So Carlos
2009
So Carlos
2009
Agradecimentos
Ao Prof. Tit. e amigo - Jurandyr Povinelli, pela confiana depositada ao me acolher
mais uma vez como seu orientando, por ter aceitado o desafio deste projeto de doutorado e
por todos os momentos de convivncia, dentro e fora desta Escola;
A todos aqueles que, direta ou indiretamente, colaboram para a manuteno e
ampliao do Portal Peridicos, gerenciado pela CAPES, que fornece acesso gratuito aos
textos completos de mais de 12 000 peridicos nacionais e internacionais. Tal iniciativa, que
nos coloca em condio privilegiada mesmo em relao a universidades de pases
desenvolvidos, absolutamente fundamental para o progresso da cincia brasileira. Outros
portais tambm merecem destaque, como o SciELO, coordenado pela FAPESP e BIREME,
que oferece acesso informao cientfica gerada na Amrica Latina e Caribe, e o
REPIDISCA, que fornece acesso a textos outros que no os publicados em revistas, como
anais de congressos e relatrios tcnicos. Somem-se a isso as ferramentas de busca
disponibilizadas, em particular a ISI Web of Knowledge, oferecida tambm pela CAPES;
Ao Programa de Ps-Graduao em Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia
de So Carlos da USP, por oferecer as condies que possibilitaram a concretizao deste
doutorado;
Ao CNPq, pela concesso da bolsa de estudos;
minha grande amiga Glauce Guimares Pereira, por todos os momentos de
convivncia, dentro e fora desta Escola. Na qualidade de tcnica do Laboratrio de
Tratamento Avanado e Reuso de guas, pelo apoio s anlises fsico-qumicas e pelas
discusses das respectivas metodologias;
Aos tcnicos Paulo Fragicomo, Jlio Csar Trofino, Maria Aparecida Peres Viudes
(Cidinha) e Juliana Gonalves dos Santos Custdio, pelo apoio e ajuda permanentes em todas
as anlises feitas no Laboratrio de Saneamento;
Ao colega Ronan Cleber Contrera, um exemplo de engenhosidade, disposio para o
trabalho rduo e prontido para ajudar terceiros, pelo apoio nas coletas de lixiviado e pelos
debates quanto s dificuldades e possveis alternativas de tratamento deste efluente;
Ao Paulo Shiroma, da Prefeitura Municipal de So Carlos, por permitir nosso acesso
ao aterro sanitrio e autorizar a coleta de lixiviado;
Ao Prof. Luiz Daniel, durante certo tempo responsvel pelas instalaes fsicas usadas
por mim, por haver efetivado a construo de nossa sala;
Rose, S e Pavi, pela disposio e ajuda sempre prestada;
Ao tcnico Andr Canale Garcia, por manter os recursos de informtica sempre em
condies de uso;
Sirley Cristiane Tibrcio, por manter nossa sala e meu apartamento habitveis, e por
me ensinar que reciclo tambm pode ser um substantivo;
Aos amigos que tornaram este doutorado proveitoso tambm nos aspectos pessoais,
em particular o Andrey Rosa (Gickrey) e a Daniele Vich (Dani);
Ao meu irmo, Eduardo de Brito Souto, por ter chamado a ateno para a existncia
do Critrio de Chauvenet ao us-lo na sua dissertao de Mestrado;
A meus pais, mais uma vez, por terem aberto mo dos momentos de convivncia
nesses trs anos e meio e dado todo o apoio, financeiro e afetivo, para minha estada em So
Carlos.
Eu sou devedor, tanto a gregos como a brbaros, tanto a sbios como a ignorantes
Paulo de Tarso (So Paulo apstolo) - Rm 1,14
Resumo
SOUTO, G.D.B. Lixiviado de aterros sanitrios brasileiros - estudo de remoo do
nitrognio amoniacal por processo de arraste com ar (stripping). 2008. 371 p. Tese
(Doutorado) Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos,
2009.
Aterros sanitrios so a forma mais vivel de disposio final dos resduos slidos urbanos no
Brasil, tanto do ponto de vista tcnico quanto econmico. Os antigos lixes esto sendo
progressivamente substitudos por aterros bem projetados e operados. Entretanto, os aterros
ainda representam risco ambiental devido liberao de gases e produo de lixiviado
(chorume). Os gases podem ser canalizados e queimados ou usados para produo de
energia. O tratamento do lixiviado, porm, ainda representa um desafio aos profissionais da
rea, no tendo ainda sido encontrada uma soluo eficaz. As prprias caractersticas fsicoqumicas deste efluente no so bem conhecidas. No presente trabalho buscou-se contribuir
para a soluo do problema mediante estudos em trs frentes: a caracterizao detalhada do
lixiviado de aterros brasileiros, o estudo da remoo da amnia (o principal poluente presente
no lixiviado) por arraste com ar e a importncia da fora inica. A compilao de dados
referentes a 40 aterros, distribudos em todas as regies do pas, possibilitou a elaborao de
tabelas com as caractersticas tpicas do lixiviado durante as fases cida e metanognica dos
aterros. No se apresentou apenas os valores extremos de cada varivel, mas tambm as faixas
mais provveis de variao. Tambm foi possvel concluir que a fase cida na maior parte dos
casos no dura mais que dois anos nos aterros brasileiros, desde que esses sejam dotados de
sistemas de drenagem de base. O estudo do arraste de amnia foi efetuado em torres de 15 cm
de dimetro e 1 m de altura til, usando-se anis de polietileno corrugado como material de
recheio. Os resultados mostraram que torres aeradas permitem a remoo praticamente total
do nitrognio amoniacal, independentemente de se fazer ou no alcalinizao prvia do
lixiviado. O volume de ar necessrio para remover uma determinada massa de amnia
sempre constante. Somente foi observada nitrificao quando as concentraes de nitrognio
amoniacal ficaram abaixo de 50 mg/L. A elevada fora inica do lixiviado pode ser a
responsvel pelo fraco desempenho do processo de coagulao-floculao quando aplicado a
este efluente. A fora inica um aspecto pouco estudado no mbito da engenharia sanitria e
ambiental, mas que no pode ser desconsiderada nos estudos acerca do lixiviado. Outros
aspectos foram investigados, como o efeito do cloreto na DQO (demanda qumica de
oxignio) e a possibilidade de desenvolvimento de larvas de insetos nas lagoas de lixiviado.
Palavras-chave: aterro sanitrio, lixiviado, tabelas de caracterizao, tratamento fsicoqumico, arraste de amnia, fora inica.
Abstract
SOUTO, G.D.B. Sanitary landfill leachate in Brazil evaluation of ammonia nitrogen
removal by air stripping process. 2008. 371 p. Thesis (Doctoral) Escola de Engenharia de
So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2009.
Sanitary landfills are considered as the most appropriate way for final disposal of municipal
solid wastes in Brazil, in the technical and economical point of view. Open dumps have been
progressively substituted by well engineered and operated landfills. However, landfills still
present environmental risks due to the gas emission and leachate production. Gases can be
piped and burnt or used to the electricity production, but the same can not be applied to the
leachate. Moreover, the leachate treatment still represents a challenge to the expertise of the
area because it was not already found an efficient solution for it. The physical-chemical
characteristics of this effluent are not well known yet. This research sought to contribute to
the solution of this problem by focusing in three main lines: detailed characterization of the
leachate of Brazilian landfills, investigation of the possibilities of ammonia removal (the main
pollutant present in the leachate) by air stripping process and evaluation of the importance of
the ionic strength. The compilation of data from 40 sanitary landfills, distributed in all the
geographic regions of Brazil, allowed the preparation of tables describing the typical
characteristics of Brazilian leachates during the acid and methanogenic phases. It was
presented not only the extreme values, but also the most probable ranges of variation. It was
also possible to conclude that the acid phase lasts no more than 2 years in Brazilian landfills
equipped with adequate leachate drainage systems. The study of ammonia air stripping was
carried out in towers of 15 cm of diameter and 1 m of packed bed height. Corrugated plastic
Raschig rings were used as packing media. Results showed that the aerated towers were able
to remove the ammonia almost completely, independently if the pH of leachate was
previously increased or not. The volume of air necessary to remove a determined mass of
ammonia is always constant. Nitrification occurred only when total ammonia nitrogen
concentrations were lower than 50 mg/L. This led to the conclusion that biological systems
should not be applied directly to the treatment of raw methanogenic leachate. The high ionic
strength of the leachate can be the responsible for the low efficiencies of coagulationflocculation process applied to this effluent. Even though ionic strength is not usually
considered by sanitary and environmental engineering, it should be considered in the studies
dealing with leachate. Other aspects were also investigated, as the effect of the chloride in
COD (chemical oxygen demand) measurements and the possibility of maggots growth in
leachate ponds.
Keywords: sanitary landfill, leachate, tables of characterization, physical-chemical treatment,
air stripping of ammonia, ionic strength.
Lista de figuras
Figura 1 Destino final dos resduos slidos urbanos no Brasil, segundo as vrias formas de
disposio, em termos de porcentagem da massa total. Fonte: IBGE, 2000............................29
Figura 2 - Destino final dos resduos slidos urbanos no Brasil, segundo as vrias formas de
disposio, em termos de porcentagem do nmero de municpios. Fonte: IBGE, 2000..........30
Figura 3 Fases da produo de gs em aterros sanitrios, segundo Farquhar e Rovers
(1973). Fase I aerbia; fase II anaerbia no metanognica; fase III anaerbia
metanognica transiente; fase IV - anaerbia metanognica permanente. Adaptada do referido
artigo.........................................................................................................................................38
Figura 4 Modelo de Rees (1980) para a evoluo das fases de um aterro sanitrio.
Modificada do referido artigo...................................................................................................40
Figura 5 Modelo de Pohland, Dertien e Ghosh (1983) modificado por Pohland e Harper
(1985). Adaptado desta ltima referncia.................................................................................41
Figura 6 - Tipos de variao de concentrao de componentes no lixiviado, de acordo com a
proposta de Ehrig (1983). Figura baseada em McBean, Rovers e Farquhar (1995). ...............59
Figura 7 Variao da razo DBO/DQO no Aterro do Recreio (Minas do Leo, RS), de
acordo com os dados publicados por Bidone (2008)................................................................76
Figura 8 - Distribuio das molculas presentes no lixiviado do aterro sanitrio de Curitiba
(PR) em funo de sua massa molecular. Modificada de Morais e Peralta-Zamora, 2005......92
Figura 9 Modelo tridimensional da amnia no ionizada. O tomo de nitrognio est em
vermelho e os tomos de hidrognio em branco. ...................................................................151
Figura 10 Variao de KaN e pKaN com a temperatura, conforme a Equao 5. ................157
10
11
Figura 21 Distribuio por regio dos aterros cujos dados foram compilados. .................239
Figura 22 Esquema das torres de arraste ............................................................................257
Figura 23 Torres de arraste.................................................................................................257
Figura 24 Fundo falso (suporte do recheio) .......................................................................257
Figura 25 Material de recheio colocado dentro da torre.....................................................258
Figura 26 Detalhe dos anis de Raschig corrugados ..........................................................258
Figura 27 Distribuidor de vazo (vista superior)................................................................259
Figura 28 Distribuidor de vazo (vista inferior).................................................................259
Figura 29 Sistema de recirculao empregado nas torres de arraste ..................................259
Figura 30 Compressor de ar ligado torre .........................................................................259
Figura 31 Concentraes de chumbo encontradas nos aterros da Muribeca (Recife, PE) e
Joo Pessoa (PB). Dados brutos obtidos de Lbo (2006). .....................................................270
Figura 32 - Concentraes de chumbo encontradas nos aterros da Muribeca (Recife, PE) e
Joo Pessoa (PB), aps a eliminao dos dados esprios com auxlio do Critrio de
Chauvenet. Dados brutos obtidos de Lbo (2006). ................................................................271
Figura 33 Nmero de dados eliminados em cada aplicao do critrio de Chauvenet ......272
Figura 34 Variao da DQO e do pH do aterro sanitrio Santa Brbara (Campinas, SP).
Dados de Lima (1988). ...........................................................................................................277
Figura 35 Variao nas propores entre os diversos gases, no Aterro Sanitrio Santa
Brbara (Campinas, SP). Dados de Lima (1988). ..................................................................277
Figura 36 - Variao da DQO, DBO e pH na clula AC-02 do Aterro Sanitrio So Gicomo,
em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio
dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004). .......................................................................278
12
Figura 37 Variao das concentraes de NTK e NAT ao longo do tempo na clula AC-02
do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o
encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004). ... 279
Figura 38 Variao da DQO, DBO e pH na clula AC-03 do Aterro Sanitrio So
Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da
deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004)....................................................... 279
Figura 39 Variao temporal das concentraes de NTK e NAT e da razo DBO/DQO na
clula AC-03 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada
indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva
(2004). .................................................................................................................................... 281
Figura 40 Variao ao longo do tempo das concentraes de DQO e DBO e dos valores de
pH na clula AC-04 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha
tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de
Silva (2004)............................................................................................................................ 282
Figura 41 Variao ao longo do tempo das concentraes de NTK e NAT e da razo
DBO/DQO na clula AC-04 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha
tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de
Silva (2004)............................................................................................................................ 282
Figura 42 Variao das concentraes de DQO e dos valores de pH na clula AC-06 do
Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o
encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004). ... 283
Figura 43 Variao das concentraes de nitrognio total Kjeldahl e nitrognio amoniacal
no lixiviado da clula AC-06 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul (RS). A
linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados
obtidos de Silva (2004) .......................................................................................................... 283
13
14
Figura 57 Variao da DQO ao longo do tempo, sem correo do efeito da evaporao, nas
torres operadas com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao............................. 300
Figura 58 - Variao da DQO ao longo do tempo, corrigida em funo da evaporao, nas
torres operadas com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao............................. 300
Figura 59 Variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de NTK, NAT e
nitrognio orgnico em torre no aerada, com vazo de lixiviado de 155 mL/min............... 302
Figura 60 - Variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de NTK, NAT e
nitrognio orgnico em torre no aerada, com vazo de lixiviado de 510 mL/min............... 302
Figura 61 Comparao entre as concentraes de nitrognio amoniacal nas torres operadas
com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao...................................................... 302
Figura 62 Concentraes de nitrito e nitrato observadas ao longo do tempo nas torres
operadas com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao....................................... 303
Figura 63 - Variao da alcalinidade e das concentraes das fraes de carbono na torre
operada com vazo de 155 mL/min. ...................................................................................... 305
Figura 64 - Variao da alcalinidade e das concentraes das fraes de carbono na torre
operada com vazo de 510 mL/min. ...................................................................................... 305
Figura 65 Variao do pH e das concentraes de nitrognio em torre aerada, com vazo de
lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s................................................................. 307
Figura 66 Variao das concentraes de nitrito e nitrato em torre aerada, com vazo de
lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s................................................................. 307
Figura 67 Variao das concentraes de slidos ao longo do tempo em torre aerada, com
vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.................................................. 308
Figura 68 Variao nas concentraes de carbono e da alcalinidade ao longo do tempo em
torre aerada, com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s..................... 309
15
Figura 69 Variao da DQO ao longo do tempo em torre aerada, com vazo de lixiviado de
300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s. ....................................................................................310
Figura 70 - Variao da condutividade ao longo do tempo em torre aerada, com vazo de
lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s. ................................................................310
Figura 71 Relao entre a concentrao de ons amnio e a condutividade, em torre aerada,
com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s. .........................................310
Figura 72 - Relao entre a concentrao de nitrognio amoniacal e a condutividade, em torre
aerada, com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s. .............................311
Figura 73 Curva de alcalinizao do lixiviado com o uso de cal hidratada - Ca(OH)2......312
Figura 74 Variao do nitrognio amoniacal ao longo do tempo, em torre aerada, com
vazo de lixiviado de 240 mL/min, vazo de ar de 1,1 L/s e pH inicial de 12.......................312
Figura 75 Lixiviado bruto ( esquerda) e o sobrenadante da alcalinizao com hidrxido de
clcio. Note-se a grande remoo de cor................................................................................312
Figura 76 Regresso entre o COT e a DQO. Amostras provenientes de 6 bateladas.........313
Figura 77 Relao entre carbono orgnico total e nitrognio orgnico..............................315
Figura 78 DQO causada exclusivamente pelo cloreto. ......................................................318
Figura 79 DQO de solues de cloreto e lactose em propores variadas.........................318
Figura 80 Efeito do tempo de centrifugao na medida de slidos totais do lixiviado......319
Figura 81 Efeito do tempo de centrifugao na turbidez do lixiviado ...............................319
Figura 82 Comparao entre os valores de fora inica estimados pela equao de
Langelier a partir das concentraes de slidos totais (ST) e slidos totais fixos (STF) e pela
equao de Russell a partir dos valores de condutividade. Dados obtidos de um experimento
de arraste de amnia em torre, em batelada, com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo
de ar de 1,1 L/s. ......................................................................................................................321
16
Figura 83 Valores de fora inica estimados pela equao de Langelier a partir das
concentraes de slidos totais (ST) e slidos totais fixos (STF) e pela equao de Russell a
partir dos valores de condutividade. Experimento de arraste de amnia em torres, ambas
alimentadas com 350 mL/min de lixiviado. Uma das torres recebeu aerao forada com 1,1
L/s de ar e a outra permaneceu sem aerao. As medidas s foram feitas no incio e no fim do
experimento............................................................................................................................ 321
Figura 84 Larvas de mosca que cresceram no lixiviado, sendo cultivadas em mistura de
lixiviado e restos de frutas. .................................................................................................... 323
Figura 85 Mosca adulta obtida com o cultivo.................................................................... 323
17
Lista de tabelas
Tabela 1 Compostos orgnicos no lixiviado em funo da idade do aterro .........................52
Tabela 2 Variao da relao DBO:N:P conforme as estaes chuvosa e seca no aterro
sanitrio Oeste, em Caucaia (CE) no ano de 1998. ..................................................................65
Tabela 3 Viscosidade cinemtica do lixiviado do aterro da Muribeca, em diferentes
condies de pH e temperatura. OBS: cSt = centistokes = 0,01 St (stokes). ...........................81
Tabela 4 Concentrao de cidos volteis no chorume novo ...............................................87
Tabela 5 Concentraes de metais encontradas no solo de cobertura usado no aterro de So
Carlos (SP)..............................................................................................................................106
Tabela 6 Concentraes de metais e cianeto no lixo de Serrana (Ribeiro Preto, SP) em
locais com e sem codisposio de resduos industriais. Dados obtidos em poos de
amostragem.............................................................................................................................108
Tabela 7 Valores limites de alguns metais a partir dos quais h inibio de processos
biolgicos de tratamento. Todas as concentraes so dadas em mg/L.................................113
Tabela 8 - Caractersticas do lixiviado de aterros sanitrios .................................................117
Tabela 9 Caractersticas do lixiviado (provavelmente fase cida) .....................................118
Tabela 10 Caractersticas do lixiviado de aterros sanitrios de diferentes idades..............119
Tabela 11 Caractersticas do lixiviado que variam com a fase do aterro ...........................120
Tabela 12 - Caractersticas do lixiviado que no variam com a fase do aterro .....................120
Tabela 13 Composio tpica do lixiviado de aterros em diferentes idades.......................121
Tabela 14 - Caractersticas do lixiviado de aterros brasileiros. .............................................122
Tabela 15 -Caractersticas dos lixiviados de aterros da regio Nordeste do Brasil...............123
Tabela 16 - Caractersticas do lixiviado de aterros brasileiros ..............................................124
Tabela 17 Sobrevivncia de microrganismos no lixiviado.................................................144
18
19
ADP
Difosfato de adenosina
AOX
ATCC
ATP
Trifosfato de adenosina
ATSDR
AVT
BIREME
BRS
CAPES
CASRN
CG
Cromatografia gasosa
CNPq
COD
COT
COV
CT
Coliformes termotolerantes
DBO
DBO5
DBO20
20
DMLU
DQO
DQOf
EM
Espectrometria de massas
ETL
EUA
FAO
FAPESP
GRS
IBGE
IUPAC
NAT
NIOSH
NIST
NMP
N-NH3
N-NH4+
on amnio
N-NO2-
N-NO3-
N-org
Nitrognio orgnico
NTK
OTU
PCB
Bifenilas policloradas
PEAD
PM2,5
21
PROSAB
PVC
Poli(Cloreto de Vinila)
RfC
RNA
cido ribonucleico
rRNA
RNA ribossomal
RPM
RSS
RSU
SciELO
SDF
SDT
SDV
SSF
SST
SSV
ST
Slidos totais
STF
STV
UASB
UFC
UNESCO
UNT
USEPA
UV
Luz ultravioleta
VOCs
22
Lista de smbolos
a
[A]
[A]0
{A}
atm
coeficiente de ajuste
CA
CA
CE
C ppmv
concentrao em ppmv
dmx
Da
Im
IM
23
KaN
KbN
Kemp
MA
MA
M0
pKaN
-log KaN
pKBN
-log KbN
ppmv
PT
r2
St
xA
x A
xmx
xmn
24
ZA
Z+
Z-
coeficiente de ajuste
A0
25
Sumrio
AGRADECIMENTOS .......................................................................................................................................... 4
RESUMO ............................................................................................................................................................... 7
ABSTRACT ........................................................................................................................................................... 8
LISTA DE FIGURAS ........................................................................................................................................... 9
LISTA DE TABELAS......................................................................................................................................... 17
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS ........................................................................................................ 19
LISTA DE SMBOLOS ...................................................................................................................................... 22
SUMRIO............................................................................................................................................................ 25
1
INTRODUO.......................................................................................................................................... 29
OBJETIVOS............................................................................................................................................... 33
2.1
2.2
OBJETIVO GERAL................................................................................................................................. 33
OBJETIVOS ESPECFICOS ...................................................................................................................... 33
REVISO BIBLIOGRFICA.................................................................................................................. 34
3.1
O LIXIVIADO E SUAS CARACTERSTICAS .............................................................................................. 34
3.1.1
A origem do nome lixiviado de aterro sanitrio ....................................................................... 34
3.1.2
Mecanismo de formao do lixiviado............................................................................................ 36
3.1.2.1
3.1.2.1.1
3.1.2.1.2
3.1.2.1.3
3.1.2.1.4
3.1.2.1.5
3.1.2.1.6
3.1.2.2
3.1.2.3
3.1.2.4
3.1.2.4.1
3.1.2.4.2
3.1.2.4.3
3.1.2.4.4
3.1.2.4.5
3.1.2.4.6
3.1.2.4.7
3.1.2.4.8
3.1.2.5
3.1.3
3.1.3.1
3.1.3.2
3.1.3.2.1
3.1.3.2.2
3.1.3.3
3.1.3.3.1
3.1.3.3.2
3.1.3.3.3
3.1.3.3.4
3.1.3.3.5
3.1.3.3.6
3.1.3.3.7
3.1.3.4
3.1.3.5
3.1.4
3.1.4.1
3.1.4.2
26
3.1.4.3
pH ........................................................................................................................................................ 82
3.1.4.4
Alcalinidade......................................................................................................................................... 84
3.1.4.5
Dureza ................................................................................................................................................. 84
3.1.4.6
Slidos ................................................................................................................................................. 85
3.1.4.7
Carbono inorgnico ............................................................................................................................. 86
3.1.4.8
cidos volteis .................................................................................................................................... 86
3.1.4.9
leos e graxas...................................................................................................................................... 87
3.1.4.10
Nitrognio............................................................................................................................................ 88
3.1.4.11
Fsforo................................................................................................................................................. 89
3.1.4.12
Enxofre ................................................................................................................................................ 90
3.1.4.13
Cloreto ................................................................................................................................................. 91
3.1.4.14
Cianeto................................................................................................................................................. 91
3.1.4.15
Distribuio de massas moleculares .................................................................................................... 92
3.1.4.16
Substncias hmicas ............................................................................................................................ 94
3.1.4.17
Compostos orgnicos especficos ........................................................................................................ 96
3.1.4.18
Microbiologia ...................................................................................................................................... 99
3.1.4.18.1 Bactrias hidroltico-fermentativas................................................................................................. 99
3.1.4.18.2 Arqueas metanognicas ................................................................................................................ 100
3.1.4.18.3 O lixiviado como inculo ............................................................................................................. 101
3.1.4.19
Metais e elementos-trao ................................................................................................................... 102
3.1.4.19.1 Classificao dos metais e demais elementos-trao...................................................................... 103
3.1.4.19.2 Origem dos metais encontrados no lixiviado................................................................................ 104
3.1.4.19.2.1 Lixiviao de metais a partir do solo de cobertura ............................................................... 106
3.1.4.19.2.2 Lixiviao de metais a partir de resduos especiais .............................................................. 107
3.1.4.19.3 Comportamento dos metais no aterro sanitrio ............................................................................ 108
3.1.4.19.3.1 Oxidao e reduo .............................................................................................................. 109
3.1.4.19.3.2 Precipitao e dissoluo ..................................................................................................... 109
3.1.4.19.3.3 Formao de complexos com substncias orgnicas............................................................ 111
3.1.4.19.3.4 Adsoro .............................................................................................................................. 112
3.1.4.19.3.5 Biosoro ............................................................................................................................. 112
3.1.4.19.3.6 Evaporao........................................................................................................................... 112
3.1.4.19.4 Efeito txico dos metais e mecanismos de defesa dos microrganismos ....................................... 112
3.1.4.19.5 Efeito de metais sobre processos de tratamento fsico-qumico ................................................... 114
3.1.4.19.6 As concentraes de metais no lixiviado...................................................................................... 114
3.1.5
3.1.5.1
3.1.5.2
3.1.6
Biodegradabilidade do lixiviado..................................................................................................124
3.1.6.1
3.1.6.1.1
3.1.6.2
3.1.6.3
3.1.6.4
3.1.6.5
3.1.6.6
3.1.7
3.1.8
3.1.8.1
3.1.8.2
3.1.8.3
3.1.9
Modelagem de aterros sanitrios ................................................................................................147
3.2
AMNIA NO MEIO AMBIENTE .............................................................................................................150
3.2.1
Caractersticas gerais..................................................................................................................150
3.2.2
Usos da amnia ...........................................................................................................................151
3.2.3
A amnia nos corpos dgua .......................................................................................................152
3.2.4
A amnia no lixiviado de aterros sanitrios ................................................................................152
3.2.5
Reaes da amnia em meio aquoso ...........................................................................................153
3.2.5.1
3.2.5.2
3.2.5.3
3.2.5.4
3.2.5.5
3.2.6
3.2.6.1
3.2.6.2
3.2.6.3
Eutrofizao....................................................................................................................................... 162
Diminuio da concentrao de oxignio dissolvido ......................................................................... 165
Toxicidade ......................................................................................................................................... 166
27
3.2.7
3.2.7.1
3.2.7.2
3.2.8
Equilbrio qumico da amnia entre a fase lquida e a fase gasosa ............................................ 173
3.2.8.1
3.2.8.2
3.2.9
Resumo das reaes da amnia no sistema lixiviado-ar ............................................................. 175
3.2.10
Legislao sobre emisso de amnia...................................................................................... 176
3.3
ARRASTE DE AMNIA ................................................................................................................ 177
3.3.1
Conceito de arraste (stripping) ................................................................................................... 178
3.3.2
Aplicaes do arraste com ar ...................................................................................................... 178
3.3.3
Princpios do arraste com ar....................................................................................................... 180
3.3.4
Sistemas de arraste...................................................................................................................... 180
3.3.5
Aplicao do arraste de amnia ao tratamento de lixiviado....................................................... 182
3.3.5.1
3.3.5.2
3.3.5.3
3.3.6
3.3.6.1
3.3.6.2
3.3.6.3
3.3.6.4
3.3.6.5
3.3.6.6
3.3.6.6.1
3.3.6.6.2
3.3.6.6.3
3.3.6.6.4
3.3.7
Resultados experimentais...................................................................................................................182
Sistemas reais.....................................................................................................................................185
Propostas de aplicao .......................................................................................................................185
Distribuio do afluente .....................................................................................................................187
Materiais de recheio ...........................................................................................................................188
Suporte do recheio (fundo falso) ........................................................................................................189
Efeito de parede .................................................................................................................................190
Alcalinizao como tcnica para acelerar o processo.........................................................................190
Problemas operacionais......................................................................................................................193
Mudanas de temperatura .............................................................................................................193
Incrustao....................................................................................................................................193
Crescimento microbiano ...............................................................................................................194
Soluo geral ................................................................................................................................194
3.3.7.1
3.3.7.2
Lavadores de gases.............................................................................................................................195
Adsoro ............................................................................................................................................196
3.4
EFEITO DA FORA INICA NO LIXIVIADO............................................................................. 197
3.4.1
A evoluo histrica .................................................................................................................... 199
3.4.2
A abordagem atual ...................................................................................................................... 204
3.4.3
Expresses da atividade e da lei da ao das massas em termos de concentraes molares ..... 209
3.4.4
Mtodos para estimar as atividades e os coeficientes de atividade............................................. 211
3.4.4.1
Fora inica........................................................................................................................................212
3.4.4.1.1
Equaes para a estimativa prtica da fora inica .......................................................................214
3.4.4.1.1.1 Equao de Langelier .............................................................................................................214
3.4.4.1.1.2 Equao de Russell .................................................................................................................217
3.4.4.2
Coeficientes de atividade de solutos em solues muito diludas.......................................................219
3.4.4.3
Coeficientes de atividade de eletrlitos ..............................................................................................219
3.4.4.3.1
Lei Limite de Debye-Hckel.........................................................................................................220
3.4.4.3.2
Lei de Debye-Hckel estendida ....................................................................................................224
3.4.4.3.3
Aproximao de Gntelberg .........................................................................................................226
3.4.4.3.4
Equao de Davies........................................................................................................................228
3.4.4.3.5
Modelo de Pitzer ...........................................................................................................................228
3.4.4.3.6
Avaliao global das diversas frmulas ........................................................................................229
4.1.1.1
Fontes bibliogrficas ..........................................................................................................................231
4.1.1.1.1
Artigos de peridicos ....................................................................................................................231
4.1.1.1.2
Artigos publicados em congressos ................................................................................................232
4.1.1.1.3
Teses e dissertaes ......................................................................................................................233
4.1.1.1.4
Livros............................................................................................................................................233
4.1.1.2
Relao de aterros ..............................................................................................................................234
4.1.1.3
Classificao das referncias quanto ao tipo de dados disponveis ....................................................239
4.1.2
O Critrio de Chauvenet.............................................................................................................. 241
4.1.3
Escolha dos aterros cujos dados foram usados para a construo da tabela com as
caractersticas do lixiviado........................................................................................................................ 245
4.1.4
Eliminao das duplicidades....................................................................................................... 246
28
4.1.5
Homogeneizao das variveis....................................................................................................248
4.1.6
Definio das variveis a serem usadas ......................................................................................250
4.1.7
Definio das caractersticas do lixiviado para cada aterro.......................................................251
4.1.8
Construo da tabela com as caractersticas do lixiviado dos aterros brasileiros .....................253
4.2
EFEITO DAS CLULAS MAIS ANTIGAS NO TRATAMENTO DO LIXIVIADO PROVENIENTE DAS CLULAS
MAIS RECENTES ...............................................................................................................................................255
4.3
COMPOSTOS ORGNICOS ESPECFICOS ENCONTRADOS NO LIXIVIADO DE ATERROS BRASILEIROS ......255
4.4
METAIS NO LIXIVIADO DOS ATERROS BRASILEIROS ...........................................................................256
4.5
ARRASTE DE AMNIA ........................................................................................................................256
4.5.1
Lixiviado ......................................................................................................................................256
4.5.2
Torres de arraste (construo e operao) .................................................................................257
4.5.3
Etapas experimentais ...................................................................................................................261
4.5.4
Medida das variveis fsico-qumicas..........................................................................................262
4.5.4.1
4.5.4.2
4.5.4.3
4.5.5
4.6
4.7
4.8
4.9
5
CONCLUSES ........................................................................................................................................324
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
OBJETIVO I: .......................................................................................................................................324
OBJETIVO II: ......................................................................................................................................325
OBJETIVO III: .....................................................................................................................................325
OBJETIVO IV: .....................................................................................................................................326
OBJETIVO V: ......................................................................................................................................326
OBJETIVO VI: .....................................................................................................................................327
OUTRAS CONCLUSES: ......................................................................................................................327
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.............................................................................................................330
APNDICE A ....................................................................................................................................................361
APNDICE B.....................................................................................................................................................368
29
1 INTRODUO
Segundo a mais recente Pesquisa Nacional de Saneamento Bsico (IBGE, 2000), o
Brasil produz diariamente cerca de 230 000 toneladas de resduos slidos. A quase totalidade
destes disposta no solo, seja na forma de aterros sanitrios, aterros controlados ou
vazadouros a cu aberto (Figura 1).
Lixo
21%
Outros
6%
Aterro sanitrio
36%
Aterro
controlado
37%
Figura 1 Destino final dos resduos slidos urbanos no Brasil, segundo as vrias formas de disposio,
em termos de porcentagem da massa total. Fonte: IBGE, 2000.
A Figura 1 mostra um quadro bastante otimista, em que quase trs quartos de todos os
resduos so encaminhados de forma mais ou menos adequada. Uma imagem diferente,
porm, surge quando se examina a distribuio das formas de disposio por municpio
(Figura 2). Nessa figura se v que a maior parte dos municpios ainda usa o lixo como forma
de disposio final de seus resduos. A discrepncia entre a Figura 1 e a Figura 2 se deve ao
fato de que a maior parte dos resduos gerada nas grandes cidades e regies metropolitanas,
as quais tambm dispem de mais recursos financeiros e esto sujeitas a uma fiscalizao
ambiental
mais
efetiva.
Os
aterros
dessas
cidades, de
grande
porte, recebem
proporcionalmente muito mais resduos do que os lixes das pequenas cidades. Com o avano
30
das polticas de substituio de lixes por aterros, de se esperar que nos prximos anos um
grande nmero de novos aterros comece a operar.
Aterro sanitrio
15%
Aterro
controlado
20%
Lixo
65%
Figura 2 - Destino final dos resduos slidos urbanos no Brasil, segundo as vrias formas de disposio, em
termos de porcentagem do nmero de municpios. Fonte: IBGE, 2000.
A opo pelos aterros sanitrios se deve ao fato de serem, hoje, a forma de disposio
mais vivel dentro da realidade brasileira, tanto sob o ponto de vista tcnico quanto
econmico. Suas caractersticas construtivas permitem minimizar os efeitos das duas
principais fontes de poluio oriundas dos resduos slidos: o gs do aterro e o lixiviado.
Entretanto, minimizar no sinnimo de eliminar, de modo que o aterro por si s no
consegue resolver todos os problemas relacionados disposio de resduos slidos.
O gs do aterro, mistura entre o biogs gerado na decomposio anaerbia dos
resduos slidos e compostos volteis liberados pelos mesmos, pode ser drenado atravs de
tubulaes adequadas e encaminhado para queima ou eventual aproveitamento energtico. O
lixiviado, porm, um problema mais complexo.
Os problemas iniciam com a prpria definio do que seja lixiviado. Na literatura se
v a preocupao dos pesquisadores em delimitar muito bem seu objeto de trabalho.
Infelizmente, o excesso de cuidado tem levado a um detalhamento excessivo, onde se costuma
incluir expresses desnecessrias, como presena de materiais orgnicos e inorgnicos.
31
De forma bastante simples, Fadini e Fadini (2001) definiram lixiviado como sendo o
lquido que escoa dos locais de disposio final de lixo. Desta definio ficam excludas as
guas de chuva que no infiltram na massa de resduo, sendo coletadas por redes de drenagem
especficas para tal.
O fato de ter colorao escura faz com que, primeira vista, ele se parea com o
esgoto sanitrio. Esta aparente semelhana levou alguns autores a consider-lo como um
esgoto mais concentrado (S, Kirchner e Loch, 1993). Suas caractersticas, porm, so
completamente diversas. O prprio odor j diferenciado, sendo que o do lixiviado costuma
ser muito menos objetvel que o do esgoto.
As dificuldades encontradas pelos pesquisadores e engenheiros para tratar o lixiviado
de aterros sanitrios talvez se devam ao fato de que este um problema relativamente novo
para a engenharia sanitria. Ele novo porque, antes da dcada de 1970 - quando comeou a
implantao de aterros sanitrios com impermeabilizao da base ele simplesmente no
existia. Ou melhor, sim, existia, mas como um problema de contaminao do subsolo e das
guas subterrneas, um lquido que infiltrava por toda a extenso da base dos aterros. No
sendo coletado e conduzido a um nico ponto de sada, no fazia sentido pensar num
tratamento para o mesmo.
A impermeabilizao da base dos aterros conseguiu praticamente eliminar o principal
risco ambiental, que seria a contaminao dos aqferos pela infiltrao do lixiviado.
Entretanto, este, agora recolhido pelo sistema de drenagem, no pode ser lanado diretamente
num corpo receptor. Suas caractersticas fsico-qumicas lhe conferem um elevado potencial
poluidor, de modo que requer tratamento. Esse tratamento tem se revelado um desafio aos
profissionais da rea, e as diversas alternativas propostas ao longo dos anos, no Brasil e no
exterior, no tm se mostrado satisfatrias. Assim, como dito por Jardim (2006), o tratamento
32
do lixiviado hoje apontado pela grande maioria dos tcnicos da rea como o principal
problema associado aos aterros sanitrios.
Os estudos sobre a composio do lixiviado iniciaram no princpio da dcada de 70
(Fleck, 2003) e os primeiros estudos sobre seu tratamento datam da segunda metade da
mesma dcada. Lima (1988) destaca que o incio da participao brasileira no estudo do
lixiviado se deu com o trabalho de Oliveira (1971)1, que descreveu os mecanismos bsicos
pelos quais um aterro sanitrio construdo e operado inadequadamente pode poluir as guas
subterrneas e superficiais. Esse trabalho foi publicado no VI Congresso Brasileiro de
Engenharia Sanitria. Comparado ao tratamento de gua e de esgoto, problemas com os quais
a humanidade se defronta desde tempos imemoriais e cientificamente estudados desde o
sculo XIX, nota-se que de fato uma novidade. Talvez devido a essa tradio de dcadas no
tratamento de esgoto, aliada aparente semelhana destes com o lixiviado, os engenheiros
sanitaristas, no s no Brasil, mas no mundo inteiro, optaram pelo uso das mesmas tcnicas e
parmetros de projeto para tratar um e outro.
Os insucessos obtidos, mais uma vez no s no Brasil, mas em todo o mundo, apontam
para a necessidade de repensar as estratgias at agora adotadas e, voltando um pouco aos
estudos de base, conhecer melhor o lixiviado em si, abrindo mo do paradigma de que ele se
trata simplesmente de um esgoto mais concentrado. O lixiviado algo completamente
diferente, talvez com caractersticas nicas ou, pelo menos, bastante peculiares. Dado que o
Brasil tem adotado a disposio final dos resduos slidos urbanos em aterro sanitrio como
poltica de gerenciamento, a investigao de processos adequados para o tratamento do
lixiviado se impe como necessidade premente. Foi esta necessidade a motivao principal do
presente trabalho de doutoramento.
OLIVEIRA, W.E. Resduos slidos e poluio das guas. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria, 6,
1971, Rio de Janeiro, RJ. Anais...
33
2 OBJETIVOS
i.
ii.
iii.
iv.
Identificar o padro de variao temporal dos diversos metais nos aterros brasileiros;
v.
vi.
34
3 REVISO BIBLIOGRFICA
35
36
decomposio de matria orgnica presente no lixo. Uma vez que chorume tambm se aplica
ao lquido das estrumeiras (ou esterqueiras), ter-se-ia obrigatoriamente que usar a
denominao chorume de aterro sanitrio. Note-se tambm que a definio 4 vem ao
encontro da diferenciao entre chorume e percolado, opondo-se ao conceito global do
lixiviado.
No passado se usou o termo sumeiro como sinnimo de chorume, como na traduo
feita por Clvis de Almeida de um artigo de Menser e Winant (1981). Este vocbulo no
consta em Houaiss et al. (2001). J o termo purina, apontado por alguns autores tambm
como sinnimo de chorume, aparece em Houaiss et al. (2001) como se referindo
exclusivamente ao lquido que escorre das esterqueiras. No se aplica, portanto, para aterros
sanitrios.
O lixiviado, como j visto, resultado da mistura da gua que infiltra e percola atravs
dos resduos com os produtos da decomposio destes mesmos resduos. Ento, para
compreender suas caractersticas preciso conhecer com um mnimo de detalhe os processos
de degradao que ocorrem no interior do aterro.
A decomposio do resduo nos aterros ocorre mediante uma combinao de
processos fsicos, qumicos e biolgicos. O conjunto desses processos recebe o nome de
dinmica de aterros (Soares, 2006). Como o lixiviado resultante dessa combinao, no se
pode esperar que nele apaream somente produtos do metabolismo microbiano. Entretanto, os
processos biolgicos so dominantes e controlam em grande parte os demais (McBean,
Rovers e Farquhar, 1995).
37
38
complexa seja convertida em substncias mais simples, fornecendo matria e energia para as
comunidades microbianas.
As primeiras observaes que o lixiviado apresentava pH muito baixo e teores altos de
matria orgnica e metais no incio da degradao dos resduos foram feitas na dcada de 60
(Lima, 1988).
O primeiro modelo para a descrio da seqncia de eventos que ocorre ao longo da
vida til de um aterro foi proposto por Farquhar e Rovers (1973) no Canad. Naquela poca j
havia preocupao com os riscos ambientais destes locais de disposio2 (Kellow, 19723 apud
Farquhar e Rovers, 1973) mas pouco se sabia sobre os fenmenos que neles ocorriam. Assim,
esses autores se basearam nos conhecimentos ento disponveis sobre a degradao de lodos
de esgoto em reatores anaerbios e de matria orgnica em solos. Tambm houve a
considerao de que no haveria aerao dos resduos aps sua deposio e que as condies
no interior da massa de resduo seriam suficientes para incentivar e manter a produo de
metano. Esse modelo est apresentado na Figura 3 e foca apenas na produo de biogs.
100%
II
III
IV
90%
Concentrao (%)
80%
70%
60%
50%
40%
N2
30%
O2
20%
H2
CO2
10%
CH4
0%
Tempo
Figura 3 Fases da produo de gs em aterros sanitrios, segundo Farquhar e Rovers (1973). Fase I
aerbia; fase II anaerbia no metanognica; fase III anaerbia metanognica transiente; fase IV anaerbia metanognica permanente. Adaptada do referido artigo.
Risco de exploso pelo metano e acidificao da gua subterrnea pelo gs carbnico, que hoje no so mais
motivo de preocupao.
3
KELLOW, F. Trabalho apresentado na Engineering Foundation Conference on Sanitary Landfill Design and
Operating Practices, Saxton River, Vermont, EUA, 1972.
39
40
II
III
IV
100%
Porcentagem (%)
80%
60%
40%
20%
0%
Tempo
N2
O2
H2
CO2
CH4
cidos orgnicos
Celulose
Figura 4 Modelo de Rees (1980) para a evoluo das fases de um aterro sanitrio. Modificada do
referido artigo.
Tomando por base o modelo de Farquhar e Rovers (1973), Ehrig (1983) afirmou que
um aterro poderia, dentro de certos limites, ser considerado como um reator em batelada e,
portanto, modelado como tal. Dentro desse princpio, Pohland, Dertien e Ghosh (1983)7 apud
Pohland e Harper (1985), nos Estados Unidos, apresentaram um modelo algo diferente, que
7
POHLAND, F.G.; DERTIEN, J.T.; GHOSH, S.B. Leachate and gas quality changes during landfill
stabilization of municipal refuse. In: International Symposium on Anaerobic Digestion, 3, 1983, Boston,
Massachussetts, EUA. Proceedings
41
supunha o aterro como um reator anaerbio em batelada, com entradas (resduo e umidade) e
sadas (lixiviado e gases) limitadas (Figura 5). A figura original tinha unidades tanto no eixo
do tempo quanto no eixo das concentraes de DQO (demanda qumica de oxignio) e cidos
volteis. Estas indicaes foram removidas para garantir a generalidade do modelo. Segundo
Barlaz e Ham (1993), o formato das curvas de variao dos parmetros deve permanecer
constante para os diversos aterros, variando apenas a escala temporal dos fenmenos e a
magnitude das concentraes.
100%
II
III
IV
80%
Concentrao (mg/L)
Porcentagem no gs
60%
40%
20%
0%
Tempo
N2
O2
H2
CO2
CH4
Produo de gs
AVT
DQO
Figura 5 Modelo de Pohland, Dertien e Ghosh (1983) modificado por Pohland e Harper (1985).
Adaptado desta ltima referncia.
O modelo de Pohland, Dertien e Ghosh (1983)8 tambm divide a evoluo dos aterros
em cinco fases: Fase I, ajustamento inicial; Fase II, transio; Fase III, formao de cidos;
Fase IV, fermentao metnica (methane fermentation); Fase V, maturao final. Essa
diviso, portanto, difere da proposta por Farquhar e Rovers (1973) por no considerar a fase
metanognica transiente.
Na fase de ajustamento inicial os resduos so dispostos e comeam a acumular
umidade. Ocorrem os primeiros recalques e a rea recebe a camada de cobertura. O processo
de estabilizao dos resduos comea a dar seus primeiros passos e algumas mudanas no
42
ambiente interno do aterro comeam a ser detectadas (Pohland, Dertien e Ghosh 19839 apud
Pohland e Harper, 1985).
Na fase de transio, a capacidade de campo excedida e o lixiviado comea a ser
formado. O ambiente muda de aerbio para anaerbio, de modo que o principal aceptor de
eltrons no mais o oxignio, que substitudo pelos nitratos e sulfatos. O potencial redox
fica negativo. cidos graxos volteis comeam a aparecer no lixiviado (Pohland, Dertien e
Ghosh, 1983 apud Pohland e Harper, 1985).
A fase de formao de cidos se caracteriza pela predominncia de cidos volteis no
lixiviado. Este acmulo de cidos provoca a queda do pH e conseqente mobilizao e
possvel complexao de metais. Nutrientes, entre os quais nitrognio e fsforo, so liberados
dos resduos e aproveitados no crescimento da biomassa microbiana. O gs hidrognio pode
aparecer e afetar a natureza e os tipos dos produtos intermedirios que esto sendo formados
(Pohland, Dertien e Ghosh, 1983 apud Pohland e Harper, 1985).
Na fase de fermentao metnica os cidos produzidos durante a fase anterior so
convertidos em metano e gs carbnico. Com o consumo dos cidos o pH deixa de ser
controlado pelo tampo de cidos volteis e passa a ser controlado pelo tampo bicarbonato.
Os metais precipitam e sofrem complexao. O potencial redox atinge seus valores mais
baixos. Os nutrientes continuam a ser consumidos. A carga orgnica do lixiviado diminui
significativamente. Ao mesmo tempo, h o aumento da produo de gs (Pohland, Dertien e
Ghosh, 1983 apud Pohland e Harper, 1985).
Por fim, quando a maior parte da matria orgnica foi degradada, a atividade biolgica
do aterro comea a diminuir, as concentraes de nutrientes podem ser suficientemente baixas
para limitar o crescimento da biomassa e a produo de gs praticamente cessa. O oxignio e
espcies qumicas oxidadas podem lentamente comear a reaparecer, com um correspondente
43
10
44
Tendo em vista o entendimento da dinmica dos aterros, nesse trabalho optou-se por
dividir a evoluo do aterro em quatro fases: aerbia, anaerbia cida, metanognica instvel
e metanognica estvel. Usa-se agora o termo instvel em referncia possibilidade de
inibies temporrias da produo de metano em funo de mudanas ambientais, como
chuvas ou secas excessivas.
Os resduos recm aterrados contm uma quantidade considervel de ar. Isto faz com
que a primeira fase da degradao seja aerbia (Farquhar e Rovers, 1973). Nesta fase, os
microrganismos decompem a matria orgnica com o consumo de oxignio.
Em tese, o metabolismo aerbio seria capaz de degradar por completo a matria
orgnica. Na prtica, a quebra no completa. A decomposio aerbia nos aterros tambm
gera materiais parcialmente degradados, incluindo alguns cidos orgnicos (McBean, Rovers
e Farquhar, 1995). Alm disso, grande parte do substrato convertida em biomassa (Ehrig,
1983).
A produo de gs carbnico to intensa que sua concentrao no gs do aterro pode
chegar a 90 % (McBean, Rovers e Farquhar, 1995). A elevada presso parcial de gs
carbnico aumenta sua dissoluo na fase lquida, gerando cido carbnico e diminuindo o
valor do pH, conforme a Reao R-1:
CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-
(R-1)
45
11
LUDWIG, H. Effects of refuse dumps on groundwater quality. EUA: California State Water Pollution
Control Board, publicao n 24, 1961.
12
Op. Cit. (pgina 39)
46
47
(1)
Ehrig (1983) expressa essa concentrao em mval/L, que sinnimo de meq/L, segundo o manual da HACH
(2000).
48
49
Monteiro (2003) verificou que, numa clula ativa do aterro da Muribeca (PE), a
temperatura prximo superfcie variou entre 30 e 40 C, bastante prximo da temperatura
exterior. Com o aumento da profundidade, porm, a temperatura subia rapidamente, chegando
a variar entre 55 e 65 C entre 10 e 15 metros. Em profundidades maiores a temperatura
diminua um pouco, ficando em torno de 50 C nos 25 m de profundidade. Essa queda na
temperatura foi atribuda ao fato de que a atividade biolgica j no era to intensa nessas
camadas mais antigas.
Mariano (1999) e Monteiro (2003) verificaram que em clulas mais antigas a
temperatura praticamente no se alterava com o aumento da profundidade. Isso foi atribudo
pelas autoras como sendo indicativo da pouca atividade biolgica existente nos resduos j
estabilizados.
O lixiviado dessa fase tem tendncia a apresentar uma colorao mais clara (tendendo
ao amarelado) que a do lixiviado da fase metanognica (Souto, 2005).
A fase de produo acelerada de cidos pode durar anos ou mesmo dcadas (McBean,
Rovers e Farquhar, 1995). Entretanto, para os aterros localizados em regies de clima tropical,
esse tempo pode ser bem mais curto (Chen, 1996).
50
faixa de pH tima para as arqueas metanognicas est entre 6,7 e 7,5. Entretanto, ainda h
alguma atividade entre 5,0 e 9,0 (McBean, Rovers e Farquhar, 1995).
O tempo para o resduo atingir a fase metanognica varia de alguns meses a dcadas.
O incio ser to mais rpido quanto maior o contedo de gua e a vazo de lixiviado
(McBean, Rovers e Farquhar, 1995). Entretanto, instabilidades no sistema podem inibir as
arqueas metanognicas, retardando o processo. Entre essas instabilidades esto rpidas
variaes na vazo de lixiviado e mudanas de temperatura.
A inibio da metanognese leva ao aumento da concentrao de cidos volteis, que
reflete em aumentos da DQO, DBO e SDV (slidos dissolvidos volteis), e queda do pH e
da alcalinidade (Farquhar e Rovers, 1973), de modo que o lixiviado volta a ter caractersticas
da fase cida. A acidificao do meio prejudica ainda mais as arqueas, criando-se um ciclo de
retroalimentao positiva. Felizmente, o mesmo vale para o retorno s condies
metanognicas.
Rovers e Farquhar (1972)14 apud Farquhar e Rovers (1973) verificaram que uma
maior infiltrao de gua, em um lismetro experimental, inibia a metanognese. Se essa
infiltrao excessiva fosse mantida por longo tempo, o aterro permanecia na fase cida, com
pH em torno de 6,0. Os autores levantaram a hiptese de que isto se devesse entrada de
oxignio dissolvido na gua de chuva. Nesse caso, porm, esse oxignio no estaria
prejudicando as bactrias acidognicas.
A temperatura no deve causar problemas nos aterros brasileiros. A temperatura tima
para as arqueas metanognicas est acima de 30 C (Ehrig, 1983), sendo que a temperatura da
massa de resduo no pode estar abaixo de 15 C (Ham, 197915 apud Ehrig, 1983), o que
dificilmente vai acontecer em territrio nacional.
14
51
52
Concentrao (mg/L)
Componente Lixiviado novo (0 a 2 anos) Lixiviado velho (acima de 5 anos)
COT*
70
13 800
cidos graxos
6 070
Protenas
16
1 750
Carboidratos
1,3
3 245
* Carbono Orgnico Total
Fonte: Parker (1983a)
(R-2)
(R-3)
Nota-se que h uma grande diferena de concepo entre estas duas equaes. Na
Reao R-2 a gua aparece como produto, enquanto na Reao R-3 ela um dos reagentes.
Tal condio pode ser confirmada ou rejeitada em funo das propores entre os tomos na
53
54
55
56
filtrao biolgica. medida que o lixiviado percola por zonas repletas de microrganismos,
estes vo retirando os diversos nutrientes nele disponveis e liberando seus respectivos
produtos de excreo. Assim sendo, o lixiviado eliminado pela clula de aterro no uma
mistura do lixiviado produzido nos diversos locais da massa de resduo, mas sim o resultado
dos processos que ocorrem nas camadas mais profundas. Suas caractersticas dependem,
portanto, da eficincia dos microrganismos em remover os diversos poluentes ali presentes.
No dizer de Barlaz e Ham (1993), o lquido que percola primeiro por resduo novo e depois
por resduo velho tende a refletir as caractersticas deste ltimo.
Do ponto de vista do biogs, essa condio significa que o aterro pode gerar metano
em presena de resduos novos. Basta que a biomassa nas camadas inferiores e no sistema de
drenagem esteja suficientemente desenvolvida.
As caractersticas do lixiviado da fase metanognica so bastante estveis. Isto
comprovado por estudos como os de Frascari et al. (2004) no aterro Tre Monti (Itlia) e de
Durmusoglu e Yilmaz (2006) no aterro da empresa IZAYDAS (Turquia). Esses autores
verificaram que ao longo da fase metanognica a maior parte das variveis apresentam
flutuaes em torno de um valor mdio constante ou com ligeira tendncia de aumento.
57
58
nomenclatura pode continuar sendo utilizada (e o ser neste trabalho) sem prejuzo do rigor
tcnico.
Lixiviados novos so passveis de diversas formas de tratamento biolgico, pois sua
carga orgnica elevada, porm facilmente biodegradvel. Para lixiviados velhos, o
tratamento deve ser diferente (McBean, Rovers e Farquhar, 1995).
No h necessidade de preocupao com um possvel lixiviado intermedirio, dado
que os perodos de transio normalmente so curtos.
a) Compostos do Tipo 1
Os compostos do Tipo 1 apresentam um aumento rpido nos primeiros meses ou anos
do aterro, seguidos por um decrscimo mais suave. Isso significa que a sua concentrao
funo de duas reaes: uma de formao e outra de degradao.
59
Tipo 1
Concentrao
Tipo 2
Tipo 3
Tempo
60
b) Compostos do Tipo 2
Compostos do tipo 2 so aqueles que apresentam um crescimento lento, porm
contnuo, enquanto o aterro encontra-se em operao. Uma vez encerrado, suas concentraes
tendem a decair, tambm de forma lenta. Esse comportamento foi previsto por Ehrig (1983) e
confirmado em estudos posteriores.
O comportamento dos compostos do tipo 2 tpico de casos em que h uma nica
reao envolvida (formao ou dissoluo). A remoo se d pelo simples arraste pelo
escoamento lquido. Tambm h que se considerar que a velocidade da reao de formao
menor que a velocidade com que o material depositado no aterro, de modo que a massa dos
reagentes tende a aumentar ao longo do perodo de operao. O decaimento final ocorre
porque com o fim da operao cessa a entrada de massa no aterro.
Na hiptese contrria, as concentraes diminuiriam lentamente ao longo do tempo. A
entrada de novos compostos se d pela disposio de lixo novo, mas a sua dissoluo feita
na gua que infiltra em toda a superfcie do aterro. Uma vez que a rea do aterro aumenta
mais rapidamente que o volume de resduos depositados por dia, a tendncia que haja cada
vez mais gua de infiltrao para diluir as substncias lixiviadas. Assim sendo, a reao de
formao ou dissoluo a etapa limitante para a presena dessas substncias no lixiviado.
O exemplo mais tpico de componente do Tipo 2 o nitrognio amoniacal, que
produzido durante a digesto anaerbia mas no usado em quantidades significativas por
nenhum grupo microbiano presente no aterro. J o cloreto e os metais alcalinos so muito
solveis por natureza e devem se encaixar entre aqueles que so rapidamente liberados.
Ehrig (1983) ressalta que a amplitude de variao das concentraes desses
componentes muito grande em relao tendncia mdia. Isto pode ser efeito da variao da
vazo do lixiviado, que funo (em maior ou menor grau) do regime pluviomtrico.
61
c) Compostos do Tipo 3
Os compostos do Tipo 3, segundo Ehrig (1983), apresentam variaes aleatrias em
torno de uma concentrao mdia bastante baixa. Alguns elementos-trao apresentam esse
comportamento, como ser visto na pgina 294.
Os compostos do Tipo 3 podem ser na verdade compostos do Tipo 2 que se
apresentam em to baixas concentraes que sua tendncia de crescimento ao longo do tempo
no percebida, ou ento so compostos cuja velocidade de remoo no lixiviado superior
velocidade com que so depositados no aterro, como visto no item anterior.
A gua exerce papel fundamental. Ela no apenas permite a ocorrncia das reaes
isoladas, como a responsvel pela integrao dos fenmenos que ocorrem no aterro,
transportando materiais de um ponto a outro. Por isso, tanto a quantidade de gua disponvel
quanto as caractersticas do seu escoamento (retornando ou no ao topo do aterro pelo sistema
de recirculao) so determinantes para o desempenho da degradao dos resduos slidos.
62
A gua no aterro tem origem tanto externa quanto interna. As fontes externas de gua
correspondem infiltrao das guas de chuva, do escoamento superficial e mesmo das guas
subterrneas. As fontes internas so a umidade natural dos resduos, a gua resultante do
processo de decomposio e eventuais volumes presentes no local do aterro antes da
deposio dos resduos (Chen e Bowerman, 1974).
Alguns pontos referentes s fontes de gua j esto bem esclarecidos. Aterros
sanitrios bem construdos e operados, com boa impermeabilizao da base e das laterais e
dotados de drenagem de nascentes no esto sujeitos infiltrao de guas subterrneas, mas
isso j no vlido para os aterros controlados. Caso o lenol fretico atinja o macio de
resduos, pode haver infiltrao de gua subterrnea. O mesmo raciocnio vale para a presena
inicial de gua no local do aterro. Quanto ao escoamento superficial, este normalmente
desviado nos dois tipos de aterro.
A quantidade de gua resultante da decomposio dos resduos pequena o suficiente
para ser desconsiderada (Lima, 1988), o que particularmente vlido em regies tropicais
(Iwai, 2005).
Ainda h controvrsias quanto importncia da umidade inicial dos resduos. Lima
(1988) diz que esta desprezvel em funo dos grandes volumes correspondentes s fontes
externas. J McBean, Rovers e Farquhar (1995) dizem que ela deve ser considerada nos
balanos hdricos. Sendo Lima um autor nacional com experincia na operao de aterros,
possvel que para os aterros brasileiros sua opinio esteja mais correta.
Conclui-se portanto que a grande fonte de umidade nos aterros efetivamente a
precipitao pluvial, ao menos no caso dos aterros brasileiros.
63
A gua presente num solo se movimenta graas fora da gravidade e aos gradientes
de presso. Chega um momento, porm, em que esse movimento cessa, pois as foras que
mantm a gua presa nos interstcios do solo superam as foras que provocam seu
movimento. Essa condio corresponde ao limite mximo de gua que um solo pode reter e
conhecida como capacidade de campo (Silveira, Louzada e Beltrame, 2000).
O conceito de capacidade de campo pode ser estendido aos resduos slidos aterrados.
Usualmente, a umidade natural dos resduos muito menor que esta (Farquhar e Rovers,
1973), de modo que eles inicialmente agem como uma esponja, absorvendo toda a gua que
infiltra no aterro (Oliveira e Pasqual, 2000). Desse modo, o lixiviado s seria formado a partir
do momento em que a capacidade de campo fosse excedida. No dizer de Oliveira e Pasqual
(2000), qualquer acrscimo de gua adicional resultaria na percolao de igual quantidade de
gua.
Essa abordagem, porm, uma simplificao. Neto e Castro (2007) estudaram a
variao da umidade ao longo da profundidade de uma coluna de resduo submetida
simulao de chuva, com auxlio de uma sonda de nutrons. Os resultados mostraram que a
umidade de algumas camadas continuava a aumentar mesmo depois destas camadas
permitirem a passagem de gua. Isto ocorre, segundo os autores, porque o escoamento nos
macro-poros o principal componente do escoamento total. H uma rede bem conectada de
macro-poros que permite o escoamento por caminhos preferenciais (canais). A matriz microporosa (resduos propriamente ditos) tem o papel de armazenar umidade e manter as vazes
(pequenas) a longo prazo. O conceito de capacidade de campo no seria, pois, aplicvel aos
resduos slidos, pelo menos em condio no saturada. Embora outros autores, desde
64
A umidade dos resduos influi significativamente nos processos biolgicos que ali se
desenvolvem. Ehrig (1983) observou que abaixo de 40 % de umidade (em base mida), a
concentrao de metano no biogs diminui drasticamente. Rovers e Farquhar (1972)16 apud
Farquhar e Rovers (1973) verificaram que submetendo um lismetro a uma taxa de infiltrao
elevada por um longo tempo, o pH acabava por cair a 5,5, a alcalinidade diminua para cerca
de 1 500 mg/L, as concentraes de nitrognio amoniacal caam para menos de 60 mg/L e a
produo de CO2 cessava. Cessando a introduo de umidade, o sistema se recuperou dentro
de duas semanas. Os autores no foram capazes de encontrar uma explicao, mas
provavelmente houve inibio praticamente total da atividade biolgica.
Capelo Neto e Mota (1999) verificaram que a relao DBO:N:P no aterro sanitrio
Oeste, em Caucaia, Cear, variava em funo da pluviosidade. Quanto menos chuva, maior a
proporo de nitrognio e menor a de fsforo. Os dados fornecidos pelos autores foram
sumarizados na Tabela 2. Eles tambm verificaram que a concentrao de amnia livre (NH3)
diminua com a reduo das chuvas, variando de 35 a 5 mg/L.
Cintra, Hamada e Castilho Filho (2002) observaram um grande aumento nas
concentraes de DBO e DQO no lixiviado do aterro controlado de Bauru (SP) na poca
chuvosa. A DQO estava em cerca de 5 000 mg/L e passou para cerca de 30 000 mg/L. Aps
16
65
DBO
N
P
Mnimo Mximo Mnimo Mximo
Estao chuvosa 113
349
131
469
1
Estao seca
24
65
56
353
1
Condio
66
(2)
Onde P a lmina dgua precipitada no ms (mm). Esta relao foi vlida para razes
DBO/DQO inferiores a 0,4 e lminas precipitadas inferiores a 700 mm.
Lins et al. (2005) acreditam na ao de dois mecanismos. Por um lado, o oxignio
introduzido pela chuva poderia oxidar algumas substncias que so quantificadas como DQO,
como sulfetos e ons ferroso. Por outro, a maior umidade diminuiria a concentrao de
elementos txicos (metais pesados), diminuindo o efeito de inibio da biomassa. Os autores
no esclarecem o mecanismo da oxidao. A chuva pode introduzir oxignio na massa de
resduo, mas provvel que os novos compostos oxidados produzidos nas camadas superiores
sejam reduzidos nas camadas mais profundas.
A diminuio da razo DBO/DQO no perodo seco indica que um sistema de
tratamento deve ser capaz de suportar esse aumento de recalcitrncia (Santos, 2003).
67
A gua de chuva carrega consigo oxignio dissolvido. Isso faz com que em perodos
de precipitao intensa a concentrao de microrganismos aerbios aumente. Com isso, a
decomposio aerbia da matria orgnica se intensifica. Essas alteraes nas populaes de
microrganismos podem interferir na velocidade de degradao dos resduos. Entretanto, no
so suficientes para eliminar a predominncia dos processos anaerbios nas clulas de
aterramento (Monteiro, Juc e Rgo, 2001).
68
69
suspensos do lixiviado diminuem nos perodos de seca. O mesmo fenmeno pode ocorrer com
os slidos orgnicos mais finos (Santos, 2003).
Santos (2003) observou que a concentrao de coliformes diminua no perodo seco. O
autor credita o fato ao aumento da toxicidade do lixiviado. Entretanto, possvel que isso
tenha ocorrido porque tenham sofrido menos arraste mecnico graas s menores vazes de
lixiviado.
Aumentos de vazo poderiam intensificar a lixiviao pelo aumento dos gradientes de
concentrao, mas isto algo que no foi encontrado na bibliografia. Provavelmente ainda
necessita ser pesquisado.
70
71
72
73
Dentro das caractersticas dos resduos esto o tipo de resduo aterrado, sua
composio, densidade e umidade inicial. A importncia da umidade inicial j foi discutida no
tpico referente ao papel da gua na dinmica de aterros.
Em muitas publicaes l-se que resduos diferentes vo dar origem a lixiviados com
caractersticas diferentes. Esse um dos principais argumentos usados para justificar as
diferenas encontradas entre lixiviados de aterros distintos. Entretanto, pouco se discute sobre
o que se deve entender por tipo de resduo. Para descobrir a origem do conceito deve-se
voltar aos textos mais antigos. Chen e Bowerman (1974) dizem que os resduos podem ser
orgnicos ou inorgnicos, solveis ou insolveis, degradveis ou no. Ou seja, no se trata das
propores entre as diversas fraes dos resduos domsticos (papel, plstico, matria
putrescvel, etc...), mas sim de saber se os resduos so predominantemente domsticos ou
industriais.
Outra pista de que esse o significado correto da expresso tipo de resduo dada
por McBean, Rovers e Farquhar (1995). Esses autores falam que polticas de gerenciamento
integrado de resduos slidos que levem a mudanas no tipo de resduo aterrado devem
provocar alteraes na composio do lixiviado. O exemplo dado por eles um cenrio em
que a maior parte do papel e da matria orgnica seja desviada do aterro. Com isso, a carga
74
75
76
1,00
0,90
0,80
DBO/DQO
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0
200
400
600
800
1000
1200
Tempo (dias)
Figura 7 Variao da razo DBO/DQO no Aterro do Recreio (Minas do Leo, RS), de acordo com os
dados publicados por Bidone (2008).
Ehrig (1983) verificou que aterros feitos com camadas finas de resduos (casca de
cebola no dizer do autor) apresentavam valores mximos de DQO equivalentes metade dos
encontrados em aterros feitos em camadas de 2 metros de espessura. No tocante DBO, a
77
Quanto mais compactada uma clula, menor a quantidade de gua que percolar.
A gua de chuva penetra no aterro atravs da superfcie de suas clulas. Quanto maior
a relao rea/volume, maior a quantidade de gua que vai infiltrar num dado volume de
resduo. Aterros mais altos tendem, portanto, a gerar menos lixiviado que aterros do mesmo
volume, porm mais baixos.
78
79
3.1.3.5 Possibilidades de ao
80
81
Temperatura
20 C
27 C
82
3.1.4.3 pH
83
84
3.1.4.4 Alcalinidade
Ehrig (1983) pde verificar que na grande maioria dos casos um pH abaixo de 7
correspondia a razes entre a concentrao de AVT (medida em mg/L de cido actico) e a
alcalinidade (medida em mg/L de CaCO3) acima de 0,8 (normalmente entre 1,0 e 1,1) e um
pH acima de 7 a razes abaixo de 0,8 (normalmente entre 0,01 e 0,1).
Alguns autores acreditam que a codisposio de resduos de construo e demolio,
que contm gesso, cimento e cal, pode fazer com que a alcalinidade do lixiviado aumente
(Ferreira, C. et al., 2007a).
3.1.4.5 Dureza
85
3.1.4.6 Slidos
86
17
MERZ, R.C.; STONE, R. Special studies of sanitary landfills. Los Angeles, EUA: USPHS, HEW,
University of Southern California, 1969. Final summary report (January 1, 1964 December 31, 1968).
87
cido
Concentrao (mg/L)
Actico
3 800
Propinico
1 600
n-Butrico
3 500
iso-Butrico
145
n-Valrico
2 100
iso-Valrico
70
Caprico
3 700
Fonte: Parker (1983b)
88
3.1.4.10
Nitrognio
89
3.1.4.11
Fsforo
90
3.1.4.12
Enxofre
91
(2004) verificaram que o sulfato decaiu de forma exponencial de 500 mg/L para 100 mg/L
durante a fase metanognica, mas no foi totalmente eliminado, mesmo aps mais de 10 anos
de operao do aterro.
A toxicidade do sulfeto em processos anaerbios depende da sua concentrao, do pH
(que determina a proporo entre as espcies inicas), do tipo de reator e processo. A
toxicidade dada somente pela frao solvel. (Beal, 2004). Os sulfetos so removidos do
lixiviado ao se combinar com metais formando sulfetos metlicos, que so insolveis
(Schalch, 1992), ou na forma de H2S por arraste com gs (Beal, 2004).
3.1.4.13
Cloreto
3.1.4.14
Cianeto
92
3.1.4.15
45%
40%
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
< 6 kDa
6 a 8 kDa
8 a 10 kDa
10 a 35 kDa
> 35kDa
Figura 8 - Distribuio das molculas presentes no lixiviado do aterro sanitrio de Curitiba (PR) em
funo de sua massa molecular. Modificada de Morais e Peralta-Zamora, 2005.
Os resultados apresentados por Borges, Silva e Campos (2002), porm, no podem ser
usados diretamente. Para investigar a participao dos valores de COT e DQO na cor
preciso considerar o efeito da diluio que se obtm em funo da diferena de volume entre
permeado e concentrado. Em outras palavras, preciso trabalhar com as cargas orgnicas em
93
19
HENZE, M.; HARREMOES, P.; JANSEN, J.L.C.; ARVIN, E. Wastewater treatment. 3 ed. Berlin:
Springer, 2002.
94
3.1.4.16
Substncias hmicas
95
96
3.1.4.17
97
0,05 g/L foram medidas em dois aterros no Pas de Gales. McBean, Rovers e Farquhar
(1995) apresentam uma tabela com as concentraes de alguns compostos orgnicos
especficos encontrados no lixiviado do aterro sanitrio de Sarnia, em Ontrio, no Canad. A
soma das concentraes de todas essas substncias no chegou a 7,8 mg/L. Dado que a DQO
deste lixiviado variava entre 281 e 2 800 mg/L, as concentraes dos compostos orgnicos
especficos so muito baixas quando comparadas carga orgnica total.
Na literatura nacional, Schueler (2005) concorda que os compostos orgnicos
xenobiticos constituem apenas um pequeno percentual do total de carbono orgnico
dissolvido no lixiviado. Rodrigues Filho (2007) vai alm, dizendo que estas concentraes so
da ordem de microgramas por litro.
No Brasil foram feitos alguns estudos visando identificar compostos orgnicos no
lixiviado. Esses estudos normalmente lanaram mo da cromatografia gasosa acoplada
espectrometria de massas (CG/EM, ou GC/MS, em ingls). A vantagem do mtodo est na
possibilidade de separar os compostos ainda ntegros em funo da massa molecular e de
outras caractersticas da molcula atravs da cromatografia. O espectrmetro de massas,
ento, quebra a molcula em diversos segmentos. Cada segmento resultar num pico do
espectro de massas (Silverstein e Webster, 2000). A grande desvantagem do mtodo que a
identificao dos compostos meramente tentativa, ou seja, dado certo espectro de massas,
faz-se uma comparao com bibliotecas de espectros j existentes e se avalia quais compostos
apresentam espectros semelhantes. A identificao feita por similaridade, no sendo
possvel garantir que se trate efetivamente do composto em questo. O resultado disso que
cada grupo de pesquisa encontrou substncias diferentes, como ficar evidenciado. Outra
desvantagem a impossibilidade de quantificar as substncias. Mesmo que se faa uso de
padres de concentrao, seria preciso garantir que os picos observados efetivamente
correspondem substncia de interesse e no a fragmentos de outras molculas. A CG/EM
98
99
3.1.4.18
Microbiologia
3.1.4.18.1
Bactrias hidroltico-fermentativas
100
3.1.4.18.2
Arqueas metanognicas
101
3.1.4.18.3
102
degradao do papel jornal, mostrou uma microbiota bastante diversificada, com presena
morfologias semelhantes Methanosarcina, bacilos fluorescentes, cocos e bacilos com
diversas dimenses e grandes agrupamentos de cocos fluorescentes. Ele se revelou melhor
inculo do que lodos de reator UASB tratando esgoto sanitrio e resduos de indstria avcola
e que o lixiviado de um aterro j encerrado, com 11 anos de existncia (Mendona, 2003).
3.1.4.19
Metais e elementos-trao
103
entanto, se esquece que efeitos txicos, quaisquer que sejam, dependem da dose ingerida20.
Por isso, qualquer discusso sobre riscos associados a metais pesados deve partir do
conhecimento das cargas envolvidas.
3.1.4.19.1
Em termos de seu papel como nutrientes, os elementos qumicos podem ser divididos
em quatro categorias:
Como disse Paracelso: Alle Ding sind Gift, und nichts ohn Gift; allein die Dosis macht, dass ein Ding kein
Gift ist Todas as coisas so venenos, e no h nada que no contenha venenos; a dose, sozinha, determina se
alguma coisa no um veneno.
104
crescimento dos seres vivos ser limitado, mesmo que os demais estejam em concentraes
adequadas e haja fornecimento apropriado de fontes de carbono, aceptores de eltrons, gua,
calor e luz (no caso dos organismos fototrficos). Essa limitao do crescimento pelo
nutriente existente em menor quantidade foi inicialmente estabelecida para os vegetais e
conhecida atualmente como Lei do Mnimo (Lepsch, 2002). Embora normalmente atribuda a
Liebig21, que a divulgou no seu livro de 184022, o conceito original havia sido estabelecido
por Sprengel23.
A funo bioqumica dos elementos no-essenciais no conhecida. So txicos se a
concentrao exceder a tolerncia dos organismos vivos. Abaixo do limite de toxicidade,
nenhum efeito observado. Entre os potenciais mecanismos de toxicidade esto a competio
em rotas metablicas fundamentais, substituio de ons essenciais, reaes com grupos
sulfidrila (SH), danos membrana celular e reaes com o grupo fosfato do difosfato de
adenosina (ADP) e trifosfato de adenosina (ATP) (Santos, 2003).
3.1.4.19.2
Uma vez que metais pesados no so criados por reaes qumicas, eles s vo
aparecer no lixiviado caso tenham sido introduzidos no aterro. Isto levou a uma estratgia de
minimizar a concentrao de metais no lixiviado atravs da restrio disposio de
substncias que sejam fontes significativas destes. Raciocnio semelhante se aplica a
compostos xenobiticos. Resduos perigosos poderiam ser dispostos em aterros especiais, nos
quais haveria cuidados redobrados com o lixiviado.
21
105
106
Tabela 5 Concentraes de metais encontradas no solo de cobertura usado no aterro de So Carlos (SP)
24
A denominao terras roxas dada a solos vermelhos vem do italiano rosso (= vermelho) (Lepsch, 2002).
107
108
Tabela 6 Concentraes de metais e cianeto no lixo de Serrana (Ribeiro Preto, SP) em locais com e
sem codisposio de resduos industriais. Dados obtidos em poos de amostragem.
Componente
Co
Cr total
Cu
Ni
Pb
Zn
CN-
Concentrao (mg/L)
Com resduos industriais Sem resduos industriais
2,106
0,242
1,824
0,565
0,507
0,130
2,681
0,505
1,65
0,218
1,950
0,283
0,044
0,008
3.1.4.19.3
109
110
No caso dos carbonatos, cuja formao se d por reao anloga Reao R-5, seria
de imaginar que a produo de CO2 pelos microrganismos iria deslocar o equilbrio no sentido
da formao de carbonatos.
Ca2+ + 2 HCO3- > CO2 + H2O + CaCO3 (s)
(R-5)
111
112
3.1.4.19.3.4 Adsoro
Metais podem ser removidos por adsoro em material suspenso ou coloidal (minerais
ou substncias hmicas). A intensidade de adsoro varia com o metal. Por exemplo, o sdio
muito menos adsorvido que o clcio, o magnsio e o potssio. Coincidentemente, estes trs
ltimos so macronutrientes essenciais, ao passo que o sdio no o (Lepsch, 2002).
3.1.4.19.3.5 Biosoro
3.1.4.19.3.6 Evaporao
O mercrio difere dos outros metais porque pode evaporar quando liberado na gua
(Durmusoglu e Yilmaz, 2006).
3.1.4.19.4
113
essas concentraes. Esses efeitos negativos tanto podem ocorrer por falta (como estabelecido
na Lei do Mnimo) quanto por excesso.
Metais em concentraes excessivas podem inibir processos biolgicos e afetar
significativamente as taxas de biodegradao. Sampaio, Oliveira e Bocchiglieri (1999)
apresentam uma tabela com os valores limites para as concentraes de diversos metais a
partir dos quais ocorre inibio do tratamento biolgico. Esses valores esto reproduzidos na
Tabela 7.
Tabela 7 Valores limites de alguns metais a partir dos quais h inibio de processos biolgicos de
tratamento. Todas as concentraes so dadas em mg/L.
Beal (2004) afirma que o clcio torna-se fortemente txico a partir de 8 000 mg/L e
moderadamente txico em concentraes entre 2 500 e 4 500 mg/L.
Cumpre ressaltar que somente as fraes solveis dos metais pesados so txicas
digesto anaerbia. Portanto, a precipitao e complexao so maneiras de evitar a inibio
do processo (Reichert, 1999).
Os microrganismos desenvolveram mecanismos de proteo contra concentraes
elevadas de elementos no essenciais. Esses elementos ou seus ons associados, possuindo
carga eltrica, so retidos pela parede celular e pela membrana plasmtica. No entrando em
contato com o meio intracelular, no exercem sua toxicidade. Podem ficar acumulados junto
parede ou membrana ou so transformados em espcies menos txicas ou volteis. Essas
reaes podem ser de oxidao, reduo ou metilao e so mediadas por enzimas. A
114
3.1.4.19.5
3.1.4.19.6
115
Fiza et al. (2000), Giordano et al. (2002), Luigi Cardillo (ABLP, 2006) e Strelau
(2006) afirmam que o lixiviado dos aterros brasileiros apresenta baixas concentraes de
metais pesados, usualmente dentro dos limites exigidos pela legislao ambiental. Fiza et al.
(2000) inclusive concluem que altos valores de metais pesados no lixiviado no passam de
mito. Rodrigues Filho (2007) declara que a comunidade cientfica hoje aceita que os metais
no lixiviado no representam o risco ambiental elevado que anteriormente lhes era atribudo.
Se as concentraes de metais esto efetivamente dentro dos limites da legislao, os
custos com o tratamento do lixiviado diminuem, pois no necessrio introduzir uma etapa
especfica para remov-los (Luigi Cardillo, ABLP, 2006).
116
Mesmo que fosse possvel esperar pelo incio da operao para medir in loco as
caractersticas do lixiviado real e rapidamente projetar e executar uma estao de tratamento,
preciso levar em conta que a viabilidade econmica do empreendimento tambm passa
pelos custos de instalao e operao desse sistema. necessrio no mnimo fazer estimativas
aproximadas desses custos, o que s pode ser feito sabendo quais unidades sero necessrias e
quais as suas eficincias. Isso depende, novamente, da disponibilidade de informaes sobre
as caractersticas tpicas do lixiviado.
Para superar essa dificuldade os pesquisadores e engenheiros desenvolveram ao longo
do tempo uma srie de tabelas que apresentam as caractersticas tpicas do lixiviado de aterros
sanitrios. Estas tabelas foram construdas com dois objetivos: primeiro, permitir estimativas
dos impactos causados por um aterro no meio circundante, em particular as guas
subterrneas; segundo, fornecer subsdios ao projeto de sistemas de tratamento. A ordem de
importncia esta, dado que no primeiro momento a preocupao estava voltada para os
riscos de poluio das guas subterrneas pela infiltrao do lixiviado.
Embora haja algumas tabelas desenvolvidas especificamente para aterros brasileiros,
as mais divulgadas so aquelas presentes na bibliografia internacional, referentes a aterros em
regies de clima temperado. possvel que os lixiviados desses aterros sejam diferentes do
lixiviado dos aterros brasileiros, situados em sua maioria em regies de clima tropical. Se
assim for, parte do insucesso verificado no projeto de estaes de tratamento de lixiviado
poderia ser explicada pelo uso de tais tabelas. Tal hiptese, porm, necessita ser testada. Esse
teste foi um dos motivadores da presente pesquisa.
117
A tabela geral mais antiga encontrada nesta reviso foi a apresentada por Garland e
Mosher (1975)25 apud Castilhos Jnior (1991), apresentada na Tabela 8. A diviso em fases
ainda no estava contemplada.
Tabela 8 - Caractersticas do lixiviado de aterros sanitrios
Variveis
Mnimo Mximo
pH
3,7
8,5
Condutividade (S/cm)
2 810
16 800
DQO (mg/L)
40
89 500
DBO (mg/L)
40
33 400
ST (mg/L)
0
59 200
0
Dureza (mg/L de CaCO3)
22 800
Fosfato total (mg/L)
0
130
NAT (mg/L de N)
0
1 100
N-NO3- + N-NO2- (mg/L)
0,2
10
Ca (mg/L)
50
7 200
Na (mg/L)
0
7 700
K (mg/L)
28
3 770
Mn (mg/L)
0,09
125
Mg (mg/L)
17
15 600
Fe (mg/L)
0
2 800
Zn (mg/L)
0
370
Cu (mg/L)
0
9,9
Cd (mg/L)
< 0,03
17
Pb (mg/L)
< 0,05
2
Cloretos (mg/L)
4,7
2 467
Sulfatos (mg/L)
1,1
1 558
Fonte: Garland e Mosher (1975) apud Castilhos Jnior. (1991)
No mesmo ano, Pavoni, Heer e Hagerty (1975), apresentaram uma tabela (apresentada
na Tabela 9) que muito provavelmente se refere lixiviados da fase cida, embora isto no
tenha sido especificado pelos autores. Essa tabela era vlida para aterros sem recirculao.
25
GARLAND, G.F.; MOSHER, D.C. Leachate effects of improper land disposal. Waste Age, p. 42-48, maro,
1975.
118
Varivel
pH
DBO
Dureza
Nitrognio
Fosfato
SST
SDT
Unidades
mg/L de O2
mg/L de CaCO3
mg/L de N
mg/L de PO43mg/L
mg/L
Mnimo
5,0
7 500
1 400
50
0,5
400
4 000
Mximo
5,5
10 000
4 000
100
1,5
600
6 000
Chian e DeWalle (197626, 197727) apud Qasim e Chiang (1994) compilaram dados
com as caractersticas do lixiviado de 30 aterros sanitrios. Esses dados foram obtidos de
publicaes de diversos autores, que investigaram aterros de diferentes idades, profundidades
e graus de umidade. Esses dados foram usados para construir uma tabela com as
caractersticas tpicas do lixiviado em diferentes idades do aterro (Tabela 10).
Observando as informaes constantes na Tabela 10 v-se que muito provavelmente
foram usados dados de um nico aterro para as idades de 5 e 16 anos. Infelizmente no se teve
acesso s referncias originais para confirmar essa hiptese.
Talvez o primeiro estudo de flego da qualidade do lixiviado de aterros sanitrios
tenha sido o feito por Ehrig (1983). Dezenove aterros no norte da Alemanha Ocidental (entre
Dsseldorf e Hannover) e um na Sua (a sudeste de Bern) foram monitorados semanalmente
ao longo de perodos entre 2 e 5 anos. Os aterros tinham entre 0 e 15 anos. A diferena entre o
trabalho do grupo de pesquisa de Ehrig para os anteriores o fato de eles mesmos terem feito
o acompanhamento dos aterros, sem se valer de dados de terceiros.
26
CHIAN, E.S.K.; DEWALLE, F.B. Sanitary landfill leachates and their treatment. Journal of the
Environmental Engineering Division, ASCE, v. 103, n. EE2, p. 411-431, 1976.
27
CHIAN, E.S.K.; DEWALLE, F.B. Evaluation of leachate treatment, Vol I: Characterization of leachate.
EPA-600/2-77-186a. Cincinnati, Ohio, EUA: U.S. Environmental Protection Agency, 1977. 226 p.
119
Idade do aterro
Varivel
1 ano
5 anos 16 anos
Mnimo Mximo
pH
5,2
6,4
6,3
Alcalinidade (mg/L de CaCO3)
800
4 000
5 810
2 250
Dureza (mg/L de CaCO3)
540
3 500
5 000
2 200
600
Condutividade (S/cm)
9 000
DBO (mg/L de O2)
80
7 500
28 000
4 000
DQO (mg/L de O2)
400
10 000
40 000
8 000
NAT (mg/L)
56
482
Nitrato (mg/L*)
0,2
0,8
0,5
1,6
Ortofosfato (mg/L de P)
23
33
P-total (mg/L)
25
35
12
8
2Sulfato (mg/L de SO4 )
400
650
2
2
SST (mg/L)
100
700
SDT (mg/L)
10 000
14 000
6 794
1 200
Cl- (mg/L)
600
800
70
1 330
Na (mg/L)
450
500
810
34
K (mg/L)
295
310
610
39
Mg (mg/L)
160
250
450
90
Ca (mg/L)
900
308
109
1 700
Cd (mg/L)
< 0,05 < 0,05
Cu (mg/L)
< 0,5
< 0,5
Mn (mg/L)
75
125
0,06
0,06
Fe (mg/L)
210
325
6,3
0,6
Zn (mg/L)
10
30
0,4
0,1
Pb (mg/L)
0,5
1,0
Nota: * os autores no esclareceram tratar-se de mg/L de N ou de NO3Fonte: modificada de Chian e DeWalle (1976, 1977)28 apud Qasim e Chiang (1994).
28
120
Fase cida
Fase metanognica
Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo
pH
4,5
6,1
7,5
7,5
8
9
DBOa (mg/L de O2)
20
180
550
4 000 13 000 40 000
DQOa (mg/L de O2) 6 000 22 000 60 000
500
3 000
4 500
DBO/DQO
0,58
0,06
SO42- (mg/L)
70
500
10
80
420
1 750
Mg (mg/L)
50
470
40
180
350
1 150
Ca (mg/L)
10
20
60
600
1 200
2 500
Sr (mg/L)
0,5
7
15
0,3
1
7
Mn (mg/L)
0,3
25
65
0,03
0,7
45
Fe (mg/L)
20
780
3
15
280
2 100
Zn (mg/L)
0,1
5
120
0,03
0,6
4
Varivel
Vlidas para amostras filtradas, nas quais a amplitude de variao foi menor, segundo Ehrig (1983).
Fonte: Ehrig (1989)
Tabela 12 - Caractersticas do lixiviado que no variam com a fase do aterro
Varivel
Mnimo Mdia Mximo
Alcalinidade (mg/L de CaCO3)
300
6 700
11 500
NAT (mg/L de N)
30
750
3 000
N-org (mg/L de N)
10
600
4 250
N-NO2 (mg/L de N)
0
0,5
25
0,1
3
50
N-NO3- (mg/L de N)
N-total (mg/L de N)
50
1 250
5 000
P-total (mg/L de P)
0,1
6
30
CN (mg/L)
0,04
90
Fenis (mg/L)
0,04
44
AOX (halognios orgnicos adsorvveis)
0,32
2
3,5
(mg/L de Cl)
Cl- (mg/L)
100
2 100
5 000
Na (mg/L)
50
1 350
4 000
K (mg/L)
10
1 100
2 500
Cd (mg/L)
0,0005 0,006
0,14
Co (mg/L)
0,004
0,055
0,95
Cr (mg/L)
0,03
0,3
1,6
Cu (mg/L)
0,004
0,08
1,4
Hg (mg/L)
0,0002
0,01
0,05
Ni (mg/L)
0,02
0,2
2,05
Pb (mg/L)
0,008
0,09
1,020
As (mg/L)
0,005
0,16
1,6
Fonte: Ehrig (1989)
Quatro anos depois, Tchobanoglous, Theisen e Vigil (1993), nos Estados Unidos,
apresentaram uma tabela construda a partir de diversas referncias, entre elas as tabelas de
Ehrig (1989). Os dados usados provinham de aterros europeus e norte-americanos. Essa tabela
est reproduzida de forma modificada na Tabela 13.
121
Aterros novos
Aterros maduros
(menos de 2 anos)
(mais de 10 anos)
Mnimo Tpico Mximo Mnimo Mximo
pH
4,5
6
7,5
6,6
7,5
Alcalinidade (mg/L de CaCO3) 1 000
200
3 000
10 000
1 000
Dureza total (mg/L de CaCO3)
300
200
500
3 500
10 000
DBO (mg/L de O2)
100
200
2 000 10 000 30 000
100
500
DQO (mg/L de O2)
3 000 18 000 60 000
COT (mg/L de C)
80
160
1 500
6 000
20 000
NAT (mg/L)
10
200
800
20
40
N-org (mg/L)
10
200
800
80
120
Nitrato (mg/L de NO3-)
5
25
40
5
10
Ortofosfato (mg/L de P)
4
20
80
4
8
P-total (mg/L)
5
30
100
5
10
Sulfato (mg/L de SO42-)
50
300
20
50
1 000
SST (mg/L)
200
500
100
400
2 000
Cl- (mg/L)
200
500
100
400
3 000
Na (mg/L)
200
500
100
200
2 500
K (mg/L)
200
300
50
400
1 000
Mg (mg/L)
50
250
50
200
1 500
Ca (mg/L)
200
100
400
1 000
3 000
Fe total (mg/L)
50
60
20
200
1 200
Varivel
122
Varivel
Mnimo Mximo
pH
5,9
8,7
NTK
15
3 140
N-NO30,0
5,5
N-NO2
0,0
0,1
NAT
6,0
2 900
DQO
966
28 000
DBO
480
19 800
Cl50
11 000
SO420,0
1 800
P-total
3,7
14,3
Cu
0,0
1,2
Pb
0,0
2,3
Fe
0,2
6 000
Mn
0,1
26,0
Zn
0,1
35,6
Cd
0,0
0,2
Cr total
0,0
3,9
Coliformes termotolerantes
49,0
4,9 x 107
Coliformes totais
230,0 1,7 x 108
Todas as unidades so em mg/L, com exceo de pH e coliformes.
Fonte: modificada de Monteiro e Mansur (2006)
123
Giordano (2003) apresentou uma tabela (Tabela 15) com valores limites para as
caractersticas de lixiviados da regio nordeste do Brasil.
Tabela 15 -Caractersticas dos lixiviados de aterros da regio Nordeste do Brasil
Varivel
Mnimo Mximo
Alcalinidade Total (mg/L de CaCO3)
3325
5015
DBO (mg/L)
275
453
DQO (mg/L)
1230
6027
Cloretos (mg/L)
2499
4204
8900
10872
Condutividade (S/cm)
Fsforo total (mg/L)
3,81
7342
NAT (mg/L)
526
1787
pH
7,80
8,50
Ca (mg/L)
40
Zn (mg/L)
0,5
13,68
Ni (mg/L)
0,22
1,48
Cr (mg/L)
0,21
0,84
Fe (mg/L)
38
46,14
Fonte: Giordano (2003)
124
Varivel
Mnimo Mximo
pH
4,5
9
ST (mg/L)
2 000
60 000
COT (mg/l)
30
29 000
DBO (mg/L)
20
57 000
DQO (mg/L)
140
152 000
DBO / DQO
0,02
0,8
N-org (mg/L)
14
2 500
NAT (mg/L)
50
2 200
P-total (mg/L)
0,1
23
150
Cl- (mg/L)
4 500
SO42- (mg/L)
8
7 750
610
HCO3 (mg/L)
7 320
+
Na (mg/L)
70
7 700
50
K+ (mg/L)
3 700
2+
Ca (mg/L)
10
7 200
2+
Mg (mg/L)
30
15 000
Fe (mg/L)
3
5 500
Mn (mg/L)
0,03
1 400
Slica
4
70
As
0,01
1
Cd
0,0001
0,4
Cr
0,02
1,5
Co
0,005
1,5
Cu
0,005
10
Pb
0,001
5
Hg
0,00005
0,16
Fonte: www.quimica.ufpr.br/tecnotrat
Dada esta necessidade, a construo de uma tabela com as caractersticas tpicas dos
aterros brasileiros foi definida como sendo um dos objetivos deste trabalho.
Quando se diz que uma substncia degradvel, isso normalmente significa que sua
estrutura qumica pode ser quebrada de alguma forma, sendo convertida em outras cujas
propriedades sejam significativamente diferentes daquelas da substncia original. Para isso,
muitas vezes somente necessrio remover uma pequena parte da molcula. A degradao
125
pode ser levada a efeito por mecanismos fsicos, qumicos ou biolgicos. Quando ela se d
por mecanismos biolgicos (ao direta de seres vivos), ela recebe o nome de biodegradao.
Para que uma substncia seja degradada por um ser vivo preciso que ela tenha algum
uso para ele, como fonte de matria ou energia. Ento, a biodegradabilidade de um composto
depende da existncia em maior ou menor quantidade de organismos com enzimas capazes de
catalisar sua decomposio (Branco e Hess, 1975).
Os milhes de anos de convivncia entre os microrganismos e as diversas substncias
de origem biolgica sugerem que para qualquer uma dessas substncias, mesmo que txica,
deve haver pelo menos uma espcie capaz de utiliz-la. Do mesmo modo, compostos
sintetizados pelo homem dificilmente so biodegradveis, pois por no existirem na natureza
no se desenvolveram espcies com enzimas capazes de degrad-los (Branco e Hess, 1975).
A biodegradabilidade de uma substncia ou efluente pode ser avaliada por ensaios de
laboratrio. Entretanto, esses ensaios podem fornecer resultados subestimados caso as
condies do meio no sejam propcias degradao. Amaral et al. (2007a) chamam essa
biodegradabilidade aparente de pseudo-biodegradabilidade. Esse termo, porm, nos parece
inadequado, uma vez que d a idia oposta, ou seja, de que o composto parece biodegradvel
quando no o . Talvez o melhor seja usar o conceito de biodegradabilidade inerente,
proposto por Morais (2005), que se refere biodegradabilidade potencial, aquela que seria
verificada sob condies ideais.
De acordo com Morais (2005), pode-se distinguir entre ensaios de biodegradabilidade
e ensaios de tratabilidade biolgica. Nesses ltimos, a biomassa deve ser aclimatada e as
condies do ensaio devem ser semelhantes s encontradas em unidades de escala plena.
H vrias razes pelas quais a biodegradabilidade medida pode ser inferior que seria
observada em condies ideais:
126
a) Microbiota no adaptada
Os microrganismos usados devem estar adaptados ao efluente testado. Do contrrio,
no se desenvolvero ou levaro muito tempo para isso. Conseqentemente, o consumo de
matria orgnica ser muito pequeno. o caso dos ensaios de DBO com semente, ou seja,
usando gua de diluio previamente inoculada com uma cultura bacteriana que nem sempre
cresceu no substrato em teste (usualmente est adaptada a esgoto sanitrio). Conforme
Libnio (2002), este tambm o caso de ensaios de DBO com efluentes de reatores
anaerbios. H um grande nmero inicial de microrganismos, mas que no usam o oxignio
no seu metabolismo. De acordo com este autor, necessrio obter um inculo especfico para
o ensaio de DBO nos efluentes de interesse.
127
tambm houve crescimento apenas com a adio de lodo, mas isso no est de acordo com os
resultados apresentados.
Os resultados de Moravia (2007) permitem concluir pela validade de se fazer os
ensaios de DBO usando tampo fosfato que alm de regular o pH serve como fonte de
fsforo e soluo de micronutrientes. Com isso se elimina a possibilidade de inibio por
deficincia nutricional.
c) Falta de microrganismos
Tambm pode haver falha quando o ensaio feito sem inculo e no h nmero
suficiente de microrganismos para que a degradao se processe numa velocidade aprecivel.
e) Recalcitrncia de fato
Sempre possvel que, de fato, os compostos presentes na amostra estudada sejam
resistentes ao microbiana. O termo recalcitrncia se aplica a essa condio. As substncias
podem oferecer dificuldade biodegradao em decorrncia de diversos fatores, como (Silva,
2002):
i.
ii.
128
iii.
D-se o nome de DQO inerte ou residual frao da DQO que no pode ser removida
por biodegradao dentro de um perodo de tempo relativamente curto. Nesse valor esto
embutidas no s as substncias orgnicas efetivamente recalcitrantes (substncias hmicas e
xenobiticas), mas tambm todos os compostos inorgnicos que podem ser oxidados pelo
dicromato de potssio. Para que se possa conhecer a real proporo de compostos
recalcitrantes preciso descontar a DQO devido s substncias inorgnicas.
Conforme muito bem colocado por Amaral et al. (2007b), um sistema de tratamento
que apresente baixa eficincia de remoo de DQO no necessariamente um sistema
ineficiente ou fora de controle. Caso a proporo de DQO inerte seja alta, o sistema
aparentar ter uma baixa eficincia mesmo que os microrganismos consumam toda a matria
orgnica degradvel.
Deve-se lembrar que a DQO residual obtida ao final de um tratamento biolgico
igual soma dos compostos inertes presentes originalmente no lixiviado com os compostos
inertes produzidos pelos microrganismos (Chae et al., 2000).
129
O cloreto, por causar uma srie de interferncias nos mtodos analticos e por estar
presente em grandes quantidades no lixiviado, deve sempre ser levado em considerao ao se
planejar um experimento, investigao ou projeto de pesquisa.
APHA, AWWA e WEF (2005) afirmam que o cloreto o interferente mais comum na
DQO. Ele pode tanto aumentar o valor da DQO ao ser oxidado pelo dicromato, quanto
diminuir, ao reagir com a prata do catalisador e precipitar cloreto de prata, diminuindo a
capacidade oxidativa do reagente. Segundo APHA, AWWA e WEF (2005), no se deve usar
o mtodo convencional para medir a DQO de amostras com mais de 2 000 mg/L de cloreto.
As dificuldades causadas pelo cloreto podem ser minimizadas, mas no eliminadas, pela
complexao com sulfato de mercrio.
Kylefors, Ecke e Lagerkvist (2003) afirmam no ter encontrado influncia
significativa do cloreto e da amnia na DQO de lixiviados da fase metanognica. Por outro
lado, estes autores concluram que at um tero da DQO pode ser devido a substncias
inorgnicas, especialmente sulfetos e ons ferrosos (Fe2+).
Aquino, Silva e Chernicharo (2006) observaram uma possvel contribuio da amnia
na medida de DQO. Isto aconteceria na presena de cloretos em concentraes acima de
1 g/L. Durante o perodo de reao poderia haver a formao de cloraminas, as quais
poderiam ser oxidadas pelo dicromato.
Abreu, Santos e Vasconcelos (2007) testaram a influncia das concentraes de
cloreto na determinao da DQO de resduos de suinocultura. As autoras mediram a DQO de
amostras de resduos s quais foram adicionadas quantidades conhecidas de cloretos na forma
de KCl. At a concentrao de 400 mg/L de Cl-, a DQO diminuiu. Depois, aumentou.
130
131
132
133
De acordo com Cintra et al. (2001), o reator que recebeu somente lixiviado se
comportou do mesmo modo que aqueles que receberam as misturas de lixiviado e esgoto
sanitrio. Isso mostra que a presena de microrganismos do esgoto no melhorou nem piorou
o desempenho dos microrganismos aerbios provenientes do prprio lixiviado, de modo que
possvel obter-se um inculo aerbio usando-se apenas lixiviado. Por outro lado, pode
tambm ter acontecido que os reatores se comportaram do mesmo modo porque no houve
qualquer desenvolvimento ou adaptao de biomassa em nenhum deles. Os autores no
relataram terem feito exames microbiolgicos para avaliar a biomassa presente nos reatores.
Santos (2003) testou a biodegradabilidade aerbia do lixiviado do aterro da Muribeca
(PE) em reatores com e sem inoculao prvia. O ensaio sem inoculao objetivou avaliar o
potencial dos microrganismos presentes no prprio lixiviado e sua adaptao gradativa em
meio contendo oxignio abundante. O outro ensaio usou como inculo lodo de um reator de
lodos ativados, para avaliar a interferncia de microrganismos originalmente adaptados a
outros efluentes. Um tero do volume do reator foi preenchido com este lodo. Em ambos os
testes o lixiviado foi previamente neutralizado (pH 7,0). O monitoramento desses reatores foi
feito medindo a DQO de amostras filtradas. No experimento sem inoculao foram
necessrias cerca de 230 horas para degradar 50 % da DQO original, com injeo contnua de
ar e agitao intensa. A velocidade de degradao diminuiu muito a partir da 300 hora,
havendo uma degradao mxima de 65 % da DQO aps 600 horas. A inoculao propiciou
uma reduo significativa desse tempo. 50 % da DQO inicial do lixiviado foram removidos
nas primeiras 40 horas, sendo a remoo mxima de 87 % em 200 horas. O sistema inoculado
havia removido 65 % da cor do lixiviado ao fim do experimento, ao passo que o sistema no
inoculado teve uma remoo de cor de cerca de 30 %. No experimento inoculado houve uma
formao abundante de espuma nas primeiras horas do experimento. No experimento no
inoculado a formao de espuma foi moderada. A formao intensa de espuma provocava a
134
29
ORHON, M.; ARTAN, N.; CIMSIST,Y. The concept of soluble residual product formation in the modelling
of activated sludge. Water Science and Technology, v. 21, n. 4-5, p. 339-350, 1989.
135
Moravia (2007) relata estudos prvios do grupo de pesquisa ao qual estava vinculado
que mostraram que a DBO ltima (mxima) do lixiviado era alcanada aos 20 dias de ensaio.
Este autor verificou que os valores desta DBO20 eram o dobro dos valores da DBO5. H que
se considerar, porm, como bem destaca Fleck (2003), que a DBO20 inclui a demanda
nitrogenada, o que faz com que possa at ser maior que a DQO.
Experimentos avaliando a biodegradabilidade aerbia de lixiviados novos somente
foram encontrados na literatura internacional.
Chae et al. (2000), na Coria do Sul, fizeram ensaios em batelada em reatores de 2 L
com aerao por oxignio puro. O lixiviado usado tinha caractersticas de lixiviado novo, com
pH de 6,92 e razo DBO/DQO de 0,72. Aps 120 horas de aerao, um reator que tinha uma
DQO inicial de 500 mg/L estabilizou-se em 58 mg/L, ao passo que o reator que iniciou com
1 000 mg/L estabilizou em 92 mg/L. Portanto, a frao de DQO inerte correspondia a 10 % da
DQO inicial.
een, Erdinler e Kili (2003), na Turquia, fizeram experimentos com reatores
aerados de 2 L em batelada, tratando misturas de esgoto domstico com lixiviado em
propores variadas. Os reatores foram inoculados com lodo de tratamento de esgoto. Em
todos os casos, observou-se a permanncia de uma frao residual de DQO dissolvida (10 a
15 %) aps 70 horas de aerao. Esta frao foi consideravelmente diminuda com a adio de
carvo ativado em p. Num reator tratando exclusivamente lixiviado, com DQO dissolvida
inicial de 2 100 mg/L, a DQO dissolvida residual aps 70 horas de aerao foi de
aproximadamente 200 mg/L (10 %). Esse era um lixiviado novo, com razo DBO/DQO
ligeiramente superior a 0,5.
136
137
foram apenas os compostos orgnicos refratrios que no exerceram toxicidade, mas sim que
o lixiviado como um todo no se mostrou txico. Porm, toxicidade no se reflete apenas na
inibio da degradao, mas tambm na diminuio de sua velocidade. Isso pode ter ocorrido,
uma vez que o total da biodegradabilidade s foi obtido aps 20 dias de incubao.
No possvel estabelecer se a matria orgnica do lixiviado mais facilmente
degradada em sistemas aerbios ou anaerbios. Santos, Kato e Florncio (2004) concluram
pela maior efetividade dos reatores aerbios, ao passo que Amaral et al. (2007a) verificaram
pequena vantagem a favor da degradao anaerbia.
138
139
mantido prximo a 8,0 pela adio de soluo de cido fosfrico com concentrao de 50 %.
Os resultados mostraram comportamentos equivalentes tanto da DQO como do pH ao longo
do tempo para os trs tratamentos, o que indica que a concentrao de amnia no foi
determinante para a ao dos microrganismos. Se houve ou no inibio, esta no foi causada
pela amnia. Ou, se foi, mostra que a remoo de 85 % da amnia, correspondendo a uma
concentrao final de 270 mg/L, em pH 8,1, no foi suficiente para diminuir o efeito txico.
Nesta pesquisa se verificou que concentraes de nitrognio amoniacal acima de 50 mg/L
inibiram a nitrificao (vide item 5.7.3).
Os dados at hoje disponveis, bem como os resultados de modelos, indicam que, na
maioria dos casos, metais e compostos xenobiticos no constituem problema a longo prazo.
Por outro lado, os estudos mostram que a amnia deve ser a principal responsvel pela
toxicidade aguda do lixiviado. Isso leva concluso que a amnia o principal poluente a
longo prazo, devendo ser a principal preocupao dos operadores (Kjeldsen et al., 2002). Essa
opinio compartilhada por diversos autores brasileiros (Giordano et al., 2002; Silva, 2002;
Lopes et al., 2003).
140
141
142
3.1.8.1 Coliformes
A maior parte dos estudos sobre riscos sanitrios do lixiviado faz uso de
microrganismos indicadores, como os coliformes. Os coliformes so indicadores de poluio
fecal, pois esto presentes nas fezes dos animais de sangue quente, entre eles o homem. Os
coliformes termotolerantes ingressam no aterro graas disposio de papis higinicos,
fraldas descartveis, carcaas de animais mortos e algumas peas anatmicas humanas (Fleck,
2003). Sendo assim, sua identificao numa amostra seria um indcio da possvel presena de
patgenos que habitam o intestino humano. A validade das contagens de coliformes tem sido
questionada, mas, como dito por Alcntara (2007), a simplicidade e o baixo custo fazem com
que este mtodo continue sendo usado.
Um ponto chave no uso de coliformes como indicadores da presena de patgenos a
considerao de que o tempo de sobrevivncia no meio lquido semelhante para uns e
outros. Preferencialmente, os coliformes deveriam sobreviver mais que os patgenos para que
houvesse uma margem de segurana. Nesse aspecto, h autores que consideram que pode
haver crescimento de organismos do grupo coliforme no interior da massa de resduo. Juc et
al. (2002) acreditam que pode haver reproduo dos coliformes totais desde que haja
condies adequadas de matria orgnica, pH e umidade, entre outros. Alcntara (2007) chega
a afirmar que estes microrganismos podem mesmo representar um papel importante no
processo de degradao da matria orgnica presente nos resduos slidos urbanos.
Sendo isto correto, os coliformes no podem ser usados como indicadores de
patogenicidade do lixiviado.
143
144
Cepa
E. colia
P. aeruginosab
S. aureusc
Tempo de
sobrevivncia (d)
22
22
Inviveis
7*
10
Inviveis
4
13
8
Inoculado com 2,0 x 105 NMP/100 mL; bInoculado com 3,0 x 105 NMP/100 mL; cInoculado com 1,23 x 1015
NMP/100 mL. *Duas das trplicas readquiriram viabilidade aps 13 dias; NA no se aplica; Inviveis clulas
inviveis desde a primeira contagem.
Fonte: Souza (2003)
Uma ressalva precisa ser feita quanto a Pseudomonas aeruginosa. Esta bactria tem
sido motivo de interesse por ser a grande causadora de infeces hospitalares (Melo, 2003).
Entretanto, ela ocorre nos mais diversos ambientes (solo, gua, plantas e animais), incluindo o
prprio ser humano (pele e flora intestinal normal). S causa infeces de carter oportunista,
isto , somente em condies especiais, quando o organismo humano est debilitado por
algum motivo, como, por exemplo, processos cirrgicos e queimaduras. Ela essencialmente
um patgeno nosocomial30 (Jawetz et al., 1991). Identificar a presena de P. aeruginosa no
, pois, um indicativo de contaminao por resduos de servios de sade, e muito menos
indica risco de infeco. H que se considerar tambm que as cepas que causam infeco
hospitalar se encontram nos hospitais, onde j desenvolveram caractersticas genticas que
lhes possibilitam a defesa contra diversos antibiticos.
interessante notar que Eduardo (2007) observou a presena de P. aeruginosa no
lixiviado tratado da estao de tratamento de lixiviado (ETL) do aterro de Gramacho (RJ),
mas no no lixiviado bruto. Isso talvez acontea porque o pH do lixiviado bruto variava entre
8 e 8,2, ao passo que o tratado tinha pH entre 6,8 e 7,8, faixa em que Souza (2003) observou o
30
145
crescimento desse microrganismo. possvel que ele tenha sido inoculado posteriormente, j
que ocorre em todos os lugares.
O fato de P. aeruginosa ser um bacilo Gram-negativo (no forma esporos) e aerbio
(Eduardo, 2007) pe ainda mais dvidas sobre sua capacidade de sobrevivncia no aterro.
Souza (2003) testou o efeito da codisposio de resduos slidos urbanos com resduos
de servios de sade. Foram construdas seis clulas experimentais, com 70 m3 cada. A
proporo de RSS em cada clula variou entre 0 e 100 %. No houve diferenas significativas
nas concentraes de coliformes totais, coliformes termotolerantes, mesfilos hemolticos e
clostrdios sulfito-redutores entre as diversas clulas, ao longo do tempo. Alm disso, segundo
a autora, as concentraes de microrganismos indicadores estiveram sempre abaixo dos
padres exigidos no polimento de esgoto domstico.
Outro resultado interessante de Souza (2003) foi que os microrganismos indicadores
foram encontrados somente durante as fases aerbia e cida, tendo desaparecido durante a
fase metanognica. Comportamento semelhante foi observado por Fleck et al. (1998)31 apud
Fleck (2003). J Lima (2006) observou uma grande variabilidade das concentraes de
coliformes totais e termotolerantes no lixiviado do aterro de Betim (MG), no sendo notada
nenhuma tendncia ao longo do tempo.
Lange e Cussiol (2006) fizeram um experimento de laboratrio comparando o
lixiviado de reatores que receberam apenas resduos slidos urbanos, reatores em que foi feita
co-disposio de resduos slidos urbanos (RSU) com resduos de servios de sade (RSS) na
31
FLECK, E.; SILVA, A.A.; DE SOUZA, P.A.P.; GARIBOTTI, V. Relatrio de monitoramento 01/1998
Aterro Sanitrio Extrema. Porto Alegre: Departamento Municipal de Limpeza Urbana, 1998. No publicado.
146
proporo de 99:1 e reatores que receberam apenas RSS. Os microrganismos avaliados foram:
coliformes termotolerantes, enterococos, bactrias Gram-positivas totais, bactrias Grampositivas aerbias, bactrias Gram-negativas totais, bactrias Gram-negativas anaerbias,
C. perfringens, P. aeruginosa, fungos aerbios e fungos anaerbios.
Lange e Cussiol (2006) no observaram diferenas estatisticamente significativas entre
as concentraes dos diversos microrganismos avaliados, num nvel de significncia de 95 %.
Cepas de P. aeruginosa resistentes a antimicrobianos foram encontradas somente no lixiviado
dos reatores onde houve disposio exclusiva de RSS. S. aureus no foi encontrado em
nenhuma amostra de lixiviado. interessante notar que esta bactria estava originalmente
presente nos RSU usados, mas no nos RSS. Tambm no foi encontrada E. coli nem
bactrias mesoflicas hemolticas em nenhuma amostra de lixiviado. Esses autores tambm
concluram que os RSU de origem domiciliar contribuem com uma quantidade de resduos
biologicamente contaminados muito maior que os RSS.
Em outra etapa de seu estudo, Lange e Cussiol (2006) compararam a presena de
microrganismos indicativos de contaminao fecal e patognicos no lixiviado de duas clulas
reais de aterro. Uma delas recebeu apenas resduos urbanos e na outra houve co-disposio de
resduos urbanos com resduos de servios de sade na proporo de 99:1 em massa. As
concentraes de enterococos foram sempre superiores s de coliformes totais e
termotolerantes, talvez devido maior resistncia daqueles a condies ambientais adversas.
P. aeruginosa foi o microrganismo encontrado em maiores concentraes (mximo NMP de
2,0 x 106 / 100 mL) e o nico detectado em todas as amostragens. Na clula exclusivamente
preenchida com RSU foram isoladas 105 cepas de P. aeruginosa, das quais apenas 7,6 %
eram resistentes a antibiticos. J na clula em que houve codisposio, das 87 cepas isoladas
20,7 % se revelaram resistentes. S. aureus no foi encontrado no lixiviado de nenhuma das
clulas. Sua ausncia no pode ser explicada por deficincia nutricional do meio, pois ele
147
capaz de crescer no lixiviado, como demonstrado por Souza (2003). Lange e Cussiol (2006)
atribuem sua ausncia competio com os demais microrganismos.
Os resultados de Souza (2003) e Lange e Cussiol (2006) deixam claro que a
codisposio de resduos de servios de sade no altera o risco de patogenicidade, pelo
menos do ponto de vista dos microrganismos indicadores. Duas hipteses podem explicar o
fenmeno. Primeiro, possvel que, no caso do lixiviado, no haja qualquer correlao entre
as concentraes de patgenos e as de indicadores. Ou seja, eles no se prestam para estimar a
patogenicidade do lixiviado. Segundo, possvel que a patogenicidade dos lixiviados de valas
spticas seja a mesma dos aterros sanitrios sem codisposio. Se esta ltima hiptese for
correta, isto significa que a codisposio de RSU e RSS segura do ponto de vista da
contaminao microbiolgica do lixiviado, no havendo qualquer necessidade do uso de
procedimentos especficos para a destinao final dos resduos infectantes.
Quanto ao aumento da proporo de cepas resistentes a antibiticos, os resultados do
laboratrio no esto de acordo com os resultados de campo, o que sugere a necessidade de
mais estudos.
148
tanto para garantir a estabilidade dos taludes quanto para estimar possveis ganhos de vida til
graas aos recalques do macio.
Dentro do escopo deste trabalho, o interesse est na previso da qualidade do
lixiviado, ou seja, da variao de suas caractersticas fsico-qumicas e microbiolgicas ao
longo do tempo. Felizmente, dentro de certos limites, esta a mais fcil das tarefas citadas.
Essa facilidade reside no fato de, como foi visto anteriormente, o lixiviado de uma clula de
aterro ser o efluente das camadas mais antigas.
Independentemente do estgio de decomposio de cada frao de resduo, uma vez
atingida a fase metanognica estvel o lixiviado mostrar caractersticas aproximadamente
constantes. Ento, o problema se resume a conhecer as caractersticas tpicas do lixiviado em
cada fase e o tempo necessrio para que a fase metanognica seja atingida. No caso de aterros
que operam com diversas clulas, o problema recai exclusivamente na previso das vazes
emitidas por cada clula, pois o lixiviado que chega estao de tratamento a composio
dos diversos lixiviados produzidos em cada clula.
Evidentemente que, caso se deseje uma previso mais acurada das caractersticas do
lixiviado, uma abordagem analtica mais detalhada pode vir a ser necessria. Entretanto, dado
o quadro atual, sugere-se que os esforos de modelagem sejam voltados para a previso das
vazes, problema que at hoje est em aberto.
Na literatura h alguns modelos para previso das caractersticas do lixiviado, mas eles
falham justamente por no considerar o efeito de tratamento das camadas mais antigas e do
sistema de drenagem.
O modelo de Farquhar e Rovers (1973), em que se parte de um aterro (ou lismetro)
cheio e se observa variaes na sada levou Ehrig (1983) a afirmar que um aterro poderia,
dentro de certos limites, ser considerado como um reator em batelada e, portanto, modelado
como tal. Infelizmente, como apontado por Lima (1988), embora o processo de decomposio
149
do lixo em aterros se assemelhe ao que ocorre com a matria orgnica num reator
convencional, ele apresenta particularidades que devem ser levadas em considerao.
As grandes diferenas entre aterros e reatores convencionais residem nas grandes
dimenses daqueles e no fato de que o meio de reao predominantemente slido. Com isso,
no h possibilidade de instalao de um sistema de agitao. H poucas possibilidades de
controlar as variveis do processo, que como um todo bastante lento.
Modelos construdos dentro dos princpios propostos por Ehrig poderiam ser
chamados de modelos de clula nica. Considerar-se-ia que o aterro seria preenchido
instantaneamente com resduo novo. Os resduos passariam pelas diversas fases
aproximadamente ao mesmo tempo, de forma homognea. A modelagem ficaria simplificada,
porm no consideraria o fato de que nos aterros reais resduos novos coexistem com resduos
depositados por vezes h dcadas.
Autores brasileiros tentaram contornar esse problema supondo que o aterro seria
formado por um grande nmero de pequenos volumes de resduo, incluindo assim a varivel
idade do resduo. Cada volume funcionaria como um reator independente, gerando lixiviado e
gs de acordo com o estgio de decomposio em que aqueles resduos especficos estariam.
Modelos desse gnero foram propostos por Hamada (1997) e Hamada, Giacheti e Iwai (2007).
Esses modelos so falhos justamente por considerar que o lixiviado a mdia ponderada dos
lixiviados produzidos nos diversos volumes de resduos, no considerando a ao dos
microrganismos presentes nas zonas mais antigas sobre o lixiviado produzido pelos resduos
mais recentes. mister, porm, destacar que os prprios autores j haviam deixado bem claras
as limitaes desses modelos.
Ao longo da reviso bibliogrfica chamou ateno a ausncia de um modelo didtico
que permitisse uma melhor visualizao da dinmica interna do aterro por parte dos
estudantes que se iniciam nesta rea. Os grficos de evoluo temporal das variveis so
150
bastante teis, mas no deixam claro se representam uma batelada propriamente dita ou um
processo de enchimento contnuo, como o que ocorre nos aterros. Tendo em vista preencher
essa lacuna, ser proposto nessa tese um modelo didtico do funcionamento de um aterro
sanitrio. Este modelo est apresentado no captulo de resultados.
151
Seu carter polar a principal razo para sua grande solubilidade em gua. Dissolvida
na gua, a amnia pode se ionizar, recebendo um on hidrognio e se convertendo no on
amnio (NH4+). Por ter carga, o on amnio contribui para a condutividade do meio onde est.
A amnia no permanece muito tempo no ambiente. Por ser reciclada naturalmente, a
natureza tem inmeros mecanismos para incorporar e transformar a amnia (ATSDR, 2004).
Por ser um produto natural de excreo que tem uma via prpria de metabolismo, no se
acumula nos organismos (CCOHS, 2007).
152
153
3.2.5.1 Ionizao
(R-6)
[ NH 4+ ] [OH ]
=
[ NH 3 ]
(3)
154
155
nitrognio amoniacal por extenso anula a economia de espao que se ganharia com o uso
das outras abreviaturas numa tabela. A sigla NA (Nitrognio Amoniacal) se confunde com a
usada quando se quer dizer que uma determinada informao no se aplica ou no est
disponvel (do ingls Not Available) Uma sada seria escrever N-(NH3 + NH4+), mas nesse
caso perde-se novamente a vantagem do espao. A soluo parece mesmo ser o uso da sigla
NAT, que abrevia nitrognio amoniacal total Desse modo, o que inicialmente era
redundante passa a ser a maneira mais simples de evitar uma ambigidade severa.
Outra razo para o uso da expresso nitrognio amoniacal total o fato de a mesma
ter sido adotada na legislao brasileira, em particular na Resoluo 357/05 do CONAMA
(CONAMA, 2005).
Assim sendo, neste texto sero usadas indiferentemente, quando escritas por extenso,
as expresses nitrognio amoniacal e nitrognio amoniacal total, visto que no carregam
em si nenhuma ambigidade. Porm, quando houver a necessidade de abreviar, ser usada a
sigla NAT.
A Reao R-6 tambm pode ser escrita como (Barnes e Bliss, 1983):
NH4+ NH3 + H+
(R-7)
[H ] [NH ]
=
[NH ]
+
K aN
+
4
(4)
156
T (C)
pKaNc
KaN
KbNb
pKbNb
4,862
1,250 x 10-10 d
4,830
10
1,862 x 10-10 a
4,804
15
2,729 x 10-10 a
4,782
20
3,972 x 10-10 a
4,767
25
5,675 x 10-10 a
4,751
30
8,056 x 10-10 d
4,740
35
1,128 x 10-09 d
4,733
40
1,562 x 10-09 d
4,730
45
2,141 x 10-09 d
4,726
50
-09 d
-5
4,723
2,906 x 10
8,537 1,892 x 10
33
Fonte: a) Bates e Pinching (1949) apud Reis e Mendona (1997); b) Bates e Pinching (1950); c) calculados
pela Equao 5; d) calculados a partir do pKaN.
Emerson et al. (1975)34 apud USEPA (1999) descreveram a relao entre o pKaN (= log KaN) e a temperatura atravs da Equao 5:
pK aN = 0,09018 +
2729,92
273,2 + T
(5)
Onde T a temperatura em C.
Outra equao para a variao de KaN com a temperatura foi obtida por Reis e
Mendona (1997):
pK aN = 10,0733 0,0335 T
(6)
Onde T a temperatura em C.
33
BATES, R.G.; PINCHING, G.D. Acidic dissociation constant of ammonium ion at 0-degrees to 50-degreesC, and the base strength of ammonia. Journal of Research of the National Bureau of Standards, v. 42, n. 5, p.
419-430, 1949.
34
EMERSON, K.; RUSSO, R.C.; LUND, R.E.; THURSTON, R.V. Aqueous ammonia equilibrium calculations
- effect of pH and temperature. Journal of the Fisheries Research Board of Canada, v. 32, n. 12, p. 23792383, 1975.
157
10,5
10
9,5
pKaN
KaN
3,0E-08
2,0E-08
9
8,5
8
1,0E-08
7,5
0,0E+00
7
0
20
40
60
80
100
20
Temperatura (C)
40
60
80
100
Temperatura (C)
Porcentagem do nitrognio
amoniacal
9,25
80%
NH3
60%
NH4+
40%
20%
0%
5
10
11
12
13
pH
158
% de NH3
0 C
10 C
60%
25 C
50%
40%
30%
20%
10%
0%
6
10
11
12
13
pH
159
(R-8)
Dissolvida na gua, a amnia tambm pode formar dmeros. Porm, como as pontes de
hidrognio entre NH3 e H2O so mais fortes que as que se formam entre duas molculas de
amnia ou duas de gua (Shinohara et al., 1985), observa-se muito pouca formao de
dmeros na prtica (Rzepkowska et al., 2002).
Choo, Shinohara e Nishi (1983) estudaram a freqncia de associaes amniaamnia em solues contendo exclusivamente gua e amnia. Esses autores verificaram a
predominncia de associaes amnia-gua na maior parte das concentraes estudadas.
Entretanto, quando a razo amnia/gua atingiu o valor de 10 foi observado um aumento na
160
(R-9)
161
KAMIYAMA, K.; OKUDA, S.; KAWAI, A. Studies on the release of ammonium nitrogen from the bottom
sediments in freshwater regions. II. Ammonium nitrogen in dissolved and absorbed form in the sediments.
Japan. J. Limnol., v. 38, p. 100-106, 1977.
36
AWADALLA, F.T.; STRIEZ, C.; LAMB, K. Removal of ammonium and nitrate ions from mine effluents by
membrane technology. Sep. Sci. Technol., v. 29, n. 4, p. 483495, 1994.
162
praticamente zero para o segundo) indica que a maior parte dos ons solveis de fato atravessa
a membrana. Marttinen e colaboradores falam de complexao em sais inorgnicos. Porm,
pode tratar-se de complexao com matria orgnica.
3.2.6.1 Eutrofizao
163
WARD, A.K.; WETZEL, R.G. Interactions of light and nitrogen source among planktonic blue-green algae.
Arch. Hydrobiol., v. 90, p. 1-25, 1980.
164
Muitas algas preferem assimilar amnia a nitrato, sendo que h espcies de guas
hipereutrficas que no utilizam nitrato (Reynolds, 1984). Segundo Liao e Lean (1978)38
apud Wetzel (1993), o nitrognio amoniacal a fonte mais significativa de nitrognio para o
plncton de muitos lagos.
Van den Hoek, Mann e Jahns (1995) afirmam que a produo de heterocistos
(estruturas capazes de fixar nitrognio atmosfrico) nas cianobactrias muito estimulada
quando h deficincia de nitrognio no meio, particularmente na forma de NH4+. Isto mais
um indicativo de que a forma de nitrognio preferida para assimilao pelas algas a amnia
e no o nitrato.
Painter (1970), por outro lado, cita trabalhos em que se mostrou que determinadas
espcies preferem o nitrato amnia. Segundo Wetzel (1993), porm, estes resultados podem
estar prejudicados em funo do aumento da frao de amnia livre (txica) que acontece
quando o pH do meio aumenta. O aumento do pH ocorre tanto em culturas quanto em meios
naturais durante os perodos de elevada fotossntese diurna em lagos muito eutrficos. A
assimilao da amnia pelo fitoplncton inibida em altas concentraes de NAT (mas o
autor no diz quanto).
A formao de novos compostos de nitrognio orgnico a partir de nitrognio
inorgnico, seja por mecanismos de assimilao ou de fixao, necessariamente envolve a
amnia como composto intermedirio. Ela sempre o ltimo composto inorgnico de
nitrognio antes da converso em nitrognio orgnico. A amnia convertida em nitrognio
orgnico por reao com o piruvato ou o -cetoglutarato (cetocidos), formando
respectivamente os aminocidos alanina e cido glutmico. Os demais aminocidos so
formados a partir destes atravs de reaes de transaminase (Painter, 1970).
38
LIAO, C.F.-H.; LEAN, D.R.S. Nitrogen transformations within the trophogenic zone of lakes. J. Fish. Res.
Bd. Can., v. 35, p. 1102-1108, 1978.
165
Como o nitrato tem que ser reduzido a amnia antes de poder ser assimilado pelos
organismos produtores, a amnia efetivamente uma fonte de nitrognio para as plantas
(Wetzel, 1993).
Uma vez assimilado ou fixado, o nitrognio entra na cadeia alimentar, podendo agora
ser aproveitado pelos organismos que no tm a capacidade de usar diretamente as formas
inorgnicas do nitrognio.
Nas regies tropicais, preciso que se diga, o nutriente limitante e, portanto, mais
importante para a ocorrncia de eutrofizao o fsforo, no o nitrognio (Von Sperling,
1996). A ausncia inicial de nitrognio pode ser compensada pelo crescimento de
cianobactrias fixadoras de nitrognio, anulando o efeito da remoo deste ltimo na estao
de tratamento (Barnes e Bliss, 1983).
Uma vez que a grande maioria dos processos de oxidao da amnia a nitrito e nitrato
depende do consumo de oxignio, o lanamento de grandes quantidades de nitrognio
amoniacal num corpo dgua pode causar queda acentuada das concentraes de oxignio
dissolvido. Isto pode causar srios prejuzos ao ambiente aqutico.
preciso destacar, porm, que nem toda a amnia ser oxidada a nitrito e nitrato.
Parte ser removida por assimilao pelas algas e alguns microrganismos sem que haja
consumo de oxignio (Campos, 1989).
166
3.2.6.3 Toxicidade
39
CHIPMAN JUNIOR, W.A. The role of pH in determining the toxicity of ammonium compounds. 153 p.
Tese de doutorado. University of Missouri, Columbia, MO, 1934.
40
WUHRMANN, K; WOKER, H. Beitrage zur Toxikologie der Fische. II. Experimentelle Untersuchungen ber
die Ammoniak- und Blausurevergiftung. Schweiz. Z. Hydrol., v. 11, p. 210-244, 1948.
41
TRUSSELL, R.P. The percent un-ionized ammonia in aqueous ammonia solutions at different pH levels and
temperatures. J. Fish. Res. Bd. Can., v. 29, p. 1505-1507, 1972.
167
168
Mundial da Sade (OMS, 2003) afirma que nas reas urbanas as concentraes de amnia
podem chegar a 29 ppb.
O homem libera amnia para a atmosfera das mais variadas formas. No Canad, no
ano de 2005, foram lanadas na atmosfera 559 623 toneladas de amnia, das quais 61 %
vieram da pecuria e 29 % da aplicao de pesticidas e fertilizantes (Environment Canada,
2007). A participao dos sistemas de tratamento de efluentes muito pequena.
A amnia comumente encontrada na gua de chuva. As concentraes de amnia so
geralmente mais elevadas na primavera e no vero (ATSDR, 2004), embora essa afirmativa
possa ser vlida apenas para os EUA.
Ao ser incorporada nas gotas de chuva, a amnia atmosfrica age no sentido de
neutralizar a acidez destas. A chuva no contaminada pela ao do homem levemente cida
devido dissoluo do CO2 atmosfrico. Quando o pH fica abaixo de 5,6, considera-se
internacionalmente que se trate de chuva cida, resultante de contaminao atmosfrica (De
Luca e Vsquez, 2000). A amnia seria capaz de diminuir esse efeito.
A remoo da amnia atmosfrica ocorre por uma srie de processos fsicos e
qumicos (Felix e Cardoso, 2004). A melhor estimativa da meia-vida da amnia na atmosfera
de uns poucos dias (ATSDR, 2004), o que resulta num tempo mdio de residncia entre uma
e duas semanas (Felix e Cardoso, 2004).
O NH3 gasoso rapidamente reage com outras espcies presentes na atmosfera, como os
produtos de oxidao do SO2 e NOx, levando formao de aerossis que contm NH4
(Singles, Sutton e Weston, 1998). Os aerossis de amnio podem sedimentar (deposition) por
vias secas e midas (ATSDR, 2004).
O SO2, ou mais provavelmente o H2SO4, reage com a amnia para formar um aerossol
de sulfato de amnio ((NH4)2SO4) (Burkhardt et al., 1998). As partculas desse aerossol esto
na forma de gotculas ou parcialmente cristalizadas (Forster et al., 2007), o que pode acelerar
169
170
171
172
semanas. Isto , passam a ser necessrias exposies maiores para produzir esses mesmos
efeitos (CCOHS, 2007).
A USEPA-IRIS (2007) estabeleceu uma concentrao de referncia (RfC reference
concentration) de 0,1 mg/m3 (mg de amnia por m3 de ar). Esse valor uma estimativa da
exposio diria por inalao, ao longo de uma vida inteira, que no apresenta risco
significativo de efeitos deletrios sade, inclusive para grupos mais sensveis (crianas e
doentes, por exemplo). O grau de confiabilidade das fontes que conduziram a esse valor
considerado mdio pela USEPA.
Para efeitos de proteo ao trabalhador, o NIOSH (National Institute for Occupational
Safety and Health, dos EUA) sugere um limite de exposio de 25 ppm por oito horas e de
35 ppm por 15 minutos. O limite legal, porm, nos EUA de 50 ppm por oito horas (OSHA,
2007). No Brasil, o Anexo 11 da Norma Regulamentadora n 15 (NR-15) estabelece um
limite de tolerncia de 20 ppm, constantes ao longo de uma jornada de trabalho de at 48
horas semanais. O CCOHS (2007) afirma que a Unio Europia s considera perigosas
concentraes acima de 0,5 %, o que corresponde a 5 000 ppm. Isto deve estar falho, mas no
foi possvel encontrar a referncia original.
Cabe ressaltar que a ltima reviso significativa sobre os riscos da amnia feita nos
EUA data de 05/01/1991 (USEPA-IRIS). Ou seja, aparentemente no houve mais qualquer
interesse em estudar os efeitos txicos da amnia. Talvez isso se deva ao fato de que ela
apresenta muito menor risco aos seres humanos do que a multiplicidade de compostos
xenobiticos que tm sido liberados na natureza.
173
Metcalf & Eddy (2003) afirmam que a amnia apenas marginally strippable. Isto
pode ser correto se a amnia for comparada a compostos facilmente arrastveis, como
benzeno, tolueno e cloreto de vinila, os quais tm constantes de Henry acima de 500 atm
(fornecidas por estes mesmos autores). Porm, vista de forma isolada, essa uma afirmao
que leva descrena na possibilidade de remoo da amnia por arraste. Este trabalho de
pesquisa mostra que provavelmente o erro pensar desta maneira.
A constante de Henry (H), como qualquer outra constante de equilbrio, varia com a
temperatura de acordo com a equao de Vant Hoff (Chagas, 1999), a qual pode ser escrita
na forma simplificada:
logH =
A
+B
T
(7)
174
H (atm)
14
12
10
8
6
4
2
0
0
20
40
60
80
100
Temperatura (C)
medida que a temperatura aumenta, a amnia vai se tornando mais voltil. Esse
efeito to pronunciado que, segundo Felix e Cardoso (2004), a amnia pode ser facilmente
removida da gua levando-se esta fervura.
Infelizmente esse procedimento no to simples no lixiviado. Experimentos em que
o lixiviado era aquecido at a fervura foram realizados durante essa pesquisa. Amostras foram
colocadas em copos de Bquer (100 e 300 mL) e aquecidas sob agitao em um
aquecedor/agitador magntico O aquecimento at a fervura provoca intensa formao de
espuma que acaba saindo do recipiente e carregando consigo boa parte do lquido. Deixando
amostras de 300 mL em banho-maria fervente, aps 30 minutos apenas 30 % do nitrognio
amoniacal havia sido removido.
175
176
NH3
Fase gasosa
NH4+
NH3 + H+
(NH3)2
Fase lquida
Figura 14 Equilbrios qumicos da amnia em meio lquido exposto atmosfera, na ausncia de outras
substncias e reaes qumicas. Modificada de Leo, Hansch e Elkins (1971).
NH3
Fase gasosa
Fase lquida
NH4+
NH3 + H+
3.2.10
177
178
Na bibliografia h diversas conceituaes do que seja arraste com gs, arraste por
gs, arraste com ar e arraste por ar (em ingls, gas stripping e air stripping).
LaGrega et al. (2001) afirmam que arraste com ar (air stripping) um processo de
transferncia de massa que acelera a volatilizao de compostos de uma fase lquida
(normalmente a gua) para uma fase gasosa (normalmente o ar) fazendo-se passar ativamente
o ar atravs da gua. Metcalf & Eddy (2003) apresentam uma definio semelhante, porm
generalizam para qualquer gs (chamando de gas stripping) e enfatizam que esse gs no
deve conter o composto a ser removido.
Neste trabalho prope-se uma definio mais geral: arraste com gs seria qualquer
processo de transferncia de massa em que a passagem de um determinado composto de uma
fase lquida para uma fase gasosa seja acelerada forando-se o contato do lquido com um gs
que no contenha o composto que se deseja remover ou que, se o contiver, este esteja em
concentraes suficientemente baixas para que o processo de transferncia no seja
significativamente prejudicado.
O arraste com ar pode ser usado para a remoo de compostos orgnicos volteis
(VOCs, do ingls volatile organic compounds) e de gases dissolvidos na gua (Hand,
Hokanson e Crittenden, 1999). Preferiu-se manter a sigla VOC ao invs da sigla em portugus
COV, pois esta normalmente usada na literatura de engenharia sanitria como abreviao de
179
carga orgnica volumtrica. Qasim e Chiang (1994) afirmam que essa tcnica tambm oferece
uma eficincia moderada (fair) na remoo de priority pollutants. Caso o arraste seja feito em
equipamentos fechados, possvel recuperar os volteis da fase gasosa (Alves et al., 2000).
Dentre os gases que podem ser removidos por arraste, merecem destaque alguns que
sofrem ionizao em meio aquoso: amnia (NH3), gs carbnico (CO2) e gs sulfdrico (H2S).
Somente a forma no ionizada pode ser removida por arraste, pois gasosa e pode ser
volatilizada (Metcalf & Eddy, 2003). As formas ionizadas desses compostos so totalmente
solveis e no podem ser removidas por arraste.
No caso da amnia o processo recebe o nome de arraste de amnia com ar (air
stripping of ammonia), podendo ser chamado resumidamente de arraste de amnia. A forma
em ingls ammonia stripping, porm, incorreta, pois literalmente significa que a amnia
est sendo usada como gs de arraste. Se esse fosse o caso, estar-se-ia aumentando a
concentrao de amnia na fase lquida.
O arraste de amnia pode remover entre 60 e 95 % do nitrognio amoniacal, no tendo
qualquer efeito sobre as outras formas de nitrognio (Metcalf & Eddy, 1991). Esses autores
apontam como vantagens do arraste de amnia o fato de no ser sensvel a substncias txicas
( um processo fsico-qumico), permitir o controle da quantidade de amnia que se deseja
remover e ser capaz de fornecer um efluente que atenda os limites impostos pela legislao
ambiental. Porm, apresenta elevados custos de operao e manuteno, necessita de produtos
qumicos para o controle do pH (usualmente cal) e pode apresentar problemas de rudo e
esttica.
Qasim e Chiang (1994) afirmam que o arraste de amnia um processo confivel, que
ocupa pouca rea e tem uma capacidade razovel de se adaptar a variaes de vazo e
qualidade do afluente. Sua operao e manuteno so relativamente fceis, alm de no
apresentar riscos aos operadores. Porm, extremamente dependente das condies
180
climticas e pode causar poluio atmosfrica pela emisso de compostos orgnicos volteis e
de amnia. Se a amnia for recolhida em algum lquido, este tambm dever ser tratado.
Os sistemas de arraste com ar podem ser divididos em dois grandes grupos: sistemas
nos quais a fase lquida contnua, havendo a disperso da fase gasosa, e sistemas nos quais a
fase gasosa contnua, havendo a disperso da fase lquida.
42
181
182
(c)
Escoamento de ar
(a)
(b)
Escoamento de lquido
Figura 16 Classificao dos sistemas de arraste com base nas caractersticas dos escoamentos das fases
lquida e gasosa: (a) escoamento em contracorrente; (b) escoamento co-corrente; (c) escoamento cruzado.
Adaptada de Metcalf & Eddy (2003).
183
184
185
Qasim e Chiang (1994) sugerem a adoo de uma torre de arraste para a remoo da
amnia de chorumes velhos, sendo ela a ltima etapa do processo. O ajuste do pH do
efluente da torre seria feito por recarbonatao. Embora no afirmem textualmente, muito
provvel que imaginem uma etapa de alcalinizao do afluente torre.
186
Distribuico do
afluente
Quebradores do
efeito de parede
Afluente
Recheio
(meio suporte)
Redistribuico
intermediria
Fundo falso
Gs de
arraste
Efluente
Figura 17 Esquema de uma torre de arraste genrica (adaptado de LaGrega et al., 2001 e de Metcalf &
Eddy, 2003)
187
Lavador de
gases
cido
Amnia
recuperada
Ar
Ar + NH3
Mistura
Precipitao
Afluente
Torre de
arraste
Ar
Lodo
Ca(OH)2
Efluente
CO2
Recuperao
de cal
Recarbonatao
Efluente
final
Treybal (1980) usa uma figura anloga Figura 19 para mostrar a importncia de uma
distribuio adequada do fluido no topo do recheio.
As zonas do recheio que no so molhadas evidentemente no participam da
transferncia de massa e com isso o volume til da torre reduzido (Treybal, 1980).
Para o caso de torres pequenas, Treybal (1980) sugere um distribuidor simtrico com
cinco orifcios ou ento um anel feito de tubo perfurado. Torres em escala plena devem ser
dotadas de sistemas de distribuio mais elaborados. Para dimetros superiores a 1,2 m,
188
Treybal (1980) sugere que haja pelo menos 5 pontos de introduo de lquido para cada
0,1 m2 de seo transversal. Para dimetros menores, a sugesto de um maior nmero de
pontos para a mesma rea.
189
O fundo falso deve ter a maior rea livre possvel, minimizando a resistncia aos
escoamentos de gs e lquido. Ao mesmo tempo, deve ter a resistncia mecnica suficiente
para segurar o recheio. Caso o material de recheio seja muito leve e a vazo de gs muito alta,
pode ser necessrio colocar um suporte no topo do recheio para evitar que o mesmo seja
arrastado para fora da torre (Treybal, 1980).
190
No passado existia a idia de que para que o processo fosse eficiente era necessrio
que a maior parte do nitrognio amoniacal estivesse na forma de amnia livre (NH3), pois esta
a nica removida por arraste. O pH deveria ser elevado acima de 10 ou 11, o que requer a
adio de produtos qumicos (USEPA, 1975; Qasim e Chiang, 1994). Entretanto, isto no
totalmente correto, pois a remoo da amnia livre desloca o equilbrio entre esta e o on
amnio no sentido da formao de mais NH3, formando mais amnia gasosa que tambm
pode ser removida.
Embora no seja estritamente necessria, a alcalinizao pode ser usada como um
complemento do tratamento - para remover metais, por exemplo. Ento, merece algum
aprofundamento terico.
191
44
192
(R-10)
(R-11)
(R-12)
193
3.3.6.6.2 Incrustao
Pode ocorrer incrustao nas tubulaes e no material de recheio das torres devido
precipitao de ferro e carbonato de clcio. A quantidade e as caractersticas dessa
precipitao dependem das caractersticas do afluente (pH e composio qumica), da
orientao do escoamento de ar, da recirculao de lodo (USEPA, 1975) e das condies
ambientais locais, no podendo ser previstas a priori. Entretanto, a tendncia precipitao de
carbonato de clcio pode ser prevista pelos ndices de Langelier e de Ryzner (Metcalf &
Eddy, 2003).
194
LaGrega et al. (2001) afirmam que pode haver crescimento de algas, bactrias e
fungos nas torres, o que levaria ao entupimento das mesmas.
Segundo Metcalf & Eddy (2003), caso a remoo de amnia seja insatisfatria,
possvel minimizar o problema com o simples aumento da vazo de ar.
195
(Environment Canada, 2007). O risco srio caso a amnia seja liberada prximo a grandes
corpos dgua (Metcalf & Eddy, 1979). Por isso, antes de se pensar em qualquer tratamento,
preciso que se demonstre haver um risco real. Caso isso se confirme, algumas alternativas
podem ser usadas.
A USEPA (1995) publicou um guia com diversas opes tcnicas bem-sucedidas para
o controle de emisses gasosas de amnia. Entre estas solues, os lavadores de gases, mais
especificamente aqueles que consistem em torres recheadas com escoamento em
contracorrente (wet packed tower scrubbers) so os mais bem-sucedidos, alcanando
eficincias de at 99 % usando apenas gua para recolher a amnia. Em alguns casos so
usados condensadores de amnia, que produzem solues altamente concentradas, mas com
eficincia inferior. Os lavadores tambm permitem o controle de material particulado.
Os lavadores conseguem reduzir as concentraes de amnia nos gases de sada para
cerca de 20 ppmv, embora no se indique qual a concentrao de entrada. Para garantir a
eficincia, a temperatura mxima do ar de entrada deve ser de 30 C (USEPA, 1995).
Os lavadores de gases que trabalham com amnia apresentam um elevado potencial de
corroso, devendo por isso ser construdos em material resistente corroso, como ao
inoxidvel (USEPA, 1995).
Algumas indstrias reagem a amnia com cido sulfrico (USEPA, 1995). O sulfato
de amnio resultante ((NH4)2SO4) pode ser vendido como fertilizante (Metcalf & Eddy,
1979). Instalaes mais modernas fazem o arraste com vapor em alta presso (USEPA, 1995).
196
3.3.7.2 Adsoro
Costa (2003) acredita que o uso de carvo ativado para tratar o gs de um sistema de
arraste de amnia pode ser mais econmico que tratar todo o efluente com carvo. Na
ausncia de outros compostos que podem ser adsorvidos, a vida til do carvo ativado
prolongada. Esta opinio compartilhada por LaGrega et al. (2001). A USEPA (1995) cita
um caso de adsoro da amnia em um filtro de zelita (clinoptilolite), cujas eficincias
foram pequenas: 45 % no incio, e apenas 15 % aps 18 dias.
Sistemas de adsoro em solo permitem elevadas eficincias (at 99 %), requerendo
reas de 0,5 a 0,9 m2 para cada 1 L/s de vazo de ar. O solo deve ser moderadamente fino
197
(no foi especificado o quanto), possuir suficiente umidade e um pH controlado entre 7 e 8,5
(USEPA, 1995).
198
Uma possvel soluo seria ento a coagulao por varredura, usando dosagens
elevadas de coagulante (Di Bernardo e Dantas, 2005). Infelizmente, os resultados obtidos por
diversos pesquisadores mostram que so necessrias dosagens muito acima do usual para
obter apenas remoes moderadas de DQO. Coelho et al. (2002a) necessitaram de dosagens
de 4 500 mg/L de cloreto frrico ou sulfato de alumnio para obter eficincia de 50 % de
remoo de DQO. 99 % da turbidez foi removida. Hamada et al. (2002) conseguiram 50 % de
remoo de DQO com dosagem de 3 500 mg/L de sulfato de alumnio ou 4 000 mg de cloreto
frrico. Auxiliares de floculao no promoveram melhoras significativas. Mximo (2007)
conseguiu bons resultados de remoo de cor e turbidez (70 e 90 %, respectivamente) com a
aplicao de 1 200 mg/L de cloreto frrico, mas pouca remoo de DQO, com uma eficincia
mxima de 40 % com aplicao de 2 000 mg/L de tanino. Polieletrlitos no foram capazes de
melhorar os resultados. A compilao de resultados apresentados na literatura internacional
feita por Renou et al. (2008) mostrou que a eficincia mxima de remoo de DQO
normalmente no ultrapassa os 50 %, tanto com o uso de cloreto frrico como com sulfato de
alumnio, mesmo na presena de auxiliares de floculao. Essas baixas eficincias tambm
podem ser devidas ao efeito da fora inica, como ser mostrado no captulo de resultados.
A fora inica um conceito pouco trabalhado dentro da engenharia sanitria, talvez
porque na maioria dos casos ela seja suficientemente pequena para que seus efeitos possam
ser desconsiderados. Entretanto, no o que acontece com o lixiviado. Sendo assim, decidiuse fazer uma reviso aprofundada sobre o assunto, de modo a fundamentar a avaliao que
ser apresentada junto com os demais resultados da pesquisa.
199
45
200
pressionados a publicar em alemo para garantir sua prioridade, a qual foi ento reconhecida
por Vant Hoff (Wikipdia).
Uma reao qumica genrica envolvendo m reagentes e n produtos pode ser
representada por:
aA + bB + ... + mM > cC + dD + ... + nN
(R-13)
[C ]c [ D] d ... [ M ] m
[ A] a [ B]b ...[ N ] n
(8)
201
Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Qumico norte-americano. Fez ps-doutorado sob superviso de Wilhelm
Ostwald (Wikipdia).
202
(9)
A =
{ A}
[ A]
Arthur Amos Noyes (1866-1936). Qumico norte-americano. Aluno de doutorado de Wilhelm Ostwald
(Wikipdia).
(10)
203
Noyes e Bray (1911) afirmam que, medida que a concentrao de A vai diminuindo,
o coeficiente de atividade tende a um valor constante. Ento, por uma questo de
convenincia, consideraram que, em soluo aquosa, o coeficiente de atividade poderia ser
considerado como igual a 1 quando a diluio tende ao infinito. Ou seja: quando a diluio
tende ao infinito, a atividade tende a ser igual concentrao molar. Cabe lembrar que Lewis
(1907) havia dito que a atividade era proporcional concentrao molar em solues ideais
(diluio infinita), mas no estabeleceu o valor da constante de proporcionalidade.
Posteriormente, Lewis e Randall54 (1921a) aceitaram a considerao de que o coeficiente de
atividade igual a 1 quando a diluio infinita.
No comeo da dcada de 20, Brnsted55 (1920) notou que o uso da concentrao
molar medida em laboratrio para o clculo do coeficiente de atividade conforme dado pela
Equao 10 causava problemas de impreciso nos resultados devido a erros de medida. Esse
autor props, ento, que o coeficiente de atividade fosse definido como:
A =
{ A}
xA
(11)
54
Merle Randall (1888-1950). Qumico americano, famoso por ter passado 25 anos medindo energias de Gibbs
de um grande nmero de substncias juntamente com G.N. Lewis (Wikipdia).
55
Johannes Nicolaus Brnsted (1879-1947). Qumico dinamarqus. Mais conhecido pela teoria de cidos e bases
que leva seu nome e o do ingls Thomas Martin Lowry (Teoria de Brnsted-Lowry). (Wikipdia).
204
Estranhamente, Lewis e Randall (1921b) afirmam que Brnsted (1920) teria definido o
coeficiente de atividade como sendo:
{ A}
M A
(12)
R T
A = exp
(13)
205
A = R T ln A
(14)
Pode parecer estranho que uma equao que envolve uma constante associada a gases
seja vlida tambm para fases lquidas. Essa uma questo que foi resolvida no final do
sculo XIX. Estudos experimentais mostraram a continuidade entre os estados lquido e
gasoso. Com base nisso, Lewis (1899) afirmou que se deveria consider-los essencialmente
idnticos e que qualquer frmula que fosse universalmente vlida para um estado tambm
deveria obrigatoriamente s-lo para o outro.
possvel visualizar isso pensando nos diagramas de fase. Suponhamos um lquido
nas condies ambientes. Eleva-se a presso aplicada ao lquido at acima da presso do
ponto crtico. Em seguida, eleva-se a temperatura at ultrapassar o ponto crtico: o lquido se
converte em gs sem mudana de fase. Em seguida, diminui-se muito a presso, at bem
abaixo da presso original. A substncia continua na fase gasosa, pois a temperatura est
acima do ponto crtico. Por fim, diminui-se a temperatura at a temperatura ambiente. A
substncia est no estado de vapor. Assim, houve uma mudana de lquido para vapor sem
qualquer descontinuidade. No havendo descontinuidade, no h porque considerar que
equaes vlidas num determinado ponto no o sejam em outro.
206
A atividade no pode ser quantificada em termos absolutos. Ela deve ser estabelecida
em relao a algum estado de referncia (Chagas, 1999). Assim sendo, define-se atividade
relativa como sendo (IUPAC, 2008):
a = { A} =
A
0A
(15)
M
R T ln A A0 = A A R T ln A0
M
(16)
207
{ A} =
MA
M0
(17)
O coeficiente de atividade A uma grandeza tal que a atividade deste mesmo soluto A
quando em diluio finita (no infinita, mais concentrada) dada por:
{ A} = A
MA
M0
(18)
M
A = { A} A
MA
(19)
208
(20)
Josiah Willard Gibbs (1839-1903). Cientista norte-americano. Primeiro PhD em engenharia dos EUA. Fsico
terico e qumico, desenvolveu os conceitos de potencial qumico e energia livre. Foi o primeiro a aplicar a
Segunda Lei da Termodinmica para interpretar fenmenos fsico-qumicos, explicando e inter-relacionando o
que at ento era uma massa de fatos isolados. considerado um dos maiores cientistas norte-americanos
(Wikipdia).
57
GIBBS, J.W. Transactions of the Connecticut Academy, v. III, pp. 108-248, out 1875 - mai 1876.
58
GIBBS, J.W. Transactions of the Connecticut Academy, v. III, pp. 343-524, mai 1877 jul 1878.
209
Para tornar direta a aplicao da atividade aos clculos de equilbrio qumico com
lixiviado (ou solues mais diludas que este) possvel expressar a atividade em termos de
concentraes molares. No lixiviado e em solues menos concentradas que ele, a
concentrao molar e a molalidade esto relacionadas pela equao:
210
[ A]
MA
H 2O
1000
(21)
(22)
{ A} = A
[ A]
[ A]0
(23)
211
(24)
K=
Cc [C ]c Dd [ D] d ... Mm [ M ] m
Aa [ A] a Bb [ B]b ... Nn [ N ] n
(25)
212
e mais vantajoso dentro de uma determinada faixa de concentraes. A maior parte deles
inclui o conceito de fora inica.
IM =
1
M A Z A2
2
(26)
59
Os prprios autores fazem questo de dizer que a expresso soluo diluda indica somente que este
princpio completamente vlido quando a diluio tende ao infinito. O limite mximo de concentrao para o
qual o princpio vlido deve ser determinado experimentalmente. Segundo os autores, ele varia em funo da
natureza dos ons, de alguns centsimos a alguns dcimos de mol/kg.
60
Anteriormente, Z era chamado de carga da espcie qumica. Entretanto, carga eltrica uma grandeza
medida em Coulombs. O nion sulfato (SO42-), por exemplo, tem uma carga eltrica de -3,2 x 10-19 C. Para evitar
essa ambigidade, optou-se por passar a chamar a carga do on por nmero de carga.
213
Im =
1
[ A] Z A2
2
(27)
I M = 1000
Im
H O
(28)
214
Langelier (1936)61 apud Snoeyink e Jenkins (1980) relacionou a fora inica com a
concentrao de slidos dissolvidos totais:
I = 2 , 5 10
SDT
(29)
61
LANGELIER, W.F. The analytical control of anticorrosion water treatment. Journal of the American Water
Works Association, v. 28, p. 1500, 1936.
215
Esses mtodos prevem secagem das amostras na estufa ente 103 e 105 C. A essa
temperatura perde-se muito pouca matria orgnica por volatilizao e a gua de cristalizao
no removida. Parte do CO2 presente perdido para a atmosfera e o restante dos
bicarbonatos convertido em carbonatos. At mesmo parte da gua mecanicamente presa
amostra pode permanecer, o que requer um tempo maior de secagem (APHA, AWWA e
WEF, 2005). Felizmente esse ltimo problema muito provavelmente solucionado
estabelecendo-se um tempo mnimo de secagem de 24 horas (Pereira, 2007).
Ento, esses mtodos quantificam o conjunto da matria orgnica e inorgnica,
excludos os compostos que se volatilizam a essa temperatura, como parte do CO2, compostos
orgnicos volteis e praticamente toda a amnia (segundo APHA, AWWA e WEF, 2005, todo
o carbonato de amnio).
H outro mtodo, porm, indicado por APHA, AWWA e WEF (2005) para a medida
de slidos dissolvidos totais: o mtodo 2540 C. Esse mtodo prev secagem da amostra a
180 2 C. Com esse mtodo toda a gua mecanicamente retida eliminada, mas alguma
gua de cristalizao pode permanecer, principalmente se houver presena de sulfatos. Com
tempo suficiente, todos os bicarbonatos so convertidos em carbonatos. Os carbonatos podem
se decompor parcialmente. Alguns sais de cloreto e nitrato podem ser perdidos. A matria
orgnica pode ser perdida por volatilizao, mas no totalmente destruda (APHA, AWWA
e WEF, 2005).
Segundo APHA, AWWA e WEF (2005), esse mtodo conduz a valores de slidos
dissolvidos mais prximos dos que seriam obtidos somando os diversos componentes
minerais presentes na amostra. Ou seja, ele imaginado como sendo uma medida da matria
inorgnica presente na amostra, excludos os compostos volteis. Embora APHA, AWWA e
WEF (2005) no mencionem o caso, possvel que isso no seja vlido para guas que
contenham uma quantidade razovel de matria orgnica.
216
217
autores, isto a tornaria vlida para quase todas as guas de abastecimento e para o esgoto
domstico. Entretanto, se assim for, no vlida para o lixiviado.
Em face dessa controvrsia, os valores de fora inica a partir das concentraes de
SDT e SDF foram avaliados e comparados com os valores da fora inica estimados pela
condutividade, com vistas a determinar a validade de sua aplicao.
Russell (1976)62 apud Snoeyink e Jenkins (1980) estabeleceu uma correlao entre a
fora inica e a condutividade de 13 guas diferentes, de composio bastante variada:
I = 1,6 10 -5 CE
(30)
62
RUSSELL, L.L. Chemical aspects of groundwater recharge with wastewaters. Tese de Doutorado.
University of California, Berkeley, 1976.
63
LIND, C.J. Specific conductance as a means of estimating ionic strength. U.S. Geological Survey
Professional Paper 700-D, pp. D272-D280, 1970.
218
219
220
(31)
64
Petrus (Peter) Josephus (Joseph) Wilhelmus (William) Debije (Debye) (1884-1966). Engenheiro eletricista,
doutor em fsica e vencedor do prmio Nobel de qumica em 1936. Holands. Mudou oficialmente o nome aps
emigrar para os Estados Unidos.
65
Erich Armand Arthur Joseph Hckel (1896-1980). Qumico e fsico alemo.
66
DEBYE, P.J.W.; HCKEL, H. Zur theorie der electrolyte. I. Gefrierpunktserniedrigung und verwandte
Erscheinungen. Physikalische Zeitschrift, v. 24, n. 9, p. 185206, 1923.
221
e2
= 2 L B
4
T
0
B
(32)
= 1,3286 10 5 H O ( H O T )1,5
2
(33)
222
A constante dieltrica relativa da gua pode ser calculada pela seguinte equao,
vlida entre 0 e 99 C (Lide, 2007):
(34)
(35)
223
A mudana de base dos logaritmos exige apenas que se mude o valor do coeficiente de
ajuste, dividindo-o pelo logaritmo neperiano de 10:
A=
(36)
ln10
A = 1,82 10 6 H 2O T
1, 5
(37)
224
um on isolado, conforme apresentado por Stumm e Morgan (1981). Embora no seja uma
grandeza real (no existem ctions na ausncia de nions, e vice-versa), coeficientes de
atividade aplicveis a uma nica espcie inica simplificam grandemente os clculos e
permitem boas aproximaes.
A Lei Limite de Debye-Hckel pode ser modificada para permitir o clculo do
coeficiente de atividade para uma nica espcie inica da seguinte forma (modificada de
Stumm e Morgan, 1981):
ln = Z 2 I
(38)
Para foras inicas mais elevadas, at 0,1 mol/kg, o coeficiente de atividade pode ser
calculado pela Lei de Debye-Hckel estendida (IUPAC, 2008):
ln =
Z2 I
1+ B a I
(39)
225
e2
4 0 B k T
B = 2 10 9 2 L B
(40)
B = 15,903
H O
2
H O T
(41)
B=
503
H 2O T
(42)
226
Carga do on
Ctions
monovalentes
Ctions divalentes
Ctions trivalentes
Ctions
tetravalentes
nions
monovalentes
nions divalentes
nions trivalentes
Espcie qumica
Ag+, Cs+, NH4+, Rb+, Tl+
K+,
CH3NH3+
Na+
Li+
H+
Hg22+
Pb2+
Ba2+, Cd2+, Hg2+, Ra2+, Sr2+
Ca2+, Co2+, Cu2+, Fe2+, Mn2+, Ni2+, Sn2+, Zn2+
Be2+, Mg2+
Al3+, Ce3+, Cr3+, Fe3+, In3+, La3+, Nd3+, Pr3+,
Sc3+, Sm3+, Y3+
Ce4+, Sn4+, Th4+, Zr4+
Parmetro a (nm)
0,25
0,3
0,35
0,4
0,6
0,9
0,4
0,45
0,5
0,6
0,8
0,9
Br-, Cl-, CN-, I-, NO2- NO3BrO3-, ClO3-, ClO4-, F-, HS-, IO4-, MnO4-, OHCH3COO-, ClO2-, HCO3-, H2PO4-, HSO3-, IO3CrO42-, HPO42-, SO42-, S2O32-, S2O62-, S2O82-,
SeO42CO32-,MoO42-, SO32S2-, S2O42-, WO42PO43-
0,3
0,35
0,4
0,4
1,1
0,45
0,5
0,4
Esses valores foram obtidos em 1937. Seria de se esperar que houvesse algum trabalho
mais recente. Entretanto, at hoje (ou, pelo menos, at 2001) essa a nica referncia citada.
Atkins (1999), porm, embora admita a possibilidade de se interpretar os parmetros B
e a como uma medida do afastamento mdio entre os ons, afirma que melhor consider-los
em conjunto como um parmetro emprico de ajustamento. Dado que o livro de Atkins
especfico sobre fsico-qumica, talvez seja melhor aceitar essa ltima opinio.
227
A 298,15 K (15 C) e tendo a gua como solvente, B tem o valor de 3,282 kg.mol
ln =
Z2 I
1+ I
(43)
A Equao 43 vlida para foras inicas de at 0,1 mol/L (Stumm e Morgan, 1981).
Embora deduzida para ons monovalentes a uma temperatura de 15 C, ela usada para
clculos de ons de outras valncias, em vrias temperaturas, quando no se tem uma
estimativa razovel de a (Chagas, 1999).
Outra forma de simplificar a equao de Debye-Hckel estendida usar a conveno
de Bates-Guggenheim, segundo a qual o produto Ba igual a 1,5 mol.kg-, para todas as
temperaturas e todas as composies das solues (IUPAC, 2008).
228
Para solues com fora inica maior, at 0,5 mol/L, a equao de Davies, proposta
em 1962, se ajusta melhor aos resultados experimentais (Stumm e Morgan, 1981). Ela
vlida para temperaturas entre 20 e 30 C (APHA, AWWA e WEF, 2005):
I
log = A Z 2
b I
1+ I
(44)
Para foras inicas acima de 0,5 mol/kg se pode usar o modelo de Pitzer, que parece
ser vlido para foras inicas de at 8,0 mol/kg. interessante observar que o coeficiente de
atividade calculado por este modelo passa por um mnimo e depois volta a aumentar para
foras inicas muito altas, o que confirmado por resultados experimentais (Mendona, Vaz e
Mendona, 2001).
229
230
4 MATERIAL E MTODOS
231
232
aos artigos nacionais tambm ficou muito facilitado graas ao portal SciELO (Scientific
Electronic Library Online), coordenado pela FAPESP e pela BIREME (Centro LatinoAmericano e do Caribe de Informao em Cincias da Sade).
233
4.1.1.1.4 Livros
Livros tambm foram usados, em particular os editados pelo PROSAB. O longo tempo
exigido para a confeco de um livro faz com que ele esteja normalmente defasado em
relao aos avanos mais recentes do conhecimento, publicados em artigos. Por outro lado,
esse tempo tambm permite aos autores do livro analisar criticamente as informaes de que
dispem. Muitos artigos apresentam erros graves de mtodo que comprometem os resultados
obtidos. Em outros, as concluses simplesmente no esto de acordo com os resultados. Os
autores de livro podem levar todos estes fatos em considerao e publicar somente as
informaes mais seguras. Os livros, portanto, tendem a ser mais confiveis que os artigos.
234
Livros
1%
Teses e
dissertaes
30%
Revistas
nacionais
6%
Revistas
internacionais
5%
Artigos de
congresso
58%
Figura 20 Participao de cada tipo de publicao na compilao de dados usada para construir a tabela
com as caractersticas tpicas do lixiviado de aterros brasileiros
A Tabela 20 apresenta a relao dos aterros para os quais se obteve dados sobre as
caractersticas do lixiviado.
235
Tabela 20 Relao dos aterros para os quais foram encontrados dados sobre as caractersticas do
lixiviado, com suas respectivas referncias bibliogrficas
Estado/Regio
Nome do aterro
Municpio
Referncias
Norte
AM
Aterro de Manaus*
Manaus
Santana e Barroncas, 2007.
PA
Aterro de Perema
Santarm
Mendona et al., 2007.
TO
Aterro de Palmas*
Palmas
Naval, Cavalcante e Brito, 2003.
Nordeste
AL
BA
CE
Aterro de Macei
Aterro Metropolitano Centro
Aterro Metropolitano Oeste
Macei
Salvador
Caucaia
PB
Aterro Metropolitano
Joo Pessoa
PE
Aterro de Aguazinha*
Aterro da Muribeca
Olinda
Jaboato dos Guararapes
Braslia
Centro-Oeste
DF
236
Tabela 20 Continuao
Estado/Regio
Nome do aterro
Sudeste
ES
Aterro da Marca Construtora e
Servios LTDA
MG
Aterro de Belo Horizonte
RJ
67
Municpio
Cariacica
Belo
Horizonte
Aterro de Betim
Aterro Salvaterra
Betim
Juiz de Fora
Aterro de Uberlndia
Aterro de Gericin
Uberlndia
Rio de Janeiro
Aterro de Gramacho
Duque
Caxias
Aterro Morro do Cu
Niteri
Nova Iguau
Aterro de Pira
Pira
de
Referncias
Couto e Braga, 2003;
Couto et al., 2004.
Alves e Lange, 2004;
Machado, 2004;
Amaral et al., 2006;
Ferreira et al., 2006;
Lange et al., 2006;
Lange e Cussiol, 2006;
Amaral et al., 2007a;
Amaral et al., 2007b;
Catapreta, Batista e Simes, 2007;
Ferreira, C. et al., 2007a;
Ferreira, C. et al., 2007b;
Moravia, 2007;
Moravia et al., 2007;
Moreira, Lange e Flora, 2007.
Lima, 2006.
Ferreira, J. et al, 2007;
Teixeira et al., 2007.
Coelho et al, 2002a, 2002b.
Viana, Figueiredo e Cantanhede,
2007.
Ferreira et al., 200067 apud Ferreira
et al., 2001;
Ritter, Leite e Machado, 2001;
Borges, Silva e Campos, 2002;
Silva, 2002;
Silva et al., 2003;
Silva, Dezotti e Santanna, 2004;
Bila et al., 2005;
Luzia et al., 2005;
Rodrigues et al., 2005;
Fernandes et al., 2006;
Bah et al., 2007;
Campos et al., 2007b;
Eduardo, 2007;
Viana, Figueiredo e Cantanhede,
2007;
Yokoyama et al., 2007.
Sisinno e Moreira, 1996;
Sisinno et al., 2000;
Campos et al., 2007a;
Ferreira, J. et al., 2007.
Borba, 2006;
Aguiar e Vignoli, 2007.
Ferreira et al., 2001;
Campos et al., 2002;
Ferreira, 2003;
Ferreira et al., 2003;
Ferreira et al., 2005;
Fernandes et al., 2006.
Continua
FERREIRA, J.A. et al. Reviso sobre tcnicas de tratamento de chorume de aterros sanitrios e relato de
casos no estado do Rio de Janeiro. Rio de Janeiro, RJ, 2000. 52 p. Relatrio Tcnico.
237
Tabela 20 Continuao
Estado/Regio
Nome do aterro
SP
Aterro Bandeirantes
Sul
PR
Municpio
So Paulo
Aterro de Bauru
Bauru
Aterro de Botucatu*
Aterro Delta I A
Aterro de Dumont*
Aterro de Jaboticabal
Botucatu
Campinas
Dumont
Jaboticabal
Aterro de Limeira
Aterro de Pau Queimado
Aterro de Presidente Prudente
Aterro de Ribeiro Preto
Limeira
Piracicaba
Presidente Prudente
Ribeiro Preto
Rio Claro
Campinas
So Paulo
So Carlos
Aterro So Joo*
Aterro Vila Albertina*
So Paulo
So Paulo
Aterro da Cachimba
Curitiba
Aterro de Jacarezinho
Aterro de Londrina
Jacarezinho
Londrina
Referncias
Moraes e Gomes, 1993;
Rger et al., 1996;
Paganini, Bocchiglieri e Lopes, 2003;
Cepollina et al., 2004;
Moser e Alem Sobrinho, 2004.
Calas, Hamada e Giacheti, 2001;
Cintra, Hamada e Castilho Filho, 2002;
Silva e Segato, 2002;
Mondelli, 2004;
Contrera, Zaiat e Schalch, 2005;
Iwai, 2005.
Oliveira e Pasqual, 2004.
Clareto e Campos, 1996.
Paschoalato, 2000.
Mendona, 2003;
Picano et al., 2003;
Salgado, 2003;
Salgado et al., 2003;
Picano, 2004;
Souto, 2005.
Pimentel Jnior, 1998.
Miranda, 2005.
Garcia, Barbosa e Rizk, 2007.
Segura-Muoz, 2002;
Celere et al., 2007.
Moraes e Bertazzoli, 2003;
Moraes, 2004;
Contrera, Zaiat e Schalch, 2005;
Moraes e Bertazzoli, 2005.
Lima, 1988.
Paganini, Bocchiglieri e Lopes, 2003.
Regattieri, 2003;
Almeida, 2005;
Souto, Povinelli e Povinelli, 2008.
Paganini, Bocchiglieri e Lopes, 2003.
Paganini, Bocchiglieri e Lopes, 2003.
Morais et al., 2003;
Tauchert e Peralta-Zamora, 2004;
Morais, 2005;
Morais e Peralta-Zamora, 2005;
Morais, Sirtori e Peralta-Zamora, 2006;
Tauchert et al., 2006.
Nagalli, 2005.
Fernandes et al., 2006;
Hossaka, Fernandes e Silva, 2007;
Maringonda Jnior e Lopes, 2007;
Silva, S et al., 2007.
Continua
238
Tabela 20 Concluso
Estado/Regio
Nome do aterro
RS
Aterro da Caturrita
Aterro da Extrema
SC
Municpio
Santa Maria
Porto Alegre
Gravata
Porto
Minas do Leo
Caxias do Sul
Passo Fundo
Porto Alegre
Porto Alegre
Aterro de Blumenau*
Aterro de Chapec*
Aterro de Curitibanos*
Aterro do Itacorubi
Aterro de Joinville*
Aterro Metropolitano da
Florianpolis (Bigua)
Blumenau
Chapec
Curitibanos
Florianpolis
Joinville
Tijucas
Grande
Aterro de Timb*
Aterro de Xanxer*
* Aterros cujos dados no foram usados
Timb
Xanxer
Referncias
Gomes e Silva, 2005.
DMLU, 199868 apud Reichert,
1999;
DMLU, 200269 apud Fleck, 2003.
Fleck, 2003.
Fernandes et al., 2006.
Bidone, 2008.
Arruda et al., 1996;
Pessin et al., 1997;
Silva, 2004;
Fernandes et al., 2006.
Cecconello, 2005.
DMLU, 199370 apud Reichert,
1999.
Kuajara et al., 1997;
Bidone, Povinelli e Cotrim, 1997;
Reichert, 1999.
Strelau, 2006.
Strelau, 2006.
Strelau, 2006.
Cunha, 2003.
Strelau, 2006.
Rita et al., 2002;
Prim et al., 2003;
Martins et al., 2005;
Castilhos Jnior et al., 2006;
Fernandes et al., 2006;
Strelau, 2006;
Mximo, 2007;
Rodrigues, 2007;
Roehrs, 2007;
Silva, J. et al., 2007.
Strelau, 2006.
Sperry et al., 2007.
68
239
SE
47%
CO
2%
NE
13%
N
5%
S
33%
Figura 21 Distribuio por regio dos aterros cujos dados foram compilados.
Tipo 1: referncias que apresentam sries histricas longas, por vezes registradas ao longo de
anos, nas quais possvel ver claramente a evoluo das fases do aterro;
Tipo 2: referncias que apresentam sries histricas curtas, normalmente de perodos no
superiores a um ano;
Tipo 3: referncias que apresentam unicamente os valores mnimo, mdio e mximo
observados;
Tipo 4: referncias que apresentam apenas valores pontuais, ou ento valores mdios sem
indicao da amplitude de variao;
Tipo 5: referncias que apresentam dados secundrios (oriundos de outras publicaes).
240
71
72
241
73
242
Pdesvio <
1
2 N
(45)
75
Emil Julius Gumbel (1891-1966). Matemtico alemo, um dos pioneiros da teoria dos valores extremos.
Destacou-se tambm pelo seu ativismo poltico em defesa da democracia e da paz (Wikipdia).
76
William Chauvenet (1820-1870). Matemtico e astrnomo americano. Destacou-se por escrever livros texto
bastante didticos e por ser um dos fundadores da U.S. Naval Academy. A Mathematical Society of America
concede anualmente o prmio Chauvenet (Wikipdia).
243
1 x 2
exp
f ( x) =
2
2
1
(46)
P ( x x1 ) = 2 f ( x) dx
(47)
x1
P ( x x1 ) = 2 1 f ( x) dx
(48)
x1
Ou por:
A integral da Equao 48 pode ser resolvida numericamente e seus valores podem ser
obtidos das tabelas da distribuio normal. Essas tabelas normalmente esto padronizadas em
funo da varivel reduzida Z:
Z=
(49)
(50)
244
x mn = X S Z
x mx = X + S Z
(51)
N
4
5
6
7
8
9
10
11
Z
1,54
1,65
1,73
1,80
1,85
1,91
1,96
1,99
N
12
13
14
15
16
17
18
19
Z
2,03
2,06
2,10
2,13
2,16
2,18
2,20
2,22
N
20
21
22
23
24
25
26
27
Z
2,24
2,26
2,28
2,30
2,31
2,33
2,35
2,36
N
28
29
30
40
50
100
200
500
Z
2,37
2,38
2,39
2,50
2,58
2,81
3,01
3,30
245
de dados e s ento aplicar novamente o critrio. O autor no estabeleceu nenhum limite para
a aplicao do mtodo. Entretanto, como a cada novo clculo o desvio padro diminui,
muito provvel que essa aplicao sucessiva resulte na eliminao de um grande nmero de
dados. Uma vez que no h garantia formal de que mesmo o primeiro dado eliminado esteja
errado, prefervel aplicar o critrio uma nica vez para cada conjunto de dados, eliminando
todos os valores que se encontram fora do intervalo estabelecido, independendo de quantos
sejam.
Antes de aplicar o critrio de Chauvenet importante fazer uma verificao prvia dos
dados para eliminar aqueles que so evidentemente errneos, como DBO5 maior que DQO,
slidos totais em concentrao menor que os slidos dissolvidos, valores negativos de
concentrao, somas de slidos que no conferem, etc...
O critrio de Chauvenet foi to bem sucedido que at hoje empregado. Ross (2003)
cita um considervel nmero de entidades que o usam, entre elas rgos do governo
americano (USEPA, U.S. Army Corps of Engineers, ATSDR), indstrias aeronuticas
(Boeing e Sikorsky) e universidades (Michigan, California, Vanderbilt, Alberta, New Haven).
O critrio de Peirce talvez seja melhor, conforme aponta Ross (2003), porm permaneceu no
esquecimento.
4.1.3 Escolha dos aterros cujos dados foram usados para a construo
da tabela com as caractersticas do lixiviado
246
247
de dados so efetivamente os mesmos. Algum perodo de coleta pode ter sido includo ou
retirado. Tambm possvel que cada pesquisador do grupo faa suas prprias anlises e com
isso obtenha resultados ligeiramente diferentes de seus colegas. Essa uma variabilidade que
deve ser levada em conta. Alm disso, no possvel saber se, eventualmente, h um conjunto
mais correto que o outro. Assim sendo, optou-se por descartar somente as informaes
indubitavelmente duplicadas, ou seja, aquelas que apresentam exatamente os mesmos valores
numricos para mnimos, mximos e mdios.
Identificado um conjunto de dados presente em duplicata, manteve-se as informaes
provenientes da referncia mais antiga. Caso as duas fossem do mesmo ano, deu-se
preferncia a dissertaes em detrimento de artigos de congressos. Caso as duas sejam do
mesmo congresso, a ordem de preferncia a do artigo cujo primeiro autor tem maior
titulao: primeiro professores, depois alunos de doutorado e por fim alunos de mestrado.
Num caso extremo em que um conjunto de dados presente numa referncia mais antiga est
contido (exatamente) num conjunto maior de dados presente numa referncia mais nova, ser
dada preferncia a esta ltima. Isto facilita a conferncia dos dados por parte do leitor.
Do aterro de Belo Horizonte foram eliminadas Amaral et al., 2007b, Moravia et al.,
2007 e parte dos dados de Moreira, Lange e Flora, 2007. Do aterro de Bigua (SC) foi
eliminada Silva, J. et al., 2007. Do aterro de Gramacho, Silva et al. (2003) e Rodrigues et al.
(2005). Do aterro de Jaboticabal, Picano et al. (2003). Do aterro de Londrina, Hossaka,
Fernandes e Silva (2007). Do aterro da Muribeca, Santos, Kato e Florncio, (2003, 2004 e
2007). Do aterro de Rio Claro, Moraes e Bertazzoli (2003). Do aterro Salvaterra (MG),
Ferreira, J. et al. (2007). No total, 12 referncias foram descartadas neste processo.
248
249
250
251
252
estes novos conjuntos, resultando em novos valores mximos e mnimos, os quais puderam
ser includos na anlise junto aos demais intervalos.
Obteve-se ento um conjunto de valores mnimos e outro de valores mximos para
cada varivel em cada aterro, constantes nas diversas publicaes analisadas. Parte desses
valores, oriundos de fontes que apresentaram o conjunto completo de dados, j havia sido
submetida ao critrio de Chauvenet. Entretanto, os valores provenientes de artigos que
apresentavam diretamente os valores mnimo e mximo no passaram por este tratamento.
Optou-se, ento, por aplicar novamente o critrio de Chauvenet, agora sobre o conjunto de
valores mnimos e sobre o conjunto de valores mximos. Excludos os valores considerados
esprios, o mnimo global entre os diversos valores mnimos constantes na bibliografia foi
tomado como sendo o mnimo para aquela varivel naquele aterro especfico. Igualmente, o
mximo global dentre os valores no excludos foi tomado como o mximo para aquela
varivel naquele aterro.
A aplicao do critrio de Chauvenet aos valores mnimos e mximos pode parecer
incorreta, por duas razes. Primeiro, a distribuio dos valores extremos difere da normal.
Segundo, h a recomendao de que no se aplique este critrio mais de uma vez a um mesmo
conjunto de dados. Quanto ao primeiro problema, todos os mtodos encontrados na literatura
para a remoo de valores esprios partem do pressuposto que os dados apresentam
distribuio normal. Logo, no h alternativa metodolgica. Quanto ao segundo, no se est
usando o mesmo conjunto de dados, uma vez que a maioria das informaes so novas.
A importncia dessa nova aplicao do critrio de Chauvenet fica clara quando se
observa alguns casos particulares. Por exemplo, no caso do aterro Bandeirantes, o maior valor
entre os mximos de DBO era de 30 000 mg/L. Com a aplicao do critrio de Chauvenet este
valor foi eliminado, passando a ser vlido o segundo maior entre os mximos, que era de
13 000 mg/L. Esse segundo valor corresponde a menos da metade do primeiro, o que um
253
indicativo forte de que aquele muito provavelmente era um valor esprio. Outro exemplo,
ainda no aterro Bandeirantes, referente s concentraes de nitrito. O maior valor mximo
era de 526 mg/L. Ele foi eliminado graas ao critrio de Chauvenet. O segundo maior valor
mximo era de 40 mg/L, menos de 10 % do anterior. Mais uma vez, provavelmente tratava-se
de dado esprio.
Algumas vezes o critrio de Chauvenet no eliminou valores que em princpio
pareciam esprios. No aterro Bandeirantes, o menor valor mnimo da concentrao de NAT
era de 62 mg/L. O segundo menor valor mnimo era de 1 316 mg/L. 62 mg/L muito
provavelmente um valor esprio; entretanto, pelo critrio de Chauvenet ele no pde ser
considerado esprio e, portanto, foi mantido. Pelo menos ficou coerente com o mnimo obtido
para o NTK (80 mg/L).
Ao final desta etapa obteve-se, para cada aterro, a faixa de variao de cada varivel
nas fases cida e metanognica.
Os valores mnimos e mximos de cada varivel, em cada fase, referentes aos diversos
aterros, foram reunidos em conjuntos separados. Para os conjuntos de valores mnimos se
encontrou o mnimo global e os valores referentes aos percentis 10 e 20 %. O valor
correspondente ao percentil 10 % significa que em 90 % dos aterros os valores daquela
varivel estaro acima dele. O percentil 20 %, por sua vez, indica que em 80 % dos aterros os
valores estaro acima deste. Procedimento semelhante foi aplicado aos conjuntos de valores
mximos, para os quais se identificou o mximo global e os percentis 80 e 90 %.
254
Tal especificao permite que o usurio da tabela tenha uma melhor noo sobre a
possibilidade de uma determinada varivel atingir certo valor. Tabelas apenas com mnimos e
mximos no do uma idia da distribuio de valores dentro desse intervalo. Igualmente,
tabelas com valores tpicos usualmente no informam o quo tpicos so esses valores. Se o
leitor quiser saber qual o intervalo em que h 80 % de probabilidade de se encontrar um
determinado valor basta considerar como limites o percentil 10 % dos mnimos e o percentil
90 % dos mximos.
Os valores foram arredondados de modo a facilitar a visualizao das quantidades
envolvidas. Em tabelas desse gnero a preciso numrica tem menor importncia do que a
ordem de grandeza.
O fato de haver muito mais dados referentes a aterros na fase metanognica fez com
que houvesse poucos dados para diversas variveis na fase cida. Para permitir a comparao
entre as fases, as informaes para a fase cida foram mantidas. Entretanto, os percentis 10 e
90 % foram calculados apenas para as variveis para as quais se dispunha de 10 ou mais
conjuntos de dados, e os percentis 20 e 80 % para as variveis que apresentavam 5 ou mais
conjuntos de dados. Para conjuntos menores se usou apenas os valores mximo e mnimo.
Conseguiu-se apresentar as faixas de variao para 25 variveis do lixiviado. A tabela
final, resultante de todo esse procedimento, est apresentada no captulo de resultados.
255
256
Para o estudo do arraste de amnia foi feita uma srie de experimentos em batelada
usando torres de arraste.
4.5.1 Lixiviado
257
Entrada de
lixiviado
Ar + NH3
Material
de recheio
Bomba
dosadora
Recipiente
(bombona)
Ar
Sada de
lixiviado
Compressor
258
A parte de baixo das torres consistiu de um T sanitrio de 150 x 100 mm. Na parte
superior do T foi adaptada uma grelha (ralo de banheiro) de 150 mm, com a finalidade de
suportar o recheio, funcionando como fundo falso (Figura 24). A extremidade inferior foi
fechada com Cap de 150 mm, ao qual foi adaptado um espigo metlico que permitia a
conexo a uma mangueira, servindo para a sada do lquido. Nas torres em que foi injetado ar,
a extremidade lateral do T tambm foi fechada, com um Cap de 100 mm ao qual foi
adaptado espigo metlico para receber a mangueira vinda do compressor.
A parte superior das torres consistiu de um tubo de PVC dimetro 150 mm com
1,20 m de comprimento. A extremidade superior foi deixada aberta para a atmosfera.
O leito recheado ocupava uma altura de 1 m. O material de recheio consistiu de anis
tipo Raschig, feitos de polietileno corrugado, com dimetro externo de 25 mm e interno de
20 mm (Figura 25 e Figura 26). Esses anis foram manufaturados a partir de eletrodutos
(condutes) de linha popular. Essa escolha foi feita por j terem sido usados com sucesso
como meio suporte nos trabalhos de Souto (2005) e Carneiro (2005).
259
Figura 28). O ar era injetado logo abaixo do fundo falso, de modo que a torre operava em
sistema de contracorrente.
260
261
262
Varivel
Unidade
pH
Alcalinidade total
mg/L de CaCO3
Condutividade
S/cm
DQO
mg/L de O2
NTK
mg/L de N
NAT
mg/L de N
N-NO2- a
mg/L de N
N-NO3
mg/L de N
Carbonob
mg/L de C
Slidos totais
mg/L
Slidos suspensos totais
mg/L
Slidos fixos
mg/L
a
b
Mtodo
4500-H+ B
2320 B
2510 B
5220 D
4500-Norg C
4500-NH3 C
4500-NO3- I
4500-NO3- I
5310 B
2540 B
2540 D
2540 E
Apresentado em conjunto com o mtodo de nitrato por anlise de injeo de fluxo (FIA);
Vlido para as diversas formas do carbono (orgnico, inorgnico e voltil purgeable).
263
264
265
Antes e depois das medidas de condutividade o eletrodo era limpo com um banho em
soluo de HCl 5 % por 1 hora, sendo em seguida calibrado.
Em alguns casos, como por exemplo nos grficos de carbono e nitrognio orgnicos,
no foi possvel determinar por simples inspeo visual se havia ou no variao significativa
das concentraes. Assim sendo, foram feitas anlises de regresso linear simples entre as
variveis concentrao e tempo. Com isso foi possvel determinar se o coeficiente angular da
reta de regresso (que determina a tendncia de variao ao longo do tempo) era ou no
significativamente diferente de zero.
Para avaliar o efeito do cloreto sobre as medidas de DQO preparou-se uma soluo
estoque de cloreto de potssio com concentrao de cloreto igual a 10 g/L. Optou-se pelo uso
do KCl ao invs do NaCl pelo fato de o primeiro ser menos higroscpico. Uma quantidade de
266
KCl slido foi colocada em uma Placa de Petri e deixada 24 h na estufa a 105 C para
eliminar alguma possvel umidade residual. A massa necessria de KCl para 1 L de soluo
foi pesada em balana analtica com preciso 0,01 mg e transferida quantitativamente para um
bquer com auxlio de um vidro de relgio. Aps a dissoluo do sal, a soluo presente no
bquer foi transferida tambm de forma quantitativa para um balo volumtrico de 1 L.
Para a medida da DQO foram preparadas solues com 0,5, 0,75, 1,0, 1,5, 2,0 e
2,5 g/L de Cl- por diluio da soluo estoque. O mximo de 2,5 g/L foi adotado porque
APHA, AWWA e WEF (2005) estabelece essa concentrao como sendo o valor limite para o
qual a influncia do cloreto pode ser minimizada pelo sulfato de mercrio. Todos os demais
procedimentos seguiram o prescrito em APHA, AWWA e WEF (2005).
Para avaliar o efeito combinado do cloreto com a matria orgnica foram preparadas
solues com misturas de cloreto (0, 1 e 2 g/L) e lactose (0, 0,25 e 0,5 g/L). O preparo da
soluo de lactose foi feito de modo anlogo ao da soluo de cloreto. Mediu-se a DQO, em
duplicata para todas as combinaes de concentrao.
Alguns autores, como Mximo (2007), optaram por estimar a concentrao de slidos
dissolvidos fazendo ensaio de slidos em amostras submetidas centrifugao. Isto se baseia
na idia de que os slidos suspensos podem ser integralmente removidos no processo, dado
que isso muitas vezes usado na preparao de amostras. Entretanto, este procedimento no
consta em APHA, AWWA e WEF (2005) e, portanto, necessita ser validado.
No presente trabalho de pesquisa testou-se o efeito da centrifugao na medida de
slidos totais. Diversas alquotas de uma mesma amostra foram submetidas centrifugao,
267
em 3 000 RPM, por tempos diferentes: 20, 40 e 60 minutos. Usou-se cubetas plsticas de
100 mL de capacidade, para permitir um volume suficiente de amostra. A centrfuga
comportava seis cubetas, obtendo-se assim alquotas de cerca de 200 mL para cada tempo.
Em seguida fez-se anlise de slidos totais dessas alquotas, em duplicata, acrescidas
de uma alquota no submetida centrifugao. Caso os slidos totais possam ser removidos
significativamente por centrifugao, os valores de slidos devem diminuir com o aumento do
tempo de centrifugao. Para confirmar o efeito de remoo de slidos suspensos foram feitas
medidas de turbidez das amostras. Os ensaios foram repetidos para confirmao dos
resultados.
A maior parte dos livros de engenharia sanitria apresenta o conceito de atividade, mas
em seguida afirma que, para solues diludas, a atividade aproximadamente igual
concentrao. Ento, no seria necessrio usar a atividade nos clculos ambientais, pois as
solues poderiam ser consideradas diludas. As equaes de equilbrio so escritas em
funo das concentraes, e muito raramente se discute a validade da hiptese de que as guas
estudadas se comportam como solues ideais, de diluio infinita. Isto talvez seja correto no
caso de guas doces ou mesmo esgoto sanitrio, mas efetivamente no o caso do lixiviado.
Como o lixiviado uma soluo complexa, sua fora inica precisa ser estimada por
relaes empricas (Equao 29 e Equao 30). Entretanto, como j visto, os resultados
fornecidos por uma e outra podem diferir significativamente devido influncia da amnia.
Esse efeito foi avaliado neste trabalho de pesquisa.
268
Diversos insetos passam parte do seu ciclo de vida no ambiente aqutico. Este o caso
de larvas de mosquito e de algumas moscas e mariposas. Dado que mosquitos e moscas
podem ser vetores de doenas, faz sentido verificar a possibilidade destes animais se
desenvolverem nas lagoas de lixiviado.
Para este teste, frascos de vidro preenchidos com o lixiviado bruto do aterro sanitrio
de So Carlos (SP) foram deixados junto a locais onde havia, sido identificadas larvas de
mosquito, em particular de Aedes aegypti, transmissor da dengue. Em cada ponto era deixado
um frasco apenas com lixiviado e outro com lixiviado e o mesmo material de recheio usado
nas torres. Os frascos eram monitorados diariamente para verificar o aparecimento de larvas.
A confirmao de que se tratava de larvas de mosca foi feita ao se cultivar algumas
das larvas em recipientes vedados com tela, que impediam nova deposio de ovos. Nos
primeiros testes as larvas no atingiram o estado de pupa. Isso foi atribudo ausncia de um
substrato acima do nvel dgua onde elas pudessem empupar. Corrigido o problema com a
colocao de restos de frutas (que tambm serviram como alimento), houve a formao das
pupas e o aparecimento dos adultos.
269
5 RESULTADOS E DISCUSSO
Nota-se que os valores de maio de 2005 diferem bastante dos demais. A Figura 31
ajuda a visualizar o ocorrido. Apesar de a discrepncia ser aparente, no possvel dizer, na
ausncia de outras informaes, que esses resultados no esto corretos. Isto causou
dificuldades para Lbo (2006) interpretar seus resultados.
270
4,5
4
3,5
Muribeca
Pb (mg/L)
Joo Pessoa
2,5
2
1,5
1
0,5
Ju
l0
5
05
Ju
n
ai
05
05
05
Fe
04
Ja
n
N
ov
t0
Se
04
Ju
n
ar
0
M
Ja
n
04
Figura 31 Concentraes de chumbo encontradas nos aterros da Muribeca (Recife, PE) e Joo Pessoa
(PB). Dados brutos obtidos de Lbo (2006).
muito pouco provvel que um mesmo fenmeno tenha acontecido ao mesmo tempo
em dois aterros diferentes, localizados em estados diferentes, e tenha resultado em efeitos
semelhantes. O critrio de Chauvenet ajuda a resolver esse dilema, mostrando que aqueles
dados so provavelmente esprios. A Tabela 24 apresenta o clculo dos valores limites para
as concentraes de chumbo, de acordo com este critrio.
Tabela 24 Estatsticas para a aplicao do critrio de Chauvenet aos dados da Tabela 23
Muribeca
0,06
0,78
4,22
1,33
9
1,91
Joo Pessoa
0,06
0,95
3,69
1,10
10
1,96
Limite inferior
Limite superior
-1,76
3,31
-1,20
3,10
Da Tabela 24 se tem que ambos os valores mximos esto acima do limite mximo
admissvel segundo o critrio de Chauvenet. Eles podem, assim, ser eliminados como
esprios. A Figura 32 apresenta o conjunto de dados j depurado. A escala vertical foi
mantida idntica da Figura 31 para facilitar a visualizao.
271
4,5
4
3,5
Muribeca
Pb (mg/L)
Joo Pessoa
2,5
2
1,5
1
0,5
Ju
l0
5
05
Ju
n
05
ai
05
M
04
05
Fe
Ja
n
N
ov
t0
Se
04
Ju
n
ar
0
M
Ja
n
04
Figura 32 - Concentraes de chumbo encontradas nos aterros da Muribeca (Recife, PE) e Joo Pessoa
(PB), aps a eliminao dos dados esprios com auxlio do Critrio de Chauvenet. Dados brutos obtidos de
Lbo (2006).
272
Dois valores
eliminados; 31
Trs valores
eliminados; 5
Quatro valores
eliminados; 1
Um valor
eliminado; 330
Nenhum valor
eliminado; 467
273
Varivel
Mnimo 10 % 20 %
pH
4,4
4,8
5,1
Alcalinidade total
170
460
(mg/L de CaCO3)
Turbidez (UNT)
100
Condutividade (S/cm)
230
DBO (mg/L de O2)
1
15
35
DQO (mg/L de O2)
90
180
540
NTK (mg/L de N)
1,7
NAT (mg/L de N)
0,07
10
N-NO2 (mg/L de N)
N-NO3- (mg/L de N)
nd
P-total (mg/L de P)
nd
nd
Cloreto (mg/L)
275
ST (mg/L)
400
1 000
STV (mg/L)
78
260
STF (mg/L)
40
SST (mg/L)
10
Fe total (mg/L)
nd
0,004
Cd total (mg/L)
nd
nd
Cu (mg/L)
nd
nd
Cr (mg/L)
nd
nd
Mn total (mg/L)
nd
Ni (mg/L)
nd
Zn (mg/L)
nd
nd
Pb total (mg/L)
nd
nd
200
CT (NMP/100 mL)
80 % 90 %
8,3
8,3
25 000
25 400 29 800
53 700 74 000
1 800
107
39 300
21 800
500
0,09
0,5
0,6
7
1,3
Mximo Ref.*
8,4
13
7
32 000
540
45 000
55 000
100 000
3 000
2 000
45
260
4 700
45 000
26 700
28 400
7 000
1 400
0,1
0,8
1,2
115
6,5
27
1,5
5 x 107
1
4
12
13
4
9
0
3
5
2
7
6
4
4
8
7
7
5
4
4
7
6
1
OBS: *Ref = n de referncias das quais se obteve dados para a varivel; nd = abaixo do limite de deteco; CT
= coliformes termotolerantes
Um ponto muito importante que no deve ser esquecido o real significado das
probabilidades ali constantes. O percentil 10 %, por exemplo, indica que em 90 % dos
aterros os valores da varivel em questo estaro acima desse limite. Isso no o mesmo que
dizer que, num dado aterro, em 90 % do tempo os valores estaro acima daquele limite. Para
estabelecer isso seria preciso conhecer a distribuio de freqncias dentro de um mesmo
aterro, o que no foi feito neste trabalho. Para tal seria preciso dispor das sries temporais de
longo prazo para um grande nmero de aterros, o que raro na bibliografia nacional. muito
provvel que as faixas tpicas de variao dentro de um mesmo aterro tenham uma amplitude
274
bem menor que as apresentadas nesta tabela. O ponto positivo que, usando faixas mais
amplas, se estar trabalhando a favor da segurana, embora contra a economia.
Varivel
Mnimo
pH
5,9
Alcalinidade total
125
(mg/L de CaCO3)
Turbidez (UNT)
0,02
Condutividade
100
(S/cm)
DBO (mg/L de O2)
3
DQO (mg/L de O2)
20
NTK (mg/L de N)
0,6
NAT (mg/L de N)
0,03
N-NO2- (mg/L)
nd
N-NO3 (mg/L)
nd
P-total (mg/L)
nd
Cloreto (mg/L)
20
ST (mg/L)
200
STV (mg/L)
75
STF (mg/L)
100
SST (mg/L)
7
Fe total (mg/L)
0,01
Cd total (mg/L)
nd
Cu (mg/L)
nd
Cr (mg/L)
nd
Mn total (mg/L)
nd
Ni (mg/L)
nd
Zn (mg/L)
nd
Pb total (mg/L)
nd
CT
nd
(NMP/100 mL)
10 %
6,8
200
20 %
7,1
425
80 % 90 % Mximo Ref.*
8,7
8,8
9,2
32
19
11 900 15 800 20 200
4,5
1 850
6
2 520
540
25 600
550
29 400
620
45 000
11
23
30
400
20
20
nd
nd
0,1
50
900
400
650
10
0,25
nd
nd
nd
0,01
nd
0,01
nd
nd
60
700
90
50
nd
nd
0,2
330
1 450
600
900
15
0,40
nd
nd
0,006
0,025
nd
0,01
nd
1,6
6 000
13 500
3 000
2 400
20
60
40
4 100
19 100
8 700
12 300
2 600
80
0,1
1,1
0,8
10
0,8
2
1,1
2 x 107
9 300
18 600
3 200
2 800
40
100
50
4 700
20 000
10 600
13 800
2 900
100
0,2
1,5
0,9
20
1,0
5
2,1
6 x 107
17 200
35 000
5 000
3 000
70
270
80
6 900
29 000
20 000
17 000
12 400
720
0,6
2,9
1,0
30
1,4
35
6,7
2 x 108
30
34
13
29
11
15
19
17
23
20
15
17
19
19
17
19
14
14
21
18
10
OBS: *Ref = n de referncias das quais se obteve dados para a varivel; nd = abaixo do limite de deteco; CT
= coliformes termotolerantes
275
geral das concentraes na fase cida serem menores e na fase metanognica maiores que as
citadas por Ehrig, exceo feita ao mangans e ao nquel. Note-se que o ferro, que em tese
seria mais abundante em funo do tipo de material de cobertura, tambm mostra
concentraes menores nos aterros brasileiros durante a fase cida.
Tabela 27 Comparao entre as tabelas de Ehrig e as desenvolvidas neste trabalho. Nas colunas
referentes ao mnimo est indicada a tabela que apresenta o menor valor. Nas colunas de mximo, a que
apresenta o maior valor. Valores aproximadamente da mesma ordem de grandeza foram considerados
como semelhantes.
Fase cida
Mnimo
Mximo
pH
Brasil
Brasil
Alcalinidade total
Brasil
Brasil
DBO
Brasil
Brasil
DQO
Brasil
Brasil
NAT
Brasil
Ehrig
Nitrito
NA
NA
Nitrato
Semelhante Semelhante
Fsforo total
Semelhante
Brasil
Cloreto
Ehrig
Semelhante
Ferro total
Brasil
Ehrig
Mangans
Semelhante
Brasil
Cdmio
Semelhante Semelhante
Cobre
Semelhante
Ehrig
Cromo
Semelhante Semelhante
Nquel
Semelhante
Brasil
Zinco
Semelhante
Ehrig
Chumbo
Semelhante Semelhante
Varivel
Fase metanognica
Mnimo
Mximo
Brasil
Semelhante
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Semelhante
Semelhante
Brasil
Semelhante
Brasil
Semelhante
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Semelhante Semelhante
Semelhante
Brasil
Semelhante
Brasil
Semelhante Semelhante
Semelhante Semelhante
Semelhante
Brasil
Semelhante
Brasil
OBS: NA = no se aplica
276
277
120000
9
8
7
80000
6
DQO
pH
60000
40000
pH
100000
3
2
20000
1
0
0
0
10
15
20
25
Tempo (meses)
Figura 34 Variao da DQO e do pH do aterro sanitrio Santa Brbara (Campinas, SP). Dados de Lima
(1988).
100
N2
90
O2
Concentrao (%)
80
CO2
70
CH4
60
50
40
30
20
10
0
0
10
15
20
25
Tempo (meses)
Figura 35 Variao nas propores entre os diversos gases, no Aterro Sanitrio Santa Brbara
(Campinas, SP). Dados de Lima (1988).
Na Figura 36 nota-se que houve uma fase preliminar, que durou cerca de 300 dias, na
qual as concentraes de DQO e DBO foram muito baixas. Depois, elas atingem um valor de
pico e vo decaindo at se estabilizar, o que acontece a partir de 1260 dias de operao.
Considera-se, ento, que a fase cida tenha durado cerca de 960 dias (2,6 anos). Desse modo,
a fase metanognica teve incio somente aps o encerramento das operaes.
278
35000
30000
7
6
Fim da operao
1101 dias
20000
5
DQO
DBO
pH
15000
pH
DQO (mg/L)
25000
10000
2
5000
0
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
0
4000
Tempo (dias)
Figura 36 - Variao da DQO, DBO e pH na clula AC-02 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias
do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados
obtidos de Silva (2004).
279
2400
Fim da operao
1101 dias
2100
NTK
N (mg/L)
1800
NAT
1500
1200
900
600
300
0
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
Tempo (dias)
Figura 37 Variao das concentraes de NTK e NAT ao longo do tempo na clula AC-02 do Aterro
Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da
deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004).
9
8
40000
7
Fim da operao
1067 dias
30000
6
DQO
DBO
pH
20000
pH
50000
3
2
10000
1
0
0
500
1000
1500
2000
2500
0
3000
Tempo (dias)
Figura 38 Variao da DQO, DBO e pH na clula AC-03 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias
do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados
obtidos de Silva (2004).
Nota-se que a partir de 400 dias tanto a DQO quanto a DBO caem para valores
bastante baixos, assim permanecendo mesmo com a entrada de resduo novo na clula (220
toneladas por dia, de acordo com Pessin et al., 1997), o que perduraria por mais 600 dias. O
meio atinge a faixa alcalina tambm dentro de 400 dias e assim permanece.
Pessin et al. (1997) acreditam que essa mudana possa ser devida ampliao da
clula, o que conduziria a um maior tempo de residncia dos lquidos no seu interior,
favorecendo a degradao da matria orgnica. Entretanto, comparando este grfico com os
280
demais apresentados pelo grupo, pode-se concluir que de fato se est diante da mudana da
fase cida para a fase metanognica da degradao.
Tem-se, portanto, que a fase metanognica iniciou muito antes do final da disposio
de resduos. Essa acelerao no est relacionada recirculao, pois tanto esta clula quanto
a AC-02 foram operadas com recirculao. A diferena essencial est no sistema de drenagem
da base. Dois so os possveis mecanismos pelos quais o sistema de drenagem colabora para a
acelerao da mudana de fase. Primeiro, a melhor condio de drenagem faz com que o
lixiviado atravesse mais rapidamente a clula, aumentando a taxa de recirculao. Segundo, o
sistema de drenagem funciona como um filtro anaerbio (reator anaerbio de leito fixo)
onde tambm se desenvolvem microrganismos que agem no tratamento do lixiviado.
A Figura 39 apresenta a variao do nitrognio total Kjeldahl (NTK), nitrognio
amoniacal (NAT) e da razo DBO/DQO ao longo do tempo na clula AC-03. Nota-se que o
NTK apresenta um comportamento tpico de componente do Tipo 2. Suas concentraes
aumentaram lentamente ao longo do tempo enquanto o aterro estava em operao; depois,
passaram lentamente a diminuir. As concentraes de NAT, embora acompanhem as de NTK
ao longo de toda a fase metanognica, diferem durante a fase cida. Isto talvez ocorra porque
os compostos nitrogenados no sejam totalmente degradados, sendo perdidos ainda na forma
de nitrognio orgnico.
A razo DBO/DQO sofreu uma queda brusca nos primeiros dias de operao e ento
diminuiu lentamente at o 400 dia (fase cida), ficando pouco acima de 0,4. Com a transio
para a fase metanognica, ela caiu, embora mais lentamente que a DQO, at se estabilizar em
torno de 0,15.
281
1,00
1800
NTK
1500
NAT
N (mg/L)
1200
0,80
DBO/DQO
0,60
900
0,40
DBO/DQO
Fim da operao
1067 dias
600
0,20
300
0
0
500
1000
1500
2000
2500
0,00
3000
Tempo (dias)
Figura 39 Variao temporal das concentraes de NTK e NAT e da razo DBO/DQO na clula AC-03
do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da
clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004).
O aumento dessa razo durante a fase de maturao nos parece ser um problema nos
dados originais. Na Figura 41, referente clula AC-04, isto tambm acontece e o mesmo se
repete nos dados referentes clula AC-05. Nas clulas AC-06 e AC-07 essa razo se
manteve praticamente igual a 0,4 durante toda a operao. Como muito pouco provvel a
obteno de valores idnticos da razo DBO/DQO ao longo de meses, optou-se por
desconsiderar todos os valores de DBO referentes a esses perodos.
A Figura 40 apresenta a variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de
DQO e DBO na clula AC-04 do Aterro Sanitrio So Gicomo. A clula era dotada de
drenagem de lixiviado na base mas no operou com recirculao. A operao da clula foi
encerrada no 226 dia e a fase metanognica iniciou somente no 338 dia.
A Figura 41 apresenta a variao ao longo do tempo das concentraes de NTK e
NAT e da razo DBO/DQO na clula AC-04. As concentraes mais altas de nitrognio
aparecem aps o incio da fase metanognica, mas se mantm por um tempo talvez excessivo,
cerca de dois anos, decaindo depois.
282
9
8
50000
7
Fim da operao
226 dias
40000
6
DQO
DBO
30000
pH
pH
60000
20000
2
10000
1
0
0
300
600
900
1200
0
1800
1500
Tempo (dias)
Figura 40 Variao ao longo do tempo das concentraes de DQO e DBO e dos valores de pH na clula
AC-04 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento
da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004).
1,00
1800
Fim da operao
226 dias
NTK
1500
0,80
NAT
N (mg/L)
0,60
900
0,40
DBO/DQO
DBO/DQO
1200
600
0,20
300
0
0
300
600
900
1200
1500
0,00
1800
Tempo (dias)
Figura 41 Variao ao longo do tempo das concentraes de NTK e NAT e da razo DBO/DQO na
clula AC-04 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o
encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004).
283
45000
40000
35000
30000
6
Fim da operao
282 dias
25000
20000
DQO
pH
15000
10000
5000
pH
N (mg/L)
0
0
300
600
900
1200
Tempo (dias)
Figura 42 Variao das concentraes de DQO e dos valores de pH na clula AC-06 do Aterro Sanitrio
So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio
dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004).
Fim da operao
282 dias
1800
NTK
NAT
N (mg/L)
1500
1200
900
600
300
0
0
300
600
900
1200
Tempo (dias)
Figura 43 Variao das concentraes de nitrognio total Kjeldahl e nitrognio amoniacal no lixiviado
da clula AC-06 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul (RS). A linha tracejada indica o
encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004)
284
mas sem drenagem de lixiviado na base, atingiu a fase metanognica aps um tempo
consideravelmente maior (2,6 anos, contra menos de 2 anos das outras clulas). Desse modo,
conclui-se que o efeito principal do sistema de drenagem no o de facilitar a recirculao,
mas sim de efetivamente tratar o lixiviado.
Mais informaes podem ser obtidas dos dados referentes ao aterro de Belo Horizonte
(Catapreta, Batista e Simes, 2007). A Figura 44 apresenta as variaes no pH e nas
concentraes de DQO, slidos totais volteis e cidos volteis totais ao longo de seis anos,
perodo em que a clula recebeu resduos. Com base nos valores de pH, DQO e cidos
volteis possvel inferir que a fase cida durou apenas cerca de 150 dias. Com essas
variveis so medidas por mtodos totalmente diferentes, assegura-se que esses picos iniciais
no se constituem em valor esprio.
Catapreta, Batista e Simes (2007) acreditam que a rpida transio para a fase
metanognica tenha sido causada pela presena de resduos de construo e demolio nas
camadas de cobertura do aterro, que teriam contribudo para o aumento da alcalinidade do
sistema. Dado que a alcalinidade do lixiviado do aterro sanitrio de Belo Horizonte durante a
fase cida (10 000 a 27 000 mg/L) tende a ser mais altas que as normalmente encontradas nos
aterros, isso talvez possa ser correto.
Observando com mais detalhe os resultados de DBO e nitrognio amoniacal durante a
fase metanognica (Figura 45), percebe-se que ainda h um decaimento da DBO ao longo do
tempo. Isso significa que, depois de consumida a matria orgnica facilmente degradvel,
ainda permanecem compostos biodegradveis no lixiviado, embora de degradao mais
difcil. medida que a biomassa capaz de metabolizar esses compostos se desenvolve, sua
concentrao vai diminuindo no lixiviado.
285
50000
40000
7
6
DQO
STV
AVT
pH
30000
20000
5
4
pH
Concentrao (mg/L)
3
2
10000
1
0
0
300
600
900
1200
1500
1800
0
2100
Tempo (dias)
Figura 44 Variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de DQO, slidos totais volteis e
cidos volteis totais no lixiviado da clula AC5 do Aterro Sanitrio de Belo Horizonte (MG). Dados
obtidos de Catapreta, Batista e Simes (2007).
3000
DBO
2500
NAT
2000
1500
1000
500
0
0
300
600
900
1200
1500
1800
2100
Tempo (dias)
Figura 45 Variao ao longo do tempo da DBO e do nitrognio amoniacal no lixiviado da clula AC5 do
Aterro Sanitrio de Belo Horizonte (MG). Dados obtidos de Catapreta, Batista e Simes (2007).
286
287
9
8
18000
7
15000
6
DQO
12000
DBO
9000
pH
5
4
pH
21000
6000
2
3000
0
0
200
400
600
800
1000
0
1200
Tempo (dias)
288
1400
NAT
0,9
DBO/DQO
0,8
1200
0,6
800
0,5
600
0,4
DBO/DQO
NAT (mg/L)
0,7
1000
0,3
400
0,2
200
0,1
0
0
200
400
600
800
1000
0
1200
Tempo (dias)
P total (mg/L)
20
15
10
0
0
200
400
600
800
1000
1200
Tempo (dias)
Figura 48 - Variao das concentraes de fsforo total no aterro sanitrio da Central de Tratamento de
Resduos de Nova Iguau (RJ). Dados obtidos de Borba (2006).
289
trs trincheiras estudadas a fase cida durou menos de um ano (Gomes et al., 200377 apud
Pessin, Silva e Panarotto, 2003). Ferreira et al. (2005) mostraram-se surpresos pelo fato de
que o lixiviado do aterro de Pira (RJ), com apenas 4 anos de operao, j apresentava
caractersticas de chorume velho, com pH prximo a 7 e baixa relao DBO/DQO. Souza
(2005) observou que aps dois anos de funcionamento sua clula experimental estava
apresentando lixiviado caracterstico de aterros com 5 a 10 anos de idade. Lbo (2006)
verificou que os lixiviados dos aterros da Muribeca (PE) e de Joo Pessoa (PB) eram bastante
semelhantes, sendo que o primeiro operava h 20 anos e o segundo h apenas 2. Strelau
(2006) verificou que os trs aterros com menos de 2 anos de operao por ele estudados
apresentavam baixas razes DBO/DQO (entre 0,09 e 0,19) e pH alcalino (entre 7,2 e 7,6).
Uma notvel exceo o aterro Delta I A, de Campinas (SP). Segundo os dados de
Clareto e Campos (1996) aps 4 anos de operao este aterro ainda estava na fase
acidognica. preciso analisar como o aterro foi construdo e operado para interpretar esse
resultado aparentemente discrepante.
Em todos os casos verificados at agora, uma vez iniciada a fase metanognica o
aterro no mais retorna condio cida. Novas fases cidas podem, porm, acontecer com a
entrada em operao de novas clulas ou mesmo com a mudana no local da frente de
disposio. Isto provavelmente foi o que ocorreu no Aterro Sanitrio de Betim (MG),
conforme se depreende das informaes oferecidas por Lima (2006).
Por um perodo de pouco mais de um ano, em 2000, as concentraes de DQO,
normalmente abaixo dos 3 000 mg/L, subiram e atingiram picos de at 35 000 mg/L. Os
valores de DBO tambm subiram, chegando a 17 400 mg/L. Isto caracterizou um retorno
fase cida. As concentraes de slidos totais e slidos dissolvidos totais acompanharam o
77
GOMES, L.P. et al. Alternativa de disposio final de resduos slidos urbanos: trincheiras em srie.
Braslia, 2003. Relatrio Final.
290
291
ltima anlise, dependentes do efeito de tratamento das camadas mais antigas e do sistema de
drenagem.
Esta considerao leva a duas concluses importantes, tanto do ponto de vista do
tratamento do lixiviado quanto do aproveitamento do biogs. Quanto ao lixiviado, ela
significa que, tendo uma clula atingido a fase metanognica estvel, seu lixiviado no mais
voltar a ter caractersticas cidas. Quanto ao biogs, no preciso esperar que toda a massa
de resduo atinja a fase metanognica para que a produo de gs atinja seu mximo.
Nota-se tambm que, independentemente do tempo de durao da fase cida, a
diferenciao entre ambas bastante ntida. Isto justifica a construo de tabelas em que se
faa diferenciao entre caractersticas de fase cida e de fase metanognica, sem estabelecer
a idade em que essa transio acontece.
Cabe aqui ressaltar a importncia dos estudos que apresentam dados de sries
temporais desde o incio da operao de clulas reais de aterro sanitrio. So apenas estes
trabalhos que tornam possvel avaliar de forma completa e detalhada o que se pode esperar de
do lixiviado de um aterro ao longo de sua vida.
292
293
para conduzir estudos com o lixiviado de aterros sanitrios. Uma das conseqncias disto
que normas de emisso que estabeleam padres para determinados compostos xenobiticos
perdem o sentido, pois sequer sua mera identificao segura. Isto deve ser levado em
considerao antes da adoo de normas exageradamente rigorosas ou atitudes de carter
punitivo contra os operadores e usurios dos aterros.
Para estudar o comportamento dos metais nos aterros brasileiros foi fundamental a
eliminao de diversos valores esprios com o auxlio do critrio de Chauvenet. Dado que as
concentraes dos metais so muito baixas, falhas na anlise podem gerar dados
excessivamente destoantes do padro geral que prejudicam a anlise da variao dos
elementos ao longo do tempo.
Dado a quantidade de metais cujo padro de variao foi observado, ser apresentado
apenas um exemplo, que mostra o efeito de um dado esprio na interpretao do fenmeno.
Para os demais metais ser apenas especificado qual o seu comportamento.
O exemplo ser a concentrao de cobre no Aterro Sanitrio So Gicomo (Caxias do
Sul, RS), apresentada por Silva (2004). Sem a aplicao do critrio, o grfico que se obtm
o da Figura 49. Com a aplicao do critrio se consegue observar mais claramente o
comportamento a longo prazo, ficando evidenciada a diminuio das concentraes com a
subida do pH (Figura 50). Pela ordem de grandeza dos picos, at vlido supor que o erro
talvez no tenha sido de medida, mas simplesmente de digitao (troca de 0,24 por 2,4).
Aps a eliminao dos valores esprios, foi possvel reconhecer o comportamento de
diversos metais e outros elementos graas aos dados publicados por Pessin et al. (1997), Silva
(2004) e Borba (2006). Os resultados esto apresentados na Tabela 28.
294
9
8
2,5
7
Fim da operao
1067 dias
6
5
1,5
4
1
pH
Cu (mg/L)
3
2
0,5
1
0
0
500
1000
1500
2000
2500
0
3000
Tempo (dias)
9
8
0,25
7
Fim da operao
1067 dias
6
5
0,15
4
0,1
pH
Cu (mg/L)
0,2
3
2
0,05
1
0
0
500
1000
1500
2000
2500
0
3000
Tempo (dias)
Tipo de componente
1
2
3
Diferenciado
Elementos
Al, Ba, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, Zn
K, Mn
Ag, As
Fe
295
80
8
7
Fim da operao
1067 dias
Fe (mg/L)
60
50
Fe
pH
40
30
20
10
0
0
500
1000
1500
2000
2500
pH
70
0
3000
Tempo (dias)
Picos de metais podem, sim, eventualmente ocorrer, mas isso no requer que o sistema
de tratamento seja dimensionado para conter esses picos eventuais, at mesmo porque isso so
dados do lixiviado bruto. Aps o tratamento, as concentraes de metais tendem a diminuir ou
at mesmo aumentar em funo dos produtos qumicos adicionados.
296
Paredes
impermeveis
Leito de brita
Dreno de lixiviado
297
298
camadas mais profundas. O metano s produzido nas camadas mais antigas, mas sua
matria prima provm de todo o aterro.
Resduo na fase
aerbia
B
Resduo na fase
aerbia
Resduo na fase
cida
D
Resduo na fase
aerbia
Resduo na fase
aerbia
Resduo na fase
cida
C
Resduo na fase
cida
Resduo na fase
metanognica
B
Resduo na fase
metanognica
Resduo
estabilizado
Por fim, pode chegar um momento em que a maior parte da matria orgnica presente
na camada A j foi consumida. A biomassa metanognica ali presente passa, ento, a
sobreviver usando principalmente os cidos produzidos pelas camadas mais recentes (Figura
56).
299
Os resultados das anlises feitas no lixiviado das torres com vazo de 155 mL/min e
510 mL/min esto apresentados, respectivamente, nas Tabelas B1 e B2 do Apndice B.
O primeiro fato a ser observado o efeito de concentrao provocado pela evaporao
da gua ao longo da batelada. Tomando o grfico da variao de DQO ao longo do tempo,
sem correo desse efeito (Figura 57), o que se observa um aparente crescimento dessa
varivel.
300
6500
6000
155 mL/min
5500
510 mL/min
5000
4500
4000
0
10
15
20
25
Tempo (dias)
Figura 57 Variao da DQO ao longo do tempo, sem correo do efeito da evaporao, nas torres
operadas com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao.
4400
4200
155 mL/min
4000
510 mL/min
3800
3600
3400
3200
3000
0
10
15
20
25
Tempo (dias)
Figura 58 - Variao da DQO ao longo do tempo, corrigida em funo da evaporao, nas torres operadas
com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao
301
3500
9,4
3000
9,2
2500
9
NTK (mg/L)
2000
8,8
NAT (mg/L)
pH
N (mg/L)
302
N-org (mg/L)
1500
8,6
pH
1000
8,4
500
8,2
8
0
10
15
20
25
Tempo (dias)
Figura 59 Variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de NTK, NAT e nitrognio orgnico
em torre no aerada, com vazo de lixiviado de 155 mL/min.
3500
9,4
3000
9,2
NTK (mg/L)
NAT (mg/L)
N-org (mg/L)
2000
8,8
pH
pH
N (mg/L)
2500
1500
8,6
1000
8,4
500
8,2
8
0
10
15
20
25
Tempo (dias)
Figura 60 - Variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de NTK, NAT e nitrognio orgnico
em torre no aerada, com vazo de lixiviado de 510 mL/min.
3000
2500
155 mL/min
NAT (mg/L)
2000
510 mL/min
1500
1000
500
0
0
10
15
20
25
Tempo (dias)
Figura 61 Comparao entre as concentraes de nitrognio amoniacal nas torres operadas com vazes
de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao.
303
A remoo do nitrognio amoniacal num sistema como esse poderia ocorrer de duas
maneiras: por nitrificao ou por arraste (stripping). As concentraes de nitrito e nitrato
observadas (Figura 62) mostram que a nitrificao no o processo predominante.
60
50
N (mg/L)
40
Nitrito 510 mL/min
Nitrato 510 mL/min
30
20
10
0
0
10
15
20
25
Tempo (dias)
Figura 62 Concentraes de nitrito e nitrato observadas ao longo do tempo nas torres operadas com
vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao.
304
305
12000
4500
C total
3500
C inorg
C org
3000
C (mg/L)
10000
8000
C voltil
2500
Alcalinidade
6000
2000
4000
1500
1000
AT (mg/L de CaCO3)
4000
2000
500
0
0
0
10
15
20
25
Tempo (dias)
Figura 63 - Variao da alcalinidade e das concentraes das fraes de carbono na torre operada com
vazo de 155 mL/min.
12000
4500
C total
10000
C inorg
3500
C org
C (mg/L)
3000
8000
C voltil
2500
Alcalinidade
6000
2000
4000
1500
1000
AT (mg/L de CaCO3)
4000
2000
500
0
0
0
10
15
20
25
Tempo (dias)
Figura 64 - Variao da alcalinidade e das concentraes das fraes de carbono na torre operada com
vazo de 510 mL/min.
306
307
remover 0,33 g/h de amnia. Entretanto, o clculo em termos de taxas no vlido, pois estas
variam ao longo do tempo. Na Figura 65 pode-se ver que 70 % da amnia removida nos
dois primeiros dias, com o consumo de apenas 1/3 do volume total de ar.
2500
8,9
8,8
2000
8,7
1000
NTK (mg/L)
8,5
NAT (mg/L)
8,4
N-org (mg/L)
pH
N (mg/L)
8,6
1500
8,3
pH
8,2
500
8,1
0
8
0
Tempo (dias)
Figura 65 Variao do pH e das concentraes de nitrognio em torre aerada, com vazo de lixiviado de
300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.
N (mg/L)
35,0
30,0
N-nitrito
25,0
N-nitrato
20,0
15,0
10,0
5,0
0,0
0
Tempo (dias)
Figura 66 Variao das concentraes de nitrito e nitrato em torre aerada, com vazo de lixiviado de
300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.
308
Concentrao (mg/L)
12000
10000
8000
ST
STV
STF
6000
4000
2000
0
0
Tempo (dias)
Figura 67 Variao das concentraes de slidos ao longo do tempo em torre aerada, com vazo de
lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.
309
eliminao rpida se deve s constantes de Henry muito elevadas desses compostos, que
favorecem muito o seu arraste. A alcalinidade total cai, mas no chega a se estabilizar.
10000
3500
C total (mg/L)
9000
C inorg (mg/L)
8000
C org (mg/L)
2500
7000
C (mg/L)
C voltil (mg/L)
6000
Alcalinidade
2000
5000
1500
4000
3000
1000
AT (mg/L de CaCO3)
3000
2000
500
1000
0
0
Tempo (dias)
Figura 68 Variao nas concentraes de carbono e da alcalinidade ao longo do tempo em torre aerada,
com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.
310
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0
Tempo (dias)
Figura 69 Variao da DQO ao longo do tempo em torre aerada, com vazo de lixiviado de 300 mL/min
e vazo de ar de 1,1 L/s.
25000
Condutividade (S/cm)
22000
19000
16000
13000
10000
0
Tempo (dias)
Figura 70 - Variao da condutividade ao longo do tempo em torre aerada, com vazo de lixiviado de
300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.
Condutividade (S/cm)
30000
25000
20000
y = 6,4474x + 12978
2
R = 0,9819
15000
10000
5000
0
0
500
1000
1500
2000
Figura 71 Relao entre a concentrao de ons amnio e a condutividade, em torre aerada, com vazo
de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.
311
Em termos do nitrognio amoniacal total, o ajuste tambm muito bom (Figura 72).
Condutividade (S/cm)
30000
25000
20000
y = 5,8819x + 12786
2
R = 0,9662
15000
10000
5000
0
0
500
1000
1500
2000
312
12
11,5
11
pH
10,5
10
9,5
9
8,5
8
0
10
12
14
16
N (mg/L)
1000
800
600
400
200
0
0
0,5
1,5
2,5
Tempo (dias)
Figura 74 Variao do nitrognio amoniacal ao longo do tempo, em torre aerada, com vazo de lixiviado
de 240 mL/min, vazo de ar de 1,1 L/s e pH inicial de 12.
Figura 75 Lixiviado bruto ( esquerda) e o sobrenadante da alcalinizao com hidrxido de clcio. Notese a grande remoo de cor.
313
Os estudos relacionando variveis duas a duas foram feitos usando os dados obtidos
em todas as bateladas.
A participao da matria orgnica, biodegradvel ou no, na DQO pode ser avaliada
fazendo-se uma anlise de regresso entre os resultados de COT e DQO. Esta anlise foi feita
numericamente e est apresentada de forma grfica na Figura 76.
6000
5000
4000
3000
y = 2,2505x + 1396,5
2
R = 0,7852
2000
1000
0
0
500
1000
1500
2000
COT (mg/L de C)
314
(52)
Note-se que o coeficiente angular das duas retas essencialmente o mesmo. Ou seja,
aparentemente, a razo DQO/COT no lixiviado em geral deve estar prxima de 2,2.
Uma conseqncia importante da relao estabelecida acima que a DQO no uma
medida eficaz para a estimativa da concentrao de matria orgnica no lixiviado. Isso faz
com que no seja possvel, por exemplo, estimar a remoo de matria orgnica pela remoo
de DQO. Melhor seria usar medidas de carbono orgnico.
Outra conseqncia, ainda mais importante, o fato de que se torna bastante
questionvel o uso da DQO como parmetro de qualidade de emisses, pois seu significado
varia em funo do efluente considerado.
315
N-org (mg/L de N)
350
300
250
200
150
100
50
0
0
500
1000
1500
2000
COT (mg/L de C)
316
xA
C A M H 2O
M A H 2O
(53)
H=
xA '
PT
xA
(54)
xA '=
xA H
PT
(55)
(56)
317
C A ' = C ppmv M A
PT
R T
(57)
318
exercida por este ltimo, que se faria notar em concentraes mais elevadas. Entretanto,
preciso fazer ensaios mais detalhados para confirmar essa hiptese.
180
160
140
y = 63,921x + 1,897
2
R = 0,9965
120
100
80
60
40
20
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
Concentrao de Cl (g/L)
600
500
400
300
200
100
0
0
0,5
1,5
Cloreto (g/L)
319
15500
ST (mg/L)
15000
14500
14000
13500
13000
0
20
40
60
Turbidez (NTU)
200
150
100
50
0
10
20
30
40
50
60
A curvatura progressiva do grfico mostra que medida que o tempo passa a remoo
de partculas fica mais difcil (menor remoo de turbidez para o mesmo tempo de
centrifugao). Isto indica que h partculas dos mais diversos tamanhos, no havendo um
320
tamanho limite que seja separado pela centrifugao, pelo menos dentro do tempo mximo
usado. De qualquer maneira, alguma remoo ocorre, de modo que fica validada a segunda
hiptese do pargrafo anterior, ou seja, o erro da metodologia de slidos maior que a massa
dos slidos suspensos. Alm da medida quantitativa obtida pelo ensaio de turbidez, a remoo
de slidos suspensos era visvel pela massa presente no fundo das cubetas da centrfuga.
APHA, AWWA e WEF (2005), a propsito, definem como slidos suspensos aqueles
que so retidos em membranas com poros de 2 m ou menos. Ou seja, ensaios que no
utilizam filtrao no podem, por definio, fornecer valores de slidos suspensos.
Conclui-se, portanto, que essa metodologia no adequada e resultados obtidos com
seu uso devem ser desconsiderados.
321
0,45
2000
0,35
1600
1400
1200
0,3
1000
800
0,25
NAT (mg/L)
1800
ST
STF
CE
NAT
0,4
600
400
0,2
200
0,15
0
0
Tempo (dias)
Figura 82 Comparao entre os valores de fora inica estimados pela equao de Langelier a partir das
concentraes de slidos totais (ST) e slidos totais fixos (STF) e pela equao de Russell a partir dos
valores de condutividade. Dados obtidos de um experimento de arraste de amnia em torre, em batelada,
com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.
CE
NAT
2000
0,4
1500
0,3
1000
0,2
0,5
STF
2500
ST
STF
CE
NAT
2000
0,4
1500
1000
0,3
500
Nitrognio amoniacal
(mg/L)
2500
ST
Nitrognio amoniacal
(mg/L)
0,5
500
0
Tempo (dias)
0,2
0
0
Tempo (dias)
Figura 83 Valores de fora inica estimados pela equao de Langelier a partir das concentraes de
slidos totais (ST) e slidos totais fixos (STF) e pela equao de Russell a partir dos valores de
condutividade. Experimento de arraste de amnia em torres, ambas alimentadas com 350 mL/min de
lixiviado. Uma das torres recebeu aerao forada com 1,1 L/s de ar e a outra permaneceu sem aerao.
As medidas s foram feitas no incio e no fim do experimento.
322
5.10.1
323
deve haver outros fatores que influem no insucesso da coagulao, mas o papel da fora
inica certamente bastante significativo.
Considerando que os frascos foram deixados prximo a locais onde haviam sido
detectados focos do mosquito Aedes aegypti, conclui-se que as lagoas de lixiviado no so
local propcio proliferao destes vetores da dengue.
324
6 CONCLUSES
As concluses podem ser traadas em funo dos objetivos propostos.
6.1 Objetivo i:
Apresentar as caractersticas tpicas do lixiviado de aterros brasileiros, obtidas a partir
de dados publicados, e verificar sua similaridade com as caractersticas do lixiviado de aterros
localizados em regies de clima temperado.
Concluses:
1) Em comparao com as tabelas de Ehrig, consideradas as mais confiveis pela
literatura internacional, pde-se ver que as amplitudes de variao do pH, alcalinidade
total,
DBO,
DQO
fsforo
total
so
maiores
nos
aterros
brasileiros,
325
Concluses:
2) Os modelos convencionais da evoluo de aterros de Farquhar e Rovers, Rees e
Pohland e colaboradores so vlidos para os aterros brasileiros;
3) Os modelos convencionais, embora baseados no princpio da clula nica (reator em
batelada), ilustram bem as fases dos aterros, embora possam conduzir a um
entendimento errneo de sua dinmica.
Concluses:
4) O lixiviado de um aterro sanitrio o resultado do tratamento efetuado pela biomassa
presente tanto nas camadas mais antigas quanto no sistema de drenagem;
5) O sistema de drenagem de base elemento fundamental para a antecipao da fase
metanognica, com implicaes significativas nos custos dos sistemas de tratamento;
6) A fase cida, nos aterros brasileiros dotados de sistema de drenagem de lixiviado na
base, normalmente no dura mais do que dois anos.
326
Concluses:
7) Alumnio, brio, cdmio, cromo, cobre, nquel, chumbo e zinco so componentes do
tipo 1. Potssio e mangans se encaixam no tipo 2, ao passo que arsnio e prata
pertencem ao tipo 3. O ferro revelou um padro diferenciado dos demais. O
significado dessa diviso est descrito no item 3.1.2.3.
6.5 Objetivo v:
Avaliar a aplicabilidade do processo de remoo de amnia por arraste com ar
(stripping) para o tratamento do lixiviado
Concluses:
8) O uso da tcnica de arraste com ar em torres recheadas uma tcnica promissora para
a remoo da amnia do lixiviado de aterros sanitrios;
9) O arraste com ar remove a alcalinidade do lixiviado, facilitando uma posterior
correo do pH;
10) O arraste com ar remove compostos orgnicos volteis presentes no lixiviado;
11) A alcalinizao prvia do lixiviado no essencial para a remoo completa da
amnia.
327
Concluses:
12) A fora inica do lixiviado elevada e deve ser levada em considerao nos clculos
de equilbrio;
13) Parte da baixa eficincia dos sistemas de tratamento por coagulao-floculao se
deve alta fora inica do lixiviado.
328
329
330
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357
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359
360
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Apndice A
Substncias identificadas no lixiviado a partir de anlises de cromatografia gasosa
acoplada espectrometria de massas (CG/EM).
Substncia
N CAS
MM
(kDa)
Fontes
cidos monocarboxlicos
cido caprico (C6H12O2)
cido benzico (C7H6O2)
cido ciclohexanocarboxlico (C7H12O2)
cido heptanico (C7H14O2)
cido fenilactico (C8H8O2)
cido caprlico (C8H16O2)
cido 3-fenilpropanico (C9H10O2)
cido lurico (C12H24O2)
cido mirstico (C14H28O2)
cido 9- hexadecenico (C16H30O2)
cido palmtico (C16H32O2)
cido heptadecanico (C17H34O2)
cido -linolnico (C18H30O2)
cido linolico (C18H32O2)
cido olico (C18H34O2)
cido octadecenico (C18H34O2)
cido esterico (C18H36O2)
cido araqudico (C20H40O2)
cido lignocrico (C24H48O2)
142-62-1
65-85-0
98-89-5
111-14-8
103-82-2
124-07-2
501-52-0
143-07-7
544-63-8
2091-29-4
57-10-3
506-12-7
463-40-1
60-33-3
112-80-1
26764-26-1
57-11-4
506-30-9
557-59-5
116,1583
122,1213
128,1690
130,1849
136,1479
144,2114
150,1745
200,3178
228,3709
254,4082
256,4241
270,4507
278,4296
280,4455
282,4614
282,4614
284,4772
312,5304
368,6367
2f
3
7b
2f
7b
2f
7b
3
1
2d, 7a
3, 7a
2f
3
3
3
2b, 7a
1, 3
3
2b
cidos dicarboxlicos
cido oxlico (C2H2O4)
cido succnico (C4H6O4)
cido o-ftlico (C8H6O4)
144-62-7
110-15-6
88-99-3
90,0349
118,0880
166,1308
1
3
3, 5a
50-21-5
90,0779
Alcanos
Biciclo[3.2.1]octano (C8H14)
Dodecano (C12H26)
Tridecano (C13H28)
Ciclopentadecano (C15H30)
Pentadecano (C15H32)
Hexadecano (C16H34)
Heptadecano (C17H36)
Octadecano (C18H38)
Eicosano (C20H42)
6221-55-2
112-40-3
629-50-5
295-48-7
629-62-9
544-76-3
629-78-7
593-45-3
112-95-8
110,1968
170,3348
184,3614
210,3987
212,4146
226,4412
240,4677
254,4943
282,5475
2f
3
5b
1
5a
1
1, 5b
1
1, 5a, 5b
10-Metilnonadecano (C20H42)
Heneicosano (C21H44)
Docosano (C22H46)
Tricosano (C23H48)
Tetracosano (C24H50)
Pentacosano (C25H52)
9-octil-Heptadecano (C25H52)
Hexacosano (C26H54)
Heptacosano (C27H56)
Octacosano (C28H58)
56862-62-5
629-94-7
629-97-0
638-67-5
646-31-1
629-99-2
7225-64-1
630-01-3
593-49-7
630-02-4
282,5475
296,5741
310,6006
324,6272
338,6538
352,6804
352,6804
366,7070
380,7335
394, 7601
5b
2c, 5a
2c, 5a
2c, 5a
2c, 5a
2b, 5a
1
1, 2b, 2c, 5a, 5b
2b, 2c, 2f
1, 2b, 2c, 2d, 2f
362
n-Nonacosano (C29H60)
n-Triacontano (C30H62)
630-03-5
638-68-6
408,7867
422,8133
Hentriacontano (C31H64)
Dotriacontano (C32H66)
Tritriacontano (C33H68)
Pentatriacontano (C35H72)
Hexatriacontano (C36H74)
Tetratetracontano (C44H90)
630-04-6
544-85-4
630-05-7
630-07-9
630-06-8
7098-22-8
436,8399
450,8664
464,8930
492,9462
506,9728
619,1854
Alcenos
(E)-3-Octadeceno (C18H36)
9-Hexacoseno (C26H52)
7206-19-1
71502-22-2
252,4784
364,6911
2b
2f
lcoois alifticos
pentametil-Etanol (C7H16O)
2,4-dimetil-2,3-Pentanodiol (C7H16O2)
Fitol (C20H40O)
Eicosanol (C20H42O)
594-83-2
66225-53-4
150-86-7
629-96-9
116,2013
132,2007
296,5310
298,5469
2b, 2f
2f
2f
2b, 2f
122-97-4
933-48-2
1565-75-9
2451-01-6
98-55-5
20126-76-5
562-74-3
ND
1490-04-6
5114-00-1
23283-97-8
136,1910
142,2386
150,2176
152,1058
154,2493
154,2493
154,2493
154,2493
156,2652
156,2652
156,2652
4
1
1
1, 7b
1, 2f
1, 2f
2f
5b
1
1,2c
1
1946-00-5
80-53-5
2948-46-1
15352-77-9
473-15-4
474-62-4
83-48-7
414,7067
170,2487
172,2646
194,2701
222,3663
222,3663
400,6801
412,6908
414,7067
1, 2b, 2e, 2f
1, 2b, 2f
1
2f
2f
3
2b, 2f
3
25265-71-8
13429-07-7
20109-39-1
134,1736
148,2001
320,2110
3
1
3
Aldedos
Benzaldedo (C7H6O)
-Ciclocitral (C10H16O)
2-Pentilnonenal (C14H26O)
100-52-7
432-25-7
3021-89-4
106,1219
152,2334
210,3556
4
7b
2b
Amidas
n,n-dimetil Formamida (C3H7NO)
Valdetamida (C9H17NO)
n-fenetil-Acetamida (C10H13NO)
Dietiltoluamida (C12H17NO)
n-etil-4-Toluenosulfonamida (C9NO2S)
n-butil-Benzenosulfonamida (C10NO2S)
(Z)-N,N-dimetil-9-octadecenamida (C20H39NO)
68-12-2
512-48-1
877-95-2
134-62-3
80-39-7
3622-84-2
2664-42-8
73,0938
155,2374
163,2164
191,2695
199,271
213,298
309,5298
4
2f
7b
1
1, 4
1, 4*
2c
363
Aminas
Etilamina (C2H7N)
Ciclohexanamina (C6H13N)
Vincubina (C9H17NO)
75-04-7
108-91-8
826-36-8
45,0837
99,1742
155,2374
3
1
2f
Cetonas
3,4-dimetilciclopentanona (C7H12O)
Acetofenona (C8H8O)
3,3,5-trimetil-Ciclohexanona (C9O)
4,4-dimetil- 1,3-Ciclohexanodiona (C8H12O2)
Cnfora (C10H16O)
Cnfora (L) (C10H16O)
Cnfora (D) (C10H16O)
2,5-Bornanediona (C10H14O2)
Cedranona (C15H24O)
7,9-di-tert-butil-1-oxaspiro(4,5)deca-6,9-dieno-2,8-diona
(C17H24O3)
58372-16-0
98-86-2
873-94-9
562-46-9
76-22-2
464-48-2
464-49-3
4230-32-4
13567-40-3
82304-66-3
112,1696
120,1485
124,0957
140,1797
152,2334
152,2334
152,2334
166,2170
220,3505
276,3707
2b
1
1
2b
1, 2f
1
1
1
1
1, 2a, 2b, 2e, 2f
67-72-1
629-93-6
236,7376
380,3909
1
1
steres
3-etoxi-etil ster de cido propinico (C7H14O3)
Benzoato de benzila (C14H12O2)
Octil ster de cido 3- ciclopentilpropinico (C16H30O2)
Isoestearato de metila (C19H38O2)
Tridecil ster de cido O-Metoxibenzico (C21H34O3)
3,7,11,15-tetrametil-hexadecil ster de cido actico
(C22H44O2)
cido adpico (C22H42O4)
Estearato de octila (C26H52O2)
Laurato de tetradecila (C26H52O2)
Miristato de dodecila (C26H52O2)
Pentacosanoato de metila (C26H52O2)
tri-(2-butoxietil) ster de cido fosfrico (C18H39O7P)
Miristato de miristila (C28H56O2)
Palmitato de dodecila (C28H56O2)
Miristato de hexadecila (C30H60O2)
Miristato de octadecila (C32H64O2)
Palmitato de palmitila (C32H64O2)
Butox (C22H19Br2NO3)
Palmitato de estearila (C34H68O2)
Araquidato de estearila (C38H76O2)
763-69-9
120-51-4
ND
5129-61-3
ND
ND
146,1843
212,2439
254,4082
298,5038
334,4929
340,5836
2c
5b
2e
2b, 2f
2b
2b
123-76-5
109-36-4
22412-97-1
2040-64-4
55373-89-2
78-51-3
3234-85-3
42232-29-1
2599-01-1
3234-81-9
540-10-3
62229-77-0
2598-99-4
22432-79-7
370,5665
396,6899
396,6899
396,6899
396,6899
398,4718
424,7430
424,7430
452,7962
480,8494
480,8494
505,199
508,9025
565,0088
2c, 2e, 7b
2c, 2d
2a
2a,2c
2b
2b, 2c, 2f
2a, 2c
2d
2a,2c
2a,2c
2e
2a
2d
2c
teres
(1-metoxietil)-Benzeno (C9H12O)
3,3'-oxibis-Ciclopenteno (C10H14O)
Metil ster de cido nonanico (C10H20O2)
4013-34-7
15131-55-2
1731-84-6
136,1910
150,2176
172,2646
1
2b
7b
Fenis
o-Cresol (C7H8O)
p-Cresol (C7H8O)
o-Xilenol (C8H10O)
2,3,5-trimetil fenol (C9H12O)
m-tert-butil fenol (C10H14O)
p-tert-butil fenol (C10H14O)
Bisfenol A (C15H16O2)
95-48-7
106-44-5
526-75-0
697-82-5
585-34-2
98-54-4
80-05-7
108,1378
108,1378
122,1644
136,1910
150,2176
150,2176
228,2863
1
2f
1
1
1
1
1, 7b
364
Ftalatos
Anidrido ftlico (C8H4O3)
Dimetil ftalato (C10H10O4)
Diisopropil ftalato (C14H18O4)
Monoetilhexil ftalato (C16H22O4)
Dibutil ftalato (C16H22O4)
Diisobutil ftalato (C16H22O4)
Diisobutil tereftalato (C16H22O4)
Diisopentil ftalato (C18H26O4)
Dioctil ftalato (C24H38O4)
85-44-9
131-11-3
605-45-8
4376-20-9
84-74-2
84-69-5
18699-48-4
650-50-5
117-81-7
148,1156
194,1840
250,2903
278,3435
278,3435
278
278,3435
306,3966
390,5561
131-20-4
84-76-4
390,5561
418,6093
7a
7a
7a
1
4
2b, 4, 5b, 7a
1, 2a, 2c, 2f
7a
1, 2a, 2b, 2c,
2d, 2e, 2f, 3, 4,
5b, 7a
4
4
Heterocclicos aromticos
Piridina (C5H5N)
110-86-1
79,0999
Hidrocarbonetos aromticos
Benzeno (C6H6)
Fluoreno (C13H10)
Antraceno (C14H10)
Fenantreno (C14H10)
2-metil-Fenantreno (C15H12)
Fluoranteno (C16H10)
Pireno (C16H10)
Criseno (C18H12)
Benzo[a]antraceno (C18H12)
(1-butilheptil)-Benzeno (C17H28)
(1-butiloctil)-Benzeno (C18H30)
tri-tert-butil-Benzeno (C18H30)
Perileno (C20H12)
Benzo[a]fluoranteno (C20H12)
Benzo[k]fluoranteno (C20H12)
Benzo[a]pireno (C20H12)
Benzo[e]pireno (C20H12)
Benzo[ghi]perileno (C22H12)
Indeno[1,2,3-cd]pireno (C22H22)
1,4-dimetil-5-octildecahidronaftaleno (C20H38)
71-43-2
86-73-7
120-12-7
85-01-8
2531-84-2
206-44-0
129-00-0
218-01-9
56-55-3
4537-15-9
2719-63-3
1460-02-2
198-55-0
203-33-8
207-08-9
50-32-8
192-97-2
191-24-2
193-39-5
54964-83-9
78,1118
166,2185
178,2292
178,2292
192,2558
202,2506
202,2506
228,2879
228,2879
232,4042
246,4308
246,4308
252,3093
252,3093
252,3093
252,3093
252,3093
276,3307
276,3307
278,5157
4
6
6
6
6
6
6
6
6
1
1
4
6
6
6
6
6
6
6
2b
Hidrocarbonetos (outros)
Cicloheptatrieno (C7H8)
2-etenil-1,3,3-trimetil-ciclohexeno (C11H18)
Muurolane (C15H28)
Esqualeno (C30H50)
544-25-2
5293-90-3
29788-41-8
7683-64-9
92,1384
150,2606
208,3828
410,7180
4
1
2b, 2f
2a, 2b, 2e, 2f
Siloxanos
Trimetil[(1 metilpentil)oxi]silano (C9H22OSi)
Octametil-Ciclotetrasiloxano (C8H24O4Si4)
Hexametil-Ciclohexasiloxano (C6H24O6Si6)
Decametil-Ciclopentasiloxano (C10H30O5Si5)
Tetradecametil cicloheptasiloxano (C14H42O7Si7)
Octadecametil ciclononasiloxano (C18H54O9Si9)
Eicosametil ciclodecasiloxano (C20H60O10Si10)
17888-63-0
556-67-2
6166-87-6
541-02-6
107-50-6
556-71-8
18772-36-6
202
296,6158
360,7642
370,7697
519,0776
667,3855
741,5394
2b
2b, 2f, 4
4
2b, 2f
2f
2f
2f
Outros compostos
Uria (CH4N2O)
2,2-dimetil-Aziridina (C4H9N)
Furfural (C5H4O2)
57-13-6
2658-24-4
98-01-1
60,0553
71,12
96,0841
3
1
4
365
Caprolactam (C6H11NO)
4-Etil-5-metilthiazole (C6H9NS)
1,3-dimetil-2,4,5-trioxoimidazolidina (C5H6N2O3)
2-fluoro-6-methoxi Benzonitrila (C8FNO)
105-60-2
52414-91-2
5176-82-9
94088-46-7
113,1577
127,208
142,1128
145,0901
7b
2f
4
2f
Benzotiazolona (C7NOS)
-Nicotina (C10H14N2)
N-metil-N-fenil-tiouria (C8H10N2S)
Linalool oxide trans (C10H18O2)
1,3,3-trimetil-2-oxabiciclo[2.2.2]octan-6-ol (C10H18O2)
Cotinino (C10H12N2O)
hexahidro-4,4,7-trimetil-2(3H)-benzofuranona (C11H18O2)
1-acetil-1,3,4,4,5,5,6,6-octahidro2,3-bipiridina (C12H18N2O)
1-Acetilpireno (C18H12O)
Molcula de enxofre (S8)
Galaxolide 1 e 2 (C18H26O)
Stigmasta-5,22-dien-3-ol, acetato, (3)- (C31H50O2)
934-34-9
23950-04-1
4104-75-0
23007-29-6
18679-48-6
486-56-6
16778-27-1
52195-93-4
146,147
162,2316
166,244
170,2487
170,2487
176,2152
182,2594
206,2842
7b
1
4
1
1, 2e
1
1
2f
3264-21-9
10544-50-0
ND
4651-48-3
244,2873
256,528
258,3984
454,7275
2f
2f
5b
3
114
116
123
129
136
139
141
147
153
155
155
158
164
168
170
178
180
180
186
190
192
192
194
194
4
4
2f
2f
2f
4
2b
7b
2f
2e
4
3
1
1
7b
1, 4
2e
4
2e
2b, 2f
2b,2c,2d
4
2e
2f
199
199
200
4
7b
2f
206
206
208
2b
2f
2e, 2f
208
210
212
216,15
220
7b
2f
7b
5b
2e
366
Diaza-dicetocil-tetradecano
(3,5-dimetil-1-piperidinil)(4-morfolil)metanona
cido ciclopropano dicarboxlico, isopropenil dietil ster
1,2,3,4,5-Pentamethoxibenzeno
4,8,12-trimetil-3,7,11-tridecatrienonitrila
2,6-bis(1,1-dimetil etil)-4- etilideno-2,5ciclo-1- hexadieno
6-acetil-2,5-dihidroxi- 1,4 naftoquinona
7-acetil-2-hidroxi-2-metil-5-isopropil biciclo[4.3.0]nonana
1-(2,2 dimetil-1-feniletinilciclopropil) 1butanol
3(4H)-Phenanthrenone, 4a,4b,5,6,7,8,
8a,9,10, 10a -decahydro-4b,8,8trimethyl-, [4aS-(4a, 4b,8a,10a)]3(4H)-Fenantrenona
2,5-dimetil-3-(3-metil-2-butenil)-6-(3metilbutil)- pirazina
7-metoxi-6-(3-metilbutil)- 2H-1-2
Benzopiranona
1,2-diazacicloheptan-3,7-diona, 5,5,6
7,9-pentametil-benzo(d)
Acido Bromoacetico ester 2-etilhexil
cido 5-etenil-3,5,9-trimetil metil ester 8- decenico
Acetato de 2,6,6 trimetil-9-undecen-1-ol
cido hexanodiico ester mono 2 etilhexil
Metil ester cetoprofeno
cido 2-(1-piperidil)-[ 4 aminofurazanil-3(amino)metilidenoamino] ester actico
2-tridecil ster de cido methoxiactico
5-Eicoseno
Acetato de E-11 (13,13-dimetil) 1- tetradecenol
3,4,4,5,6,11,12,12-octahidro-8methoxi-, (4S-cis)- 1(2H)-crisenona
2-(4-Clorofenoxi)-N-[2etil(dietilamino)]acetamida
4-(1,1-Dimetilallil)-9-methoxi-7H-furo
3,2-g][1]benzopiran-7-ona
N-metil-1-[4-[3-(1-piperidil) propoxi]
Fenil]- 2 propanamine
cido Benzoico, 2-(2-metoxietoxi)-5-(2,2dimetilpropanamino)1,3,5(10),8(14)-17 tetraenona, 3methoxi-, (9)-D-homoestra
3-pentadecil ster de cido methoxiactico
4,4-dimetil, 5-6-androstanona
cido nicotnico ester 1,6-dihidro-4hidroxi -1-(p-methoxifenil)-2-metil-6oxo-, etil
1-(4-Chloro-3-methoxi-benzene
sulfonil) -4-metil-piperidine
Bis(1-cloro-2-propil)(3-cloro-1-propil)
Fosfato
9-(2-iodo-1-hexenil) -(Z)-,9-Borabiciclo[3.3.1]nonane
Propanodinitrilo:2-[3-(4-clorofeniltio)-3-(4-fluorofenil)-2propenilideno
Diisooctil maleato
Bis[5-metil-2-(1-metiletil)ciclohexil]cloreto fosfine
6-pentil-4-oxa-5-3,17-androstadiona
226
226
7b
2e
226
228
231
232
4
2b
2e
2b
232
238
242
2f
1
2c
246
2f
246
2f
246
2f
246
2f
250
252
254
258
268
268
2f
2b, 2e, 2f
2b, 2f
2d
2c
2b, 2f
272
280
282
282
1
2b
2b, 2e
2f
284
284
2f
290
2f
295
2f
296
2f
300
302
303
1
2b
2f
303
2f
326
2b
330
340
2b
2b
340
344
2f
2f
360
2e
367
376
378
384
386
410
2f
2b, 2f
2b,2c
410
410
2d
2f
418
424
424
428
2b
478
506
508
534
536
562
592
2d, 2e
2d
2a, 2c, 2d
2d
2a,2c
2d
2d
368
Apndice B
Resultados das anlises do lixiviado durante a operao das torres de arraste.
369
Tabela B1 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 155 mL/min, sem aerao forada (1 Etapa)
Dia pH
Alcalinidade
N-NO3Condutividade
DQO
NTK
NAT
N-org
N-NO2(mg/L de CaCO3)
(S/cm)
(mg/L de O2) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N)
0
8,09
10782
19500
4301
3210
2916
295
0,7
1,1
2
8,91
7971
18102
4026
2680
2345
335
3,5
6,0
7
9,09
3530
17752
3886
1006
659
347
7,0
6,5
12 9,12
2292
12190
3922
588
292
295
7,0
5,6
19 9,22
2142
14787
3734
269
61
208
10,5
12,2
26 9,27
2071
10476
4018
176
19
157
9,8
14,8
Dia
0
2
7
12
19
26
ST
(mg/L)
13028
12812
12686
12686
15144
12749
STV
(mg/L)
3470
3165
2601
2727
5958
2649
STF
(mg/L)
9558
9646
10086
9959
9186
9698
SST
(mg/L)
168
146
174
135
128
123
SSV
(mg/L)
132
120
130
106
96
95
SSF
(mg/L)
36
26
43
29
33
29
SDT
(mg/L)
12861
12665
12513
12551
15016
12625
SDV
(mg/L)
3338
3046
2471
2621
5862
2554
SDF
(mg/L)
9522
9620
10042
9930
9154
10071
Ctotal
(mg/L)
4157
2822
2081
1847
1852
1762
Corgnico
(mg/L)
1137
1087
1012
1010
1173
984
Cinorgnico
(mg/L)
2814
1678
1057
847
683
779
Cvoltil
(mg/L)
206
57
12
0
0
0
Tabela B2 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 510 mL/min, sem aerao forada (1 Etapa)
Dia pH
Alcalinidade
N-NO3Condutividade
DQO
NTK
NAT
N-org
N-NO2(mg/L de CaCO3)
(S/cm)
(mg/L de O2) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N)
0
8,09
10782
19500
4301
3210
2916
295
0,7
1,1
2
8,99
6848
18936
4072
2367
2054
313
2,1
3,8
7
9,11
3060
17189
3575
635
335
300
3,4
2,7
12 9,20
2177
12830
3359
376
117
258
3,7
2,3
19 9,29
2084
13831
3694
222
27
195
29,5
50,9
26 9,31
1927
13492
3405
146
6
140
36,4
41,1
Continua
370
Tabela B2 Concluso
Dia
ST
STV
(mg/L) (mg/L)
0
13028
3470
2
12798
3259
7
12780
3088
12 12354
2156
19 14286
5393
26 12397
2295
STF
(mg/L)
9558
9539
9692
10198
8893
10102
SST
(mg/L)
168
151
139
78
80
85
SSV
(mg/L)
132
118
104
53
53
56
SSF
(mg/L)
36
33
35
25
27
29
SDT
(mg/L)
12861
12647
12669
12276
14206
12311
SDV
(mg/L)
3338
3140
2863
2103
5340
2239
SDF
(mg/L)
9522
9506
9806
10173
8866
10073
Ctotal
(mg/L)
4157
2658
1931
1693
1602
1598
Corgnico
(mg/L)
1137
1100
980
864
917
826
Cinorgnico
(mg/L)
2814
1523
950
848
683
689
Cvoltil
(mg/L)
206
35
1
0
1
83
Tabela B3 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 350 mL/min, sem aerao forada (2 Etapa)
Dia pH
Alcalinidade
Condutividade
DQO
NTK
NAT
N-org
(mg/L de CaCO3)
(S/cm)
(mg/L de O2) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N)
0
8,20
11014
27000
4423
2458
2382
76
8
9,06
4130
16700
4259
1051
786
264
Dia
0
8
ST
(mg/L)
13231
13609
STV
(mg/L)
3627
3304
STF
(mg/L)
9604
10305
Ctotal
(mg/L)
4038
2343
Corgnico
(mg/L)
1637
1321
Cinorgnico
(mg/L)
2318
1014
Cvoltil
(mg/L)
83
8
Tabela B4 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 350 mL/min, com aerao forada (2 Etapa)
Dia pH
Alcalinidade
Condutividade
DQO
NTK
NAT
N-org
(mg/L de CaCO3)
(S/cm)
(mg/L de O2) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N)
0
8,20
11014
27000
4423
2458
2382
76
8
8,93
2655
14500
4082
172
5
167
Dia
0
8
ST
(mg/L)
13231
14588
STV
(mg/L)
3627
3194
STF
(mg/L)
9604
11394
Ctotal
(mg/L)
4038
2056
Corgnico
(mg/L)
1637
1346
Cinorgnico
(mg/L)
2318
710
Cvoltil
(mg/L)
83
0
371
Tabela B5 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 300 mL/min, com aerao forada (3 Etapa)
Dia pH
Alcalinidade
N-NO3Condutividade
DQO
NTK
NAT
N-org
N-NO2(mg/L de CaCO3)
(S/cm)
(mg/L de O2) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N)
0
8,05
9047
24600
3629
2167
1887
281
1,0
0,1
1
8,65
5676
18195
3047
1448
1157
291
0,8
0,0
2
8,67
4139
15208
2909
796
578
218
0,8
0,0
3
8,65
3125
13927
2787
506
276
230
0,6
0,0
4
8,59
2693
13420
2327
338
137
201
0,5
0,0
5
8,71
2366
11719
2432
283
47
236
11,5
3,7
6
8,83
2052
10606
2557
177
0
177
29,7
15,2
Dia
0
1
2
3
4
5
6
ST
(mg/L)
11908
11478
10824
10606
10625
10802
10489
STV
(mg/L)
4953
3826
2956
2719
3019
3209
2957
STF
(mg/L)
6955
7652
7868
7887
7606
7593
7532
Ctotal
(mg/L)
3309
2012
1813
1530
1418
1387
1275
Corgnico
(mg/L)
872
708
678
644
639
662
637
Cinorgnico
(mg/L)
2037
1292
1131
897
765
704
649
Cvoltil
(mg/L)
400
13
4
0
14
20
0
Tabela B6 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 300 mL/min, com aerao forada (4 Etapa)
Dia
DQO
NAT
(mg/L de O2) (mg/L de N)
0
1229
0,5
2356
106
1
2186
31
1,5
1869
1
2
1939
6
2,5
1604
0