desechar el
precipitado. Ajuste el filtrado a un volumen de 100 m y enfriar hasta temperatura ambiente.
21.6.7 Con el objeto de evitar la formacin de precipitados, agregar agitando el matraz 20
ml de NH4 OH, para muestras de 0.5 a 1 g y 17 ml de NH4 OH para muestras de 2 g (nota
51) Ajustar la temperatura a 318 k (45C).
Nota 51- Con la adicin de las cantidades especificadas de NH4 OH cambiar el pH de 0 1 a
0.6 y retornar el pH de 0.6 a 0.2, con la adicin de molibdato de amonio Se debe tener
cuidado en la neutralizacin de la solucin con NH4 OH pues un pH mayor de 0.2
provocar una disminucin de la acidez, precipitando el fierro en forma de hidrxido
frrico; por el contrario, un pH menor de 2 retardar la formacin del fosfomolobdato de
amonio.
21.6.8 Agregar 40 ml de solucin de molibdato de amonio tapar el matraz y agitar durante
10 min.
Si la concentracin de vanadio es menor de 0.12, permitir que el precipitado se asiente por
lo menos durante 20 min. a temperatura ambiente, si la concentracin de vanadio es mayor
de 0.12 enfriar 1a solucin hasta una temperatura entre 283 y 293 K (10 y 20C), agregar 5
ml de solucin de sulfato ferroso y de 3 a 5 gotas de H2 SO3 , permitir que el precipitado se
asiente por lo menos durante 20 min. estando a esa temperatura

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21.6.9 Filtrar la solucin con ayuda de succin, empleando cualquiera de los embudos
indicados en 21.4.1 y 21.4.2. Enjuagar al matraz 3 5 veces con un volumen total de
aproximadamente 40 ml de solucin de KNO3 , transferirla todo el precipitado al filtro.
Lavar el precipitado 2 15 veces con un volumen total de aproximadamente 00 ml de
solucin de KNO3 , Desde el filtrado.
21.6.10 Regresar al matraz el papel filtro con el precipitado y agregar de 50 a 75 ml de agua
recin hervida, enfriada a temperatura ambiente Agitar el matraz hasta que se desmenuce el
papel filtro. Usando una bureta, regar solucin valorada de NaOH en cantidad suficiente
para disolver el precipitado Dejar en reposo el matraz, agitar ocasionalmente hasta que se
note un cambio de color amarillo a blanco o casi blanco; enseguida, agregar 2 ml de
solucin de NaOH en exceso, Agregar 3 gotas de soluci5n indicadora de Fenolftaleina y
agitar. Registrar los mililitros de NaOH utilizados.
21.6.11 Diluir la solucin a 150 ml con agua recin hervida enfriada a temperatura
ambiente, y adicionar nuevamente 3 gotas de solucin indicadora de fenolftaleina, Usando
una bureta, titular el exceso de NaOH con solucin valorada de HNO3 , hasta el vire del
indicador Registrar por medio de la bureta los mililitros de solucin de HNO3 utilizados en
la titulacin.
21.7 Clculos.
21.7.1 Calcular el porcentaje de fsforo de la siguiente manera:

(AB CD) ( EB FD)


% de fsforo = x 100
G
Donde:
A = Mililitros de solucin NaOH gastados en 21.6.10
B = Fsforo equivalente de la solucin NaOH.
C = Mililitros de solucin HNO3 gastados en la titulacin del exceso de NaOH (inciso
21.6.11)
D = Fsforo equivalente en la solucin HNO3
E = Mililitros de solucin NaOH empleados para el blanco,
F = Mililitros de solucin HNO3 requeridos para el blanco.
G = Gramos de muestra empleada.

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22.
DETERMINACION DE FOSFORO POR EL METODO DEL AZUL DE
MOLIBDENO (METODO FOTOMETRICO)

22.1 Objetivo y campo de aplicacin.


Este mtodo codo se emplea para la de terminacin de f6sforo en concentraciones de
0.001% a 0.90%, en hierros y aceros.
22.2 Resumen del mtodo
La muestra se disuelve con agua regia (mezcla cida de HNO3 y HC1) y la solucin se
evapora con cido perclrico. Se agrega molibdato de amonio, el cual reacciona con el
f6sforo para formar el fosiomolibdato poliestrico. Este es reducido con sulfato de
hidrazina, para formar el complejo azul de molibdeno. Las mediciones fotomtricas se
hacen con una longitud de onda de 650 u 825 nm, dependiendo de la concentracin del
fsforo.
22.3 Intervalo de concentracin.
E1 intervalo de concentracin recomendado es de 0.005 a 0.05 mg de f6sforo por 100 ml de
solucin, cuando se mida con una longitud de onda de 825 nm; y de 0.05 a 0.3 mg de
fsforo por 100 ml de solucin, cuando se mida con una longitud de onda de 650 nm,
usando una celda con un paso ptico de 1 cm.
Nota 52. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm.
Pueden usarse celdas con otras dimensiones, siempre y cuando se efecten los ajustes
apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados.
22.4 Estabilidad del color.
E1 complejo azul de molibdeno es estable por lo menos durante dos horas.
22.5 Interferencias.
E1 arsnico es el elemento que interfiere en esta determinacin, por lo que debe eliminarse.
La interferencia del tungsteno en concentraciones mayores de 0.5%, Se evita con el empleo
de una muestra pequea en lugar de una alcuota tomada de una muestra mas grande.
22.6 Aparatos y equipo.
22.6.1 Material de vidrio.
Es muy importante que el material de vidrio este libre de fsforo o arsnico. Muchos
detergentes contienen fsforo por lo que no deben usarse para prop6sitos de limpieza. Se
recomiendan las siguientes operaciones para limpiarlos:

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Llevar el material de vidrio a ebullicin con cido clorhdrico y posteriormente enjuagarlo


con agua destilada.
Como una medida ms de seguridad, se recomienda que el material de vidrio usado para la
determinacin de fsforo se use nicamente para este mtodo.
22. 7 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada.
22.7.1 Solucin de molibdato de amonio (20 g/1).
Agregar 300 ml de cido sulfrico (H2 SO4 ) a 500 ml de agua y enfriar. Adicionar 20 g de
molibdato de amonio (( NH4 )6 Mo7 O24 4H2 O) diluir a un litro y mezclar.
22.7.2 Solucin de sulfato de hidrazina (1.5 g/1)
Diluir 1.5 g de sulfato de hidrazina ((NH2 ) 2 H2 SO4 en agua diluir a un litro y mezclar
Debe prepararse al momento de emplearse.
22.7.3 Solucin de molibdato de amonio-sulfato de hidrazina.
Diluir 250 ml de solucin de molibdato de amonio a 600 ml agregar 100 ml de solucin de
sulfato de hidrazina; diluir a un litro y mezclar. Se Debe preparar al momento de
emplearse.
22.7.4 Solucin valorada "A" de fsforo (1 ml = 1.0 mg de P).
Disolver en un matraz volumtrico de 500 ml, 2.292 g de bifosfato de sodio anhidro
(Na2 HPO4 ), previamente secado a 378 K (105C), con 100 mide; agua; aforar y mezclar.
22.7.5 Solucin valorada "s" de f6sforo (1 ml =0 10 mg de P).
Con una pipeta, transferir 50 ml de solucin valorada "A" (indicada en 22.7.4) a un matraz
volumtrico de 500 ml; agregar 50 ml de HC1O4 (1:5), aforar y mezclar.
22.7.6 Solucin valorada "C" de fsforo (1 ml = 0 01 mg de P).
Con una pipeta, transferir 10 ml de la solucin valorada "A" (indicada en 22.7.4) a un
matraz volumtrico de un litro agregar 50 ml de HC1O4 (1:5), aforar y mezclar.
22.7.7 Solucin de sulfito de sodio (100 g/1).
Disolver 100 g de sulfito de sodio (Na2 SO3 ) en agua; diluir a un litro y mezclar.

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22.7.8 Agua regia (mezcla cida de HNO3 -HC1).


Mezclar 1 volumen de HNO3 (densidad: 1.42 g/ml) y 3 volmenes de HC1 (densidad: 1.19
g/ml).
22.8 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.005 a 0.05 mg/100
ml.
22.8.1 Soluciones de calibracin.
Por medio de pipetas, transferir 5, 10, 15, 25 y 50 ml de la solucin valorada "C" de f6sforo
(indicada en 22.7.6 a matraces volumtricos de 100 mi. Agregar a cada uno, 20 ml de
HC1O4 , aforar y mezclar Con una pipeta, - transferir 10 ml de cada solucin a un matraz
volumtrico de 100 ml y continuar como se indica en 22.8.3.
22.8.2 Reactivo en blanco.
Transferir 12 m1 de HC1O4 (l:5) a un matraz volumtricos de 100 ml.
Continuar como se indica en 22.8.3.
22.8.3 Desarrollo del color.
Agregar 15 ml de solucin de Na2 SO3 , calentar por 30 s y agregar 50 ml de la solucin de
sulfato de hidrazina molibdato de amonio, la cual se debe preparar al momento de emplear.
Calentar la solucin (en bao mara para un desarrollo completo del color) durante 20 min ,
a una temperatura mnima de 363 K (90C) enfriar rpidamente aforar y mezclar.
22.8.4 Emplear el agua como solucin de referencia.
22.8.5 Fotometra.
22.8.5.1 Fotmetro de celda mltiple.
Medir el reactivo en blanco (el cual incluye lacorreccin de la celda), empleando celdas con
un paso ptico de 1 cm a una longitud de onda de 825 nm. usando la celda de prueba, tomar
las lecturas fotomtricas de la solucin de calibracin.
22.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla.
Transferir una cantidad adecuada de la solucin de referencia a una ce]da con un paso
ptico de 1 cm; ajustar elfotnetro absorbancia cero ya una longitud de onda de 825 nm.
Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de
las soluciones de calibracin
22.8.6 Curva de calibracin.

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Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de fsforo por 100 ml de solucin
22.9 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.05 a 0.30 mg/100 ml.
22.9 1 Soluciones de calibracin.
Por medio de pipetas, transferir 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de solucin valorada "B" de
fsforo (indicada en 22 7.5) a matraces volumtricos de l00 ml, Agregar a cada uno, 20 ml
de HClO4 aforar y mezclar. Con una pipeta transferir 10 ml de cada solucin a un matraz
volumtrico de 100 ml y continuar como se indica en 22. 9.3.
22.9.2 Reactivo en blanco.
Proceder como se indica en 22.8.2.
22.9.3 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 22.8.3.
22.9.4 Emplear el agua como solucin de referencia.
22.9.5 Fotometra.
22.9.5.1 Fotmetro de celda mltiple.
Proceder como se indica en 22.8.5 1, con la excepcin de que en este caso se debe ajustar el
fotmetro a una longitud de onda de 650 nm.
22.9.5.2 Fotmetro de celda sencilla.
Proceder como se indica en 22.8.5.2, con la excepcin de que en este caso se debe ajustar el
fotmetro a una longitud de onda de 650 nm.
22.9.6 Curva de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin, contra miligramos
de fsforo por 100 ml de solucin
22.10 Procedimiento.
22.10.1 Para aceros al carbono no aleados y de baja aleacin.
22.10.1.1 Solucin de prueba.
a) Transferir 1 g de muestra, con una aproximacin de 0.5 mg, a un matraz Erlenmeyer de
250 ml.

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b) Agregar lentamente y en pequeas partes, 15 ml de agua regia (ver 22.7.8). A1 trmino


de la reaccin, agregar 10 ml de HC1O4 y evaporar hasta Humos. Alejar inmediatamente el
matraz de la parrilla para evitar prdidas excesivas de HC1O4 enfriar y agregar 20 ml de
HBr (1:4). Evaporar la solucin a humos blancos abundantes, hasta que se limpie el cuello
del matraz, y continuar por un minuto ms
c) Enfriar la solucin agregar 60 ml de HC1O4 (1:5) y agitar enrgicamente para disolver
las sales. Transferir la solucin a un matraz aforado de 100 ml, enfriar, aforar y mezclar
Dejar asentar y filtrar la solucin. Con una pipeta, transferir 10 ml a dos matraces
volumtricos de 100 ml tratar uno como se indica en el inciso 22.10.1.3 y el otros como se
indica en el inciso (b) de 22.10.1.4.
22.10.1.2 Solucin para el reactivo en blanco.
Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de
todos los reactivos, pero sin la muestra.
22.10.1.3 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 22.8.3
22.10.1.4 Soluciones de referencia.
a) Agua, Emplea el agua como solucin de referencia para el reactivo en blanco.
b) Antecedente del color de la solucin de referencia. Agregar a los 10 ml de solucin
obtenida en el inciso c del punto 22.10.1.1, 15 ml de solucin de Na2 SO3 . Calentar
lentamente durante 30 s. Agregar 50 ml de H2 SO4 (3:37) enfriar, aforar y mezclar Emplear
esta. como referencia para la solucin da prueba.
22.10.1.5 Fotometra.
Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del la solucin de prueba (empleando sus
respectivas solucionen reactivo en blanco y de referencia) como se indica en 22.a,s 6
22.9.5, dependiendo de la concentracin del fsforo.
Efectuar los clculos como se indica en 22.11.
22.10.2 Pare hierros de mtodos tipos.
22.10.2.1 Solucin de prueba.

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a) Seleccionar una muestra confor me a lo siguiente:


% fsforo

Masa de la muestra, en g

0.020 a 0.30
0.30 a 0.60
0.60 a 0.90

1.0
0.5
0.25

Tolerancia en el masa de la
muestra, en mg.
0.5
0.3
0.1

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 250 ml.


b) Si la muestra no es un hierro blanco, proceder como se indica en los incisos "b" y "t" "de
22.10.1.1.
c) Tratar las muestras de hierro blanco, de la siguiente manera:
Triturar el material en un mortero de hierro y determinar slo la muestra de las partculas
que pasen a travs de la malla No.50 ( 300 m) Transferir la muestra a un matraz
Erlenmeyer de 250 ml, Agregar 15 ml de HNO3 y 5 ml de HBr. Calentar hasta disolucin
completa. Agregar 10 ml de HC1O4 ; evaporar hasta humos blancos abundantes e
inmediatamente, fumar fuertemente hasta que se limpie de humos el cuello del matraz;
continuar as durante 1 min mas. Proseguir como se indica en el inciso (c) de 22.10.1.1
22.10.2.2 Proceder como se indica en los incisos 22.10.1.2 hasta 2210.1.5.
22.10.3 Para muestras de aceros grado herramienta de alta y media aleacin, que contengan
menos de 0.55 de tungsteno.
22.10.3.1 Solucin de prueba.
Proceder como se indica en a, b y c de 22.10.1.1.
22.10.3 2 Proceder como se indica en los incisos 22.10.1.2 a 22.10.1.5.
22 10.4 Para muestras de aceros grado herramienta, de alta y media alea que contengan
ms de 0.5% de tungsteno.
22.10.4.1 Solucin de prueba.
a) Transferir dos muestras de 0.100 g, con una aproximacin de 0.1 mg a dos matraces
Erlenmeyer de 100 ml.
b) Agregar 5 ml de agua regia (ver 22.7.89 Al termino de la reaccin agregar 2.5 ml de
HC1O4 y 5 ml de HBr (i:4). Evaporar la solucin a humos blancos abundantes

inmediatamente, fumar fuertemente hasta que se limpien de humos los cuellos de los
matraces. Continuar as durante 1 min ms.
c) Enfriar las soluciones, y agregar 10 ml de agua. Filtrar con papel filtro de poro cerrado,
recogiendo los filtrados en matraces volumtrico de 100 ml. Lavar el papel y la materia
insoluble 5 veces con porciones de agua de 3 ml. Tratar una solucin como se indica en
22.10.4.3 y la otra como se indica en 22.10.4.4.
22.10.4.2 Solucin para el reactivo en blanco.
Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de
todos los reactivos, pero sin la muestra
22.10.4.3 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 22.8.3.
22.10.4.4 Soluciones de referencia.
Proceder como se indica en 22.10.1.4.
22.10.4.5 Fotometra.
Proceder como se indica en 22.10.1.5.
22.10.5 Para muestras de aceros inoxidables refractarios y otros al cromo-nquel contengan
menos de 0.5% de tungsteno.
22.10.5.1 Solucin de prueba.
a) Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente:
% fsforo

Masa de la muestra, en g

Menor de 0.30
De 0.30 a 0.35

1.0
0.85

Tolerancia en el masa de la
muestra, en mg
0.5
0.5

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de 250 ml.


b) Proceder como se indica en los incisos b' y c de 22.10.1.1.
22.10.5.2 Proceder como se indica en los incisos 22.10;1.2 a .22.10.1.5:
22.10.6 Para muestras de aceros inoxidables refractarios y otros al cromo- nquel que
contengan ms de 0.5% de tungsteno.

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22.10.6.1 Solucin de prueba.


a) Seleccionar dos muestras conforme a lo siguiente:
% fsforo

Masa de la muestra en g

No mayor de 0.30
De 0.30 a 0.35

0.100
0.085

Tolerancia en el masa de la
muestra, en mg
0.1
0.1

Transferir las muestras a dos matraces Erlenmeyer de 100 ml.


b) Proceder como se indica en los incisos "b" y "c" de 22.10.1.1.
22 10.6 2 Proceder como se indica en los incisos 22.10.1.2 a 22.10.1.5.
22.11 Clculos.
Convertir las lecturas fotomtricas de la solucin de prueba y de la solucin del reactivo
para el blanco a miligramos de fsforo, por medio de la respectiva curva de calibracin.
Calcular el porcentaje de f6sforo como sigue:
AB
% P =
C x 10

Donde:
A = Miligramos de f6sforo, encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final.
B = Miligramos de f6sforo, encontrados en 100 ml de la solucin del reactivo en blanco.
C = Gramos de muestra, representados en 100 ml de la solucin de prueba final.
23.

DETERMINACION DE MANGANESO POR EL METODO DEL PERYODATO


(METODO FOTOMETRICO)

23.1

Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se emplea para la determinacin de manganeso en concentraciones de 0.01 a


14.07.en hierros y aceros.

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23.2 Resumen del mtodo.


Los iones-manganosos se oxidan a iones permanganato con peryodato. El tungsteno cuando
est presente en concentraciones mayores de 0.5%, se mantiene en solucin con cido
fosfrico. Las soluciones de las muestras se evaporan con cido perclrico para que el
efecto del peryodato se limite a oxidar el manganeso. Las mediciones fotomtricas se hacen
aproximadamente a 545 nm.
23.3 Intervalo de concentracin.
Los intervalos de concentracin recomendados son de 0.15 a 0.8 mg de manganeso por 50
ml de solucin usando celdas con un paso ptico de 1 cm (ver nota 53) y una longitud de
onda de 10 nm o menos.
Nota 53. Este mtodo ha sido desarrollado para celdas que tienen un paso ptico de 1 cm y
una banda angosta. El intervalo de concentracin depende del ancho de la barda, regin
espectral usada, as como de la profundidad de la celda.
Se pueden emplear celdas con otras dimensiones, siempre y cuando se efecte los ajustes
apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados.
23.4 Estabilidad del color.
E1 color es estable por lo menos durante 24 horas.
23.5 Interferencias.
23.5.1 Los elementos que se encuentran presentes normalmente en hierros y aceros no
interfieren, El cido perclrico que se emplea en el tratamiento para oxidar, produce
soluciones coloridas, debido a la presencia de iones cromato. Aunque esos y otros iones
producen este efecto, no alteran el espectro al tratarlos con paryodato.
Nota 54. Deben tomarse en cuenta las siguientes precauciones cuando se emplean
fotmetros de filtro seleccionar un filtro con una transmitancia entre 545 y 565 nm. E1
filtro no debe transmitir ms del 57. de este intervalo en una longitud de onda ms corta que
530 nm. E1 ancho de la banda del filtro debe ser menor de 30 nm cuando se mide al 50%
de su trasmitancia mxima. Restricciones similares se deben aplicar con respecto a la zona
de la longitud de onda empleada, cuando se usan otros instrumentos con otros anchos de
banda
23.5.2 La curva de transmitancia espectral de los iones de permanganato presentan
normalmente dos longitudes de onda; una aproximadamente a 526 nm y la otra a 545 nm.
Se recomienda la grfica cuando se emplea un espectrofotmetro de banda angosta.

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23.6 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico, y cuando se hable de agua sta debe ser destilada o desmineralizada.
23.6 1 Mezcla de cidos ntrico-fosfrico.
Agregar 100 ml de HNO3 (d - 1.42 g/ml) y 400 ml de H3 PO4 (d - 1.69 g/ml) a 4 W ml de
agua enfriar y diluir a un litro.
23.6.2 Solucin de peryodato de potasio (7.5 g/l).
Disolver 7.5 g de peryodato de potasio (KIO4) en 200 ml de HNO3 caliente (1:1), agregar
600 ml de H3 PO4 enfriar y diluir -a un litro,
23.6.3 Agua pretratada con peryodato.
Agregar 20 ml de solucin de KIO4 a un litro de agua, mezclar y llevar a ebullicin
mantenindola as durante 20 a 30 min y enfriar. Usar esta agua para diluir las soluciones
que se hayan tratado con solucin de KIO4 para oxidar el manganeso; de esta manera se
evita la reduccin de los iones de permanganato por cualquier agente reductor que pudiera
tener el agua sin tratar (ver nota 55).
Nota 55. No se debe emplear esta agua para otros prop6sitos.
23.6.4 Solucin valorada de manga neso (1 ml = 0.032 mg Mn).
Transferir 0.4000 g de manganeso de alta pureza (99.5% mnimo), a un matraz volumtrico
de 500 ml y disolverlo por medio de calentamiento, en 20 ml de HNO3 Enfriar, aforar y
mezclar. Con una pipeta, transferir 20 ml a un matraz volumtrico de 500 ml, aforar y
mezclar
23.7 Preparacin de la curva de calibracin.
23.7.1 Soluciones de calibracin.
Usando pipetas transferir 5, 10, 15, 20 y 25 ml de la solucin valorada de manganeso
indicada en el inciso 23.6.4 a un matraz volumtrico de 50 ml y si es necesario diluir a 25
ml. Continuar como se indica en el inciso 23.7.3.
23.7.2 Solucin de referencia.
Transferir 25 ml de agua a un matraz volumtrico de 50 ml. Continuar como se indica en el
inciso 23.7.3.

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23.7.3 Desarrollo del color.


Agregar 10 ml de solucin de KIO4 . Calentar (en bao maria para un desarrollo completo
del color) duran t e 2 0 a 30 min a una temperatura mnima 363 K (90C); aforar con agua
pretratada (la indica en 23.6.3) y mezclar
23.7.4 Fotometra.
23.7.4.1 Focmetro de celda mltiple.
Medir la correccin de la celda, usando celdas de absorcin con un paso optico de 1 cm y
una longitud de onda de 545 nm. Empleando la celda de prueba, tomar las lecturas
fotomtricas de las soluciones de calibracin.
23.7.4.2 Fotmetro de celda sencilla.
Transferir una cantidad adecuada de la solucin de referencia a una celda de sbsorcin con
un paso ptico de 1 cm; ajustar el fotmetro a absorbancia cero y a longitud de onda de
aproximadamente 545 nm..Con este ajuste tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones
de calibracin.

23.7.5 Curva de calibracin.


Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de manganeso por 50 ml de solucin.
23.8 Procedimiento.
23.8.1 Para muestras que contienen menos de 0.5% de tungsteno.
23.8 1.1 Solucin de prueba.
a) Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente:
% manganeso
0.01 0.5
0.45 1.0
0.85 2.0
0.95 5.0
5.0 - 10.0
10.0 14.0

Masa de la
muestra en g
0.80
0.35
0.80
0.80
0.40
0.20

Tolerancia de la
masa en mg
0.5
0.3
0.5
0.5
0.3
0.2

Dilucin en ml
100
100
500
500
500
500

Volumn de la
alcuota, en ml.
20
20
20
10
10
10

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Transferir la muestra a un matraz volumtrico de 100 500 ml a un matraz Erlenmeyer si


se emplea HF para disolver la muestra.
b) Para disolver muestras que nu requieran HF, agregar de 8 a 10 ml de 81:1 (1:1) y
calentar. Agregar HNO3 como se necesite hasta disolucin y agregar 3 4 ml en exceso.
Agregar 10 ml de HClO4 ; evaporar hasta humos para oxidar el cromo si est presente y
expeler el HC1. Continuar fumando hasta que las sales se empiecen a separar. Enfriar,
agregar 50 ml de agua, y digerir si es necesario para disolver las sales.
b) Las muestras que sean difciles de disolver debido a su alto contenido de silicio,
tratarlas en un matraz Erlenmeyer, agregando de 8 a 10 ml de HCl (1:1) y calentar.
Agregar HNO3 y unas gotas de HF en cantidades necesarias para disolver la muestra: y
enseguida, agregar de 3 a 4 ml de HNO3 en exceso. Agregar 10 ml de HClO4 evaporar a
humos para oxidar el cromo, si es que est presente, y para expeler el HCl Continuar
fumando hasta que las sales se empiecen a separar.
Enfriar; agregar 50 ml de agua; digerir si es necesario para disolver las sales enfriar y
transferir la solucin a un matraz volumtrico de 100 ml o de 500 ml.
d) Enfriar la solucin, aforar y mezclar, dejar reposar o filtrar en papel filtro y descartar los
primeros 15 a 20 ml del filtrado antes de tomar palas alcuotas
e) Usando una pipeta, transferir alcuotas de 10 20 ml como se especifica en el inciso "a" :
a dos matraces volumtricos de 50 ml. Tratar un matraz como se indica en el inciso 23.8.1.3
y el otro como se indica en el inciso " a "de 23.8.1.4.
23.8.1.2 Solucin para el reactivo en blanco.
Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de
todos los reactivos, pero sin la muestra.
23.8.1.3 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 23.7.3.
23.8.1 4 Soluciones de referencia.
a) Antecedente del color de la solucin de referencia. Agregar 10 ml de la mezcla de
cidos ntrico-fosfrico y calentar la solucin (en bao mara para un desarrollo completo
del color) durante 20 a 30 min a una temperatura mnima de 363 K (90C); aforar con agua
sin tratar (ver 23.6.3 y mezclar.
b) Solucin de referencia para el reactivo en blanco.
Proceder como se indica en el inciso anterior.

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23.8.1.5 Fotometra
Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin de
prueba (empleando sus respectivas soluciones de referencia y determinando la correccin
de la celda para cada una), como se indica en 23.7.4.
Efectuar los clculos como se indica en 23.9.
23.8.2 Para muestras que contienen mas de 0.5% de tungsteno.
23.8.2.1 Solucin de prueba.
a) Seleccionar una muestra conforme a lo indicado en el 23.8.1.1
b) Para la disolucin de muestras que no requieren HF agregar de 8 a 10 ml de H3 PO4 10
ml de HClO4 5 6 ml de H2 SO4 y 3 4 ml de HN03 calentar suavemente hasta que la
muestra se disuelva y entonces, calentar a humos blancos abundantes durante 10 a 12 min u
hasta oxidar el cromo y expeler el HC1, evitando calentar demasiado para no expeler
Humos de 503 Enfriar agregar 50 ml de agua y digerir, si es necesario, para disolver las
sales.
c) Para muestras cuya disolucin se efecta con HF tratarlas en un matraz Erlenmeyer de
300 ml; agregar 8 a 10 ml de H3 P04 , 10 ml de HClO4 6 ml de H2 S04 , 3 6 5 ml de HNO3 y
unas gotas de HF. Calentar rpidamente hasta que la muestra se disuelva Calentar a humos
blancos abundantes durante 10 a 12 min o hasta oxidar el cromo y expeler HC1, evitando
calentar demasiado para no expeler humos de SO3 Enfriar; agregar 50 ml de agua y digerir,
si es necesario para disolver las sales. Transferir la solucin a un matra2 volumtrico de
100 ml o de 500 ml.
d) Enfriar, aforar y mezclar dejar asentar o filtrar y descartar los meros 16 20 ml del
filtrado antes de tomar las alcuotas
e) Con una pipeta, transferir alcuotas de 10 20 ml como se especifica en el inciso
23.8.1.1 "a" a dos matraces volumtricos de 50 ml tratar uno como se indica en el inciso
23.8.1.3 y el otro como se indica en el inciso 23.8.1.4 "a".
23.8.2.2 Proceder como se indica de 23.8.1.2 a 23.8.1.5.
23.9 Clculos.
Convertir las lecturas fotomtricas obtenidas en la solucin de prueba y de la solucin del
reactivo en blanco a miligramos de manganeso, por medio de la curva de calibracin.
Calcular el por ciento de manganeso como sigue:

A-B
% de manganeso =
C x 10
Donde:
A = Miligramos de manganeso, encontrados en 50 ml de la solucin de prueba.
B = Miligramos de manganeso, encontrados en la solucin del reactivo en blanco.
C = Gramos de muestra, en 50 ml de la solucin de prueba.
24.
DETERMINACION DE MANGANESO POR EL METOOO VOLUMETRICO
DEL PERSULFATO-ARSENII'O.
24.1 Objetivo y campo de aplicacin.
24.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de manganeso en concentraciones de
0.10% a 15%, en hierros y aceros, con la limitante de que el contenido de manganeso en la
muestra no debe exceder de 20 mg.
24.1.2 Este mtodo es aplicable a hierros y aceros que no contengan cobalto ni tungsteno.
24.2 Resumento del mtodo.
E1 mtodo consiste en la oxidacin de manganeso a cido permangnico con persultato de
amonio en presencia de nitrato de plata que acta como catalizador de la reaccin. E1 cido
permangnico obtenido de esta manera se titula en fro con una solucin valorada de
arsenito de sodio.
24.3 Interferencias
26.3.1 La interferencia del cromo es significativa cuando su concentracin es alta, como en
los aceros inoxidables y refractarios. En este caso el cromo debe eliminarse ya sea por
volatilizacin, en forma de cloruro de cromilo o por precipitacin con xido de cinc.
24.3.2 En el anlisis de hierros interfiere el carbn graftico por lo que debe eliminarse
antes de la oxidacin del in manganeso con persulfato to de amonio.
24.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico, y cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada.
24.4.1 Mezcla cida.
Agregar lentamente y agitando, 100 ml de H2 SO4 (d = 1.84 g/ml) a 525 ml de agua. Enfriar;
adicionar 125 ml de H3 PO4 (d = 1.69 g/ml)-y250 ml de HNO3 (d = 1.42 g/ml) y mezclar.

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24.4,2 Solucin de arsenito de sodio.


Disolver 20 g de arsenito de sodio (NaAsO2 ) en agua; diluir a un litro y dejar envejecer
durante 3 semanas.
Diluir 100 ml de esa solucin a un litro. Filtrar si la solucin no es clara. Saturar la solucin
con CO2 . Valorarla como se indica en 24.6.1
24.4.3 Persulfato de amonio ((NH4 )2 S2 O8 ) (250 g/1).
Disolver 25 g de persulfato de amonio en agua y diluir a 100 ml. No se de be usar una
solucin que ha permanecido por mas de un da.
24.4.4 Suspensin d xido de cinc (ZnO , 165 g/l)
Agregar 10 g de xido de cinc finamente dividido a 60 ml de agua y se agita vigorosamente
Esta suspensin se debe preparar al momento de emplear
24.4.5 Solucin de nitrato de plata (8 gll).
Disolver 8 g de AgNO3 en un matraz volumtrico y diluir.
24.5 Procedimiento.
24.5.1 Para aceros al carbono de baja aleacin, al manganeso y hierros de todos tipos.
24.5.1.1 Seleccionar una muestra, con una aproximacin de 3 mg, conforme a lo siguiente:
% de manganeso
0.1 a 2.0
2.1 a 4.0
4.1 a 8.0
8.1 a 10.0
10.1 a 15.0

Masa de la muestra en g
1.00
0.500
0.250
0.200
0.100

Transferir la muestra a un matraz de 500 ml.


24.5.1.2 Agregar 30 ml de mezcla cida. Calentar hasta la disolucin completa de la
muestra (si es necesario, agregar unas gotas de cido fluorhdrico) y llevar a ebullicin
hasta expeler vapores nitrosos. En el caso de los hierros, adems de lo anterior, agregar 50
ml de agua y filtrar en papel de poro grueso, recogiendo el filtrado en un matraz
Erlenmeyer de 500 ml. Lava. el papel y el residuo con agua caliente (ver nota 56).Este
tratamiento se hace con el objeto de eliminar el carbn grafitico, en hierros.

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Nota 56:- Si hay indicios de que la muestra contiene compuestos de manganeso insolubles
en cido, transferir el papel y residuos a un cri601 de platino. Secar el papel y calentar a
873 K (600C) hasta que el carbono haya sido eliminado. Finalmente, calentar durante 30
min a 1373 K (1100C) o hasta que los xidos voltiles hayan sido expulsados. Enfriar,
adicionar de 1 a 3 g de sulfato cido de sodio (fundido) y calentar hasta que se fundan los
compuestos de manganeso. Lixiviar la masa en un vaso de 250 ml que contenga 40 ml de
agua; transferir la solucin al filtrado.
24.5.1.3 Diluir hasta 200 ml y agregar 10 ml de solucin de AgNO3 y 15 ml de solucin de
persulfato. Calentar hasta ebullicin activa, durante 60 a 90 s Enfriar entre 278 y 283 K (5 y
10 C)
24.5.1.4 Por medio de una bureta de 50 ml, titular rpidamente con la solucin valorada de
arsenito de sodio (1 ml = 0.0005 g Mn) hasta un color amarillo claro que no cambie con la
adicin de ms arsenito. Calcular el contenido de manganeso en la muestra, conforme a lo
indicado en el in
24.5.2 Para aceros inoxidables, refractarios y otros con altos contenidos de cromo. Para
muestras que contengan mas de 15 mg de cromo.
24.5.2.1 Seleccionar 0.500 g de muestra, con una aproximacin de 3 mg y transferirla a un
matraz Erlenmeyer de 500 ml.
24.5.2.2 Eliminar el cromo por cualquiera de los siguientes mtodos: por volatilizacin en
forma de cloruro de cromilo (24.5.2.3) o por precipitacin con 6xido de cinc (24.5.2.4).
24.5.2.3 Volatilizacin del cromo en forma de cloruro de cromilo (nota 57)
Agregar 15 ml de HC1 y 5 ml de HNO3 . Adicionar unas gotas de HF. Calentar hasta
disolucin completa de la muestra. Agregar unas gotas de HF si es necesario. Agregar 20
ml de HC104 , calentar hasta humos blancos y continuar as;, hasta que el cromo se oxide y
queden solamente los humos blancos de HC1O4 en el cuello del matraz. Agregar, con
cuidado HC1 en porciones de 1.0 a 1.5 ml, fumando despus de cada adicin, hasta que
todo el cromo se haya eliminado. Continuar fumando hasta que las sales empiecen a
separarse. Enfriar agregar con cuidado, 30 ml de mezcla cida (ver 24.4.1); diluir a 200 ml
con agua caliente y llevar a ebullicin durante Proseguir como se indica en 24.5,1.3 y
24.5.1.4.
Nota 57.- La volatilizacin de cromo como cloruro de cromilo puede ser usada para la
separacin de cromo, cuando sta pueda ser termina da sin salpicadura y la consecuente
prdida de manganeso durante la volatilizacion el molibdeno y tungsteno en altas
concentraciones se precipitan durante el fumado.

24.5.2.4 Precipitacin del cromo con xido de cinc (nota 58).


a) Para disolver la muestra, agregar 25 ml de H2 SO4 (I:5),y al termino de la reaccin,
agregar 5 ml de HNO3 o bien, 60 ml de HN03 (1:1), en forma alternada. Calentar
suavemente hasta que la muestra y carburos se hayan disuelto. Llevar a ebullicin hasta
desprendimiento de vapores nitrosos; enfriar y diluir a 100 ml. Filtrar a travs de un papel
filtro de porosidad media en un matraz Erlenmeyer de 500 ml. Lavar el papel y el residuo
con agua caliente (ver 24.5.2.1).
Nota 58 E1 procedimiento de xido de cinc es usado para separar cromo, hierro, titanio,
zirconio, tungsteno, la mayor parte del molibdeno y otros elementos del manganeso.
Cobalto, nquel y parTe del cobre acompaan al manganeso en el filtrado Esta separacin
puede ser usada para todas las composiciones cubiertas por este mtodo.
Nota 59.
Si la muestra no se disuelve con HNO3 H2 SO4 , disolverla en 15 ml de
HC1 y 10 ml de HNO3 . Agregar unas gotas de HF, si es necesario. .,Calentar para disolver;
agregar 10 ml de HC104 y calentar hasta que el cromo se oxide y los carburos se disuelvan.
Enfriar, diluir a 100 m1; agregar suficiente H2 O2 para reducir el cromo, hervir para eliminar
el exceso de H2 O2 , enfriar y continuar como se indica en "b" de este inciso.
b) Primeramente, neutralizar la solucin con NH4 OH sin llegar a la precipitacin de
hidrxidos. Agregar la suspensin de ZnO en porciones de aproximadamente 5 ml hasta
que el hierro precipite y se presente un ligero exceso de ZnO Agitar fuertemente despus de
cada adicin del precipitante y as evitar un exceso mayor (Nota 60). Permitir que el
precipitado se asiente. Filtrar por medio de succin, a travs de un papel de filtrado rpido.
Transferir el filtrado del matraz de succin a un matraz de 600 ml. Lavar perfectamente el
precipitado con agua fra Agregar al filtrado 30 ml de mezcla cida y guardarlo
Nota 60. Cuando se adiciona ms ZnO que el necesario y se agita vigorosa el precipitado
caf desvanece de color ligeramente. Un ligero exceso de ZnO se indica por la aparicin de
un lquido lechoso superficial
c) Transferir el precipitado de ZnO a un matraz Erlenmeyer de 500 ml y agregar 25 ml de
H2SO4 (1:5). Macerar el papal filtro y diluir la solucin a 100 ml, aproximadamente
Repetir la separacin de ZnO lo indicado en "b" de este mismo inciso y juntar ambos
filtrados (el que se obtiene aqu y el que se obtuvo en el inciso "b" . Llevar a ebullicin;
diluir a 200 ml y continuar como se indica en 24.5.1.3 y 24.5.1.4.
24.6 Clculos.
24.6.1 Titulacin real de la solucin de arsenito.
En la valoracin de la solucin de arsenito de sodio por medio de un acero
patrn de composicin qumica conocida; se. obtiene el ttulo real de la
siguiente manera:
A
T =
B

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Donde:
A = Gramos de manganeso presentes en la muestra del acero patrn.
B = Mililitros de solucin de arsenito de sodio gastados en la titulacin de la muestra del
acero patrn.
Nota 61:- E1 acero patrn debe tener una composicin qumica similar al de la muestra que
se va a analizar. E1 procedimiento en el anlisis de acero patrn, debe ser el indicado en
24.5.1 24.5.2, segn su contenido de cromo.
24.6.4 E1 clculo del por ciento de manganeso en la muestra analizada, se efecta de la
siguiente forma:
% de manganeso = ( C/D x 100) x T
Donde:
C = Mililitros de arsenito de sodio gastados en la muestra.
D = Gramos de la muestra empleada:
T = Titulo real, g/ml.
25.

DETERMINACION ION DE MAGNESIO POR EL METODO DE ABSORCION


ATOMICA.

25.1 Objetivo y campo de aplicacin.


Este mtodo se emplea para la de terminacin de magnesio en concentraciones desde
0.002% hasta 0.10% en piezas coladas de todos los tipos.
25.2 Resumen del mtodo
La muestra en solucin clorhdrica se aspira en una flama de aire- acetileno. La radiacin
de una lmpara de ctodo hueco de magnesio pasan travs de la flama, y se mide la
disminucin a 2852A El espectrofotmecro calibra con concentraciones de magnesio
conocidas en presencia de hierro. Las concentraciones apropiadas de las soluciones de
calibracin, la solucin de hierro y las soluciones de prueba se determinan en base a la
sensibilidad del aparato.
25.3 Intervalo de concentracin
El intervalo de concentracin (nominal de 0 01 a 0.06 mg/100 ml) depende de la
sensibilidad del aparato; la sensibilidad se determina como un factor numrico que se usa

para ajustar las concentraciones empleadas. El 1 superior recomendado es el que da una


lectura de aproximadamente 0.400 de absorbancia, o su equivalente.
25.4 Interferencias.
Las interferencias de elementos tales como fsforo y aluminio son elimina dos adicionando
una alta concentraci n de estroncio. La interferencia de hierro, debida principalmente a su
efecto en la velocidad de flujo en el quemador, se elimina agregando aproximadamente la
misma concentracin de hierro en las soluciones de calibracin y en las soluciones de
prueba.
25.5 Aparatos.
25.5.1 Se debe emplear un espectrofotmetro de absorcin atmica capaz de resolver la
lnea de 2852A equipado con una lmpara de ctodo hueco de cuya radiacin sea
graduada, con un sistema detector colocado a la misma frecuencia y con un que mador que
use aire y acetileno. Para determinar el factor de sensibilidad del aparato, proceder como se
indica de 25.5.1 1 a 25.5.1.4.
25.5.1.1 Transferir 15 0.5 mg de magnesio, con una aproximacin de 0.l mg, a un matraz
volumtrico de borosilicato de 250 ml. Agregar 20 ml de cido clorhdrico (1:1), Cuando se
ha completado la disolucin, enfriar, aforar y mezclar. Por medio de una pipeta transferir
10 ml a un matraz volumtrico de un litro; agregar 10 ml de HCl; aforar y mezclar.
Almacenar la solucin en una botella de polietileno. No usar una solucin que tenga ms de
dos semanas de preparada
25.5.1.2 Con la lmpara de ctodo hueco en posicin; energizada y estabilizada, localizar la
longitud de onda en ?852 A aproximadamente que d la mxima respuesta al sistema
detector.
25.5.1.3 Encender el quemador, permitir que alcance su equilibrio trmico y ajustar con
agua el instrumento a cero. Aspirar la solucin de ajustar, a altura del quemador; la presin
del aire y combustible y sus velocidades de flujo, y la velocidad de aspiracin de la
solucin para obtener su mxima respuesta. Registrar 1A absorbancia de la solucin de
magnesio.
25.5.1.4 Calcular el factor de sensibilidad como sigue y redondear el valor con una
aproximacin de 0.05.
0.400 x A
Factor de sensibilidad F =
15 x B
Donde:
A = Miligramos de magnesio utilizados.

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B = Valor de absorbancia encontrados en 25.5.1.3.


25.6 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa los reactivos que a continuacin se mencionan, deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada.
25.6.1 Solucin de hierro (10 x F) g/l.
Seleccionar un lote de hierro conteniendo no mas de 0.0005% de magnesio. Transferir (5 x
F) g (ver 25.5.1.4) con una aproximacin de 10 mg a un vaso de 400 ml; agregar 6 ml de
IIC1 (1:1) por cada gramo de hierro ms 25 ml de IIC1 (1:1) y 10 ml de HNO3 . Tapar el
vaso y cuando se calme la reaccin, digerir hasta que la reaccin cese. Quitar la tapa;
evaporar a sequedad y mantener a temperatura moderada durante 5 min Agregai 25 ml de
HC1 y calentar ligeramente hasta que se disuelvan las sales. Enfriar transferir a un matraz
volumtrico de 500 ml, aforar y mezclar
25.6.2 Solucin normal de magnesio "A" (1 ml =(0.2 x F) mg de Mg)
Transferir (0.200 x F) g (ver 25.5.1.4) de magnesio (con una pureza de 99.9% mnimo) a un
matraz volumtrico de borosilicato de un litro. Agregar 20 ml de cido clorhdrico (1:1).
Cuando se complete la disolucin, enfriar, aforar y mezclar Guardar en una botella de
polietileno.
25.6.3 Solucin normal de magnesio "b" (1 ml =(O.002 x F) mg de Mg).
Usando una pipeta, transferir 10 ml de solucin de magnesio "A" a un matraz volumtrico
de un litro agregar 10 ml de HCl aforar y mezclar. Almacenar en una botella de polietileno
No usar esta solucin si tiene ms de dos semanas preparada.
25.6.4 Solucin de estroncio ((33 x F) B Sr/l).
Seleccionar un lote de cloruro de estroncio hexahidratado (SrC12 6H2 O) conteniendo no
mas de 0.002 de magnesio (aproximadamente 0.0005% con respecto al Sr). Transferir (100
x F) g (ver 25.5.1.4) a un matraz volumtrico de un litro disolver en 800 ml de agua, aforar
y mezclar.
25.7 Preparacin de 1as curvas de calibracin.
25.7.1 Soluciones de calibracin para concentraciones de 0.002 a 0.032.
Empleando pipetas, transferir 0, 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de la solucin indicada en 25.6.3
a matraces volumtricos de 100 ml; agregar 20 ml de solucin de hierro y 5 ml de solucin
de estroncio. Diluir a volumen y mezclar, Almacenar en botellas de polietileno. No usar las
soluciones que tienen mas de dos semanas preparadas.

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25.7.1.1 Preparar la solucin de prueba (ver 25.8.1) y la solucin del reactivo en blanco
(ver 25.8,2) y tenerlas listas para aspirarlas inmediatamente despus de aspirar las
soluciones de calibracin.
25.7.2 Soluciones de calibracin para concentraciones de 0.025 a 0.10%.
Proceder como se indica en 25.7.1 agregando 6 ml de solucin de hierro en lugar de 20 ml
(ver 25.7.1.1).
25.7.3 Fotometra para concentraciones de 0.002 a 0.03% .
25.7.3.1 Con la lmpara de ctodo hueco de magnesio en posicin; energizada y
estabilizada, localizar la longitud de' onda alrededor de 2852A,--que d la mxima
respuesta del sistema detector.
25.7.3.2 Encender el quemador; permitir que alcance el equilibrio trmico y ajustar el
aparato a cero, mientras se aspira agua. Aspirar la solucin de magnesio con la ms alta
coneentracin de las series preparadas como se indica en 25.7.1, ajustar la altura del
quemador, la presin del aire y combustible y sus velocidades de flujo, la velocidad de
sspiracin y la posicin capilar para obtener una mxima respuesta (ver 25.7.3.2.1).
Si la absorbancia es menor de 0.350 o mayor de 0.450, recalcular el factor de sensibilidad
dividindolo entre 0.400 de la absorbancia observada , multiplicndolo por el factor
previamente usado. Sustituir el valor encontrado en 25.5.1.4 ; repetir la preparacin de las
soluciones de calibracin y reactivos conforme a este factor.
25.7.3.2.1 Se requiere la calibracin siempre que esos parmetros se cambien.
25.7.3.3 Aspirar la solucin de magnesio usada en 25,7,3,2, un nmero suficiente de veces,
hasta establecer que las lecturas de absorbancia no cambien. Registrar 6 lecturas y calcular
la desviacin estndar , "S", de las lecturas como sigue:
S = A - B x 0.40.
Donde:
A = E1 valor ms alto de los 6 determinados.
B = El valor ms bajo de los 6 determinados.
Nota62, El valor de 0,60 el cual se usa para estimar la desviacin estndar fue publicado
por DIXON W J y Massey F,J., Introduction of Statistical Analysis Me Graw-Hill Book
pag, 406 tabla 8b (1).
25.7.3.4 Empezando con la solucin a la cual no se le agreg6 magnesio (ver 25.7.1), aspirar
cada solucin de calibracin en turno y registrar su absorbancia Si el valor para la soluci n
con la ms alta concentracin del promedio de los 6 valores determinados en 25.7.3.3 por

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ms del doble de la desviacin estndar , "S", o por ms del 0.01 multiplicado por el
promedio de los 6 valores, cualquiera que sea mayor, repetir la medicin.
Si ste valor indica una tendencia o variacin determinar la causa (por ejemplo depsitos en
el quemador o capilar obstruido corregirlo, y repetir los vasos como se indica de 25.7.3.1 a
25.7.3.4
25.7.3.5 Proceder como se indica en 25.8.3.
25.7.4 Curva de calibracin para concentraciones de 0.002 a 0.03%.
Restar el valor de absorbancia encontrado para la solucin a la cual no se le agreg
magnesio del valor registrado para cada una de las otras soluciones. Graficar los valores
netos de absorbancia contra miligramos de magnesio por 100 ml en un papel milimtrico.
25.7.5 Fotometra para concentraciones desde 0.025 a 0.10%
25.7.5.1 Proceder como se indica de 25.7.3.1 a 25.7.3.4 con las soluciones preparadas como
se indica en 25.7.2.
25.7.5.2 Proceder como se indica en 25.8.3.
25.7.6 Curva de calibracin para concentraciones desde 0,025 a 0.10%.
Proceder como se indica en 25.7.4
25.8 Procedimiento.
25.8.1 Solucin de prueba.
25.8.1 l Transferir (1.0 x F) g (ver 25.5.1.4) de muestra, con una aproximacin de 1 mg a
un vaso de 250 ml.
25.8.1.2 Si el tipo de muestra no es un hierro blanco, agregar 6 ml de HC1 (1:1) por gramos
de muestra, ms 10 ml de HC1 (1:1) y 5 ml de HNO3 . Tapar el vaso y calentar hasta que la
reaccin cese. Retirar la tapa; evaporar la solucin hasta sequedad y mantener a
temperatura moderada durante 5 min . Tratar dos muestras de hierro blanco como se indica
en 25.8.1.2:1.
25.8.1.2 1 Triturar el material en un mortero de hierro y usar slo las partculas que tengan
un tamao de 150 m (pasan la criba nmero l00). transferir la muestra a un vaso de 250
ml. Tapar el vaso y agregar 10 ml de HN03 y 10 ml de HBr. Calentar con cuidado, hasta
disolver la muestra Retirar la tapa evaporar la solucin hasta consistencia viscosa: agregar
l0 ml de HC1 y evaporar a sequedad. Proceder como se indica en 25.8.1.3.

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25.8.1.3 Agregar 10 ml de HC1 y calentar ligeramente hasta que se disuelvan las sales.
Agregar 50 ml de agua y digerir durante 5 min. Enfriar; transferir a un matraz volumtrico
de 250 ml; aforar y mezclar. Filtrar una porcin a travs de un papel filtro seco, de poro
abierto, descartando los primeros 10 a 15 ml. Colectar aproximada mente 100 ml en un
vaso seco. Usando una pipeta transferir 50 ml si la concentracin de magnesio est entre
0.002 a 0.30% 15 ml si la Concentracin es 0.025 a 0.10% a un matraz volumtrico de
100 ml; agregar 5 ml de solucin de estroncio; aforar y mezclar.
Si la solucin va a ser almacenada ms de 8 h antes de utilizarla transferirla a una botella de
polietileno. No usar la solucin que tiene ms de dos semanas de preparada.
25.8.2 Reactivo en blanco.
25.8.2.1 Preparar un reactivo en blanco empleando las mismas cantidades de reactivos pero
sin 18 muestra, proceder como se indica en 25.8.1.2 y 25.8.1.3 tomar de los mismos lotes
usados para preparar la solucin de prueba.
25.8.2.2 Preparar una solucin de calibracin, que va a usarse para evaluar el reactivo en
blanco (sin hierro), diluyendo 2,0 ml de la solucin estndar de magnesio "b" en un matraz
volumtrico de 100 ml. Almacenarla en una botella de polietileno. No usar una solucin
que tiene ms de dos semanas preparada.
25.8.3 Fotometra
Aspirar la solucin de prueba y anotar la absorbancia; aspirar la solucin del reactivo en
blanco (ver 25.8.2.1) y la solucin de calibracin asociada (ver 25.8.2.2) , anotar los valores
de absorbancias;
25.8.3.1 Despus de cada grupo de 4 o menos soluciones de prueba y de que las soluciones
del reactivo en blanco han sido aspiradas, aplicar la prueba la prueba con la solucin
estndar como se indica en 25.7.3.4,dependiendo del intervalo de concentracin.

Si el valor difiere del promedio de los 6 valores por ms del doble de la desviacin estndar
"S"" indicada en 25.7.3.3 o por ms de 0.0l multiplicada por el promedio de los 6 valores
usados para calcular "S", cualquiera que sea mayor, determinar la causa por ejemplo,
depsitos en el quemador o capilar obstruido Corregir la deficiencia repetir el
procedimiento de calibracin y volver a verificar las lecturas de las soluciones de prueba y
del reactiva en blanco.

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25.9 Clculos
25.9.1 Convertir los valores de absorbancia de la solucin de prueba a miligramos de
magnesio por 100 ml de la solucin de prueba final usando la curva de calibracin
adecuada (ver 25.7.4).

25.9.2 Calcular la orreccin que va aplicarse para el reactivo en blanco como sigue:
Miligramos de magnesio en 100 ml de la solucin final del reactivo en blanco
0.004 A

Mg =
xF
B
Donde:
A = Absorbancia encontrada para la solucin preparada como se indica en
25.8.2.1.
B = Absorbancia encontrada para la solucin preparada como se indica en 25.8.2.2.
F = Ver 25.5.1.4.
25.9.3 Calcular el por ciento de magnesio como sigue:
A- B

% de Mg =
C x 100
Donde:
A = Miligramos de Mg encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final (ver 25.9.1),
B = Miligramos de MB encontrados en 100 ml de la solucin en blanco final (ver 25.9.2). .
C = Gramos de muestra representados en 100 ml de la solucin de prueba final.

26.

DETERMINACION FOTOMETRICA DE MOLIBDENO CON TOCIANATO

26.1 Objetivo y campo de aplicacin.


Este mtodo se emplea para la determinacin de molibdeno en concentraciones de 0.105 a
l.5%, en hierros y aceros que no contengan cromo nquel y cobre

26.2 Resumen del mtodo.


La solucin de prueba se trata con tiocianato para desarrollar los complejos de tiocianato de
hierro y molibdeno. Ambos elementos se reducen estaoso y el complejo de molibdeno se
extrae con acetato de butilo. La medicin fotomtrica se realiza aproximadamente a 475
nm.

26.3 Intervalo de concentracin.


Se recomienda un intervalo de eoncentracin de 0.0003 a 0.003 mg de molibdeno por 1
mililitro, empleando celdas con un paso ptico de 1 cm.
Nota 63. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm.
Pueden usarse celdas con otras dimensiones, siempre y cuando se efecten los ajustes
apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados.
26.4 Estabilidad del color
El color es estable por lo menos 2 h; sin embargo, debido a la naturaleza voltil del solvente
las lecturas fotomtricas se deben hacer lo mas rpido posible.
26.5 Interferencias.
Con excepcin del cromo, nquel y cobre, los dems elementos presentes en la muestra no
interfieren en la determinacin.
26.6 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
26.6.1 Acidos.
a) Sulfrico (H2 SO4 )
b) Fosfrico (H3 PO4 )
c) Ntrico (HNO3 ).
26.6.2 Acetato de butilo.
26.6.3 Solucin disolvente.
A 1400 ml de HClO4 agregarle, agitando 300 ml de H3 PO4 y 300 ml de HNO3
26.6 4 Solucin A de hierro (1 ml = 70 mg Fe).

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Disolver 25 e de sulfato frrico (Fe 2 (S04 )3 9H2 O) en 75 ml de agua caliente. Enfriar y


agregar 10 ml de H2 SO4 Enfriar y aforar a 100 ml.
26.6.5 Solucin "B" de hierro (1 ml = 0.84 mg Fe).
Agregar 12 ml de la Solucin "A" de hierro a 175 ml de H2 SO4 (1:1) y aforar a 1 litro.
26.6.6 Solucin patrn "A" de molibdeno (1 ml - 0,2 mg Mo).
Se debe preparar por cualquiera de uno de los siguientes procedimientos:
a) Disolver 0.5044 g de molibdato de sodio bihidratado (Na2 MoO42H2 O) en agua que
eontenga 5 ml de H2 SO4 ; aforar a un litro y mezclar.
b) Transferir 0,2004 g da molibdeno metlico (pureza mnima: 99.8%) a un vaso de 150
ml y disolverlo con 10 ml de HCl ; agregar HNO3 gota a gota. Enfriar transferir a un matraz
volumtrico; aforar a un litro y mezclar.
26.6.7 Solucin "B" valorada de molibdeno (1 ml = 0.1 mg Mo).
Por medio de una pipeta, transferir 50 ml de la solucin "A" de molibdeno a un matraz
volumtrico de 100 ml; aforar a la marca y mezclar.
26.6.8 Solucin "C" valorada de molibdeno (1 ml = 0.01 mg Mo).
Por medio de una pipeta, transferir 10 ml de la solucin "A" de molibdeno a un matraz
volumtrico de 200 ml aforar a la marca y mezclar.
26.6.9 Solucin de tiocianato de sodio (100 g/1).
Disolver 100 g de tiocianato de sodio (Na SCN) en 500 ml de agua, filtrar y diluir a un
litro. Guardar la solucin en un frasco de color mbar,
26.6.10 Solucin de cloruro estanoso (350 g/1),
Transferir 350 g de cloruro estanoso bihidratado (SnCl2 2H2 O) y 200 g de cido tartrico
a un vaso de un litro agregar 400 ml de HC1 (1:1) calentar entre 333 y 343 k (60 y 70C
hasta disolucin completa. Enfriar y diluir a un litro. Agregar varios pedazos de estao
metlico; guardar la solucin en un frasco tapado.
26.6.11 Hierro de alta pureza 99.8 % mnima.
26.6.7 Preparacin de curvas de calibracin
26.7.1 Solucin de calibracin.

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26.7.1.1 Preparar cuatro matraces Erlenmeyer de 300 ml llevar a cada uno de ellos 0.3 g de
Fe. Por medio de una pipeta, transferir a cada matraz cantidades de solucin de molibdeno
que se indican a continuacin con forme a la curva de calibracin que se vaya a preparar.

Intervalo de concentracin de las curvas de


calibracin
De 0.01% a 0.05% Mo.
De 0.05% a 0.50% Mo.
De 0.40% a 1.50% Mo.

Cantidades de solucin de Mo.


2, 5, 10 y 15 ml de solucin C de
molibdeno (1 ml = 0.01 mg Mo)
2, 5, 10 y 15 ml de solucin B de
molibdeno (1 ml = 0.01 mg Mo)
2, 5, 10 y 15 ml de solucin A de
molibdeno (1 ml = 0.01 mg Mo. En este
caso, es obvio que se deben preparar 5
matraces.)

Agregar a cada matraz 30 ml de solucin disolverce y calentar hasta disolucin completa.


26.7.1.2 Incrementar la temperatura y evaporar a humos de HClO4 Enfriar agregar 50 ml de
agua y 70 ml de H2 SO4 (1:1). Calentar a ebullicin y enfriar en agua.
26.7.1.3 Transferir las soluciones a matraces volumtricos de 200 ml aforar a la marca y
mezclar Proceder como se indica en 26.7.3.
26.7.2 Solucin del reactivo en blanco.
Transferir 0.3 g de Fe a un matraz Erlenmeyer de 300 ml. Agregar 30 ml de solucin
disolvente, calentar hasta disolucin completa. Procede r como se indica en 26.7.1.2.
26.7.1,3 y 26.7.3.
26.7.3 Desarrollo del color.
De cada matraz volumtrico de 200 ml transferir 100 ml de solucin a embudos
separadores de 250 ml nota 64). Agregar con el siguiente orden, mezclando durante 15 s
despues de cada adicin: 15 ml de solucin de NaSCN, l5 ml de solucin de SnCl2 y 25 ml
de acetato de butilo. Tapar; agitar vigorosa mente durante 2 min. Permitir que las fases se
separen, quitar el tapon: drenar y desechar la fase acuosa.
Agregar al embudo SO ml de H2SO4 (1:5), S ml de solucin de NaSCN y 5 ml de solucin
de SnC12. Colocar nuevamente el tapn y agitar vigorosamente durante 2 min. Permitir que
las fases se separen quitar el tapn' drenar y desechar la fase acuosa. Drenar una cantidad

suficiente de acetato de butilo a tr-avs de un embudo que contenga papel filtro seco para
llenar la celda de absorcin
Nota 64. Para preparar la curva de calibracin de 0.05% a 0,50% de Mo, transferir 50 ml de
solucin al embudo separador de 250 ml. Para la curva de calibracin de 0.407. a 1.507. de
Mo, transferir 25 ml de solucin B de hierro y 25 ml de solucin de calibracin.
26.7.4 Solucin de referencia.
Emplear el acetato de bucilo como solucin de referencia .
26.7.5 Fotometra.
26.7,5.1 Fotmetro de celda m ltiple
Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin de la celda), empleando celdas
con un paso ptico de 1 cm y una longitud de onda de 45 nm aproximadamente. Usando la
celda de prueba, tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin.
26.7.5.2 Fotmetro de celda sencilla.
Transferir una cantidad adecuada de solucin de referencia a una celda con un paso ptico
de 1 cm , ajustar el fotmetro a absorbancia cero una longitud de onda de 475 nm
aproximadamente. Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del
reactivo en blanco y de las soluciones de calibracin.
26.7.6 Curvas de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos
de molibdeno por 25 ml de acetato de butilo (nota 65)
Nota 65. Para curvas de calibracin de 0.057. a 0.50% de Mo, las lecturas fotomtricas
netas se grafican contra mg de Mo por 50 ml de taco de bucilo; para curvas de 0.40% a 1.50
% de Mo, contra 100 ml de acetato de butilo.
26.8 Procedimiento.
26.8.1 Solucin de prueba.
26.8.1.1 Transferir a un matraz Erlenmeyer de 300 ml, 0.3 g de muestra, con una
aproximacin de l mg Agregar 30 ml de solucin disolvente y calentar hasta disolucin
completa.
26.8.1.2 Incrementar la temperatura evaporar hasta humos de HC104 . Continuar fumando
hasta oxidar el cromo, si es que est presente, y que 106 humos blancos del HClO4
permanezcan en el cuello del matraz. AgreBar con cuidado de 1.0 a 1.5 ml de HC1,
vercindolo por las paredes del matraz. Si se evidencia de que an existe volatilizacin de

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cloruro de uromilo (la cual se manifiesta por la coloracin amarilla-verdosa de los humos
las adiciones de HC1, evaporando a humos despus de cada adicin, Hasta que la mayor
parte de cromo se baya eliminado.
Continuar fumando hasta reducir el volumen a aproximadamente 15 ml. Enfriar, agregar 50
ml de agua y 70 ml de H2 SO4 (1:1), hervir y enfriar en agua.
26.8.1.3 Transferir a un matraz volumtrico adecuado para hacer las disoluciones que se
indican en la siguiente tabla.
Tabla - Diluciones de las soluciones de prueba y las cantidades de sulucin de hierro y
acetato de butilo que se deben agregar en funcin del contenido de molibdeno en la a
muestra.
% de Mo Dilucin en Alcuota en Solucin B de Acetato de Masa de la muestra
ml
ml
hierro, en ml butileno, en representada en la
ml
solucin final de
acetato de butilo, en
g
0.01 a 0.05
200
100
25
0.15
0.05 a 0.55
500
50
50
0.03
0.40 a 1.50
500
25
25
100
0.015
Proceder como se indica en 26.8.3.
26.8.2 Solucin del reactivo en blanco.
Transferir 0.3 g de hierro a un matraz Erlenmeyer de 300 ml. Agregar 30 ml de solucin
disolvente y calentar hasta disolucin completa. Proceder como se indica en 26.8.1.2.
26.8.1.3 y 26.8.3, empleando la misma diluci n y las alcuotas que se usaron en la solucin
de prueba.
26.8.3 Desarrollo del color.
Por medio de una pipeta, transferir la alcuota apropiada y la cantidad de solucin de hierro,
conforme a lo indicado en la tabla anterior a un embudo parador de250 ml. Agregar en el
siguiente orden, mezclando durante 15 segundos despus de cada adicin: 15 ml de
solucin de NaSCN, 15 ml de solucin de SnC12 y la cantidad de acetato de butilo
especificada en la tabla anterior. Tapar y agitar vigorosamente durante 2minutos. Permitir
que las fases se separen quitar el tapn, drenar y desechar la fase acuosa Agregar al embudo
50 ml de H2 S04 , 5 ml de solucin de NaSCN y 5 ml de solucin de SnC12 . Nuevamente
colocar el tapn y agitar durante 2 min. Permitir que las fases se separen; drenar y desechar
la fase acuosa 3renar una cantidad suficiente de acetato de butilo a travs de un embudo que
contenga papel filtro seco, para llenar la celda de absorcin.
26.8.4 Solucin de referencia.
Emplear el acetato de butilo como solucin de referencia.

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26.8.5 Fotometra.
Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin de prueba y de la solucin del reactivo en
blanco como se indica en 26.7.5.

26.9 Clculos
Convertir las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba a miligramos de
molibdeno en la solucin final por medio de la curva de calibracin apropiada. Calcular el
por ciento de molibdeno de la siguiente forma:
A
% de molilbdeno =
B x 10
Donde:
A = Miligramos de molibdeno encontrados en 25.50 100 ml de acetato de butilo, segn la
alcuota.
B = Gramos de muestra representados en 25.50 6 100 ml de acetato de butilo.
27.

DETERMINACION DE MOLIBDENO POR EL METODO


GRAVIMETRICO (COMO TRIOXIOO DE MOLIBDENO).

27.4 Objetivo y campo de aplicacin.


Este mtodo se emplea para la determinacin de molibdeno en concentraciones mayores de
1% en hierros y aceros aleados (inoxidables y grado herramienta).
27.2 Resumen del mtodo.
La muestra, despus de disolverla, se oxida con persulfato de amonio; se esutraliza y de
acidula con H2 SO4 . E1 molibdeno se precipita haciendo pasar a travs de la solucin una
corriente de H2 S E1 precipitado se calcina; se determina su masa; se trata con NH4 CH y
nuevamente se calcina 'se'' mide su masa; la diferencia en masa representa al MOC3 puro
27.3 Interferencias.
El tungsteno y el cobre son elementos que interfieren en esta determinacin estos se
eliminan como se indica en el procedimiento del presente de todo.

27.4 Aparatos y equipo.


a) Crisol de platino.
b) Mufla que alcance 1473 K (1200C).
c) Equipo usual de laboratorio.
27.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben
ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe' ser destilada o desmineralizada.
27.5.1 Acidos.
Ntrico (HNO3 )
Suifrico (H2 SO4 )
Sulfhdrico (H2 S)
Tartrico (H2 C4 H4 O6 )
27.5.2 Solucin de persulfato de amonio (250 g/1).
Disolver 250 g de persulfato de amonio ((NH4 )2 S2 O8 ) en agua y diluir a un litro.
27.5.3 Solucin lavadora de H2 S
Saturar H2 SO4 (1:99) con H2 S
27.6 Procedimiento.
27.6.l Aceros al molibdeno que no contengan tungsteno
27.6.1.1 Transferir de 2 a 10 g de muestra (aproximadamente 0.03 g de molibdeno a un
vaso de 600 ml; agregar 100 ml de H2 SO4 (1:5) y calentar. Cuando la reaccin cese, agregar
20 ml de solucin de (NH4 )2 S2 O8 (250 g/1); hervir la solucin durante 8 10 minutos para
oxidar el mulibdeno y par te del hierro. Enfriar un poco agregar 5 g de cido tartrico;
neutralizar con NH4 OH y agregar H2 SO4 (1:1) hasta acidular; entones, agregar l0 ml en
exceso por cada 100 ml de solucin.
27.6.1.2 Calentar a ebullicin y hacer pasar una corriente rpida de H2 S durante 10 min.
Diluir con un volumen igual de agua caliente, pasar nuevamente H2 S durante 5 min. Digerir
a una temperatura entre 323 y 333 K (50 y 60C) durante 1:h. Filtrar, lavar azufre y
sulfuros con solucin lavadora de H2 S
27.6.1.3 E1 filtrado debe hervirse para expeler H2S y determinar colorimetricamente su
contenido de molibdeno o el molibdeno que no se precipit (normalmente no excede de 0.5
my) debe recuperarse de la siguiente manera: hervir el filtrado para expeler H2 S ; reducir su

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volumen alrededor de 450 ml. Agregar 20 ml de solucin de persulfato de amonio (250 g/I)
hervir durante 8 a 10 min; enseguida, hacer pasar una corriente rpida de H2 S durante 10 a
15 min. Digerir el filtrado por 1 h; lavar y combinar lo con el precipitado original
27.6 1.4 Colocar el papel y precipitado en el vaso original, agregar 5 ml de H2 SO4 y 20 ml
de HNO3 ; cubrirlo y calentar a humos densos. Enfriar un poco; agregar 10 ml de HNO3 ;
evaporar de nuevo a humos densos. Si la solucin no est clara y tiene un color tenue,
repetir el tratamiento con HNO3 Enfriar; diluir a 100-ml y agregar un ligero exceso de
solucin de NaOH (200 g/l),hasta tener un pH bsico en la solucin. Calentar a ebullicin
y dejar reposar durante 5 min. Filtrar lavar el papel y los residuos con agua caliente.
27.6.1.5 Calentar el filtrado a ebullicin y pasarle una corriente de H2 S durante 10 min.
Agregar H2 SO (1:1) hasta acidular enseguida, 4 ml en exceso por 100 ml de solucin
Pasarle una corriente de H2 S por 5 min y digerir entre 323 y 333 K (50 y 60C durante 1 h
.Filtrar con papel filtro de poro cerrado y lavar perfectamente con solucin lavadora de
H2 S.
Nota 66. Normalmente se lleva a cabo la precipitacin de molibdeno sin embargo, es mejor
probar el filtrado como sigue: hervir para expeler H2 S oxidar con agua de bromo; hervir
para expeler bromo y nuevamente pasarle una corriente de H2 S.
27 6 1.6 Transferir el precipitado a un crisol de porcelana calentar cuidadosamente hasta
eliminar el carbono y despus calcinar entre 773 y 798 K (500 y 525C) a masa constante
determinar la masa como MoO3 .
Nota 67 El xido de molibdeno se volatiliza a temperaturas arriba de 773 k (500C); su
velocidad de volatilizacin es muy baja a temperaturas menores de 873 k (600C). E1
calentamiento se puede llevar a cabo en una mufla, usando un pirmetro para el control de
temperatura.
27.6.1.7 Purificar el MoO3 de la siguiente manera: tratar el residuo con 5 ml de NH4 OH
digerir y filtrar a travs de papel de poro cerrado. Lavar perfectamente con NH4 OH (1:9Y).
Calcinar el papel y un contenido en el crisol original, enfriar y medir su masa La diferencia
en las m representa al MoO3 puro asas.
27.6.2 Aceros al tungsceno.
27.6.2.1 Disolver 2 a 10 g de muestra (aproximadamente 0.030 g de molibdeno) en 100 ml
de HCl (1:1); agregar con cuidado, 20 ml de HNO3 (1:1) ; enseguida hervir lentamente
hasta que el cido tungstico se torne amarillo brillante. Diluir a 150 ml calentar a
ebullicin. Filtrar y lavar el residuo con HC1 (1:9). Guardar el precipitado.
27.6.2.2 Agregar al filtrado l5 ml de H2 SO4 evaporar a humos de H2 SO4 , enfriar y agregar
100 ml de agua. Digerir hasta que las sales se disuelvan en la solucin. Si se separa
cualquier cido-tngstico. Filtrar a travs de un papel filtro; lavar con un poco de H2 SO4 (
1:99) y combinarlo con el precipitado de cido tngstico guardado (27.6.2.1) .No se

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precipitan cantidades pequeas de tungsteno, sino que forma un complejo con el molibdeno
y se mantiene en solucin.
27.6.2.3 Agregar cido tartrico en cantidad suficiente para aclarar el filtrado (normalmente
son 5 g), y neutralizar con NH4 OH. Agregar H2 SO4 - (1:1) hasta acidular, despus 10 ml en
exceso por 100 ml de solucin, y pasarle una corriente de H2 S como se describe en 27.6.1.2

27.6.2.4 Un poco de molibdeno se precipita junto con el cido tngstico, por lo que debe
recobrarse de la siguiente manera: disoIver el precipitado obtenido en 27.6.2.2 con una
solucin caliente de NaOH (50 g/l) . lavar el precipitado con un poco de agua y con un
poco de H2 SO4 (1:99) caliente. Agregar 5 g de cido tartrico enseguida, agregar 5 ml de
H2 SO4 por cada 100 ml de solucin y precipitar con H2 S como se describe en 27.6.1.2
Filtrar, lavar, combinar con el precipitado de sulfuro remanente y completar la
determinacin como se describe en 27.6.1.3 a 27.6.1.7
27.6.3 Procedimiento para hierros colados.
27.6.3.1 Transferir de 2 a 5 g de muestra a un vaso de 600 ml agregar 100 ml de H2 SO4
(1:4) y calentar suavemente. Cuando la reaccin cese, agregar HNO3 (1:1),gota a gota hasta
que cese la efervescencia rpida (normalmente entre 5 y 10 ml) enseguida agregar de 3 a 5
gotas en exceso. Evaporar la solucin a humos densos. Enfriar un poco; agregar 100 ml de
agua caliente, agitar y calentar hasta que Las sales se disuelvan. Filtrar a travs de un papel
de poro abierto, recibiendo el filtrado en un va so de 600 ml. Lavar perfectamente el papel
con agua caliente.
27.6.3.2 Agregar cido tartrico en cantidad suficiente para aclarar el filtrado (
normalmente 5 g) y neutralizar la solucin conNH4 OH. Agregar 10 ml de H2 SO4 (1:1) por
cada 100 ml de solucin; hervir ; pasarle una corriente rpida de H2 S durante 10 min Diluir
con un volumen igual de agua caliente y pasarle una corriente de H2 S durante 5 min.
Digerir a una temperatura entre 323 y 333 K (50 y 60C) durante 1 h. Filtrar Y lavar el
azufre y sulfuros con solucin lavadora de H2 S.
Completar la determinacin como se indica de 27.6.1.3 a 27.6.1.7
27.7 Clculos
Calcular el por ciento de molibdeno de la siguiente manera:
(A) x 0.667
% de molibdeno =
C
Donde:
A = Gramos de MoO3 puro.

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C = Gramos de muestra empleada.


28.

DETERMINACION DE MOLIBDENO POR EL METODO


GRAVIMETRICO DEL ALFABENZOINA

28.1 Objetivo y campo de aplicacin.


Este mtodo se emplea para la determinacin de molibdeno en concentraciones mayores de
1% en hierros y aceros. Para concentraciones menores de 12,se recomienda el mtodo
fotomtrico
28.2 Resumen del mtodo.
Despus de disolver la mezcla, se agrega FeSO4 para reducir el cromo y el vanadio. Se
agrega solucin alcohlica de alfa-benzoin-oxima, estando la solucin a 278 K (5C), para
precipitar el molibdeno; el precipitado se filtra, calcina y mide su masa. El residuo
calcinado se trata con NH4 OH; nuevamente se filtra, calcina y mide su masa. La diferencia
de masa representa el MoO3 .
28.3 Interferencias.
E1 tungsteno interfiere en esta determinacin por lo que se elimina como se indica en el
inciso 28.6.1.5
28.4 Aparatos y equipo.
B) Crisol de platino.
b) Mufla que alcance 1673 K (1200C).
c) Equipo usual de laboratorio.
28.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua sta debe ser destilada o
desmineralizada.
28.5.1 Acidos:
Sulfrico (H2 SO4 ).
Ntrico (HNO3 ).
Fluorhidrico (HF).

Clorhdrico (HCl).

28.5.2 Solucin alcohlica de alfa-benzoin-oxima (20 g/l)


Disolver 10 g de alfa-benzoin-oxima en 500 ml de etanol (al 95%) o metanol. Filtrar si es
necesario.
28.5.3 Solucin lavadora de alfa-benzon-oxima.
Diluir a un litro con H2 SO4 (1 99) fro 25 e 50 ml de la solucin anterior (inciso 28.5.2).
Esta solucin se debe preparar al momento de emplearse.
28.5.4 Solucin de cido b6rico (40 8/1).
28.5.5 Solucin de cinconina.
Disolver 125 g de cinconina en un litro de HC1 (1:1).
28.5.6 Solucin lavadora de cinconina.
Disolver 4 g de cinconina en un litro de HC1 (1:3). Filtrar.
28.6 Procedimiento.
28.6.1 Aceros
28.6.1.1 Transferir de 1 a 3 g de muestra a un vaso de 600 ml agregar 50 ml de H2 SO4 (1:6)
y calentar suavemente hasta que la reaccin cese. Agregar con cuidado slo la cantidad
necesaria de HNO3 para descomponer los carburos; oxidar el hierro y el molibdeno Agregar
de 2 a 4 gotas de HF, mezclar; enseguida, agregar 10 ml de solucin de cido brico (40 g/1
ver nota 68), Hervir durante 2 3 min y filtrar si la solucin no est perfectamente clara
(nota 69).
Nota 68. En muestras ms grandes (de 5 a 6 g) de acero al silicio se recomienda evaporar
la solucin, deshidratar y eliminar el SiO2 antes del tratamiento con alfa-benzoin-oxima.
Nota 69: Si la muestra no se disuelve en este tratamiento, se puede disolver en una mezcla
de HCl -HNO3 agregar HClO4 evaporar la solucin hasta humos blancos. Diluir la solucin
y agregar H2 SO3 cantidad suficiente para reducir el cromo. Posteriormente hervir para
eliminar el exceso de SO2 se enfra la solucin; en seguida, se precipita el molibdeno
28.6.1.2 En algunos aceros al cromo los residuos insolubles en cido pueden contener
pequeas cantidades de molibdeno. En este caso, filtrar, calcinar a una temperatura lo ms
baja posible y fundir lentamente con piro-sulfato de potasio (abajo de 773 K (500C).
Disolver la fusin en la solucin original.

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28.6.1.3 Diluir con agua a 100 ml; enfriar a 29d X (25C) y agregar FeSO4 en cantidad
suficiente (normalmente 0.5 g) para reducir los cidos vandico y crmico. Enfriar a 278 K
(5C) agitar y agregar lentamente 10 ml de solucin alcohlica de alfa-benzon-oxima (20
g/1) enseguida, agregar 5 ml ms por cada 0.01 g de molibdeno presente. Continuar
agitando la solucin agregar de 5 a 10 ml de agua de bromo ; enseguida, agregar unos mi
Mililitros ms de solucin de alfa-benzoin-oxima. Permitir que el vaso per durante 10
minutos en la mezcla enfriante, mientras se agita ocasionalmente Agitar con un poco de
papel filtro macerado , filtrar a travs de papel filtro de poro abierto.
Si los primeros 50 ml no estn completamente claros, filtrar de nuevo esta porcin. Lavar
el precipitado con 200 ml de solucin lavadora (fra) de alfa-benzoin-oxima. Si aparecen en
un filtrado, estando en reposo, cristales en forma de agujas, quiere decir que se ha utilizado
la cantidad necesaria de reactivo.
28.6.1.4 Transferir el papel filtro con. el precipitado a un crisol de platino y secar
cuidadosamente. Carbonizar y calcinar entre 773 y 79 C y 525C). Enfriar, medir su masa
y repetir el calentamiento hasta masa constante. Tratar el residuo calcinado con 5 ml de
NH4 OH; digerir y filtrar a travs del papel de poro cerrado. Lavar perfectamente con
NH4 OH (1:99) Calcinar el residuo en el crisol original enfriar y determinar su masa La
diferencia en masa representa el MoO3 puro.
28.6.1.5 El tungsteno tambin se precipita Si ste esta presente, el filtrado amoniacal debe
tratarse de la siguiente manera agregar 5 ml de H2 SO4 (1:1) y evaporar a humos blancos
densos Enfriar diluir con agua a 25 ml y agregar de 1 a 2 ml de solucin de conconina
Digerir a una temperatura entre 353 y 363 1 (80 y 90C), o de preferencia toda la noche a
temperatura ambiente. Filtrar a travs de papel de poro cerrado que contenga un poco de
pulpa de papel; lava r con solucin lavadora de cinconina Transferir el papel y su contenido
a un crisol de platino; carbonizar el papel y calcinar entre 1023 y 1123 K (750 y 850C)
hasta masa constante.
Enfriar y medir su masa. Calcular el por ciento de molibdeno como se indica en 28.7
28.6.2 Hierros colados
28.6.2.1 Transferir de 1 a 5 g de muestra a un vaso de 600 ml; agregar 100 ml de H2 SO4
(1:4) y calentar, Cuando la reaccin cese, agregar HNO3 gota a gota hasta que termine la
efervescencia rpida (normalmente de 2 a 5 ml enseguida, agregar 2 a 3 gotas en exceso.
Evaporar la solucin a humos blancos densos, enfriar un poco agregar 100 ml de agua.
Calentar hasta que se disuelvan las sales y filtrar a travs de papel de poro abierto. Lavar el
residuo con agua caliente.
28.6.2.2 Diluir el filtrado a 150 ml y enfriar a 298 K (25C). Agregar FeSO4 cantidad
suficiente para reducir el cromo y el vanadio que se hayan podido oxidar con el tratamiento
decerito en 28.6.2.1 enfriar a 278 K (5C) y completar la determinacin como se indica de
28.6.1.3 a 28.6.1.5
28.7 Clculos.

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Calcular el por ciento de molibdeno de la siguiente manera:

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A x 0.667

% de molibdeno =
C

Donde:
A = Gramos de MoO3 puro
B = Gramos de muestra empleada.
29. DETERMINACION DE NIQUEL POR EL METODO GRAVIMETRICO DE DIMETIL GLIOXIMA.
29.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de nquel en concentraciones de 0.1% a
30.0%, en hierros y aceros cuyo contenido de cobalto sea menor. de 0.5%.
29.2 Resumen del mtodo.
Despus de la disolucin completa de la muestra, se agrega citrato de amonio y
dimetil-glioxima a fin de precipitar el nquel. Se efecta una segunda precipitacin para
purificar el dimetil-glioximato de nquel.
29.3 Interferencias.
Debido a que el cobalto, cobre y manganeso consumen dimetil-glioxima, es necesario
agregar un exceso de precipitante para evitar la interferencia de estos elementos.
29.4 Aparatos y equipo.
a) Crisoles de vidrio de fondo poroso, de 30 6 50 ml.
b) Potencimetro
c) Equipo usual de laboratorio.
29.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
29.5.1 Acidos.
Clorhdrico (HCl).

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Bromhdrico (HBr).
Ntrico (HNO3 ).
Perclrico (HClO4 ).

29.5.2 Solucin de citrato de amonio (200 g/l).


Disolver 200 E de citrato de amonio dibsico ((HN4 )2 HC6 HSO7 ) en 600 ml de agua. Filtrar
y diluir a un litro.
29.5.3 Solucin de dimetil-glioxima (10 g/l).
Disolver 10 g de dimetil-glioxima en etanol o metanol y diluir a un litro con el mismo
alcohol. Filtrar antes de usarse.
29.5.4 Hidrxido de amonio (NH4 OH).
29.6 Procedimiento.
29.6.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente:
% nquel
0.1 1.0
1.0 5.0
5.0 10.0
10.0 20.0
20.0 30.0

Masa de la muestra, en g
3.0
1.0
0.5
0.25
0.10

Tolerancia en la masa de la muestra


1.0
0.5
0.2
0.1
0.5

Transferir la muestra a un vaso de precipitados de 600 ml.


29.6.2 Si la muestra no es un hierro blanco, agregar 60 ml de HCl (1:1) y ml de HNO3 .
Calentar para disolver la muestra hervir hasta expeler vapores nitroso Enfriar y agregar 30
ml de HC1O4 . Calentar hasta humos densos de HClO4 continuar fumando durante 5 min.
Enfriar y diluir con agua hasta 100 ml. Tratarla muestra de hierro blanco como se indica en
29 6.3.
29.6.3 Si la muestra es un hierro blanco, triturarla en un mortero y medir solamente la masa
de las partculas que pasen la malla No. 100 (150 m Transferir la muestra a un vaso de
250 ml; agregar 20 ml de HNO3 y 20 ml de HBr. Tapar el vaso con un vidrio de reloj;
agregar 30 ml de HC1O4 y calentar hasta humos densos de HC1O4 . Continuar fumando
durante 5 min. Enfriar y diluir con agua hasta 100 ml.

29.6.4 Filtrar la solucin obtenida en 29.6.2 29.6.3 a travs de un papel de poro abierto,
en un vaso de 600 ml. Transferir cualquier materia insoluble a el papel con HCl (5:95)
calentar y lavar con agua caliente hasta eliminar las sales de hierro. Finalmente lavar 3
veces el papel con porciones de 5 ml de agua caliente. Desechar el residuo. Si la
concentracin de nquel es mayor de 20%,transferir el filtrado del vaso de precipitados a un
matraz volumtrico de 200 ml; aforar a la marca y mezclar.
Usando una pipeta transferir una alcuota de 20 ml a un matraz de 600 ml y agregar 10 ml
de HC1.
29.6.5 Agregar 200 ml de agua y 20 ml de solucin de citrato de amonio (200 g/1). Por
medio de un potencimetro, ajustar el pH con NH4 OH, por lo menos a 7.5. Acidular la
solucin con HC1 a un pH de 6.3 0.1.
29.6.8 Agregar 10 ml de solucin de dimetil-glioxima, ms 0.4 ml adiciona les por cada
miligramo de nquel, manganeso, cobalto y cobre presentes.
29.6.7 Por medio de un potencimetro, ajustar el pH a 7.4 0.l con NH4 OH. Remover los
electrodos y lavarlos con agua.
Calentar entre 323 a 343 K (50 a 70C) durante 30 min. Dejar reposar durante 4 h como
mnimo a una temperatura entre 293 a 298 K (20 a 25C).
29.6.8 Filtrar con papel de poro abierto. Lavar de 5 a 7 veces con agua fra. Transferir el
papel y precipitado al matraz original. Transferir al matraz cualquier precipitado adherido
al embudo.
29.6.9 Agregar 30 ml de HNO3 y 15 ml de HCIO4 Evaporar hasta humos densos continuar
fumando durante 5 min. Enfriar y agregar 50 ml de agua.
29.6.10 Filtrar a travs de papel de poro abierto, recibiendo el filtrado en un vaso de 600
ml, Lavar el residuo 5 veces con HC1 (5:95) y 3 veces con agua. Diluir con agua el filtrado
hasta 200 ml , descartar el residuo.
29.6.11 Agregar 19 ml de solucin de citrato de amonio (200 g/1) y 10 ml de HC1. Por
medio de un potencimetrico ajustar el pH con NH4 OH a 7.5, como mnimo. Retirar los
electrodos y lavarlos con agua, recibiendo los lavados en el matraz.
29.6.12 Agregar 2 ml de HC1 diluir a 200 ml. Mientras se agita la -solucin, agregar 10 ml
de solucin de dimetil-glioxima ms 0.4 ml adicionales por cada mg de nquel presente.
29.6.13 Por medio de un potencimetro, ajustar el pH con NH4 OH a 7.5 0.l. Retirar los
electrodos y lavarlos con agua. Calentar entre 323 y 343 K (50 a 70C) durante 30 min .
Dejar reposar durante 4 h, como mnimo, a una temperatura entre 293 a 295 K (20 a 25C).
29.6.14 Con una bomba de succin, filtrar empleando un crisol de vidrio de fondo poroso
de masa conocida (nota 70). Lavar 6 veces el precipitado con agua fra.

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N ota70. Antes de pesar el crisol, debe calentarse a 423 K (150C) y enfriarse en un


desecador.
29.6.15 Secar el crisol y precipitado a 423 K (150C) durante 3 h, como mnimo, para
lograr una masa constante. Enfriar en un desecador y medir su masa.

29.7 Clculos
Calcular el por ciento de nquel de la siguiente manera:
(A B) x 0.2032

% de nquel =
C
Donde:
A = Masa del crisol y precipitado, en g.
B = Masa del crisol, en g.
C = Masa de la muestra (en g) representados en la solucin final de prueba.
30.

DETERMINACION DE NIOBIO Y TANTALO POR MEDIO DE


HIDROLISIS CON ACIDOS PERCLORICO Y SULFUROSO

30.l Objetivo y campo de aplicacin.


Este mtodo so emplea para la determinacin del niobio y tantlo en aceros al carbono, al
molibdeno, al titanio y al tungsteno
30.2 Resumen del mtodo.
La muestra se disuelve con HC1 y HNO3 se termina la digestin con HClO4 llevando a
humos. El niobio se precipita e hidroliza con cido sulfuroso el cual se calcina y se trata
con HF-HClO4 -H2 SO4 para separar la slice el niobio se precipita y se calcina para
determinarse como Cb2 O3 .
30.3 Aparatos y equipo.
30.3.1 Reductor Jones.
30.3.1.1 Las dimensiones de este aparato se indican en la figura 10. Consta de una columna
de 19 mm de dimetro; 250 mm de largo y amalgama de cinc con una granulometra de 20
a 30 u m. Para hacer la amalgama de cinc, mezclar y agitar durante 2 min en un matraz de
un litro 800 g de cinc (libre de hierro tanto como sea posible) con 400 ml de HgC1 (25 g/l).

Lavar varias veces con cido sulfrico (2:98), des perfectamente con agua Cuando no se
ocupe el reductor, debe mantenerse siempre lleno con agua destilada, arriba de la capa de
cinc.
30.3.1.3 Cuando el reductor se va a utilizar para la determinacin de niobio en acero, las
dimensiones de la columna deben ser de 19 mm de dimetro y 760 mm de largo. Una carga
ser suficiente para seis determinaciones, aproximadamente de niobio.
30.3.2 Aparatos para anlisis colorimtrico.
30.4 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
30.4.l Solucin lavadora de cloruro de amonio.
Disolver en agua 20 g de cloruro de amonio (NH4 Cl);agregar l ml de hidrxido de amonio
(NH4 OH) y diluir a un litro

30.4.2 Solucin de fosfato frrico.


Disolver nn un litro de agua, a la cual se le han agregado 150 ml de cido fosfrico (H3 PO4
al 85%) y 20 ml de H2 SO4 (1:l). 100 g, de sulfato frrico (Fe 2 (SO4 )3 ).
Agregar solucin de permanganato de potasio (KmnO4 , 25 g/l) hasta que la solucin sea
apenas de color rosa debido al exceso de permanganato de potasio.
FIGURA 10

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30.4.3 Solucin normal de permanganato de potasio (0.IN).


Disolver en un litro de agua 3.2 g de permanganato de potasio (KMnO4 ). Dejar reposar en
la obscuridad, por dos semanas; filtrar, sin lavar a travs de un crisol de Gooch con asbesto
o un crisol de poro fino, evitando tener contacto con hule o algn otro material orgnico.
Almacenarla en una botella de color obscuro bien tapado.
Valoracin Separar 0.300 g de oxalato de sodio (Na2 C2 O4 ) ) de alta pureza secada a 378 K
(105C) y llevarlos a un vaso de precipitados de 600 ML Agregar 250 ml de cido
sulfrico (5:95). Agitar para disolver el oxalato. Agregar por medio de una bureta, 40 m1
de solucin de permanganato de potasio (nota 71), agitando constantemente .Dejar reposar
hasta la desaparicin el color rosa durante 45 s aproximadamente (nota 72). La titula cin
final se debe hacer en caliente entre 328 y 333 K (55 y 60C); agregando la solucin de
permanganato de potasio gota a gota con agitacin constante hasta que persista un ligero
color rosa durante 30 s.
Nota 71. 0.300 g de oxalato de sodio requieren 44.77 ml de solucin 0.1N de KMnO4 .
Nota 72. Si la solucin de KMnO4 est muy concentrada, el color rosa no desaparecer en
este punto; en este caso, empezar de nuevo agregando unos mililitros menos de solucin de
KMnO4 .
30.4.4 Acido sulfuroso (H2 SO3 al 6%)
30.4.5 Solucin de cidos sulfrico-succnico
Disolver en 500 ml de H2 SO4 (1:4) 5 g de cido succnico. Agregar un ligero exceso de
KMnO4 .
30.5 Procedimiento.
30.5.1 Determinacin de niobio en aceros (sin tungsteno o hasta 0.05%).
30.5.1.1 Transferir 2.5 g de muestra a un vaso de 400 ml; agregar 25 ml de HC1 y 5 ml de
HNO3; tapar el vaso; calentar lentamente hasta que la reaccin cese, y slo permanezcan
sin disolver carburos de niobio y otros elementos. Agregar 30 ml de HC10 evaporar hasta
humos blancos. Tapar el vaso y continuar la ebullicin como mnimo durante 10 min.
calentando de tal forma que el HC1O4 ya en los lados del vaso. Enfriar un poco, agregar
175 ml de agua 50 ml de H2 SO3 y algo de pulpa de papel sin cenizas. Hervir la solucin
durante 10 min para hidrolizar el niobio; enseguida digerir entre 338 y 343 K (65 y 70C)
durante l5 min. Filtrar la solucin a travs de un papel de poro cerrado conteniendo pulpa
de papel sin cenizas. Lavar el vaso con HC1 (1:49) y limpiarlo con un papel filtro
humedecido con este mismo cido. Agregar el papel al filtro, lavar el residuo y papeles con
HC1 (1:49 ; 12 a IS lavados) hasta que no contenga cido rico.

30.5.1.2 Transferir el precipitado y pape2cs a un crisol de platino de 50 ml carbonizar el


papel y calcinar. E1 residuo consta de xidos de niobio y tntalo contaminados con SiO2 y
otros xidos.
Agregar al residuo del crisol de platino (30.5.1.2) de 3 a 5 ml de cido fluorhdrico 2 ml de
HC10 y 6 ml de H2 SO4 (l:l). Evaporar hasta humos densos bla ncos y continuar calentando
hasta que el volumen de la solucin se haya reducido aproximadamente a 2.5 ml. Debe
expelerse completamente el cido fluorhdrico para prevenir la hidrlisis del niobio en las
precipitaciones subsecuentes. Si cualquier, cido niobico se separa, agregar 1 ml de H2 SO4 ,
continuar el calentamiento por 1 2 min. Enfriar el crisol un poco transferir el contenido a
un vaso de 400 ml empleado porciones de HC1 (1:49) hasta completar 200 ml. Limpiar el
crisol con un papel filtro humedecido con HC1 (1:49) y agregar el papel a la solucin.
30.5.1.3 A la solucin de 30.5.1.2, agregar 50 ml de cido sulfuroso. Hervir la solucin por
10 min. agregar pulpa de papel sin cenizas hervir la solucin entre 338 y 343 K (65 y 700C)
durante 15 min. o hasta que el precipitado se asiente. Filtrar a travs de un papel filtro de
poro cerrado conteniendo pulpa de papel. Lavar perfectamente con cido elorhdrico.
(1:49).
30.5.1.4 Colocar el papel en un crisol de platino de 30 ml, determinando previamente su
masa: quemar el papel a baja temperatura, Calcinar; preferiblemente en una mufla entre
1273 y 1323 K (1000 a 1050C) 15 min mnimo y llevar a masa constante. Enfriar en un
desecador y medir su masa como Nb2 O5 . E1 residuo contendr un poco de tntalo y la
mayor parte del tungsteno presente.
30.5.1.5 Clculos.
Calcular el por ciento del niobio cono se indica a continuacin:
A x 0.699

% de Nb =
x 100
B
Donde:
A = Gramos de Nb2 O5 .
B = Gramos de muestra usados.
30.5.2 Determinacin de niobio por titulacin con permanganato de potasio (tntalo por
diferencia).
30.5.2.1 Si se desea, el contenido real del niobio puede determinarse por reduccin en un
reductor Jones.
Por titulacin con solucin de pemanganato de potasio 0.05 N como se indica de 30.5.2.2 a
30.5.2.5.

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30.5.2.2 Agregar 0.0500 g de xido de titanio y 3 g de pirosulfato de potasio (K2 S2 O7) a los
xidos del crisol de platino.
Calentar moderadamente hasta que los xidos se disuelvan. Transferir la solucin a un vaso
de 250 ml y lavar el crisol con 3 porciones de 5 ml de H2 SO4 . Lavar el crisol con 20 ml de
la solucin de cido sulfrico-succinico. Agitar la solucin y diluir a 100 ml.
Agregar solucin de permanganato de potasio hasta que se distinga perfecta mente un color
rosa. La solucin esta ahora lista para pasarla a travs del reductor Jones.
30.5.2.3 Si el reductor no ha sido usado, pasar 100 ml de cido sulfrico (5:95) caliente
(313 a 323 K (40 a 50C)) despus una poca de agua. Descartar los lavados. Colocar 25 ml
de solucin de fosfato frrico en un matraz de succin de un litro conectar el matraz y el
reductor para que la punta de ste se sumerja en la solucin. Abrir la llave sin permitir que
el cinc de la superficie del reductor se seque en ningn momento; pasar a travs del
reductor sucesivamente 150 ml de la solucin de cidos sulfrico-succnico caliente a 343
K (70C), la solucin de niobio calentada a333 K(60C), 00 ml de la solucin de cidos
sulfrico-succnico y 3 porciones de 50 ml de agua caliente cerrar la llave cuando el agua
cubra justamente la superficie del cinc.
30.5.2.4 Enfriar el matraz y la solucin en agua fra o agregando cubos de hielo hechos de
agua destilada. Transferir la solucin a un vaso de 800 ml agregar 2 gotas de solucin
indicadora ortofenantrolina de sulfato ferroso (ferron) y titular con solucin de
permanganato de potasio 0.05 N hasta que desaparezca el color rojo.
30.5.2.5 Blanco.
Hacer una determinacin en blanco fundiendo 0.0500 g de TiO2 con 3 g de K2 S2 O7
disolviendo la fusin en la solucin de cidos sulfrico-succnico, pasando le solucin a
travs del reductor, siguiendo exactamente el mismo procedimiento usado para el anlisis.
30.5.2.6 Clculos.
Calcular los porcentajes de niobio y tntalo como sigue:
(A B) C x 0.0465
% de niobio = x 100
D

(E 1.43 F) x 0.819
% de tntalo =
D

Donde:
A = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para la titulacin de la
muestra.
B = Mililitros de solucin de permanganato de potasio requeridos para la titulacin en
blanco.
C = Normalidad de la solucin de permanganato de potasio.
D = Gramos de muestra usados.
E = Gramos de la mezcla de xidos (30.5.1.4).
F = Gramos de niobio determinados como se indica en 30.5.2.1 a 30.5.2.5.
30.5.3 Procedimientos para aceros al titanio y molibdeno.
30.5.3.1 Determinar el niobio conforme a los procedimientos descritos en 30.5.3.1 a
30.5.3.4. Si el acero contiene ms de 0.55 de molibdeno 0.1: de titanio, la pr ecipitacin
por hidrlisis final contendr pequeas cantidades (aproximadamente de 0.01 a 0.02%) de
cada uno de esos elementos.
La cantidad de niobio (ms tantalo) indicada por la masa de los 6xidos calcinados (ver
30.5.1.4) puede corregirse para dichos elementos como se indica en 30.5.3.2 y 30.5.3.3.
30.5.3.2 Disolver los 6xidos calcinados en 3 6 5 ml de cido fluorhdrico agregar 10 ml de
cido sulfrico (1:1); evaporar a humos blancos para expeler todo el cido fluorhdrico.
Enfriar aproximadamente a 288 K (15C) con cuidado agregar de 20 a 25 ml de H2 O2 (3%)
enfriar y compartir el color amarillo con un patrn de titanio preparado similarmente.
Nota. 73 E1 niobio de un color muy ligero con H2 O2 en H2 SO4 (L:9), equivalente en
trminos de titanio, alrededor de 0.2% de niobio; por ejemplo, con uno por ciento de
niobio, debern restarse 0.002 del titanio indicado (1.0 x 0.002).
30.5.3.3 Agregar tiocianato de sodio (NaCNS) y cloruro estanoso (SnC12 ); extraer el
compuesto coloreado (preferiblemente con acetato de btilo) y comparar con un patrn de
molibdeno tratado similarmente.
30.5.3.4 Clculos.
Calcular la masa de molibdeno y titanio como MoO3 y TiO2 , corregir la masa Nb2 O5 .Calcular el por ciento de niobio como se describe en 30.5.1.5.
30.5.4. Procedimiento para aceros al tungsteno.

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30.5.4 1 Disolver la muestra y el niobio precipitado como se indica en 30.5.3.1. El


tungsteno tambin acompaar al niobio y debe eliminarse como se indica en 30.5.4.2 a
30.5.4.4.
30.5.4.i Calcinar el precipitado en un crisol de platino. Transferir el precipitado calcinado al
vaso original de 400 ml agregar 20 ml de solucin de hidrxido de sodio (100 g por litro),
tapar y calentar a ebullicin durante 3 min. Diluir con 100 ml de agua; agregar un exceso de
HC1; calentar hasta ebullicin para disolver cualquier hierro presente. Agregar un exceso
de 1 ml de hidrxido de amonio calentar basta que solo persista un ligero olor B amoniaco.
Filtrar en un papel filtro conteniendo un poco de pulpa de papel sin cenizas y lavar de 18 a
20 veces con solucin lavadora de cloruro de amonio caliente.
30.5.4.3 Calcinar en un crisol de platino de 50 ml a baja temperatura; enfriar; agregar de 3 a
5 ml de HF, 2 ml de HC1O4 y 6 ml de H2 SO4 (1:1). Evaporar hasta humos blancos densos;
continuar el calentamiento hasta que el volumen se haya reducido aproximadamente a 2.5
ml. Enfriar con aproximadamente 5 ml de agua fra transferirlos a un vaso de 400 ml
conteniendo un exceso (alrededor de 50 ml) de hidrxido de amonio (1:4);lavar bien el
crisol con cido clorhdrico (1:49). Limpiar. tallando el crisol con un papel filtro
humedecido con HC1 (1:49) y agregar el papel a la solucin. Mantener la solucin cida
durante los lavados del crisol con HC1 (1:49); agregar indicador de prpura de
bromocresol, con cuidado agregar hidrxido de amonio hasta que la solucin alcance el
color prpura. Hervir durante 1 min o hasta que solamente persista un ligero olor a
amoniaco; filtrar a travs de un papel filtro de poro cerrado; lavar el filtro y el precipitado
10 15 veces con solucin caliente de cloruro de amonio.
30.5.4.4 Transferir el papel y el precipitado al vaso de 400 ml; agregar 100 ml de HC1
(5:95) y 20 ml de cido sulfuroso; hervir la solucin durante 3 5 min . Digerir entre 338 y
343 K (65 y 70 C) durante l5 min , o hasta que el precipitado se haya asentado. Filtrar a
travs de un papel filtro de poro cerrado conteniendo pulpa de papel, lavar perfectamente
con HC1 (1:49) y completar la determinacin conforme a lo indicado de 30.5.1.4 a 30.5. 2.6
31.
DETERMINACION DE NIOBIO Y TANTALO POR HIDROLISIS
(METODO FOTOMETRICO).
31.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la de terminacin del niobio y tntalo en aceros.
31.2 Resumen del mtodo.
E1 niobio y el tntalo se separan por una doble hidrlisis. Los xidos finales mezclados
contienen tungsteno y titanio. E1 tntalo se determina fotomtricamente, midiendo el color
producido con cidos piroglico E1 niobio y el tungsteno se determinan con una doble
medicin fotomtrica, toman do la lectura del color producido con hidroquinona a dos
diferentes longitudes de onda.

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31.3 Intervalo de concentracin.


Los intervalos de concentracin recomendados son de 0 a 4 mg de tntalo, por 100 ml y 0.0
a 0.4 mg de niobio por 100 ml, y 0.0 a 0.4 mg de niobio por 100 ml, usando una celda con
un paso ptico de 1 cm (Nota 74).
Nota 74. Se pueden usar celdas de diferentes tamaos haciendo los ajustes necesarias en las
cantidades de muestra.
31.4 Estabilidad dei color.
La estabilidad de los complejos coloreados de tntalo, niobio y tungsteno es satisfactoria;
sin embargo, existe un incremento lento en la densidad del color, debido a la intensificacin
de los colores bsicos que desarrollan los reactivos por s mismos. Consecuentemente, los
reactivos deben prepararse al momento de usarse. Es esencial un cuidado extremo en
tiempo y temperatura.
31.5 Interferencias.
Junto con el niobio y el tntalo, el residuo de la hidrlisis contiene casi todo el tungsteno (si
no hay exceso de tungsteno puede ser arrastrado por el niobio y tntalo) y una pequea pero
significativa cantidad de titanio presente. La presencia de estos elementos hace necesaria la
aplicacin de correcciones, como se indica de 31.5.1 a 31.5.2.
31.5.1 Correcciones necesarias para el tntalo.
La lectura de la absorbancia total a una longitud de onda de 430 nm, incluye adems del
tntalo la absorbancia del titanio, niobio y tungsteno. El efecto de la interferencia de estos
elementos, se puede expresar como sigue:
0.1 mg Ti (0.01% Ti en alcuota de l g) = aproximadamente 0.02 a 0 03% Ta.
10 mg Nb (1% Nb en alcuota de 1 g) = aproximadamente 0.01% Ta.
1 mg W (0.1% en alcuota de 1 g) = aproximadamente 0.005% Ta.
La interferencia del titanio es muy significativa y por consiguiente la correccin debe
hacerse en todas las determinaciones Las interferencias de niobio y tungsteno son muy
pequeas, y nicamente deben corregirse en anlisis que requieren mucha precisin.
31.5.3 Correcciones necesarias para el niobio y tungsteno.
Las lecturas de La absorbancia total a longitudes de onda de 400 nm y 520 nm, adems de
las del niobio y tungsteno, incluyen las absorbancias debidas al titanio a 400 y 520 nm y la
del tntalo a 400 nm. E1 efecto de la interferencia de estos elementos puede expresarse
como sigue:

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a) A 400 nm.
0.01 mg Ti (0.025Z Ti en alcuota de 0.04 g) aproximadamente 7 unidades de absorbancia.
0.01 mg Ta (0.025% Ta en alcuota de 0.04 g) = aproximadamente l0 unidades de
absorbancia.
b) A 520 nm;
0.01 mg Ti (0.025% Ti en alcuota de 0.04g ) = aproximadamente 10 unidades de
absorbancia
Estas correcciones son muy pequeas, pero deben emplearse en anlisis que requieran
mucha precisin.
31.6 Aparatos y equipo.
31.6.1 Se recomienda el uso de un espectrofotmetro, debido a su gran sensibilidad y
precisin Puede usarse un fotmetro de filtro, pero con algn detrimento en la exactitud.
31.6.2 Equipo usual de laboratorio.
31.7 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada
31.7.1 Solucin de oxalato de amonio (40 g/1).
A 80.0 g de oxalato de amonio, agregar aproximadamente un litro de agua y ; calentar hasta
lograr la disolucin de la sal. Transferir la solucin caliente a un matraz volumtrico de 2
litros y diluir inmediatamente cerca del aforo con agua fra. Enfriar a temperatura ambiente,
aforar y mezclar.
31.7.2 Solucin estndar de niobio (1 ml = 0.d mg Nb).
En un crisol de platino fundir 1 g de nioblato de potadio (4 K2 0 3Nb2 05 16H2 0) con 6 a 8 g
de bisulfato de potasio o bisulfato de sodio La fusin se trata de igual manera que la
empleada en la preparacin de la solucin estndar de tantalo (indicada en el inciso 31.7.7)
y enseguida se diluye a 500 ml con solucin de oxalato de amonio La solucin debe
contener aproximadamente 0 8 mg de Nb por ml, y se valora de igual manera que la
solucin de titanio (indicada en el inciso 31.7.9), excepto que se usan alcuotas de 25 ml en
lugar de 50 ml. Calcular el equivalente de niobio de la solucin en miligramos por mililitro
como sigue:

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A x 0.699
Equivalente de niobio = x 100
25

Donde:
A = Masa de Nb2 O5 , en gramos.
31.7.3 Solucin estndar de niobio (1 ml= mg Nb).
Transferir 25 ml de la solucin de niobio (indicada en el inciso 31.7.2) a un matraz
volumtrico de 200 ml y aforar con solucin de oxalato de amonio.
31.7.4 Solucin sulfrica de hidroquinona (60 g/l).
Cada determinacin requiere 100 ml. Prepara la cantidad necesaria momentos antes de
usarse, ( debido a que esta solucin se colorea gradualmente) en una relacin de 6 g de
hidroquinona por cada 100 ml de cido sulfrico.
Agitar ocasionalmente hasta disolucin, siendo el tiempo necesario para efectuar sta, de
aproximadamente 1 hora.
31.7.5 Solucin de cido piroglico (500 g/l)
Cada determinacin requiere 20 ml. Preparar la cantidad necesaria, momentos antes de
usarse (debido a que esta solucin se colorea gradualmente) en un matraz Erlenmeyer, con
tapn esmerilado, empleando una relacin de 50 g de cido piroglico por cada 100 ml de
agua. Agitar ocasionalmente hasta disolucin, siendo el tiempo necesario para efectuar sta
de aproximadamente 1 h.
Nota 75. El cido piroglico reacciona con el oxgeno de aire.
Nota 76. Si no se cuenta con cido piroglico, se puede preparar a partir de pirogalol.
31.7.6 Solucin de cloruro estanoso (300 g/l).
Disolver 30 g de SnCl2 2 H2 O en 100 ml de HCI (1:1); calentar en un vaso (cubrindolo).
Enfriar y conservarlo en un frasco con tapn de vidrio esmerilado.
Nota 77. El cloruro estanoso preparado en esta forma, queda lechoso aclarndose de un da
para otro. Puede ser ms rpido disolver el cloruro estanoso en HCI concentrado; una vez
transparente la solucin, agregar lentamente, con agitacin, el agua faltante.

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31.7.7 Solucin estndar de tntalo ( 1 ml = 0.25 mg Ta).


Agregar de 10 a 15 gotas de H2 SO4 (1:1) a un crisol de platino, conteniendo 0.272 g de
fluorotantalato de potasio (K2 TaF7 ), a menos de 0.01% de Ti o Nb y evaporar a sequedad
en una parrilla o en un bao de arena.
Agregar de 4 a 6 g de KHSO4 (previamente molido y fundido); fundir a baja temperatura
(mximo de 473 K (200C) hasta que se aclare. Calentar a una temperatura entre 773 y 873
K (500 Y 600C) manteniendola durante un tiempo de 2 a 3 min. Enfriar la fusin y lixivar
en 150 ml de solucin de oxalato de amonio en un vaso (tapndolo); digerir a baja
temperatura en la parrilla. Deben quedar solamente trazas de residuo insoluble. Filtra
usando papel de poro medio, con una pequea cantidad de pulpo de papel. Lavar con
solucin de oxalato de amonio; diluir la solucin fra a 500 ml con solucin de oxalato de
amonio y mezclar. Se valora en la misma forma que para la solucin de titanio (indicada en
el inciso 31.7.9) usando alcuotas de 50 ml; calcular el equivalente de tntalo de la solucin
en miligramos por mililitro, como sigue:
A x 0.819
Equivalente de tntalo = x 1000
50
Donde:
A = Masa de Ta2 O5 , en gramos.
31.7.8 Solucin estndar de tntalo (1 ml = 0.025 mg Ta).
Transferir 20 ml de la solucin de tntalo (indicada en el inciso 31,7.7) a un matraz
volumtrico de 200 ml y diluir a la marca con solucin de oxalato de amonio.
31.7.9 Solucin estndar de titanio (l ml = 0.15 mg Ti).
En un crisol de platino fundir 0.125 g de TiO2 (conteniendo menos de 0.01% de Ta o Nb)
con 4 a 6 g de KHSO4 o NaHSO4 . Lixiviar en 100 ml de H2 SO4 (1:1), diluir a
aproximadamente 200 ml; filtrar y aforar a 500 ml con agua. Valorar la solucin como
sigue;
Transferir 2 alcuotas de 50 ml a 2 vasos de 250 ml y agregar 15 ml de (1:1) enfriar a una
temperatura entre 278 y 283 K (5 y 10C), Precipitar el titanio con 15 ml de cupferrn
(solucin acuosa 60 g/1).agregar pulpa de papel y lavar con agua fra de 8 a 10 veces
Calcinar y determinar su masa como TiO2 . Calcular el equivalente de titanio de la solucin
en miligramos por mililitros como sigue:
A x 0.5995
Equivalente de titanio = x 1000
50

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Donde:
A = Gramos de TiO2 .
31.7.10 Solucin estndar de titanio (1 ml = 0.015 mg Ti).
En un matraz volumtrico diluir 10 ml de la solucin de titanio (indicada en el inciso
31.7.9) a 100 ml.
31.7.11 Solucin estndar de tungsteno (1 ml = 0.1 mg de W)
Disolver en agua 0.0897 g de Na2 WO4 2 H2 O y aforar a 500 ml.
31.8 Preparacin de las curvas de calibracin y correccin para el tntalo.
31.8.1 Curva de calibracin para tntalo.
31.8.1.1 Transferir alcuotas de 1.0, 3.0, 5.0, 7,0, 9.0, 12.0 y 15 ml de solucin de
tntalo,(indicada en el inciso 31.7.7) a matraces volumtricos de 100 ml. Agregar 10 ml de
H3 PO4 (1:3) diluir a 60 6 75 ml con solucin de oxalato de amonio. Agregar 20 ml de
solucin recin preparada de cido pirogalico; mezclar y aforar con oxalato y agitar. Dejar
reposar de 10 n 15 min , para obtener el desarrollo del color completo durante este perodo
ajustar la temperatura 1K ( 1C) de la temperatura seleccionada para la calibracin (una
temperatura cercana al promedio de la temperatura ambiente). Preparar una solucin en
blanco usando las mismas cantidades de todos los reactivos, y ajustando la temperatura
como se recomend.
31.8.1.2 Agregar una porcin de la solucin de prueba en blanco a la celda de absorcin
ajustar el fotmetro a absorbancia cero y a una longitud de onda de 430 nm. Medir las
absorbancias de las soluciones de calibracin.
31.8.1.3 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de tntalo lo por 100 ml de
solucin.
31.8.2 Correccin de la absorbancia de tntalo por el niobio presente.
31.8.2.1 Transferir alcuotas de 1.0, 5.0, 10.0 y 15.0 ml de la solucin de niobio (indicada
en el inciso 31.7.2) a matraces volumtricos 4e l00 ml; proceder como se indica en los
incisos 31.8.1.1 y 31.8.1.2, para determinar el tntalo.
31.8.2.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de Nb por 100 ml. De las
cantidades conocidas de Nb presentes en la muestra (vase inciso 31.9.3); puede
determinarse la correccin de absorbancia para ser aplicada a la lectura del tntalo.
31.8.3 Correccin de la absorbancia de tntalo por el tungsteno presente.

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31.8.3.1 Transferir alcuotas de 5.0, 10.0, 15.0 y 25.0 ml de la solucin del tungsteno
(indicada en el inciso 31.7.11) a matraces volumtricos de 100 ml, proceder como se indica
en los incisos 31.3.1.1 y 31.8.1.2, para determinar el tantalo.
31.8.3.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de tungsteno por 100 ml.
De la cantidad conocida de tungsteno presente en la muestra (vase inciso 31.9.3) puede
dcterminarse la correccin que se debe aplicar a la lectura del tntalo.
31.8.3.3 Correccin de la absorbancia de tntalo por el titanio presente.
31.8.3.3.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de titanio (indicada en
el inciso 31.7.9) a matraces de 100 ml ; proceder como se indica en los incisos 31.8.1.1 y
31.8.1.2 para determinar el tntalo.
31.8.3.3.2 Graficar las lecturas de absorbancia contra miligramos de titanio por 100 ml. De
la cantidad conocida de Ti presente en la muestra indicada en el inciso 31.9.2.59 puede
determinarse la correccin de absorbancia que debe aplicarse a la lectura de tantalo.
31.8.4 Curvas de calibracin para niobio y tungsteno.
31.8.4.1 Correccin de niobio ms tungsteno para titanio presente.
31.8.4.1.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de titanio (indicada en
el inciso 31.7.10) a un vaso Phillips de 125 ml; proceder como se indica en el inciso 31.9.3,
para determinar el niobio y tungsteno.
31.8.4.1.2 Graficar las absorbancias a longitudes de onda de 400 y 520 nm contra
miligramos de Ti por 100 ml. De la cantidad conocida de titanio presente en la muestra
(como se determina en el inciso 31.9.3.4), puede de terminarse las correcciones de
absorbancia aplicadas a las lecturas de niobio ms tungsteno en cada longitud de onda.
31.8.4.2 Correccin de la absorbancia de niobio ms tungsteno a una longitud de onda de
400 nm por el cntalo presente.
31.8.4.2.1 Transferir alcuotas de 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 y 5.0 ml de la solucin de tntalo
(indicada en el inciso 31.7.8) a vasos Phillips de 125 ml. Proceder como se indica en el
inciso 31.9.3 para determinar el niobio y tungsteno, obteniendo las lecturas de absorbancia
a una longitud de onda de 400 nm nicamente.
31.8.4.2.2 Graficar la absorbancia a una longitud de onda de 400 nm (el tantalo no muestra
absorcin a 520 nm) contra miligramos de tantalo por-100ml. De la cantidad conocida de
tntalo presente en la muestra (como se de termina en el inciso 31.9.2) puede determinarse
la correccin de absorbancia que se debe aplicar al niobio mas tungsteno en las lecturas
longitud de onda de 400 nm.
31.9 Procedimiento

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31.9.1 Separacin de niobio y tntalo por hidrlisis.


31.9.1.1 Medir 2.0 g 4e muestra transferirlos a un vaso de 400 ml. Si el contenido de
niobio es menor de 0.20% (o si el contenido de tantalo es menor de 0.05%) usar una
muestra de 4.0 g e incrementar las adiciones de cido con esa proporcin. Agregar 20 ml de
HC1 y 5 ml de HNO3 ; cubrir el vaso y calentar hasta que cese la reaccin ; solamente los
carburos de niobio y otros elementos continan sin disolverse. Agregar 25 ml de HClO4
evaporar a humos. Tapar el vaso continuar fumando por lo menos 5 min despus de que el
cromo se haya oxidado, calentar de tal manera que el refluya en las paredes del vaso.
Enfriar un poco; agregar 175 ml de agua caliente y 50 ml de H2 SO3 Colocar una varilla de
vidrio, la cual de be tener en su extremo una pequea pieza de papel filtro endurecido, para
prevenir que la solucin se proyecte fuera del vaso durante la ebullicin; mantener sta
durante 5 min. para hidrolizar el niobio, el tntlo, de tungsteno. Agitar con una pequea
cantidad de pulpa de papel sin cenizas y digerir entre 333 y 343 K (60 y 70C) por lo
menos 30 min (preferentemente 4 horas o ms). Filtrar a travs de papel filtro de poro
medio, conteniendo un poco de pulpa de papel. Lavar el vaso de BC1 caliente (2:98);
limpiar las paredes con el papel endurecido, el cual se humedece previamente con HC1
(2:98). Agregar el papel al filtro; lavar una vez mas el vaso; lavar el precipitado y el papel
con HC1 caliente (2:98), hasta -que el agua del lavado est libre de percloratos
(aproximadamente 10 a 12 lavados).
31.9.1.2 Pasar el precipitado y el papel a un crisol de platino de 30 a 40 ml. Carbonizar el
papel a baja temperatura calcinar a 1273 K(1000C) o ms durante 10 min . E1 residuo
contiene los xidos de niobio tanta lo, tungsteno, titanio y silicio, mas pequeas cantidades
de otros xidos :
31.9.1.3 Humedecer el residuo en e1 crisol con H2 SO4 (l:l);agrega r 3 a 5 ml de HF.
Evaporar cuidadosamente a sequedad agregar de 3 a 5 g de bisulfato de potasio o bisulfato
de sodio y fundir a baja temperatura hasta que se aclare, calentar durante 1 min para
obtener un color rojo opaco
Lixivir la fusin calentando en 100 ml de HC1 (2:98) en un vaso de 400 ml enjuagar y
retirar el crisol.
31.9.1.4 Diluir a 200 ml con HCI caliente (2:98); agregar 40 ml de solucin de H2 SO3
llevar a ebullicin durante 5 min; agregar un po co de pulpa de papel sin cenizas, y digerir
entre 333 y 343 K (60 y 70C) por lo menos durante 30 min (preferentemente 4 h o ms).
Filtrar y lavar como se indic para la primera precipitacin
31.9.1.5 Transferir el papel y el precipitado a un crisol de platino, carbonizando el papel a
baja temperatura primero y despus calcinar a 1273 K (1000C) o ms durante 10 min .

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31.9.1.6 Enfriar y agregar 3 5 g de bisulfato de potasio o bisolfato de sodio; fundir a baja


temperatura hasta que se aclare calentar durante un minuto para obtener un color rojo
opaco. (En este punto debe comenzar se un prueba en blanco, fundiendo en un crisol de
platino 3 5 g de bisulfato de potasio o bisulfato de sodio , tratndola de la misma manera
que la muestra).- Enfriar casi a temperatura ambiente agregar 5 gotas de H2 SO4 y calentar
nuevamente a una temperatura adecuada para obtener una fusin clara. No se debe calentar
ms de lo necesario porque se puede volatizar una excesiva cantidad de H2 SO4 . Enfriar la
fusin; lixiviar en 50 ml de oxalato de amonio, calentando ligeramente en un vaso de 250
ml (tapndolo). Retirar el crisol enjuagar con una pequea cantidad de agua. Enfriar y
transferirla a un matraz volumtrico de 100 ml. Aforar con solucin de oxalato de amonio,
mezclar y conservarla. De esta manera se obtiene la solucin A.
31.9.2 Determinacin de tntalo.
31.9.2.1 Transferir 50 ml (representando 1 2 g de muestra) de la solucin A (ver 31.9.1.6
a un matraz volumtrico de 100 ml. Agregar 10 ml de M PO (1:3); diluir a 60 75 ml con
solucin de oxalato. Agregar 20 ml de solucin recin preparada con cido pirogalico;
mezclar y aforar con solucin de oxalato. Dejar reposar de 10 a-15 min. hasta que el color
se desarrolle completamente. Durante este periodo, ajustar la temperatura con una
aproximacin de 1 K ( lC) de la temperatura a la cual fue establecida la curva de
calibracin (se recomienda una temperatura cercana al promedio de la temperatura
ambiente).
31 9.2.2 Agregar una porcin de la solucin de la prueba en blanco en una celda, con un
paso ptico de 1 cm ; ajustar el espectrofotmetro a una longitud de onda de 430 nm y una
lectura de cero absorbancia. Medir la absorbancia de la muestra y registrarla como
absorbancia de tntalo (sin correccin).
31.9.2.3 La absorbancia del tntalo debe corregirse por las absorbancias debidas al niobio,
tungsteno y titanio, como sigue:
Absorbancia de tntalo (corregida) = A- (B +C + D)
Donde:
A = Absorbancia total de la curva (vase inciso 31.8.12.
B = Absorbancia del niobio a 430 nm (vase inciso 31.8 2).
C = Absorbancia del tungsteno a 430 nm (vase inciso 31.8.3).
D = Absorbancia del titanio a 430 nm (vase inciso 31.8.3.3).
Las correcciones de absorbancia, estn basadas en los miligramos de niobio, tungsteno y
titanio presentes en una alcuota de 50 ml (equivalente a 1 g de muestra), usados para la
determinacin de tntalo. Estos se determinan como se describe en los incisos 31.9.2.4
31.9.2.6

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31.9.2.4 Los miligramos de niobio y tungsteno presentes, se determinan como se describe


en los incisos 31.9 3 y 31.10.
Como se utiliza una alcuota de 2 5 ml para la determinacin de niobio y tungsteno, los
miligramos de niobio y tungsteno encontrados se multiplican por 25 por 10
respectivamente para obtener los miligramos por 50 ml; despus por referencias a las
curvas de correccin para niobio y tungsteno (indicadas en el inciso 31.8.2 y 31.8.3)
pueden entonces determinarse las correcciones de absorbancia que se aplican a la lectura
del tntalo.
31.9.2.5 Los miligramos de titanio presentes, se determinan como sigue:
Transferir una alcuota de 20 ml de la solucin A (vase inciso 31.9.1.6 a un matraz
volumtrico de 25 ml; agregar 1 ml de H2 SO4 (1:1), 1 ml de (30%) aforar y mezclar Ajustar
el fotmetro a una longitud de 430 nm , a una lectura de 9 absorbancia agua como blanco;
enseguida la absorbancia de la solucin desconocida. Determinar la cantidad de titanio
presente por medio de una curva de caIibracin previamente preparada.
50
mg de titanio x 50 ml = titanio encontrado, mg x
20
Puede entonces determinarse por referencia a la curva de correccin de titanio (inciso
31.8.3.3), la correccin de absorbancia aplicada a la lectura de tntalo.
31.9.2.6 De la absorbancia corregida para tantalo, determinada en el so 31 9.2 3, los
miligramos de tntalo presentes se pueden obtener por re interferencia a la curva de
calibracin de tntalo (vase inciso 31.8.1).
A
100
100
% de tntalo = x x
1000
B
C
Donde:
A = Miligramos de tntalo .
B = Masa de la muestra original.
C = Mililitros en la alcuota.

Para una muestra de 2 g diluir a 100 ml y tomar una alcuota de 50 ml.


A
100
100
A
% de tntalo = x x =
1000
2
50
10

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31.9.3 Determinacin de niobio y tungsteno.


31.9.3.1 Con la masa de la muestra inicial de 2 g, usar una alcuota de 2 ml de la solucin A
(vase inciso 31.9.1.6),para contenidos de niobio de ms de 0.5 para menos de 0.5% de
niobio usar una alcuota de 5 ml. Transferir a un vaso Phillips de 125 ml. En este punto se
debe comenzar una prueba en blanco, tomando 2 5 ml de la solucin en blanco preparada
conforme al inciso 31.9.1.6. Agregar a la nuestra y al blanco 10 ml de H2 SO4 y 1 ml de
H3 PO4 (1:3). Evaporar humos blancos y densos ; dejar fumar ligeramente durante 10
minutos. Enfriar el matraz y el contenido temperatura ambiente. Agregar una gota de
SnC12 para reducir el hierro y el molibdeno mezclar inmediatamente y agitar
vigorosamente.
Agregar aproximadamente 50 ml de la solucin de hidroquinona; mezclar y agitar
vigorosamente. Transferirla a un matraz volumtrico de 100 ul, seco; enjuagar el vaso
Phillips 3 4 veces con porciones de 10 ml de la solucin de hidroquinona, agregando cada
lavado al matraz volumtrico. Aforar con solucin de hidroquinona y mezclar
vigorosamente. Dejar reposar de 10 a 15 min para un desarrollo efectivo del color. Durante
este perodo, se ajusta la temperatura con une aproximacin de 1K ( lC) de la
temperatura a la cual fue hecha la calibracin
31.9.3.2 Usar una celda con un paso ptico de 1 cm, ajustar el espectro fotmetro a una
longitud de onda de 400 nm , a una lectura de cero absorbancia, con la solucin de prueba
en blanco ; medir la absorbancia la solucin de la muestra a una longitud de onda de 400
nm Ajustar a una longitud de 520 nm y a una lectura de cero absorbancia con la solucin de
prueba en blanco medir la absorbancia de la muestra a 520 nm Repetir esta secuencia de
operaciones para cada muestra.
31.9.3.3 Los valores de absorbancia total para cada longitud de onda deben corregirse para
la absorbancia debida al titanio. Adems, el valor de la absorbancia total a 440 nm debe
corregirse por la absorbancia debida al tntalo. No hay correccin por absorbancia debida al
tntalo a 520 nm. Las correcciones de absorbancia que se aplican, estn basadas en los
miligramos de titanio y tntalo presentes en la alcuota de 2 6 5 ml, usada para la
determinacin de niobio y tungsteno. Se determinan las correcciones de absorbancia
conforme a los incisos 31.9.3.4 y 31.9.3.5.
31.9.3.4 Calcular los miligramos de titanio para 2 5: ml, como sigue:
mg Ti/20 ml ( inciso 31.9.2.5)
mg Ti/2 ml ( 5 ml) =
10 ( 4)

Pueden determinarse por referencia a la curva de correccin de titanio (inciso 31.8.4.1), las
correcciones aplicadas para las lecturas de absorbancia longitudes de onda de 400 y 520
nm.

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31.9.3.5 Calcular los mg de tntalo por 2 o 5 ml como sigue:


mg Ti/50 ml ( inciso 31.9.1.6)
mg Ti/2 ml ( 5 ml) =
25 ( 10 )
Puede determinarse por referencia a la curva de correccin del tntalo (31. 8. 4. 2), las
correcciones aplicadas a la absorbancia a una longitud de onda de 400 nm.
31.9.3.6 Los clculos para las lecturas de absorbancia corregida a una longitud de onda de
400 520 nm, se efectan de la siguiente manera:
Absorbancia corregida a 400 nm = A - (B +C).
Absorbancia corregida a 520 nm = D -E.
Donde:
A = Absorbancia total a 400 nm.
B = Absorbancia debida al titanio a 400 nm (vase inciso 31.8.4.1).
C = Absorbancia debida al tntalo a 400 nm (vase inciso 31.8.4.2).
D = Absorbancia total a 520 nm.
E = Absorbancia debida al titanio a 520 nm (vase inciso 31.8.4.1).
De las lecturas de absorbancia corregidas, se determinan los miligramos de niobio y
tungsteno presentes, usando las frmulas indicadas en el inciso 31.10.
31.10 Clculos.
31.10.1 Se determinan las pendientes para 1 mg de niobio a longitudes de onda de 400 y
520 nm como se explica en el inciso 31.10.2 y se expresan en trminos de absorbancia por
1000.
31.10.2 Transferir 0.0, 2.0, 4.0 y 6.0 ml de la solucin de niobio (indicada en el inciso
31.7.3) a un vaso Phillips de 125 ml. Se trata como se indica en los incisos 31.10.1 y
31:10.2 para niobio, usando la solucin en blanco para ajustar el instrumento a cero
absorbancia.
31.10.3 Calcular las pendientes a longitudes de onda de 400 y 520 nm, dividiendo las
absorbancias entre los miligramos de niobio presentes.

31.10.4 Se determinan las pendientes para tungsteno a longitudes de onda de 400 y 520
nm, como se indica para el niobio en los incisos 31.10.2 y 31.10 3, usando 0.0, 2.0, 4.0 y
6.0 ml de la solucin de tungsteno:(indica da en el inciso 31.7.11).
31.10.5 Los compuestos coloridos de niobio y tungsteno presentes, absorbancia
independientemente uno del otro por consiguiente pueden establecerse las siguientes
ecuaciones simultneas.
A400 = Absorbancia por 1000 a una longitud de onda de 40Q nm.
A520 - Absorbancia por 1000 a una longitud de onda de 520 nm.
a = mg de niobio presentes.
b = mg de tungsteno presentes.
X y X = Pendiente del niobio a longitudes de onda de 400 y 520 nm, respectivamente.
Y y Y = Pendiente del tungsteno a longitudes de onda de 400 y 520 nm, respectivamente.
Entonces:
Xa + Yb = A400 nm.
X'a + Y'b ' A520 nm.
Resolviendo "a" y "b" resultarn frmulas para calcular los miligramos de niobio y
tungsteno, presentes en la muestra.
Ejemplo:
La pendiente para niobio es equivalente a las absorbancias por miligramos de 1233 y 314 a
longitude s de onda de 400 y 520 nm, respectivamente. La pendiente para el tungsteno es
equivalente a las absoibancias por miligramos de 331 y 361 a longitudes de onda 400 y 520
nm respectivamente.
Entonces:
1233a + 331b = A400 nm.
314a + 361b = A520 nm.
Resolviendo a y b:
a (mg Nb) - 0.00106 A400 - 0.00097 A520 .
b (mg W) - 0.00361 A520 - 0.00092 A400 .

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31.10.6 E1 porcentaje de niobio se calcula como sigue:


A
100
100

% de Nb=
x
x
1000
B
C
Donde:
A = Miligramos de niobio.
B = Masa de la muestra.
C = Mililitros de alcuota
Para la muestra de 2 g diluida a 100 ml y tomando una alcuota de 2 ml;

31.10.7 Se recomienda el siguiente orden de clculos


Se corrigen las lecturas de absorbancia para tntalo a una longitud de onda de 430 nm y
para niobio y tungsteno a longitudes de onda de 400 y 520 nm, para las absorbancia debidas
al titanio. Calcular el por ciento de niobio y tungsteno (valores preliminares). Basado en
estos valores preliminares, se hacen las dems correcciones de la absorbancia de tntalo por
las absorbancia debidas al niobio y tungsteno. Calcular el valor del tntalo (final). Basado
en esto ltimo, se corrige la absorbancia de niobio y tungsteno a una longitud de onda de
400 nm y se calcula el valor final de niobio.
32 DETERMINACION DE NITROGENO, METODO DE CONDUCTIVIDAD
TERMICA, POR FUSION EN UN MEDIO INERTE.
32.1 Objetivo y campo de aplicacin
Este mtodo se emplea para la determinacin del nitrgeno en concentraciones de 0. 002 a
0.027. El mtodo es aplicable a aceros al carbono, de baja aleacin y el silicio.
32.2 Resumen del mtodo.
32.2.1 La muestra, contenida en un pequeo crisol de grafito, se funde en una atmsfera de
helio a una temperatura de 2173 K (1900C) o mayor. El nitrgeno presente en el acero se
libera como nitrgeno molecular en el flujo del helio. El nitrgeno se separa o remueve de
otros gases libera dos tales como hidrgeno y monxido de carbono; finalmente se
determina en una celda de conductividad trmica.
32.2.2 Este mtodo es adecuado para usarse con analizadores comerciales, equipados para
efectuar automticamente las operaciones interiores, calibrados con patrones de acero con
contenidos de nitrgeno conocidos.

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32.3 Interferencias.
Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren en la determinacin del
nitrgeno.
32.4 Aparatos y equipo.
32.4.1 Aparato cromatogrfico y de fusin con gas inerte.
Las caractersticas generales de los aparatos usados para ste anlisis se representan
esquemticamente en la figura 11. Esta unidad esta disponible en el mercado o puede
construirse como se muestra en la figura 11 con componentes equivalentes.
32.4.2 Crisoles de grafito.
Se debe emplear el tamao de crisol recomendado por el fabricante del equipo, el cual debe
obtenerse de grafito de alta pureza
32.5 Reactivos.
Helio, de alta pureza.
32.6 Preparacin de los aparatos.
32.6.1 Ensamblar los aparatos como se muestra en la figura 11. Iniciar el flujo del helio
como gas de arrastre a la ve locidad recomendada por el fabricante del aparato.
32.6.2 Probar el horno y el analizador para asegurarse de la ausencia de fugas; hacer las
conexiones elctricas y de agua, requeridas. Preparar el aparato para operacin conforme a
las instrucciones del fabricante. Efectuar un mnimo de dos operaciones empleando una
muestra como se indica en 32.8.2 para acondicionar el equipo antes de calibrar el sistema o
determinar el blanco.

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FIGURA 11.
APARATO PARA LA DETERMINACION DE NITROGENO, METODO DE
CONDUCTIVIDAD TERMICA POR FUSION CON GAS INERTE.

1) CILINDRO DE HELIO
2) REGULADOR DE HELIO DE 2 ETA
3) TUBOS DE ASCARITA Y ANHIDRONA Mg (Cl0 4), PARA
PURIFICAR EL GAS
4) REGULADOR DE MEDICION DE PRESION DE LOS FLUJOS DE
TRABAJO.
5) REGULADOR DE PRESION DEL FLUJO DE PURGA
6) DISTRIBUIDOR
7) HORNO DE HONDAS
8) CALIBRADOR DEL SISTEMA DE PRESION
9) SEPARADOR DE POLVO
10) HORNO CATALIZADOR DE OXIDO DE COBRE
11) CAJA DEL HORNO PARA LA CELDA DE CONDUCTIVIDAD
TERMICA
12) CONTROLADOR DEL FLUJO DE TRABAJO
13) CONTROLADOR DEL FLUJO DE REFERENCIA
14) CELDA DE CONDUCTIVIDAD TERMICA
15) CAJA DEL HORNO PARA LA CELDA DE CONDUCTIVIDAD
TERMICA
16) MEDIDOR DEL FLUJO DE TRABAJO
17) MEDIDOR DEL FLUJO DE REFERNCIA
18) ESCAPE DEL GAS HELIO
19) ESCAPE DEL GAS EXTERIOR

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32.7 Preparacin de la muestra.


32.7.1 Se deben emplear como muestras rebabas, virutas o trozos de acero preparadas como
se indica en 32.7.1.2 32.7.1.3.
32.7.1.1 Todas las muestras deben triturarse para permitir una fcil introduccin a travs
del dispositivo de carga del aparato o directamente en el crisol de grafito.
32.7.1.2 Si se emplea un trozo de acero, se puede cortar este por medio de una rueda
abrasiva (esmeril), enfriada con agua, o por otro medio, de tal manera que se evite un
sobrecalentamiento Usando una lima, desbastar la superficie de la probeta que se va a
emplear en el anlisis, para eliminar xidos u otras impurezas; lavarla con acetona, secarla
con aire y pesarla.
32.7.1.3 si se emplean rebabas ovituras, deben tomar conforme a lo indicado en la
NMX-B-173.
32.8 Calibracin.
32 8.1 Patrones de calibracin.
Seleccionar cinco patrones de calibracin de acero, conteniendo aproximadamente 0.002
0.005, 0.01, 0.02 y 0.04% de nitr6gcno; designarlos como patrones A, B, C, D y E,
respectivamente. Los patrones deben estar certificados.
32.8.2 Ajuste de respuesta del sistema de medicin.
32.8.2.1 Si el aparato esta equipado con un compensador de masa' ajustarlo a 0.500 g.
32 8.2.2 Colocar un crisol vaco en el electrodo inferior, y cerrar el horno.
32.8.2.2,1 Si se emplea un dispositivo de carga, colocar la muestra en este y proceder como
se indica en 32.8.2.3. Colocar la muestra en el crisol (el cual debe estar sin gas) y continuar
como se indica de 32.8 2.7 a 32.8.2.10
32.8.2 3 Eliminar el aire del crisol a la temperatura recomendada por el fabricante del
equipo.
32.8.2.4 Abrir el horno, remover el crisol (libre de impurezas) con pinzas, para evitar la
contaminacin y agregar al crisol 0.500 g del patrn E
32.8.2.5 Colocar nuevamente el crisol cargado, en el electrodo inferior y cerrar el horno.

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32.8.2.6 Purgar con helio la seccin del horno y el crisol, a temperatura ambiente, para
eliminar toda traza de aire, como recomienda el fabricante del aparato.
32.8.2.7 Encender el interruptor ciclo que energiza el horno e iniciar el de anlisis.
32.8.2.8 Cuando se complete el ciclo, anotar la lectura obtenida.
32.8.2.9 Abrir el horno y sacar el crisol osado. Quitar todos los dcp6si tos del interior de la
cavidad del electrodo superior, y del electrodo inferior.
32.8.2.10 Empleando el patrn "E" repetir los pasos de 32.8.2.2 a 32.8.2.9 hasta obtener
cuatro valores consecutivos cuya diferencia no sea mayor de 0.001%. Si el aparato
proporciona directamente las lecturas en por ciento de nitr6geno, ajustar la seal para
obtener una lectura de 0.001% del valor de nitr6geno, certificado, en el patrn "E".
32.8.3 Determinacin de la lectura del blanco
32.8.3.1 Si el aparato no esta equipado con un compensador elcctrnico para el blanco,
ajustarlo a cero; proceder con la determinacin del valor del blanco.
32.8.3.2 Efectuar tres determinaciones en blanco como se indica de 32.8.2.2 a 32.8.2.9,
pero sin la muestra.
32.8.3.2.1 Si se emplea un dispositivo de carga para analizar una muestra o patrn
desconocido, ver 32.8.2.2.1.
32.8.3.3 si el valor del blanco es mayor de 0.0003% o un valor promedio de tres valores
consecutivos excede dicho porcentaje determinar la causa, hacer las correcciones
necesarias, y repetir los pasos desde 32 8.3.1 hasta 32.8.3.2.
32.8.3.4 Anotar la lectura promedio del blanco.
32.8.4 Curva de calibracin
32.8.4.1 Tratar cada muestra patrn como se indica de 32.8.2.2 a 32.8.2.9 antes de proceder
con el paso siguiente:
32.8.4.2 Restar cada valor, el valor del blanco determinado en 32.8.3.4 y grficar las
lecturas netas contra por ciento de nitrgeno del patrn utilizado.
32.9 Procedimiento.
32.9 1 Ensamblar el aparato, acondicionarlo como se indica en el inciso 32.6 y calibrarlo
como se indica en el inciso 32.8.
32.9.2 Determinar 0.500 9 de muestra y proceder como se indica de 32.3.2.1a 32.8.2.9.

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32.1.0 Clculos.
32.10.1 Restar de cada valor determinado en 32.8.3.4 el valor promedio del blanco
determinado en 3.9.2 y anotar 109 valores netos.
32.10 Transformar por medio de una curva de calibracin las lecturas netas a por ciento de
nitrgeno.
33. DETERMINACION
FOTOMETRICO).

DE

NITROGENO

POR

DESTILACION

(METODO

33.1 Objetivo y campo de aplicacin


Este mtodo se emplea para la de terminacin de nitr6geno total en concentraciones de 0
0005 a 0 060% para aceros al carbono de baja aleacin y en hierros forjados que tengan
como mximo 0.35% de silicio.
33.2 Resumen del mtodo.
Despus de descomponer la muestra por ataque con cido, la solucin se hace alcalina con
hidrxido de sodio; el nitrgeno se separa como amoniaco por medio de destilacin Se
agrega el reactivo de Nessler al destilado para formar el complejo amarillo. Las
determinaciones fotomtricas
Los nitruros que no se descomponen durante el ataque inicial con el cido, se separan y se
descomponen subsecuentemente fumando con cido sulfrico en presencia de pirosulfato
de potasio. E1 nitr6geno, en esta forma, se destila y se hacen las determinaciones
fotometricas; como se describi6 anteriormente.
33.3 Intervalo de concentracin.
El intervalo de concentracin recomendado es de 0 010 a 0.10 mg de nitr6geno por 50 ml
de solucin usando una celda de 1 cm.
Nota 78. Este mtodo se emplea para celdas que tienen un paso ptico de 1 cm. Pueden
usarse celdas que tengan otras dimensiones, haciendo los ajustes adecuados en las
cantidades de muestra y reactivos usados.
33.4 Estabilidad del color.
E1 color se desarrolla en 5 minutos y es estable durante 60 minutos.
33.5 Interferencias.
Cuando la slice esta en mas de 0.35Z, se pueden formar los nitruros refractarios que no
pueden ser determinados empleando este mtodo.

33.6 Precauciones
33.6.1 El uso de amoniaco u otro componente voltil de nitrgeno cercano, puede causar un
serio error. Es de notarse que no se debe fumar en el rea cuando se trabaje en el limite mas
bajo. Con objeto de asegurarse que esta totalmente libre de contaminacin, deben seguirse
las siguientes precauciones:
33.6.2 Lavar con vapor todo el material de vidrio antes de usarlo.
Preparar todas las soluciones en una atm6sfera libre de amoniaco y almacenarlas en
botellas de vidrio perfectamente tapadas.
33.6.3 1Hervir todos los tapones de hule (preferiblemente de neopreno) durante 30 min, en
solucin de hidrxido de sodio (l00 g NaOH/l) y lavar con agua libre de amoniaco.
33.7 Aparatos.
33.7.1 Aparato de digestin micro kjeldahl.
33.7.2 Aparato para destilacin de nitr6geno.
33.7.2.1 En la figura 12 se muestra el aparato para la determinacin de nitr6geno,
33.7.2.2 E1 generador de vapor debe tener una capacidad de 500 a 3000 ml.
33.7.2.3 E1 matraz de digestin y destilacin deben tener una capacidad de 60 y 125 ml,
respectivamente.
33.8 Reactivos y materiales.
33.8.1 Agua. A menos que se indique otra cosa, el agua usada en este mtodo debe
prepararse como sigue:
Pasar el agua destilada a travs de un lecho de resinas desmineralizadoras. E1 agua es
considerada satisfactoria cuando 1 ml del reactivo de Nessler adicionado a 50 ml de los
lquidos fluentes, produce un color, el cual tiene una lectura de absorbancia, despus de
hacer las correcciones de la del da, no mayor de 0.01 cuando se compara contra el agua a
430 nm. Todos los reactivos se deben preparar con esta agua.
33.8.2 Asbesto.
Transferir varios gramos de asbesto a una cpsula o crisol de platino y calcinar a 1423 K
(1150C) por l h. Agregar cido clorhdrico caliente (l:l) y digerir. Finalmente lavar
perfectamente el asbesto con agua.

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33.8.3 Reactivo de Nessler.


Disolver 50 g de yoduro de potasio (KI) en 35 ml de agua. Agregar Lentamente una
solucin saturada de cloruro de mercurio con agitacin constante hasta que persista un
ligero precipitado rojo de yoduro mercurio; agregar 240 ml de solcuin de hidrxido de
sodio; prepararlo como se indica en 33.8.6.
Mezclar y diluir a un litro, y mezclar. Dejar en reposo como mnimo 24 h de preferencia
durante una semana, decantar el liquido de la superficie -para usarlo en el desarrollo del
color. Este reactivo es estable indefinidamente.
33.8.4 Solucin valorada de nitr6geno (1 ml = 0.005 mg de N).
Disolver 0 1910 g de cloruro de amonio seco en 500 ml de agua; transferirlo a un matraz
volumtrico de un litro; aforar, y mezclar Por medio de una pipeta, transferir 100 ml de esta
solucin a un matraz volumtrico de un litro; aforar y mezclar.

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FIGURA 12
APARATO PARA LA DETERMINACION DE NITROGENO POR DESTILACION.

A = MATRAZ DE FONDO REDONDO DE 1000 ml.


B = MATRAZ DE FONDO REDONDO DE 100 ml.

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33.8.5 Pirosulfato de potasio (K2 S2 O7 ).


33.8.6 Solucin de hidrxido de sodio (600 g/1).
Disolver 300 g de hidrxido de sodio (NaOH) en 450 ml de agua. Evaporar a 500'ml a baja
temperatura, almacenar en una botella de polietileno.
33.9 Preparacin de la curva de calibraci n.
33.9.1 Soluciones de calibracin.
Por medio de pipetas, transferir 2, 5, 10, 15 y 20 ml de solucin de nitr6geno (ver inciso
33.8.4) a matraces volumtricos de 50 ml y diluir con agua cada solucin a
aproximadamente 45 ml. Proceder como se indica en el inciso 33.9.3.
33.9.2 Solucin para el reactivo en blanco.
Transferir 45 mi de agua a un matraz volumtricos de 50 ml y proceder como se indica en
el inciso 33.9.3.
33.9.3 Desarrollo del color.
Agregar 1 ml del reactivo de Nessler a cada matraz volumtrico, diluir a volumen y
mezclar. Permitir que la solucin repose durante 5 minutos para un desarrollo completo del
color.
33.9.4 Solucin de referencia. Agua.
33.9.5 Fotometra
33.9.5.1 Fotmetro de celdas mltiples
Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin 4e la celda) usando celdas de
absorcin con un paso ptico de 1 cm y una banda de la centrada aproximadamente a 430
nm.
Usando la celda de prueba, tomar las lecturas fotometricas de la solucin de calibracin.
33.9.5.2 Fotmetro de celda sencilla.
Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia a una celda de absorcin con
un paso ptico de 1 cm; ajustar el fotmetro a cero; usar una banda de luz, centrada
aproximadamente a 430 nm. Mientras se mantiene este ajuste, tomar las lecturas
fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de las soluciones de calibracin. 33.9.6
Curva de calibracin.

Graficar las lecturas fotometricas retas, de las soluciones de calibracin contra mg de


nitr6geno por 50 ml de soluci n.
33.10 Procedimiento
33.l0.1 Solucin de prueba.
Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente
Nitrgeno en %
0.0005 a 0.005
0.003 a 0.010
0.005 a 0.020
0.015 a 0.040

Mesa de la muestra,
en g
2.0
1.0
0.500
0.250

HC1 (1:1), en ml
30
20
20
10

NaOH solucin, en
ml
20
15
15
15

Transferir la muestra a un matraz, de destilacin, usar un matraz de 60 ml para una muestra


de 0.500g o menos y un matraz de 125 ml para muestras de ms de 0.500 g. Medir la masa
de la muestra, con -una aproximacin de 0.5 mg.
33.10.2 Agregar cido clorhdrico (1:1) como se especifica en 33.10.1 y colocar el matraz
en el aparato, de digestin ,(ver nota 79) Digerir antes de la temperatura de ebullicin hasta
disolucin de la muestra y de que se empiecen a formar las sales; evitar la, evaporacin a
sequedad. Enfriar, agregar 10 ml de agua y enfriar a temperatura ambiente.
Nota 79. Como una alternativa, el matraz debe colocarse en un vaso seco de 200 400 ml
sobre una plancha caliente,.,
33.10.3 Mientras se esta disolviendo la muestra, llenar el matraz generador de vapor del
aparato de destilacin con cido sulfrico, (1:99) Conectar el matraz generador de vapor al
aparato. Aplicar calor y pasar el flujo de vapor. A travs del matraz de destilacin
conteniendo 10 ml de soluci n de hidrxido de sodio que ha sido introducido a travs del
embudo de seguridad. Colectar 25 ml del destilado, agregar 1.0 ml del reactivo de Nessler
y medir la absorbancia con agua como solucin de referencia. Continuar colectando y
probar volmenes de .25 ml de destilado hasta que la lectura de absorbancia, despus de
corregir la celda, no sea mayor de 0.01 cuando se mida contra agua a 430 nm.
33.10.4 Conectar el matraz de destilacin conteniendo la solucin de prueba, a la unidad de
destilacin con el dispositivo de escape de vapor, abierto para que el vapor no entre al
matraz, Colocar un matraz volumtrico de 50 ml bajo el condensador. Por medio del
embudo de seguridad, agregar lentamente el volumen de la solucin de hidrxido de sodio
especifica do en 33.10.1 (ver nota 80) Cercar el dispositivo de escape del vapor para que
entre el vapor al matraz de destilacin Ajustar la velocidad de generacin de vapor para
colectar 20 ml de destilado de 6 min, Retirar el matraz volumtrico y diluir a 45 ml.
Reservar la solucin en el matraz de destilacin para la recuperacin de cualquier nitruro
sin descomponer y proceder como se indica en 33.10.5.

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Nota 80.- Algunos tipos de aparatos de destilacin no estn provistos con las medidas para
introducir la solucin de hidrxido de sodio, por medio del embudo de seguridad. En estos
casos, agregar con precaucin esta solucin de hidrxido de sodio por las paredes del
matraz de destilacin cuando esta a una posicin de aproximadamente 0.785 rad (45); as
se forma una capa separada. La reaccin no ocurrir si est a temperatura ambiente y no se
agita el matraz con el vapor fluyendo conectar inmediatamente el matraz de destilacin a la
unidad destiladora. Esta parte del procedimiento debe ser efectuada cuidadosamente para
evitar la prdida del amoniaco.
33.10.5 Solucin del reactivo en blanco.
Hacer una prueba en blanco durante el procedimiento entero, usando las mismas cantidades
de todos los reactivos, pero sin la muestra.
33.10.6 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 3.3.9.3.
33.10.7 Solucin de referencia: Agua.
33.10.8 Fotometra.
Tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin de
prueba como se indica en 33.9.5.
33.11 Clculos.
Proceder como se indica en 33.13.
33.12 Procedimiento para nitruros sin descomponer.
33.12.1 Solucin de prueba.
Agregar cuidadosamente suficiente cido clorhdrico a la solucin reservada en el matraz
de destilacin (ver 33.10.4) hasta disolver el precipitado. Filtrar usando un crisol de Gooch
con un fondo removible conteniendo asbesto (ver 33.8.1 y nota 81). Lavar 3 veces con agua
caliente.
Nota 81. Debe usarse cada vez aproximadamente la misma cantidad de asbesto.
33.12.2 Transferir el colchn de asbesto y el residuo a un matraz de destilacin de 125 ml.
Agregar 3 g de pirosulfato de potasio y 5 ml de acido sulfrico. Colocar el matraz en el
aparato de digestin o sobre una plancha caliente; calentar ligeramente durante 10 15 min
Aumentar el calor para que el cido sulfrico hierva ligeramente y se condense: en las
paredes del matraz despus de que se ha descompuesto el residuo negro, continuar
calentando por 19 min mas; retirar el matraz y enfriar.

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33.12.2.1 Lavar cuidadosamente el cuello y paredes del matraz con agua y diluir a 30 40
ml. Mezclar perfectamente; enfriar a temperatura abajo de 293 K (20C). Proceder como se
indica en 33.10.4 usando 30 ml de solucin de hidrxido de sodio.
33.12.3 Solucin del reactivo en blanco.
Transferir aproximadamente la misma cantidad de asbesto y reactivo a un matraz de
destilacin de 125 ml. Proceder como se indica en 33.12.2.y 33.12.2.1.
33.12.4 Desarrollo del color.- Proceder como se indica en 33.9.3.
33.12.5 Solucin de referencia: Agua.
33.12.6 Fotometra
Tomar las lecturas fot omtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin de
prueba como se indica en 33.9.5.
33.13 Clculos
Transformar las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba a miligramos de
nitr6geno por medio de la curva de calibracin. Calcular el porcentaje de nitr6geno como
sigue:
A+B
% de Nitr6geno =
C x 10
Donde:
A = Miligramos de nitr6geno encontrados en 50 ml de la solucin de prueba final, de la
primera destilacln.
B = Miligramos de nitr6geno encontrados en 50 ml de la solucin de prueba final, de la
segunda destilacin.
C = gramos de muestra representados en 50 ml de la solucin de prueba final.
34 DETERMINACION DE PLOMO POR INTERCAMBIO DE IONES Y ABSORCION
ATOMICA.
34.1 Objetivo y campo de aplicaci n.
Este mtodo se emplea para la de terminacin de plomo en concentraciones de 0.001 a
0.50% en hierros de todos tipos, aceros al carbono, de baja y media aleacin aleados,
inoxidables y al silicio.

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34.2 Resumen del mtodo.


La muestra en solucin clorh drica se hace pasar a travs de una columna de intercambio
inlco para separar el plomo de los dems elementos, incluyendo el hierro. Despus de eluir
el plomo, la solucln se aspira en una flama de aire acetileno. Se pasa la energa espectral a
travs de la flama, 2170 A, de una lampara de ctodo hueco y se mide la absorbancia. El
espectrofotmetro se calibra con concentraciones conocidas de plomo.
34.3 Intervalo de concentracin.
La concentracin recomendada es de 0.002 a 0.030 mg de plomo por mililitro de solucin.
34.4 Interferencias.
Los elementos interferentes que normalmente se presentan se eliminan por intercambio
lnico.
34.5 Aparatos.
34.5.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica capaz de resolver la lnea a 2170 K.
equipado con lampara de ctodo hueco con gas nen cuya energa puede ser modulada, con
sistema detector de la misma frecuencia y con quemador de aire-acetileno Las
caractersticas del instrumento deben ser tales que el lmite mximo de concentracin
(0.030 mg/ml) produzca una absorbancia de 0.300 o mas, cuya desviacin de linealidad de
la curva de callbracin este entre los lmites definidos en (34.2.2.3).
34.5.2 Columna intercambiadora de iones, con aproximadamente 25 mm de dimetro y 300
mm de longitud, abierta en un extremo y provista de una llave. para detener el flujo (ver fig.
13).
34.6 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o
desmineralizada.
34.6.1 Resina de intercambio inico
34.6.1.1 Emplear una resina del tipo alquil cuaternaria de amonio (en forma de cloruro)
consistente en un lecho de esferas que tengan un entrecruza miento de 8% y un tamao de
100 a 200 m.

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FIGURA 13.
APARATO PARA DETERMINAR EL PLOMO

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34.6.1.2 Transferir suficiente resina (nota 82) a un vaso; cubrir con agua y permitir reposar
30 min hasta que la cama aumente su volumen al mximo. Colocar una malla No. 60 (250
m) de 150 mm de dimetro sobre un vaso de 2 litro, Preparar una capa delgada de resina y
vertir una porcin sobre la malla. Lavar el lecho a travs de la malla utilizando un chorro
pequeo de agua. Continuar agregando porciones pequeas de resina sobre la malla y lavar
con chorros pequeos de agua hasta que toda la resina haya sido tamizada.
Descargar peridicamente el exceso de resina del lecho retenida en la malla. Si es
necesario, evitar obstaculizar indebidamente la malla.
Nota 82. 0.4535 kg de resina (45% de humedad) provee el material suficiente para
aproximadamente 5 columnas intercambiadoras.
34.6.1.3 Permitir que la masa de la resina colectada repose de 4 a 6 min despus decantar el
exceso de agua. Agregar un litro de agua, agitando vigorosamente; permitir que la resina
pose de 4 a 6 min; decantar de 900 a 950 ml de la suspensin y descargar. Repetir el
proceso dos veces, reservando la resina gruesa para la preparacin de la columna.
34.6.1.4 Preparar la columna (nota 83) como sigue: colocar de 10 a 20 mm de fibra de
vidrio o fibra plstica de policloruro de vinilo en el fondo de la columna; agregar suficiente
resina preparada, hasta alienar la columna a una altura de aproximadamente 140 mm.
Colocar 20 mm de fibra de vidrio o fibra plstica en la parte superior del lecho de resina
para protegerla de ser arrastrada dentro de la suspensin, cuando se agregue la solucin
Agregar 150 ml de HCl a la columna; cuando el nivel de la solucin sea de 10 a 20 mm
sobre la resina, agregar a la columna un mnimo de 50 ml de HC1 (1:11). Drenar de 10 a 20
mm sobre la parte superior del la do de resina y cerrar la llave.
Nota 83. Si es necesario, preparar por lo menos 4 columnas o mas que el nmero de
soluciones problema; es conveniente procesarlas simultneamente a travs de la separacin
de intercambio ionico.
34.6.2 Solucin estndar de plomo (1 ml = 0.1 mg Pb).' Transferir 0.2500 g de plomo (de
una pureza mnima de 99.9%) a un matraz volumtrico de 250 ml. Agregar 10 mi de HNO3
(1:1); calentar suavemente. Cuando la disolucin sea completa, enfriar a tempe ratura
ambiente. Diluir al volumen y mezclar Utilizando una pipeta, transferir 20 ml a un matraz
volumtrico de 200 ml, diluir al volumen y mezclar.
34.7 Preparacin de curvas de calibracin
34.7.1 Soluciones de calibracin.
Usando pipetas, transferir 2, 5. 10, 15, 20 y 25 ml de solucin de plomo (1 ml = 0.1 mg Pb)
a un matraz volumtrico de 100 ml; agregar 2 ml de HNO3 , diluir al volumen y mezclar No
usar soluciones que hayan sido almacenadas mas de dos semanas.
Nota 84. Preparar la solucin de prueba (34.8.1) , la solucin en blanco (34.8.1.2) y
aspirarlas inmediatamente, despus de aspirar las soluciones de calibracin.

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34.7.2 Fotometra
34.7.2.1 Con la lampara de ctodo hueco de plomo en posicin de energa, estabilizar y
localizar la longitud de onda que produzca mayor respuesta a la energa radiante a 2170 A.
34.7.2.2 Encender el quemador permitir establecer el equilibrio trmico y ajustar el
instrumento conforme a las instrucciones del fabricante del aparato.
Nota 85- Siempre que se cambie algn parmetro, es necesaria la recalibracin
34.7.2.3 Aspirar la solucin de plomo utilizada en 34.7.2.2, suficientes veces para
establecer que la lectura de absorbancia no cambie. Registrar seis lecturas y calcular la
desviacin estndar, "S". de las lecturas como sigue:
S = ( A - B ) x 0.40 *
Donde:
A = E1 mas alto de los seis valores encontrados.
B = E1 mas bajo de los seis valores encontrados.
* El valor de 0.40 se usa para estimar la desviacin estndar en los 6 valores. Fue
publicado por Dixn WJ and-Massey Introduction to Statistical Analysis - Me Graw
Hill.
34.7.2.4 Comenzar con la solucin de calibracin de ms baja concentracin de plomo
aspirar cada solucin de calibracin en turno ; registrar su absorbancia, Si el valor de la
solucin de mas alta concentracin difiere del promedio de los 6 valores registrados en
34.7.2.3 por mas del doble de la desviacin estndar , "S", o por mas de 0.01 multiplicado
por el pro medio de los 6 valores, cualquiera que sea mayor, repetir la medicin. Si estos
valores indican una desviaein, determinar la causa (por ejemplo; de en el quemador o
capilares bloqueados), corregirlos y repetir los pasos de 34.7.2.1 a 34.7.2.4. Proceder como
se indica en 34.8.1.3.
34.7.3 Curva de calibracin
Graficar los valores de absorbancia contra miligramos de plomo por mililitro. Calcular la
desviacin de la linealidad de la curva como sigue:
Desviacin de linealidad = ( C - D )/E.
Donde:
C = Valor de absorbancia de 0.03 mg Pb/ml.
D = Valor de absorbancia de 0.025 mg Pb/ml.

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Si el valor de absorbancia de 0.005 mg Pb/ml.


Si el valor calculado es menor que 0.60, corregir el mal funcionamiento o mal ajuste del
aparato o de la lmpara y repetir la calibracin
34.8 Procedimiento.
Para aceros al carbono, de baja aleacin al silicio, inoxidables y resistentes al calor y
hierros al cromo nquel.
34.8.1 Solucin de prueba
34.8.1.1 Seleccionar una muestra conforme a lo siguiente:
% Pb

Masa de la muestra
en g
0.0004 a 0.006
5.00
0.005 a 0.015
5.00
0.010 a 0.030
5.00
0.025 a 0.060
5.00
0.050 a 0.12
2.50
0.10 a 0.24
2.50
0.20 a 0.50
2.50
Transferir la muestra a un vaso de 600 ml.

Tolerancia en masa
de lamuestra en g
5
5
5
5
2
2
2

Dilucin despus de
la separacin, en mg
10
25
50
100
100
200
500

34.8.1.2 Agregar 40 ml de HCl y 10 ml de NHO3 cubrir el vaso y calentar hasta que la


reaccin cese. Destapar y evaporar la solucin a sequedad. Agregar 40 ml de HCl (1:1) y
digerir hasta que se disuelvan las sales solubles.
34.8.1.3 Diluir a 50 ml; filtrar en papel de porosidad media, dentro de un matraz
Erlenmeyer de 250 ml. Lavar alternadamente de 3 a 4 veces el papel y el residuo, con
porciones de 3 a 5 ml de HCI caliente (1:9) y agua caliente. Evaporar el filtrado a un
volumen entre 15 y 20 ml; Enfriar, colocarla solucin dentro de una probeta graduada de 25
ml; secar y anotar el volumen. Regresar la solucin al matraz lavar la probeta con un
volumen de agua equivalente a 5 veces el volumen anotado. Agregar los lavados a la
solucin del matraz.
34.8.1.4 Colocar un vaso bajo la columna intercambiadora de iones y abrir la llave.
Transferir porciones de la solucin muestra a la columna. Cuando la solucin ha sido
transferida y drenada a un nivel de 10 a 20 mm, arriba del lecho de resina, enjuagar el
matraz con 8 6 10 ml de HC1 (1:11). -Agregar estos lavados a la columna, de tal manera
que lave la parte superior al mismo tiempo. Permitir que la solucin llegue a 10 6
20~mm~arriba del lecho de la resina; repetir el enjuague del matraz y la parte de la
columna dos veces mas; agregar a la columna 80 ml de HC1 (1.11);permitir que la solucin
alcance un nivel de 10 a 20 mm arriba del lecho de la resina; cerrar la llave y descargar el
eludo.

34.8.1.5 Abrir la llave agregar 75 ml de HC1 concentrado y colectar el eluido en un vaso de


150 ml. Cuando el nivel de la solucin llegue a 10 20 ml sobre el lecho de la resina, cerrar
la llave y colocar un vaso de 250 ml bajo la columna. Abrir la llave, mezclar la solucin en
el vaso de 150 ml y agregar a la columna (nota 86). Cuando el nivel de la solucin este 10
20 mm arriba del lecho de resina, lavar de 2 a 3veces el vaso de 150 ml con porciones de 5
ml de HC1; agregar los lavados a la columna. Continuar agregando HC1 a la columna hasta
que se hayan eluido 150 ml. Conservar el vaso de 250 ml.
Nota 86. Esto se requiere para eliminar el hierro residual, presente despus del primer, paso
a travs de la columna.
34.8.2.6 Preacondicionamiento de la columna para la siguiente solucin de prueba.
Drenar la solucin remanente en la columna hasta 10 o 20 mm sobre el lecho de resina
pasar 100 ml de agua 200 ml de HNO3 (1:9), 100 ml de agua, 150 ml de HC1 y un mnimo
de 50 ml de HC1 (1:11) a travs de la columna. Drenar de 10 a 20 mm sobre el lecho de
resina y cerrar la llave.
34.8.1.7 Tapar el vaso de 250 ml reservado en 34.8.1.5 con un vidrio de reloj y evaporar la
solucin a sequedad. Disolver el residuo con 0.5 ml de HNO3 y 5 ml de agua Digerir de 2 a
3 min; enfriar y transferir a un matraz volumtrico, seleccionando la medida conforme a la
solucin especificada en 34.8.1.1 (nota 87). Enfriar, diluir al volumen y mezclar.
Nota 87. Usar un matraz volumtrico de 10 ml para la solucin en blanco.
34.8.1.8 Solucin en blanco.
Llevar una solucin en blanco a travs de todo el proceso, usando las mismas cantidades de
reactivos, pero omitiendo la muestra.
34.8.1.9 Fotometra
Aspirar la solucin de prueba y la solucin en blanco; registrar los valores de absorbancia.
Medir la absorbancia de la solucin de calibracin con la mas alta concentracin de plomo.
Si el valor difiere del promedio de los valores registrados en 34.7.2.3, por mas del doble
de la desviacin estndar, o por ms de 0.01 multiplica do por el promedio de los 6 valores,
cualquiera que sea mayor, repetir la medida. Si este valor indica una desviacin determinar
la causa, corregirla, repetir el proceso de calibracin y verificar las lecturas de la solucin
de prueba (o soluciones).
Nota 88. Un grupo de 4 o mas soluciones de prueba, junto con la solucin en blanco,
pueden aspirarse antes de aplicar la prueba de desviacin.
34.8.2 Procedimiento para hierros de todos tipos.

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34.8.2.1 Solucin de prueba.


Proceder como se indica en 34.8.1.1.
34.8.2.2 Si la muestra es diferente a un hierro blanco, agregar 40 ml de HCI y 10 ml de
HN03 , u otras relaciones y concentraciones de estos cidos como se requiera para la
descomposicin de aleaciones especiales. Tapar el vaso, calentar hasta que cese la reaccin
Substituir la tapa por una de vidrio estriado; evaporar la solucin hasta sequedad. Agregar
40 ml de HC1 (1:1) y digerir hasta que las sales solubles se disuelvan. Tratar las muestras
de hierro blanco como se indica en 34.8.2.3.
34.8.2.3 Triturar la muestra en un mortero de hierro; emplear nicamente las partculas que
tengan un tamao de 150 m (pasan la criba nmero 100). Transferir la muestra a un vaso
de 600 ml. Tapar el vaso y agregar 40 ml de HNO3 10 ml de HBr, Calentar con precaucin
para disolver la muestra. Substituir la tapa por una de vidrio estriado; evaporar la solucin
hasta una consistencia viscosa agregar 20 ml de HC1 y evaporar a sequedad. Continuar
como se indica de 34.8.1.3 a 34.8.7.
34.8.2.4 Reactivo en blanco.
Proceder como se indica en 34.8.1.8.
34.8.2.5 Fotometra.
Proceder como se indica en 34.8.1.9.
34.8.3 Procedimiento para aceros aleadas y de media aleacin
34.8.3.1 Solucin de prueba.
Proceder como se indica en 34.8.1.1.
34.8.3.2 Agregar 40 ml de BC1 y 10 ml de HNO3 u otras relaciones y concentraciones de
estos cidos, segn se requiera para la descomposicin de aleacin especiales Agregar
bromo y BC1 para las aleaciones que requieran este tratamiento. Calentar hasta que cese la
reaccin. Si no se us HNO3 para la descomposicin de la muestra, agregar una cantidad
suficiente para oxidar el hierro; evaporar la solucin a sequedad. Agregar 40 ml de BC1
(1:1) y digerir hasta disolucin de las sales solubles.
34.8.3.3 Continuar como se indica de 34.8.1.3 a 34.8.1.7.
34.8.3.4 Reactivo en blanco.
Proceder como se indica en 34.8.1.8.

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34.8.3.5 Fotometra.
Proceder como se indica en 34.8.1.9.
34.9 Clculos.
34.9.1 Convertir la absorbancia de la solucin de prueba y de la solucin en blanco, a
miligramos de plomo por mililitros de la solucin final empleando la curva de calibracin.
Calcular el porcentaje de plomo como sigue
Donde:
(A x B) - (C x 10)
% de Pb =
D x 10

A = Miligramos de plomo por mililitro de la solucin final de prueba.


B = Mililitros de solucin final de prueba
C = Miligramos de plomo por mililitro de la solucin en blanco final.
D = Gramos de muestra utilizados.
35 DETERMINACION DE PLOMO POR EL METODO DEL SULFO-MOLIBDATO
35.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de plomo en concentraciones desde 0 01%
para aceros.
35.2 Resumen del mtodo.
Despus de disolver la muestra con cido clorhdrico, se separa el plomo como sulfuro de
plomo; se disuelve en cido ntrico caliente, se precipita como molibdato de plomo en
solucin amoniacal se determina gravimtricamente.
35.3 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
35.3.1 Solucin de molibdato de amonio (50 g/1).

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Disolver en 200 ml de agua, 10 g de heptamolibdato de amonio ((NH4 )mo7 O24 4H2 O),
calentando ligeramente. Si la solucin no es clara, filtrar. Un ml para precipitar
aproximadamente 0.55 g de plomo

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35.3. Solucin lavadora de H2 S


Saturar BCl (1:99) con H2 S.
35.4 Procedimiento.
35.4.1 Para aceros al carbono conteniendo ms de 0.01% de Pb.
Transferir de 5 a 10 g de muestra a un vaso de 600 ml, adicionar de 50 100 ml de HC1
(1:1). Cubrir el vaso y calentar para la rpida disolucin de la muestra. Cuando la muestra
est disuelta, evaporar a sequeda4 para eliminar el exceso de cido (nota 89), pero no
calcinar (nota 90). Agregar 400 ml de agua caliente, calentar agitando ocasionalmente,
basca que se disuelvan las sales de hierro. Agregar 10 g de NH4 Cl, pasar una corriente
rpida de N2 S, a travs de la solucin por un perodo de 10 min. como mnimo. Filtrar sobre
un papel grueso endurecido y lavar con solucin lavadora fra de H2 S.
Nota 89.- Este paso es importante ya que el pH de la solucin, cuando es tratada con H2S,
tiene una decidida influencia en la completa precipitacin del PbS. El pH de precipitacin
es entre 2.0 y 2.5 ; deber ajustarse para encontrarse en este intervalo. Abajo de pH 1.8 el
PbS no es precipitado cuantitativamente, y arriba de pH 3.0, el hierro acompaa al PbS.
Nota 90 - Si se calcinan las sales, no son completamente solubles en agua caliente.
35.4.2 Disolver al PbS en HNO (1:1) caliente, nota 91) recibiendo la solucin en un vaso de
250 ml lavando perfectamente el papel con agua caliente. E1 filtrado y los lavados no
deben exceder a 100 ml.
Agregar 2 9 de cido tartrico. Cuando se disuelva el cido, neutralizar la solucin con
NH4 OH y 5 ml de exceso por cada 100 ml de solucin. Calentar la solucin amoniacal a
ebullicin; agregar 10 ml de solucin de molibdato de amonio (50 g/1); hervir durante unos
minu tos hasta que el molibdato de plomo (PbMoO4 ) se coagule. Filtrar a travs del papel
filtro de poro cerrado sin cenizas, que contenga -pulpa de papel. y lavar perfectamente con
NH4 NO3 caliente ligeramente amoniacal (50 g/l).
Nota 91. Asegurarse que el PbS est completamente disuelto y que nada de azufre libre
permanezca en el papel. Usualmente, 10 ml de cido caliente son suficientes para disolver
completamente el PbS.
35.4.3 Transferir el papel y precipitado, a un crisol de cuarzo porcelana, el cual debe
estar a masa constante, calcinar una mufla a 873 923 K (600 650C). Enfriar en un
desecador y determinar su masa como PbMoO4 .

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35.5 Clculos
Calcular el por ciento de plomo como sigue:
A x 0.564

% de Pb =
x 100
B
A = Gramos de PbMoO4 .
B = Gramos de muestra empleados.
36 DETERMINACION DE SELENIO (METODO FOTOMETRICO).
36.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de selenio en aceros con contenidos de hasta
0.20% de Se.
36.2 Resumen del mtodo.
La densidad ptica debido al selenio precipitado, se obtiene midiendo la densidad ptica de
una solucin turbia contra la solucin filtrada.
36.3 Aparatos y equipo.
36.3.1 Es pectrofotmetro.
36.3.2 Equipo usual de laboratorio.
36.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
36.4.1 Cloruro estanoso (35%).
Disolver 350 g de cloruro estanoso bihidratado (SnCl2 2H2 O) en 500 ml de cido
clorhdrico (HCl). Aforar 8 un litro con agua y mezclar
36.4.2 Solucin patrn (1 ml = 0.5 mg de selenio).
Disolver 0.408 g de cido selenioso (H2 SeO3 ), en 10 ml de cido ntrico aforar a 500 ml de
agua y mezclar.

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36.5 Preparacin de la curva de calibracin,.


Transferir un gramo de hierro a cada uno de los 6 vasos de 250 ml adicionar volmenes y
cantidades de solucin patrn de selenio para cubrir el intervalo de 0 a 0,20% de selenio,
como se indica a continuacin:
Solucin estndar de selenio
( ml )
0.0
0.5
1.0
2.0
3.0
4.0

Selenio equivalente en 1 g de muestra


(%)
0
0.025
0.05
0.10
0.15
0.20

Adicionar 5 ml de cido ntrico y 10 ml de cido perclrico continuar como se indica en 36


7.1.
36.6 Curva de calibracin.
Preparar una curva de calibracin graficando la densidad ptica contra el contenido de
selenio equivalente.
36.7 Procedimiento.
36.7.1 Transferir 1 g de muestra a un vaso de 250 ml; adicionar 5 ml de cido ntrico
(HNO3 ) y 10 ml de cido perclrico calentar ligeramente hasta disolverla. Adicionar 5 ml
de cido fosf6rico evaporar a humos de cido perclrico Continuar fumando por 5 min. a
una temperatura suficiente para mantener un reflujo constante de cido en las paredes del
vaso a fin de eliminar el cido ntrico. Enfriar y adicionar 50 ml de cido clorhdrico (1:1);
calentar para disolver las sales solubles; enfriar. Transferir la solucin a un vaso de 100 ml
y aforar con cido clorhdrico (50 %).
36.7.2 Transferir una alcuota de 25 ml a cada uno de los dos matraces volumtricos de 50
ml adicionar a cada uno 5 ml de cido fosf6rico y 5 ml de solucin de cloruro estanoso
aforar con 5cido clorhdrico (1:1); mezclar y reposar por 10 min. Filtrar una de las
soluciones con papel filtrado de poro cerrado, recuperando el filtrado en un vaso seco.
36.7.3 Medir la densidad ptica de la solucin no filtrada contra la solucin filtrada a una
longitud de onda de 410 nm y relacionar las alcuotas obtenidas con la curva de calibracin
para obtener el contenido de selenio (nota 92).
Nota 92. Si hay telurio presente, nuevamente ser precipitado y aumentar el error positivo.
La densidad ptica debida al telurio puede determinarse por un mtodo similar al
fotomtrico, usando altas concentraciones de cido para prevenir la precipitacin de selenio
(ver mtodo fotometrico para la determinacin de telurio).

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37. DETERMINACION DEL SELENIO (METODO IODOMETRICO).


37.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de selenio en aceros con contenidos mayores
de 0.20% Se.
37.2 Resumen del mtodo.
Despus de descomponer la muestra con una mezcla cida de HNO3 y HC1 se completa la
disolucin con HC1O4 ; se precipita el selenio como elemento metlico por adicin de
H2 SO3 y HC1 caliente. Se disuelve el precipitado con NH4 OH. E1 filtrado se acidifica con
HNO3 y se trata con urea y KI, el yodo liberado se titula con solucin de tiosulfato de sodio
para determinar el contenido de selenio.
37.3 Aparatos y equipo empleados.
37.3.1 Crisol de filtracin
37.3.2 Crisol de Gooch de fondo removible o un crisol de vidrio de porosidad fina.
37.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a cntinuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua sta debe ser destilada o
desmineralizada.
37.4.1 Solucin de yoduro de potasio (300 g/1).
Preparada al momento de emplearse.
37.4.2 Solucin valorada de cido selenioso (1 ml - 0.0006 g Se).
Diluir 0.490 g de cido selenioso (H2 SeO3 ) en 400 ml de agua y diluir a 500 ml en un
matraz volumtrico.
37.4.3 Solucin valorada de tiosulfato de sodio (1 ml - 0.0002 g Se aproximadamente
0.01N).
Diluir 2.5 g de Na2 S2 O3 5H2 O en un litro de agua fra, recin hervida.
Valorar como sigue: Extraer l0 ml de la solucin de cido selenioso (H2 SeO3 ) en un vaso de
600 ml. Agregar 20 ml de HNO3 ; evaporar hasta un volumen aproximado de l5 ml. Enfriar,
diluir a 400 ml, agregar 2 g de urea y agitar. Agregar l0 ml de solucin de KI (300 g/1)
agitar y dejar reposar por 2 min.

Agregar 5 ml de solucin de almidn (50 g/1); titular con la solucin de Na2 S2 O3 , hasta que
desaparezca el color azul. Calcular el selenio equivalente de la solucin Na2 S2 03 en gramos
por mililitro como sigue:
Selenio equivalente e 0.006/ml de solucin de Na2 S2 O3
37.4.3.1 Reacciones efectuadas:
H2 SeO3 + 4KI + 4HNO3 = Se + 2I2 + 4KNO3 + 3H2 O.
I2 + 2Na2 S2 O3 = Na2 S4 O6 + 2NaI.
37.4.3.2 La solucin de Na2 SO3 puede tambin valorarse con KIO3 calcular el selenio
equivalente en la base terica. Un mililitro d solucin de Na2 S2 O3 1N es equivalente a
0.01974 B de selenio.
37.4.4 Solucin de almidn (50 g/1).
Hacer una pasta con 5 g de almidn soluble aproximadamente con5 ml de agua agregar 100
ml de agua hirviendo. Enfriar antes de utilizarla. Prepararla al momento de requerirse.
37.4.5 Acido sulfuroso (6%).
37.4.6 Urea.
37.5 Procedimiento para aceros inoxidables.
37.5.1 Transferir 5 g de la muestra (usar de 2 a 3 g de muestra, si el contenido de selenio es
mayor de 0.21) a un vaso de 600 ml adicionar -una mezcla recin preparada de 30 ml de
HNO3 y 30 ml de HC1. Calentar hasta que la reaccin se complete. Agregar 35 ml de
HC104 , y calentar hasta la oxidacin del cromo se indica por la presencia de un color rojo
o0bscuro en la solucin. Enfriar, agregar 50 ml de agua y calentar hasta disolver las sales.
Agregar 200 ml de HCl y 100 ml de H2 SO3 (6%) , calentar en bao de vapor de333 a343 K
(60 y70 C) por 2 3 h, para reducir ,el selenio al estado metlico. Enfriar y filtrar por
succin a travs del filtro de asbesto en un crisol de Gooch con fondo removible o a travs
de un crisol de vidrio de porosidad final lavar 5 6 con HC1 (3:7) fro y despus 5 6
veces con agua fra
37.5.2 Transferir el filtro de asbesto con el residuo a un vaso de 400 ml; agregar 50 ml de
HNO3 evaporar la solucin a un volumen de 10 a 15 ml. Filtrar por succin a travs de un
crisol de Gooch o un crisol de 'vidrio de porosidad fina; lavar varias veces con agua fra. Si
el filtrado est turbio, filtrar nuevamente. Agregar un ligero exceso de NH4 OH para
precipitar cantidades pequeas de hierro. Filtrar y lavar con agua caliente.

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37.5.3 Acidificar el filtrado con HNO3 agregar l0 ml en exceso. Diluir a 400 ml; calentar a
333 K (60C) agregar 3 g de urea y agitar por 2 3 min para eliminar pequeas cantidades
de HNO2 Enfriar; agregar 10 ml de solucin de KI (300 g/1), y dejar reposar hasta que la
liberacin de yo do se complete (usualmente de 2 a 3 min). Agregar 5 ml de solucin de
almidn (50 g/l) y titular con solucin de Na2 S2 O3 (1 ml = 0.0002 g Se) hasta la total
desaparicin del color azul.
37.6 Clculos.
37.6.1 El selenio equivalente = 0.006 g /ml de solucin de Na2 S2 O3 (ver 37.4.3).
37.6.2 El porcentaje de selenio se calcula de la siguiente manera:
% de Senelio + (AB/C) x 100
Donde:
A = Mililitros de solucin de Na2 S2 O3 requeridos para titular la muestra.
B = Selenio equivalente de la solucin de Na2 S2 O3 g/ml.
C = Gramos de muestra empleados.
38 DETERMINACION DE SELENIO POR EL METODO DE PRECIPITACION CON
ANHIDRIDO SULFUROSO.
38.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de selenio en aceros inoxidables y
fundiciones con contenidos mayores de 0.20% Se.
38.2 Aparatos y equipo.
38.2.1 Equipo usual de laboratorio.
38.3 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
38.3.1 HNO3
38.3.2 HCI
38.3.3 HF

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38.3.4 HC1O4
38.3.5 H2 SO3
38.3.6 NH4 OH
38.3.7 Urea
38.3.8 KI
38.3.9 Na2 S2 O3 (0.01 N)
38.3.10 Almidn
38.4 Procedimiento.
38.4.1 Aceros inoxidables.
Medir 5.0 g de muestra y llevarla a un vaso de precipitados de 600 ml Agregar 30 ml de
cido ntrico y 30 ml de cido clorhdrico; calentar ligeramente hasta disolucin de la
muestra. Agregar 4 5 gotas de cido fluorhdrico y 30 ml de cido perclrico; calentar
hasta humos blancos y densos (dejar humear aproximadamente 10 min) hasta formaciones
de cido crmico); enfriar y diluir con 50 ml de agua. Filtrar para eliminar el silicio y otras
impurezas lavar con cido clorhdrico (1:1); recibir los filtrados en un vaso de precipitados
de 600 ml; agregar 100 ml de cido clorhdrico, 100 ml de cido sulfuroso, calentar de 333
a 343 K (60 a 70C) durante 3 a 4 h (de preferencia de un da para otro).
Filtrar usando un Gooch con asbesto, lavando con cido clorhdrico (1:1) de 5 a 6 veces y
finalmente 5 veces con agua caliente. Calentar el Gooch primero ligeramente para eliminar
la humedad, despus en una mufla a una temperatura; da 363 a 373 K (90 a 100C ). No
debe excederse esta temperatura durante una hora. Enfriar en un desecador determinar l
masa y volver a calentar en la mufla a una temperatura de 973 a 1023 K (700 a 750 C)
durante 10 15 min; enfriar en un desecador y medir la masa nuevamente. La prdida de
masa representa el selenio.
38.4.2 Fundiciones.
En el caso de funciones, el precipitado obtenido despus de agregar el cido clorhdrico y
cido sulfuroso, y de calentar de 333 a 343 K (60 a 70C) durarte 3 a 4 h (de preferencia de
un da para otro), filtrar usando un Shoot, lavando con cido clorhdrico (1:1) y agua fra;
llevar el Shoot a un vaso de precipitados de 250 ml; agregar 50 ml de cido ntrico para
disolver el selenio y calentar hasta reducir el volumen a 20 ml, enfriar y secar el Shoot,
lavndolo cuidadosamente con agua fra. Agregar un ligero exceso de hidrxido de
amonio; llevar a ebullicin durante 1 min.; filtrar con papel filtro de poro abierto lavar con
agua caliente.

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El filtrado se neutraliza con cido ntrico; agregar unas gotas en exceso; diluir con agua a
400 ml aproximadamente la solucin debe estar a temperatura ambiente; agregar 3 g de
urea; agitar y dejar reposar 3 4 min; agregar 3 g de yoduro de potasio; agitar y dejar
reposar 3 4 min hasta obtener el color caracterstico del yodo, titulando el yodo liberado
con una solucin de 0.01N de tiosulfato de sodio usando almidn como indicador.
38.5 Clculos.
38.5.1 Para aceros inoxidables:
(A B )
% de Se x 100
C
Donde:
A = Masa del Shoot con el precipitado de selenio.
B = Masa del Shoot despus de calcinar.
C = Gramos de muestra empleados.
38.5.2 Para fundiciones:
AxB
% de Se = x 100
C
A = ml de solucin de tiosulfato de sodio.
B = Factor expresado en gramos de selenio por ml de la solucin de tiosulfato de sodio
(este factor se determina mediante el empleo de muestras patrn).
C = Gramos de muestra empleados.
39. DETERMINACION DE SILICIO POR EL METODO GRAVIMETRICO
39.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se emplea para la determinacin de silicio en concentraciones de 0.05% a
6.0%, en hierros y aceros.
39.2 Resumen del mtodo.
Despus de disolver la muestra, el cido silcico se deshidrata por desprendimiento de
humos con cido sulfrico con cido perclrico.

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La solucin se filtra; la silice se calcina se mide le masa y enseguida, se volatiliza con cido
fluorhdric o. E1 residuo se calcina y determina su masa; la prdida en masa representa a la
slice.
39.3 Interferencias
En esta determinacin existe interferencia del tungsteno cuando se tiene en otros elementos
presentes en la muestra concentraciones mayores de 0.5%.0
39.4 Aparatos y equipo.
39.4.1 Crisoles de platino.
39.4.2 Mufla que alcance 1473 K (1200C).
39.4.3 Equipo usual de laboratorio.
39.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada; no se
recomienda agua desmineralizada debido a que esta puede tener slice coloidal
39.5.1 Acido perclrico (d = 1.67 g/ml).
Para el anlisis de muestras cuyos contenidos de silicio sean de 0.02% a 0.10%, se debe
emplear cido perclrico con un contenido mximo de 0.0002% de Si; para muestras cuyo
contenido de silicio sea mayor de 0.10%, emplear cido perclrico con un contenido
mximo de 0.0004% de Si.
Se puede determinar el contenido de silicio en el HC1O4 por el mtodo que se indica en el
inciso 39.8.
39.5.2 Solucin de cido tartarico (20.6 g/1).
Disolver 20.6 g de cido tartarico en agua, diluir a un litro y filtrar.
39.5.3 Agua regia.
Mezclar I volumen de HNO3 (d = 1.42 g/ml) con 3 volmenes de HCl
39.5.4 Acido sulfrico (H2 SO4 ) diluido (1:4). 1 volumen de cido por 4 volmenes de agua;
concentrado (d = 1.84 g/ml).
39.5.5 Acido fluorhdrico (HF) (d = 1.15 g/ml).

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39.6 Procedimiento.
39.6.1 Seleccin del mtodo.
Proceder con el mtodo de deshidratacin del cido sulfuroso (ver 39.6.3), para muestras
con una concentracin mayor de 0.5% W. Para muestras con una concentracin menor de
0.5% W puede emplearse cualquiera de las dos deshidrataciones.
39.6.1.1 Seleccionar una muestra conforme a la siguiente tabla. En el caso de hierros
blancos, solo se usan las partculas que despus de trituracin en un mortero de hierro,
pasen a travs de la malla No. 100 (150 m).
Preparacin de la muestra.
Por ciento de silicio
0.05 a 0.10
0.10 a 1.0
1.0 a 2.0
2.0 a 4.0
4.0 a 6.0

Masa de muestra
en g
5.0
4.0
3.0
2.0
1.0

Tolerancia en masa
de lamuestra, en mg
5
4
3
2
1

Acido deshidratante, ml
H2 SO4 (1:4)
HC1O4
150
75
100
60
100
50
100
40
100
40

Transferir la muestra a un vaso de precipitados de 400 ml. Proceder por cualquiera de los
mtodos indicados en 39.6.2 y 39.6.3
39.6.2 Deshidratacin con cido sulfrico.
39.6.2.1 Agregar agua regia (ver 39.5.3) en cantidad suficiente para disolver la muestra;
enseguida, agregar la cantidad de H2 SO4 (1:4) indicada en la tabla anterior cubrir el vaso
con un vidrio de reloj. Calentar hasta disolucin completa Retirar y enjuagar el vidrio de
reloj y sustituirlo por una tapa de evaporacin rpida.
39.6.2.2 Evaporar hasta que las sales empiecen a separarse; en este punto, evaporar la
solucin rpidamente has ea la aparicin de los primeros humos; fumar fuertemente durante
2 6 3 min. Enfriar lo suficiente y agregar 100 ml de agua entre 313 y 323 K (40 y 50C) .
Agitar para disolver las sales y calentar, si es necesario, sin llegar a ebullicin.
Continuar como se indica en 39.6.4
39.6.3 Deshidratacin con cido perclrico (Nota 93).
Nota93. Este tratamiento no se recomienda para aceros que contengan ms de 0.5% de
tungsteno. Si este es el caso, se de be deshidratar empleando cido sulfrico (ver 39.6.2)

- --

39.6.3.1 Agregar agua regia (ver 30.5.3) en cantidad suficiente para disolver la muestra
cubrir el vaso con un vidrio de reloj. Calentar basta disolucin completa. Agregar 35 a 40
ml de HNO3 y la cantidad de HC1O4 especificada en la tabla anterior. Retirar, enjuagar el
vidrio de reloj y sustituirlo por una tapa de evaporacin rpida.
39.6.3.2 Evaporar la solucin hasta humos; calentar durante 15 20 min a un grado tal que
el HC104 escurra en las paredes del vaso. Enfriar lo suficiente; agregar 100 ml de agua
entre 313 y 323 K (40 y 50C) Agitar para disolver las sales; calentar a ebullicin. Si la
solucin de prueba contiene ms de 100 mg de cromo, agregar, agitando el vaso, 1 ml de
solucin de cido tartrico por cada 25 mg de cromo.
39.6.4 Agregar pulpa de papel sin cenizas filtrar inmediatamente a travs de un papel de
filtro, tambin sin cenizas. Recibir el filtrado en un vaso de 600 ml. Bajar los residuos del
precipitado adherido a las paredes del vaso con un gendarme para transferirlos al papel.
Lavar el precipitado con porciones de 3 a 5 ml de HC1 (1:19) y agua caliente, en forma
alternada hasta eliminar las sales de hierro, cuidando que no sean ms de diez lavados. Si se
procedi con lo indicado en 39.6.3. lavar el precipitado dos veces con H2 SO4 (1:49)
desechando estos lavados (es decir, sin recogerlos en el filtrado). Transferir el precipitado a
un crisol de platino y guardarlo.
39.6.5 Agregar al filtrado (el que se obtuvo en 39.6.4) 15 ml de HNO3 ; agitar y evaporar
conforme al procedimiento que se emple en la deshidratacin del cido silcico (39.6.2
39.6 3 ). Filtrar inmediatamente a travs de un papel filtro fino y lavar el precipitado como
se indica en 39.6.4.
39.6 6 Juntar ambos precipitados (los obtenidos en 39.6.4 y 39.6.5 en un crisol de platino;
secarlos y calentarlos a 373 K (l00C) j quemar el carbn a 873 K (600C). Finalmente,
calcinar a una temperatura entre 1373 y 1423 K (l00 y 115C) durante 30 min. como
mnimo, o hasta masa constante. Enfriar en un desecador y medir su masa.
39.6.7 Agregar H2SO4 (1:1) en cantidad suficiente que slo humedezca la impura, agregar
de 3 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad; enseguida, calentar gradualmente hasta eliminar el
H2 SO4 . Calcinar durante l5 min a una temperatura entre 1373 y 1423 K (1100 y 1150C.
Nota 94); enfriar en un desecador y determinar su masa.
Nota 94. En el caso de la presencia de tungsteno mayor de 0.5% efectuar esta calcinacin a
973 K (700C) durante 15 min para evitar la volatilizacion simultnea del tungsteno y
obtener el resultado exacto.
39.7 Clculos.
39.7.1 Calcular el por ciento de silicio de la siguiente manera:
(A-B) x 0.4675
% de silicio = x 100
C

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Donde:

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A = Masa inicial, en gramos, del crisol y SiO2 impura.


B = Masa final, en gramos, del crisol y residuos.
C = Masa de la muestra empleada, en gramos.
39.8 Apndice.
El mtodo para determinar el contenido de silicio con cido percl6rico.
E1 apndice se da nicamente con fines de informacin, por lo que no forma parte de esta
determinacin.
A 1.1 Reactivos.
a) Solucin de silicato de sodio (1 ml = 1.00 mg de Si).
Transferir 11.0 g de silicato de sodio (Na2 SiO3 9H2 O) a un vaso de 400 ml. Agregar 150
ml de agua y disolver la sal. Filtrar a travs de un papel de filtro medio, recogiendo el
filtrado en un matraz volumtrico de un litro aforar y mezclar. Guardar la solucin en una
botella de polietileno.
A 1.2 Procedimiento.
A 1.2.1 Transferir 15 ml de HC1O4 (nota 95) a dos vasos de -400 ml. A un vaso transferir,
adicionalmente, 50 ml de HClO4 . Por medio de una pipeta transferir a cada vaso 20 ml de
solucin de Na2 SiO3 (1ml = 1.00 mg de Si), Evaporar las soluciones a un grado tal que el
HC1O4 escurra en-1-as-paredes de los vasos. Enfriar suficientemente y agregar 100 ml de
agua tibia entre 313 y 323 K (40 y 50C) .
Nota 95:- En la primera prueba, la adicin de 15 ml de HClO4 puede ser del mismo lote de
cido que va a probarse sin embargo, para las otras ocasiones esta adicin debe ser del lote
de cido que se le haya determinado un contenido de silicio menor de 0.0002%.
A 1.2.2 Agregar pulpa de papel, filtra inmediatamente a travs de un papel filtro medio bajo
en cenizas. Bajar los residuos del precipitado adheridos a las paredes de los vasos con un
gendarme para transferirlos a los papeles. Lavar 12 veces los precipitados con HC1 (1:19) y
agua caliente, en forma alternada. Finalmente, lavarlos con H2 SO4 (1:49). Transferir los
precipitados a crisoles de platino.
A 1.2.3 Secar los precipitados a 373 K (l00C) ; eliminar el carbn a 873 K (600C).
Finalmente, calcinar a una temperatura entre 1373 y 1423 K (1100 y 1150C) durante 30
min como mnimo o a masa constante. Enfriar en desecador y medir su masa.

A 1.2.4 Agregar H2 SO4 en cantidad suficiente que slo humedezca la SiO2 impura agregar
de 3 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad; enseguida, calentar gradualmente hasta eliminar el
H2 SO4 . Calentar durante 15 min a una temperatura entre 1373 y 1423 K (1100 y 1150C)
enfriar en un desecador y determinar su masa.
A 1.2.5 Calcular el por ciento de silicio de la siguiente manera:
(A-B) - (C-D) x 0.4675
% de silicio = x 100
E
Donde:
A = Masa inicial, en gramos, de l crisol + SiO2 impura, cuando se toman 65 ml de HC1O4 .
B = Masa final, en gramos del crisol + residuos, cuando se toman 65 ml de HC104 .
C = Masa inicial, en gramos, del crisol + SiO2 impura, cuando, se toman 15 ml de HC1O4 . .
D = Masa final, en gramos, del crisol + residuos, cuando se toman 15 ml de HC1O4 .
E = Masa nominal (80 g) de 50 ml de HC1O4 .
40. DETERMINACION DE TELURIO (METODO FOTOMETRICO).
40.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo es aplicable para la determinacin de telurio en aceros con contenidos hasta
0.12% de telurio
40.2 Resumen del mtodo.
Despus de la disolucin en cidos ntrico perclrico fosf6rico, la solucin es llevada a
humos para eliminar el cido ntrico El residuo de humos se extrae con cido clorhdrico y
el de en cloruro estanoso. La absorcin debida al telurio coloidal se relaciona a una curva
de calibracin.
40.3 Aparatos y equipo.
La densidad ptica debe ser medida en un espectrofotmetro a 510 nm utilizando celdas de
2 4 cm.
Equipo usual de laboratorio.

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40.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, las reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua sta debe ser destilada o
desmineralizada.
40.4.1 Solucin patrn de telurio (1 ml = 100 g telurio).
40.4.1.1 Disolver 0.05 g de polvo de telurio metlico en la cantidad mnima de cido
ntrico aforar a 500 ml y mezclar.
40.4.2 Acido fosf6rico-clorhdrico (1:3).
Diluir 250 ml de cido fosfrico a un litro con cido clorhdrico y mezclar.
40.4.3 Acido ntrico (1:1).
40.4.4 Acido perclrico (1:1).
40.4.5 Cloruro estanoso (35%).
Disolver 35 g de cloruro estanoso en 50 ml de cido clorhdrico calentar es necesario;
enfriar, diluir en 100 ml con agua y mezclar.
40.5 Preparacin de la curva de calibracin.
Transferir 1.25 g de hierro puro a cada uno de 106 seis matraces Erlenmeyer de 125 ml y
adicionar volmenes medidos de solucin patrn de telurio (ver 40.4.1) para cubrir el
intervalo de 0 a 0.06% de 0 a 0.12% de telurio, como se muestra en la siguiente tabla:
Celda 4 cm
Solucin patrn
Telurio equivalente
en 1.25 g de muestra
( ml )
(%)
0.0
0
1.0
0.008
2.0
0.016
4.0
0.032
6.0
0.048
8.0
0.064

Celda 2 cm
Solucin patrn
Telurio equivalente
en 1.25 g de muestra
( ml )
(%)
0.0
0.0
2.0
0.16
4.0
0.032
8.0
0.064
12.0
0.096
16.0
0.128

Adicionar 10 ml de cido ntrico (1:1), 25 ml de cido (1:1) y 12.5 ml de cido fosfrico;


cubrir los vasos; digerir en disolucin y continuar como se indica en 40.6.1

40.5.1 Curva de calibracin.


Preparar una curva de calibracin graficando las lecturas de densidad ptica de las
soluciones contra su contenido de telurio equivalente.
40.6 Procedimiento.
40.6.1 Transferir 1.25 g de muestra (ver 40.6.1.1 a un matraz Erlenmeyer de 125 ml.
Agregar 10 ml de cido ntrico (1:1), 25 ml de cido percl6rico (1:1} y 12.5 ml de cido
fosf6rico (ver 40.6.1 2) Cubrir los vasos en parrilla hasta disoluci6u. Evaporar a humos de
perclrico; se contina fumando por 10 min. a temperatura suficiente para mantener un
reflujo continuo de cido sobre las paredes del matraz (ver 40.6.1.3 En friar (ver 40.6.1.4
Agregar 25 ml de cido clorhdrico. Mezclar y hervir ligeramente, en parrilla, por 15 min;
enfriar y diluir a 50 nl con cido clorhdrico en matraz aforado (ver 40.6.1.5 )
40.6.1.1 E1 mtodo tiene intervalos de 0 a 0.06% (celdas de 4 cm) y de 0 a 0.12% de telurio
(celdas de 2 cm).No debern utilizarse celdas pequeas para altos contenidos de telurio,
porque el coloide es precipitado a esas concentraciones. Para contenidos de telurio mayores
de 0.12%, debern tomarse alcuotas pequeas y llevarse a volumen con el blanco 4e
reactivos para mantener la correcta concentracin del hierro.
40.6.1.2 Debe seguirse con el mtodo un blanco de reactivos o de hierro puro (1.25 g), en
cada grupo de pruebas.
40.4.1.3 Debe eliminarse todo el cido ntrico durante el tratamiento de fumado.
40.6 1 4 Si se enfra por largo tiempo, el residuo pastoso ser difcil de redisolver en cido
clorhdrico; si no se enfra lo suficiente, la reaccin es violenta.
40.6.1.5 La sustitucin de agua por cido clorhdrico, puede producir interferencia,
especialmente de selenio.
40.6.2 Transferir una alcuota de 20 ml de esta solucin, utilizando una pipeta, a un matraz
Erlenmeyer de 125 ml. Empleando pipetas o buretas, agregar 20 ml de cido
fosf6rico-clorhdrico (1:3); mezclar y agregar 10 ml de solucin de cloruro estanoso (al
35Z) recin preparado. Mezclar y dejar reposar por 7 min.
40.6.3 Utilizando celdas de 2 6 4 cm, segn se requiera, medir la densidad a una longitud
de onda de 510 nm, contra un blanco de reactivos de hierro pero preparado segn el mtodo
(ver 40.6.3 y 40.6.3.2
40.6.3.1 Despus de la formacin del coloide, la densidad ptica deber leerse entre 7 y 20
min Esto es particula rmente importante con contenidos altos, debido a que el coloide
coagula y precipita.

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40.6.3.2 Donde hay presencia de sales coloridas, en la solucin reducida, puede filtrarse
una pequea cantidad empleando papel filtro de poro cerrado y medir la densidad ptica
contra el filtrado.
40.7 Clculos.
Relacione las lecturas de densidad ptica a la curva de calibracin, preparada a las mismas
condiciones, para obtener el contenido de telurio.
41. DETERMINACION DE TITANIO POR EL METODO FOTOMETRICO.
41.1 Obje tivo y campo de aplicacin
Este mtodo se aplica a mtodos los tipos de aceros y hierros.
41.2 Resumen del mtodo.
Se disuelve la muestra con cido clorhdrico. E1 titanio se precipita con cupferrn; se lleva
a ignicin para oxidar se funde el residuo con pirosulfato de potasio; el titanio se convierte
a pertitanato con perxido de hidrgeno y se completa la determinacin fotomtricamente.
41.3 Aparatos y equipo.
41.3.1 Fotmetro.
41.3.2 Reductor Jones.
E1 reductor debe tener los requerimientos dimensionales como se muestra en la figura 14.
Este consiste de una columna de 19 mm de dimetro y 250 mm de longitud, y de una
amalgama de zinc de 20 a 30 mallas.. Para amalgamar al zinc, agitar 800 g de zinc (libre de
hierro como sea posible) con 400 ml de solucin de HgC12 (25 g/1) en un vaso de un litro
por 2 min. Lavar varias veces con H2 SO4 (2:98) y con bastante agua. Cuando el reductor no
se ocupe, debe estar siempre lleno con agua destilada hasta arriba del zinc (ver figura 16).
41.3.3 Equipo usual de laboratorio.
41.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
41.4.1 Solucin de cupferrn (60 g/1).
Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra; diluir a 100 ml; filtrar. Prepararla al
momento de emplearla.

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41.4.2 Solucin estndar de titanio (1 ml 0,0005 g de Ti).


41.4.2.1 Preparacin.
Prepararlo como se indica en el mtodo "A" o "B".

FIGURA 14
REDUGTOR JONES

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41.4.2.1.1 Mtodo "A".


Fundir en un crisol de platino, con tapar de 50 ml, 0.85 g de e di6xido de titanio (TiO2 ) con
15 g de bisulfato de potasio (KHSO4 ); enfriar la fusin y: disolverla en 200 ml de H2 SO4
(1:1) caliente; agitar ocasionalmente. Enfriar, transferirlo a un matraz volumtrico de un
litro; aforar y mezclar.
41.4.2.1.2 Mtodo "B".
Transferir, a un matraz Erlenmeyer de 250 ml, 0.85 8 de dixido de titanio (TiO2 ), agregar
10 g de sulfato de amonio ((NH4 )2 SO4 ) y 25 ml de N2 SO4 . Insertar un embudo de tallo
corto en el cuello del matraz calentar con cuidado hasta ebullicin incipiente. Hervir
mientras se gira el matraz sobre la flama. Continuar el calentamiento hasta que la
disolucin completa se haya efectuado y el material permanece no atacado permanezca en
las paredes del matraz. Enfriar e inmediatamente vaciar la solucin en 450 ml de agua fra y
agitar vigorosamente. Lavar el matraz con H2 SO4 (5:95). Transferir la solucin a un matraz
volumtrico de un litro; diluir a volumen con H2 SO4 (5:95) y mezclar.
41.4.2.2 Valoracin
Valorar como se indica en los incisos 41.4.2.2.1 y 41.4.2.2.2.
41.4.2.2.1 Mtodo "A" (gravimtrico).
Transferir a un vaso de 400 ml,-50 ml de la solucin de titanio; diluir a 200 ml con agua
hirviendo. Calentar hasta ebullicin: hacerla amoniacal y hervir por uno a tres minutos.
Filtrar, usando un papel filtro de poro fino; lavar con agua caliente hasta que est libre de
sales alcalinas. Colocar el papel y el precipitado en un crisol de platino, de masa conocida,
y calcinar el papel a 773K : (500 C). Finalmente, calcinar hasta masa constante, a 1373 K
(ll00 C), y medir la masa como dixido de titanio (TiO2 ).
41.4.2.2.2 Mtodo "B" (volumtrico).
Preparar una solucin de hierro frrico como sigue: Disolver en 850 ml de una solucin
acuosa conteniendo 10-ml de H2 SO4 y 150 ml de H3 PO4 , 100g de frrico (Fe 2 (S04 )3 );
agregar suficiente solucin de permanganato de potasio (25 g de KMnO4/1) hasta adquirir
un color rosa tenue. Preparar un reductor Jones (ver figura 14). Antes de utilizarlo pasar
100 ml de H2 SO4 (2:98) a travs del reductor y descartarlos. Transferir 30 ml de la solucin
de hierro frrico al matraz de succin colocar el matraz de tal forma que la punta penetre
totalmente en la solucin. Transferir a un vaso de 250 ml, 100 ml de la solucin de titanio;
calentar entre 333 y 343 K (60 y 70C). Pasar la solucin a travs del reductor a una
velocidad aproximada de 20 ml/minuto. Lavar el reductor primero con 100 ml de H2 SO4
(1:9) caliente y despus con 50 ml de agua.

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Agregar una gota de solucin indicadora de complejo ferroso 1,10 fenantrolina (ver
41.4.3)titular con solucin de KMnO4 (0.05 N, ver 41.4.5) hasta que persista un color verde
claro durante l min. Corregir para un reactivo en blanco el cual se debe llevar durante todo
el procedimiento, usando las mismas cantidades de todos los reactivos.
REACCIONES EFECTUADAS
2 Ti (SO4 )2 + Zn + H2 SO4 = Ti2 (SO4 )3 + Zn SO4 + H2 SO4 .
Ti2 (SO4 )3 + Fe2 (SO4 ) = 2 Ti (SO4 )2 + 2Fe SO4 .
10 Fe SO4 + 2KMnO4 + 8 H2 SO4 = 5 Fe2 (SO4 )3 + K2 SO4 + 2 Mn SO4 + 8H2 O.

41.4.3 Solucin indicadora de complejoferroso 1,10 fenantrolina (0.025 M)


Disolver 1.485 g de 1,10 de fenantrolina monohidratada en 100 ml de solucin de sulfato
ferroso (ver 4l.4.4).
41.4.4 Solucin de sulfato ferroso (0.025 M).
Disolver 6.95 g de sulfato ferroso (Fe SO4 7H2 O en 500 ml de agua y diluir a un litro.
41.4.5 Solucin valorada de permanganato de potasio (0.05 N).
41.4.5.1 Disolver en un litro de agua 1.6 g de KMnO4 dejar asentar en obscuridad durante 2
semanas. Filtrar, sin lavar, a travs de un crisol Gooch o un crisol de porosidad fina. Evitar
el contacto con hule u otro material orgnico. Almacenarla en una botella de color mbar.
41.4.5.2 Secar una porcin de un pa trn de oxalato de sodio a 378 K (105C). Transferir
0.3000 g de el oxalato de sodio a un vaso de 600 ml. Agregar 250 ml de H2 SO4 (5:95),
previamente hervido de 10 a 15 min enfriarlo a 300 3 K (227 3C) y agitar hasta
disolver el oxalato Agregar de 39 a 40 ml (ver 41.4.5.2.1) de la solucin de KMnO4 en
proporciones de 25 a 35 ml/min mientras se agita lentamente. Dejar asentar hasta que
desaparezca el color rosa (alrededor de 45 s ver 41.4.5.2.2. Calentar entre 328 y 333 K (55
y 60C) y completar la titulacin agregando solucin de KMnO4 hasta que persista un color
rosa dbil durante 30 s; Agregar por goteo de 0.5 a 1 ml, permitiendo que cada gota
empiece a decolorar antes de agregar la siguiente gota. Para determinar el blanco titular 250
ml de H2 SO4 (5:95);tratarlo como se indic antes con solucin de KMnO4 hasta un color
rosa tenue. La correccin del blanco normalmente es equivalente a 0.03 por 0.05 ml.
41.4.5.2.1 Una porcin de 0.3000 g de oxalato de sodio requiere 44.77 ml de solucin de
KMnO4 (0.05 N).
41.4.5.2.2 Si la solucin de KMnO4 est muy concentrada, el color rosa no desaparecer en
este punto; empezar otra vez agregando menos mililitros solucin de KMnO4 .

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41.5 Procedimiento.
41.5.1 Procedimiento para aceros al titanio.
41.5.1.1 Transferir de 0.5 a 1 g de muestra a un vaso de 400 al agregar 100 ml de HCl (1:4),
taparlo, y calentar ligeramente hasta que cese la reaccin. Enfriar la solucin entre 283 y
288 k (10 y l5C), y agregar solucin de cupferrn (60 g/1) gota a gota, mientras se agita
constantemente, hasta que el precipitado adquiera un color caf rojizo. Un exceso de
cupferrn solo provocara que se precipite ms hierro. Agregar suficiente pulpa de papel sin
cenizas y filtrar a travs de un papel de poro abierto. Lavar 12 15 veces con HCI (l:9)
fro.
41.5.1.2 Transferir el papel y residuo a un crisol de platino de 50 ml; secar y calcinar a una
temperatura menor de 773 K (500C) slo lo suficiente para destruir el carbn del papel
filtro. Fundir el contenido del crisol con 1 g de K2 S2 O7 (o una cantidad suficiente para dar
una fusin clara) a una temperatura mayor de 923 K (750C) y disolver 1a fusin fra en 25
ml de H2 SO4 (1:9).
41 5 1.3 Transferir la solucin fra a un matraz volumtrico de 100 ml; aforar con H2 SO4
(1:9); mezc lar perfectamente. Transferir una porcin de la solucin a una celda de
absorcin, y usar esta solucin para asegurar el l00% del punto de transmitancia a una
longitud de onda de 425 nm. Agregar 1 ml de H2 O2 a la solucin del matraz; mezclar
perfectamente, medir el por ciento de absorbancia o transmitancia a 425 nm. Determinar el
por ciento de titanio empleando una grfica preparada con los datos obtenidos de aceros,
conteniendo cantidades conocidas de titanio a travs de todos los pasos del mtodo.
Nota 96 Como la presencia del H3 PO4 afecta la densidad ptica del color del per6xido de
titanio arriba de 400 nm, si se agrega PC:, a la solucin de prueba, es necesario tener la
misma concentracin de H3 PO4 en las soluciones utilizadas para preparar la grfica.
41.5.1.4 Si el acero contiene una cantidad apreciable de cobre, filtrar la solucin de la
muestra indicada en 41.5.1 a travs de un papel filtro conteniendo un poco de pulpa de
papel. Lavar bien con cido sulfrico (1:9) caliente. Enfriar el filtrado entre 288 y 293 K
(15 y 20C) precipitarlo con cupferrn como se indica en 41.5.1.1.
Transferir el papel que contiene el material insoluble en cido a un vaso de 250 ml; agregar
25 ml de HNO3 (3:7) calentar hasta que el cobre se disuelva. Agregar 50 ml de agua
caliente y un ligero exceso de NH4 OH Calentar a ebullicin filtrar y lavar el papel y el
precipitado con agua caliente. Calcinar el papel a una temperatura lo ms bajo posible y
agregar el residuo al precipitado de cupferrn calcinado (ver 41.5.1.2).
Fundir los residuos combinados con pirosulfato de potasio (K2 S2 O7 ) y disolver en cido
sulfrico (1:9). Determinar fotomtricamente el titanio Como se indica en 41.5.1.3.

41.5.1.5 Si el acero contiene vanadio (especialmente cuando se requiere determinar


pequeas cantidades de titanio) transferir el precipitado de cupfcrrn calcinado (ver
41.5.1.2), a un crisol de platino de l 00ml; agregar 5 ml de cido fluorhidrico y 10 ml de
cido perclrico evaporar hasta obtener un volumen de 5 ml o menos. Enfriar ligeramente;
diluir a 50 ml, agregar un exceso de 5 ml de solucin de hidrxido de sodio de (100 g/1).
Hervir durante varios minutos; dejar asentar y filtrar a travs de un papel filtro de poro
cerrado: lavar el papel 9 el precipitado con agua caliente; calcinar fundir con una pequea
cantidad de pirosulfato de potasio y completar la determinacin como se indica en 41.5.1.3.
41.5.2 Procedimiento para aceros al carbono y hierros que contienen menos de 0.05% de
titanio.
41.5.2.1 Disolver 5 g de la muestra en 150 ml de cido clorhdrico (1:4), y completar la
determinacin como se indica en 41.5.1.1.
41.5.3 Procedimiento para piezas coladas de hierro.
41.5.3.1 Agregar 100 ml de cido clorhdrico (1:2) a 5 g de la muestra; tapar y calentar.
Cuando la reacci n haya cesado, enfriar entre 283 y 288 K (10 y 15C); agregar 2 ml de
solucin de cupferrn (60 g/1) filtrar en un papel filtro de poro cerrado. Lavar la materia
insoluble de 12 a 15 veces con cido clorhdrico (1:9) fro.
41.5.3.2 Transferir el papel y el residuo a un crisol de platino secar y calcinar bajo buenas
condiciones de oxidacin en un crisol descubierto hasta que todo el carbn sea eliminado.
Agregar de 1 a 2 ml de cido fluorhdrico y 1 ml de cido sulfrico (1:5); evaporar a
sequedad.
41.5.3.3 Fundir el residuo con 1 2 g de carbonato de sodio. Disolver la fusin en
aproximadamente 50 ml de agua, digerir durante 15 min. entre 383 y 388 K (90 y 95C),
filtrar y lavar con agua. Calcinar el residuo en un crisol de platino y fundir con 1 a 3 g de
pirosulfato de potasio
(K2 S3 O7 ).
41.5.3.4 Enfriar, disolver la fusin en 25 ml de cido sulfrico (1:9) y completar la
determinacin como se indica en 41.5.1.3.
42. DETERMINACION DE TITANIO POR EL METODO FOTOMETRICO.
42.1 Objetivo y campo de splicacin.
Este mtodo es aplicable a la determinacin de titanio en aleaciones magnticas
permanentes conteniendo de 5 a 1 15% de aluminio, 7 a 35% de nquel 10 a 30% de
cobalto, 0.5 a 8% de cobre y hasta 3% de titanio en el hierro remanente.
El mtodo no se recomienda para imanes permanentes que contengan niobio.

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42.2 Resumen del mtodo.


Una solucin de la muestra en mezcla sulfo-fosfrica se oxida y la materia insoluble se
recupera por fusin con bisulfato de potasio. El titanio es convertido a pertitanato con
per6xido de hidr6geno y la determinacin se completa fotometricamente.
42.3 Aparatos y equipo.
Puede utilizarse un instrumento adecuado para medir la densidad ptica de la solucin a
una longitud de onda de 410 nm con celdas de 0.5, 1, 2 4 cm.
42.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se fiable de agua, esta debe destilada o desmineralizada.
42.4.1 Titanio (1 ml = 0.5 mg de titanio).
Disolver 0.5 g de titanio metlico en 50 ml de HCl (l:l), calentando si es necesario. Enfriar
y aforar a un litro con agua.
42.4.2 Mezcla sulfo-fosfrica.
A 600 ml de agua agregar con precaucin 150 ml de cido ortofosf6rico, 150 ml de cido
sulfrico y mezclar Enfriar, diluir a un litro y mezclar
42.4.3 Acido sulfrico (1:1).
A 400 ml de agua agregar lentamente con precaucin 400 ml de cido sulfrico se debe
evitar calentamiento excesivo. Mezclar, enfriar, diluir a un litro y mezclar.
42.5 Procedimiento.
42.5.1 Medir 0 5 g de muestra; transferirlos a un matraz Erlenmeyer de 250 ml Adicionar
50 ml de la mezcla sulfo-fosfrica, tapar el vaso y calentar ligeramente hasta que cese la
reaccin. Oxidar con 2 ml de cido ntrico, evaporar a humos. Enfriar; agregar 40 ml de
agua, hervir hasta que se disuelvan las sales solubles. Filtrar empleando papel filtro de
porosidad media y con pulpa de papel; lavar con cido sulfrico (1:99). Reservar el filtrado.
Transferir el filtro a un crisol de arcilla; secar y calcinar Transferir el residuo a un crisol de
nquel o de hierro y fundir el residuo con 1 g de bisulfato de potasio; extraer el fundido fro
con 10 ml de cido sulfrico (10:90). Filtrar empleando papel filtro de porosidad media
conteniendo pulpa de papel dentro del filtrado reservado; lavar con cido sulfrico (1:99), y
enfriar. Transferir a un matraz volumtrico de 100 ml, aforar y mezclar.
Transferir una alcuota de 40 ml (Nota 97) n dos matraces Erlenmeyer de 125 ml. Adicionar
a una de las alcuotas 1 ml de per6xido de hidr6geno y mezclar. A la otra alcuota adicionar
1 ml de agua y mezclar.

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Medir la densidad ptica de cada solucin a 293 1K (20 1C). Registrar la diferencia
entre las 2 lecturas de densidad ptica.
Nota 97. Se recomienda que stas y las subsecuentes adiciones de reactivos se hagan con
pipeta o bureta.
42.6 Calibracin.
Medir y transferir 0.5 g de hierro de alta pureza a matraces Erlenmeyer hacer adiciones de
solucin de titanio (1 ml = 0.5 mg de titanio) como sigue:
Solucin
de titanio

Titanio Solucin
equival de titanio
ente

Celda de 4 cm
ml
%
0.0
0.5
0.05
1.0
0.10
1.5
0.15
2.0
0.20
3.0
0.30
4.0
0.40

Titanio
equivalente

Celda de 2 cm
ml
%
1.0
0.10
3.0
0.30
5.0
0.50
7.0
0.70
9.0
0.90

Solucin
de titanio

Titanio
equivalente

Celda de 1 cm
ml
%
2.0
0.20
5.0
0.50
9.0
0.90
10.0
1.0
12.0
1.2
15.0
1.5
18.0
1.8

Solucin
de titanio

Titanio
equivalente

Celda de 0.5 cm
ml
%
5.0
0.50
10.0
1.0
15.0
1.5
18.0
1.8
22.0
2.2
26.0
2.6
30.0
3.0

Tratar como se describe en el procedimiento (nota 98). Prepare la curva de calibracin


graficando las lecturas de densidad ptica contra el porcentaje equivalente de titanio de la
celda apropiada.
Nota 98. Puede omitirse la filtracin y tratamientos subsecuentes; pero para compensar
esto, debe disolverse un gramo de bisulfato de potasio en la solucin y antes de aforar a 100
ml se adicionan 10 ml de cido sulfrico (1%).
42.7 Clculos
Convertir la diferencia entre las 2 lecturas de densidad ptica de la muestra de prueba a
porcentaje de titanio utilizando la curva de calibracin
43 DETERMINACION DE TUNGSTENO POR EL METODO FOTOMETRICO.
43.1 Objetivo y campo de aplicacin
Es t mtodo se emplea para la d e terminacin de tungsteno en concentraciones de 0.02% a
3% en hierros y aceros que contengan menos de 1.5% de molibdeno.

43.2 Resumen del mtodo.


El tungsteno adquiere una coloracin amarilla por medio del tiocianato en una solucin de
cido sulfrico y fosfrico en presencia de iones estanosos y titanosos, los cuales se
agregan a fin de reducir el tungsteno y prevenir la formacin del tiocianato frrico La
determinacin se completa fotometricamente
43.3 Interferencias.
E1 molibdeno en altas concentraciones forma un complejo de tiocianato mbar,
interfiriendo en la determinacin del tungsteno, por lo que este mtodo slo es aplicable a
hierros y aceros con menos de l.5% de Mo.
43.4 Aparatos y equipo.
43.4.1 Puede emplearse cualquier instrumento adecuado para medir la densidad ptica de la
solucin, con una longitud de onda de 415 nm y celda de 2, 1 0. 5 cm.
63.4.2 Equipo usual de laboratorio.
43.5 Reactivos
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
43.5.1 Soluci n de hidrxido de sodio (NaOH), 10% en masa.
43.5.2 Solucin patrn de tungsteno (1 ml e 2 mg de W).
Disolver 2.522 g de 6xido tngstico de alta pureza (previamente calcinado a 1073 K
(800C)) en 25 ml de solucin de NaOH al 10%. Enfriar y transferirlo a un matraz
volumtrico de un litro, diluir a la marca y mezclar.
43.5 3 Solucin de tiocianato de amonio (NH4 SCN) (250 g/l ).
Preparar 100 ml de esta solucin.
43.5.4 Mezcla de cidos sulfrico y fosfrico.
Agregar con precaucin, a 600 de agua, 150 ml de H3 PO4 y 150 ml de H2 SO4 concentrados.
Enfriar, diluir a un litro y mezclar.
43.5.5 Solucin de cloruro estanoso (5 g/l )
Disolver 5 g de cloruro estanoso (SnC12 2H2 O) en 500 ml de HC1 concentrado diluir a un
litro con agua y mezclar.

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43.5.6 Solucin de cloruro titanoso.


Disolver 1 g de titanio en 25 ml de HC1 concentrado. Calentar hasta disolucin completa,
enfriar, diluir a 100 ml y mezclar.
43.6 Procedimiento.
43.6.1 Medir 1 g de muestra y llevarla a un matraz Erlenmeyer de 250 ml. Agregar 40 ml
de mezcla de cidos sulfrico y fosfrico tapar el matraz calentar hasta disolucin
completa. Agregar 6 ml de H3 PO4 concentrado oxidar con HNO3 concentrado, evaporar
hasta humos blancos (nota 99). Enfriar; agregar 50 ml de agua y calentar hasta disolucin
de las sales. Filtrar, recoger el filtrado en un matraz volumtrico de 100 ml, lavar el
precipitado con H2 SO4 (1:99), enfriar, aforar y mezclar.
Nota 99- Para aceros que no se disuelvan fcilmente o que dejan residuos de carburos
resistentes al ataque de los cidos, agregar 15 ml de HCl, 5 ml de HNO3 concentrados, y
evaporar hasta humos blancos.
Enfriar; agregar 20 ml de agua y evaporar nuevamente a humos blancos. Continuar como se
indica en 43.6.2
43.6.2 A dos matraces volumtricos de 50 ml, transferir una alcuota de 5 ml a cada matraz.
A uno de los matraces agregarle 40 ml de solucin de cloruro estanoso, y mezclar, agregar
3 ml de solucin de tiocianato de amonio; mezclar nuevamente, agregar 1 ml de solucin de
cloruro titanoso, mezclar y aforar. Dejar reposar durante 5 min a una temperatura de 293
1K (20 1) (nota 100).
Nota l00. En el caso de aceros que contienen 2% de cobre o ms puede precipitarse el
tiocianato cuproso. Este puede eliminarse filtrando a travs de un filtro de vidrio de fondo
poroso.
A1 segundo matraz agregarle 40 ml de solucin de cloruro estanoso, aforar y mezclar.
Dejar reposar durante 5 min a una temperatura de 293 1K (20 1C)
43.6.3 Medir la densidad ptica de cada solucin a 293 1K (20 1C), empleando un
fotmetro de celda de 2, f 6 o.s cm , con una longitud de onda de 415 nm. Anotar la
diferencia entre las dos lecturas (nota 101).
Nota 101. E1 vanadio da un error positivo cuya magnitud vara ligeramente conforme al
contenido de tungsteno. Para muestras que contienen menos de 0.3% de vanadio, no se
considera que haya un error significativo, no importando el contenido de tungsteno Para
muestras con ms de 0.3% de vanadio, la correccin deber hacerse por medio de una
grfica de calibracin, la cual debe prepararse a partir de muestras que contengan
aproximadamente la misma cantidad de tungsteno que la muestra problema.

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43.7 Preparacin de la curva de calibracin.


Medir y transferir 1 g de hierro de alta pureza a varios matraces Erlenmeyer de 250 ml y
hacer adiciones de la solucin patrn de tungsteno (1 ml = 2 mg de W) como se indica a
continuacin:
Solucin de
Tungsteno
tungsteno
equivalente
Celda de 2 cm*
ml
%
0.0
0.5
0.1
1.0
0.2
1.5
0.3
2.0
0.4
2.5
0.5
3.0
0.6
3.5
0.7
4.0
0.8

Solucin de
Tungsteno
tungsteno
equivalente
Celda de 1 cm*
ml
%
0.0
1.0
0.2
2.0
0.4
3.0
0.6
4.0
0.8
5.0
1.0
6.0
1.2
7.0
1.4
8.0
1.6

Solucin de
Tungsteno
tungsteno
equivalente
Celda de 0.5 cm*
ml
%
0.0
2.0
0.4
4.0
0.8
6.0
1.2
8.0
1.6
10.0
2.0
12.0
2.4
14.0
2.8
16.0
3.2

* Tratarla como se describe en el inciso 43.6 y preparar una grfica de calibracin,


anotando la diferencia entre las densidades pticas ledas -contra el porcentaje equivalente
de tungsteno.
43.8 C1culos.
Transformar la diferencia de las lecturas fotometricas a por ciento de tungsteno en la
muestra, por medio de la grfica de calibracin.
44 DETERMINACION DE TUNGSTENO POR EL METOD0 GRAVIMETRICO COMO
WO3 .
44.1 Objetivo y campo de aplicacin
Est e mtodo se emplea para la de terminacin de tungsteno en concentraciones de 0.2% a
20.0% en hierros y aceros no es aplicable a hierros y aceros que contengan niobio y/o
tntalo.
44.2 Resumen del mtodo.
La muestra se oxida primeramente con cido clorhdrico, enseguida con cido ntrico para
descomponer los carburos. E1 tungsteno se separa por hidr61isis, actuando la cinconina
como precipitante auxiliar.

Despus de eliminar la slice con HF, el precipitado se calcina y se determina su masa.


Finalmente, se corrige el valor de la primera medicin de la masa del precipitado por las
impurezas del WO3 .
44.3 Interferencias.
La SiO2 y algunas otras impurezas precipitan junto con el tungsteno, por lo que en el
transcurso del procedimiento estos se eliminan.
44.4 Aparatos y equipo.
a) Crisol de platino.
b) Mufla que alcance 1473 K (1200C).
c) Equipo usual de laboratorio.
44.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico, cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o
desmineralizada.
44.5.1 Acidos:
Clorhdrico (HC1).- (Densidad = 1,19 g/ml).
Fluorhidrico (HF).- (Densidad = 1.84 g/ml).
Ntrico (HNO3 ).- (Densidad = 1.42 g/ml).
44.5.2 Carbonato de sodio (Na2 CO3 ).
44.5.3 Cloruro de amonio, solucin lavadora.
Disolver 20 g de NH4 C1 en un litro de agua y agregarle 1 2 gotas de NH4 OH.
44.5.4 Solucin de cinconina (125 g/1).
Disolver 125 g de cinconina en HC1 (1:1) y diluir a un litro con el mismo cido Filtrar.
Preparar al momento de emplearse.
44.5.5 Solucin lavadora de cinconina.
Diluir con agua 30 ml de la solucin indica en 44.5.4 a un litro

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44.5.6 Solucin valorada de molibdeno (1 ml = 0.0002 g Mo).


Disolver 0.500 g de molibdato de sodio hidratado (Na2 MoO4 2H2 O) en agua que contenga 5
ml de H2 SO4 ; transferirlo a un matraz volumtrico de un litro; diluir a volumen y mezclar.
44.6 Procedimiento.
44.6.1 Medir 2 g de muestra (para aceros con menos de 5% de W, tomar 5 g) y transferir a
un vaso de precipitados de 400 ml (nota 102).
Nota 102- Los vasos que se emplean debern estar libres de ralladuras; ya que el cido
tungstnico tiene la tendencia a adherirse a las paredes del vaso.
44.6.2 Agregar 50 ml de HCl; cubrir con vidrio de reloj y calentar suavemente hasta
disolver la muestra. Cuando la muestra est disuelta, callar las paredes del vaso con un
gendarme de hule para desprender los carburos y el tungsteno. Gradualmente aadir 10 ml
de HNO3 (1:1); digerir a 373 K (100 C), con agitacin ocasional hasta que el cido
tngstico (amarillo brillante) est libre de partculas negras. Diluir a 150 ml; agregar 5 ml
de solucin de cinconina y un poco de pulpa de papel, digerir entre 363 y 368 K (90 y
95C), por 30 min o ms, agitando ocasionalmente (para aceros con altos contenidos de
molibdeno dejar reposar ms de 24 h, con el objeto de obtener una precipitacin completa
del tungsteno).
44.6.3 Decantar la solucin clara a travs de papel filtro con un poco de pulpa con bajo
contenido de cenizas. Lavar por decantacin con dos o tres porciones de 30 a 40 ml de
solucin lavadora de cinconina caliente; transferir el residuo al papel (nota 103) y lavar
bien con esta misma solucin.
Nota 103. Disolver cualquier 6xido de tungsteno que haya quedado adherido a las paredes
del vaso, adicionando unas gotas de solucin de NH4 OH. Evaporar a sequedad enseguida
agregar 2 a 3 ml de HCl (1:9) y 0.5 ml de solucin de cinconina. Calentar a ebullicin,
digiriendo algunos minutos. Verter a1 papel filtro.
44 6.4 Transferir el residuo con el papel a un crisol de platino de masa constante y que mar
a baja temperatura para destruir el carbono. Agregar 1 2 gotas de H2 SO4 (1:1), 1 a 3 ml de
HF, evaporar a sequedad. Llevar el crisol a calcinacin de 1023 a 1l23 K (750 a 850C),
enfriar y medir su masa como "xido de tungsteno impuro".
44.6.5 Agregar 4 g de Na2C03 calentar gradualmente hasta fundir completamente. Enfriar;
disolver la masa en 100 ml de agua y filtrar; lavar bien el crisol y residuo con agua caliente
Transferir el residuo al crisol y calcinar fundir con 1 g de Na2 CO3 disolver la masa fundida
con 25 ml de agua caliente Filtrar; lavar bien el residuo y el crisol con agua caliente.
Transferir el residuo y el papel de nuevo al crisol de platino; calcinar. Enfriar y medir su
masa. Corregir el residuo obtenido de 5 g de Na2 CO3 (nota 104) y restarlo de la masa del
"oxido de tungsteno impuro"
Nota.104. El residuo que se obtiene del Na2 CO3 , normalmente excede 1 mg.

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En anlisis de muestras de 2 a 3 g de aceros de alta velocidad (18.23% W, 3.51% Cr.


0.97% V), la correccin para las impurezas en Na2 CO3 es en promedio de 1 mg, y las
impurezas en el "WO3 impuro" son alrededor de 5.8 mg (en trminos de W equivale a 0.
23%) Las masas de Fe 2 O3 , Cr2 O3 y V2 O5 fueron obtenidos en intervalos de 1.4 a 4.4 mg.
0.40 a 0.5 mg y 1.4 a 2.7 mg, respectivamente.
44.7 Clculos.
Calcular el por ciento de tungsteno de la siguiente manera:
A x 0.793
% de tungsteno = = x 100
B
Donde:
A = Masa del 6xido de tungsteno corregido como se indica en 44.6.5
B = Masa de la muestra, en g.
45. DETERMINACION DE VANADIO POR EL METODO VOLUMETRICO.
45.1 Objetivo y campo de aplicacin
Este mtodo se emplea para la de terminacin de vanadio en concentraciones mayores de
0.02%, en hierros y aceros cuyo contenido de cromo o de cobalto sea menor de 2%.
45.2 Resumen del mtodo.
La muestra se disuelve en cido sulfrico y se le agrega permanganato de potasio para
oxidar al vanadio a su estado pentavalente. E1 exceso de per manganato se reduce con
nitrito de sodio; ste a su vez; se elimina con cido sulfmico (amido sulfrico).
Finalmente, se agrega cido fluorhdrico y se determina el vanadio por medio de titulacin
con sulfato ferroso amnico, empleando difenil-sultonato de sodio como indicador.
45.3 Interferencias.
El cromo y cobalto interfieren si sus concentracione s exceden de 2%. Si ste es el caso, se
recomienda emplear el mtodo de separacin electrolitica (empleando ctodo de mercurio).
45.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtic o cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.

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45.4.1 Acidos minerales.


a) cido sulfrico (H2 SO4 ).
b) cido ntrico (HNO3 ).
e) cido fluorhdrico (HF).
45.4.2 Solucin 0.025 N de dicromato de potasio.
Recristalizar dos veces el dicromato de potasio (K2 Cr2 O7 ) de una solucin acuosa. Secar los
cristales a 383 K (110C), pulverizar y secar nuevamente a 453 K (180C), hasta masa
constante. Disolver 1.2258 g de K2 Cr2 O7 ; aforar a un litro y mezclar
45.4.3 Solucin de sulfato ferroso amonaco (sal de Mohr): Preparar dos soluciones con
concentraciones de 0.10 N y 0.025 N.
Disolver la cantidad apropiada de sulfato ferroso amnico (Fe(NH4 )2 (SO4 ).6 H2 O) en una
mezcla de 500 ml de agua y 20 ml, de H2 SO4 concentrado enfriar. Aforar con agua un litro
y mezclar
45.4.3.1 Valoracin de la solucin 0.025 N de sulfato ferroso amnico Medir 2 g de hierro
libre de vanadio; llevarlo a un vaso de precipitados de 600 ml y tratarlo conforme a lo
indicado en el procedimiento 45.5.1 y 45.5.2.
Agregar 10 ml de HF 2 3 gotas de difenil sulfonato de sodio como indicador) y, desde
una bureta 20 ml de solucin 0.025 N de K2 Cr2 O7 . Titular con solucin 0.025 N de sulfato
ferroso amnico hasta que el color violeta, desaparezca. Registrar el volumen gastado de
sulfato ferroso amnico "X" Agregar 20 ml ms de solucin 0.025 N de K2 Cr2 O7 repetir la
titulacin. nuevamente registrar el volumen gastado de la solucin 0.025 N de sulfato
ferroso amnico "Y" Cualquier diferencia entre los volmenes gastados "X" y "Y" es
debido al indicador del blanco, por lo que se debe aplicar esta correccin a la prueba de
titulacin
La normalidad real de la solucin de sulfato ferroso, amnico ser
20
N = 0.025 x
Y
45.4.4 Solucin de permanganato de potasio, (5g/l).
Preparar un litro de esta solucin.
45.4.5 Solucin de nitrito de sodio (1 g/l).
Preparar un litro de esta solucin.

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45.4.6 Solucin de cido sulfmico (cido amido-sulfrico ; 50 g/1).


Preparar 100 ml de esta solucin.
45.4.7 Difenil sulfonato de sodio.
45.4.7.1 Mtodo "A" (Preparacin a partir de difenilamina-sulfonato de bario).
Disolver 0.32 g de difenil-sulfonato de bario en l00 ml de agua caliente. Agregar 0.5 g de
sulfato de sodio (Na2 SO4 ) agitar y filtrar a travs de papel fino para eliminar el BaSO4 .
Guardarlo en un frasco de color mbar.
45.4.7.2 Mtodo "B" (Preparacin a partir de difenilamina-sulfonato de sodio).
Disolver 0.20 g de difenil sulfonato de sodio en 100 ml de agua. Guardarlo en un frasco de
color mbar.
45.5 Procedimiento.
45.5.1 Emplearla cantidad de muestra adecuada. Se recomiendan los siguientes masas en
funcin de su contenido de vanadio.
Hasta 0.10 % de vanadio
0.10% a 0.60% de vanadio
Ms de 0.60% de vanadio

5.00 g
2.00 g
1.00 g

Llevar la muestra a un vaso de precipitados de 600 ml. Agregar 50 ml de H2 SO4 (1:4 por
cada 1 g adicional de muestra, agregar 10 ml ms de cido cubrir el vaso y calentar
lentamente hasta disolver la muestra (ver Notas 105 y 106). Oxidar con HNO3 concentrado;
hervir para eliminar los humos nitrosos; diluir a 150 ml (nota 107). Enfriar y diluir a 250
ml.
Nota 105. Para aceros que contienen tungsteno, la solucin debe concentrar se a la mitad
del volumen, adicionando 5 ml de HF por cada 02 g de tungsteno presente.
Nota 106. Para aceros que dejen residuos grandes de carburos insolubles en cido sulfrico
evaporar a humos; enfriar, disolverlos en 50 ml de agua, oxidar con HNO3 concentrado y
repetir la evaporacin a humos. Enfriar, agregar 150 ml de agua hervir hasta disolver las
sales. Enfriar, diluir a 250 ml y continuar con lo indicado en 45.5.2.
Nota 107. Para hierros grafticos, filtrar y lavar con H2SO4: (1:43 )

45.5.2 Agregar un pequeo exceso de solucin 0.10 N de sulfato ferroso amnico para
asegurarse que el cromo est en estado trivalente (generalmente 5 ml son suficientes
enseguida, agregar solucin de permanganato de potasio (5 g/l) gota a gota hasta que se
produzca un color rosa, que persista durante 1 min.
Agregar 0.5 ml ms de solucin de permanganato y dejar asentar durante otro minuto.
Agregar nitrito de sodio gota a gota hasta que el color de cido permangnico (rosa)
desaparezca; enseguida, agregar un exceso de l0 gotas. Inmediatamente agregar 10 ml de
solucin de cido sulfmico (50 g/l) y mezclar.
45.5.3. Agregar 10 ml de cido fluorhdrico concentrado (nota 108) y solucin indicadora
de difenil-sulfanato de sodio (3 4 gotas), enseguida dejar asentar hasta que el color violeta
se desarrolle completamente Titular con solucin 0.025 N de sulfato ferroso amoniacal
basta que desaparezca el color violeta.
Nota 108. Por cada gramo adicional (a partir de l g de muestra) incrementar la adicin a 2
ml,
25.6 Clculos.
Un ml de solucin 0.025 de sulfato ferroso amnico es igual A 1.274 mg de vanadio.
A x 0.1274

% de vanadio =
B
Donde:
A = Volumen (en mililitros) de sulfato ferroso amnico gastando despus de la correccin
del indicador del blanco y calculado en trminos de la normalidad real (vase 45.4.3.1) de
la solucin de sulfato ferroso amnico.
B = Masa (en gramos) de la muestra empleada.
46. DETERMINACION DE VANADIO POR SEPARACION ELECTROLITICA
(USANDO CATODO DE MERCURIO).
46.1 Objetivo y campo de aplicacin
Este mtodo se emplea para la determinacin de vanadio en concentracione s no mayores de
0.25%, en hierros y aceros.

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46.2 Resumen del mtodo.


La muestra se disuelve en cido sulfrico. Se precipita el vanadio, hierro y titanio con
bicarbonato de sodio; el precipitado se disuelve en cidos sulfrico-ntrico. Se ajusta el pH
y se separarn los elementos presentes por medio de electr61isis (usando ctodo de
mercurio). E1 vanadio se reduce con SO2 , finalmente, se titula con solucin valorada de
permanganato de potasio.
46.3 Interferencias.
Los elementos que interfieren en este mtodo son: silicio manganeso y titanio, en
contenidos mayores de 2%, as; como, tntalo y tungsteno, en contenidos mayores de 1%.
46.4 Aparatos y equipo.
46.4.1 Celda de ctodo de mercurio
46.4.1.1 En este aparato se lleva a cabo una separacin electroltica de los elementos
presentes en la muestra, disolvindolos en mercurio que acta como ctodo. La presencia
de grandes cantidades de tales es indeseable, debido a que stas retardan el proceso de
reduccin electroltica.
La electrlisis se efecta rpidamente si la solucin tiene un pH de l.5 aproximadamente si
sta y el mercurio se agitan durante el proceso. La corriente directa debe ser de 3 a 5 A, con
una diferencia de potencial de 6 a 15 V a travs de cada celda.
46.4.1.2 En la figura 15 se muestra un aparato tpico para esta determina cin, al cual se le
conoce como aparato de Melaven.
46.4.1.3 Puede emplearse un aparato que tenga un ctodo de mercurio rota torio. Con este
sistema el movimiento del ctodo origina una mayor eficiencia de reaccin del mercurio, lo
que acelera la separacin electroltica ea. Este sistema permite usar una corriente de l5 A en
un vaso de 40 ml.
46.5 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada.
46.5.1 Muestra patrn de oxalato de sodio (Na2 C2 O4 ).
46.5.2 Solucin de ferricianuro de potasio (1 g/1).
Disolver 1 g de ferricianuro de potasio (K3 Fe(CN)6 ) en agua y diluir a un litro.

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46.5.3 Solucin de bicarbonato de sodio (80 g/1).


Disolver 80 g de bicarbonato de sodio (NaHC03 ) en agua y diluir a un litro.
46.5.4 Solucin de permanganato de potasio (25 g/1).
Disolver 25 g de permanganato de potasio (KMnO4 ) en agua y diluir a un litro
46.5.5 Solucin valorada de permanganato de potasio (0.03 N).
46.5.5.1 Preparacin
Disolver 1.0 g de KMnO4 en agua y aforar a un litro Dejar -reposar en la obscuridad,
durante 2 semanas. Filtrar, sin ayuda de agua, a travs de un crisol Gooch o un crisol de
porosidad fina. Evite el contacto con hule otros materiales orgnicos. Guardar la solucin
en un frasco de color mbar.
46.5.5.2 Valoracin.
Secar una muestra patrn de oxalato de sodio a 378 K(105C). De esa muestra medir 0.100
g y transferirlos a un vaso de 600 ml. Agregar 250 ml de H2 SO4 (5:95), previamente
hervido; enfriado a la temperatura ambiente. Agitar hasta que el oxalato se disuelva.
Agregar 39 a 40 ml de solucin KMnO4 , a una velocidad de 25 a 35 ml/min, mientras se
agita suavemente.
Dejar asentar hasta que el color rosa desaparezca. Calentar a una temperatura entre 328 y
333 K (55 y 60C) y completarla titulacin adicionando solucin de KMnO4 hasta que un
color rosa plido persista 30 s Agregar gota a gota el ltimo mililitro de solucin,
permitiendo que cada gota se decolore antes de agregar la siguiente. Calcular la normalidad
real como se indica en 46.7.1.
En la determinacin del blanco, deben titularse 250 ml de H2 SO4 (5:95) con solucin
KMnO4 , como se describe anteriormente, hasta un color rosa plido. La correccin por el
blanco, normalmente es de 0.03 a 0.05 ml.
46.5.6 Cilindro de gas licuado de SO2 o, en su lugar, H2 SO3 o un sulfato.
46.6 Procedimiento.
46.6.1 Transferir 2 g de muestra a un matraz Erlenmeyer de 300 ml y agregar 30 ml de
H2 SO4 (1:9). A1 trmino de la disolucin, diluir a l00 ml con agua hervida calentar a
ebullicin. Agitar suavemente mientras se adiciona con una bureta, solucin de NaHCO3
(80 g/l) hasta la ormaci6r de un precipitado permanente; enseguida agregar 4 ml en
exceso. Tapar el matraz, hervir durante 1 min dejar que el precipitado se asiente. Filtrar
rpidamente (es recomendable filtrar por medio de succin a travs de un cono y papel
filtro, que contenga pulpa de papel) ; lavar el matraz y el precipitado 4 6 5 veces (nota
109).

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Nota 109. E1 filtrado se tornar turbio en el cuello del embudo al recibirlo en el recipiente
debido a la oxidacin e hidr61isis del hierro, sin embargo esto no es de consecuencia.
46.6.2 Colocar el papel y el precipitado en el matraz original agregar 5 ml de H2 SO4 ,
calentar y agitar hasta que el papel se desmenuce. Agregar 20 ml de HNO3 y calentar sobre
la flama libre hasta expeler humos blancos. Enfriar y, si la materia orgnica todava esta
presente, agregar ms HNO3 y repetir el tratamiento. Finalmente, enfriar, lavar el matraz y
repetir la evaporacin a humos blancos para asegurarse de la completa eliminacin de
HNO3 . Enfriar, Diluir a 40 ml, neutralizar la solucin con NH4 OH, agregar H2 OSO4 (1:9)
hasta un pH cido y, enseguida, agregar un exceso de 0.5 ml de H2 SO4 (1:9) por cada 100
ml de solucin.
46.6.3 Transferir la solucin a la celda de ctodo de mercurio, enjuagando el matraz con
pequeas porciones de agua. El alambre del ctodo debe sumergirse en aproximadamente
200 g de mercurio y la solucin debe electrolizarse con una densidad de corriente de
aproximadamente 0.16 A/ cm, mientras se agita o se mueve la solucin. Continuar la
electrolisis hasta eliminar el hierro de la solucin (electrolito), lo cual se indica por la
prueba de ferrocianuro en una gota del electrolito. Esta operacin no requiere ms de 45
minutos. Cuando todo el hierro se haya eliminado, retirar el electrolito y lavar el mercurio
dos o tres veces con agua mientras la corriente de SO2 hasta que el vanadio se reduzca
(Nota 111). Continuar hirviendo hasta que este libre de SO2 . Esto se puede comprobar
haciendo pasar el gas, que sale del matraz, en 5 ml de agua que contenga una gota de
H2 SO3 (1:1) y suficiente solucin de KmnO4 : debe dar un color rosa tenue.

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FIGURA 15.
CATODO DE MERCURIO APARATO DE MELAVEN.

ABCDEF-

Recipiente de vidrio.
Llave de doble paso.
Bulbo nivelador.
Tubo de vidrio en forma de bureta.
Tela o alambre enrollado de platino.
Tubo de vidrio delgado para la introduccin de aire para agitar el electrolito y mercurio.

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NOTA 110: Para limpiar el mercurio deben seguirse las siguientes indicaciones: transferir
el mercurio a un matraz grande, agregar HNO3 (1:9) que contenga un poco de NaNO2 , y
agitar en mercurio lo soplndolo con aire durante varias horas. Eliminar el HNO3 , agregar
una porcin fresca de este cido y agitar nuevamente Retirar la segunda porcin de HNO3
agregar agua y repetir la agitacin. Repetir el tratamiento con agua para eliminar todo el
HNO3 .
46.6.4 Agregar de 2 a 3 ml de H2 SO4 (1;1), calentar entre 343 y 353 K (70 y 80C) y
agregar solucin de KMnO4 (25 s/l) hasta la aparicin de un color rosa profundo. Hervir y
hacer pasar a travs de la solucin una corriente de SO2 hasta que el vanadio se reduzca
(Nota 111). Continuar hirviendo hasta que est libre de SO2 . Esto se puede comprobar
haciendo pasar el gas que. sale del matraz, en 5 ml de agua que contenga Una gota de
H2 SO3 (1:1) y suficiente salucin de KMnO4 debe dar un color rosa tenue.
NOTA 111: El uso directo de la solucin de H2SO3 o de sulfito alcalino no es
recomendable, a menos que se hayan preparado al momento de emplearse, ya que despus
de un lapso pueden contener materia dable diferente al H2 SO3 o al sulfito. El SO2 es el ms
adecua o y puede obtenerse de un cilindro de gas licuado o calentando un matraz que
contenga solucin de H2 SO3 o un sulfito, y el cual se le agregue H2 SO3 (1:1).
46.6.5 Enfriar la solucin entre 333 y 353 K (60 y 80C) y titular con solucin 0.03 N de
KMnO4 Repetir la reduccin y titulacin hasta obtener resultados concordantes
46.6.6 Blanco.
Correr un blanco en una solucin de volumen y densidad semejantes
46.7 Clculos
46.7.1 Normalidad real del permanganato.
Calcularla normalidad real de la solucin valorada de KMnO4 como sigue:
a

Normalidad real =
0.0670 x b

Donde:
a = Masa del oxalato (0.l00 g)
b = Mililitros gastados de solucin KHnO4 .

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46.7.2 Por ciento de vanadio.


Calcular el por ciento de vanadio de la siguiente manera:

(A B) x C x 0.051
% de vanadio = x 100
D

Donde:
.
A= Mililitros de solucin de KMnO4 gastados en la titulacin de 1a muestra.
B = Mililitros de solucin de KMnO4 gastados, en la titulacin del blanco
C = Normalidad real de la solucin de KMnO4 .
D = Masa de la muestra, en gramos.
47. DETERMINACION DE ZIRCONIO POR EL METODO DE
CUPFERRON-FOSFATO .
47.1 Objetivo y campo de aplicacin.
Este mtodo se aplica para el acero al zirconio, acero al carbono y piezas coladas de hierro
que contengan ms de 0.003% de zirconio.
47.2 Resumen del mtodo.
E1 zirconio se precipita en una solucin clorhdrica de la muestra con cupferrn; se filtra,
se calcina y se funde con K2 S2 O7 ; se disuelve con H2 SO4 (1:9) eliminando la slice. E1
zirconio es precipitado con fosfato diamonio (NH4 )2 HPO4 ) y la determinacin se
complementa gravimetricamente como pirofosfato de zirconio (ZrP2 O7 ).
47.3 Materiales y equipo.
47.3.1 Fotmetro.
47.3.2 Equipo usual de laboratorio
47.4 Reactivos.
A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan,
deben ser grado analtico, cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o
desmineralizada

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47.4.1 HCl (1:4).


47.4.2 Solucin de cupferrn (60 g/l).
Disolver 6 g de cupferrn en agua, diluir a 100 ml y mezclar, esta solucin deber ser
preparada en el momento de realizar el anlisis.
47.4.3 Solucin lavadora de cupferrn.
A 900 ml de agua, agregar 10 ml de cido sulfrico y 5 ml de solucin de diluir a un litro,
y mezclar.
47.4.4 Acido sulfrico H2 SO4 (1:9).
47.4.5 Pirosulfato de potasio (K2 S2 O7 ).
47.4.6 Solucin de fosfato diamonio (NH4 )2 NP02 ) (120 g/1).
Disolver 120 g de fosfato diamonio en agua y diluir a un litro. Almacenar en una botella de
plstico.
47.4.7 Nitrato de amonio (NH4 NO3 ) (50 gr/1).
47.4.8 Perxido de hidrgeno (H2 O2 )
47.4.9 Solucin de nitrato de amonio (NH4 NO3 , 50 g/l).
47.5 Procedimiento.
47.5.1 Procedimiento para aceros al zirconio (que no contengan niobio ni tungsteno).
Transferir 2 a 3 g de la muestra a un vaso de 250 ml. Agregar 100 ml de cido clorhdrico
(1:4); cubrir con un vidrio de reloj y calentar hasta que cese la reaccin. Continuar
calentando hasta que la muestra se haya disuelto. Diluir a 150 ml; enfriar entre 280 y 288 K
(10 y 15C) agregar la solucin de cupferrn (60 g/1) gota a gota, agitando constantemente
hasta que la precipitacin adquiera una coloracin caf rojiza. Un exceso ocasionar la
precipitacin de hierro. Agregar suficiente pulpa de papel libre de cenizas, filtrar en papel
de poro abierto. Lavar de 12 a 15 veces con cido clorhdrico (1:9) fro.
47.5.1.1 Transferir el papel y el residuo a un crisol de platino, secar y calcinar a una
temperatura (menor a 773 K (500C)) suficiente para eliminar el carbn del papel filtro.
Fundir el contenido del crisol con 1 g de pirosulfato de potasio K2S2O7 ( una cantidad
suficiente para obtener una fusin clara) a una tcmperatura no mayor de 1025 K
(750C).
47.5.1.2 Disolver la fusin fra en 100 ml de cido sulfricio (1:9) y filtrar empleando pulpa
de papel para separar el silicio que pueda estar presente. Lavar con H2 SO4 (1:9).

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47.5.2 A1 filtrado agregarle 2 ml de H2 O2 Y 25 ml de solucin de (NH4)2 HP04 (120 g/1);


agitar vigorosamente; dejar reposar de 1 a 2 h a una temperatura de 333 a 338 K 160 a
65C)
Filtrar a travs de un papel filtro que contenga pulpa de papel sin cenizas lavar
perfectamente con solucin de nitrato de amonio (50 g/1) fro.
Nota 112 - Un exceso de H2 O2 deber agregarse durante el procedimiento con cantidades
de zirconio menores de 0.01% deber dejarse reposar toda la noche a temperatura ambiente.
47.5.3 Transferir el papel y el residuo a un crisol de platino; calcinar cuidadosamente, de tal
manera que el papel al quemarse no produzca flama. Cuando el papel se ha quemado,
aumentar gradualmente la temperatura hasta que todo el carbn se ha eliminado, calentar a
1323 K (1050C) durante 5 min. Enfriar en un desecador y determinar su masa como
pirosulfato de zirconio ( ZrP2O7).
47.5.4 En anlisis de mucha precisin puede probarse el pirosulfato de zirconio por fusin,
con 4 6 5 g de pirosulfato de potasio (K2 S2 O7 ) disolver la fusin en 40 ml de H2 SO4 (1:9),
conteniendo 5 ml de H2 O2 . Si el titanio est presente determinarlo fotomtricamente
empleando el mtodo establecido en 41.5.1.3 y calcularlo como pirosulfato de titanio
(Ti2 P2 O9 ).
47.6 Clculos.
Calcular el por ciento de zirconio de la siguiente manera:
% de zirconio = ((A-B) x 0.344)/C) x l00
Donde:
A = Gramos de ZrP2 O7 (obtenidos en el inciso 47.5.3).
B = Gramos de Ti2 P2 O9 (obtenidos en el inciso 47.5.4).
C = Gramos de muestra empleados.

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APENDICE.
A.l Reactivos qumicos.
Para los anlisis qumicos cubiertos en esta norma, en cada mtodo se especifica como se
deben preparar los reactivos. A continuacin se en listan los reactivos y sus frmulas:
NOMBRE

FORMULA

Acido actico

CH3 COOH

Acetona

CH3 COCH3

Acetilacetona 2-4 pentadieno

CH3 COCH2 COCH3

Alirazina-rojo-S

C6 H4 COC6 H-1, 2 (OH)2 3SO3 NaCO

Aluminon (sal de amonio del auzintricarboxilico). (4-HOC6 H3 3COOHN)


(COOHN4 ):0

2 C:C6 H-3-

1-amino-2naftol-4 cido sulfrico

NH2 C10 H5 (OH)SO3 H

Asbesto impregnado con hidrxido de sodio

(CO2 absorbentes)

Acido benzoico

C6 H5 COOH

Acido b6rico

H3 BO3

Azul de bromofenol

C6 H4 SO2 OC (C6 H2 -3 5-Br2 -4-OH)2

Acetato de butilo (normal)

CH3 COOCH2 CH2 CH2 CH3

Acido carmnico

1,3,4-(OH)3 -2-C6 H11 O6 C6 COC6 H-5COOH-6-OH-8-CH3 CO

Acido ctrico

HOC(COOH) (CH2 COOH)2

Aleacin de Devarda

50Cu-45AI-5Zn

Acido Dietilentriamina pentactico

Acido etilendiamino tetractico


Acido fluobrico

((HOCOCH2 ) 2 NCH2 CH2 )


2 NCH2 COOH
Ver el tetracetato disdico (etildinitrilo)
HBF4

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Acido frmico

HCOOH

Acido bromhdrico

HBr

Acido clorhdrico

HCI

Acido fluorhdrico

HF

Acido-sulfhdrico

H2 S

Acido hipofosforoso

H3 PO2

Acetato de plomo

Pb (CH3 COO)2

Anaranjado de metilo

4NaOSO2 C6 H4 :NC6 H4 -4-N(CH3 )2

Acido ntrico

HNO3

Acido oxlico

(COOH)2

Acido perclrico

HCIO4

Acido fosf6rico

H3 PO4

Acido piroglico (pirogalol)

C6 H3 -1,2,3-(OH)3

Acido sebsico

HOCO(CH2 )8 COOH

Acetato de amonio

CH3 COONH4

Acetato de sodio

NaCH-COOH

Arsenito de sodio

NaAsO2

Almidn

(C6 H10 O5 )x

Acido succnico

HOCOCH2 CH2 COOH

Acido sulfmico

NH2 SO3 H

Acido sulfatocrico (sulfato crico)

H4 Ce(SO4 )4

Acido 5 sulfosaliclico

2-HOC6 H3 -1-COOH-5-SO3 H . 2H2 O

Acido sulfrico

H2 SO4

Acido sulfuroso

H2 SO3

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Acido tartrico

HOCO(CHOH)2 COOH

Acido tioglic1ico (cido mercapto actico)

CH2 SHCOOH

Benzoato de amonio

C6 H5 COONH4

Bifluoruro de amonio

NH4 FHF

Bisulfato de amonio

NH4 HSO4

Bisulfito de amonio

NH4 HSO3

benzn oxima (benzoin-antioxima)

C6 H5 CHOHC:NOHC6 H5

Butanol-1

CH3 CH2 CH2 CH2 OH

Bi6xido de carbono (gas)

CO2

Bi6xido de carbono (s61ido)

CO2

-n/aftoquinoleina (5-6 benzoquinoleina)

C10 H6 CH:CHCH:N

Biftalato de potasio

1-KOCOC6 H4 -2-COOH

Bisulfato de potasio

KHSO4

Bromato de potasio

KBrO3

Bromuro de potasio

KBr

Bicarbonato de sodio

NaHCO3

Bismutato de sodio

NaBiO3

Bisulfato de sodio

NaHSO4

Bisulfato de sodio, fundido


Bisulfito de sodio

Mezcla de Na3 S3 O7 y NaHSO4


NaHSO

Borato de sodio

Na2 B4 O7 1OH2 O

Bi6xido de azufre

SO2

Bi6xido de titanio

TiO2

NMX-B-001-1988

Carbonato de amonio

(NH4 )2 CO3

Cloruro de amonio

NH4 CI

Citrato de amonio

CH2 (COONH4 ) C (OH) (COOH) CH2


COOH4

Cloruro de antimonio

SbCI2

Cloruro de bario

BaCI2 2H2 O

Cloruro de cadmio

CdCI2

Cloruro de cadmio anhidro

CdCI2 21/2H2 O

Carbonato de calcio (bajo boro)

CaCO3

Cloroformo

CHCI3

Cinconina

C19 H22 N2 O

Cupferrn

C6 H5 N(NO)OHN4

Cloruro cprico

CuCI2 2H2 O

Cloruro de potasio cprico

CuCI2 2KCI 2H2 O

Crcuma

(2-CH3 OC6 H3 -1-OH-4- CH: CHCO)2


CH2

Cloruro frrico

FeCI3 6H2 O

Cloruro de plomo

PbCI2

Cloruro mercrico

HgCI2

Clorato de potasio
Cloruro de potasio

KCIO4
KCI

Cromato de potasio

K2 CrO4

Columbato de potasio

4K2 O 3Cb2 O5 16H2 O

Cianuro de potasio

KCN

Carbonato de sodio anhidro

Na2 CO3

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Clorato de sodio

NaCIO3

Cloruro de sodio

NaCI

Citrato de sodio

HOC(COONa)(CH2 COONa)2 2H2 O

Cianuro de sodio

NaCN

Cloruro estanoso

SnCI2 2H2 O

Cloruro de zirconil

ZrOCI2 8H2 O

Difenilamina sulfonato de bario

(C6 H5 NHC6 H4 -4-SO3 )2 Ba

Dimetil-glioxima

CH3 C:NOHC:NOHCH3

Difenilcarbazona

C6 H5 NHNHCONHNHC6 H5

Ditiol (tolueno-3,4-ditiol)

CH3 C6 H3 (SH)2

Ditizona (difeniltiocarbazona)

C6 H5 NHNHCSN:NC6 H5

Dieromato de potasio

K2 Cr2 O7

Dietilditiocarbamato de sodio

(C2 H5 )2 NC5Sna 3H2 O

Dimetil-glioximato de sodio

CH3 C(:NONa)C(:NONa)CH3 8H2 O

Difenilamina sulfonato de sodio

C6 H5 NHC6 H4-4-SO3 Na

Ditionita de sodio (hidrosulfito de sodio).


Eriocromo negro-T

Na2 S2 O4
1-HOC10 H6 -2-N:N-1-C10 H4 -2-OH-4SO3 Na-6-NO2

Etanol

C2 H5 OH

Ete etlico (ter bietilico)

C2 H5 OC2 H5

Eter etilenglicol monometilo (2-etanol-metoxi)

CH3 OCH2 CH2 OH

Eter isopropilico

(CH3 )2 CHOCH(CH3 )2

Estao metlico (99.9% min)

Sn

NMX-B-001-1988

Fluoruro de amonio

NH4 F

Fosf,ato de amonio, dibsico

(NH4 )2 HPO4

Formaldehido

HCHO

Fluoruro de litio

LiF

1,10 Fenantrolina

CH: CHCH: NC: CCH: CHC: CN:


CHCH:CH H2 O

Fenolftaleina

C6 H4 COOC(C6 H4 -4-OH)2

Ferric ianuro de potasio

K3 Fe(CN)6

Ferrocianuro de potasio

K4 Fe(CN)6 3H2 O

Fluoruro de potasio

KF 2H2 O

Fosfato de potasio monobsico

KH2 PO4

Fluoruro de sodio

NaF

Fosfato cido de sodio anhidro

Na2 HPO4

Gliserol

CH2 OHCHOHCH2 OH

Hidrxido de amonio

NH4 OH

Heptamolibdato de amonio tetrahidratado

(NH4 )6 Mo7 O24 4H2 O

Hidrazina - cido sulfrico

NH2 NH2 H2 SO4

Hidroquinona

C6 H4 -1, 4-(OH)2

Hidroxilamina- cido clorhdrico

NH2 OH HCI

Hidrxido de potasio

KOH

Hidrxido de sodio

NaOH

Hipofosfito de sodio

NaH2 PO2 H2 O

Hidrxido de tetrapropilamonio

(CH3 CH2 CH2 )4 NOH

Ioduro de amonio

NH4 I

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Isobutilmetilcetona

CH3 COCH2 CH(CH3 )2

Iodato de potasio

KIO3

Ioduro de potasio

KI

Molibdato de amonio

(NH4 )2 MoO4

Manitol

CH2 OH(CHOH)4 CH2 OH

Metanol

CH3 OH

Molibdeno metlico

Mo

Morn anhidro

5, 7-(HO)2C6H2OC(C6H3-2,4-(OH)2):C(OH)CO

m-nitrofenol

NO2 C6 H4 OH

m-periodato de potasio

KIO4

Molibdato de sodio

Na2 MoO4 2H2 O

Nitrato de aluminio

AI(NO3 )3 9H2 O

Nitrato de amonio.

NH4 NO3

Nitrato cprico

Cu(NO3 )2 3H2 O

N N' difenilbenzidina

C6 H5 NHC6 H4 C6 H4 NHC6 H5

Nitrato frrico

Fe(NO3 )3 9H2 O

Nitrato de plomo

Pb(NO3 )2

Nitrato manganoso

Mn(NO3 )2

Neocuproina

(CH3 )2 C12 Hn2 1/2H2 O

Nitrato niqueloso

Ni(NO3 )2 6H2 0

1-nitroso-2naftol ( nitroso - naftol)

NOC10 H6 OH

Nitrato de potasio

KNO3

NMX-B-001-1988

Nitrato de plata

AgNO3

Nitruro de sodio

NaN3

Nitrato de sodio

NaNO3

Nitrito de sodio

NaNO2

Nitrato de uranilo

UO2 (NO3 )2 6H2 O

Oxalato de amonio

NH4 OCOCOONH4 H2 O

Oxido de arsnico.

As2 O3

Oxido cprico (polvo)

CuO

Oxido de silicio (slice)

SiO2

Oxalato de sodio

NaOCOCOONa

Oxido de uranio

U3 O8

Oxido de cinc

ZnO

Oxido de zirconio

ZrO2

Persulfato de amonio

(NH4 )2 S2 O8

Prpura de bromocresol
Prpura de m-cresol

C6 H4 SO2 OC (C6 H2 -3-CH3 -5-Br-4OH)2


C6 H4 SO2 OC (C6 H2 -2-CH3 -4-OH)2

Per6xido de hidrgeno

H2 O2

Perclorato de magnesio, anhidro

Mg(CIO4 )2

Paramolibdato de amonio

MoO3 85%

Piperidina

NH(CH2 )4 CH2

Permanganato de potasio

KmnO4

Persulfato de potasio

K2 S2 O8

Pirosulfato de potasio

K2 S2 O7

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NMX-B-001-1988

Perclorato de sodio

NaCIO4

Perxido de sodio

Na2 O2

Pirofosfato de sodio

NaP2 O7 10H2 O

Pirosulfato de sodio

Na2 S2 O7

8-quinolinol (8-hidroxiquinoleina)

Na2 S2 O7

Rojo de metilo

4-(CH3 )2 NC6 H4 N:NC6 H4 -2-COOH

Sulfato doble de aluminio y amonio

AI2 (NH4 )2 (SO4 )4 24H2 O

Sulfato de aluminio

AI2 (SO4 )3 18H2 O

Sulfato de amonio

(NH4 )2 SO4

Sulfato de berilio

BeSO4 4H2 O

Sulfato de cobalto

CoSO4

Sulfato cprico

CuSO4 5H2 O

Sal disdica del cido etilendiamintetractico

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Ver el tetracetato disdico (etilendinitrilo)

Sulfato frrico

Fe2 (SO4 )3 nH2 O

Sulfato de amonio ferroso

Fe(NH4 )2 (SO4 )2 6H2 O

Sulfato ferroso

FeSO4 7H2 O

Sal de sodio fluoreceina

2NaOCOC6 H4 C:C6 H3 -3(:O)OC6 H3 6-ONa

Sulfato de magnesio

MgSO4 7H2 O

Sulfato manganoso

MnSO4 H2 O

Sulfato niqueloso

NiSO4 6H2 O

Sal nitroso R

1-NOC10 H4 -2-(OH)-3,6-(SO3 Na)2

Sulfato de potasio

K2 SO4

NMX-B-001-1988

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Selenio polvo
Soda-asbestos

Se
(asbestos impregnados con NaOH)
CH3 COONa

Sulfato cido de sodio

NaHSO4

Sulfato cido de sodio fundido

Mezcla de Na2 S2 O7 y NaHSO4

Sulfato de sodio anhidro

Na2 SO4

Sulfuro de sodio

Na2 S 9H2 O

Sulfito de sodio

Na2 SO3 7H2 O

Sulfito de sodio anhidro

Na2 SO3

Sulfato de cinc

ZnSO4 7H2 O

Sulfaquinina

(C20 H2 4N2 O2 H2 SO4 2H2 O)

Tartrato de amonio.

NH4 OCO(CHOH)2 COONH4

Tiocianato de amonio

NH4 SCN

Tetraclocuro de carbono

CCI4

Tetracetado discido (etilendinitrilo)

HOCOCH2 (NaOCOCH2 )NCH2 N(CH2 COONa)CH2 COOH 2H2 O

Tri6xido de molibdeno

MoO3

Tetraxido de osmio

OsO4

Tantafluorato de potasio

K2 TaF

Tiocarbonato de potasio

K2 CS3

Tiocianato de potasio

KSCN

Tiocianato de sodio

NaSCN

Tiosulfato de sodio

Na2 S2 O3 5H2 O

Tungstato de sodio

Na2 WO4 2H2 O

NMX-B-001-1988

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Tiourea

NH2 CSNH2

Trietanolamina

(2,2,2-nitrilotrietanol) (CH2 OHCH2 )


3N

Urea

NH2 CONH2

Vanadato de amonio

NH4 VO3

Verde de bromocresol

C6 H4 SO2 OC(C6 H-3, 5-Br2 -2-CH3 -4OH)2

A .2 Acidos concentrados, hidrxido de amonio y agua oxigenada.


Cuando estas substancias se especifiquen por nombre o frmula, debe entenderse que se
trata de reactivos concentrados con las gravedades especficas o concentraciones que se
indican en la tabla 1. Cuando se desee emplear substancias de gravedad especfica o
concentracin diferente a la citada en la tabla 1, se establecer claramente en e1
procedimiento particular.
TABLA 1.- Concentraciones de acidos, hidroxido de amonio y agua oxigenada.
Nombre

Frmula

Acido actico
Acido frmico
Acido bromhdrico
Acido clorhdrico
Acido fluorhdrico
Acido ntrico
Acido perlclrico
Acido fsforico
Acido sulfrico
Acido sulfuroso
Hidrxido de amonio
Agua oxigenada

48.

CH3 COOH
HCOOH
HBr
HCl
HF
HNO3
HClO4
H3 PO4
H2 SO4
H2 SO3
NH4 OH
H2 O2

Porcentaje del reactivo en masa


Nominal
Mnimo
Mximo
-------99.5
---------------88.0
--------48
47.0
49.0
-------35.0
38.0
-------48.0
51.0
-------69.0
71.0
-------70.0
72.0
-------85.0
---------------95.0
98.0
-------6.0(SO2 )
----------------27.0(NH3 )
30.0(NH3 )
30
28.0
---------

BIBLIOGRAFIA.

NMX-B-1-1970

Mtodos de anlisis qumico para determinar la composicin de


aceros y fundiciones.

NMX-B-001-1988

Regresar

ASTM-E-30-82

Chemical analysis of iron, open-heart and wrought iron.

ASTM-E-50-82

Apparatus reagents, and safety precautions for chemica1 analysts of


metals.

ASTM-E-350-82

Chemical analysis of carbon steal, low-alloy silicon electrical steel,


ingot iron, and wrought iron.

ASTM-E-351-82

Chemical analysis of cast iron-all tipes .

ASTM-E-352-82

Chemical analysts of tool steels and other similar medium and


high-alloy steals.

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Chemical analysis of stainless, heat-resisting, and other similar


chromium-nickel iron alloy

ASTM-E-354-82

Chemical of high temperature electrical magnetic and other similar


iron nickel, and cobalt alloys.

British Standard Handbook No. 10.

49. CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES.


Esta norma no coincide con ninguna norma internacional, ya que fue elaborada con base a
los procedimientos de pruebas qumicas que utiliza la industria nacional.
Mxico, D. F., a 31 MAYO 1988.

LA DIRECTORA GENERAL DE NORMAS

LIC. CONSUELO SAEZ PUEYO.