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Objectifs: Le but du TP est de raliser une tude cintique d'une raction ralise par titrages successifs.
I) Prsentation
a) Raction principale (raction 1)
On tudie la cintique lente de raction entre les ions iodures: I (aq) et l'eau oxygne : H 2 O2 (aq).
Les couples oxydant rducteurs mis en jeu sont: I 2 (aq) / I (aq) et H 2 O 2 (aq) / H 2 O (l).
1) crire l'quation bilan de la raction envisage.
On a :
1
1
2 I (aq) = I2 (aq)+2 e
H 2 O 2 (aq)+2H + (aq)+2 e = 2 H 2 O(l)
2) La seule espce colore est le diiode I 2 qui a une couleur jaune-brune. Que va-t-on alors observer au cours
de la raction ?
L'quation bilan montre que du diiode I2 est produit et donc la solution va prendre un coloration jaune brune de
plus en plus marque au court du temps car c'est une raction chimique lente.
13
18
23
28
35
Vq (mL)
5,8
10
11,5
13,6
15
16
16,2
16,2
x (mol)
III) Questions
a) Dosage
1) Complter le schma ci-contre avec le nom de la verrerie, la solution titre et titrante ainsi que les
diffrentes concentrations et volumes utiliss.
Burette
Thiosulfate de sodium: Na2S2O3
C2 = 5,0 10-3 mol.L-1
Bcher
2) Pourquoi rajoutons de l'eau glace dans les bchers ? Comment s'appelle cette tape ?
Rajouter de l'eau glace permet de ralentir considrablement la raction entre I2 et H2O2. La
temprature est un facteur cintique ainsi que la concentration. Plus la temprature est basse et plus la
raction se fait lentement et c'est pareil pour les concentrations. Donc rajouter de l'eau glace permet de
faire baisser la temprature mais aussi diminuer les concentrations. Cette tape s'appelle une trempe.
3) De l'quation bilan de dosage (raction 2) calculer la concentration de diiode I 2 aux diffrents instants du
tableau prcdent. Complter alors la dernire ligne du tableau.
2
n(S O
2
23
[ I 2 ]t V =
)q
C 2V q
2
C 2V q
2V
Remarque : pour trouver la relation entre le volume vers de thiosulfate et la concentration de I2 au cours du
temps nous aurions pu tracer un tableau d'avancement.
Ici V = 2 mL (volume prlev), C = 5,0 10-3 mol.L-1 , on peut faire un tableau qui rsume les rsultats :
t (mn)
13
18
23
28
35
Vq (mL)
5,8
10
11,5
13,6
15
16
16,2
16,2
7,3
12,5
14,4
17
19
20
20
20
[ I 2 ]t =
C 2V q
2V
(mmol.L-1)
Mais ce n'est pas termin, en effet on nous demande l'avancement x de la raction 1. Pour cela nous
devons tracer un tableau d'avancement :
H2O2 (aq)
t = 0 (tat initial)
C2 V2 - x
2 H+ (aq)
2 I- (aq)
Excs
C1 V1 -2 x
2H2O (l)
Excs
I2 (aq)
0
t (instant t)
C2 V2 - x
Excs
C1 V1 - 2x
Excs
x
x
x
[ I 2 ]t =
=
On sait que
V 1 +V 2+V acide V T Ici le volume totale vaut V T =V 1+V 2+V acide =36+4+5=45mL .
Donc on a : x=[ I 2 ]t V T On peut alors complter le tableau :
t (mn)
13
18
23
28
35
Vq (mL)
5,8
10
11,5
13,6
15
16
16,2
16,2
[ I 2 ]t (mmol.L-1)
7,3
12,5
14,4
17
19
20
20
20
x (mol)
Pour rpondre il suffit de regarder l'quation bilan: H 2 O2 aq2H aq2 I aq=2 H2 OlI2 aq
On voit que la raction doit se faire dans un milieu acide, donc pour qu'il y ait des ions H+, on rajoute de
l'acide sulfurique.
2) Sur du papier millimtr (o Rgressi ou Excel), trac l'volution de l'avancement x au cours du temps.
B
xf
xf
2
t1 /2
3) Tracer le tableau d'avancement de la raction n1. En dduire le ractif limitant ainsi que la concentration
l'tat final. Comparer avec votre courbe et dire si la raction est termine.
Je remets le tableau d'avancement :
H2O2 (aq)
2 H+ (aq)
2 I- (aq)
2H2O (l)
I2 (aq)
t= 0
C2 V2
excs
C1 V1
excs
C2 V2 - x
excs
C1 V1 - 2 x
excs
t final
C2 V2 - xmax
excs
C1 V1 - 2 xmax
excs
xmax
C1 V1 - 2 xmax = 0
A l'tat final on a:
C2 V2 - xmax = 0
x max =
C 1V 1 0,100,036
=
=1,8103 mol
2
2
On en dduit que x max=4104 mol (on prend la plus petite valeur des 2). Donc le ractif limitant est l'eau
oxygne: H2O2
La courbe indique un avancement final de 9 10-4 mol. Il y a l un problme, on trouve un avancement
pratique qui est 2 fois suprieur au thorique c'est impossible.
L'erreur vient de la concentration de l'eau oxygne qui t prpare, elle n'est pas de 0,10 mol.L-1 mais de
0,2 mol.L-1
1 dx
son unit est: mol.L-1.s-1 ( Ici le volume total est V = VT = 45 mL)
V dt
1 dx
V T dt
5) Calculer cette vitesse aux instants t = 0 et t = 10 mn. Quel est le facteur cintique qui est mis en vidence ?
Pour trouver cette vitesse, on a plus qu'a faire la tangente t = 0 et t = 10 min la courbe montrant
l'volution de x au cours du temps. (Voir courbe prcdente) puis de calculer le coefficient directeur de
chaque droite.
y B y A 91040
=
=2,5106 mol.s1
Pour t = 0 min on a 0 =
x B x A 6,0600
Donc la vitesse s'en dduit : v =
1 dx 2,5106
=
=5,5105 mol.L1 . s1
V dt
0,045
y B y A 9,01045,2104
=
=3,9107 mol.s1
x B x A
16600
1 dx 3,9107
=
=8,8106 mol.L1 . s1
V dt
0,045
6) Rappeler la dfinition du temps de demi-raction t1/2. Dterminer sa valeur pour la raction tudie.
On voit que la vitesse diminue au cours du temps. Ceci est normal car la concentration des ractifs
diminuent au cours du temps.
7) Donner la vitesse volumique de raction en fonction de [ I (aq) ] . Calculer sa valeur pour t = 10 mn.
1 dx 1 d ([ I 2 ]t V T )
=
V dt V
dt
v=
d [ I 2 ]t
dt