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Determinao das grandezas

termodinmicas de uma clula


galvnica
Jos Mrio Bezerra Filho
Departamento de Engenharia Qumica, Curso de Qumica Industrial, Universidade
Federal de Pernambuco,Recife, Brasil

Professora: Eliane Medeiros

Experimento 4

Laboratrio de Fsico-Qumica 2, Jos Mrio Bezerra Filho, Experimento 4

Data da prtica: 20/11/2015; Data de entrega do relatrio: 17/11/2015

Resumo
No experimento realizado, mediram-se as f.e.m. de uma pilha de
Daniell ao se variar a temperatura ou a concentrao de sulfato de
cobre. Calcularam-se G, S e H da reao que se processa na clula.
Os resultados obtidos, valores negativos para G e valor positivo para
S, comprovaram a espontaneidade da reao estudada.
Palavras chaves: pilha de Daniell; f.e.m.; grandezas termodinmicas.

Sumrio
Resumo..........................................1
Introduo......................................1
Metodologia...................................1
Resultados e Discusso..................2
Concluso......................................3
Referncias....................................3

uma placa de cobre mergulhada em


uma soluo de sulfato de cobre II
(CuSO4) em outro bquer. Essas duas
placas eram interligadas por um fio de
cobre condutor. Alm disso, as duas
solues estavam conectadas por um
tubo que continha uma soluo
eletroltica, isto , uma ponte salina.

Introduo
Em 1836, o qumico ingls Jonh
Frederic
Daniell
(1790
1845) aperfeioou a pilha de Volta,
tornando-a menos arriscada. Essa nova
pilha passou a ser conhecida como
Pilha de Daniell. A pilha de Daniell era
constituda por duas semiclulas ou
semicelas eletroqumicas.

Pode-se encontrar as grandezas


termodinmicas G, S e H da reao
que acontece na Pilha de Daniell por
meio de grandezas eletroqumicas
determinadas experimentalmente.

A primeira era formada por uma


placa de zinco mergulhada em uma
soluo de sulfato de zinco (ZnSO 4) em
um bquer, e a outra era formada por
1

Laboratrio de Fsico-Qumica 2, Jos Mrio Bezerra Filho, Experimento 4

Metodologia

Tabela 2. Valores de G a diferentes


temperaturas do sistema.
Temperatura (K)
G (kJ/mol)
283
- 207,65
288
- 205,14
293
- 202,44
298
- 200,70
303
- 201,21
303
- 201,21

Construiu-se uma clula de Daniell


usando-se solues a 1 M de ZnSO 4 e
CuSO4, uma ponte salina de KCl
concentrado, ctodo e nodo de cobre e
zinco, respectivamente. Acoplaram-se
um multmetro e um termmetro a esse
sistema e mediu-se o potencial da pilha
quando o termmetro indicou 5, 10, 15,
20, 25, 30, 35 e 40 C.
A outra parte do experimento
consistiu na medio do potencial da
pilha de Daniell ao se utilizar solues a
diferentes concentraes de CuSO4
(0,10; 0,25; 0,50 e 1 M) e mantendo-se
a concentrao de ZnSO4 em 1 M.

A anlise dos valores da tabela 2


permitiu que se comprovasse que a
reao estudada era espontnea, pois
valores negativos de G indicam isso.
De posse dos dados da tabela 1,
construiu-se o grfico da f.e.m. versus
temperatura, como ilustrado a seguir,
na figura 1:

Resultados e Discusso
A primeira parte do experimento
consistiu na medio da f.e.m da pilha
alterando-se a temperatura do sistema.
Os resultados obtidos nesta etapa esto
na tabela 1, a seguir:

1.1
f(x) = 0.02x + 1.08
R = 0.79

1.09

F.E.M (MV).

1.08
1.07
1.06

Tabela 1. Valores da f.e.m. da pilha


com
sistema
a
diferentes
temperaturas.
Temperatura (K)
f.e.m. (V)
283
1,076
288
1,063
293
1,049
298
1,040
303
1,043
308
1,043

0.2 0.4 0.6 0.8

TEMPERATURA (K)
Figura 1. Grfico da f.e.m. (V) versus
temperatura (K).
Utilizando-se a equao da reta do
grfico
ilustrado
acima,
pde-se
calcular a variao de entropia, S, da
reao que ocorre na pilha em questo,
de acordo com a equao: S =
(dE/dT).n.F, sendo dE/dT o coeficiente
angular da reta. Assim, encontrou-se o
valor de 0,69 kJ/mol para a S. Este
valor tambm est dentro do esperado,
pois a reao espontnea quando o
valor de S positivo.
Calcularam-se, ainda, as variaes
de entalpia (H) a cada temperatura,
para isso, utilizou-se a equao H =
G + T.S, que corresponde a H =
-n.F.(E-T.(dE/dT)), assim obtiveram-se os
valores expostos na tabela 3, a seguir:

A partir dos resultados trazidos na


tabela 1, pde-se determinar a variao
de energia livre de Gibbs, G, para
cada uma das temperaturas a que o
sistema foi submetido. Para isso,
utilizou-se a frmula: G = - n.F.E, em
que n o nmero de mols de eltrons
envolvidos na reao (n =2 nesse
caso), F a constante de Faraday
(96495 C/mol) e E a fora
eletromotriz. Os valores encontrados
so apresentados na tabela 2, que
segue:

Tabela
2

3.

Valores

de

para

1.2

Laboratrio de Fsico-Qumica 2, Jos Mrio Bezerra Filho, Experimento 4

O grfico da figura 2 revela que


quando se aumenta a concentrao de
sulfato de cobre, aumenta-se a f.e.m.
da pilha, o que pode ser explicado pela
maior disponibilidade de eltrons que
concentraes mais altas representam,
alm disso, o alto valor do coeficiente
de correlao (R2 = 0,7928) refora a
linearidade dessa relao.

diferentes temperaturas.
Temperatura (K)
H (kJ/mol)
283
65,77
288
65,39
293
66,93
298
68,47
303
70,02
303
63,26

Concluso

A segunda parte da prtica tratou


da anlise do comportamento da f.e.m.
quando se variava a concentrao da
soluo de sulfato de cobre, os valores
encontrados experimentalmente (a uma
temperatura de 30C) esto na tabela
4, que segue:

Obteve-se xito no experimento,


determinaram-se
as
grandezas
termodinmicas da maneira proposta. A
espontaneidade da reao que ocorre
na clula analisada foi confirmada pelos
valores negativos da variao de
energia livre de Gibbs e pelo valor
positivo da variao de entropia. O
esperado era que a f.e.m aumentasse
com o aumento da temperatura, como
diz na literatura, no foi o que se
obteve no experimento (caso 1), j
no(caso2),
com
o
aumento
da
concentrao da soluo de sulfato de
cobre aumentou tambm a f.e.m, pois
esses
fatores
promovem
maior
movimentao e tornam os eltrons
mais disponveis.

Tabela 4. Valores da f.e.m. da pilha


ao se variar a concentrao da
soluo de sulfato de cobre.
[CuSO4] (M)
f.e.m. (V)
0,10
1,077
0,25
1,086
0,50
1,093
1,00
1,096
Com os valores da tabela 4, plotouse
o
grfico
da
f.e.m
versus
concentrao de CuSO4, a figura 2, a
seguir, traz esse grfico:

Referncias
[1] Pilha de Daniell. Disponvel em:
<http://www.mundoeducacao.com/quim
ica/pilha-daniell.htm>
Acesso
em
03/10/2015.
[2] ATKINS, P., JONES, L., Princpios
de Qumica: questionando a vida
moderna e o meio ambiente, 5 edio,
Porto Alegre, Bookman Editora, 2012.

1.1
1.09
F.E.M (Mv)

f(x) = 0.02x + 1.08


R = 0.79

1.08
1.07
1.06
0 0 .20 .40 .60 .8 1 1 .2

[CUSO4] (M)

Figura 2. Grfico da f.e.m. (V) versus


[CuSO4] (M).