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UNIVERSIDADE DE SO PAULO

ESCOLA DE ENGENHARIA DE SO CARLOS

GABRIEL DARRIGO DE BRITO SOUTO

Lixiviado de aterros sanitrios brasileiros - estudo de remoo do nitrognio amoniacal


por processo de arraste com ar (stripping)

So Carlos
2009

GABRIEL DARRIGO DE BRITO SOUTO

Lixiviado de aterros sanitrios brasileiros - estudo de remoo do nitrognio amoniacal


por processo de arraste com ar (stripping)

Tese apresentada ao Programa de PsGraduao em Engenharia Hidrulica e


Saneamento da Escola de Engenharia de So
Carlos da Universidade de So Paulo para
obteno do ttulo de Doutor em Engenharia
(Hidrulica e Saneamento)
Orientador: Prof. Tit. Jurandyr Povinelli

So Carlos
2009

A meus pais, Srgio Luiz Lena Souto e Josmari DArrigo de


Brito Souto, que dedicaram sua vida a proporcionar aos filhos todo o
necessrio realizao de seus sonhos. Se no fosse por eles, jamais
teria conseguido chegar at aqui.

Agradecimentos
Ao Prof. Tit. e amigo - Jurandyr Povinelli, pela confiana depositada ao me acolher
mais uma vez como seu orientando, por ter aceitado o desafio deste projeto de doutorado e
por todos os momentos de convivncia, dentro e fora desta Escola;
A todos aqueles que, direta ou indiretamente, colaboram para a manuteno e
ampliao do Portal Peridicos, gerenciado pela CAPES, que fornece acesso gratuito aos
textos completos de mais de 12 000 peridicos nacionais e internacionais. Tal iniciativa, que
nos coloca em condio privilegiada mesmo em relao a universidades de pases
desenvolvidos, absolutamente fundamental para o progresso da cincia brasileira. Outros
portais tambm merecem destaque, como o SciELO, coordenado pela FAPESP e BIREME,
que oferece acesso informao cientfica gerada na Amrica Latina e Caribe, e o
REPIDISCA, que fornece acesso a textos outros que no os publicados em revistas, como
anais de congressos e relatrios tcnicos. Somem-se a isso as ferramentas de busca
disponibilizadas, em particular a ISI Web of Knowledge, oferecida tambm pela CAPES;
Ao Programa de Ps-Graduao em Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia
de So Carlos da USP, por oferecer as condies que possibilitaram a concretizao deste
doutorado;
Ao CNPq, pela concesso da bolsa de estudos;
minha grande amiga Glauce Guimares Pereira, por todos os momentos de
convivncia, dentro e fora desta Escola. Na qualidade de tcnica do Laboratrio de
Tratamento Avanado e Reuso de guas, pelo apoio s anlises fsico-qumicas e pelas
discusses das respectivas metodologias;

Aos tcnicos Paulo Fragicomo, Jlio Csar Trofino, Maria Aparecida Peres Viudes
(Cidinha) e Juliana Gonalves dos Santos Custdio, pelo apoio e ajuda permanentes em todas
as anlises feitas no Laboratrio de Saneamento;
Ao colega Ronan Cleber Contrera, um exemplo de engenhosidade, disposio para o
trabalho rduo e prontido para ajudar terceiros, pelo apoio nas coletas de lixiviado e pelos
debates quanto s dificuldades e possveis alternativas de tratamento deste efluente;
Ao Paulo Shiroma, da Prefeitura Municipal de So Carlos, por permitir nosso acesso
ao aterro sanitrio e autorizar a coleta de lixiviado;
Ao Prof. Luiz Daniel, durante certo tempo responsvel pelas instalaes fsicas usadas
por mim, por haver efetivado a construo de nossa sala;
Rose, S e Pavi, pela disposio e ajuda sempre prestada;
Ao tcnico Andr Canale Garcia, por manter os recursos de informtica sempre em
condies de uso;
Sirley Cristiane Tibrcio, por manter nossa sala e meu apartamento habitveis, e por
me ensinar que reciclo tambm pode ser um substantivo;
Aos amigos que tornaram este doutorado proveitoso tambm nos aspectos pessoais,
em particular o Andrey Rosa (Gickrey) e a Daniele Vich (Dani);
Ao meu irmo, Eduardo de Brito Souto, por ter chamado a ateno para a existncia
do Critrio de Chauvenet ao us-lo na sua dissertao de Mestrado;
A meus pais, mais uma vez, por terem aberto mo dos momentos de convivncia
nesses trs anos e meio e dado todo o apoio, financeiro e afetivo, para minha estada em So
Carlos.

Eu sou devedor, tanto a gregos como a brbaros, tanto a sbios como a ignorantes
Paulo de Tarso (So Paulo apstolo) - Rm 1,14

Resumo
SOUTO, G.D.B. Lixiviado de aterros sanitrios brasileiros - estudo de remoo do
nitrognio amoniacal por processo de arraste com ar (stripping). 2008. 371 p. Tese
(Doutorado) Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos,
2009.
Aterros sanitrios so a forma mais vivel de disposio final dos resduos slidos urbanos no
Brasil, tanto do ponto de vista tcnico quanto econmico. Os antigos lixes esto sendo
progressivamente substitudos por aterros bem projetados e operados. Entretanto, os aterros
ainda representam risco ambiental devido liberao de gases e produo de lixiviado
(chorume). Os gases podem ser canalizados e queimados ou usados para produo de
energia. O tratamento do lixiviado, porm, ainda representa um desafio aos profissionais da
rea, no tendo ainda sido encontrada uma soluo eficaz. As prprias caractersticas fsicoqumicas deste efluente no so bem conhecidas. No presente trabalho buscou-se contribuir
para a soluo do problema mediante estudos em trs frentes: a caracterizao detalhada do
lixiviado de aterros brasileiros, o estudo da remoo da amnia (o principal poluente presente
no lixiviado) por arraste com ar e a importncia da fora inica. A compilao de dados
referentes a 40 aterros, distribudos em todas as regies do pas, possibilitou a elaborao de
tabelas com as caractersticas tpicas do lixiviado durante as fases cida e metanognica dos
aterros. No se apresentou apenas os valores extremos de cada varivel, mas tambm as faixas
mais provveis de variao. Tambm foi possvel concluir que a fase cida na maior parte dos
casos no dura mais que dois anos nos aterros brasileiros, desde que esses sejam dotados de
sistemas de drenagem de base. O estudo do arraste de amnia foi efetuado em torres de 15 cm
de dimetro e 1 m de altura til, usando-se anis de polietileno corrugado como material de
recheio. Os resultados mostraram que torres aeradas permitem a remoo praticamente total
do nitrognio amoniacal, independentemente de se fazer ou no alcalinizao prvia do
lixiviado. O volume de ar necessrio para remover uma determinada massa de amnia
sempre constante. Somente foi observada nitrificao quando as concentraes de nitrognio
amoniacal ficaram abaixo de 50 mg/L. A elevada fora inica do lixiviado pode ser a
responsvel pelo fraco desempenho do processo de coagulao-floculao quando aplicado a
este efluente. A fora inica um aspecto pouco estudado no mbito da engenharia sanitria e
ambiental, mas que no pode ser desconsiderada nos estudos acerca do lixiviado. Outros
aspectos foram investigados, como o efeito do cloreto na DQO (demanda qumica de
oxignio) e a possibilidade de desenvolvimento de larvas de insetos nas lagoas de lixiviado.
Palavras-chave: aterro sanitrio, lixiviado, tabelas de caracterizao, tratamento fsicoqumico, arraste de amnia, fora inica.

Abstract
SOUTO, G.D.B. Sanitary landfill leachate in Brazil evaluation of ammonia nitrogen
removal by air stripping process. 2008. 371 p. Thesis (Doctoral) Escola de Engenharia de
So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos, 2009.
Sanitary landfills are considered as the most appropriate way for final disposal of municipal
solid wastes in Brazil, in the technical and economical point of view. Open dumps have been
progressively substituted by well engineered and operated landfills. However, landfills still
present environmental risks due to the gas emission and leachate production. Gases can be
piped and burnt or used to the electricity production, but the same can not be applied to the
leachate. Moreover, the leachate treatment still represents a challenge to the expertise of the
area because it was not already found an efficient solution for it. The physical-chemical
characteristics of this effluent are not well known yet. This research sought to contribute to
the solution of this problem by focusing in three main lines: detailed characterization of the
leachate of Brazilian landfills, investigation of the possibilities of ammonia removal (the main
pollutant present in the leachate) by air stripping process and evaluation of the importance of
the ionic strength. The compilation of data from 40 sanitary landfills, distributed in all the
geographic regions of Brazil, allowed the preparation of tables describing the typical
characteristics of Brazilian leachates during the acid and methanogenic phases. It was
presented not only the extreme values, but also the most probable ranges of variation. It was
also possible to conclude that the acid phase lasts no more than 2 years in Brazilian landfills
equipped with adequate leachate drainage systems. The study of ammonia air stripping was
carried out in towers of 15 cm of diameter and 1 m of packed bed height. Corrugated plastic
Raschig rings were used as packing media. Results showed that the aerated towers were able
to remove the ammonia almost completely, independently if the pH of leachate was
previously increased or not. The volume of air necessary to remove a determined mass of
ammonia is always constant. Nitrification occurred only when total ammonia nitrogen
concentrations were lower than 50 mg/L. This led to the conclusion that biological systems
should not be applied directly to the treatment of raw methanogenic leachate. The high ionic
strength of the leachate can be the responsible for the low efficiencies of coagulationflocculation process applied to this effluent. Even though ionic strength is not usually
considered by sanitary and environmental engineering, it should be considered in the studies
dealing with leachate. Other aspects were also investigated, as the effect of the chloride in
COD (chemical oxygen demand) measurements and the possibility of maggots growth in
leachate ponds.
Keywords: sanitary landfill, leachate, tables of characterization, physical-chemical treatment,
air stripping of ammonia, ionic strength.

Lista de figuras
Figura 1 Destino final dos resduos slidos urbanos no Brasil, segundo as vrias formas de
disposio, em termos de porcentagem da massa total. Fonte: IBGE, 2000............................29
Figura 2 - Destino final dos resduos slidos urbanos no Brasil, segundo as vrias formas de
disposio, em termos de porcentagem do nmero de municpios. Fonte: IBGE, 2000..........30
Figura 3 Fases da produo de gs em aterros sanitrios, segundo Farquhar e Rovers
(1973). Fase I aerbia; fase II anaerbia no metanognica; fase III anaerbia
metanognica transiente; fase IV - anaerbia metanognica permanente. Adaptada do referido
artigo.........................................................................................................................................38
Figura 4 Modelo de Rees (1980) para a evoluo das fases de um aterro sanitrio.
Modificada do referido artigo...................................................................................................40
Figura 5 Modelo de Pohland, Dertien e Ghosh (1983) modificado por Pohland e Harper
(1985). Adaptado desta ltima referncia.................................................................................41
Figura 6 - Tipos de variao de concentrao de componentes no lixiviado, de acordo com a
proposta de Ehrig (1983). Figura baseada em McBean, Rovers e Farquhar (1995). ...............59
Figura 7 Variao da razo DBO/DQO no Aterro do Recreio (Minas do Leo, RS), de
acordo com os dados publicados por Bidone (2008)................................................................76
Figura 8 - Distribuio das molculas presentes no lixiviado do aterro sanitrio de Curitiba
(PR) em funo de sua massa molecular. Modificada de Morais e Peralta-Zamora, 2005......92
Figura 9 Modelo tridimensional da amnia no ionizada. O tomo de nitrognio est em
vermelho e os tomos de hidrognio em branco. ...................................................................151
Figura 10 Variao de KaN e pKaN com a temperatura, conforme a Equao 5. ................157

10

Figura 11 Proporo entre a amnia gasosa e o on amnio em funo do pH do meio, a


uma temperatura de 25 C. Grfico construdo a partir das equaes de equilbrio da amnia,
considerando pKaN = 9,25. ..................................................................................................... 157
Figura 12 Porcentagem correspondente amnia livre no nitrognio amoniacal, em funo
do pH e da temperatura. Grfico construdo a partir da Equao 5 e da Tabela 18. Embora seja
difcil encontrar uma temperatura de zero grau Celsius, ela ocorre em determinadas regies do
sul do Brasil. .......................................................................................................................... 158
Figura 13 Variao do valor da constante de Henry para a amnia em funo da
temperatura............................................................................................................................. 174
Figura 14 Equilbrios qumicos da amnia em meio lquido exposto atmosfera, na
ausncia de outras substncias e reaes qumicas. Modificada de Leo, Hansch e Elkins
(1971). .................................................................................................................................... 176
Figura 15 Equilbrios qumicos significativos da amnia nas concentraes presentes no
lixiviado. ................................................................................................................................ 176
Figura 16 Classificao dos sistemas de arraste com base nas caractersticas dos
escoamentos das fases lquida e gasosa: (a) escoamento em contra-corrente; (b) escoamento
co-corrente; (c) escoamento cruzado. Adaptada de Metcalf & Eddy (2003)......................... 182
Figura 17 Esquema de uma torre de arraste genrica (adaptado de LaGrega et al., 2001 e de
Metcalf & Eddy, 2003) .......................................................................................................... 186
Figura 18 Fluxograma idealizado de uma instalao de arraste de amnia. A etapa de
recarbonatao opcional. Adaptada de Metcalf & Eddy (1979). ........................................ 187
Figura 19 Efeito da distribuio do afluente. a) distribuio inadequada; b) distribuio
adequada. Modificada de Treybal (1980). ............................................................................. 188
Figura 20 Participao de cada tipo de publicao na compilao de dados usada para
construir a tabela com as caractersticas tpicas do lixiviado de aterros brasileiros .............. 234

11

Figura 21 Distribuio por regio dos aterros cujos dados foram compilados. .................239
Figura 22 Esquema das torres de arraste ............................................................................257
Figura 23 Torres de arraste.................................................................................................257
Figura 24 Fundo falso (suporte do recheio) .......................................................................257
Figura 25 Material de recheio colocado dentro da torre.....................................................258
Figura 26 Detalhe dos anis de Raschig corrugados ..........................................................258
Figura 27 Distribuidor de vazo (vista superior)................................................................259
Figura 28 Distribuidor de vazo (vista inferior).................................................................259
Figura 29 Sistema de recirculao empregado nas torres de arraste ..................................259
Figura 30 Compressor de ar ligado torre .........................................................................259
Figura 31 Concentraes de chumbo encontradas nos aterros da Muribeca (Recife, PE) e
Joo Pessoa (PB). Dados brutos obtidos de Lbo (2006). .....................................................270
Figura 32 - Concentraes de chumbo encontradas nos aterros da Muribeca (Recife, PE) e
Joo Pessoa (PB), aps a eliminao dos dados esprios com auxlio do Critrio de
Chauvenet. Dados brutos obtidos de Lbo (2006). ................................................................271
Figura 33 Nmero de dados eliminados em cada aplicao do critrio de Chauvenet ......272
Figura 34 Variao da DQO e do pH do aterro sanitrio Santa Brbara (Campinas, SP).
Dados de Lima (1988). ...........................................................................................................277
Figura 35 Variao nas propores entre os diversos gases, no Aterro Sanitrio Santa
Brbara (Campinas, SP). Dados de Lima (1988). ..................................................................277
Figura 36 - Variao da DQO, DBO e pH na clula AC-02 do Aterro Sanitrio So Gicomo,
em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio
dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004). .......................................................................278

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Figura 37 Variao das concentraes de NTK e NAT ao longo do tempo na clula AC-02
do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o
encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004). ... 279
Figura 38 Variao da DQO, DBO e pH na clula AC-03 do Aterro Sanitrio So
Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da
deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004)....................................................... 279
Figura 39 Variao temporal das concentraes de NTK e NAT e da razo DBO/DQO na
clula AC-03 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada
indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva
(2004). .................................................................................................................................... 281
Figura 40 Variao ao longo do tempo das concentraes de DQO e DBO e dos valores de
pH na clula AC-04 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha
tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de
Silva (2004)............................................................................................................................ 282
Figura 41 Variao ao longo do tempo das concentraes de NTK e NAT e da razo
DBO/DQO na clula AC-04 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha
tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de
Silva (2004)............................................................................................................................ 282
Figura 42 Variao das concentraes de DQO e dos valores de pH na clula AC-06 do
Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o
encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004). ... 283
Figura 43 Variao das concentraes de nitrognio total Kjeldahl e nitrognio amoniacal
no lixiviado da clula AC-06 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul (RS). A
linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados
obtidos de Silva (2004) .......................................................................................................... 283

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Figura 44 Variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de DQO, slidos totais


volteis e cidos volteis totais no lixiviado da clula AC5 do Aterro Sanitrio de Belo
Horizonte (MG). Dados obtidos de Catapreta, Batista e Simes (2007)................................285
Figura 45 Variao ao longo do tempo da DBO e do nitrognio amoniacal no lixiviado da
clula AC5 do Aterro Sanitrio de Belo Horizonte (MG). Dados obtidos de Catapreta, Batista
e Simes (2007). .....................................................................................................................285
Figura 46 Variao da DQO, DBO e pH no aterro sanitrio da Central de Tratamento de
Resduos de Nova Iguau (RJ). Dados obtidos de Borba (2006). ..........................................287
Figura 47 - Variao do nitrognio amoniacal e da razo DBO/DQO no aterro sanitrio da
Central de Tratamento de Resduos de Nova Iguau (RJ). Dados obtidos de Borba (2006). 288
Figura 48 - Variao das concentraes de fsforo total no aterro sanitrio da Central de
Tratamento de Resduos de Nova Iguau (RJ). Dados obtidos de Borba (2006)...................288
Figura 49 Variao da concentrao de cobre e do pH no lixiviado da clula AC-03 do
Aterro Sanitrio So Gicomo (Caxias do Sul, RS). Dados brutos obtidos de Silva (2004). 294
Figura 50 - Variao da concentrao de cobre e do pH no lixiviado da clula AC-03 do
Aterro Sanitrio So Gicomo (Caxias do Sul, RS) aps a aplicao do critrio de Chauvenet
para a eliminao de dados esprios. Dados brutos obtidos de Silva (2004).........................294
Figura 51 Variao da concentrao de ferro no lixiviado da clula AC-03 do Aterro
Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul (RS). Dados brutos obtidos de Silva (2004).......295
Figura 52 Modelo didtico simplificado de um aterro sanitrio ........................................296
Figura 53 Aterro na fase aerbia ........................................................................................298
Figura 54 Aterro na fase cida............................................................................................298
Figura 55 Aterro na fase metanognica..............................................................................298
Figura 56 A biomassa metanognica da camada A sobrevive em funo dos cidos
produzidos nas camadas B e C ...............................................................................................298

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Figura 57 Variao da DQO ao longo do tempo, sem correo do efeito da evaporao, nas
torres operadas com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao............................. 300
Figura 58 - Variao da DQO ao longo do tempo, corrigida em funo da evaporao, nas
torres operadas com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao............................. 300
Figura 59 Variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de NTK, NAT e
nitrognio orgnico em torre no aerada, com vazo de lixiviado de 155 mL/min............... 302
Figura 60 - Variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de NTK, NAT e
nitrognio orgnico em torre no aerada, com vazo de lixiviado de 510 mL/min............... 302
Figura 61 Comparao entre as concentraes de nitrognio amoniacal nas torres operadas
com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao...................................................... 302
Figura 62 Concentraes de nitrito e nitrato observadas ao longo do tempo nas torres
operadas com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao....................................... 303
Figura 63 - Variao da alcalinidade e das concentraes das fraes de carbono na torre
operada com vazo de 155 mL/min. ...................................................................................... 305
Figura 64 - Variao da alcalinidade e das concentraes das fraes de carbono na torre
operada com vazo de 510 mL/min. ...................................................................................... 305
Figura 65 Variao do pH e das concentraes de nitrognio em torre aerada, com vazo de
lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s................................................................. 307
Figura 66 Variao das concentraes de nitrito e nitrato em torre aerada, com vazo de
lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s................................................................. 307
Figura 67 Variao das concentraes de slidos ao longo do tempo em torre aerada, com
vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.................................................. 308
Figura 68 Variao nas concentraes de carbono e da alcalinidade ao longo do tempo em
torre aerada, com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s..................... 309

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Figura 69 Variao da DQO ao longo do tempo em torre aerada, com vazo de lixiviado de
300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s. ....................................................................................310
Figura 70 - Variao da condutividade ao longo do tempo em torre aerada, com vazo de
lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s. ................................................................310
Figura 71 Relao entre a concentrao de ons amnio e a condutividade, em torre aerada,
com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s. .........................................310
Figura 72 - Relao entre a concentrao de nitrognio amoniacal e a condutividade, em torre
aerada, com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s. .............................311
Figura 73 Curva de alcalinizao do lixiviado com o uso de cal hidratada - Ca(OH)2......312
Figura 74 Variao do nitrognio amoniacal ao longo do tempo, em torre aerada, com
vazo de lixiviado de 240 mL/min, vazo de ar de 1,1 L/s e pH inicial de 12.......................312
Figura 75 Lixiviado bruto ( esquerda) e o sobrenadante da alcalinizao com hidrxido de
clcio. Note-se a grande remoo de cor................................................................................312
Figura 76 Regresso entre o COT e a DQO. Amostras provenientes de 6 bateladas.........313
Figura 77 Relao entre carbono orgnico total e nitrognio orgnico..............................315
Figura 78 DQO causada exclusivamente pelo cloreto. ......................................................318
Figura 79 DQO de solues de cloreto e lactose em propores variadas.........................318
Figura 80 Efeito do tempo de centrifugao na medida de slidos totais do lixiviado......319
Figura 81 Efeito do tempo de centrifugao na turbidez do lixiviado ...............................319
Figura 82 Comparao entre os valores de fora inica estimados pela equao de
Langelier a partir das concentraes de slidos totais (ST) e slidos totais fixos (STF) e pela
equao de Russell a partir dos valores de condutividade. Dados obtidos de um experimento
de arraste de amnia em torre, em batelada, com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo
de ar de 1,1 L/s. ......................................................................................................................321

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Figura 83 Valores de fora inica estimados pela equao de Langelier a partir das
concentraes de slidos totais (ST) e slidos totais fixos (STF) e pela equao de Russell a
partir dos valores de condutividade. Experimento de arraste de amnia em torres, ambas
alimentadas com 350 mL/min de lixiviado. Uma das torres recebeu aerao forada com 1,1
L/s de ar e a outra permaneceu sem aerao. As medidas s foram feitas no incio e no fim do
experimento............................................................................................................................ 321
Figura 84 Larvas de mosca que cresceram no lixiviado, sendo cultivadas em mistura de
lixiviado e restos de frutas. .................................................................................................... 323
Figura 85 Mosca adulta obtida com o cultivo.................................................................... 323

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Lista de tabelas
Tabela 1 Compostos orgnicos no lixiviado em funo da idade do aterro .........................52
Tabela 2 Variao da relao DBO:N:P conforme as estaes chuvosa e seca no aterro
sanitrio Oeste, em Caucaia (CE) no ano de 1998. ..................................................................65
Tabela 3 Viscosidade cinemtica do lixiviado do aterro da Muribeca, em diferentes
condies de pH e temperatura. OBS: cSt = centistokes = 0,01 St (stokes). ...........................81
Tabela 4 Concentrao de cidos volteis no chorume novo ...............................................87
Tabela 5 Concentraes de metais encontradas no solo de cobertura usado no aterro de So
Carlos (SP)..............................................................................................................................106
Tabela 6 Concentraes de metais e cianeto no lixo de Serrana (Ribeiro Preto, SP) em
locais com e sem codisposio de resduos industriais. Dados obtidos em poos de
amostragem.............................................................................................................................108
Tabela 7 Valores limites de alguns metais a partir dos quais h inibio de processos
biolgicos de tratamento. Todas as concentraes so dadas em mg/L.................................113
Tabela 8 - Caractersticas do lixiviado de aterros sanitrios .................................................117
Tabela 9 Caractersticas do lixiviado (provavelmente fase cida) .....................................118
Tabela 10 Caractersticas do lixiviado de aterros sanitrios de diferentes idades..............119
Tabela 11 Caractersticas do lixiviado que variam com a fase do aterro ...........................120
Tabela 12 - Caractersticas do lixiviado que no variam com a fase do aterro .....................120
Tabela 13 Composio tpica do lixiviado de aterros em diferentes idades.......................121
Tabela 14 - Caractersticas do lixiviado de aterros brasileiros. .............................................122
Tabela 15 -Caractersticas dos lixiviados de aterros da regio Nordeste do Brasil...............123
Tabela 16 - Caractersticas do lixiviado de aterros brasileiros ..............................................124
Tabela 17 Sobrevivncia de microrganismos no lixiviado.................................................144

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Tabela 18 Variao das constantes de dissociao do on amnio e da amnia no ionizada


com a temperatura.................................................................................................................. 156
Tabela 19 Valores do parmetro a (tamanho do on) da Equao 39 ................................ 226
Tabela 20 Relao dos aterros para os quais foram encontrados dados sobre as
caractersticas do lixiviado, com suas respectivas referncias bibliogrficas........................ 235
Tabela 21 Valores de Z em funo do nmero de amostras (N) para a aplicao do critrio
de Chauvenet.......................................................................................................................... 244
Tabela 22 Mtodos usados para a medio das diversas variveis fsico-qumicas avaliadas
ao longo da operao das torres. Os cdigos se referem aos apresentados em APHA, AWWA
e WEF (2005)......................................................................................................................... 262
Tabela 23 Medidas de chumbo no lixiviado dos aterros da Muribeca (PE) e de Joo Pessoa
(PB). Todos os valores em mg/L. .......................................................................................... 269
Tabela 24 Estatsticas para a aplicao do critrio de Chauvenet aos dados da Tabela 23 270
Tabela 25 - Caractersticas tpicas do lixiviado dos aterros brasileiros na fase cida........... 273
Tabela 26 Caractersticas tpicas do lixiviado dos aterros brasileiros na fase metanognica
................................................................................................................................................ 274
Tabela 27 Comparao entre as tabelas de Ehrig e as desenvolvidas neste trabalho. Nas
colunas referentes ao mnimo est indicada a tabela que apresenta o menor valor. Nas colunas
de mximo, a que apresenta o maior valor. Valores aproximadamente da mesma ordem de
grandeza foram considerados como semelhantes............................................................... 275
Tabela 28 Comportamento dos diversos elementos qumicos no lixiviado....................... 294
Tabela 29 Coeficientes de atividade para ons mono, di e trivalentes para algumas foras
inicas tpicas do lixiviado, calculados pela equao de Davies (Equao 44) para uma
temperatura de 25 C.............................................................................................................. 322

19

Lista de abreviaturas e siglas


ABNT

Associao Brasileira de Normas Tcnicas

ADP

Difosfato de adenosina

AOX

Halognios orgnicos adsorvveis (adsorbable organic halogens)

ATCC

American Type Culture Collection

ATP

Trifosfato de adenosina

ATSDR

Agency for Toxic Substances and Disease Registry (EUA)

AVT

cidos volteis totais

BIREME

Centro Latino-Americano e do Caribe de Informao em Cincias da


Sade

BRS

Bactrias redutoras de sulfato

CAPES

Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior

CASRN

Chemical Abstracts Service Registry Numbers

CG

Cromatografia gasosa

CNPq

Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico

COD

Carbono orgnico dissolvido

COMLURB Companhia Municipal de Limpeza Urbana (Rio de Janeiro, RJ)


CONAMA

Conselho Nacional do Meio Ambiente

COT

Carbono orgnico total

COV

Carga orgnica volumtrica

CT

Coliformes termotolerantes

DBO

Demanda bioqumica de oxignio, correspondendo DBO5

DBO5

DBO aps cinco dias de incubao

DBO20

DBO aps vinte dias de incubao

20

DMLU

Departamento Municipal de Limpeza Urbana (Porto Alegre, RS)

DQO

Demanda qumica de oxignio

DQOf

DQO de amostras filtradas

EM

Espectrometria de massas

ETL

Estao de tratamento de lixiviado

EUA

Estados Unidos da Amrica

FAO

Food and Agriculture Organization

FAPESP

Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo

GRS

Grupo de Resduos Slidos (Universidade Federal de Pernambuco)

IBGE

Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica

IUPAC

International Union of Pure and Applied Chemistry

NAT

Nitrognio amoniacal total

NIOSH

National Institute for Occupational Safety and Health (EUA)

NIST

National Institute of Standards and Technology (EUA)

NMP

Nmero mximo provvel

N-NH3

Amnia livre (no ionizada)

N-NH4+

on amnio

N-NO2-

Nitrognio na forma de nitrito

N-NO3-

Nitrognio na forma de nitrato

N-org

Nitrognio orgnico

NTK

Nitrognio total Kjeldahl

OTU

Unidade taxonmica operacional (operational taxonomic unit)

PCB

Bifenilas policloradas

PEAD

Polietileno de Alta Densidade

PM2,5

Partculas com tamanho mdio inferior a 2,5 m

21

PROSAB

Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico

PVC

Poli(Cloreto de Vinila)

RfC

Concentrao de referncia (reference concentration)

RNA

cido ribonucleico

rRNA

RNA ribossomal

RPM

Rotaes por minuto

RSS

Resduos de servios de sade

RSU

Resduos slidos urbanos

SciELO

Scientific Electronic Library Online

SDF

Slidos dissolvidos fixos

SDT

Slidos dissolvidos totais

SDV

Slidos dissolvidos volteis

SSF

Slidos suspensos fixos

SST

Slidos suspensos totais

SSV

Slidos suspensos volteis

ST

Slidos totais

STF

Slidos totais fixos

STV

Slidos totais volteis

UASB

Reator anaerbio de manta de lodo (upflow anaerobic sludge blanket)

UFC

Unidade formadora de colnia

UNESCO

United Nations Educational, Scientific and Cultural Organization

UNT

Unidade nefelomtrica de turbidez

USEPA

United States Environmental Protection Agency

UV

Luz ultravioleta

VOCs

Compostos orgnicos volteis (volatile organic compounds)

22

Lista de smbolos
a

atividade qumica relativa; parmetro de dimenso de um on [nm]

coeficiente de ajuste; substncia genrica; Ampere

[A]

concentrao molar da espcie qumica A [mol/L]

[A]0

concentrao molar padro (usualmente 1 mol/L)

{A}

atividade qumica da espcie qumica A [mol/L ou mol/kg]

atm

atmosfera padro (= 101,325 Pascais)

coeficiente de ajuste

coeficiente de ajuste; ndice referente ao solvente de uma soluo

CA

concentrao da espcie qumica A [mg/L]

CA

concentrao da espcie qumica A na fase gasosa [g/m3]

CE

condutividade eltrica [S/cm]

C ppmv

concentrao em ppmv

dmx

desvio mximo admissvel (estatstica)

Da

Dalton (unidade de massa atmica)

carga eltrica elementar (1,6022 x 10-19 Coulombs)

constante de Henry [atm]

fora inica (independente de unidade)

Im

fora inica em termos de concentrao molar [mol/L]

IM

fora inica em termos de molalidade [mol/kg]

constante de Boltzmann (1,3807 x 10-23 J/K)

constante de equilbrio termodinmica; Kelvin (unidade de temperatura)

23

KaN

constante de dissociao do on amnio

KbN

constante de ionizao da amnia

Kemp

constante de equilbrio emprica

nmero de Avogadro (6,0221 x 1023 mol-1)

MA

massa molar da espcie qumica A [g/mol]

MA

molalidade da espcie qumica A [mol/kg]

M0

molalidade padro (usualmente 1 mol/kg)

nmero de elementos de uma amostra

parmetro das anlises de regresso

lmina dgua precipitada [mm]; probabilidade

pKaN

-log KaN

pKBN

-log KbN

ppmv

partes por milho em volume

PT

presso atmosfrica total [atm]

r2

coeficiente de ajuste de reta

constante universal dos gases (8,314472 J/K.mol)

desvio padro de uma amostra

St

Stokes (unidade de medida de viscosidade cinemtica)

temperatura (C ou K, conforme a equao)

valor de uma medida (estatstica)

xA

frao molar da espcie qumica A [adimensional]

x A

frao molar da espcie qumica A na fase gasosa [adimensional]

xmx

valor mximo aceitvel

xmn

valor mnimo aceitvel

mdia de uma amostra (estatstica)

24

varivel reduzida Z (estatstica)

ZA

nmero de carga da espcie qumica A

Z+

nmero de carga de um ction

Z-

nmero de carga de um nion

coeficiente de ajuste

coeficiente de atividade da espcie qumica A [adimensional]

coeficiente de atividade de ons monovalentes

coeficiente de atividade de ons divalentes

coeficiente de atividade de ons trivalentes

constante dieltrica relativa do solvente [adimensional]

constante dieltrica do vcuo (8,8542 x 10-12 A2.s4.kg-1.m-3)

atividade qumica absoluta da espcie qumica A

A0

atividade qumica absoluta de A no estado de referncia

mdia da populao (estatstica)

potencial qumico da espcie qumica A

massa especfica do solvente [g/L]

desvio padro da populao

25

Sumrio
AGRADECIMENTOS .......................................................................................................................................... 4
RESUMO ............................................................................................................................................................... 7
ABSTRACT ........................................................................................................................................................... 8
LISTA DE FIGURAS ........................................................................................................................................... 9
LISTA DE TABELAS......................................................................................................................................... 17
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS ........................................................................................................ 19
LISTA DE SMBOLOS ...................................................................................................................................... 22
SUMRIO............................................................................................................................................................ 25
1

INTRODUO.......................................................................................................................................... 29

OBJETIVOS............................................................................................................................................... 33
2.1
2.2

OBJETIVO GERAL................................................................................................................................. 33
OBJETIVOS ESPECFICOS ...................................................................................................................... 33

REVISO BIBLIOGRFICA.................................................................................................................. 34
3.1
O LIXIVIADO E SUAS CARACTERSTICAS .............................................................................................. 34
3.1.1
A origem do nome lixiviado de aterro sanitrio ....................................................................... 34
3.1.2
Mecanismo de formao do lixiviado............................................................................................ 36
3.1.2.1
3.1.2.1.1
3.1.2.1.2
3.1.2.1.3
3.1.2.1.4
3.1.2.1.5
3.1.2.1.6
3.1.2.2
3.1.2.3
3.1.2.4
3.1.2.4.1
3.1.2.4.2
3.1.2.4.3
3.1.2.4.4
3.1.2.4.5
3.1.2.4.6
3.1.2.4.7
3.1.2.4.8
3.1.2.5

3.1.3

Fatores de variao das caractersticas do lixiviado entre diferentes aterros.............................. 72

3.1.3.1
3.1.3.2
3.1.3.2.1
3.1.3.2.2
3.1.3.3
3.1.3.3.1
3.1.3.3.2
3.1.3.3.3
3.1.3.3.4
3.1.3.3.5
3.1.3.3.6
3.1.3.3.7
3.1.3.4
3.1.3.5

3.1.4

Fases dos aterros ..................................................................................................................................37


Fase aerbia ....................................................................................................................................44
Fase anaerbia cida .......................................................................................................................46
Fase metanognica instvel.............................................................................................................49
Fase metanognica estvel ..............................................................................................................51
Fase de maturao final ..................................................................................................................56
Simultaneidade das diversas fases ..................................................................................................57
Chorume novo e chorume velho ...................................................................................................57
Generalizao do padro de variao temporal dos diversos componentes..........................................58
A gua na dinmica de aterros .............................................................................................................61
Fontes de gua nos aterros ..............................................................................................................62
Capacidade de campo .....................................................................................................................63
Variao no grau de umidade dos resduos .....................................................................................64
Variao da razo DBO/DQO.........................................................................................................66
Entrada de oxignio na massa de resduo........................................................................................67
Efeito de diluio pela gua de chuva .............................................................................................67
Outros efeitos..................................................................................................................................68
Vazo do lixiviado ..........................................................................................................................69
Influncia do sistema de drenagem de lixiviado...................................................................................70
Condies climticas e hidrogeolgicas...............................................................................................72
Caractersticas dos resduos aterrados ..................................................................................................73
Tipo de resduo ...............................................................................................................................73
Composio dos resduos................................................................................................................74
Forma de operao do aterro ................................................................................................................74
Nmero e disposio das clulas de aterramento ............................................................................75
Espessura das clulas ......................................................................................................................76
Compactao das clulas ................................................................................................................77
Relao rea exposta/volume..........................................................................................................77
Localizao da frente de trabalho ...................................................................................................78
Extenso da frente de trabalho ........................................................................................................78
Cobertura das clulas ......................................................................................................................78
Possveis pr-tratamentos dos resduos ................................................................................................79
Possibilidades de ao..........................................................................................................................79

Os componentes do lixiviado ......................................................................................................... 80

3.1.4.1
3.1.4.2

Viscosidade e peso especfico ..............................................................................................................81


Potencial de oxi-reduo ......................................................................................................................81

26

3.1.4.3
pH ........................................................................................................................................................ 82
3.1.4.4
Alcalinidade......................................................................................................................................... 84
3.1.4.5
Dureza ................................................................................................................................................. 84
3.1.4.6
Slidos ................................................................................................................................................. 85
3.1.4.7
Carbono inorgnico ............................................................................................................................. 86
3.1.4.8
cidos volteis .................................................................................................................................... 86
3.1.4.9
leos e graxas...................................................................................................................................... 87
3.1.4.10
Nitrognio............................................................................................................................................ 88
3.1.4.11
Fsforo................................................................................................................................................. 89
3.1.4.12
Enxofre ................................................................................................................................................ 90
3.1.4.13
Cloreto ................................................................................................................................................. 91
3.1.4.14
Cianeto................................................................................................................................................. 91
3.1.4.15
Distribuio de massas moleculares .................................................................................................... 92
3.1.4.16
Substncias hmicas ............................................................................................................................ 94
3.1.4.17
Compostos orgnicos especficos ........................................................................................................ 96
3.1.4.18
Microbiologia ...................................................................................................................................... 99
3.1.4.18.1 Bactrias hidroltico-fermentativas................................................................................................. 99
3.1.4.18.2 Arqueas metanognicas ................................................................................................................ 100
3.1.4.18.3 O lixiviado como inculo ............................................................................................................. 101
3.1.4.19
Metais e elementos-trao ................................................................................................................... 102
3.1.4.19.1 Classificao dos metais e demais elementos-trao...................................................................... 103
3.1.4.19.2 Origem dos metais encontrados no lixiviado................................................................................ 104
3.1.4.19.2.1 Lixiviao de metais a partir do solo de cobertura ............................................................... 106
3.1.4.19.2.2 Lixiviao de metais a partir de resduos especiais .............................................................. 107
3.1.4.19.3 Comportamento dos metais no aterro sanitrio ............................................................................ 108
3.1.4.19.3.1 Oxidao e reduo .............................................................................................................. 109
3.1.4.19.3.2 Precipitao e dissoluo ..................................................................................................... 109
3.1.4.19.3.3 Formao de complexos com substncias orgnicas............................................................ 111
3.1.4.19.3.4 Adsoro .............................................................................................................................. 112
3.1.4.19.3.5 Biosoro ............................................................................................................................. 112
3.1.4.19.3.6 Evaporao........................................................................................................................... 112
3.1.4.19.4 Efeito txico dos metais e mecanismos de defesa dos microrganismos ....................................... 112
3.1.4.19.5 Efeito de metais sobre processos de tratamento fsico-qumico ................................................... 114
3.1.4.19.6 As concentraes de metais no lixiviado...................................................................................... 114

3.1.5

Tabelas de caractersticas do lixiviado .......................................................................................115

3.1.5.1
3.1.5.2

3.1.6

Biodegradabilidade do lixiviado..................................................................................................124

3.1.6.1
3.1.6.1.1
3.1.6.2
3.1.6.3
3.1.6.4
3.1.6.5
3.1.6.6

3.1.7
3.1.8

Tabelas internacionais ....................................................................................................................... 117


Tabelas brasileiras ............................................................................................................................. 122
DQO inerte ........................................................................................................................................ 128
Efeito do cloreto sobre a DQO ..................................................................................................... 129
Razo DBO/DQO .............................................................................................................................. 130
Razo STV/ST................................................................................................................................... 131
Razo SSV/SST................................................................................................................................. 131
Biodegradabilidade em condies aerbias ....................................................................................... 132
Biodegradabilidade em condies anaerbias ................................................................................... 136

Riscos ambientais do lixiviado.....................................................................................................137


Riscos sade pblica.................................................................................................................139

3.1.8.1
3.1.8.2
3.1.8.3

Coliformes ......................................................................................................................................... 142


Microrganismos especficos .............................................................................................................. 143
Efeito da codisposio ....................................................................................................................... 145

3.1.9
Modelagem de aterros sanitrios ................................................................................................147
3.2
AMNIA NO MEIO AMBIENTE .............................................................................................................150
3.2.1
Caractersticas gerais..................................................................................................................150
3.2.2
Usos da amnia ...........................................................................................................................151
3.2.3
A amnia nos corpos dgua .......................................................................................................152
3.2.4
A amnia no lixiviado de aterros sanitrios ................................................................................152
3.2.5
Reaes da amnia em meio aquoso ...........................................................................................153
3.2.5.1
3.2.5.2
3.2.5.3
3.2.5.4
3.2.5.5

3.2.6

Ionizao ........................................................................................................................................... 153


Formao de dmeros......................................................................................................................... 159
Reaes com outros ons ................................................................................................................... 160
Ligao a compostos orgnicos presentes na gua ............................................................................ 161
Adsoro em solo e sedimento .......................................................................................................... 162

Efeitos deletrios da amnia nos corpos dgua .........................................................................162

3.2.6.1
3.2.6.2
3.2.6.3

Eutrofizao....................................................................................................................................... 162
Diminuio da concentrao de oxignio dissolvido ......................................................................... 165
Toxicidade ......................................................................................................................................... 166

27

3.2.7

A amnia na fase gasosa ............................................................................................................. 167

3.2.7.1
3.2.7.2

3.2.8

Efeitos da amnia gasosa sobre o meio ambiente...............................................................................170


Efeitos da amnia gasosa sobre o ser humano....................................................................................171

Equilbrio qumico da amnia entre a fase lquida e a fase gasosa ............................................ 173

3.2.8.1
3.2.8.2

Efeito da temperatura sobre a constante de Henry .............................................................................173


Influncia de gases e outras substncias dissolvidas ..........................................................................175

3.2.9
Resumo das reaes da amnia no sistema lixiviado-ar ............................................................. 175
3.2.10
Legislao sobre emisso de amnia...................................................................................... 176
3.3
ARRASTE DE AMNIA ................................................................................................................ 177
3.3.1
Conceito de arraste (stripping) ................................................................................................... 178
3.3.2
Aplicaes do arraste com ar ...................................................................................................... 178
3.3.3
Princpios do arraste com ar....................................................................................................... 180
3.3.4
Sistemas de arraste...................................................................................................................... 180
3.3.5
Aplicao do arraste de amnia ao tratamento de lixiviado....................................................... 182
3.3.5.1
3.3.5.2
3.3.5.3

3.3.6

Torres de arraste ......................................................................................................................... 186

3.3.6.1
3.3.6.2
3.3.6.3
3.3.6.4
3.3.6.5
3.3.6.6
3.3.6.6.1
3.3.6.6.2
3.3.6.6.3
3.3.6.6.4

3.3.7

Resultados experimentais...................................................................................................................182
Sistemas reais.....................................................................................................................................185
Propostas de aplicao .......................................................................................................................185
Distribuio do afluente .....................................................................................................................187
Materiais de recheio ...........................................................................................................................188
Suporte do recheio (fundo falso) ........................................................................................................189
Efeito de parede .................................................................................................................................190
Alcalinizao como tcnica para acelerar o processo.........................................................................190
Problemas operacionais......................................................................................................................193
Mudanas de temperatura .............................................................................................................193
Incrustao....................................................................................................................................193
Crescimento microbiano ...............................................................................................................194
Soluo geral ................................................................................................................................194

Preveno de problemas ambientais do arraste de amnia ........................................................ 194

3.3.7.1
3.3.7.2

Lavadores de gases.............................................................................................................................195
Adsoro ............................................................................................................................................196

3.4
EFEITO DA FORA INICA NO LIXIVIADO............................................................................. 197
3.4.1
A evoluo histrica .................................................................................................................... 199
3.4.2
A abordagem atual ...................................................................................................................... 204
3.4.3
Expresses da atividade e da lei da ao das massas em termos de concentraes molares ..... 209
3.4.4
Mtodos para estimar as atividades e os coeficientes de atividade............................................. 211
3.4.4.1
Fora inica........................................................................................................................................212
3.4.4.1.1
Equaes para a estimativa prtica da fora inica .......................................................................214
3.4.4.1.1.1 Equao de Langelier .............................................................................................................214
3.4.4.1.1.2 Equao de Russell .................................................................................................................217
3.4.4.2
Coeficientes de atividade de solutos em solues muito diludas.......................................................219
3.4.4.3
Coeficientes de atividade de eletrlitos ..............................................................................................219
3.4.4.3.1
Lei Limite de Debye-Hckel.........................................................................................................220
3.4.4.3.2
Lei de Debye-Hckel estendida ....................................................................................................224
3.4.4.3.3
Aproximao de Gntelberg .........................................................................................................226
3.4.4.3.4
Equao de Davies........................................................................................................................228
3.4.4.3.5
Modelo de Pitzer ...........................................................................................................................228
3.4.4.3.6
Avaliao global das diversas frmulas ........................................................................................229

MATERIAL E MTODOS .................................................................................................................... 230


4.1
METODOLOGIA USADA PARA A CONSTRUO DA TABELA COM AS CARACTERSTICAS TPICAS DO
LIXIVIADO DE ATERROS BRASILEIROS .............................................................................................................. 230
4.1.1

Compilao de dados .................................................................................................................. 230

4.1.1.1
Fontes bibliogrficas ..........................................................................................................................231
4.1.1.1.1
Artigos de peridicos ....................................................................................................................231
4.1.1.1.2
Artigos publicados em congressos ................................................................................................232
4.1.1.1.3
Teses e dissertaes ......................................................................................................................233
4.1.1.1.4
Livros............................................................................................................................................233
4.1.1.2
Relao de aterros ..............................................................................................................................234
4.1.1.3
Classificao das referncias quanto ao tipo de dados disponveis ....................................................239

4.1.2
O Critrio de Chauvenet.............................................................................................................. 241
4.1.3
Escolha dos aterros cujos dados foram usados para a construo da tabela com as
caractersticas do lixiviado........................................................................................................................ 245
4.1.4
Eliminao das duplicidades....................................................................................................... 246

28

4.1.5
Homogeneizao das variveis....................................................................................................248
4.1.6
Definio das variveis a serem usadas ......................................................................................250
4.1.7
Definio das caractersticas do lixiviado para cada aterro.......................................................251
4.1.8
Construo da tabela com as caractersticas do lixiviado dos aterros brasileiros .....................253
4.2
EFEITO DAS CLULAS MAIS ANTIGAS NO TRATAMENTO DO LIXIVIADO PROVENIENTE DAS CLULAS
MAIS RECENTES ...............................................................................................................................................255
4.3
COMPOSTOS ORGNICOS ESPECFICOS ENCONTRADOS NO LIXIVIADO DE ATERROS BRASILEIROS ......255
4.4
METAIS NO LIXIVIADO DOS ATERROS BRASILEIROS ...........................................................................256
4.5
ARRASTE DE AMNIA ........................................................................................................................256
4.5.1
Lixiviado ......................................................................................................................................256
4.5.2
Torres de arraste (construo e operao) .................................................................................257
4.5.3
Etapas experimentais ...................................................................................................................261
4.5.4
Medida das variveis fsico-qumicas..........................................................................................262
4.5.4.1
4.5.4.2
4.5.4.3

4.5.5
4.6
4.7
4.8
4.9
5

Medidas de carbono........................................................................................................................... 262


Medidas de slidos ............................................................................................................................ 264
Medidas de condutividade ................................................................................................................. 265

Anlises de regresso ..................................................................................................................265


EFEITO DO CLORETO SOBRE A DQO ..................................................................................................265
MEDIDAS DE SLIDOS POR CENTRIFUGAO .....................................................................................266
FORA INICA DO LIXIVIADO ............................................................................................................267
DESENVOLVIMENTO DE LARVAS DE INSETOS .....................................................................................268

RESULTADOS E DISCUSSO .............................................................................................................269


5.1
USO E VALIDAO DO CRITRIO DE CHAUVENET..............................................................................269
5.2
CARACTERSTICAS TPICAS DO LIXIVIADO DOS ATERROS BRASILEIROS .............................................272
5.3
EVOLUO DAS FASES NOS ATERROS BRASILEIROS ...........................................................................276
5.4
COMPOSTOS ORGNICOS ESPECFICOS NO LIXIVIADO DOS ATERROS BRASILEIROS ............................291
5.5
COMPORTAMENTO DOS METAIS NO LIXIVIADO DOS ATERROS BRASILEIROS ......................................293
5.6
MODELO DIDTICO SIMPLIFICADO DE UM ATERRO SANITRIO ..........................................................296
5.7
ARRASTE DE AMNIA ........................................................................................................................299
5.7.1
1 Etapa: torres operadas em paralelo, sem aerao..................................................................299
5.7.2
2 Etapa: comparao entre torres aeradas e no aeradas.........................................................305
5.7.3
3 Etapa: operao de torre aerada ............................................................................................306
5.7.4
4 Etapa: operao de torre aerada, com elevao do pH ..........................................................311
5.7.5
Relaes entre variveis ..............................................................................................................313
5.7.6
Concentrao de amnia na sada da torre.................................................................................315
5.8
INFLUNCIA DO CLORETO NA DQO ...................................................................................................317
5.9
ANLISE DE SLIDOS DISSOLVIDOS POR CENTRIFUGAO ................................................................318
5.10
FORA INICA DO LIXIVIADO ............................................................................................................320
5.10.1
Conseqncias da fora inica elevada do lixiviado ..............................................................322
5.11
SOBREVIVNCIA DE LARVAS DE INSETOS NO LIXIVIADO ....................................................................323

CONCLUSES ........................................................................................................................................324
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7

OBJETIVO I: .......................................................................................................................................324
OBJETIVO II: ......................................................................................................................................325
OBJETIVO III: .....................................................................................................................................325
OBJETIVO IV: .....................................................................................................................................326
OBJETIVO V: ......................................................................................................................................326
OBJETIVO VI: .....................................................................................................................................327
OUTRAS CONCLUSES: ......................................................................................................................327

SUGESTES PARA FUTURAS PESQUISAS .....................................................................................328

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.............................................................................................................330
APNDICE A ....................................................................................................................................................361
APNDICE B.....................................................................................................................................................368

29

1 INTRODUO
Segundo a mais recente Pesquisa Nacional de Saneamento Bsico (IBGE, 2000), o
Brasil produz diariamente cerca de 230 000 toneladas de resduos slidos. A quase totalidade
destes disposta no solo, seja na forma de aterros sanitrios, aterros controlados ou
vazadouros a cu aberto (Figura 1).

Lixo
21%

Outros
6%
Aterro sanitrio
36%

Aterro
controlado
37%

Figura 1 Destino final dos resduos slidos urbanos no Brasil, segundo as vrias formas de disposio,
em termos de porcentagem da massa total. Fonte: IBGE, 2000.

A Figura 1 mostra um quadro bastante otimista, em que quase trs quartos de todos os
resduos so encaminhados de forma mais ou menos adequada. Uma imagem diferente,
porm, surge quando se examina a distribuio das formas de disposio por municpio
(Figura 2). Nessa figura se v que a maior parte dos municpios ainda usa o lixo como forma
de disposio final de seus resduos. A discrepncia entre a Figura 1 e a Figura 2 se deve ao
fato de que a maior parte dos resduos gerada nas grandes cidades e regies metropolitanas,
as quais tambm dispem de mais recursos financeiros e esto sujeitas a uma fiscalizao
ambiental

mais

efetiva.

Os

aterros

dessas

cidades, de

grande

porte, recebem

proporcionalmente muito mais resduos do que os lixes das pequenas cidades. Com o avano

30

das polticas de substituio de lixes por aterros, de se esperar que nos prximos anos um
grande nmero de novos aterros comece a operar.

Aterro sanitrio
15%

Aterro
controlado
20%
Lixo
65%

Figura 2 - Destino final dos resduos slidos urbanos no Brasil, segundo as vrias formas de disposio, em
termos de porcentagem do nmero de municpios. Fonte: IBGE, 2000.

A opo pelos aterros sanitrios se deve ao fato de serem, hoje, a forma de disposio
mais vivel dentro da realidade brasileira, tanto sob o ponto de vista tcnico quanto
econmico. Suas caractersticas construtivas permitem minimizar os efeitos das duas
principais fontes de poluio oriundas dos resduos slidos: o gs do aterro e o lixiviado.
Entretanto, minimizar no sinnimo de eliminar, de modo que o aterro por si s no
consegue resolver todos os problemas relacionados disposio de resduos slidos.
O gs do aterro, mistura entre o biogs gerado na decomposio anaerbia dos
resduos slidos e compostos volteis liberados pelos mesmos, pode ser drenado atravs de
tubulaes adequadas e encaminhado para queima ou eventual aproveitamento energtico. O
lixiviado, porm, um problema mais complexo.
Os problemas iniciam com a prpria definio do que seja lixiviado. Na literatura se
v a preocupao dos pesquisadores em delimitar muito bem seu objeto de trabalho.
Infelizmente, o excesso de cuidado tem levado a um detalhamento excessivo, onde se costuma
incluir expresses desnecessrias, como presena de materiais orgnicos e inorgnicos.

31

De forma bastante simples, Fadini e Fadini (2001) definiram lixiviado como sendo o
lquido que escoa dos locais de disposio final de lixo. Desta definio ficam excludas as
guas de chuva que no infiltram na massa de resduo, sendo coletadas por redes de drenagem
especficas para tal.
O fato de ter colorao escura faz com que, primeira vista, ele se parea com o
esgoto sanitrio. Esta aparente semelhana levou alguns autores a consider-lo como um
esgoto mais concentrado (S, Kirchner e Loch, 1993). Suas caractersticas, porm, so
completamente diversas. O prprio odor j diferenciado, sendo que o do lixiviado costuma
ser muito menos objetvel que o do esgoto.
As dificuldades encontradas pelos pesquisadores e engenheiros para tratar o lixiviado
de aterros sanitrios talvez se devam ao fato de que este um problema relativamente novo
para a engenharia sanitria. Ele novo porque, antes da dcada de 1970 - quando comeou a
implantao de aterros sanitrios com impermeabilizao da base ele simplesmente no
existia. Ou melhor, sim, existia, mas como um problema de contaminao do subsolo e das
guas subterrneas, um lquido que infiltrava por toda a extenso da base dos aterros. No
sendo coletado e conduzido a um nico ponto de sada, no fazia sentido pensar num
tratamento para o mesmo.
A impermeabilizao da base dos aterros conseguiu praticamente eliminar o principal
risco ambiental, que seria a contaminao dos aqferos pela infiltrao do lixiviado.
Entretanto, este, agora recolhido pelo sistema de drenagem, no pode ser lanado diretamente
num corpo receptor. Suas caractersticas fsico-qumicas lhe conferem um elevado potencial
poluidor, de modo que requer tratamento. Esse tratamento tem se revelado um desafio aos
profissionais da rea, e as diversas alternativas propostas ao longo dos anos, no Brasil e no
exterior, no tm se mostrado satisfatrias. Assim, como dito por Jardim (2006), o tratamento

32

do lixiviado hoje apontado pela grande maioria dos tcnicos da rea como o principal
problema associado aos aterros sanitrios.
Os estudos sobre a composio do lixiviado iniciaram no princpio da dcada de 70
(Fleck, 2003) e os primeiros estudos sobre seu tratamento datam da segunda metade da
mesma dcada. Lima (1988) destaca que o incio da participao brasileira no estudo do
lixiviado se deu com o trabalho de Oliveira (1971)1, que descreveu os mecanismos bsicos
pelos quais um aterro sanitrio construdo e operado inadequadamente pode poluir as guas
subterrneas e superficiais. Esse trabalho foi publicado no VI Congresso Brasileiro de
Engenharia Sanitria. Comparado ao tratamento de gua e de esgoto, problemas com os quais
a humanidade se defronta desde tempos imemoriais e cientificamente estudados desde o
sculo XIX, nota-se que de fato uma novidade. Talvez devido a essa tradio de dcadas no
tratamento de esgoto, aliada aparente semelhana destes com o lixiviado, os engenheiros
sanitaristas, no s no Brasil, mas no mundo inteiro, optaram pelo uso das mesmas tcnicas e
parmetros de projeto para tratar um e outro.
Os insucessos obtidos, mais uma vez no s no Brasil, mas em todo o mundo, apontam
para a necessidade de repensar as estratgias at agora adotadas e, voltando um pouco aos
estudos de base, conhecer melhor o lixiviado em si, abrindo mo do paradigma de que ele se
trata simplesmente de um esgoto mais concentrado. O lixiviado algo completamente
diferente, talvez com caractersticas nicas ou, pelo menos, bastante peculiares. Dado que o
Brasil tem adotado a disposio final dos resduos slidos urbanos em aterro sanitrio como
poltica de gerenciamento, a investigao de processos adequados para o tratamento do
lixiviado se impe como necessidade premente. Foi esta necessidade a motivao principal do
presente trabalho de doutoramento.

OLIVEIRA, W.E. Resduos slidos e poluio das guas. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria, 6,
1971, Rio de Janeiro, RJ. Anais...

33

2 OBJETIVOS

2.1 Objetivo geral

Estudar as caractersticas do lixiviado de aterros sanitrios brasileiros, a remoo da


amnia pelo processo de arraste com ar e a importncia da fora inica para os estudos com
lixiviado.

2.2 Objetivos especficos

i.

Apresentar as caractersticas tpicas do lixiviado de aterros brasileiros, obtidas a partir


de dados publicados, e verificar sua similaridade com as caractersticas do lixiviado de
aterros localizados em regies de clima temperado;

ii.

Verificar em que condies os modelos convencionais de evoluo das fases so


vlidos para os aterros brasileiros, e propor um modelo didtico para facilitar a
compreenso da evoluo das fases;

iii.

Verificar se so significativos os efeitos de tratamento proporcionados pelas camadas


mais antigas de resduo em conjunto com o sistema de drenagem de lixiviado;

iv.

Identificar o padro de variao temporal dos diversos metais nos aterros brasileiros;

v.

Avaliar a aplicabilidade do processo de remoo de amnia por arraste com ar


(stripping) para o tratamento do lixiviado;

vi.

Estudar a importncia da fora inica no tratamento fsico-qumico do lixiviado.

34

3 REVISO BIBLIOGRFICA

3.1 O lixiviado e suas caractersticas

3.1.1 A origem do nome lixiviado de aterro sanitrio

Chorume o nome tradicionalmente dado ao que hoje, no meio tcnico brasileiro, se


denomina lixiviado de aterro sanitrio. interessante discutir um pouco essa mudana de
nomenclatura e os caminhos que levaram a ela.
A necessidade por um novo nome surgiu a partir do momento em que se comeou a
estudar os mecanismos de formao do at ento dito chorume. O fato de que ele percola
atravs da massa de resduo levou denominao de percolado. O termo chorume, nesse
contexto, passou a ser considerado por alguns autores como referente unicamente aos lquidos
provenientes dos prprios resduos, tanto como parte da umidade natural destes quanto os
produzidos pela sua decomposio. Conceitualmente, seria algo semelhante quele lquido
que fica no fundo de sacos de lixo quando permanecem por algum tempo dentro das lixeiras.
Fleck (2003) props uma definio bastante exata para o termo. Chorume, para ele, seria o
lquido proveniente dos fenmenos fsicos, qumicos e biolgicos sofridos por um dado
volume de resduos slidos em um sistema fechado, sem trocas de matria com o exterior. O
percolado seria ento a mistura do chorume com a gua de chuva que infiltra no aterro.
Posteriormente, o termo percolado foi posto em dvida, uma vez que a percolao a
simples passagem de um lquido atravs de um meio poroso (Carvalho, 2001), no
implicando necessariamente no arraste de substncias juntamente com a gua. Ainda mais,
segundo Libnio (2002), o vocbulo percolar inclui em uma de suas acepes a reteno de

35

poluentes no meio percolador, e conseqentemente a reduo da concentrao dos mesmos na


fase lquida. O termo percolado poderia assim ser aplicado gua potvel produzida por
ETAs, por exemplo.
O fenmeno de solubilizao com a subseqente passagem de uma substncia da fase
slida para a fase lquida recebe o nome de lixiviao (Oliveira e Pasqual, 2000). O dito
percolado seria, assim, um lixiviado. Todavia, o termo lixiviado por si s pouco
esclarecedor. Processos de lixiviao acontecem em uma grande variedade de situaes, como
nos solos e em processos industriais, e todos estes efluentes recebem o nome de lixiviado.
Fica ento necessrio especificar que se trata de lixiviado de aterro sanitrio (Libnio, 2002).
Essa nomenclatura est de acordo com a terminologia usada em lngua inglesa, sanitary
landfill leachate, ou simplesmente leachate, lembrando que este ltimo tambm se refere a
qualquer processo de lixiviao e, portanto, tambm est sujeito a ambigidade.
Dentro da nova nomenclatura, a diferenciao entre chorume e lixiviado (ou
percolado) caiu em desuso. Provavelmente isto se deve ao entendimento de que o processo de
decomposio dos resduos no independente da entrada de gua no aterro, no sendo
razovel consider-los separadamente. Reichert (1999) j havia notado ser impossvel separar
as diferentes fontes de gua dentro dos aterros, sugerindo que se usasse unicamente o termo
lixiviado.
Interessante que, desaparecendo essa diferenciao, o vocbulo chorume volta a ser
sinnimo de lixiviado de aterro sanitrio. Cabe perguntar se no valeria mais a pena retornar a
uma terminologia que usa uma nica palavra ao invs de trs. Infelizmente, o termo chorume
no se aplica somente aos aterros sanitrios. Houaiss et al. (2001) apresenta quatro
significados para chorume: 1- gordura que exsuda da carne de um animal, banha, unto; 2opulncia, riqueza, fartura; 3- lquido que escorre da estrumeira e que se acrescenta ao
estrume seco para enriquec-lo como adubo; 4- resduo lquido formado a partir da

36

decomposio de matria orgnica presente no lixo. Uma vez que chorume tambm se aplica
ao lquido das estrumeiras (ou esterqueiras), ter-se-ia obrigatoriamente que usar a
denominao chorume de aterro sanitrio. Note-se tambm que a definio 4 vem ao
encontro da diferenciao entre chorume e percolado, opondo-se ao conceito global do
lixiviado.
No passado se usou o termo sumeiro como sinnimo de chorume, como na traduo
feita por Clvis de Almeida de um artigo de Menser e Winant (1981). Este vocbulo no
consta em Houaiss et al. (2001). J o termo purina, apontado por alguns autores tambm
como sinnimo de chorume, aparece em Houaiss et al. (2001) como se referindo
exclusivamente ao lquido que escorre das esterqueiras. No se aplica, portanto, para aterros
sanitrios.

3.1.2 Mecanismo de formao do lixiviado

O lixiviado, como j visto, resultado da mistura da gua que infiltra e percola atravs
dos resduos com os produtos da decomposio destes mesmos resduos. Ento, para
compreender suas caractersticas preciso conhecer com um mnimo de detalhe os processos
de degradao que ocorrem no interior do aterro.
A decomposio do resduo nos aterros ocorre mediante uma combinao de
processos fsicos, qumicos e biolgicos. O conjunto desses processos recebe o nome de
dinmica de aterros (Soares, 2006). Como o lixiviado resultante dessa combinao, no se
pode esperar que nele apaream somente produtos do metabolismo microbiano. Entretanto, os
processos biolgicos so dominantes e controlam em grande parte os demais (McBean,
Rovers e Farquhar, 1995).

37

A decomposio fsica envolve processos de soro e difuso, mudanas estruturais


que ocorrem devido ao contato fsico entre gua e resduo e o prprio arraste mecnico pela
gua. A decomposio qumica consiste nas alteraes resultantes de mudana de pH,
oxidao, reduo, dissoluo, precipitao, complexao e outras reaes qumicas
(McBean, Rovers e Farquhar, 1995). A solubilizao pode ocorrer por meio da dissociao
inica (caso dos sais) ou pela formao de pontes de hidrognio com a gua, no caso de
compostos com grupos funcionais hidroflicos, como carboxila (COOH), hidroxila (-OH) e
cido sulfnico (-SO3H) (Chen e Bowerman, 1974).
A complexidade dos processos biolgicos responsveis pela decomposio do resduo
disposto em aterros s foi reconhecida na dcada de 1960. Foi nessa poca tambm que se
pde assegurar que a digesto anaerbia era resultado da ao conjunta de diversos grupos de
microrganismos, na qual os produtos do metabolismo de um grupo servem como fonte de
alimento para outros grupos (Lima, 1988).
A dinmica de um aterro passa por mudanas ao longo do tempo. Desde os primeiros
estudos sobre a decomposio dos resduos se sabe que tanto o lixiviado quanto os gases
emitidos pelo aterro variam ao longo do tempo. Esta variao, felizmente, apresenta padres
bem definidos, que permitiram sua diviso em fases.

3.1.2.1 Fases dos aterros


As fases dos aterros no devem ser confundidas com as fases da decomposio dos
resduos em aterros. Embora haja muitos termos semelhantes, as fases dos aterros esto
ligadas ao que se observa como sada (lixiviado e gases), ao passo que as fases da
decomposio correspondem a cada uma das etapas que fazem com que uma molcula

38

complexa seja convertida em substncias mais simples, fornecendo matria e energia para as
comunidades microbianas.
As primeiras observaes que o lixiviado apresentava pH muito baixo e teores altos de
matria orgnica e metais no incio da degradao dos resduos foram feitas na dcada de 60
(Lima, 1988).
O primeiro modelo para a descrio da seqncia de eventos que ocorre ao longo da
vida til de um aterro foi proposto por Farquhar e Rovers (1973) no Canad. Naquela poca j
havia preocupao com os riscos ambientais destes locais de disposio2 (Kellow, 19723 apud
Farquhar e Rovers, 1973) mas pouco se sabia sobre os fenmenos que neles ocorriam. Assim,
esses autores se basearam nos conhecimentos ento disponveis sobre a degradao de lodos
de esgoto em reatores anaerbios e de matria orgnica em solos. Tambm houve a
considerao de que no haveria aerao dos resduos aps sua deposio e que as condies
no interior da massa de resduo seriam suficientes para incentivar e manter a produo de
metano. Esse modelo est apresentado na Figura 3 e foca apenas na produo de biogs.
100%

II

III

IV

90%

Concentrao (%)

80%
70%
60%
50%
40%
N2
30%

O2

20%

H2
CO2

10%

CH4
0%

Tempo

Figura 3 Fases da produo de gs em aterros sanitrios, segundo Farquhar e Rovers (1973). Fase I
aerbia; fase II anaerbia no metanognica; fase III anaerbia metanognica transiente; fase IV anaerbia metanognica permanente. Adaptada do referido artigo.

Risco de exploso pelo metano e acidificao da gua subterrnea pelo gs carbnico, que hoje no so mais
motivo de preocupao.
3
KELLOW, F. Trabalho apresentado na Engineering Foundation Conference on Sanitary Landfill Design and
Operating Practices, Saxton River, Vermont, EUA, 1972.

39

Farquhar e Rovers (1973) dividiram a produo de biogs em 4 fases: Fase I, aerbia;


Fase II, anaerbia no-metanognica; Fase III, anaerbia metanognica transiente (unsteady);
Fase IV, anaerbia metanognica permanente (steady). As mudanas ao longo do tempo
corresponderiam a variaes na microbiota presente no aterro.
Alguns autores traduzem os vocbulos steady e unsteady por estvel e instvel,
respectivamente. Essa, porm, parece no ser a melhor traduo. Unsteady pode ser referir a
uma condio instvel, mas tambm pode se referir a algo que no constante ao longo do
tempo (Parker e Stahel, 1998). Farquhar e Rovers (1973) dizem claramente que escolheram o
termo unsteady devido ao aumento da concentrao de metano ao longo do tempo, at atingir
um valor final relativamente constante (Figura 3). Essa condio transiente no sinnima de
irregularidade, de instabilidade. Do mesmo modo, os autores fizeram questo de deixar claro
que poderia haver variaes sbitas na produo de gs na fase steady devido a mudanas nas
condies ambientais. Portanto, optou-se nesse trabalho por traduzir steady e unsteady por
permanente e transiente.
Farquhar e Rovers (1973) verificaram que seu modelo correspondia aos resultados
obtidos por diversos pesquisadores em estudos com lismetros (Beluche4, 1968, Ramaswany5,
1970 e Rovers e Farquhar, 19726, todos citados no referido artigo). Porm, os prprios autores
fizeram questo de frisar que tais experimentos poderiam no corresponder realidade dos
aterros sanitrios. Eles tambm deixam claro que o modelo representado na Figura 3
corresponde a um comportamento tpico (typical), e que a durao das fases e a proporo
dos gases mudam em funo das diferenas nas condies presentes em cada aterro.

BELUCHE, R. Tese de Doutorado. University of Southern California, EUA, 1968.


RAMASWAMY, J.N. Tese de Doutorado. West Virginia University, EUA, 1970.
6
ROVERS, F.A.; FARQUHAR, G.J. Effect of season on landfill leachate and gas production. Canad:
Waterloo Research Institute, project 8083, 1972. Sanitary landfill study final report, volume II.
5

40

O bem-sucedido modelo de Farquhar e Rovers (1973) foi sendo melhorado ao longo


do tempo, medida que novas informaes surgiam.
A primeira modificao foi introduzida por Rees (1980) no Reino Unido. Este autor
incluiu uma quinta fase, correspondente ao perodo em que a matria orgnica se esgota no
interior do aterro e conseqentemente a produo de biogs cai (Figura 4). Lentamente o
aterro vai readquirindo uma condio aerbia, com uma composio de gases semelhante
atmosfrica. Rees (1980) no d nenhum nome para esta ltima fase. Posteriormente ela veio
a ser conhecida como fase de maturao final.
Rees (1980) tambm introduziu as primeiras informaes sobre a qualidade do
lixiviado, mostrando a variao temporal da concentrao de cidos graxos. A matria
orgnica a ser degradada representada pela linha correspondente celulose.
I

II

III

IV

100%

Porcentagem (%)

80%

60%

40%

20%

0%

Tempo
N2

O2

H2

CO2

CH4

cidos orgnicos

Celulose

Figura 4 Modelo de Rees (1980) para a evoluo das fases de um aterro sanitrio. Modificada do
referido artigo.

Tomando por base o modelo de Farquhar e Rovers (1973), Ehrig (1983) afirmou que
um aterro poderia, dentro de certos limites, ser considerado como um reator em batelada e,
portanto, modelado como tal. Dentro desse princpio, Pohland, Dertien e Ghosh (1983)7 apud
Pohland e Harper (1985), nos Estados Unidos, apresentaram um modelo algo diferente, que
7

POHLAND, F.G.; DERTIEN, J.T.; GHOSH, S.B. Leachate and gas quality changes during landfill
stabilization of municipal refuse. In: International Symposium on Anaerobic Digestion, 3, 1983, Boston,
Massachussetts, EUA. Proceedings

41

supunha o aterro como um reator anaerbio em batelada, com entradas (resduo e umidade) e
sadas (lixiviado e gases) limitadas (Figura 5). A figura original tinha unidades tanto no eixo
do tempo quanto no eixo das concentraes de DQO (demanda qumica de oxignio) e cidos
volteis. Estas indicaes foram removidas para garantir a generalidade do modelo. Segundo
Barlaz e Ham (1993), o formato das curvas de variao dos parmetros deve permanecer
constante para os diversos aterros, variando apenas a escala temporal dos fenmenos e a
magnitude das concentraes.
100%

II

III

IV

80%

Concentrao (mg/L)

Porcentagem no gs

60%

40%

20%

0%

Tempo
N2

O2

H2

CO2

CH4

Produo de gs

AVT

DQO

Figura 5 Modelo de Pohland, Dertien e Ghosh (1983) modificado por Pohland e Harper (1985).
Adaptado desta ltima referncia.

O modelo de Pohland, Dertien e Ghosh (1983)8 tambm divide a evoluo dos aterros
em cinco fases: Fase I, ajustamento inicial; Fase II, transio; Fase III, formao de cidos;
Fase IV, fermentao metnica (methane fermentation); Fase V, maturao final. Essa
diviso, portanto, difere da proposta por Farquhar e Rovers (1973) por no considerar a fase
metanognica transiente.
Na fase de ajustamento inicial os resduos so dispostos e comeam a acumular
umidade. Ocorrem os primeiros recalques e a rea recebe a camada de cobertura. O processo
de estabilizao dos resduos comea a dar seus primeiros passos e algumas mudanas no

Op. Cit (pgina 40).

42

ambiente interno do aterro comeam a ser detectadas (Pohland, Dertien e Ghosh 19839 apud
Pohland e Harper, 1985).
Na fase de transio, a capacidade de campo excedida e o lixiviado comea a ser
formado. O ambiente muda de aerbio para anaerbio, de modo que o principal aceptor de
eltrons no mais o oxignio, que substitudo pelos nitratos e sulfatos. O potencial redox
fica negativo. cidos graxos volteis comeam a aparecer no lixiviado (Pohland, Dertien e
Ghosh, 1983 apud Pohland e Harper, 1985).
A fase de formao de cidos se caracteriza pela predominncia de cidos volteis no
lixiviado. Este acmulo de cidos provoca a queda do pH e conseqente mobilizao e
possvel complexao de metais. Nutrientes, entre os quais nitrognio e fsforo, so liberados
dos resduos e aproveitados no crescimento da biomassa microbiana. O gs hidrognio pode
aparecer e afetar a natureza e os tipos dos produtos intermedirios que esto sendo formados
(Pohland, Dertien e Ghosh, 1983 apud Pohland e Harper, 1985).
Na fase de fermentao metnica os cidos produzidos durante a fase anterior so
convertidos em metano e gs carbnico. Com o consumo dos cidos o pH deixa de ser
controlado pelo tampo de cidos volteis e passa a ser controlado pelo tampo bicarbonato.
Os metais precipitam e sofrem complexao. O potencial redox atinge seus valores mais
baixos. Os nutrientes continuam a ser consumidos. A carga orgnica do lixiviado diminui
significativamente. Ao mesmo tempo, h o aumento da produo de gs (Pohland, Dertien e
Ghosh, 1983 apud Pohland e Harper, 1985).
Por fim, quando a maior parte da matria orgnica foi degradada, a atividade biolgica
do aterro comea a diminuir, as concentraes de nutrientes podem ser suficientemente baixas
para limitar o crescimento da biomassa e a produo de gs praticamente cessa. O oxignio e
espcies qumicas oxidadas podem lentamente comear a reaparecer, com um correspondente

Op. Cit. (pgina 40)

43

aumento do potencial redox do meio. Os materiais orgnicos mais resistentes so degradados


de forma lenta, com a possvel produo de substncias semelhantes hmicas capazes de
complexar e com isso novamente mobilizar os metais pesados. O aterro comea a adquirir as
caractersticas do ambiente natural ao seu redor (Pohland, Dertien e Ghosh, 198310 apud
Pohland e Harper, 1985).
O modelo de Pohland, Dertien e Ghosh. (1983) apud Pohland e Harper (1985) muito
citado e utilizado. Entretanto, ele tem como grande deficincia supor que o aterro
preenchido e coberto de uma vez s. Isto no o que acontece na realidade. Esta a falha
essencial dos modelos que seguem a proposta de Ehrig (1983). Uma discusso um pouco mais
aprofundada sobre a modelagem de aterros ser apresentada em item especfico.
Divises mais simples, voltadas para aspectos prticos de operao das estaes de
tratamento foram propostas por alguns autores. McBean, Rovers e Farquhar (1995), por
exemplo, dividiram a evoluo dos aterros em trs fases: aerbia, acidognica e
metanognica, desconsiderando-se os perodos de transio. A melhor destas classificaes,
porm, a proposta por Reichert (1999). Este autor props uma diviso em trs fases:
a) Fase cida: gerao de cidos graxos volteis e alta carga orgnica (aterro jovem);
b) Fase metanognica: gerao de gs metano, meio levemente alcalino e nveis mais
baixos nas concentraes do lixiviado (aterro velho);
c) Fase de maturao: as emisses diminuem at valores insignificantes (aterro
estabilizado).
O acerto dessa diviso est no fato de que delimita bem trs contextos com
necessidades de tratamento muito diferentes.

10

Op. Cit. (pgina 40)

44

Tendo em vista o entendimento da dinmica dos aterros, nesse trabalho optou-se por
dividir a evoluo do aterro em quatro fases: aerbia, anaerbia cida, metanognica instvel
e metanognica estvel. Usa-se agora o termo instvel em referncia possibilidade de
inibies temporrias da produo de metano em funo de mudanas ambientais, como
chuvas ou secas excessivas.

3.1.2.1.1 Fase aerbia

Os resduos recm aterrados contm uma quantidade considervel de ar. Isto faz com
que a primeira fase da degradao seja aerbia (Farquhar e Rovers, 1973). Nesta fase, os
microrganismos decompem a matria orgnica com o consumo de oxignio.
Em tese, o metabolismo aerbio seria capaz de degradar por completo a matria
orgnica. Na prtica, a quebra no completa. A decomposio aerbia nos aterros tambm
gera materiais parcialmente degradados, incluindo alguns cidos orgnicos (McBean, Rovers
e Farquhar, 1995). Alm disso, grande parte do substrato convertida em biomassa (Ehrig,
1983).
A produo de gs carbnico to intensa que sua concentrao no gs do aterro pode
chegar a 90 % (McBean, Rovers e Farquhar, 1995). A elevada presso parcial de gs
carbnico aumenta sua dissoluo na fase lquida, gerando cido carbnico e diminuindo o
valor do pH, conforme a Reao R-1:
CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-

(R-1)

A ocorrncia de nitrificao controversa. Nitrato e nitrito efetivamente aparecem no


lixiviado at mesmo na fase metanognica, embora em concentraes muito pequenas (vide a
Tabela 25 e a Tabela 26). Alves et al. (2000) afirmam que os nitratos provm da matria

45

orgnica, o que implica na aceitao da nitrificao. Outro argumento favorvel nitrificao


o fato de que as condies anaerbias presentes na maior parte do aterro favoreceriam o
processo de desnitrificao (Barlaz e Ham, 1993). Para que reste algum nitrito ou nitrato na
sada, seria necessria uma considervel produo destes na fase aerbia. Por outro lado, h
evidncias contrrias. A primeira delas o fato de que a produo, em mols, de CO2 na fase
aerbia aproximadamente igual ao consumo, em mols, de O2 (Ludwig, 196111 apud
Farquhar e Rovers, 1973). A quantidade de oxignio disponvel para as outras reaes seria,
portanto, muito pequena. Alguns autores, como Chen e Bowerman (1974) e McBean, Rovers
e Farquhar (1995) afirmam que o nitrognio durante a fase aerbia levado amnia.
O metabolismo aerbio gera muito calor. Logo aps a disposio do resduo h um
pico de temperatura (Rovers e Farquhar12, 1972 apud Farquhar e Rovers, 1973). Normalmente
esse pico ocorre entre o primeiro e o nono dia aps a deposio do resduo (Farquhar e
Rovers, 1973), mas posteriormente os mesmos autores mencionaram que isto acontece por
volta de 45 dias, embora desta vez sem apresentar justificativas ou dados (McBean, Rovers e
Farquhar, 1995). Os resultados de diversos estudos compilados por Farquhar e Rovers (1973)
mostram que a temperatura mxima diretamente proporcional temperatura no momento da
disposio, sendo normalmente 10 a 15 C mais elevada que esta, podendo oscilar entre 9 e
55 C. Entretanto, em aterros muito mal compactados, a temperatura pode chegar at 80 ou
90 C (Ehrig, 1983).
raro o aparecimento de lixiviado oriundo diretamente da fase aerbia, porque o
resduo normalmente ainda no atingiu a capacidade de campo. Porm, isto pode acontecer
caso haja caminhos preferenciais ou vazios por onde a gua de chuva pode passar
rapidamente (Barlaz e Ham, 1993). Este lixiviado normalmente composto por material

11

LUDWIG, H. Effects of refuse dumps on groundwater quality. EUA: California State Water Pollution
Control Board, publicao n 24, 1961.
12
Op. Cit. (pgina 39)

46

particulado arrastado pelo escoamento lquido, sais solveis e pequenas quantidades de


matria orgnica solvel (McBean, Rovers e Farquhar, 1995). Entretanto, a compactao dos
resduos pode expulsar matria orgnica liquefeita, mesmo que ainda no digerida. Barlaz e
Ham (1993) afirmam que nessas condies pode ser gerado um lixiviado de fase aerbia com
alta DQO, podendo chegar a 100 000 mg/L.
Com o trmino do oxignio o aterro entra em condies anaerbias (Farquhar e
Rovers, 1973). Embora a fase aerbia seja usualmente curta (menos de um ms), ela pode
persistir por perodos mais longos e produzir quantidades significativas de CO2 em aterros
rasos (at 3 m de profundidade) ou quando h a entrada forada de ar graas ao bombeamento
do gs do aterro (McBean, Rovers e Farquhar, 1995). A gua de chuva tambm uma fonte
de oxignio, que fica dissolvido nela (Farquhar e Rovers, 1973). Monteiro, Juc e Rgo
(2001) verificaram que em perodos chuvosos era possvel encontrar um nmero maior de
microrganismos aerbios em comparao com perodos secos. Apesar disso, os processos
anaerbios so os que predominam nos aterros sanitrios (McBean, Rovers e Farquhar, 1995).

3.1.2.1.2 Fase anaerbia cida

A garantia do estabelecimento de condies anaerbias a elevada concentrao de


matria orgnica (Chen e Bowerman, 1974), o que tambm auxiliado pela dificuldade de
penetrao do oxignio nos resduos compactados (Ehrig, 1983).
No princpio se acreditava que os microrganismos estritamente aerbios morreriam em
condies de anaerobiose, e vice-versa (Chen e Bowerman, 1974). Isto, entretanto, nem
sempre verdade, pois os organismos podem esporular ou sofrer fenmeno equivalente.
Na fase cida h a predominncia da ao dos microrganismos acidognicos, que
convertem a matria orgnica em gs carbnico, gua, amnia, hidrognio, compostos

47

orgnicos parcialmente degradados, como os cidos orgnicos - principalmente o cido


actico - e um pouco de calor (McBean, Rovers e Farquhar, 1995). O termo fase
acidognica no adequado porque ele se refere a uma etapa especfica da degradao
anaerbia da matria orgnica, a qual continua ocorrendo durante a fase metanognica.
Grandes quantidades de matria orgnica se dissolvem na gua de percolao,
resultando em concentraes altas de DBO (demanda bioqumica de oxignio) e DQO. Os
valores de DBO podem superar os 10 000 mg/L e as razes DBO/DQO so altas, entre 0,4 e
0,8 (Ehrig, 1983), usualmente acima de 0,7 (McBean, Rovers e Farquhar, 1995). Isso indica
que grande parte dos materiais orgnicos solveis so facilmente biodegradveis.
Os principais componentes da DBO na fase cida so os cidos graxos volteis (Ehrig,
1983), dos quais os principais so os cidos actico, propinico e butrico (McBean, Rovers e
Farquhar, 1995). Ehrig (1983) usando resultados prprios e de outros pesquisadores,
conseguiu demonstrar uma proporcionalidade direta entre a DQO de amostras filtradas e a
concentrao de cidos volteis (Equao 1). Esta reta de regresso tinha um coeficiente de
ajuste igual a 0,98, para um total de 85 observaes.

DQO f = 111 AVT + 1148

(1)

Onde: DQOf a DQO de amostras filtradas, em mg/L de O2;


AVT a concentrao total de cidos volteis, em meq/L13.
De forma geral, os cidos volteis respondem por 60 a 90 % da DQO do lixiviado na
fase cida (Barlaz e Ham, 1993). O cheiro forte e desagradvel desse lixiviado, conforme
relatado por McBean, Rovers e Farquhar (1995), pode estar relacionado a esses cidos. A
grande participao de cidos volteis na DQO favorece o uso de processos biolgicos para o
seu tratamento.
13

Ehrig (1983) expressa essa concentrao em mval/L, que sinnimo de meq/L, segundo o manual da HACH
(2000).

48

O gs carbnico dissolvido e a grande quantidade de cidos orgnicos fazem com que


o pH do lixiviado caia para valores entre 4,5 e 7,5 (Ehrig, 1989). Valores de pH abaixo de 6
podem ocorrer em aterros mais secos (submetidos a stress). O pH baixo aumenta a
solubilidade de alguns metais, como ferro, clcio, magnsio, mangans, zinco e estrncio
(Ehrig, 1983). A agressividade qumica desse lixiviado tambm ajuda a dissolver outros
componentes do resduo, tanto inorgnicos quanto orgnicos (McBean, Rovers e Farquhar,
1995). Tambm h a formao de complexos entre compostos orgnicos e inorgnicos, o que
leva a concentraes mais altas de alguns metais em soluo do que se poderia esperar (Barlaz
e Ham, 1993).
A condutividade e o teor de slidos dissolvidos totais so elevados e a razo
DBO/NAT (nitrognio amoniacal total) muito maior que 1,0 (McBean, Rovers e Farquhar,
1995). A produo de nitrognio amoniacal bastante significativa (Alves et al., 2000), mas o
pH no sobe graas ao tamponamento exercido pelos cidos volteis. Pode haver converso
de nitrito e nitrato em N2 atravs da desnitrificao (Farquhar e Rovers, 1973).
Ao contrrio da fase aerbia, a produo de energia e biomassa pela digesto
anaerbia so relativamente pequenas. Entretanto, como os resduos so bons isolantes
trmicos, a temperatura do macio aumenta (Ehrig, 1983). Esse efeito de isolamento trmico
faz com que as maiores variaes de temperatura ocorram nas zonas superiores do aterro, por
estarem mais sujeitas influncia da temperatura ambiente. Quanto mais afastado da
superfcie, menores as variaes de temperatura. Os resduos enterrados em profundidades de
15 metros ou mais so muito pouco afetados pela temperatura ambiente e j foram observados
com temperaturas de at 70 C (McBean, Rovers e Farquhar, 1995).
Zonas isoladas de alta temperatura podem existir dentro de um aterro. Estas
temperaturas mais altas tendem a aparecer em aterros profundos (mais de 40 m) quando h
adio de lodo de esgoto ou recirculao de lixiviado (McBean, Rovers e Farquhar, 1995).

49

Monteiro (2003) verificou que, numa clula ativa do aterro da Muribeca (PE), a
temperatura prximo superfcie variou entre 30 e 40 C, bastante prximo da temperatura
exterior. Com o aumento da profundidade, porm, a temperatura subia rapidamente, chegando
a variar entre 55 e 65 C entre 10 e 15 metros. Em profundidades maiores a temperatura
diminua um pouco, ficando em torno de 50 C nos 25 m de profundidade. Essa queda na
temperatura foi atribuda ao fato de que a atividade biolgica j no era to intensa nessas
camadas mais antigas.
Mariano (1999) e Monteiro (2003) verificaram que em clulas mais antigas a
temperatura praticamente no se alterava com o aumento da profundidade. Isso foi atribudo
pelas autoras como sendo indicativo da pouca atividade biolgica existente nos resduos j
estabilizados.
O lixiviado dessa fase tem tendncia a apresentar uma colorao mais clara (tendendo
ao amarelado) que a do lixiviado da fase metanognica (Souto, 2005).
A fase de produo acelerada de cidos pode durar anos ou mesmo dcadas (McBean,
Rovers e Farquhar, 1995). Entretanto, para os aterros localizados em regies de clima tropical,
esse tempo pode ser bem mais curto (Chen, 1996).

3.1.2.1.3 Fase metanognica instvel

Corresponde transio entre as fases cida e metanognica propriamente ditas. Como


a velocidade de multiplicao das arqueas metanognicas muito menor que a das bactrias
acidognicas (Ehrig, 1983), necessrio certo tempo para que se atinja o equilbrio entre as
populaes produtoras e consumidoras de cidos orgnicos. Alm disso, segundo este autor,
as condies da fase cida so prejudiciais s arqueas metanognicas, embora, segundo Fleck
(2003), estes organismos sejam mais sensveis ao pH do que aos cidos propriamente ditos. A

50

faixa de pH tima para as arqueas metanognicas est entre 6,7 e 7,5. Entretanto, ainda h
alguma atividade entre 5,0 e 9,0 (McBean, Rovers e Farquhar, 1995).
O tempo para o resduo atingir a fase metanognica varia de alguns meses a dcadas.
O incio ser to mais rpido quanto maior o contedo de gua e a vazo de lixiviado
(McBean, Rovers e Farquhar, 1995). Entretanto, instabilidades no sistema podem inibir as
arqueas metanognicas, retardando o processo. Entre essas instabilidades esto rpidas
variaes na vazo de lixiviado e mudanas de temperatura.
A inibio da metanognese leva ao aumento da concentrao de cidos volteis, que
reflete em aumentos da DQO, DBO e SDV (slidos dissolvidos volteis), e queda do pH e
da alcalinidade (Farquhar e Rovers, 1973), de modo que o lixiviado volta a ter caractersticas
da fase cida. A acidificao do meio prejudica ainda mais as arqueas, criando-se um ciclo de
retroalimentao positiva. Felizmente, o mesmo vale para o retorno s condies
metanognicas.
Rovers e Farquhar (1972)14 apud Farquhar e Rovers (1973) verificaram que uma
maior infiltrao de gua, em um lismetro experimental, inibia a metanognese. Se essa
infiltrao excessiva fosse mantida por longo tempo, o aterro permanecia na fase cida, com
pH em torno de 6,0. Os autores levantaram a hiptese de que isto se devesse entrada de
oxignio dissolvido na gua de chuva. Nesse caso, porm, esse oxignio no estaria
prejudicando as bactrias acidognicas.
A temperatura no deve causar problemas nos aterros brasileiros. A temperatura tima
para as arqueas metanognicas est acima de 30 C (Ehrig, 1983), sendo que a temperatura da
massa de resduo no pode estar abaixo de 15 C (Ham, 197915 apud Ehrig, 1983), o que
dificilmente vai acontecer em territrio nacional.

14

Op. cit. (pgina 39)


HAM, R.K. Gasproduktion von Mlldeponien. In: Abfallwirtschaftsseminar Technischen Universitt Berlin,
1979. Anais
15

51

Os aterros localizados em pases de clima temperado necessitam de 4 a 5 anos em


mdia para fazer essa transio, havendo casos em que ela sequer chega a ser completada
(McBean, Rovers e Farquhar, 1995). Porm, nos aterros localizados em pases tropicais esse
processo muito mais rpido. Chen (1996), comparando dados de 9 aterros de Taiwan,
verificou que neles a fase metanognica era alcanada num prazo mximo de um ano e meio.

3.1.2.1.4 Fase metanognica estvel

Na fase metanognica estvel a populao de bactrias acetognicas e arqueas


metanognicas se torna suficientemente grande para consumir os cidos orgnicos volteis
produzidos pelas bactrias acidognicas. As arqueas produzem gua, gs carbnico e metano,
com pequena gerao de calor. Aqui possvel usar o termo metanognica visto que
somente nessa fase que a metanognese se encontra bem desenvolvida.
A fase metanognica o perodo de atividade biolgica mais intensa do aterro
(McBean, Rovers e Farquhar, 1995). Todos os grupos microbianos esto atuando no
processamento dos resduos. de se esperar, portanto, que a matria orgnica seja convertida
na maior extenso possvel, produzindo-se um lixiviado composto quase que exclusivamente
de materiais recalcitrantes e outros restos do processo de decomposio, como a amnia.
O consumo de quase toda a matria orgnica facilmente degradvel dentro do prprio
aterro durante a fase metanognica foi mostrado por Parker (1983a), que apresentou uma
tabela com as concentraes de diferentes tipos de compostos orgnicos no lixiviado de
aterros com diferentes idades. A tabela de Parker est resumida na Tabela 1.

52

Tabela 1 Compostos orgnicos no lixiviado em funo da idade do aterro

Concentrao (mg/L)
Componente Lixiviado novo (0 a 2 anos) Lixiviado velho (acima de 5 anos)
COT*
70
13 800
cidos graxos
6 070
Protenas
16
1 750
Carboidratos
1,3
3 245
* Carbono Orgnico Total
Fonte: Parker (1983a)

importante que fique claro que os processos de hidrlise e fermentao no so


interrompidos com o incio da fase metanognica. O que ocorre que a populao de arqueas
metanognicas cresce a um nvel em que a velocidade de consumo dos produtos da
acidognese tende a igualar a velocidade de produo dos mesmos (McBean, Rovers e
Farquhar, 1995).
Na literatura possvel encontrar equaes globais para a digesto anaerbia da
matria orgnica no aterro. Uma delas a proposta por Chen e Bowerman (1974):
CaHbOcNd n CwHxOyNz + m CH4 + (a nw m) CO2 +
+ (c ny 2a +2nw + 2m) H2O + (d nz) NH3 + elementos trao

(R-2)

O termo CwHxOyNz no segundo membro da Reao R-2 pode tanto corresponder


nova biomassa gerada quanto parcela da matria orgnica que no mineralizada.
Outra a apresentada por Ehrig (1983):
8 CaHbOcNd + (8a 2b 4c + 6d) H2O
(4 + b 2c 3d) CH4 + (4a b +2c + 3d) CO2 + d NH3

(R-3)

Nota-se que h uma grande diferena de concepo entre estas duas equaes. Na
Reao R-2 a gua aparece como produto, enquanto na Reao R-3 ela um dos reagentes.
Tal condio pode ser confirmada ou rejeitada em funo das propores entre os tomos na

53

parcela correspondente matria orgnica. Ehrig (1983) colocou valores numricos na


Reao R-3 de acordo com as propores de C, H, O e N encontradas na matria orgnica,
plsticos e papel e verificou que haveria consumo lquido de gua. Uma dada massa de
resduo consumiria 6 a 8 litros de gua por metro cbico no primeiro ano e 0,6 a 0,8 litros por
metro cbico por ano aps 5 anos. Ento, a digesto anaerbia nos aterros consumiria gua,
reduzindo o volume de lixiviado.
Felizmente o que se verifica na prtica que a gua que participa das reaes
corresponde a uma frao muito pequena do total e pode ser desconsiderada nos clculos de
balano hdrico.
A biomassa metanognica consome os cidos volteis do lixiviado, fazendo com que
sua concentrao fique abaixo de 100 mg/L (Barlaz e Ham, 1993). Isto provoca a diminuio
da carga orgnica aliada a um aumento do pH, que sobe para a faixa entre 7 e 8. O nitrognio
amoniacal continua sendo gerado pelos microrganismos acidognicos e suas concentraes
aumentam no lixiviado (McBean, Rovers e Farquhar, 1995), o que pode ser justamente a
causa do pH elevado (Chen, 1996). A razo DBO/DQO se aproxima de 0,1 (McBean, Rovers
e Farquhar, 1995). As razes DBO/NTK, C/N e SSV/SSF caem. Chen (1996) verificou que,
na fase metanognica, elas chegaram a 0,3, 0,1 e 1,6, respectivamente, nos aterros de Taiwan.
A concentrao de slidos dissolvidos totais (que engloba tanto substncias orgnicas quanto
inorgnicas) diminui. Nitrato e sulfato so reduzidos pelos microrganismos a N2 e H2S.
(McBean, Rovers e Farquhar, 1995). Os sulfetos precipitam metais.
A DBO diminui porque os cidos volteis e outros compostos orgnicos facilmente
biodegradveis, responsveis pelos valores elevados de DBO na fase cida, agora so quase
totalmente consumidos e convertidos em gases dentro do prprio aterro. Como a grande
maioria dos compostos que geram DBO tambm oxidada no ensaio de DQO, esta ltima
tambm diminui. Entretanto, parte da DQO dada pelos cidos hmicos e flvicos, os quais

54

no so biodegradveis na velocidade necessria para contribuir para a medida de DBO


(segundo Barlaz e Ham, 1993, eles so provavelmente os principais constituintes da DQO
nesta fase). ons inorgnicos que contribuem para a DQO, como os ctions ferroso (Fe2+) e
manganoso (Mn2+) e o cloreto, podem continuar presentes no lixiviado. Desse modo, a DQO
diminui proporcionalmente menos que a DBO, levando queda na razo DBO/DQO.
A reduo da biodegradabilidade do lixiviado, longe de ser um problema, um indcio
que o ecossistema do aterro est em perfeito funcionamento. Aumentos na biodegradabilidade
podem significar distrbios no processo, como inibio das arqueas metanognicas. O
lixiviado ficaria mais biodegradvel, mas sua carga orgnica aumentaria.
A DQO pode inclusive aumentar ao longo da vida do aterro. Resultados importantes
nesse sentido foram obtidos nos estudos de Fiza et al. (2000) no Aterro Centro de Salvador
(BA) e Frascari et al. (2004) no aterro Tre Monti, prximo a mola, na Itlia. Fiza et al.
(2000) observaram um aumento progressivo da DQO nos primeiros 880 dias de operao do
aterro (2,4 anos). O lixiviado sempre se manteve alcalino. J Frascari et al. (2004)
monitoraram o aterro ao longo de dez anos. Desde o princpio desse perodo o aterro estava na
fase metanognica, com pH entre 8,3 e 8,5. A DBO mostrou uma queda inicial e depois
permaneceu constante. J a DQO, embora tenha experimentado uma queda inicial similar,
apresentou tendncia de aumento ao longo do tempo. Com isso a razo DBO/DQO foi
paulatinamente diminuindo de 0,5 para 0,18.
A DQO na fase metanognica se comporta tipicamente como um componente do tipo
2 (vide pgina 60). J a DBO no aumenta porque as substncias facilmente biodegradveis,
mesmo que produzidas em maior quantidade, terminam sendo consumidas dentro do prprio
aterro.

55

A elevao do pH diminui a solubilidade dos compostos inorgnicos, trazendo como


conseqncia a queda na condutividade e carga inorgnica. Diminuio da solubilidade no
implica, porm, em solubilidade zero. Substncias inorgnicas continuam sendo dissolvidas e
lixiviadas, apenas em menor intensidade. Ferro, mangans, sdio, potssio, sulfato e cloreto
podem continuar a ser eliminados do aterro por muitos anos (McBean, Rovers e Farquhar,
1995). Metais tambm podem ser mobilizados caso estejam complexados a substncias
hmicas que sejam arrastadas para fora do aterro (Barlaz e Ham, 1993).
Barlaz e Ham (1993) relatam que lixiviado com pH abaixo de 5 j foi observado em
aterros que produziam ativamente metano. Sem considerar um eventual erro de medida, esse
lixiviado poderia ter sido misturado com o efluente de algum processo industrial ou com o
lixiviado de alguma clula onde haviam sido dispostos resduos industriais. Nada impede que
a metanognese esteja ocorrendo em uma regio no afetada pelo baixo pH.
O lixiviado proveniente da fase metanognica tende a apresentar colorao mais
escura e um odor menos desagradvel que o da fase cida (Souto, 2005). Entretanto, isto nem
sempre acontece. Aluko e Sridhar (2005) observaram que o lixiviado do aterro de Aba-Eku
(Nigria) tinha colorao mbar, apesar de ter caractersticas de efluente metanognico.
Segundo Luigi Cardillo (ABLP, 2006), a colorao marrom escuro caracterstica do lixiviado
pode ser atribuda em grande parte aos cidos hmicos e flvicos, enquanto o forte odor
causado pelo nitrognio amoniacal.
O pleno desenvolvimento da comunidade microbiana na fase metanognica e o fato de
isso acontecer primeiro nas camadas mais antigas e profundas do aterro levam a uma srie de
conseqncias importantes. O fato de estar nas camadas mais profundas faz com que o
lixiviado produzido nas camadas mais recentes necessariamente passe por elas. Quando isso
ocorre, a biomassa ali desenvolvida degrada e consome os materiais presentes no lixiviado na
sua mxima extenso. Aqui possvel aplicar com toda a propriedade o antigo termo

56

filtrao biolgica. medida que o lixiviado percola por zonas repletas de microrganismos,
estes vo retirando os diversos nutrientes nele disponveis e liberando seus respectivos
produtos de excreo. Assim sendo, o lixiviado eliminado pela clula de aterro no uma
mistura do lixiviado produzido nos diversos locais da massa de resduo, mas sim o resultado
dos processos que ocorrem nas camadas mais profundas. Suas caractersticas dependem,
portanto, da eficincia dos microrganismos em remover os diversos poluentes ali presentes.
No dizer de Barlaz e Ham (1993), o lquido que percola primeiro por resduo novo e depois
por resduo velho tende a refletir as caractersticas deste ltimo.
Do ponto de vista do biogs, essa condio significa que o aterro pode gerar metano
em presena de resduos novos. Basta que a biomassa nas camadas inferiores e no sistema de
drenagem esteja suficientemente desenvolvida.
As caractersticas do lixiviado da fase metanognica so bastante estveis. Isto
comprovado por estudos como os de Frascari et al. (2004) no aterro Tre Monti (Itlia) e de
Durmusoglu e Yilmaz (2006) no aterro da empresa IZAYDAS (Turquia). Esses autores
verificaram que ao longo da fase metanognica a maior parte das variveis apresentam
flutuaes em torno de um valor mdio constante ou com ligeira tendncia de aumento.

3.1.2.1.5 Fase de maturao final

Depois de encerrada operao do aterro, o lixiviado tende a um pH em torno de 7 com


concentraes relativamente baixas de compostos orgnicos e inorgnicos. Como a massa de
resduo finita, a tendncia de longo prazo aps o encerramento do aterro a diminuio da
concentrao dos diversos componentes. medida que estes se esgotam, sua velocidade de
liberao tende a estabilizar, com as flutuaes sendo amortecidas medida que o aterro
envelhece (McBean, Rovers e Farquhar, 1995).

57

3.1.2.1.6 Simultaneidade das diversas fases

Do ponto de vista dos resduos, as diversas fases da decomposio ocorrem


simultaneamente, mas em pontos diferentes do aterro. Os resduos recm dispostos, assim
como aqueles localizados prximo superfcie, esto ainda submetidos a processos aerbios.
As camadas mais antigas e profundas j se encontram na fase metanognica estvel. Esta
diferenciao, porm, no aparece ao se analisar o lixiviado de uma clula ou regio do aterro.
Como visto, os cidos produzidos nas camadas superiores so transportados pela gua de
percolao at as camadas mais profundas, onde so consumidos. O metano produzido pelo
aterro vem das camadas profundas, mas a matria-prima para sua fabricao provm de
toda a clula. possvel que chegue um momento em que a microbiota das camadas
profundas sobreviva mais em funo dos produtos de degradao das camadas mais recentes
do que daqueles gerados nas suas proximidades.
Dentro desse contexto surge mais um dos objetivos desta pesquisa: verificar se, nos
aterros brasileiros, esse efeito das camadas mais profundas realmente ocorre.

3.1.2.2 Chorume novo e chorume velho

As diferenas marcantes nas caractersticas do lixiviado oriundo da fase cida e da fase


metanognica levaram os engenheiros a reconhecer dois tipos bsicos de lixiviado,
conhecidos respectivamente como chorume novo e chorume velho. Essa distino,
embora no leve em conta nuances mais sutis, extremamente prtica. Desde que
devidamente associada s fases de degradao e no a idades pr-definidas do aterro, essa

58

nomenclatura pode continuar sendo utilizada (e o ser neste trabalho) sem prejuzo do rigor
tcnico.
Lixiviados novos so passveis de diversas formas de tratamento biolgico, pois sua
carga orgnica elevada, porm facilmente biodegradvel. Para lixiviados velhos, o
tratamento deve ser diferente (McBean, Rovers e Farquhar, 1995).
No h necessidade de preocupao com um possvel lixiviado intermedirio, dado
que os perodos de transio normalmente so curtos.

3.1.2.3 Generalizao do padro de variao temporal dos diversos


componentes

Conhecidas as fases de degradao dos resduos e os mecanismos nelas envolvidos,


possvel agrupar os diversos componentes do lixiviado com base no padro geral de sua
variao ao longo do tempo.
Ehrig (1983) props uma diviso em trs grupos ou tipos. Os comportamentos de cada
um dos grupos esto mostrados na Figura 6. Essa figura foi construda com base num
esquema apresentado por McBean, Rovers e Farquhar (1995), mas no segue esse texto.

a) Compostos do Tipo 1
Os compostos do Tipo 1 apresentam um aumento rpido nos primeiros meses ou anos
do aterro, seguidos por um decrscimo mais suave. Isso significa que a sua concentrao
funo de duas reaes: uma de formao e outra de degradao.

59

Tipo 1

Concentrao

Tipo 2
Tipo 3

Tempo

Figura 6 - Tipos de variao de concentrao de componentes no lixiviado, de acordo com a proposta de


Ehrig (1983). Figura baseada em McBean, Rovers e Farquhar (1995).

O exemplo tpico desses compostos a DBO. A acidognese libera grande quantidade


de cidos volteis, que vo aumentar a DBO do lixiviado. medida que as condies
metanognicas se estabelecem, esses cidos so consumidos e a DBO passa a apresentar
valores baixos (Ehrig, 1983). Outro exemplo o fsforo, que liberado na degradao da
matria orgnica e um nutriente limitante no ambiente do aterro (Durmusoglu e Yilmaz,
2006). Ehrig (1983) diz que o fenmeno tambm se aplica ao sulfato, que convertido em
sulfeto na presena de condies anaerbias.
Metais cuja solubilidade varia em funo do pH so outro exemplo. Solubilizados na
fase cida, tornam a precipitar quando encontram meio alcalino. Ehrig (1983) cita alguns
metais como exemplo, porm seus resultados no esto de acordo com o que se observa nos
aterros brasileiros. Por esta razo, um dos objetivos deste trabalho foi identificar o
comportamento dos diversos metais nos aterros brasileiros.

60

b) Compostos do Tipo 2
Compostos do tipo 2 so aqueles que apresentam um crescimento lento, porm
contnuo, enquanto o aterro encontra-se em operao. Uma vez encerrado, suas concentraes
tendem a decair, tambm de forma lenta. Esse comportamento foi previsto por Ehrig (1983) e
confirmado em estudos posteriores.
O comportamento dos compostos do tipo 2 tpico de casos em que h uma nica
reao envolvida (formao ou dissoluo). A remoo se d pelo simples arraste pelo
escoamento lquido. Tambm h que se considerar que a velocidade da reao de formao
menor que a velocidade com que o material depositado no aterro, de modo que a massa dos
reagentes tende a aumentar ao longo do perodo de operao. O decaimento final ocorre
porque com o fim da operao cessa a entrada de massa no aterro.
Na hiptese contrria, as concentraes diminuiriam lentamente ao longo do tempo. A
entrada de novos compostos se d pela disposio de lixo novo, mas a sua dissoluo feita
na gua que infiltra em toda a superfcie do aterro. Uma vez que a rea do aterro aumenta
mais rapidamente que o volume de resduos depositados por dia, a tendncia que haja cada
vez mais gua de infiltrao para diluir as substncias lixiviadas. Assim sendo, a reao de
formao ou dissoluo a etapa limitante para a presena dessas substncias no lixiviado.
O exemplo mais tpico de componente do Tipo 2 o nitrognio amoniacal, que
produzido durante a digesto anaerbia mas no usado em quantidades significativas por
nenhum grupo microbiano presente no aterro. J o cloreto e os metais alcalinos so muito
solveis por natureza e devem se encaixar entre aqueles que so rapidamente liberados.
Ehrig (1983) ressalta que a amplitude de variao das concentraes desses
componentes muito grande em relao tendncia mdia. Isto pode ser efeito da variao da
vazo do lixiviado, que funo (em maior ou menor grau) do regime pluviomtrico.

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c) Compostos do Tipo 3
Os compostos do Tipo 3, segundo Ehrig (1983), apresentam variaes aleatrias em
torno de uma concentrao mdia bastante baixa. Alguns elementos-trao apresentam esse
comportamento, como ser visto na pgina 294.
Os compostos do Tipo 3 podem ser na verdade compostos do Tipo 2 que se
apresentam em to baixas concentraes que sua tendncia de crescimento ao longo do tempo
no percebida, ou ento so compostos cuja velocidade de remoo no lixiviado superior
velocidade com que so depositados no aterro, como visto no item anterior.

No longo prazo, aps o encerramento do aterro, a tendncia que diminuam as


concentraes de todas as variveis, graas ao esgotamento dos materiais presentes no aterro.
Variaes na quantidade de gua que infiltra no aterro e conseqentemente na vazo
de lixiviado so responsveis apenas por flutuaes em relao ao comportamento de longo
prazo, mas no o determinam (McBean, Rovers e Farquhar, 1995).

3.1.2.4 A gua na dinmica de aterros

A gua exerce papel fundamental. Ela no apenas permite a ocorrncia das reaes
isoladas, como a responsvel pela integrao dos fenmenos que ocorrem no aterro,
transportando materiais de um ponto a outro. Por isso, tanto a quantidade de gua disponvel
quanto as caractersticas do seu escoamento (retornando ou no ao topo do aterro pelo sistema
de recirculao) so determinantes para o desempenho da degradao dos resduos slidos.

62

3.1.2.4.1 Fontes de gua nos aterros

A gua no aterro tem origem tanto externa quanto interna. As fontes externas de gua
correspondem infiltrao das guas de chuva, do escoamento superficial e mesmo das guas
subterrneas. As fontes internas so a umidade natural dos resduos, a gua resultante do
processo de decomposio e eventuais volumes presentes no local do aterro antes da
deposio dos resduos (Chen e Bowerman, 1974).
Alguns pontos referentes s fontes de gua j esto bem esclarecidos. Aterros
sanitrios bem construdos e operados, com boa impermeabilizao da base e das laterais e
dotados de drenagem de nascentes no esto sujeitos infiltrao de guas subterrneas, mas
isso j no vlido para os aterros controlados. Caso o lenol fretico atinja o macio de
resduos, pode haver infiltrao de gua subterrnea. O mesmo raciocnio vale para a presena
inicial de gua no local do aterro. Quanto ao escoamento superficial, este normalmente
desviado nos dois tipos de aterro.
A quantidade de gua resultante da decomposio dos resduos pequena o suficiente
para ser desconsiderada (Lima, 1988), o que particularmente vlido em regies tropicais
(Iwai, 2005).
Ainda h controvrsias quanto importncia da umidade inicial dos resduos. Lima
(1988) diz que esta desprezvel em funo dos grandes volumes correspondentes s fontes
externas. J McBean, Rovers e Farquhar (1995) dizem que ela deve ser considerada nos
balanos hdricos. Sendo Lima um autor nacional com experincia na operao de aterros,
possvel que para os aterros brasileiros sua opinio esteja mais correta.
Conclui-se portanto que a grande fonte de umidade nos aterros efetivamente a
precipitao pluvial, ao menos no caso dos aterros brasileiros.

63

3.1.2.4.2 Capacidade de campo

A gua presente num solo se movimenta graas fora da gravidade e aos gradientes
de presso. Chega um momento, porm, em que esse movimento cessa, pois as foras que
mantm a gua presa nos interstcios do solo superam as foras que provocam seu
movimento. Essa condio corresponde ao limite mximo de gua que um solo pode reter e
conhecida como capacidade de campo (Silveira, Louzada e Beltrame, 2000).
O conceito de capacidade de campo pode ser estendido aos resduos slidos aterrados.
Usualmente, a umidade natural dos resduos muito menor que esta (Farquhar e Rovers,
1973), de modo que eles inicialmente agem como uma esponja, absorvendo toda a gua que
infiltra no aterro (Oliveira e Pasqual, 2000). Desse modo, o lixiviado s seria formado a partir
do momento em que a capacidade de campo fosse excedida. No dizer de Oliveira e Pasqual
(2000), qualquer acrscimo de gua adicional resultaria na percolao de igual quantidade de
gua.
Essa abordagem, porm, uma simplificao. Neto e Castro (2007) estudaram a
variao da umidade ao longo da profundidade de uma coluna de resduo submetida
simulao de chuva, com auxlio de uma sonda de nutrons. Os resultados mostraram que a
umidade de algumas camadas continuava a aumentar mesmo depois destas camadas
permitirem a passagem de gua. Isto ocorre, segundo os autores, porque o escoamento nos
macro-poros o principal componente do escoamento total. H uma rede bem conectada de
macro-poros que permite o escoamento por caminhos preferenciais (canais). A matriz microporosa (resduos propriamente ditos) tem o papel de armazenar umidade e manter as vazes
(pequenas) a longo prazo. O conceito de capacidade de campo no seria, pois, aplicvel aos
resduos slidos, pelo menos em condio no saturada. Embora outros autores, desde

64

Schalch (1984) at Santos (2003) terem sugerido a existncia desse mecanismo, o


experimento mais fidedigno mesmo o de Neto e Castro (2007).
A decomposio da matria orgnica tambm melhora a distribuio da gua na massa
de resduo (Ehrig, 1983).

3.1.2.4.3 Variao no grau de umidade dos resduos

A umidade dos resduos influi significativamente nos processos biolgicos que ali se
desenvolvem. Ehrig (1983) observou que abaixo de 40 % de umidade (em base mida), a
concentrao de metano no biogs diminui drasticamente. Rovers e Farquhar (1972)16 apud
Farquhar e Rovers (1973) verificaram que submetendo um lismetro a uma taxa de infiltrao
elevada por um longo tempo, o pH acabava por cair a 5,5, a alcalinidade diminua para cerca
de 1 500 mg/L, as concentraes de nitrognio amoniacal caam para menos de 60 mg/L e a
produo de CO2 cessava. Cessando a introduo de umidade, o sistema se recuperou dentro
de duas semanas. Os autores no foram capazes de encontrar uma explicao, mas
provavelmente houve inibio praticamente total da atividade biolgica.
Capelo Neto e Mota (1999) verificaram que a relao DBO:N:P no aterro sanitrio
Oeste, em Caucaia, Cear, variava em funo da pluviosidade. Quanto menos chuva, maior a
proporo de nitrognio e menor a de fsforo. Os dados fornecidos pelos autores foram
sumarizados na Tabela 2. Eles tambm verificaram que a concentrao de amnia livre (NH3)
diminua com a reduo das chuvas, variando de 35 a 5 mg/L.
Cintra, Hamada e Castilho Filho (2002) observaram um grande aumento nas
concentraes de DBO e DQO no lixiviado do aterro controlado de Bauru (SP) na poca
chuvosa. A DQO estava em cerca de 5 000 mg/L e passou para cerca de 30 000 mg/L. Aps
16

Op. Cit. (pgina 39)

65

essa elevao no incio do perodo chuvoso, os valores de DBO e DQO reduziram-se


gradativamente, como resultado da intensa lixiviao ocorrida no incio do perodo de chuvas,
e o pH voltou a subir. A condutividade diminuiu monotonamente ao longo do perodo. O pH
permaneceu sempre abaixo de 8,0.
Tabela 2 Variao da relao DBO:N:P conforme as estaes chuvosa e seca no aterro sanitrio Oeste,
em Caucaia (CE) no ano de 1998.

DBO
N
P
Mnimo Mximo Mnimo Mximo
Estao chuvosa 113
349
131
469
1
Estao seca
24
65
56
353
1
Condio

Fonte: Capelo Neto e Mota, 1999

O trabalho de Cintra, Hamada e Castilho Filho (2002) muito importante porque


revela alguns mecanismos que podem fazer com que o aterro retorne condio cida. Isto de
fato aconteceu, pelo menos entre os meses de setembro e novembro. A pequena quantidade de
gua disponvel para percolao carregava apenas uma parcela dos cidos produzida nas
camadas superiores. Tambm poderia estar havendo alguma inibio da acidognese pela
falta de umidade ou pelas condies muito cidas das camadas mais recentes. A biomassa
metanognica estava assim preparada para consumir apenas essas pequenas quantidades. Com
o retorno das chuvas, intensificou-se o transporte de cidos para as camadas inferiores, mais
antigas, aliado a um aumento da acidognese graas eliminao dos fatores de inibio. A
biomassa metanognica, pouco desenvolvida, no foi capaz de processar todos os cidos,
permitindo que os mesmos aparecessem no lixiviado. Conjuntamente, pode ter ocorrido
alguma inibio das arqueas pelo pH mais baixo. Com o passar do tempo, a biomassa
metanognica se desenvolveu e passou a consumir a maior parte da carga orgnica.
A dificuldade de percolao pode ter sido agravada pela precariedade do sistema de
drenagem do aterro, conforme dito por Cintra, Hamada e Castilho Filho (2002).

66

3.1.2.4.4 Variao da razo DBO/DQO

Muitos autores descreveram ter observado mudanas na razo DBO/DQO em funo


de variaes na intensidade de precipitao e vazo de lixiviado. Aumentos na razo
DBO/DQO em perodos de chuva foram registrados por Capelo Neto e Mota (1999), Coelho
et al. (2002b), Santos (2003) e Lins et al. (2005). Rocha (2005), porm, no observou esse
fenmeno. Outras relaes da mesma natureza, como a razo STV/STF (slidos totais
volteis / slidos totais fixos) tambm mostram esse comportamento (Capelo Neto e Mota,
1999).
Para a fase metanognica do aterro da Muribeca (PE), Lins et al. (2005) obtiveram a
seguinte reta de regresso, com r2 de 0,89, para um total de 7 observaes:

P = 1681,5 ( DBO / DQO) 77,277

(2)

Onde P a lmina dgua precipitada no ms (mm). Esta relao foi vlida para razes
DBO/DQO inferiores a 0,4 e lminas precipitadas inferiores a 700 mm.
Lins et al. (2005) acreditam na ao de dois mecanismos. Por um lado, o oxignio
introduzido pela chuva poderia oxidar algumas substncias que so quantificadas como DQO,
como sulfetos e ons ferroso. Por outro, a maior umidade diminuiria a concentrao de
elementos txicos (metais pesados), diminuindo o efeito de inibio da biomassa. Os autores
no esclarecem o mecanismo da oxidao. A chuva pode introduzir oxignio na massa de
resduo, mas provvel que os novos compostos oxidados produzidos nas camadas superiores
sejam reduzidos nas camadas mais profundas.
A diminuio da razo DBO/DQO no perodo seco indica que um sistema de
tratamento deve ser capaz de suportar esse aumento de recalcitrncia (Santos, 2003).

67

3.1.2.4.5 Entrada de oxignio na massa de resduo

A gua de chuva carrega consigo oxignio dissolvido. Isso faz com que em perodos
de precipitao intensa a concentrao de microrganismos aerbios aumente. Com isso, a
decomposio aerbia da matria orgnica se intensifica. Essas alteraes nas populaes de
microrganismos podem interferir na velocidade de degradao dos resduos. Entretanto, no
so suficientes para eliminar a predominncia dos processos anaerbios nas clulas de
aterramento (Monteiro, Juc e Rgo, 2001).

3.1.2.4.6 Efeito de diluio pela gua de chuva

Em perodos chuvosos se verifica uma diminuio das concentraes das diversas


variveis fsico-qumicas do lixiviado. Isso causado essencialmente pela simples diluio
causada pelos maiores volumes de gua infiltrada (Monteiro, Juc e Rgo, 2001). Cabe
ressaltar que essa diluio no funo direta da precipitao (Souza, 2005). O aterro, como
qualquer sistema natural, converte precipitao em vazo de tal maneira que o hidrograma
amortecido em relao ao hietograma. Souza (2005) confirmou isto em estudo com lismetros
de 4,9 m3. A autora verificou que as concentraes das diversas variveis dependiam do
histrico hidrolgico do lismetro, representado pela umidade mdia acumulada. A diluio,
assim, est relacionada vazo (sada) e no precipitao (entrada).

68

Eventuais correlaes observadas entre variveis so muito provavelmente apenas


devidas maior ou menor diluio em diferentes momentos. Souza (2005) verificou que, se
for eliminada a interferncia da umidade, as relaes entre as variveis se tornam quase
imperceptveis.
A conseqncia prtica desta descoberta que no vlido estabelecer relaes entre
variveis sem considerar a vazo. Em outras palavras, as relaes devem ser estabelecidas em
funo das cargas (vazo x concentrao), no das concentraes. Estudos de variao com a
precipitao tambm deveriam ser feitos em funo das cargas dos contaminantes.

3.1.2.4.7 Outros efeitos

Chen (1996) estudou a relao entre a intensidade de chuva e a concentrao do


lixiviado, na forma de COT. Ele usou duas categorias de precipitao, contnua e intermitente,
e observou que, para uma mesma intensidade de precipitao, o efeito de diluio era maior
nos dias de precipitao intermitente que nos dias de precipitao contnua. O autor atribui
isto ao fato de que, nos dias de precipitao contnua, a matria orgnica constantemente
lavada pela gua de chuva. J nos dias de precipitao intermitente, h tempo suficiente
para que os microrganismos de uma camada degradem parte do material que foi arrastado das
camadas superiores, reduzindo assim a carga orgnica final.
El-Fadel et al. (2002) afirmam que uma lixiviao lenta permite um maior tempo de
contato para a solubilizao dos contaminantes, ao passo que uma descarga rpida aps um
perodo seco deve ser menos capaz de carregar materiais para fora do aterro.
Precipitaes mais intensas intensificam o arraste mecnico de materiais finos das
argilas das camadas de cobertura. por esta razo que a turbidez e a concentrao de slidos

69

suspensos do lixiviado diminuem nos perodos de seca. O mesmo fenmeno pode ocorrer com
os slidos orgnicos mais finos (Santos, 2003).
Santos (2003) observou que a concentrao de coliformes diminua no perodo seco. O
autor credita o fato ao aumento da toxicidade do lixiviado. Entretanto, possvel que isso
tenha ocorrido porque tenham sofrido menos arraste mecnico graas s menores vazes de
lixiviado.
Aumentos de vazo poderiam intensificar a lixiviao pelo aumento dos gradientes de
concentrao, mas isto algo que no foi encontrado na bibliografia. Provavelmente ainda
necessita ser pesquisado.

3.1.2.4.8 Vazo do lixiviado

Aliado s variaes de concentrao, outro fator importante para o projeto de estaes


de tratamento de lixiviado a variao da vazo. Apesar do grande esforo tcnico e
cientfico despendido at hoje, no se conseguiu encontrar um modelo capaz de prever
adequadamente as variaes da vazo de lixiviado. Consegue-se fazer boas estimativas para
os volumes totais com o uso de mtodos de balano hdrico, mas no para as flutuaes de
curto prazo. Como muito bem colocado por Ehrig (1983), o escoamento de gua no aterro se
d atravs de camadas saturadas e insaturadas, alm de haver caminhos preferenciais. A
decomposio biolgica muda a estrutura dos materiais orgnicos, o que afeta a reteno e o
armazenamento de gua. O autor conclui dizendo que por tudo isso muito difcil construir
modelos matemticos capazes de descrever a vazo de lixiviado.

70

3.1.2.5 Influncia do sistema de drenagem de lixiviado

Os sistemas convencionais de drenagem de fundo dos aterros sanitrios tm


caractersticas que lhes permitem operar como filtros biolgicos (reatores anaerbios de leito
fixo). Esses drenos tm sido construdos de trs maneiras diferentes.
A primeira consiste simplesmente em canaletas preenchidas com brita, pedregulho ou
pedra-de-mo, sobre as quais se colocam camadas de areia grossa e areia fina para evitar a
colmatao do conduto principal. A drenagem se faz to somente graas aos vazios do leito de
brita. As camadas de areia podem ser substitudas por geotxteis (Monteiro e Mansur, 2006)
ou por capim seco (Guerra e Souza, 2007). A segunda maneira consiste em dispor os drenos
de brita sobre tubos de concreto com formato de meia-cana (Guerra e Souza, 2007). Isso
ajuda a proteger a camada de impermeabilizao. Por fim, possvel instalar tubos perfurados
de PVC ou PEAD que correm por dentro da camada de brita. Esse sistema permite maior
vazo e usado nas linhas principais de drenagem, ao contrrio dos anteriores (Monteiro e
Mansur, 2006). Este ltimo sistema tambm recomendado pelos europeus (Bilitewski,
2006), o que indica ser amplamente usado no mundo. Independentemente do sistema, os
materiais usados devem ser resistentes ao ataque do lixiviado (Consoni, Silva e Gimenez
Filho, 2000) e o projeto deve evitar ao mximo possveis obstrues (van Elk, 2007).
A distribuio dos drenos normalmente feita no formato de espinha de peixe (van
Elk, 2007). Tambm podem ser usados colches drenantes, como nos aterros da Extrema, em
Porto Alegre, RS (Reichert e Cotrim, 2000) e de So Carlos (SP).
O lixiviado tambm escorre pelos drenos de gs, normalmente na camada de racho
que envolve os tubos propriamente ditos (Borba, 2006). Com isso, o lixiviado produzido nas
camadas superiores rapidamente transferido base do aterro.

71

Os sistemas de drenagem executados com pedra britada, depois de alguns meses de


funcionamento, comeam a operar como filtros biolgicos anaerbios, reduzindo as cargas
orgnicas dos lixiviados, mas tendo como conseqncia uma grande produo de biogs e a
possvel colmatao biolgica, que reduzem a capacidade de escoamento nestes drenos
(Cotrim e Reichert, 2000).
Muitos sistemas de drenagem j so dimensionados como reatores anaerbios de leito
fixo. Os drenos perifricos anelares do aterro da Zona Norte, em Porto Alegre, RS, foram
dimensionados como tais ainda na poca da recuperao do antigo lixo. Nesses drenos se
usou brita n 4, a mesma dos filtros anaerbios convencionais (Escosteguy et al., 1991). O
colcho drenante do aterro sanitrio da Extrema (Porto Alegre, RS) tambm tinha esse
objetivo (Reichert e Cotrim, 2000).
Kuajara et al. (1997) acompanharam as caractersticas fsico-qumicas do lixiviado do
aterro sanitrio da Zona Norte (Porto Alegre, RS), durante um perodo de trs anos (1991 a
1993), para verificar os resultados da transformao do lixo em aterro sanitrio,
particularmente quanto instalao do sistema de drenagem de lixiviado. Os autores
observaram que os valores de DQO, DBO e dos metais cdmio, cromo, cobre e mangans
estavam abaixo dos valores tpicos apresentados na literatura, o que lhes levou a acreditar que
isso era efeito do tratamento anaerbio que ocorria nos drenos de lixiviado. Esse prtratamento ocorria mesmo sem recirculao de lixiviado. Os autores destacam que
concentraes suficientes de nitrognio e fsforo, alm de baixas concentraes de metais
pesados, favorecem o crescimento de biomassa nos drenos e conseqentemente asseguram o
bom desempenho do processo anaerbio. No mesmo trabalho, os autores observaram que
houve um decrscimo de mais de 95 % da DQO no primeiro ano de operao do sistema de
drenagem, seguido de uma estabilizao no segundo ano. Isso indica um bom desempenho do
sistema anaerbio.

72

3.1.3 Fatores de variao das caractersticas do lixiviado entre


diferentes aterros

O pesquisador que inicia a trabalhar com tratamento de lixiviado se depara com


informaes da literatura tcnica que do conta da grande variabilidade de suas caractersticas
de um aterro para o outro. Alm das variaes intrnsecas ao processo de decomposio dos
resduos, j vistas nos itens anteriores, h uma srie de fatores ligados localizao e
operao do aterro que podem ter efeito na quantidade e qualidade do lixiviado.
Entre estes fatores que podem justificar as diferenas observadas entre os aterros se
podem citar as condies climticas e hidrogeolgicas locais, as caractersticas dos resduos, a
forma de operao do aterro e possveis pr-tratamentos dos resduos. A quantificao do
impacto desses fatores, porm, difcil, como dito por McBean, Rovers e Farquhar (1995).
Esses autores propem como soluo que se use a experincia prtica obtida na operao de
outros aterros para embasar decises referentes a novos aterros. A seguir sero apresentados
alguns mecanismos pelos quais estes fatores influem no lixiviado.

3.1.3.1 Condies climticas e hidrogeolgicas

Entre os fatores climticos que influenciam a produo de lixiviado esto a hidrologia


local (responsvel pela quantidade de gua que infiltra no aterro, dada por variveis como
precipitao e evapotranspirao) e a temperatura ambiente (Monteiro e Mansur, 2006). Em
locais e pocas do ano onde a evapotranspirao supera a precipitao, pouco ou nenhum
lixiviado ser formado (Paes, 2003).

73

3.1.3.2 Caractersticas dos resduos aterrados

Dentro das caractersticas dos resduos esto o tipo de resduo aterrado, sua
composio, densidade e umidade inicial. A importncia da umidade inicial j foi discutida no
tpico referente ao papel da gua na dinmica de aterros.

3.1.3.2.1 Tipo de resduo

Em muitas publicaes l-se que resduos diferentes vo dar origem a lixiviados com
caractersticas diferentes. Esse um dos principais argumentos usados para justificar as
diferenas encontradas entre lixiviados de aterros distintos. Entretanto, pouco se discute sobre
o que se deve entender por tipo de resduo. Para descobrir a origem do conceito deve-se
voltar aos textos mais antigos. Chen e Bowerman (1974) dizem que os resduos podem ser
orgnicos ou inorgnicos, solveis ou insolveis, degradveis ou no. Ou seja, no se trata das
propores entre as diversas fraes dos resduos domsticos (papel, plstico, matria
putrescvel, etc...), mas sim de saber se os resduos so predominantemente domsticos ou
industriais.
Outra pista de que esse o significado correto da expresso tipo de resduo dada
por McBean, Rovers e Farquhar (1995). Esses autores falam que polticas de gerenciamento
integrado de resduos slidos que levem a mudanas no tipo de resduo aterrado devem
provocar alteraes na composio do lixiviado. O exemplo dado por eles um cenrio em
que a maior parte do papel e da matria orgnica seja desviada do aterro. Com isso, a carga

74

orgnica diminuiria e aumentaria a carga de compostos no degradveis, como metais e


orgnicos complexos. Este novo aterro, por definio, no mais um aterro sanitrio.
As diferenas entre os resduos dispostos nos aterros sanitrios propriamente ditos
(para resduos classe II-A da NBR 10004:2004 ABNT, 2004) so provavelmente muito
menores que aquelas s quais se referiam os autores dos livros que serviram de base para as
publicaes mais recentes. A prpria codisposio de resduos domsticos e industriais no
perigosos no provoca alterao significativa nas variveis fsico-qumicas do lixiviado,
conforme observado por estudo feito por Pimentel Jnior (1998) no aterro de Limeira.

3.1.3.2.2 Composio dos resduos

Neste item se incluem as propores entre os diversos nutrientes (C, N, P, K, etc...) e a


presena de eventuais substncias txicas ou inibitrias aos microrganismos. Ambas influem
na velocidade das reaes (Farquhar e Rovers, 1973), mas no necessariamente nos produtos
dessas reaes.

3.1.3.3 Forma de operao do aterro

Dentro do quesito forma de operao se incluem variveis como o nmero e


disposio das clulas de aterramento, a topografia, a impermeabilizao da base, a
compactao das clulas, a relao rea exposta/volume, a profundidade do aterro, a
localizao e extenso da frente de trabalho, o tipo de cobertura das clulas, a qualidade do
sistema de drenagem de guas pluviais e a existncia e caractersticas do sistema de
recirculao de lixiviado. Algumas dessas sero aqui tratadas.

75

3.1.3.3.1 Nmero e disposio das clulas de aterramento

H aterros constitudos por vrias clulas que so construdas independentemente


umas das outras, como se fossem aterros separados, com sistemas de drenagem
independentes. Os lixiviados das diversas clulas s se misturam no coletor tronco (por
exemplo, no Aterro Metropolitano de Joo Pessoa, PB) ou so encaminhados por diferentes
tubulaes diretamente estao de tratamento (caso do Aterro do Recreio, RS). Nesse caso,
o lixiviado que chega sada do sistema de drenagem uma mistura dos lixiviados
provenientes das diferentes clulas. Variaes na qualidade do lixiviado causadas por essa
mistura foram observadas por Fiza et al. (2000) no Aterro Centro de Salvador (BA), Gomes
e Silva (2005) no Aterro da Caturrita (Santa Maria, RS) e por Lbo (2006) no Aterro
Metropolitano de Joo Pessoa.
De acordo com os dados apresentados por Fiza et al. (2000), o pH no aterro Centro
de Salvador (BA) se manteve na faixa entre 7 e 8 a partir dos 260 dias de operao. Houve,
porm uma exceo por volta dos 810 dias de operao, quando o pH caiu abaixo de 6. Esta
queda foi acompanhada por uma subida da DQO de menos de 20 000 mg/L para cerca de
50 000 mg/L. Isto pode indicar a entrada em operao de uma nova clula ou frente de
disposio. Os autores nada comentam sobre isso. Aos 850 dias o lixiviado j havia retornado
s condies usuais.
Um exemplo interessante a variao ao longo do tempo da razo DBO/DQO no
Aterro do Recreio, conforme mostrado nos dados coletados por Bidone (2008). As flutuaes
observadas na Figura 7 podem muito bem ter origem na mistura de lixiviados de clulas com
idades diferentes.

76

1,00
0,90
0,80

DBO/DQO

0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0

200

400

600

800

1000

1200

Tempo (dias)

Figura 7 Variao da razo DBO/DQO no Aterro do Recreio (Minas do Leo, RS), de acordo com os
dados publicados por Bidone (2008).

Em outro tipo de aterro, as clulas novas so construdas sobre as mais antigas, de


modo que o lixiviado gerado pelo lixo mais recente acaba sendo tratado nas camadas mais
antigas. O lixiviado deste tipo de aterro no mais uma mistura daqueles produzidos nas
diversas clulas, mas sim resultado da ao microbiana exercida por todas as camadas em
conjunto.
Na maioria das situaes, por melhor que seja o planejamento e a execuo das
operaes em aterros, quase sempre muito difcil isolar os grupos de clulas mais antigas
daquelas contendo resduos recentemente aterrados. Ademais, ainda que isso fosse possvel, a
interveno especfica em cada clula de aterramento necessitaria de sistemas de drenagem e
recirculao prprios, o que certamente mais oneroso (Libnio, 2002).

3.1.3.3.2 Espessura das clulas

Ehrig (1983) verificou que aterros feitos com camadas finas de resduos (casca de
cebola no dizer do autor) apresentavam valores mximos de DQO equivalentes metade dos
encontrados em aterros feitos em camadas de 2 metros de espessura. No tocante DBO, a

77

reduo chegava a 75 %. Os aterros casca de cebola tambm atingiam a fase metanognica


em um tero do tempo necessrio para os aterros convencionais alemes. Os aterros
brasileiros, porm, costumam ser construdos com clulas mais espessas.
A espessura das clulas tambm influencia a temperatura da massa de resduos, graas
ao efeito de isolamento trmico. Quanto maior a profundidade, menor a variao observada na
temperatura. Para os microrganismos, quanto mais estvel a temperatura, melhor (McBean,
Rovers e Farquhar, 1995). Variaes bruscas de temperatura ou manuteno de condies
diferenciadas por longos perodos podem inibir determinados grupos (Santos, 2003).

3.1.3.3.3 Compactao das clulas

Quanto mais compactada uma clula, menor a quantidade de gua que percolar.

3.1.3.3.4 Relao rea exposta/volume

A gua de chuva penetra no aterro atravs da superfcie de suas clulas. Quanto maior
a relao rea/volume, maior a quantidade de gua que vai infiltrar num dado volume de
resduo. Aterros mais altos tendem, portanto, a gerar menos lixiviado que aterros do mesmo
volume, porm mais baixos.

78

3.1.3.3.5 Localizao da frente de trabalho

A posio da frente de trabalho em relao ao ponto de coleta influencia na qualidade


do lixiviado. Quanto mais prxima a frente de trabalho, mais o lixiviado se parecer com
chorume novo (Silva e Segato, 2002). Isso est diretamente relacionado ao efeito de
tratamento executado pelas camadas mais antigas e pelo sistema de drenagem.

3.1.3.3.6 Extenso da frente de trabalho

As frentes de trabalho normalmente no so dotadas de impermeabilizao, ou,


quando acontece, uma cobertura provisria. Isto facilita a infiltrao de gua nestes locais e,
portanto, a produo de lixiviado. Quanto mais extensa a frente, mais gua ir infiltrar.
Segundo Lbo (2006), a frente de trabalho pode tambm causar a entrada de ar na massa de
resduo.

3.1.3.3.7 Cobertura das clulas

A presena de vegetao, a declividade, a permeabilidade e as caractersticas de


reteno de umidade das camadas de cobertura influenciam a entrada de gua e
conseqentemente a produo de lixiviado (Monteiro e Mansur, 2006; Moravia, 2007). Fiza
et al. (2000) verificaram que falhas operacionais, como a cobertura mal feita ou inexistente do
lixo compactado tambm interferem na qualidade do chorume gerado.

79

3.1.3.4 Possveis pr-tratamentos dos resduos

A alterao nas dimenses dos resduos, graas a um sistema de triturao, por


exemplo, assim como uma possvel compostagem prvia alteram as caractersticas dos
resduos e a sua velocidade de decomposio.
El-Fadel et al. (2002) acompanharam o lixiviado do aterro de Naameh (Lbano) nos
seus primeiros anos de operao. Este aterro recebia resduos previamente compactados e
embalados. Os valores iniciais de DBO (50 000 mg/L) e DQO (100 000 mg/L) estavam muito
acima dos valores usuais para a fase cida. Entretanto, em menos de 2 anos o aterro havia
atingido a fase metanognica. Esses resultados contradizem os pressupostos tradicionais,
apresentados por McBean, Rovers e Farquhar (1995), de que a decomposio neste tipo de
aterro deveria ser mais lenta porque a gua tenderia a passar por entre os sacos, exercendo
pouca influncia sobre seu contedo.

3.1.3.5 Possibilidades de ao

Muito se discute sobre a possibilidade de se atuar sobre a velocidade de biodegradao


a partir de aspectos construtivos e operacionais. Silva (2004) acredita que a escala do aterro
to grande que as possibilidades de se controlar as variveis intervenientes nos processos de
degradao biolgica so mnimas, seja por limitaes construtivas ou limitaes
operacionais. Por outro lado, Fiza et al. (2000) verificaram que cuidados operacionais, como,
por exemplo, o recobrimento adequado e a segregao entre reas em operao e reas ainda

80

no usadas do aterro, podem, de modo contundente, diminuir a quantidade de lixiviado gerado


mesmo nas condies de chuvas mais intensas.
A discusso dos diversos fatores intervenientes permite vislumbrar que um aterro pode
ser de fato operado de modo a minimizar as variaes na vazo e na composio do lixiviado
(Beltro, 2006). O controle absoluto, porm, no possvel. No tocante qualidade do
lixiviado, a ao mais significativa deve ser a construo do sistema de drenagem de base,
instalao que definida no projeto do aterro. Falhas neste no podem ser corrigidas aps o
incio da operao.
Fato que ainda no se consegue prever as variaes de curto prazo na vazo de
lixiviado e das concentraes das substncias nele dissolvidas. Como essas variaes so
importantes para a operao de sistemas de tratamento, resta a alternativa de usar tanques de
equalizao para diminuir a variabilidade do afluente estao de tratamento, tanto do ponto
de vista da vazo quanto da concentrao. Tambm importante adotar sistemas de
tratamento suficientemente robustos para suportar estas variaes.

3.1.4 Os componentes do lixiviado

Conhecidos os mecanismos de formao do lixiviado, suas diversas caractersticas


fsico-qumicas e a variao destas ao longo do tempo, resta estudar com mais detalhe cada
um de seus componentes. Nesta reviso sero apresentadas apenas as particularidades que
mais interessam para os estudos de caracterizao e tratabilidade

81

3.1.4.1 Viscosidade e peso especfico

Monteiro e Juc (1998) mediram o peso especfico do lixiviado do aterro da Muribeca


(PE) por dois mtodos diferentes: densmetro e picnmetro. Os valores obtidos foram,
respectivamente, 10,04 kN/m3 e 10,06 kN/m3. Segundo os autores, esses valores esto
bastante prximos ao peso especfico da gua. Eles tambm mediram a viscosidade
cinemtica do lixiviado em diferentes valores de pH e temperatura. A viscosidade tem
importncia para o dimensionamento de eventuais sistemas de bombeamento. Seus resultados
esto resumidos na Tabela 3.
Tabela 3 Viscosidade cinemtica do lixiviado do aterro da Muribeca, em diferentes condies de pH e
temperatura. OBS: cSt = centistokes = 0,01 St (stokes).

Temperatura
20 C
27 C

Viscosidade cinemtica (cSt)


gua Lixiviado pH 5,0 Lixiviado pH 7,8
1,007
1,090
1,084
0,858
0,923
0,925

Fonte: Monteiro e Juc, 1998

3.1.4.2 Potencial de oxi-reduo

A mobilidade e reatividade de muitos elementos dependem fortemente das condies


de oxidao e reduo do meio. Reaes em meio aquoso freqentemente podem ser
caracterizadas pelo pH e potencial redox em conjunto com as atividades das diversas espcies
qumicas envolvidas. Reaes envolvendo eltrons e prtons dependem tanto do pH quando
do potencial redox (APHA, AWWA e WEF, 2005).
O potencial redox no caracteriza a capacidade de um sistema de oxidar ou reduzir
compostos qumicos (APHA, AWWA e WEF, 2005 grifo nosso). A oxidao ou reduo de
um determinado composto depende da relao entre este e os demais presentes no meio.

82

Potenciais redox positivos indicam a disponibilidade de oxignio molecular como


aceptor final de eltrons. Em condies anaerbias, o potencial redox negativo.
O potencial redox do meio influencia na solubilidade de espcies qumicas que
apresentam mais de um estado de oxidao, como ferro, mangans, cobre e enxofre.
medida que o potencial redox diminui, as formas oxidadas (insolveis) vo sendo convertidas
em formas reduzidas (solveis). O valor do potencial redox em que isso acontece varia de
elemento para elemento (Chen e Bowerman, 1974). Por outro lado, condies redutoras
favorecem a formao de sulfetos (McBean, Rovers e Farquhar, 1995), os quais precipitam
ctions metlicos, diminuindo sua solubilidade.
O potencial redox pode aumentar em casos de elevada infiltrao de gua de chuva
(Farquhar e Rovers, 1973), que tem potencial redox alto por conter bastante oxignio
(McBean, Rovers e Farquhar, 1995). interessante notar o aspecto espacial disso. As
camadas superiores que recebem a chuva tm o seu potencial redox aumentado. Porm,
medida que a gua infiltra, o oxignio vai sendo consumido at que atinja os mesmos valores
de potencial redox da massa de resduo. Ento, h uma flutuao da distribuio vertical dos
potenciais redox em funo da maior ou menor penetrao da gua de chuva no aterro.

3.1.4.3 pH

O pH uma medida da concentrao de ons hidrognio presentes na fase lquida. Ele


o resultado da interao entre as diversas substncias dissolvidas na massa lquida. Como
muitas dessas substncias so produzidas ou consumidas pelos microrganismos, a biota
presente no meio tambm age sobre o pH. A recproca verdadeira, ou seja, a condio de pH
tambm afeta processos qumicos e biolgicos. Ento, o pH pode ser usado como um
indicativo das condies predominantes no meio em estudo.

83

Um meio cido aumenta a solubilidade de muitos constituintes, diminui a adsoro e


aumenta a troca inica entre o lixiviado e a matria orgnica (McBean, Rovers e Farquhar,
1995). Na clula AC-04 do aterro de So Gicomo (Caxias do Sul, RS), conforme dados
fornecidos por Silva (2004), nota-se claramente que as maiores concentraes de metais esto
associadas ao ponto de pH mais baixo.
O pH afeta a atividade das enzimas e a toxicidade de muitos compostos. As formas
no ionizadas costumam ser muito mais txicas que as formas ionizadas, pois atravessam com
mais facilidade a membrana celular. O exemplo mais tpico a amnia.
Cada espcie microbiana requer pH dentro de determinados limites para que possa se
desenvolver, havendo uma faixa tima para o seu crescimento. Farquhar e Rovers (1973)
observaram que pH igual ou menor que 5,5 causava a inibio total da produo de todos os
gases, o que corresponde inibio total da atividade biolgica do aterro.
O pH varia em funo dos processos biolgicos que acontecem na massa de resduo,
mas essa variao no totalmente livre. Ehrig (1983) verificou que havia duas faixas bem
ntidas de pH; uma em torno de 6,0, correspondente fase cida, e outra em torno de 8,0,
correspondente fase metanognica. Valores intermedirios s ocorriam nos perodos de
transio entre essas fases. Valores extremos podem ser resultado da presena de materiais
muito cidos ou muito alcalinos na massa de resduo (Farquhar e Rovers, 1973).
A condio de pH pode definir as rotas metablicas que sero usadas pelos
microrganismos, bem como quais os microrganismos que podem estar predominando.
Mudanas no pH implicam em alteraes de ambos (Santos, 2003).

84

3.1.4.4 Alcalinidade

Ehrig (1983) pde verificar que na grande maioria dos casos um pH abaixo de 7
correspondia a razes entre a concentrao de AVT (medida em mg/L de cido actico) e a
alcalinidade (medida em mg/L de CaCO3) acima de 0,8 (normalmente entre 1,0 e 1,1) e um
pH acima de 7 a razes abaixo de 0,8 (normalmente entre 0,01 e 0,1).
Alguns autores acreditam que a codisposio de resduos de construo e demolio,
que contm gesso, cimento e cal, pode fazer com que a alcalinidade do lixiviado aumente
(Ferreira, C. et al., 2007a).

3.1.4.5 Dureza

Linde, Jnsson e Wimmerstedt (1995), testando osmose reversa para o tratamento de


diversos tipos de lixiviado, observaram problemas de colmatao das membranas por CaCO3
no tratamento de lixiviados provenientes de clulas de aterro exclusivamente de resduos
biodegradveis e de aterro convencional, mostrando que estes lixiviados contm uma dureza
considervel.
Lixiviados com elevada dureza so geralmente pobres em metais trao, como chumbo,
zinco e cdmio, e so ricos em nitrognio amoniacal e DQO (Chen e Bowerman, 1974).

85

3.1.4.6 Slidos

Ramos (2008) fez uma anlise microgranulomtrica do lixiviado do aterro da


Muribeca (PE) em analisador granulomtrico de partculas a laser, capaz de quantificar
partculas entre 0,1 e 3 000 m. Os resultados mostraram que os materiais particulados em
suspenso no lixiviado possuem dimenses de at 80 m, sendo que aproximadamente 50 %
deles so coloidais (menores que 1 m). A curva resultante da anlise assimtrica, com
predominncia de partculas menores que 2 m.
Lbo (2006) verificou, no Aterro Metropolitano de Joo Pessoa (PB), que os slidos
dissolvidos correspondem a 96 % dos slidos totais, o mesmo tendo sido encontrado no aterro
da Muribeca (PE). Segundo a autora, isso mostra que est acontecendo pouco arraste de
material particulado. A autora tambm verificou que os slidos volteis correspondiam a
35 % dos slidos totais em Joo Pessoa e a 27 % dos slidos totais na Muribeca.
Elevadas concentraes de sais podem ser um fator limitante para processos
biolgicos que venham a ser empregados, devido ao efeito osmtico (Eduardo, 2007).
Cumpre notar que em muitos estudos no indicada a dimenso dos poros da
membrana usada para a anlise de slidos suspensos, dificultando a comparao dos
resultados. A simples referncia a APHA, AWWA e WEF (2005) no suficiente, visto que o
mtodo apenas estabelece que a abertura dos poros deva ser menor que 2 m.

86

3.1.4.7 Carbono inorgnico

A presso parcial do CO2 no aterro influi na solubilidade de vrias substncias (Chen e


Bowerman, 1974). Essa influncia se d tanto pela acidificao do meio quanto pela
precipitao de carbonatos. preciso, portanto, conhecer sua origem.
A concentrao de dixido de carbono na atmosfera de 379 ppmv (Forster et al.,
2007), o que equivale a 0,0379 % em volume. Com isso, a presso parcial do CO2 na
atmosfera de 10-3,42 atm. A presso parcial do gs carbnico no interior do aterro foi
avaliada no trabalho original de Merz e Stone (1969)17, conforme citado por Chen e
Bowerman (1974). Aqueles autores verificaram que a proporo de CO2 nos gases
intersticiais podia variar desde 0,01 at 50 %, correspondendo a presses parciais entre 10-4 e
10-0,3 atmosferas. Sendo assim, a maior parte do CO2 presente no lixiviado provm do
metabolismo microbiano e no do gs carbnico atmosfrico dissolvido na gua de chuva.
por isso que alguns autores, como Alves et al. (2000), afirmam que o carbonato do lixiviado
provm principalmente da matria orgnica. Note-se que tanto microrganismos aerbios
quanto anaerbios produzem CO2.

3.1.4.8 cidos volteis

As concentraes dos diversos cidos volteis em um lixiviado novo foram medidas


por Parker (1983b). Os resultados esto apresentados na Tabela 4.

17

MERZ, R.C.; STONE, R. Special studies of sanitary landfills. Los Angeles, EUA: USPHS, HEW,
University of Southern California, 1969. Final summary report (January 1, 1964 December 31, 1968).

87

Tabela 4 Concentrao de cidos volteis no chorume novo

cido
Concentrao (mg/L)
Actico
3 800
Propinico
1 600
n-Butrico
3 500
iso-Butrico
145
n-Valrico
2 100
iso-Valrico
70
Caprico
3 700
Fonte: Parker (1983b)

Note-se que os cidos de cadeia ramificada (iso) aparecem em concentraes muito


menores que os de cadeia normal. Isto tambm se verifica em experimentos de digesto
anaerbia de resduos slidos orgnicos (Souto, 2005), devendo ser uma caracterstica
intrnseca ao processo.

3.1.4.9 leos e graxas

Concentraes relativamente elevadas de surfactantes no so infreqentes em aterros


sanitrios. A literatura oferece duas hipteses para isso. Giordano et al. (2002) acreditam que
eles sejam oriundos do descarte no aterro de embalagens de detergentes domsticos. Lins,
Purificao e Juc (2004) dizem que pode ocorrer saponificao no interior das clulas de
aterro, pela reao entre os leos e graxas e as bases presentes no lixiviado, favorecida pelas
temperaturas elevadas no interior do macio. No h comprovao de uma ou outra hiptese.

88

3.1.4.10

Nitrognio

Uma vez que o nitrognio constituinte das protenas, suas concentraes em


lixiviados esto diretamente relacionadas aos percentuais de matria orgnica presentes nos
resduos slidos. Outras fontes menores so os fertilizantes, produtos de limpeza e para
preservao da madeira (Fleck, 2003). A maior parte desse nitrognio est na forma de NTK
(nitrognio total Kjeldahl) (McBean, Rovers e Farquhar, 1995), sendo que a forma amoniacal
tende a predominar com o passar do tempo (Fleck, 2003).
O nitrognio total Kjeldahl pode ser usado como substituto bastante prtico da
concentrao de nitrognio total presente no lixiviado de um aterro sanitrio. O nitrognio
total engloba, alm do nitrognio orgnico e do nitrognio amoniacal (medidos como NTK), o
nitrito, o nitrato e eventuais outras formas oxidadas. Entretanto, as formas oxidadas s
ocorrem em concentraes muito baixas, graas ao ambiente anaerbio do aterro. O aporte de
nitritos e nitratos mnimo, a no ser que seja feita recirculao de lixiviado aps este ter
passado por um processo efetivo de nitrificao. Perdas na fase gasosa s aconteceriam na
forma de N2, que formado a partir dos nitritos e nitratos.
Sendo uma medida da massa total de nitrognio, praticamente independente das
transformaes que os compostos nitrogenados sofrem no interior do aterro, o NTK talvez
possa ser usado como um indicador da diluio do lixiviado em funo da precipitao, mas
isso precisa ser investigado. O uso do cloreto como indicador tem a sria desvantagem de que
alguns de seus mtodos de deteco so influenciados pela presena de amnia mesmo que
em baixas concentraes, o que causa srias dificuldades no lixiviado, que particularmente
rico nesta ltima.
O nitrognio amoniacal, dado que ponto central desta pesquisa, ser detalhado em
outro momento.

89

3.1.4.11

Fsforo

O fsforo um elemento fundamental aos processos energticos dos seres vivos,


sendo o nutriente limitante no caso de tratamento de lixiviados devido a suas concentraes
mximas no serem superiores a poucas dezenas de miligramas por litro. Os processos
aerbios de tratamento requerem razes DBO:P em torno de 100:1, de modo que as
concentraes de fsforo presentes no lixiviado costumam ser inferiores s necessrias (Ehrig,
1983). Iwai (2005) relata que razes maiores que 7 000:1 tm sido encontradas em lixiviado
resultante de deposies recentes de lixo. A adio de fosfatos pode, ento, vir a ser
necessria em processos biolgicos de tratamento de lixiviado (McBean, Rovers e Farquhar,
1995). As baixas concentraes de fsforo tambm so possivelmente limitantes para o
crescimento de vegetais que venham a ser irrigados com lixiviado, em banhados construdos,
por exemplo (Peverly, Surface e Wang, 1995).
Praticamente todo o fsforo encontrado nos lixiviados est na forma de ortofosfatos.
Eles agem como tampo alcalino, contribuindo para a alcalinidade parcial (Fleck, 2003). Os
fosfatos provm principalmente da matria orgnica (Alves et al., 2000).
Moraes e Gomes (1993), testando a tratabilidade do lixiviado do aterro Bandeirantes
(SP) em reator anaerbio hbrido, obtiveram uma relao DQO:N:P de 100:13,65:0,01,
indicando um nvel de fsforo baixo. Por esta razo, os autores adicionaram fsforo na forma
de uma soluo de K2HPO4, com uma concentrao de P de 120 mg/L. Com isso obtiveram
remoes da ordem de 52 a 66 % de DQO e de 58 a 71 % de DBO. Os autores tambm citam
que o sucesso de outros pesquisadores, que chegaram a obter eficincias de at 97 % de
remoo de DQO, estava fortemente vinculado complementao nutricional com fsforo.

90

3.1.4.12

Enxofre

Em condies anaerbias, o sulfato usado pelas bactrias redutoras de sulfato (BRS)


como aceptor final de eltrons, sendo reduzido a sulfeto (Barlaz e Ham, 1993). A reduo do
sulfato permite a obteno de mais energia do que aquela que seria obtida por fermentao ou
metanognese hidrogenotrfica. Por essa razo, sempre que disponvel, ele rapidamente
consumido. Por outro lado, para que seja gerado a partir da matria orgnica, necessrio que
haja condies aerbias, como na superfcie do aterro e nos resduos recm aterrados.
A dificuldade na gerao e a facilidade no consumo levam a supor que o lixiviado seja
pobre em sulfatos. Entretanto, o que se observa so concentraes razoavelmente elevadas
deste on.
Nos aterros brasileiros, as concentraes de sulfato variam muito. Num caso extremo,
concentraes entre 0 e 1 319 mg/L foram medidas, sob condies metanognicas (DMLU,
200218 apud Fleck, 2003). Embora apenas 20 % dos aterros mostrem concentraes acima de
500 mg/L (dados coletados nesta pesquisa), este limite ainda pode ser considerado alto.
McBean, Rovers e Farquhar (1995), referindo-se muito provavelmente a aterros em clima
temperado, afirmam que concentraes da ordem de gramas por litro so freqentes.
Ehrig (1983) verificou que o desaparecimento do sulfato ocorre pouco antes do incio
da produo mais intensa de metano. Isso o esperado, tendo em vista o maior ganho
energtico da reduo de sulfato. Entretanto, o que pode acontecer que a biomassa
metanognica, uma vez estabelecida, pode vencer a competio com as BRS. Com isso, o
sulfato pode atravessar as camadas anaerbias sem ser muito consumido. Frascari et al.
18

DMLU - DEPARTAMENTO MUNICIPAL DE LIMPEZA URBANA Resultados do monitoramento


operacional de aterros sanitrios: 1990-2002. Porto Alegre, RS: Prefeitura Municipal de Porto Alegre, 2002.
No publicado.

91

(2004) verificaram que o sulfato decaiu de forma exponencial de 500 mg/L para 100 mg/L
durante a fase metanognica, mas no foi totalmente eliminado, mesmo aps mais de 10 anos
de operao do aterro.
A toxicidade do sulfeto em processos anaerbios depende da sua concentrao, do pH
(que determina a proporo entre as espcies inicas), do tipo de reator e processo. A
toxicidade dada somente pela frao solvel. (Beal, 2004). Os sulfetos so removidos do
lixiviado ao se combinar com metais formando sulfetos metlicos, que so insolveis
(Schalch, 1992), ou na forma de H2S por arraste com gs (Beal, 2004).

3.1.4.13

Cloreto

O cloreto no est sujeito a transformaes qumicas ou biolgicas no aterro, devendo


passar pelas camadas mais antigas sem qualquer atenuao significativa (El-Fadel et al.,
2002). Esta caracterstica conservativa levou Heavey (2003) a sugerir seu uso como um
indicador do efeito de diluio.

3.1.4.14

Cianeto

O cianeto no est presente no lixiviado na forma livre. Ele normalmente forma


complexos com metais como Cr, Ni e Cu. Esses compostos so muito difceis de romper aps
serem formados (Durmusoglu e Yilmaz, 2006).

92

3.1.4.15

Distribuio de massas moleculares

Morais e Peralta-Zamora (2005) estudaram a distribuio de massas moleculares no


lixiviado do aterro sanitrio de Curitiba (PR) por cromatografia de permeao em gel. Este
lixiviado era tipicamente da fase metanognica, provindo de clulas com 14 anos de operao.
Os resultados esto apresentados na Figura 8. Nota-se que predominam as molculas com
massas acima de 10 kDa.
Estas molculas com mais de 10 kDa so as principais responsveis pela cor do
lixiviado, como foi mostrado em estudo feito por Borges, Silva e Campos (2002). Esses
autores separaram diversas fraes de massa molecular do lixiviado com o uso de membranas
de ultrafiltrao em srie. Depois de uma filtrao prvia em membrana de 0,45 m para
remoo de material em suspenso, o lixiviado do aterro de Gramacho (RJ) foi passado
sucessivamente por membranas de 50, 20 e 10 kDa.

Porcentagem no lixiviado bruto

45%
40%
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
< 6 kDa

6 a 8 kDa

8 a 10 kDa

10 a 35 kDa

> 35kDa

Faixas de massa molecular

Figura 8 - Distribuio das molculas presentes no lixiviado do aterro sanitrio de Curitiba (PR) em
funo de sua massa molecular. Modificada de Morais e Peralta-Zamora, 2005.

Os resultados apresentados por Borges, Silva e Campos (2002), porm, no podem ser
usados diretamente. Para investigar a participao dos valores de COT e DQO na cor
preciso considerar o efeito da diluio que se obtm em funo da diferena de volume entre
permeado e concentrado. Em outras palavras, preciso trabalhar com as cargas orgnicas em

93

cada permeado, no com as concentraes. As cargas que expressam as reais quantidades de


matria filtrada. Uma vez feita a correo para cargas, conclui-se que a frao maior que
10 kDa era responsvel por 92 % da cor, 75 % do COT e 88 % da DQO.
A composio das diversas fraes de massa molecular em termos de protenas,
lipdios e carboidratos foi feita por Moravia (2007), usando o lixiviado bruto do aterro de
Belo Horizonte (MG). A ultrafiltrao foi feita com membranas de 1, 10 e 100 kDa, em
paralelo. As concentraes de cada tipo de substncia foram medidas com mtodos
apropriados. Essas concentraes foram convertidas em DQO usando fatores de converso
para cada classe de compostos, calculados a partir de frmulas mnimas tpicas fornecidas por
Henze et al. (2002)19. A DQO das demais substncias (chamadas em conjunto de outros) foi
estimada pela diferena entre a DQO total medida e a soma das DQOs estimadas para os trs
grupos.
Moravia (2007) verificou que cerca de 50 % da DQO era dada por partculas menores
que 1 kDa. Quase 70 % desta DQO eram dados pelas protenas. O grupo outros, na qual se
encaixam os diversos ons inorgnicos capazes de exercer DQO, respondeu por menos de
20 % da DQO desta frao, ou menos de 10 % da DQO total. A menor participao coube aos
carboidratos.
A frao entre 1 e 10 kDa foi responsvel por uma parcela da DQO quase to grande
quanto a da frao anterior. Diferentemente, porm, nesta frao houve predomnio do grupo
outros, com mais de 60 % do total. Em segundo lugar vieram os lipdios. Carboidratos e
protenas apareceram em concentraes muito pequenas.

19

HENZE, M.; HARREMOES, P.; JANSEN, J.L.C.; ARVIN, E. Wastewater treatment. 3 ed. Berlin:
Springer, 2002.

94

Compostos acima de 10 kDa revelaram uma participao muito pequena na DQO. As


protenas se destacaram entre os compostos na faixa de 10 e 100 kDa (cerca de 40 %) ao
passo que o grupo outros o que predomina na frao acima de 100 kDa (cerca de 50 %).
Cabe ressaltar que a quase totalidade das protenas estava presente na frao menor
que 1 kDa, enquanto a grande maioria do grupo outros estava na frao entre 1 e 10 kDa.
Comparados aos demais grupos, os carboidratos praticamente no apareceram no lixiviado.
Esse ltimo resultado, segundo Moravia (2007), j era esperado, visto que os carboidratos so
mais facilmente degradveis. A predominncia de compostos de pequena massa molecular foi
considerada por este autor como sendo indicativa do avanado estado de degradao do
lixiviado.
Com base nos resultados de Moravia (2007), pode-se imaginar que a biomassa
heterotrfica a ser encarregada de um eventual tratamento biolgico do lixiviado deva ser
especializada no consumo de protenas ou aminocidos.
Cabe ressaltar que os resultados de Moravia (2007) se opem aos de Borges, Silva e
Campos (2002). Estes ltimos verificaram que a maior parte da DQO era dada pelos
compostos com massa acima de 10 kDa. Essa divergncia impe que se faam mais estudos,
principalmente no que se refere aos aspectos metodolgicos desse tipo de ensaio.

3.1.4.16

Substncias hmicas

Parte da matria orgnica depositada no aterro no degradada ao ponto de ser


mineralizada. Uma frao macromolecular permanece. A essas novas substncias,
extremamente recalcitrantes, d-se o nome genrico de substncias hmicas (Fleck, 2003).

95

Os cidos flvicos tm massas moleculares entre 200 e 2 000 Daltons e os cidos


hmicos acima de 2 000 Daltons (Di Bernardo e Dantas, 2005). Os cidos flvicos so ainda
mais difceis de degradar que os hmicos (McBean, Rovers e Farquhar, 1995).
cidos hmicos so materiais formados pela agregao de pequenas molculas
resultantes da degradao incompleta (qumica e biolgica) de resduos vegetais e animais e
da atividade de sntese dos microrganismos (Rodrigues Filho, 2007).
Ainda no h consenso quanto estrutura espacial das substncias hmicas (Pacheco,
2004), mas se acredita que o cido hmico constitudo de dois componentes principais:
anis aromticos derivados de lignina e nitrognio de protenas de microrganismos (Rodrigues
Filho, 2007). Esses anis esto ligados entre si, condensados ou no. A capacidade de
complexao dos cidos hmicos indica que os grupos hidroxila e carboxila devem existir em
maior quantidade que os grupamentos nitrogenados e sulfonados (Pacheco, 2004). O carbono
corresponde a 58 % da massa (Rodrigues Filho, 2007).
A presena de substncias hmicas no lixiviado foi confirmada por Pacheco e PeraltaZamora (2004). Esses autores precipitaram cidos hmicos do efluente das lagoas de
tratamento do lixiviado do Aterro Sanitrio da Cachimba, em Curitiba (PR) por acidificao
das amostras at pH 1,0. A remoo dos cidos hmicos foi confirmada pela eliminao dos
picos correspondentes a estas substncias nos espectros de fluorescncia, por comparao
com uma soluo padro de cido hmico (os autores no detalham o mtodo). Essa
precipitao qumica removeu em mdia 3 g de slidos por litro de lixiviado, o que um valor
bastante significativo. Tambm houve remoo de grande parte da cor (valor no
apresentado), mas apenas de 14 % da DQO. Com isso, Pacheco (2004) pde sugerir que as
substncias hmicas contribuem pouco para a DQO do sistema.

96

A grande participao de substncias hmicas na cor do lixiviado explica o fato desta


diminuir com o abaixamento do pH, como verificado por Morais (2005) e Nbrega et al.
(2007).

3.1.4.17

Compostos orgnicos especficos

A avaliao do lixiviado pelas variveis convencionais da engenharia sanitria (DBO,


DQO, NTK, etc...) parece a muitos insuficiente para se conhecer o lixiviado num grau de
detalhamento adequado que permita a definio das melhores estratgias de tratamento. Os
baixos valores da razo DBO/DQO e a significativa toxicidade levaram muitos autores a
investigar a presena de substncias que poderiam ser responsveis por essas caractersticas
recalcitrantes. Alguns autores, como Giordano, Barbosa Filho e Carvalho (2005), afirmam
que as anlises convencionais da engenharia sanitria no so suficientes sequer para
interpretar os resultados dos processos de tratamento. Outros manifestam preocupao com a
presena de micropoluentes orgnicos (Santos, 2003) e com os efeitos carcinognicos,
mutagnicos e teratognicos destes (Cunha, 2003). Com isso, a identificao de compostos
txicos no lixiviado se tornou uma preocupao que vem motivando a pesquisa cientfica em
nvel mundial (Beltro et al., 2005).
Os compostos orgnicos especficos presentes no lixiviado podem ser oriundos
diretamente dos prprios resduos, serem produtos da degradao microbiana ou mesmo de
pirlise, quando h queima dos resduos no aterro.
Alguns resultados presentes na literatura internacional do suporte idia de que h
compostos perigosos presentes no lixiviado. Ao mesmo tempo, porm, essa literatura mostra
que as concentraes desses compostos so extremamente baixas. Ainda na dcada de 80,
Parker (1983a) citou que concentraes de PCB (bifenilas policloradas) entre 0,01 e

97

0,05 g/L foram medidas em dois aterros no Pas de Gales. McBean, Rovers e Farquhar
(1995) apresentam uma tabela com as concentraes de alguns compostos orgnicos
especficos encontrados no lixiviado do aterro sanitrio de Sarnia, em Ontrio, no Canad. A
soma das concentraes de todas essas substncias no chegou a 7,8 mg/L. Dado que a DQO
deste lixiviado variava entre 281 e 2 800 mg/L, as concentraes dos compostos orgnicos
especficos so muito baixas quando comparadas carga orgnica total.
Na literatura nacional, Schueler (2005) concorda que os compostos orgnicos
xenobiticos constituem apenas um pequeno percentual do total de carbono orgnico
dissolvido no lixiviado. Rodrigues Filho (2007) vai alm, dizendo que estas concentraes so
da ordem de microgramas por litro.
No Brasil foram feitos alguns estudos visando identificar compostos orgnicos no
lixiviado. Esses estudos normalmente lanaram mo da cromatografia gasosa acoplada
espectrometria de massas (CG/EM, ou GC/MS, em ingls). A vantagem do mtodo est na
possibilidade de separar os compostos ainda ntegros em funo da massa molecular e de
outras caractersticas da molcula atravs da cromatografia. O espectrmetro de massas,
ento, quebra a molcula em diversos segmentos. Cada segmento resultar num pico do
espectro de massas (Silverstein e Webster, 2000). A grande desvantagem do mtodo que a
identificao dos compostos meramente tentativa, ou seja, dado certo espectro de massas,
faz-se uma comparao com bibliotecas de espectros j existentes e se avalia quais compostos
apresentam espectros semelhantes. A identificao feita por similaridade, no sendo
possvel garantir que se trate efetivamente do composto em questo. O resultado disso que
cada grupo de pesquisa encontrou substncias diferentes, como ficar evidenciado. Outra
desvantagem a impossibilidade de quantificar as substncias. Mesmo que se faa uso de
padres de concentrao, seria preciso garantir que os picos observados efetivamente
correspondem substncia de interesse e no a fragmentos de outras molculas. A CG/EM

98

tambm no se presta determinao de substncias polimricas, justamente por seu princpio


de funcionamento ser a fragmentao de uma substncia em diversos pedaos menores. No
caso de polmeros, seriam identificados to somente os monmeros. Logo, ela no se presta
identificao de macromolculas biolgicas, como protenas, carboidratos e lipdios.
Neste trabalho de pesquisa foi feita uma compilao dos dados gerados pelos
pesquisadores brasileiros neste nterim, e os resultados foram analisados para mostrar a
efetiva contribuio da tcnica.
As anlises de CG/EM podem tambm ser encaradas de outro ponto de vista. A maior
quantidade de picos no cromatograma um indicativo da diversidade de compostos presentes,
e a altura desses picos d uma idia de sua concentrao. Giordano, Barbosa Filho e Carvalho
(2005) analisaram amostras de lixiviado provenientes dos aterros de Gramacho, Bangu e
Pira, todos no estado do Rio de Janeiro. Com base nos picos do cromatograma, observaram
que quanto maior o aterro, maior a diversidade de substncias encontradas. Esses autores
tambm verificaram que os picos do cromatograma diminuam ao longo das etapas do
tratamento, o dava idia de remoo. Entretanto, Giordano, Barbosa Filho e Carvalho (2005)
mencionam que outros autores observaram justamente o contrrio, acreditando que com o
tratamento eram formadas novas substncias, ausentes do lixiviado original. Como se trata
apenas de indicativo qualitativo de remoo (ou acrscimo), cabe questionar se os resultados
obtidos com esse uso da cromatografia no poderiam ser conseguidos com tcnicas mais
simples, como as anlises usuais da engenharia sanitria.

99

3.1.4.18

Microbiologia

O lixiviado, ao menos dos aterros ainda em operao, rico em microrganismos dos


mais diversos grupos. A presena de enzimas, citada em muitos trabalhos, ainda requer
confirmao. Pode ser que essas enzimas nada mais sejam que a ao de microrganismos que
esto presentes no lixiviado.

3.1.4.18.1

Bactrias hidroltico-fermentativas

Villas Bas (1990) quantificou a presena de bactrias hidroltico-fermentativas no


lixiviado de um aterro experimental localizado na cidade de So Carlos (SP), preenchido
exclusivamente com resduo urbano no industrial. Por volta de 400 dias de operao, j na
fase metanognica, o lixiviado apresentava concentraes de bactrias hidrolticofermentativas entre 2 x 107 e 4 x 107 UFC/mL (unidades formadoras de colnias / mL).
Gomes, Povinelli e Vazoller (1996) constataram a presena de bactrias anaerbias
celulolticas em concentrao de 2,3 x 104 NMP/mL (nmero mximo provvel / mL) no
lixiviado do antigo lixo de So Carlos (SP). Gomes, Povinelli e Vazoller (1999) verificaram
que essas culturas degradaram a celulose a acares e cidos orgnicos volteis, como j
descrito para culturas celulolticas de outras origens.

100

3.1.4.18.2

Arqueas metanognicas

Clementino et al. (2007), a partir de estudos de rRNA 16S (cido ribonucleico


ribossomal) de uma amostra de lixiviado de um aterro sanitrio da cidade do Rio de Janeiro
(RJ), verificaram que este apresentava uma diversidade de arqueas maior que a observada no
lodo anaerbio de uma estao de tratamento de esgoto. Os clones com mais de 97 % de
semelhana foram agrupados em unidades taxonmicas operacionais (OTU operational
taxonomic units). Uma OTU pode ser entendida como sendo equivalente a uma espcie. O
lixiviado continha 4 OTUs pertencentes ao filo Euryarchaeota e 2 pertencentes ao filo
Crenarchaeota. Uma OTU estava intimamente relacionada linhagem cultivada de
Methanobacterium formicicum. Duas OTUs, uma de Euryarchaeota e uma de Crenarchaeota,
eram filogeneticamente similares a clones no cultivados isolados do lixiviado de um aterro
encerrado na China por Huang et al. (2003). A anlise da curva de saturao, que relaciona o
nmero de OTU identificados com o nmero de clones seqenciados mostrou que deve ainda
haver outras OTU a serem identificadas no lixiviado (Clementino et al., 2007).
Clementino et al. (2007) no usaram seqncias correspondentes a Methanosarcina
para construir suas rvores filogenticas. Entretanto, estudos mostram que este deve ser um
dos gneros mais importantes. Baldochi et al. (1996) fizeram ensaios de atividade
metanognica especfica com o lixiviado de um aterro sanitrio com 8 anos de operao.
Acetato, butirato, lactato, metanol e butanol foram convertidos a metano, o que muito
provavelmente exige a participao de Methanosarcina, que a arquea capaz de utilizar a
maior diversidade de substratos. Em exames microbiolgicos por microscopia de contraste de
fase e fluorescncia UV, Gomes, Povinelli e Vazoller (1996), Salgado (2003), Picano (2004),
Carneiro (2005) e Souto (2005) identificaram a presena de sarcinas (ou melhor,
pseudosarcinas) fluorescentes, o que tpico deste gnero.

101

Seqncias correspondentes a Methanosaeta foram usadas por Clementino et al.


(2007), que no encontraram OTU similar a este gnero no lixiviado. Filamentos longos com
extremidades retas, no fluorescentes (semelhantes a este gnero), foram relatados apenas por
Gomes, Povinelli e Vazoller (1996).
Diversas outras morfologias fluorescentes podem ser vistas no lixiviado (Salgado,
2003; Picano, 2004; Carneiro, 2005; Souto, 2005), as quais provavelmente correspondem a
arqueas metanognicas hidrogenotrficas.
Em termos quantitativos, Gomes, Povinelli e Vazoller (1996) constataram a presena
de arqueas metanognicas no lixiviado do antigo lixo de So Carlos (SP), em concentrao
de 1,0 x 105 NMP/mL.

3.1.4.18.3

O lixiviado como inculo

O lixiviado um excelente inculo para digesto anaerbia de resduos slidos


domsticos. Libnio et al. (2003) afirmam que isso se d porque os microrganismos j esto
adaptados ao substrato e s demais condies ambientais. O lixiviado do aterro de Jaboticabal
(SP), que estava operando na poca, foi usado com sucesso na inoculao de reatores para
digesto anaerbia de papel jornal (Mendona, 2003) e da frao orgnica de resduos slidos
urbanos (Salgado, 2003; Picano, 2004; Carneiro, 2005; Souto, 2005). A elevada alcalinidade
do lixiviado dispensa a adio de tampo para o controle do pH, o que necessrio no caso de
lodos de reator UASB (Mendona, 2003).
O estudo com papel jornal particularmente importante porque neste, ao contrrio dos
resduos urbanos, no se espera que exista de antemo uma diversidade microbiana
significativa. O exame microbiolgico inicial feito por Mendona (2003) revelou a presena
de poucos microrganismos, em sua maioria cocos e bacilos sem fluorescncia. Porm, aps a

102

degradao do papel jornal, mostrou uma microbiota bastante diversificada, com presena
morfologias semelhantes Methanosarcina, bacilos fluorescentes, cocos e bacilos com
diversas dimenses e grandes agrupamentos de cocos fluorescentes. Ele se revelou melhor
inculo do que lodos de reator UASB tratando esgoto sanitrio e resduos de indstria avcola
e que o lixiviado de um aterro j encerrado, com 11 anos de existncia (Mendona, 2003).

3.1.4.19

Metais e elementos-trao

O tema metais pesados um dos mais controversos no estudo do lixiviado de aterros


sanitrios. A literatura contraditria, a comear pela prpria definio do que seja um metal
pesado. Trs diferentes definies foram encontradas na bibliografia. Duas delas se baseiam
em propriedades fsicas: massa especfica maior que 5 g/cm3 (Santos, 2003) ou nmero
atmico maior que 22 (Monteiro, 2003). A terceira definio sanitria, considerando metais
pesados como sendo aqueles que apresentam efeitos adversos sade humana (Monteiro,
2003).
A idia amplamente difundida de que metais pesados so txicos aos seres vivos faz
com que sejam encarados com temor. Santos (2003) relata desde casos de irritao
gastrointestinal por cdmio at dois casos famosos de envenenamentos fatais por mercrio: no
Iraque, em 1956, com 14 mortes, e no Japo, na baa de Minamata, entre os anos de 1953 e
1960, com 41 mortes. O fato de no poderem ser destrudos (Soares, 2006) e se
concentrarem ao longo da cadeia alimentar (Juc et al., 2002), aumentando o risco de
intoxicao e danos por exposio crnica dos animais situados nos degraus superiores, s
colabora para o agravamento das preocupaes. Um aterro sanitrio, local que recebe todos
os resduos do ser humano, seria uma fonte muito importante e perigosa desses materiais. No

103

entanto, se esquece que efeitos txicos, quaisquer que sejam, dependem da dose ingerida20.
Por isso, qualquer discusso sobre riscos associados a metais pesados deve partir do
conhecimento das cargas envolvidas.

3.1.4.19.1

Classificao dos metais e demais elementos-trao

Em termos de seu papel como nutrientes, os elementos qumicos podem ser divididos
em quatro categorias:

a) Macronutrientes: so elementos essenciais vida necessrios em quantidades


relativamente grandes. Segundo Lepsch (2002), so seis: N, P, K, Ca, Mg e S;
b) Micronutrientes ou elementos-trao essenciais: so essenciais vida, mas requeridos
pela maioria dos organismos vivos em quantidades muito pequenas, podendo tornar-se
txicos quando em excesso: B, Cl, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Co, Zn (Lepsch, 2002);
c) Elementos benficos mas no essenciais: Na, Se, Si (Lepsch, 2002);
d) Microcontaminantes ambientais ou elementos no essenciais: Al, As, Cd, Cr, Hg, Pb,
Sn, Ti, W (Soares, 2006).

No se deve confundir macronutrientes com macrocomponentes. Macrocomponentes


so elementos presentes em grande quantidade, mas no necessariamente teis aos seres
vivos.
Se qualquer um dos quinze elementos essenciais estiver ausente, em formas no
disponveis aos organismos ou presente em quantidades ou propores inadequadas, o
20

Como disse Paracelso: Alle Ding sind Gift, und nichts ohn Gift; allein die Dosis macht, dass ein Ding kein
Gift ist Todas as coisas so venenos, e no h nada que no contenha venenos; a dose, sozinha, determina se
alguma coisa no um veneno.

104

crescimento dos seres vivos ser limitado, mesmo que os demais estejam em concentraes
adequadas e haja fornecimento apropriado de fontes de carbono, aceptores de eltrons, gua,
calor e luz (no caso dos organismos fototrficos). Essa limitao do crescimento pelo
nutriente existente em menor quantidade foi inicialmente estabelecida para os vegetais e
conhecida atualmente como Lei do Mnimo (Lepsch, 2002). Embora normalmente atribuda a
Liebig21, que a divulgou no seu livro de 184022, o conceito original havia sido estabelecido
por Sprengel23.
A funo bioqumica dos elementos no-essenciais no conhecida. So txicos se a
concentrao exceder a tolerncia dos organismos vivos. Abaixo do limite de toxicidade,
nenhum efeito observado. Entre os potenciais mecanismos de toxicidade esto a competio
em rotas metablicas fundamentais, substituio de ons essenciais, reaes com grupos
sulfidrila (SH), danos membrana celular e reaes com o grupo fosfato do difosfato de
adenosina (ADP) e trifosfato de adenosina (ATP) (Santos, 2003).

3.1.4.19.2

Origem dos metais encontrados no lixiviado

Uma vez que metais pesados no so criados por reaes qumicas, eles s vo
aparecer no lixiviado caso tenham sido introduzidos no aterro. Isto levou a uma estratgia de
minimizar a concentrao de metais no lixiviado atravs da restrio disposio de
substncias que sejam fontes significativas destes. Raciocnio semelhante se aplica a
compostos xenobiticos. Resduos perigosos poderiam ser dispostos em aterros especiais, nos
quais haveria cuidados redobrados com o lixiviado.

21

Justus von Liebig (1803-1873). Qumico alemo (Wikipdia).


Chemistry in its application to agriculture and physiology (Wikipdia).
23
Karl Philipp Sprengel (1787-1859). Botnico alemo (Wikipdia).
22

105

A classificao dos resduos apresentada na norma NBR 10004:2004 (ABNT, 2004) se


baseia neste princpio. Os resduos perigosos (classe I) devem ser dispostos em aterros
especiais, diferentes dos aterros destinados aos resduos no perigosos (classe II). A
subdiviso dos resduos classe II em no inertes (classe II A) e inertes (classe II B) tem mais o
objetivo de incentivar o reaproveitamento destes ltimos e evitar o esgotamento precoce dos
aterros de no inertes.
Os aterros sanitrios so essencialmente aterros para resduos de classe II A, embora
por vezes ocorra alguma codisposio de outros tipos de resduo. Estes aterros so o objeto de
pesquisa deste trabalho. Os aterros de resduos perigosos so projetados de modo a impedir ao
mximo a produo de lixiviado. O processo de tratamento desse lixiviado em princpio
mais dispendioso do que o do tratamento do lixiviado dos aterros sanitrios. Entretanto, como
os volumes gerados so muito menores e as taxas cobradas para a disposio so mais altas,
as unidades se tornam viveis financeiramente.
Mesmo isolados os resduos perigosos, ainda se nota a presena de metais no
lixiviado. Esses metais no so necessariamente um sintoma de que h resduos industriais
sendo dispostos clandestinamente. Metais esto presentes em todos os materiais, inclusive nos
prprios seres vivos. Os resduos domsticos, ainda mais quando no separados de forma
adequada na origem, podem ser uma fonte significativa de metais. Alm disso, outra fonte
importantssima de metais, em especial o ferro, o solo argiloso usado nas camadas de
cobertura e nos sistemas de impermeabilizao.
H alguns trabalhos que conseguiram efetivamente traar um paralelo entre tipos de
resduo aterrado e predominncia de certos metais. Um destes foi o de Paschoalato (2000),
que ser visto mais adiante.

106

3.1.4.19.2.1 Lixiviao de metais a partir do solo de cobertura

Os principais elementos presentes nas rochas, em termos de massa, so o oxignio


(46,6 %), o silcio (28,2 %), o alumnio (8,2 %), o ferro (5,6 %), o clcio (4,2 %) e outros (Na,
K, Mg, Ti, P). (Frasc e Sartori, 1998). Todos esses elementos podem ser lixiviados e vir a
fazer parte do chorume. A ttulo de exemplo, a Tabela 5 apresenta as concentraes de
diversos metais no solo de cobertura usado no aterro de So Carlos (SP).

Tabela 5 Concentraes de metais encontradas no solo de cobertura usado no aterro de So Carlos (SP)

Metal Concentrao no solo (mg/kg)


Fe
5 500
Cu
50,0
Zn
32,0
Mn
29,0
Ni
< 0,4
Cd
< 0,3
Cr total
< 0,25
Pb
< 0,1
Fonte: Almeida (2005)

No caso particular do Brasil, o ferro um elemento de destaque no material de


cobertura. Isso acontece porque o Brasil o pas com a maior extenso de latossolos do
mundo (300 milhes de cerca de um total de 750 milhes de hectares mundiais), os quais
tambm so o tipo de solo com maior distribuio geogrfica no pas. Esses solos, conhecidos
internacionalmente como ferralsols (classificao da FAO/UNESCO) so formados
predominantemente por argilas do tipo caulinita, cujas partculas so revestidas por xidos de
ferro, que lhes conferem uma tpica cor avermelhada (Lepsch, 2002)24.
Com esta predominncia de latossolos, usados evidentemente como material de
cobertura, de se esperar que o lixiviado dos aterros brasileiros se diferencie dos de outros

24

A denominao terras roxas dada a solos vermelhos vem do italiano rosso (= vermelho) (Lepsch, 2002).

107

pases em funo dos materiais lixiviados dessas camadas de cobertura, principalmente em


termos das concentraes de ferro.
Os minerais presentes na argila usada nas camadas de cobertura podem ser degradados
pelo cido carbnico presente na gua da chuva, o qual proveniente do CO2 atmosfrico.
Esse processo libera metais que vo infiltrar no aterro junto com a gua, podendo ou no vir a
fazer parte do lixiviado.
Chen e Bowerman (1974) apresentam, como exemplo, a reao para aluminossilicatos
(Reao R-4):
Ction Al-silicato + H2CO3 + H2O HCO3- + H4SiO4 + ction + Al-silicato(s) (R-4)

3.1.4.19.2.2 Lixiviao de metais a partir de resduos especiais

Paschoalato (2000) mediu as concentraes de diversos metais em poos construdos


dentro da massa de resduos do antigo lixo de Serrana, em Ribeiro Preto (SP). A grande
vantagem desse lixo para estudos desse tipo o fato de ser constitudo por duas cavas
independentes. Resduos industriais foram depositados no extremo norte de uma das cavas e
resduos de servios de sade no extremo sul da outra. Isso permitiu autora verificar a
presena de gradientes de concentrao ao longo do comprimento de cada cava, indicando
quais metais tinham suas concentraes aumentadas em funo da disposio dos resduos
especiais. Esse trabalho foi feito 9 anos aps o encerramento do lixo, mas as diferenas entre
os poos de amostragem ainda eram bastante claras.
Os resultados obtidos por Paschoalato (2000) mostraram que os resduos de servios
de sade provocaram o aumento das concentraes de alumnio, ferro e zinco, enquanto os
resduos industriais elevaram as concentraes de clcio, cobalto, cromo total, cobre, nquel,

108

chumbo, zinco e cianeto. Os resultados numricos esto apresentados na Tabela 6. Quanto ao


clcio, a autora s disse que as concentraes desse eram 3,5 vezes mais altas no local de
codisposio, sem citar valores numricos.

Tabela 6 Concentraes de metais e cianeto no lixo de Serrana (Ribeiro Preto, SP) em locais com e
sem codisposio de resduos industriais. Dados obtidos em poos de amostragem.

Componente
Co
Cr total
Cu
Ni
Pb
Zn
CN-

Concentrao (mg/L)
Com resduos industriais Sem resduos industriais
2,106
0,242
1,824
0,565
0,507
0,130
2,681
0,505
1,65
0,218
1,950
0,283
0,044
0,008

Fonte: Paschoalato (2000)

3.1.4.19.3

Comportamento dos metais no aterro sanitrio

A sada de metais no lixiviado depende do balano entre os mecanismos que


concorrem para a sua solubilizao e os que agem para o seu aprisionamento no interior do
macio. Entre estes mecanismos esto reaes de oxidao e reduo, precipitao e
dissoluo, a formao de complexos com substncias orgnicas e ons inorgnicos,
metilao, adsoro e biosoro. Todos esses processos, porm, dependem das condies de
equilbrio qumico do meio de reao (Santos, 2003).
A capacidade global do lixo de reter metais foi demonstrada por Ferreira et al. (1985).
Esses autores fizeram passar solues concentradas de cromo, nquel e zinco por colunas
preenchidas com lixo urbano in natura e verificaram atenuao significativa dos mesmos.

109

3.1.4.19.3.1 Oxidao e reduo

As formas oxidadas dos metais so geralmente insolveis, ao passo que as reduzidas


so solveis. O hidrxido ferroso e o carbonato ferroso so bastante solveis em meio neutro,
mas o hidrxido frrico e o xido frrico so muito insolveis nas mesmas condies. As
condies redutoras do aterro convertem as formas insolveis de ferro (Fe3+) e mangans
(Mn4+) a formas solveis (Fe2+ e Mn2+), que passaro para o lixiviado. A dissoluo destes e
de outros minerais levar ao aumento da dureza e da alcalinidade (Chen e Bowerman, 1974).
Quando o lixiviado contendo ferro sai do aterro, entra em contato com condies mais
oxidantes, de modo que o ferro oxidado a Fe3+, que precipita (McBean, Rovers e Farquhar,
1995). O cromo hexavalente, solvel, na forma de cromatos e dicromatos, muito txico.
Porm, nas condies redutoras do aterro, ele passa para cromo trivalente (Parker, 1983a), que
precipita na forma de hidrxido. Segundo Arago (1985), essa reduo acontece em potencial
redox abaixo de 250 mV.

3.1.4.19.3.2 Precipitao e dissoluo

A formao de sais e hidrxidos insolveis ou pouco solveis pode remover metais do


lixiviado. Essas reaes dependem do elemento e das condies do meio e podem ser
previstas a partir dos produtos de solubilidade dos diversos compostos inorgnicos.
No caso dos hidrxidos, em cujas equaes de equilbrio h a participao indireta de
ons H+, a solubilidade tambm influenciada pelo pH do meio. Quanto menor o pH, menor a
concentrao de ons hidroxila e, portanto, menor a precipitao de hidrxidos.

110

No caso dos carbonatos, cuja formao se d por reao anloga Reao R-5, seria
de imaginar que a produo de CO2 pelos microrganismos iria deslocar o equilbrio no sentido
da formao de carbonatos.
Ca2+ + 2 HCO3- > CO2 + H2O + CaCO3 (s)

(R-5)

Entretanto, isto no acontece, pois a introduo de CO2 tambm tem o efeito de


diminuir o pH do meio, mantendo o clcio em soluo. O que se observa, conforme McBean,
Rovers e Farquhar (1995), que a precipitao de carbonato provocada pela remoo de
CO2, que causa aumento do pH.
Estas so duas das razes pelas quais as concentraes de metais so mais altas no
lixiviado da fase cida do que no lixiviado da fase metanognica.
Os sulfetos de cromo no so muito insolveis, de maneira que permanecem
dissolvidos (Beal, 2004).
O fato de um determinado sal ser solvel no quer dizer que se seus componentes
forem colocados em contato, os dois iro se solubilizar. O sal solvel justamente porque a
interao de cada um de seus componentes com a gua mais forte que a interao desses
componentes entre si. Ou seja, se eles estiverem inicialmente separados, o fato de um deles
ser introduzido no meio no provocar mudana alguma. O que interessa a possibilidade de
formao de sais insolveis. Esses vo precipitar e remover os metais do lixiviado. o caso
dos sulfetos, fosfatos e carbonatos, que precipitam todos os metais no-alcalinos. O sulfeto
adquire especial importncia na precipitao de metais por estar presente em quantidades
razoveis no lixiviado (ele originrio da matria orgnica) e porque seus sais apresentam
produtos de solubilidade muito baixos. Com isso, o sulfeto se torna o agente complexante
mais importante.

111

O clcio pode precipitar na forma de sais orgnicos do tipo CaR2 (R = radical


orgnico) (Eduardo, 2007).
Os produtos de solubilidade variam com a temperatura, de modo que a solubilidade
dos metais tambm depende dela. Esta variao depende do metal. O aumento da temperatura
favorece a solubilizao de sais de alguns metais, como o chumbo (Pb2+), mas desfavorece a
de outros, como a prata (Ag+) e o mercrio (Hg+). Por essa razo, o aumento da temperatura
que acontece durante a fase aerbia pode aumentar as concentraes de chumbo no lixiviado,
desde que este esteja presente nos resduos (Alves et al., 2000).
Quando o lixiviado sai do aterro, a queda de temperatura (o aterro costuma estar mais
aquecido que o ar) pode causar a precipitao de alguns metais, como Mg, Ca, Fe e Mn
(McBean, Rovers e Farquhar, 1995).

3.1.4.19.3.3 Formao de complexos com substncias orgnicas

Compostos orgnicos podem complexar com ons metlicos (Sisinno e Moreira,


1996). Dependendo da solubilidade desses compostos, esse fenmeno pode tanto colaborar
para o aumento quanto para a diminuio da concentrao de metais no lixiviado.
Compostos orgnicos solveis podem ser um veculo importante de transporte de
metais para fora do aterro. Por outro lado, o metal s estar disponvel para agir no meio
ambiente caso o complexo seja dissociado. Silva (2004) afirma que pouco se conhece a
respeito das ligaes estabelecidas entre metais pesados e colides e a respeito da
biodisponibilidade e estabilidade dessas associaes, especialmente no lixiviado. Entretanto,
como os mtodos de anlise requerem a digesto vigorosa das amostras, a dissociao desses
complexos muito difcil, de modo que esses metais provavelmente no estaro
biodisponveis e, portanto, no causaro impacto ao meio ambiente.

112

3.1.4.19.3.4 Adsoro

Metais podem ser removidos por adsoro em material suspenso ou coloidal (minerais
ou substncias hmicas). A intensidade de adsoro varia com o metal. Por exemplo, o sdio
muito menos adsorvido que o clcio, o magnsio e o potssio. Coincidentemente, estes trs
ltimos so macronutrientes essenciais, ao passo que o sdio no o (Lepsch, 2002).

3.1.4.19.3.5 Biosoro

A biosoro consiste na absoro ou adsoro de metais por seres vivos (Santos,


2003). Os microrganismos tambm podem converter o mercrio inorgnico em formas
orgnicas que podem ser acumuladas na biota aqutica (Durmusoglu e Yilmaz, 2006).

3.1.4.19.3.6 Evaporao

O mercrio difere dos outros metais porque pode evaporar quando liberado na gua
(Durmusoglu e Yilmaz, 2006).

3.1.4.19.4

Efeito txico dos metais e mecanismos de defesa dos microrganismos

O efeito deletrio de um elemento (ou substncia) no est relacionado sua simples


presena no meio, mas sim sua concentrao e capacidade dos seres vivos de lidar com

113

essas concentraes. Esses efeitos negativos tanto podem ocorrer por falta (como estabelecido
na Lei do Mnimo) quanto por excesso.
Metais em concentraes excessivas podem inibir processos biolgicos e afetar
significativamente as taxas de biodegradao. Sampaio, Oliveira e Bocchiglieri (1999)
apresentam uma tabela com os valores limites para as concentraes de diversos metais a
partir dos quais ocorre inibio do tratamento biolgico. Esses valores esto reproduzidos na
Tabela 7.

Tabela 7 Valores limites de alguns metais a partir dos quais h inibio de processos biolgicos de
tratamento. Todas as concentraes so dadas em mg/L.

Metal Inibio do sistema de lodos ativados Inibio da digesto anaerbia


Cd
1
20
Cr
1
110
Cu
1
40
Pb
0,1
340
Zn
0,08
400
Fonte: Sampaio, Oliveira e Bocchiglieri (1999)

Beal (2004) afirma que o clcio torna-se fortemente txico a partir de 8 000 mg/L e
moderadamente txico em concentraes entre 2 500 e 4 500 mg/L.
Cumpre ressaltar que somente as fraes solveis dos metais pesados so txicas
digesto anaerbia. Portanto, a precipitao e complexao so maneiras de evitar a inibio
do processo (Reichert, 1999).
Os microrganismos desenvolveram mecanismos de proteo contra concentraes
elevadas de elementos no essenciais. Esses elementos ou seus ons associados, possuindo
carga eltrica, so retidos pela parede celular e pela membrana plasmtica. No entrando em
contato com o meio intracelular, no exercem sua toxicidade. Podem ficar acumulados junto
parede ou membrana ou so transformados em espcies menos txicas ou volteis. Essas
reaes podem ser de oxidao, reduo ou metilao e so mediadas por enzimas. A

114

capacidade de resistncia varia conforme a espcie microbiana e as condies ambientais


(Santos, 2003).
H que se considerar tambm que a biomassa capaz de adaptar-se a concentraes de
agentes txicos que no seriam toleradas por indivduos da mesma espcie em outras
condies.

3.1.4.19.5

Efeito de metais sobre processos de tratamento fsico-qumico

Embora menos citados, determinados metais podem causar prejuzos em unidades de


tratamento fsico-qumico. o caso da colmatao (fouling) de membranas de nanofiltrao
por carbonato de clcio (Eduardo, 2007).

3.1.4.19.6

As concentraes de metais no lixiviado

interessante observar certo padro recorrente nos trabalhos com lixiviado. Na


reviso bibliogrfica, os autores mencionam que o lixiviado contm muitos metais. Depois,
nos resultados, verificam que as concentraes nas suas amostras so baixas. Ento, de forma
contraditria, concluem que as baixas eficincias observadas nos processos biolgicos por
eles testados se devem inibio pelas altas concentraes de metais. Em trabalhos que no
envolvem tratamento, l-se variadas justificativas que tentam mostrar que o que aconteceu
naquele caso particular foi uma exceo regra, que na verdade as concentraes so altas,
quase que pedindo desculpas pelos maus resultados. de se perguntar por que as pessoas
no acreditam no seu prprio trabalho, por que no so capazes de desconfiar que a falha
talvez esteja na literatura, que os conhecimentos at ento sedimentados podem ser errneos.

115

Fiza et al. (2000), Giordano et al. (2002), Luigi Cardillo (ABLP, 2006) e Strelau
(2006) afirmam que o lixiviado dos aterros brasileiros apresenta baixas concentraes de
metais pesados, usualmente dentro dos limites exigidos pela legislao ambiental. Fiza et al.
(2000) inclusive concluem que altos valores de metais pesados no lixiviado no passam de
mito. Rodrigues Filho (2007) declara que a comunidade cientfica hoje aceita que os metais
no lixiviado no representam o risco ambiental elevado que anteriormente lhes era atribudo.
Se as concentraes de metais esto efetivamente dentro dos limites da legislao, os
custos com o tratamento do lixiviado diminuem, pois no necessrio introduzir uma etapa
especfica para remov-los (Luigi Cardillo, ABLP, 2006).

3.1.5 Tabelas de caractersticas do lixiviado

A caracterizao de um efluente etapa essencial para o adequado projeto de um


sistema de tratamento. No caso de esgoto sanitrio e guas residurias industriais
normalmente possvel coletar amostras e fazer ensaios de tratabilidade com o lquido que
efetivamente ser processado. No de se esperar que haja mudanas futuras muito
significativas na qualidade desses efluentes.
Com aterros sanitrios no possvel proceder da mesma forma. As mudanas na
qualidade do lixiviado ao longo do tempo fazem com que uma caracterizao feita hoje talvez
no seja mais vlida dentro de alguns meses. Como visto, as caractersticas s se estabilizam
depois que o aterro entra na fase metanognica estvel, isso se no houver a mistura de
lixiviados de clulas independentes. Nesse momento a fase mais poluente, que a anaerbia
cida, j passou e seus efeitos sobre o meio ambiente j se fizeram sentir. Os sistemas de
tratamento, ao menos para a fase cida, devem ser projetados com base em informaes
prvias provenientes de outros aterros. No possvel fazer medidas de campo a priori.

116

Mesmo que fosse possvel esperar pelo incio da operao para medir in loco as
caractersticas do lixiviado real e rapidamente projetar e executar uma estao de tratamento,
preciso levar em conta que a viabilidade econmica do empreendimento tambm passa
pelos custos de instalao e operao desse sistema. necessrio no mnimo fazer estimativas
aproximadas desses custos, o que s pode ser feito sabendo quais unidades sero necessrias e
quais as suas eficincias. Isso depende, novamente, da disponibilidade de informaes sobre
as caractersticas tpicas do lixiviado.
Para superar essa dificuldade os pesquisadores e engenheiros desenvolveram ao longo
do tempo uma srie de tabelas que apresentam as caractersticas tpicas do lixiviado de aterros
sanitrios. Estas tabelas foram construdas com dois objetivos: primeiro, permitir estimativas
dos impactos causados por um aterro no meio circundante, em particular as guas
subterrneas; segundo, fornecer subsdios ao projeto de sistemas de tratamento. A ordem de
importncia esta, dado que no primeiro momento a preocupao estava voltada para os
riscos de poluio das guas subterrneas pela infiltrao do lixiviado.
Embora haja algumas tabelas desenvolvidas especificamente para aterros brasileiros,
as mais divulgadas so aquelas presentes na bibliografia internacional, referentes a aterros em
regies de clima temperado. possvel que os lixiviados desses aterros sejam diferentes do
lixiviado dos aterros brasileiros, situados em sua maioria em regies de clima tropical. Se
assim for, parte do insucesso verificado no projeto de estaes de tratamento de lixiviado
poderia ser explicada pelo uso de tais tabelas. Tal hiptese, porm, necessita ser testada. Esse
teste foi um dos motivadores da presente pesquisa.

117

3.1.5.1 Tabelas internacionais

A tabela geral mais antiga encontrada nesta reviso foi a apresentada por Garland e
Mosher (1975)25 apud Castilhos Jnior (1991), apresentada na Tabela 8. A diviso em fases
ainda no estava contemplada.
Tabela 8 - Caractersticas do lixiviado de aterros sanitrios

Variveis
Mnimo Mximo
pH
3,7
8,5
Condutividade (S/cm)
2 810
16 800
DQO (mg/L)
40
89 500
DBO (mg/L)
40
33 400
ST (mg/L)
0
59 200
0
Dureza (mg/L de CaCO3)
22 800
Fosfato total (mg/L)
0
130
NAT (mg/L de N)
0
1 100
N-NO3- + N-NO2- (mg/L)
0,2
10
Ca (mg/L)
50
7 200
Na (mg/L)
0
7 700
K (mg/L)
28
3 770
Mn (mg/L)
0,09
125
Mg (mg/L)
17
15 600
Fe (mg/L)
0
2 800
Zn (mg/L)
0
370
Cu (mg/L)
0
9,9
Cd (mg/L)
< 0,03
17
Pb (mg/L)
< 0,05
2
Cloretos (mg/L)
4,7
2 467
Sulfatos (mg/L)
1,1
1 558
Fonte: Garland e Mosher (1975) apud Castilhos Jnior. (1991)

No mesmo ano, Pavoni, Heer e Hagerty (1975), apresentaram uma tabela (apresentada
na Tabela 9) que muito provavelmente se refere lixiviados da fase cida, embora isto no
tenha sido especificado pelos autores. Essa tabela era vlida para aterros sem recirculao.

25

GARLAND, G.F.; MOSHER, D.C. Leachate effects of improper land disposal. Waste Age, p. 42-48, maro,
1975.

118

Tabela 9 Caractersticas do lixiviado (provavelmente fase cida)

Varivel
pH
DBO
Dureza
Nitrognio
Fosfato
SST
SDT

Unidades
mg/L de O2
mg/L de CaCO3
mg/L de N
mg/L de PO43mg/L
mg/L

Mnimo
5,0
7 500
1 400
50
0,5
400
4 000

Mximo
5,5
10 000
4 000
100
1,5
600
6 000

Fonte: Pavoni, Heer e Hagerty (1975)

Chian e DeWalle (197626, 197727) apud Qasim e Chiang (1994) compilaram dados
com as caractersticas do lixiviado de 30 aterros sanitrios. Esses dados foram obtidos de
publicaes de diversos autores, que investigaram aterros de diferentes idades, profundidades
e graus de umidade. Esses dados foram usados para construir uma tabela com as
caractersticas tpicas do lixiviado em diferentes idades do aterro (Tabela 10).
Observando as informaes constantes na Tabela 10 v-se que muito provavelmente
foram usados dados de um nico aterro para as idades de 5 e 16 anos. Infelizmente no se teve
acesso s referncias originais para confirmar essa hiptese.
Talvez o primeiro estudo de flego da qualidade do lixiviado de aterros sanitrios
tenha sido o feito por Ehrig (1983). Dezenove aterros no norte da Alemanha Ocidental (entre
Dsseldorf e Hannover) e um na Sua (a sudeste de Bern) foram monitorados semanalmente
ao longo de perodos entre 2 e 5 anos. Os aterros tinham entre 0 e 15 anos. A diferena entre o
trabalho do grupo de pesquisa de Ehrig para os anteriores o fato de eles mesmos terem feito
o acompanhamento dos aterros, sem se valer de dados de terceiros.

26

CHIAN, E.S.K.; DEWALLE, F.B. Sanitary landfill leachates and their treatment. Journal of the
Environmental Engineering Division, ASCE, v. 103, n. EE2, p. 411-431, 1976.
27
CHIAN, E.S.K.; DEWALLE, F.B. Evaluation of leachate treatment, Vol I: Characterization of leachate.
EPA-600/2-77-186a. Cincinnati, Ohio, EUA: U.S. Environmental Protection Agency, 1977. 226 p.

119

Tabela 10 Caractersticas do lixiviado de aterros sanitrios de diferentes idades.

Idade do aterro
Varivel
1 ano
5 anos 16 anos
Mnimo Mximo
pH
5,2
6,4
6,3
Alcalinidade (mg/L de CaCO3)
800
4 000
5 810
2 250
Dureza (mg/L de CaCO3)
540
3 500
5 000
2 200
600
Condutividade (S/cm)
9 000
DBO (mg/L de O2)
80
7 500
28 000
4 000
DQO (mg/L de O2)
400
10 000
40 000
8 000
NAT (mg/L)
56
482
Nitrato (mg/L*)
0,2
0,8
0,5
1,6
Ortofosfato (mg/L de P)
23
33
P-total (mg/L)
25
35
12
8
2Sulfato (mg/L de SO4 )
400
650
2
2
SST (mg/L)
100
700
SDT (mg/L)
10 000
14 000
6 794
1 200
Cl- (mg/L)
600
800
70
1 330
Na (mg/L)
450
500
810
34
K (mg/L)
295
310
610
39
Mg (mg/L)
160
250
450
90
Ca (mg/L)
900
308
109
1 700
Cd (mg/L)
< 0,05 < 0,05
Cu (mg/L)
< 0,5
< 0,5
Mn (mg/L)
75
125
0,06
0,06
Fe (mg/L)
210
325
6,3
0,6
Zn (mg/L)
10
30
0,4
0,1
Pb (mg/L)
0,5
1,0
Nota: * os autores no esclareceram tratar-se de mg/L de N ou de NO3Fonte: modificada de Chian e DeWalle (1976, 1977)28 apud Qasim e Chiang (1994).

Ehrig (1983) concluiu que, embora a amplitude de variao de todas as variveis


medidas fosse muito grande, para a maioria delas era possvel encontrar valores mdios ou
tendncias ao longo do tempo.
A qualidade do trabalho de Ehrig (1983) fez com que as tabelas derivadas do mesmo,
apresentadas em Ehrig (1989) sejam at hoje citadas e usadas. Essas tabelas esto transcritas
na Tabela 11 e Tabela 12.

28

Op. Cit. (pgina 118)

120

Tabela 11 Caractersticas do lixiviado que variam com a fase do aterro

Fase cida
Fase metanognica
Mnimo Mdia Mximo Mnimo Mdia Mximo
pH
4,5
6,1
7,5
7,5
8
9
DBOa (mg/L de O2)
20
180
550
4 000 13 000 40 000
DQOa (mg/L de O2) 6 000 22 000 60 000
500
3 000
4 500
DBO/DQO
0,58
0,06
SO42- (mg/L)
70
500
10
80
420
1 750
Mg (mg/L)
50
470
40
180
350
1 150
Ca (mg/L)
10
20
60
600
1 200
2 500
Sr (mg/L)
0,5
7
15
0,3
1
7
Mn (mg/L)
0,3
25
65
0,03
0,7
45
Fe (mg/L)
20
780
3
15
280
2 100
Zn (mg/L)
0,1
5
120
0,03
0,6
4
Varivel

Vlidas para amostras filtradas, nas quais a amplitude de variao foi menor, segundo Ehrig (1983).
Fonte: Ehrig (1989)
Tabela 12 - Caractersticas do lixiviado que no variam com a fase do aterro

Varivel
Mnimo Mdia Mximo
Alcalinidade (mg/L de CaCO3)
300
6 700
11 500
NAT (mg/L de N)
30
750
3 000
N-org (mg/L de N)
10
600
4 250
N-NO2 (mg/L de N)
0
0,5
25
0,1
3
50
N-NO3- (mg/L de N)
N-total (mg/L de N)
50
1 250
5 000
P-total (mg/L de P)
0,1
6
30
CN (mg/L)
0,04
90
Fenis (mg/L)
0,04
44
AOX (halognios orgnicos adsorvveis)
0,32
2
3,5
(mg/L de Cl)
Cl- (mg/L)
100
2 100
5 000
Na (mg/L)
50
1 350
4 000
K (mg/L)
10
1 100
2 500
Cd (mg/L)
0,0005 0,006
0,14
Co (mg/L)
0,004
0,055
0,95
Cr (mg/L)
0,03
0,3
1,6
Cu (mg/L)
0,004
0,08
1,4
Hg (mg/L)
0,0002
0,01
0,05
Ni (mg/L)
0,02
0,2
2,05
Pb (mg/L)
0,008
0,09
1,020
As (mg/L)
0,005
0,16
1,6
Fonte: Ehrig (1989)

Quatro anos depois, Tchobanoglous, Theisen e Vigil (1993), nos Estados Unidos,
apresentaram uma tabela construda a partir de diversas referncias, entre elas as tabelas de
Ehrig (1989). Os dados usados provinham de aterros europeus e norte-americanos. Essa tabela
est reproduzida de forma modificada na Tabela 13.

121

Tabela 13 Composio tpica do lixiviado de aterros em diferentes idades

Aterros novos
Aterros maduros
(menos de 2 anos)
(mais de 10 anos)
Mnimo Tpico Mximo Mnimo Mximo
pH
4,5
6
7,5
6,6
7,5
Alcalinidade (mg/L de CaCO3) 1 000
200
3 000
10 000
1 000
Dureza total (mg/L de CaCO3)
300
200
500
3 500
10 000
DBO (mg/L de O2)
100
200
2 000 10 000 30 000
100
500
DQO (mg/L de O2)
3 000 18 000 60 000
COT (mg/L de C)
80
160
1 500
6 000
20 000
NAT (mg/L)
10
200
800
20
40
N-org (mg/L)
10
200
800
80
120
Nitrato (mg/L de NO3-)
5
25
40
5
10
Ortofosfato (mg/L de P)
4
20
80
4
8
P-total (mg/L)
5
30
100
5
10
Sulfato (mg/L de SO42-)
50
300
20
50
1 000
SST (mg/L)
200
500
100
400
2 000
Cl- (mg/L)
200
500
100
400
3 000
Na (mg/L)
200
500
100
200
2 500
K (mg/L)
200
300
50
400
1 000
Mg (mg/L)
50
250
50
200
1 500
Ca (mg/L)
200
100
400
1 000
3 000
Fe total (mg/L)
50
60
20
200
1 200
Varivel

Fonte: Tchobanoglous, Theisen e Vigil (1993)

A tabela de Tchobanoglous, Theisen e Vigil (1993) causa estranheza pelas baixas


concentraes de nitrognio amoniacal, que so inclusive menores que as de nitrognio
orgnico nos aterros mais velhos.
Numa reviso relativamente recente, Kjeldsen et al. (2002) consideraram as tabelas de
Ehrig como as mais confiveis. Embora no tenham dito isso de forma explcita, a nica
tabela apresentada de forma integral no artigo. Os dados de Tchobanoglous, Theisen e Vigil
(1993) sequer so citados.

122

3.1.5.2 Tabelas brasileiras

Tabelas efetivamente brasileiras so raras e normalmente voltadas para casos


especficos.
Em 1993, a COMLURB (empresa de limpeza pblica do Rio de Janeiro) apresentou
uma tabela com caractersticas do lixiviado, sem levar em conta a diviso em fases. Essa
tabela (Tabela 14) est apresentada em Monteiro e Mansur (2006).
Tabela 14 - Caractersticas do lixiviado de aterros brasileiros.

Varivel
Mnimo Mximo
pH
5,9
8,7
NTK
15
3 140
N-NO30,0
5,5
N-NO2
0,0
0,1
NAT
6,0
2 900
DQO
966
28 000
DBO
480
19 800
Cl50
11 000
SO420,0
1 800
P-total
3,7
14,3
Cu
0,0
1,2
Pb
0,0
2,3
Fe
0,2
6 000
Mn
0,1
26,0
Zn
0,1
35,6
Cd
0,0
0,2
Cr total
0,0
3,9
Coliformes termotolerantes
49,0
4,9 x 107
Coliformes totais
230,0 1,7 x 108
Todas as unidades so em mg/L, com exceo de pH e coliformes.
Fonte: modificada de Monteiro e Mansur (2006)

123

Giordano (2003) apresentou uma tabela (Tabela 15) com valores limites para as
caractersticas de lixiviados da regio nordeste do Brasil.
Tabela 15 -Caractersticas dos lixiviados de aterros da regio Nordeste do Brasil

Varivel
Mnimo Mximo
Alcalinidade Total (mg/L de CaCO3)
3325
5015
DBO (mg/L)
275
453
DQO (mg/L)
1230
6027
Cloretos (mg/L)
2499
4204
8900
10872
Condutividade (S/cm)
Fsforo total (mg/L)
3,81
7342
NAT (mg/L)
526
1787
pH
7,80
8,50
Ca (mg/L)
40
Zn (mg/L)
0,5
13,68
Ni (mg/L)
0,22
1,48
Cr (mg/L)
0,21
0,84
Fe (mg/L)
38
46,14
Fonte: Giordano (2003)

O Grupo de Desenvolvimento de Tcnicas Avanadas para o Tratamento de Resduos


(TECNOTRATER), do Departamento de Qumica da Universidade Federal do Paran,
apresenta em sua pgina na Internet (http://www.quimica.ufpr.br/tecnotrat/) uma tabela
(Tabela 16) que apresenta os valores mnimos e mximos verificados nos diversos trabalhos
realizados pelo grupo. Esta tabela tambm no considera as diferenas resultantes das diversas
fases do aterro.
Atualmente, dentro do que se pde verificar, inexiste uma tabela que apresente as
caractersticas tpicas dos aterros brasileiros que leve em considerao as diferenas, pelo
menos, entre as fases cida e metanognica. Uma tabela como essa, associada ao
conhecimento do tempo mdio necessrio para a transio entre essas fases, apresenta muito
maior utilidade no projeto de estaes de tratamento de lixiviado. Alm disso, ela tambm
poderia servir para comparar as caractersticas dos aterros brasileiros com as dos aterros de
pases de clima temperado.

124

Tabela 16 - Caractersticas do lixiviado de aterros brasileiros

Varivel
Mnimo Mximo
pH
4,5
9
ST (mg/L)
2 000
60 000
COT (mg/l)
30
29 000
DBO (mg/L)
20
57 000
DQO (mg/L)
140
152 000
DBO / DQO
0,02
0,8
N-org (mg/L)
14
2 500
NAT (mg/L)
50
2 200
P-total (mg/L)
0,1
23
150
Cl- (mg/L)
4 500
SO42- (mg/L)
8
7 750
610
HCO3 (mg/L)
7 320
+
Na (mg/L)
70
7 700
50
K+ (mg/L)
3 700
2+
Ca (mg/L)
10
7 200
2+
Mg (mg/L)
30
15 000
Fe (mg/L)
3
5 500
Mn (mg/L)
0,03
1 400
Slica
4
70
As
0,01
1
Cd
0,0001
0,4
Cr
0,02
1,5
Co
0,005
1,5
Cu
0,005
10
Pb
0,001
5
Hg
0,00005
0,16
Fonte: www.quimica.ufpr.br/tecnotrat

Dada esta necessidade, a construo de uma tabela com as caractersticas tpicas dos
aterros brasileiros foi definida como sendo um dos objetivos deste trabalho.

3.1.6 Biodegradabilidade do lixiviado

Quando se diz que uma substncia degradvel, isso normalmente significa que sua
estrutura qumica pode ser quebrada de alguma forma, sendo convertida em outras cujas
propriedades sejam significativamente diferentes daquelas da substncia original. Para isso,
muitas vezes somente necessrio remover uma pequena parte da molcula. A degradao

125

pode ser levada a efeito por mecanismos fsicos, qumicos ou biolgicos. Quando ela se d
por mecanismos biolgicos (ao direta de seres vivos), ela recebe o nome de biodegradao.
Para que uma substncia seja degradada por um ser vivo preciso que ela tenha algum
uso para ele, como fonte de matria ou energia. Ento, a biodegradabilidade de um composto
depende da existncia em maior ou menor quantidade de organismos com enzimas capazes de
catalisar sua decomposio (Branco e Hess, 1975).
Os milhes de anos de convivncia entre os microrganismos e as diversas substncias
de origem biolgica sugerem que para qualquer uma dessas substncias, mesmo que txica,
deve haver pelo menos uma espcie capaz de utiliz-la. Do mesmo modo, compostos
sintetizados pelo homem dificilmente so biodegradveis, pois por no existirem na natureza
no se desenvolveram espcies com enzimas capazes de degrad-los (Branco e Hess, 1975).
A biodegradabilidade de uma substncia ou efluente pode ser avaliada por ensaios de
laboratrio. Entretanto, esses ensaios podem fornecer resultados subestimados caso as
condies do meio no sejam propcias degradao. Amaral et al. (2007a) chamam essa
biodegradabilidade aparente de pseudo-biodegradabilidade. Esse termo, porm, nos parece
inadequado, uma vez que d a idia oposta, ou seja, de que o composto parece biodegradvel
quando no o . Talvez o melhor seja usar o conceito de biodegradabilidade inerente,
proposto por Morais (2005), que se refere biodegradabilidade potencial, aquela que seria
verificada sob condies ideais.
De acordo com Morais (2005), pode-se distinguir entre ensaios de biodegradabilidade
e ensaios de tratabilidade biolgica. Nesses ltimos, a biomassa deve ser aclimatada e as
condies do ensaio devem ser semelhantes s encontradas em unidades de escala plena.
H vrias razes pelas quais a biodegradabilidade medida pode ser inferior que seria
observada em condies ideais:

126

a) Microbiota no adaptada
Os microrganismos usados devem estar adaptados ao efluente testado. Do contrrio,
no se desenvolvero ou levaro muito tempo para isso. Conseqentemente, o consumo de
matria orgnica ser muito pequeno. o caso dos ensaios de DBO com semente, ou seja,
usando gua de diluio previamente inoculada com uma cultura bacteriana que nem sempre
cresceu no substrato em teste (usualmente est adaptada a esgoto sanitrio). Conforme
Libnio (2002), este tambm o caso de ensaios de DBO com efluentes de reatores
anaerbios. H um grande nmero inicial de microrganismos, mas que no usam o oxignio
no seu metabolismo. De acordo com este autor, necessrio obter um inculo especfico para
o ensaio de DBO nos efluentes de interesse.

b) Inibio do crescimento microbiano


Outra possvel razo a inibio por compostos txicos (Cintra et al., 2001) ou por
deficincia de algum nutriente essencial, como metais (Beal, 2004) ou fsforo. Mesmo que a
matria orgnica ali presente seja facilmente biodegradvel, os microrganismos no tero
condies de crescer se lhes faltam nutrientes.
Um resultado importante nesse sentido foi obtido por Moravia (2007). Esse autor
mensurou o crescimento de biomassa em termos de SSV (slidos suspensos volteis) em
recipientes de 1,5 L simulando lagoas. Quatro condies foram testadas, em quadruplicata:
apenas lixiviado, lixiviado com lodo de reator de lodos ativados, lixiviado com lodo ativado e
soluo de nutrientes e, por fim, lixiviado com lodo ativado, soluo de nutrientes e glicose.
A soluo de nutrientes, tambm usada nos ensaios de DBO, era uma mistura de CaCl2,
FeCl35 H2O, MnSO4 e tampo fosfato. Somente houve crescimento significativo de biomassa
nos sistemas que receberam soluo de nutrientes. Sendo assim, um ou mais desses nutrientes
limitante para o crescimento de biomassa, possivelmente o fosfato. Moravia (2007) fala que

127

tambm houve crescimento apenas com a adio de lodo, mas isso no est de acordo com os
resultados apresentados.
Os resultados de Moravia (2007) permitem concluir pela validade de se fazer os
ensaios de DBO usando tampo fosfato que alm de regular o pH serve como fonte de
fsforo e soluo de micronutrientes. Com isso se elimina a possibilidade de inibio por
deficincia nutricional.

c) Falta de microrganismos
Tambm pode haver falha quando o ensaio feito sem inculo e no h nmero
suficiente de microrganismos para que a degradao se processe numa velocidade aprecivel.

d) Condies ambientais inadequadas


possvel que os microrganismos capazes de degradar a substncia de interesse se
desenvolvam apenas em determinadas condies ambientais, diferentes daquelas encontradas
no sistema em estudo. Por exemplo, se o microrganismo for anaerbio, ele dificilmente vai
proliferar num tanque de lodos ativados.

e) Recalcitrncia de fato
Sempre possvel que, de fato, os compostos presentes na amostra estudada sejam
resistentes ao microbiana. O termo recalcitrncia se aplica a essa condio. As substncias
podem oferecer dificuldade biodegradao em decorrncia de diversos fatores, como (Silva,
2002):

i.

Estrutura qumica complexa desprovida de grupos funcionais reativos;

ii.

Ao txica sobre os microrganismos responsveis pela degradao;

128

iii.

Complexao ou interao com outros elementos ou compostos qumicos, tornando-se


pouco acessvel s enzimas extracelulares e posterior metabolizao.

3.1.6.1 DQO inerte

D-se o nome de DQO inerte ou residual frao da DQO que no pode ser removida
por biodegradao dentro de um perodo de tempo relativamente curto. Nesse valor esto
embutidas no s as substncias orgnicas efetivamente recalcitrantes (substncias hmicas e
xenobiticas), mas tambm todos os compostos inorgnicos que podem ser oxidados pelo
dicromato de potssio. Para que se possa conhecer a real proporo de compostos
recalcitrantes preciso descontar a DQO devido s substncias inorgnicas.
Conforme muito bem colocado por Amaral et al. (2007b), um sistema de tratamento
que apresente baixa eficincia de remoo de DQO no necessariamente um sistema
ineficiente ou fora de controle. Caso a proporo de DQO inerte seja alta, o sistema
aparentar ter uma baixa eficincia mesmo que os microrganismos consumam toda a matria
orgnica degradvel.
Deve-se lembrar que a DQO residual obtida ao final de um tratamento biolgico
igual soma dos compostos inertes presentes originalmente no lixiviado com os compostos
inertes produzidos pelos microrganismos (Chae et al., 2000).

129

3.1.6.1.1 Efeito do cloreto sobre a DQO

O cloreto, por causar uma srie de interferncias nos mtodos analticos e por estar
presente em grandes quantidades no lixiviado, deve sempre ser levado em considerao ao se
planejar um experimento, investigao ou projeto de pesquisa.
APHA, AWWA e WEF (2005) afirmam que o cloreto o interferente mais comum na
DQO. Ele pode tanto aumentar o valor da DQO ao ser oxidado pelo dicromato, quanto
diminuir, ao reagir com a prata do catalisador e precipitar cloreto de prata, diminuindo a
capacidade oxidativa do reagente. Segundo APHA, AWWA e WEF (2005), no se deve usar
o mtodo convencional para medir a DQO de amostras com mais de 2 000 mg/L de cloreto.
As dificuldades causadas pelo cloreto podem ser minimizadas, mas no eliminadas, pela
complexao com sulfato de mercrio.
Kylefors, Ecke e Lagerkvist (2003) afirmam no ter encontrado influncia
significativa do cloreto e da amnia na DQO de lixiviados da fase metanognica. Por outro
lado, estes autores concluram que at um tero da DQO pode ser devido a substncias
inorgnicas, especialmente sulfetos e ons ferrosos (Fe2+).
Aquino, Silva e Chernicharo (2006) observaram uma possvel contribuio da amnia
na medida de DQO. Isto aconteceria na presena de cloretos em concentraes acima de
1 g/L. Durante o perodo de reao poderia haver a formao de cloraminas, as quais
poderiam ser oxidadas pelo dicromato.
Abreu, Santos e Vasconcelos (2007) testaram a influncia das concentraes de
cloreto na determinao da DQO de resduos de suinocultura. As autoras mediram a DQO de
amostras de resduos s quais foram adicionadas quantidades conhecidas de cloretos na forma
de KCl. At a concentrao de 400 mg/L de Cl-, a DQO diminuiu. Depois, aumentou.

130

Santos, Abreu e Vasconcelos (2007) estudaram a influncia da adio ou no de


sulfato de mercrio na determinao da DQO de lixiviado e de esgoto sanitrio. A DQO do
lixiviado medida sem a adio de HgSO4 foi cerca de 50 % maior do que aquela medida com
a adio desse sal. Para o esgoto sanitrio, ao contrrio, no se verificou tal influncia. As
autoras fazem questo de destacar que, devido diluio, a concentrao de cloretos nas
amostras de lixiviado ficou dentro da faixa recomendada por APHA, AWWA e WEF (2005),
abaixo de 2 000 mg/L. A concentrao de cloreto das amostras brutas era superior a 2 600
mg/L. As autoras concluem que o sulfato de mercrio deve participar em outras reaes que
no apenas a complexao com o cloreto em matrizes complexas como o lixiviado. Segundo
elas, o esgoto sanitrio uma matriz muito mais simples.
O risco de haver influncia significativa do cloreto sobre as medidas de DQO do
lixiviado motivou que se fizessem testes especficos sobre o assunto.

3.1.6.2 Razo DBO/DQO

A razo DBO/DQO muitas vezes usada como um indicativo da biodegradabilidade


do lixiviado. Isto, porm, uma abordagem simplista. Quando o valor desta razo alto,
significa que a maior parte da matria oxidvel pode s-lo por ao microbiana. Ou seja,
razes DBO/DQO altas so de fato sinnimos de elevada biodegradabilidade do efluente em
questo. Por outro lado, uma razo DBO/DQO baixa no necessariamente significa que os
compostos ali presentes so pouco biodegradveis, mas apenas que os microrganismos que
atuaram no ensaio no foram capazes de consumi-los, pelas razes vistas anteriormente.
Dentro desse quadro, importante que sejam feitas anlises complementares quando um
efluente apresenta baixas razes DBO/DQO.

131

3.1.6.3 Razo STV/ST

Baixas razes STV/ST no so indicativas de dificuldade de biodegradao. Uma vez


que a matria orgnica corresponde exatamente aos slidos volteis, a biodegradabilidade
corresponde frao dos slidos volteis que consumida, independentemente da
concentrao de slidos fixos. Alm disso, no h necessariamente relao direta entre slidos
volteis, DQO e DBO. A DBO ser alta se os slidos volteis forem facilmente
biodegradveis, mas ser baixa se eles forem recalcitrantes. Se no houver substncias
inorgnicas que conferem DQO, como metais reduzidos e cloretos, o valor da DQO estar
ligado quase que unicamente aos slidos volteis e sua remoo implicar na remoo quase
total da DQO.

3.1.6.4 Razo SSV/SST

Alguns autores usam a razo SSV/SST como estimativa do potencial de degradao


biolgica de um efluente. Esta idia est baseada em um conceito advindo dos sistemas de
lodos ativados, em que os flocos (biolgicos) so suficientemente grandes para entrar na
categoria de slidos suspensos, ao passo que o material a ser degradado est
predominantemente na forma dissolvida. Nesse caso, a medida de slidos suspensos volteis
serve como uma boa estimativa da biomassa presente no reator. J quando se faz a
caracterizao de um efluente isto no adequado. Como (em tese) ele ainda no passou por
nenhum processo ou operao de tratamento, ele pode conter matria orgnica na forma
suspensa que no corresponde biomassa. Caso haja microrganismos, eles dificilmente
estaro agregados em flocos ou grnulos, pois no tiveram condies para tal. Estaro, na

132

prtica, numa condio de crescimento disperso. Quando o crescimento disperso, as


bactrias no so quantificadas como slidos suspensos. Para reter bactrias preciso usar
membranas de 0,22 m (APHA, AWWA e WEF, 2005). Segundo esta mesma obra, a
membrana para slidos suspensos deve ter poros com abertura inferior a 2 m. Na prtica se
usa membranas com aberturas de 0,45 ou 1,2 m, que permitem a passagem das bactrias.
Assim sendo, no correto estimar a biomassa presente no lixiviado com o uso da anlise de
slidos suspensos.

3.1.6.5 Biodegradabilidade em condies aerbias

Cintra et al. (2001) montaram um experimento que visava testar o efeito de um


inculo aerbio previamente adaptado ao lixiviado no ensaio de DBO. Foram usados trs
reatores de 2 litros, dois deles com misturas de lixiviado e esgoto bruto em diferentes
propores. O terceiro reator recebeu apenas lixiviado. Os autores alegam que houve
adaptao da biomassa em todos os reatores porque a razo DQO filtrada / SSV diminuiu ao
longo do tempo. Entretanto, isso s foi verificado depois que os reatores passaram a ser
operados com a retirada peridica apenas do sobrenadante. Esse procedimento faz com que,
necessariamente, aumente a concentrao de slidos, tanto fixos quanto volteis, no interior
do reator. Por outro lado, a DQO alterou-se muito pouco na maior parte do tempo, com
exceo de um perodo por volta dos 100 dias de operao, em que ela subiu de 1 500 mg/L
para cerca de 4 000 mg/L em todos os reatores, retornando aos valores iniciais tambm ao
mesmo tempo em todos os reatores. Como os autores no apresentaram os resultados da
anlise do lixiviado bruto, no possvel descartar a hiptese de que esse aumento tenha sido
simplesmente causado por variaes na qualidade do afluente.

133

De acordo com Cintra et al. (2001), o reator que recebeu somente lixiviado se
comportou do mesmo modo que aqueles que receberam as misturas de lixiviado e esgoto
sanitrio. Isso mostra que a presena de microrganismos do esgoto no melhorou nem piorou
o desempenho dos microrganismos aerbios provenientes do prprio lixiviado, de modo que
possvel obter-se um inculo aerbio usando-se apenas lixiviado. Por outro lado, pode
tambm ter acontecido que os reatores se comportaram do mesmo modo porque no houve
qualquer desenvolvimento ou adaptao de biomassa em nenhum deles. Os autores no
relataram terem feito exames microbiolgicos para avaliar a biomassa presente nos reatores.
Santos (2003) testou a biodegradabilidade aerbia do lixiviado do aterro da Muribeca
(PE) em reatores com e sem inoculao prvia. O ensaio sem inoculao objetivou avaliar o
potencial dos microrganismos presentes no prprio lixiviado e sua adaptao gradativa em
meio contendo oxignio abundante. O outro ensaio usou como inculo lodo de um reator de
lodos ativados, para avaliar a interferncia de microrganismos originalmente adaptados a
outros efluentes. Um tero do volume do reator foi preenchido com este lodo. Em ambos os
testes o lixiviado foi previamente neutralizado (pH 7,0). O monitoramento desses reatores foi
feito medindo a DQO de amostras filtradas. No experimento sem inoculao foram
necessrias cerca de 230 horas para degradar 50 % da DQO original, com injeo contnua de
ar e agitao intensa. A velocidade de degradao diminuiu muito a partir da 300 hora,
havendo uma degradao mxima de 65 % da DQO aps 600 horas. A inoculao propiciou
uma reduo significativa desse tempo. 50 % da DQO inicial do lixiviado foram removidos
nas primeiras 40 horas, sendo a remoo mxima de 87 % em 200 horas. O sistema inoculado
havia removido 65 % da cor do lixiviado ao fim do experimento, ao passo que o sistema no
inoculado teve uma remoo de cor de cerca de 30 %. No experimento inoculado houve uma
formao abundante de espuma nas primeiras horas do experimento. No experimento no
inoculado a formao de espuma foi moderada. A formao intensa de espuma provocava a

134

expulso de um volume de lodo e lixiviado de cerca de 150 mL em cerca de 5 horas de


operao do reator. Esse volume foi retornado ao reator. Depois, continuou a haver formao
de espuma, mas em menor intensidade.
Morais (2005) aplicou o teste de Zahn Wellens para mensurar a biodegradabilidade
aerbia do lixiviado de clulas de aterro com 14 anos de operao. A reduo mxima de
carbono orgnico dissolvido (COD) foi de 26 % aps 22 dias. A partir do 8 dia praticamente
no houve diminuio do COD. A autora adicionou glicose e nutrientes no 23 dia, mas a
biomassa no foi capaz de consumir o COD, o que indica que o inculo havia perdido a
atividade. Cabe notar que a autora usou como inculo lodo de reator de lodos ativados sem
adaptao prvia. Morais (2005) destaca que o teste no permite diferenciar a degradao
microbiana da remoo fsico-qumica por adsoro na biomassa, pois o mtodo se baseia em
medidas de DQO ou COD.
Amaral et al. (2007b) aplicaram o mtodo de Orhon (Orhon et al., 198929 apud
Amaral et al., 2007b) para avaliar a biodegradabilidade do lixiviado do aterro de Belo
Horizonte sob condies aerbias e anaerbias. Os resultados mostraram que 45 % da DQO
inicial inerte sob condies aerbias e que 40 % inerte sob condies anaerbias. A frao
de inertes , assim, elevada e no se deve esperar eficincias acima de 60 % em processos
biolgicos de tratamento desse lixiviado.
Moravia (2007) fez ensaio de DQO solvel inerte em condies aerbias, obtendo
como resultado que esta correspondia a 53 % da DQO inicial. Entretanto, o autor descontou a
DQO inerte correspondente ao inculo apenas do valor da DQO final, no fazendo o mesmo
para a DQO inicial. Corrigindo este fato, a DQO inerte obtida sobe para 60 %. A estabilizao
foi atingida em 10 dias de operao.

29

ORHON, M.; ARTAN, N.; CIMSIST,Y. The concept of soluble residual product formation in the modelling
of activated sludge. Water Science and Technology, v. 21, n. 4-5, p. 339-350, 1989.

135

Moravia (2007) relata estudos prvios do grupo de pesquisa ao qual estava vinculado
que mostraram que a DBO ltima (mxima) do lixiviado era alcanada aos 20 dias de ensaio.
Este autor verificou que os valores desta DBO20 eram o dobro dos valores da DBO5. H que
se considerar, porm, como bem destaca Fleck (2003), que a DBO20 inclui a demanda
nitrogenada, o que faz com que possa at ser maior que a DQO.
Experimentos avaliando a biodegradabilidade aerbia de lixiviados novos somente
foram encontrados na literatura internacional.
Chae et al. (2000), na Coria do Sul, fizeram ensaios em batelada em reatores de 2 L
com aerao por oxignio puro. O lixiviado usado tinha caractersticas de lixiviado novo, com
pH de 6,92 e razo DBO/DQO de 0,72. Aps 120 horas de aerao, um reator que tinha uma
DQO inicial de 500 mg/L estabilizou-se em 58 mg/L, ao passo que o reator que iniciou com
1 000 mg/L estabilizou em 92 mg/L. Portanto, a frao de DQO inerte correspondia a 10 % da
DQO inicial.
een, Erdinler e Kili (2003), na Turquia, fizeram experimentos com reatores
aerados de 2 L em batelada, tratando misturas de esgoto domstico com lixiviado em
propores variadas. Os reatores foram inoculados com lodo de tratamento de esgoto. Em
todos os casos, observou-se a permanncia de uma frao residual de DQO dissolvida (10 a
15 %) aps 70 horas de aerao. Esta frao foi consideravelmente diminuda com a adio de
carvo ativado em p. Num reator tratando exclusivamente lixiviado, com DQO dissolvida
inicial de 2 100 mg/L, a DQO dissolvida residual aps 70 horas de aerao foi de
aproximadamente 200 mg/L (10 %). Esse era um lixiviado novo, com razo DBO/DQO
ligeiramente superior a 0,5.

136

3.1.6.6 Biodegradabilidade em condies anaerbias

Santos (2003) testou a biodegradabilidade anaerbia do lixiviado do aterro da


Muribeca. Para isso usou reatores de um litro, preenchidos com inculo anaerbio e lixiviado.
Como inculo foi usado lodo de indstria alimentcia (3,72 g/de SSV por litro de meio
reacional, com 8,3 % de SSV) e lodo de usina de acar (4,7 g de SSV por litro de meio
reacional, com 8,9 % de SSV). A massa de inculo usada foi de 29 g de lodo para 1 kg de
meio reacional. No foram observadas diferenas no decaimento da DQO entre os reatores
inoculados com um ou outro lodo. 45 % da DQO foi removida nas primeiras 50 horas e a
remoo mxima foi de 60 % em at 200 horas. O decaimento mais intenso ocorreu nas
primeiras 24 horas, sendo que depois de 72 horas a velocidade de degradao foi muito
pequena. Cabe notar que a razo DBO/DQO desse lixiviado era de 0,24, o que mostra, mais
uma vez, que esta relao no um bom indicativo da biodegradabilidade do lixiviado.
Amaral et al. (2007a) avaliaram a biodegradabilidade anaerbia do lixiviado
determinando a produo acumulada de metano em frascos reatores inoculados com lodo de
reator UASB. Obteve-se como resposta o consumo de 20 % da matria orgnica (medida
como DQO) aos 5 dias, 40 % aos 10 dias, 67 % aos 20 dias e 88 % aos 30 dias. Os autores
consideram que este ltimo valor esteja superestimado e se deva ao decaimento endgeno do
lodo. O valor de 67 % coerente com a frao de DQO inerte de 40 % determinada em outro
estudo (Amaral et al., 2007b).
Amaral et al. (2007a), comparando os resultados de biodegradabilidade por produo
acumulada de metano e de DQO inerte (Amaral et al., 2007b) chegaram concluso que os
compostos refratrios no estariam exercendo toxicidade sobre os microrganismos. Essa
concluso adveio do fato de que a DQO no inerte foi totalmente consumida no ensaio de
biodegradabilidade. Seguindo a linha de raciocnio dos autores, isso significaria que no

137

foram apenas os compostos orgnicos refratrios que no exerceram toxicidade, mas sim que
o lixiviado como um todo no se mostrou txico. Porm, toxicidade no se reflete apenas na
inibio da degradao, mas tambm na diminuio de sua velocidade. Isso pode ter ocorrido,
uma vez que o total da biodegradabilidade s foi obtido aps 20 dias de incubao.
No possvel estabelecer se a matria orgnica do lixiviado mais facilmente
degradada em sistemas aerbios ou anaerbios. Santos, Kato e Florncio (2004) concluram
pela maior efetividade dos reatores aerbios, ao passo que Amaral et al. (2007a) verificaram
pequena vantagem a favor da degradao anaerbia.

Duas concluses so possveis, independentemente do tipo de sistema. Em primeiro


lugar, a biodegradabilidade do lixiviado muito superior estimada pela razo DBO/DQO.
Por outro lado, para que essa biodegradao acontea as unidades de tratamento biolgico
devero ter tempos de deteno hidrulica muito maiores que os utilizados para esgoto
domstico.

3.1.7 Riscos ambientais do lixiviado

O lixiviado a principal fonte poluidora para guas subterrneas e superficiais na


proximidade de locais de disposio de lixo (Sisinno, 2002). Os problemas associados a ele
foram primeiramente identificados na dcada de 50. O lquido negro que escorria dos
aterros, alm de provocar mau cheiro, contaminava os rios prximos, matando peixes e outros
animais que se serviam das guas poludas (Lima, 1988).
O impacto produzido pelo lixiviado sobre o meio ambiente est diretamente
relacionado com a sua fase de decomposio (S, 2008). Os principais efeitos potenciais do
lanamento do lixiviado em corpos hdricos esto associados diminuio das concentraes

138

de oxignio dissolvido, toxicidade causada pela amnia (Kjeldsen et al., 2002) e a


eutrofizao, devido s elevadas concentraes de nitrognio (Fleck, 2003).
Hossaka, Fernandes e Silva (2007) consideram que um efluente que apresente alta
DQO mas ao mesmo tempo baixa DBO (no seu caso particular, respectivamente 3 600 e
25 mg/L) talvez no provoque impacto imediato no corpo receptor, dado que haver pequena
demanda por oxignio dissolvido. Porm, enfatizam que essa uma questo que merece ser
mais bem estudada.
Silva, Dezotti e Santanna Jnior (2004) obtiveram resultados bastante interessantes ao
testar a reduo na toxicidade do lixiviado obtida aps diversos tratamentos em srie.
Coagulao-floculao e ozonizao conduziram a uma pequena diminuio da toxicidade. A
ultrafiltrao, em membranas de 50, 20 e 5 kDa diminuiu a toxicidade para alguns organismos
mas aumentou para outros. Os melhores resultados foram obtidos com o arraste da amnia
(ammonia stripping) aps a coagulao-floculao. A toxicidade verificada foi muito menor
que a encontrada para os outros sistemas, sendo que para Artemia salina o efluente do arraste
de amnia no se mostrou txico.
Danio rerio e Daphnia similis foram os organismos mais sensveis toxicidade, talvez
por se tratar de organismos de gua doce, embora suportem salinidades mais elevadas
(ambiente estuarino). Entretanto, novos testes feitos com correo da salinidade, usando D.
similis, no resultaram diferentes dos primeiros, de modo que a salinidade no deve ser a
principal responsvel pela toxicidade (Silva, 2002).
Moravia (2007) fez estudos de biodegradabilidade em condies aerbias de amostras
de lixiviado que haviam sido submetidas previamente remoo de amnia por arraste, sem
correo de pH. Foram estudadas, em duplicata, amostras com 100 %, 40 % e 15 % da
concentrao original de amnia. Todos os reatores foram inoculados com lodo de esgoto
obtido de um reator de lodos ativados, aerados com aeradores de aqurio e tiveram seu pH

139

mantido prximo a 8,0 pela adio de soluo de cido fosfrico com concentrao de 50 %.
Os resultados mostraram comportamentos equivalentes tanto da DQO como do pH ao longo
do tempo para os trs tratamentos, o que indica que a concentrao de amnia no foi
determinante para a ao dos microrganismos. Se houve ou no inibio, esta no foi causada
pela amnia. Ou, se foi, mostra que a remoo de 85 % da amnia, correspondendo a uma
concentrao final de 270 mg/L, em pH 8,1, no foi suficiente para diminuir o efeito txico.
Nesta pesquisa se verificou que concentraes de nitrognio amoniacal acima de 50 mg/L
inibiram a nitrificao (vide item 5.7.3).
Os dados at hoje disponveis, bem como os resultados de modelos, indicam que, na
maioria dos casos, metais e compostos xenobiticos no constituem problema a longo prazo.
Por outro lado, os estudos mostram que a amnia deve ser a principal responsvel pela
toxicidade aguda do lixiviado. Isso leva concluso que a amnia o principal poluente a
longo prazo, devendo ser a principal preocupao dos operadores (Kjeldsen et al., 2002). Essa
opinio compartilhada por diversos autores brasileiros (Giordano et al., 2002; Silva, 2002;
Lopes et al., 2003).

3.1.8 Riscos sade pblica

Ao lado da preocupao com o meio ambiente, h a preocupao com os possveis


efeitos sobre a sade humana da poluio causada pelo lixiviado. Produtos txicos e resduos
de servios de sade poderiam contaminar o lixiviado com substncias cancergenas e
microrganismos patognicos. Machado (2004) lembra que mesmo que no haja disposio de
resduos de servios de sade propriamente ditos, os aterros recebem muitos materiais
contaminados, como papis e absorventes higinicos, preservativos e fraldas descartveis.

140

Sisinno (2002) argumenta que se o lixiviado atingir corpos dgua superficiais ou


subterrneos, o uso dessas fontes poder ficar comprometido, com risco de intoxicao de um
grande nmero de pessoas. A autora teme principalmente as infeces por patgenos e os
efeitos crnicos causados pela ingesto contnua de pequenas doses de poluentes pelas
populaes que usam fontes de gua superficiais e subterrneas localizadas nas proximidades
das reas de despejo. Os danos sade tambm poderiam ocorrer de forma indireta, pelo
consumo de vegetais irrigados com gua contaminada. No caso particular da contaminao de
aqferos, alm do risco de que a poluio atinja populaes residentes longe das reas de
disposio, h o problema do longo tempo e dos elevados custos para a descontaminao.
Os riscos, segundo Sisinno (2002), so agravados porque as populaes afetadas
normalmente so carentes de saneamento bsico, moram em habitaes precrias, no
dispem de atendimento mdico adequado, possuem baixo nvel cultural e educacional o
que contribui para que medidas de proteo e higiene no sejam adotadas - e tm sua sade
debilitada por carncias nutricionais, vcios (lcool e tabaco) e doenas crnicas.
Alm da populao em geral, Sisinno (2002) inclui como grupos de risco os
profissionais que trabalham na operao do aterro e os catadores de lixo.
Por outro lado, no se encontraram, na bibliografia consultada, evidncias dos efeitos
descritos por Sisinno (2002) nas comunidades que vivem prximas aos aterros sanitrios.
Heller e Catapreta (2003) estudaram a possibilidade de associao de doenas
respiratrias, doenas de pele e diarria com a distncia entre o aterro sanitrio de Belo
Horizonte e as moradias das pessoas afetadas. No foram encontradas evidncias consistentes
de que houvesse alguma associao. Leves tendncias foram encontradas no caso de doenas
respiratrias, mas os autores enfatizam que h necessidade de mais estudos para que se possa
efetivamente relacionar as emisses gasosas do aterro com efeitos na sade. Nada foi
mencionado que pudesse indicar alguma associao com o lixiviado.

141

Azevedo (2004) aplicou questionrios populao que vive no entorno do Aterro


Bandeirantes (So Paulo, SP) nos quais, entre outras perguntas, indagava-se se os moradores
tinham problemas com o chorume do aterro sanitrio. Em todos os locais onde foram citados
problemas com o chorume havia presena de esgoto a cu aberto. A autora concluiu que as
pessoas provavelmente faziam confuso entre o esgoto e o chorume. Embora haja pontos
onde o lixiviado pode escapar, particularmente em duas clulas que no receberam
impermeabilizao da base (Azevedo, 2004), deve-se notar que a maior parte do lixiviado do
aterro Bandeirantes armazenado em lagoas e depois transportado para tratamento em ETE.
O aterro no lana o lixiviado diretamente num corpo receptor.
Apesar dos resultados negativos dos estudos epidemiolgicos gerais, a presena de
microrganismos patognicos nos resduos slidos dispostos nos aterros gera receio de que eles
possam estar sendo liberados e assim contaminar os corpos receptores. Com isso, diversos
estudos tm sido feitos para demonstrar a presena ou no de patgenos no lixiviado.
O texto a seguir detalhar esses estudos, mas dois pontos precisam ficar claros antes
do incio da discusso. Em primeiro lugar, a presena de um microrganismo no lixiviado
uma condio necessria, mas no suficiente para que um ser humano seja infectado (Souza,
2003). preciso que haja uma via de transmisso, que o microrganismo permanea vivel por
tempo suficiente, que chegue ao hospedeiro em uma dose suficiente para causar a infeco e
que este hospedeiro esteja suscetvel infeco (Torga, 2005). Do contrrio, no h risco.
Segundo Souza (2003), os patgenos com algumas excees - no resistem s condies
ambientais fora do corpo de seus hospedeiros. Com isso, os resduos infectantes tendem a
perder este carter dentro de horas a algumas semanas, dependendo do microrganismo
envolvido.

142

3.1.8.1 Coliformes

A maior parte dos estudos sobre riscos sanitrios do lixiviado faz uso de
microrganismos indicadores, como os coliformes. Os coliformes so indicadores de poluio
fecal, pois esto presentes nas fezes dos animais de sangue quente, entre eles o homem. Os
coliformes termotolerantes ingressam no aterro graas disposio de papis higinicos,
fraldas descartveis, carcaas de animais mortos e algumas peas anatmicas humanas (Fleck,
2003). Sendo assim, sua identificao numa amostra seria um indcio da possvel presena de
patgenos que habitam o intestino humano. A validade das contagens de coliformes tem sido
questionada, mas, como dito por Alcntara (2007), a simplicidade e o baixo custo fazem com
que este mtodo continue sendo usado.
Um ponto chave no uso de coliformes como indicadores da presena de patgenos a
considerao de que o tempo de sobrevivncia no meio lquido semelhante para uns e
outros. Preferencialmente, os coliformes deveriam sobreviver mais que os patgenos para que
houvesse uma margem de segurana. Nesse aspecto, h autores que consideram que pode
haver crescimento de organismos do grupo coliforme no interior da massa de resduo. Juc et
al. (2002) acreditam que pode haver reproduo dos coliformes totais desde que haja
condies adequadas de matria orgnica, pH e umidade, entre outros. Alcntara (2007) chega
a afirmar que estes microrganismos podem mesmo representar um papel importante no
processo de degradao da matria orgnica presente nos resduos slidos urbanos.
Sendo isto correto, os coliformes no podem ser usados como indicadores de
patogenicidade do lixiviado.

143

3.1.8.2 Microrganismos especficos

Souza (2003) testou a capacidade de sobrevivncia de microrganismos no lixiviado


aps sua sada do aterro. Para isso, a autora esterilizou em autoclave amostras de lixiviado e
ento procedeu sua inoculao com cepas definidas, em concentraes conhecidas. Essas
cepas foram adquiridas da ATCC (American Type Culture Collection).
Foram testados trs valores de pH (5, 7 e 9) em triplicata. O lixiviado tinha
caractersticas de chorume velho, com pH de 9,0. A acidificao nos reatores com pH 5 e pH
7 foi feita com cido actico. A autora justificou a escolha por ser o cido voltil encontrado
em maior quantidade no lixiviado. Desse modo, conseguiu-se fazer uma simulao, grosso
modo, de um lixiviado novo. As cepas usadas foram Escherichia coli (ATCC 25922),
Pseudomonas aeruginosa (ATCC 27853) e Staphylococcus aureus (ATCC 25923). Nenhuma
destas usa o cido actico como fonte de carbono.
A Tabela 17 sumariza os resultados de Souza (2003). As diferenas em relao aos
valores originais do trabalho se devem ao fato de que a autora calculou a mdia aritmtica das
triplicatas. Isso no indicado para resultados provenientes de ensaios de NMP, devendo-se
preferir a mdia geomtrica ou a mediana (APHA, AWWA e WEF, 2005). Ento, os dados
brutos foram retrabalhados para se chegar aos valores aqui apresentados.
Souza (2003) concluiu que o pH 9 era excessivamente alto para a sobrevivncia de
E. coli e P. aeruginosa. Apenas S. aureus foi capaz de sobreviver nesse pH. Mesmo assim, ao
contrrio do que diz a autora, ela no foi capaz de crescer nessas condies.
Eduardo (2007) verificou que, apesar do lixiviado apresentar grandes concentraes de
microrganismos, essas concentraes so inferiores s normalmente encontradas no esgoto
sanitrio.

144

Tabela 17 Sobrevivncia de microrganismos no lixiviado.

Cepa
E. colia
P. aeruginosab
S. aureusc

pH Pico de concentrao Tempo at o pico (h)


(NMP/100 mL)
5
2,0 x 1010
216
7
3,7 x 107
72
9
Sem crescimento
NA
5
Sem crescimento
NA
120
7
3,3 x 1013
9
Sem crescimento
NA
5
Sem crescimento
NA
7
6,0 x 1010
96
9
Sem crescimento
NA

Tempo de
sobrevivncia (d)
22
22
Inviveis
7*
10
Inviveis
4
13
8

Inoculado com 2,0 x 105 NMP/100 mL; bInoculado com 3,0 x 105 NMP/100 mL; cInoculado com 1,23 x 1015
NMP/100 mL. *Duas das trplicas readquiriram viabilidade aps 13 dias; NA no se aplica; Inviveis clulas
inviveis desde a primeira contagem.
Fonte: Souza (2003)

Uma ressalva precisa ser feita quanto a Pseudomonas aeruginosa. Esta bactria tem
sido motivo de interesse por ser a grande causadora de infeces hospitalares (Melo, 2003).
Entretanto, ela ocorre nos mais diversos ambientes (solo, gua, plantas e animais), incluindo o
prprio ser humano (pele e flora intestinal normal). S causa infeces de carter oportunista,
isto , somente em condies especiais, quando o organismo humano est debilitado por
algum motivo, como, por exemplo, processos cirrgicos e queimaduras. Ela essencialmente
um patgeno nosocomial30 (Jawetz et al., 1991). Identificar a presena de P. aeruginosa no
, pois, um indicativo de contaminao por resduos de servios de sade, e muito menos
indica risco de infeco. H que se considerar tambm que as cepas que causam infeco
hospitalar se encontram nos hospitais, onde j desenvolveram caractersticas genticas que
lhes possibilitam a defesa contra diversos antibiticos.
interessante notar que Eduardo (2007) observou a presena de P. aeruginosa no
lixiviado tratado da estao de tratamento de lixiviado (ETL) do aterro de Gramacho (RJ),
mas no no lixiviado bruto. Isso talvez acontea porque o pH do lixiviado bruto variava entre
8 e 8,2, ao passo que o tratado tinha pH entre 6,8 e 7,8, faixa em que Souza (2003) observou o

30

Nosocomial um termo que se refere s infeces hospitalares.

145

crescimento desse microrganismo. possvel que ele tenha sido inoculado posteriormente, j
que ocorre em todos os lugares.
O fato de P. aeruginosa ser um bacilo Gram-negativo (no forma esporos) e aerbio
(Eduardo, 2007) pe ainda mais dvidas sobre sua capacidade de sobrevivncia no aterro.

3.1.8.3 Efeito da codisposio

Souza (2003) testou o efeito da codisposio de resduos slidos urbanos com resduos
de servios de sade. Foram construdas seis clulas experimentais, com 70 m3 cada. A
proporo de RSS em cada clula variou entre 0 e 100 %. No houve diferenas significativas
nas concentraes de coliformes totais, coliformes termotolerantes, mesfilos hemolticos e
clostrdios sulfito-redutores entre as diversas clulas, ao longo do tempo. Alm disso, segundo
a autora, as concentraes de microrganismos indicadores estiveram sempre abaixo dos
padres exigidos no polimento de esgoto domstico.
Outro resultado interessante de Souza (2003) foi que os microrganismos indicadores
foram encontrados somente durante as fases aerbia e cida, tendo desaparecido durante a
fase metanognica. Comportamento semelhante foi observado por Fleck et al. (1998)31 apud
Fleck (2003). J Lima (2006) observou uma grande variabilidade das concentraes de
coliformes totais e termotolerantes no lixiviado do aterro de Betim (MG), no sendo notada
nenhuma tendncia ao longo do tempo.
Lange e Cussiol (2006) fizeram um experimento de laboratrio comparando o
lixiviado de reatores que receberam apenas resduos slidos urbanos, reatores em que foi feita
co-disposio de resduos slidos urbanos (RSU) com resduos de servios de sade (RSS) na

31

FLECK, E.; SILVA, A.A.; DE SOUZA, P.A.P.; GARIBOTTI, V. Relatrio de monitoramento 01/1998
Aterro Sanitrio Extrema. Porto Alegre: Departamento Municipal de Limpeza Urbana, 1998. No publicado.

146

proporo de 99:1 e reatores que receberam apenas RSS. Os microrganismos avaliados foram:
coliformes termotolerantes, enterococos, bactrias Gram-positivas totais, bactrias Grampositivas aerbias, bactrias Gram-negativas totais, bactrias Gram-negativas anaerbias,
C. perfringens, P. aeruginosa, fungos aerbios e fungos anaerbios.
Lange e Cussiol (2006) no observaram diferenas estatisticamente significativas entre
as concentraes dos diversos microrganismos avaliados, num nvel de significncia de 95 %.
Cepas de P. aeruginosa resistentes a antimicrobianos foram encontradas somente no lixiviado
dos reatores onde houve disposio exclusiva de RSS. S. aureus no foi encontrado em
nenhuma amostra de lixiviado. interessante notar que esta bactria estava originalmente
presente nos RSU usados, mas no nos RSS. Tambm no foi encontrada E. coli nem
bactrias mesoflicas hemolticas em nenhuma amostra de lixiviado. Esses autores tambm
concluram que os RSU de origem domiciliar contribuem com uma quantidade de resduos
biologicamente contaminados muito maior que os RSS.
Em outra etapa de seu estudo, Lange e Cussiol (2006) compararam a presena de
microrganismos indicativos de contaminao fecal e patognicos no lixiviado de duas clulas
reais de aterro. Uma delas recebeu apenas resduos urbanos e na outra houve co-disposio de
resduos urbanos com resduos de servios de sade na proporo de 99:1 em massa. As
concentraes de enterococos foram sempre superiores s de coliformes totais e
termotolerantes, talvez devido maior resistncia daqueles a condies ambientais adversas.
P. aeruginosa foi o microrganismo encontrado em maiores concentraes (mximo NMP de
2,0 x 106 / 100 mL) e o nico detectado em todas as amostragens. Na clula exclusivamente
preenchida com RSU foram isoladas 105 cepas de P. aeruginosa, das quais apenas 7,6 %
eram resistentes a antibiticos. J na clula em que houve codisposio, das 87 cepas isoladas
20,7 % se revelaram resistentes. S. aureus no foi encontrado no lixiviado de nenhuma das
clulas. Sua ausncia no pode ser explicada por deficincia nutricional do meio, pois ele

147

capaz de crescer no lixiviado, como demonstrado por Souza (2003). Lange e Cussiol (2006)
atribuem sua ausncia competio com os demais microrganismos.
Os resultados de Souza (2003) e Lange e Cussiol (2006) deixam claro que a
codisposio de resduos de servios de sade no altera o risco de patogenicidade, pelo
menos do ponto de vista dos microrganismos indicadores. Duas hipteses podem explicar o
fenmeno. Primeiro, possvel que, no caso do lixiviado, no haja qualquer correlao entre
as concentraes de patgenos e as de indicadores. Ou seja, eles no se prestam para estimar a
patogenicidade do lixiviado. Segundo, possvel que a patogenicidade dos lixiviados de valas
spticas seja a mesma dos aterros sanitrios sem codisposio. Se esta ltima hiptese for
correta, isto significa que a codisposio de RSU e RSS segura do ponto de vista da
contaminao microbiolgica do lixiviado, no havendo qualquer necessidade do uso de
procedimentos especficos para a destinao final dos resduos infectantes.
Quanto ao aumento da proporo de cepas resistentes a antibiticos, os resultados do
laboratrio no esto de acordo com os resultados de campo, o que sugere a necessidade de
mais estudos.

3.1.9 Modelagem de aterros sanitrios

Um modelo tem normalmente o objetivo de possibilitar estimativas sobre o


comportamento futuro de um sistema. Essas estimativas permitem desde o dimensionamento
seguro de pequenas obras de engenharia at a previso dos efeitos das mudanas climticas.
No caso dos aterros h interesse em quatro previses: a quantidade e a qualidade do lixiviado
ao longo tempo, para o dimensionamento das estaes de tratamento; a produo de gs, para
o seu aproveitamento energtico ou venda de crditos de carbono; e a estabilidade geotcnica,

148

tanto para garantir a estabilidade dos taludes quanto para estimar possveis ganhos de vida til
graas aos recalques do macio.
Dentro do escopo deste trabalho, o interesse est na previso da qualidade do
lixiviado, ou seja, da variao de suas caractersticas fsico-qumicas e microbiolgicas ao
longo do tempo. Felizmente, dentro de certos limites, esta a mais fcil das tarefas citadas.
Essa facilidade reside no fato de, como foi visto anteriormente, o lixiviado de uma clula de
aterro ser o efluente das camadas mais antigas.
Independentemente do estgio de decomposio de cada frao de resduo, uma vez
atingida a fase metanognica estvel o lixiviado mostrar caractersticas aproximadamente
constantes. Ento, o problema se resume a conhecer as caractersticas tpicas do lixiviado em
cada fase e o tempo necessrio para que a fase metanognica seja atingida. No caso de aterros
que operam com diversas clulas, o problema recai exclusivamente na previso das vazes
emitidas por cada clula, pois o lixiviado que chega estao de tratamento a composio
dos diversos lixiviados produzidos em cada clula.
Evidentemente que, caso se deseje uma previso mais acurada das caractersticas do
lixiviado, uma abordagem analtica mais detalhada pode vir a ser necessria. Entretanto, dado
o quadro atual, sugere-se que os esforos de modelagem sejam voltados para a previso das
vazes, problema que at hoje est em aberto.
Na literatura h alguns modelos para previso das caractersticas do lixiviado, mas eles
falham justamente por no considerar o efeito de tratamento das camadas mais antigas e do
sistema de drenagem.
O modelo de Farquhar e Rovers (1973), em que se parte de um aterro (ou lismetro)
cheio e se observa variaes na sada levou Ehrig (1983) a afirmar que um aterro poderia,
dentro de certos limites, ser considerado como um reator em batelada e, portanto, modelado
como tal. Infelizmente, como apontado por Lima (1988), embora o processo de decomposio

149

do lixo em aterros se assemelhe ao que ocorre com a matria orgnica num reator
convencional, ele apresenta particularidades que devem ser levadas em considerao.
As grandes diferenas entre aterros e reatores convencionais residem nas grandes
dimenses daqueles e no fato de que o meio de reao predominantemente slido. Com isso,
no h possibilidade de instalao de um sistema de agitao. H poucas possibilidades de
controlar as variveis do processo, que como um todo bastante lento.
Modelos construdos dentro dos princpios propostos por Ehrig poderiam ser
chamados de modelos de clula nica. Considerar-se-ia que o aterro seria preenchido
instantaneamente com resduo novo. Os resduos passariam pelas diversas fases
aproximadamente ao mesmo tempo, de forma homognea. A modelagem ficaria simplificada,
porm no consideraria o fato de que nos aterros reais resduos novos coexistem com resduos
depositados por vezes h dcadas.
Autores brasileiros tentaram contornar esse problema supondo que o aterro seria
formado por um grande nmero de pequenos volumes de resduo, incluindo assim a varivel
idade do resduo. Cada volume funcionaria como um reator independente, gerando lixiviado e
gs de acordo com o estgio de decomposio em que aqueles resduos especficos estariam.
Modelos desse gnero foram propostos por Hamada (1997) e Hamada, Giacheti e Iwai (2007).
Esses modelos so falhos justamente por considerar que o lixiviado a mdia ponderada dos
lixiviados produzidos nos diversos volumes de resduos, no considerando a ao dos
microrganismos presentes nas zonas mais antigas sobre o lixiviado produzido pelos resduos
mais recentes. mister, porm, destacar que os prprios autores j haviam deixado bem claras
as limitaes desses modelos.
Ao longo da reviso bibliogrfica chamou ateno a ausncia de um modelo didtico
que permitisse uma melhor visualizao da dinmica interna do aterro por parte dos
estudantes que se iniciam nesta rea. Os grficos de evoluo temporal das variveis so

150

bastante teis, mas no deixam claro se representam uma batelada propriamente dita ou um
processo de enchimento contnuo, como o que ocorre nos aterros. Tendo em vista preencher
essa lacuna, ser proposto nessa tese um modelo didtico do funcionamento de um aterro
sanitrio. Este modelo est apresentado no captulo de resultados.

3.2 Amnia no meio ambiente

Dado que a amnia , muito provavelmente, o principal poluente associado ao


lixiviado, optou-se por fazer uma reviso detalhada do seu comportamento no meio ambiente,
tanto nos corpos dgua quanto na atmosfera. O estudo da amnia na atmosfera importante
porque a alternativa de tratamento estudada, o arraste com ar, implica na sua liberao na
forma gasosa.

3.2.1 Caractersticas gerais

A amnia, substncia com frmula molecular NH3, est registrada no Chemical


Abstracts Service Registry Numbers (CASRN) sob o nmero 7664-41-7 (CAS, 2008). Sua
composio foi determinada em 1785 por C.L. Berthollet32 (Wikipdia).
A amnia uma molcula polar, devido ao arranjo assimtrico dos seus tomos, na
forma de uma pirmide trigonal. Isto provoca um acmulo de carga eltrica junto ao tomo de
nitrognio, o que torna negativa esta extremidade da molcula. Os tomos de hidrognio
constituem a extremidade positiva (Russell, 1994). A Figura 9 apresenta um modelo
tridimensional da molcula da amnia no ionizada:
32

Claude Louis Berthollet (1748-1822). Qumico francs (Wikipdia).

151

Figura 9 Modelo tridimensional da amnia no ionizada. O tomo de nitrognio est em vermelho e os


tomos de hidrognio em branco.

Seu carter polar a principal razo para sua grande solubilidade em gua. Dissolvida
na gua, a amnia pode se ionizar, recebendo um on hidrognio e se convertendo no on
amnio (NH4+). Por ter carga, o on amnio contribui para a condutividade do meio onde est.
A amnia no permanece muito tempo no ambiente. Por ser reciclada naturalmente, a
natureza tem inmeros mecanismos para incorporar e transformar a amnia (ATSDR, 2004).
Por ser um produto natural de excreo que tem uma via prpria de metabolismo, no se
acumula nos organismos (CCOHS, 2007).

3.2.2 Usos da amnia

A quantidade de amnia produzida anualmente pelo homem quase igual produzida


pela natureza no mesmo intervalo de tempo (ATSDR, 2004). 80 % da amnia produzida pelo
homem usada na fabricao de fertilizantes. Ela tambm usada como gs refrigerante e na
fabricao de plsticos, explosivos, pesticidas e outros produtos qumicos. usada como
inibidor de corroso, no tratamento de guas, em produtos de limpeza domstica, nas
indstrias de papel e celulose, metalurgia, borracha, alimentos e bebidas, txteis e couros e na
fabricao de medicamentos (ATSDR, 2007).

152

Entre os fertilizantes, pode-se citar a amnia propriamente dita, a uria, o nitrato de


amnio, o fosfato de amnio e o sulfato de amnio (USEPA, 1995), alm de solues de
fertilizantes nitrogenados (CCOHS, 2007).
O nitrato de amnio (NH4NO2) produzido misturando-se amnia com cido ntrico
presso atmosfrica e temperaturas entre 130 e 185 C. Para a fabricao de fosfato de amnio
o lquido de absoro o cido fosfrico com 20 a 30 % de P2O5 (USEPA, 1995).

3.2.3 A amnia nos corpos dgua

Em corpos dgua no impactados pelo ser humano, as concentraes de amnia


variam entre 0,0085 e 0,043 mg/L. Em rios e baas a concentrao normalmente fica abaixo
de 6 mg/L. Em cursos dgua contaminados, as concentraes podem chegar a 16 mg/L. A
partir da gua, a amnia pode volatilizar para a atmosfera, ser removida por processos
microbianos ou adsorver a sedimentos e matria orgnica suspensa (ATSDR, 2004).

3.2.4 A amnia no lixiviado de aterros sanitrios

Os aterros sanitrios, por serem ambientes predominantemente anaerbios, produzem


efluentes com baixssimas concentraes de nitritos e nitratos. Por outro lado, a grande
atividade biolgica presente tanto na massa de resduo quanto no sistema de drenagem faz
com que a quase totalidade do nitrognio orgnico seja convertida em nitrognio amoniacal
dentro do prprio aterro. Desse modo, h elevadas concentraes de amnia e muito pouco
nitrognio orgnico no lixiviado. Segundo Giordano et al. (2002), a amnia um importante
traador da contaminao do lixiviado nos corpos hdricos.

153

A quase totalidade da amnia presente no lixiviado oriunda da degradao da


matria orgnica. Os principais compostos orgnicos nitrogenados que servem como fonte de
amnia so as protenas. As protenas so macromolculas orgnicas formadas pela unio de
um grande nmero de aminocidos. Na decomposio biolgica, as protenas so primeiro
quebradas nos seus aminocidos, os quais sofrem ento desaminao (remoo do grupo
amino, segundo Painter, 1970). Parte da amnia produzida incorporada no crescimento
celular e o seu excesso liberado na forma de on amnio (NH4+) (Barnes e Bliss, 1983).

3.2.5 Reaes da amnia em meio aquoso

3.2.5.1 Ionizao

Em meio aquoso a amnia sofre ionizao, dando origem ao on amnio, de acordo


com a Reao R-6 (USEPA, 1975):
NH3 + H2O NH4+ + OH-

(R-6)

A forma NH3 chamada de amnia livre, amnia molecular ou amnia no ionizada.


J a forma NH4+ chamada de on amnio ou amnia ionizada (Silva e Jardim, 2007).
Essas duas formas da amnia (NH3 e NH4+) esto em equilbrio, sendo que a
proporo entre elas depende do pH do meio (USEPA, 1975). A equao de equilbrio entre
elas :
K bN

[ NH 4+ ] [OH ]
=
[ NH 3 ]

Onde KbN a constante de ionizao da amnia.

(3)

154

No laboratrio, as concentraes de nitrognio na forma de amnia livre (N-NH3) e


nitrognio na forma de on amnio (N-NH4+) so determinadas em conjunto, no havendo
uma metodologia que permita a sua separao para fins de anlise. O valor medido, que
corresponde soma das concentraes das duas formas, recebe o nome de nitrognio
amoniacal ou nitrognio amoniacal total. A determinao do percentual de nitrognio
amoniacal que corresponde a cada uma dessas formas feita com base no pH do meio.
Cabe aqui uma pequena discusso sobre a nomenclatura a ser empregada para essas
diferentes medidas da concentrao de nitrognio. A expresso nitrognio amoniacal total,
embora freqente na literatura tanto nacional (Jordo e Pessa, 2005) quanto internacional
(Metcalf & Eddy, 2003), intrinsecamente redundante, visto que no h diferena de
significado entre ela e a denominao nitrognio amoniacal. APHA, AWWA e WEF
(2005), referncia internacional em mtodos de anlise, se refere simplesmente ao nitrognio
amoniacal (ammonia nitrogen). H uma forte razo, porm, que justifica a manuteno do
seu uso no linguajar da engenharia sanitria e ambiental.
Quando se deseja apresentar separadamente as concentraes de nitrognio na forma
de amnia livre e nitrognio na forma de on amnio, podem-se usar, sem risco de
ambigidade ou mal-entendido, as abreviaturas N-NH3 e N-NH4+, respectivamente. Esse tipo
de abreviatura tambm usado para outras medidas, como nitrognio na forma de nitrito (NNO2-) e nitrognio na forma de nitrato (N-NO3-). Essa distino entre as duas formas de
nitrognio amoniacal muitas vezes importante, entre outros motivos pelo fato da amnia
livre ser muito mais txica que o on amnio, alm de ser a nica forma que pode ser
removida por arraste, por ser voltil.
Outras vezes, porm, se deseja expressar a quantidade de nitrognio amoniacal como
um todo (esta simples idia j clama pelo uso do termo total). Usar a abreviatura N-NH3
obviamente gera ambigidade com relao concentrao de amnia livre. Escrever

155

nitrognio amoniacal por extenso anula a economia de espao que se ganharia com o uso
das outras abreviaturas numa tabela. A sigla NA (Nitrognio Amoniacal) se confunde com a
usada quando se quer dizer que uma determinada informao no se aplica ou no est
disponvel (do ingls Not Available) Uma sada seria escrever N-(NH3 + NH4+), mas nesse
caso perde-se novamente a vantagem do espao. A soluo parece mesmo ser o uso da sigla
NAT, que abrevia nitrognio amoniacal total Desse modo, o que inicialmente era
redundante passa a ser a maneira mais simples de evitar uma ambigidade severa.
Outra razo para o uso da expresso nitrognio amoniacal total o fato de a mesma
ter sido adotada na legislao brasileira, em particular na Resoluo 357/05 do CONAMA
(CONAMA, 2005).
Assim sendo, neste texto sero usadas indiferentemente, quando escritas por extenso,
as expresses nitrognio amoniacal e nitrognio amoniacal total, visto que no carregam
em si nenhuma ambigidade. Porm, quando houver a necessidade de abreviar, ser usada a
sigla NAT.
A Reao R-6 tambm pode ser escrita como (Barnes e Bliss, 1983):
NH4+ NH3 + H+

(R-7)

A equao de equilbrio da Reao R-7 :

[H ] [NH ]
=
[NH ]
+

K aN

+
4

(4)

Onde: KaN a constante de dissociao do on amnio.


O valor de KaN depende da temperatura do lquido. Valores medidos esto
apresentados na Tabela 18.

156

Tabela 18 Variao das constantes de dissociao do on amnio e da amnia no ionizada com a


temperatura

T (C)

pKaNc

KaN

KbNb

pKbNb

8,299 x 10-11 a 10,083 1,374 x 10-5

4,862

1,250 x 10-10 d

9,903 1,479 x 10-5

4,830

10

1,862 x 10-10 a

9,730 1,570 x 10-5

4,804

15

2,729 x 10-10 a

9,562 1,652 x 10-5

4,782

20

3,972 x 10-10 a

9,401 1,710 x 10-5

4,767

25

5,675 x 10-10 a

9,245 1,774 x 10-5

4,751

30

8,056 x 10-10 d

9,094 1,820 x 10-5

4,740

35

1,128 x 10-09 d

8,948 1,849 x 10-5

4,733

40

1,562 x 10-09 d

8,806 1,862 x 10-5

4,730

45

2,141 x 10-09 d

8,669 1,879 x 10-5

4,726

50

-09 d

-5

4,723

2,906 x 10

8,537 1,892 x 10
33

Fonte: a) Bates e Pinching (1949) apud Reis e Mendona (1997); b) Bates e Pinching (1950); c) calculados
pela Equao 5; d) calculados a partir do pKaN.

Emerson et al. (1975)34 apud USEPA (1999) descreveram a relao entre o pKaN (= log KaN) e a temperatura atravs da Equao 5:

pK aN = 0,09018 +

2729,92
273,2 + T

(5)

Onde T a temperatura em C.
Outra equao para a variao de KaN com a temperatura foi obtida por Reis e
Mendona (1997):
pK aN = 10,0733 0,0335 T

(6)

Onde T a temperatura em C.
33

BATES, R.G.; PINCHING, G.D. Acidic dissociation constant of ammonium ion at 0-degrees to 50-degreesC, and the base strength of ammonia. Journal of Research of the National Bureau of Standards, v. 42, n. 5, p.
419-430, 1949.
34
EMERSON, K.; RUSSO, R.C.; LUND, R.E.; THURSTON, R.V. Aqueous ammonia equilibrium calculations
- effect of pH and temperature. Journal of the Fisheries Research Board of Canada, v. 32, n. 12, p. 23792383, 1975.

157

Comparando as equaes de Emerson (Equao 5) e a de Reis e Mendona (Equao


6) v-se que os resultados fornecidos pela equao de Emerson so mais prximos dos
medidos por Bates e Pinching. Essa comparao simples e direta e no ser apresentada
aqui. A equao de Emerson tambm reforada por ter a forma da equao de Vant Hoff, a
qual d a variao da constante de equilbrio em funo da temperatura. Portanto, sugere-se o
uso da Equao 5 para a determinao de pKaN.
A Figura 10 apresenta a variao de KaN e pKaN com a temperatura, de acordo com a
Equao 5.
4,0E-08

10,5
10
9,5

pKaN

KaN

3,0E-08

2,0E-08

9
8,5
8

1,0E-08

7,5
0,0E+00

7
0

20

40

60

80

100

20

Temperatura (C)

40

60

80

100

Temperatura (C)

Figura 10 Variao de KaN e pKaN com a temperatura, conforme a Equao 5.

A Figura 11 apresenta a proporo entre as duas formas de nitrognio amoniacal, em


funo do pH do meio.
100%

Porcentagem do nitrognio
amoniacal

9,25

80%
NH3

60%

NH4+

40%

20%

0%
5

10

11

12

13

pH

Figura 11 Proporo entre a amnia gasosa e o on amnio em funo do pH do meio, a uma


temperatura de 25 C. Grfico construdo a partir das equaes de equilbrio da amnia, considerando
pKaN = 9,25.

158

Entretanto, segundo Lide (2007), os valores de pKaN tambm dependem da fora


inica da soluo. Em particular, o valor de 9,25 para a amnia a 25 C fornecido por este
manual s vlido quando a fora inica for igual a zero.
Nota-se que o pH no qual as duas formas esto na mesma concentrao igual ao
pKaN correspondente temperatura em questo. Tambm cabe observar que, a esta
temperatura, em pH abaixo de 7,0 praticamente todo o nitrognio amoniacal se encontra na
forma de on amnio, ao passo que em pH acima de 12,0 praticamente s se encontra amnia
livre.
A Figura 12 mostra claramente o efeito da temperatura sobre o equilbrio qumico
entre amnia livre e on amnio. Para um mesmo valor de pH, a proporo de amnia livre
ser tanto maior quanto maior for a temperatura do meio lquido. Essa diferena pode chegar
a 68 % entre as curvas de 10 e 25 C e at cerca de 87 % entre as curvas de 0 e 25 C. Isto
importante ao se analisar a toxicidade de um efluente que contenha nitrognio amoniacal. O
aumento da temperatura provoca aumento da toxicidade por amnia, pois desloca o equilbrio
no sentido de favorecer a presena desta ltima.
100%
90%
80%
70%

% de NH3

0 C
10 C

60%

25 C
50%
40%
30%
20%
10%
0%
6

10

11

12

13

pH

Figura 12 Porcentagem correspondente amnia livre no nitrognio amoniacal, em funo do pH e da


temperatura. Grfico construdo a partir da Equao 5 e da Tabela 18. Embora seja difcil encontrar uma
temperatura de zero grau Celsius, ela ocorre em determinadas regies do sul do Brasil.

159

Em termos prticos, supondo uma concentrao de nitrognio amoniacal de


1 800 mg/L, a 25 C, a concentrao de amnia livre ser de 10 mg/L em pH 7,0 e de
180 mg/L em pH 8,3. Isto mostra que a toxicidade por amnia certamente contribui para a
toxicidade do lixiviado como um todo.

3.2.5.2 Formao de dmeros

Sadlej e Lapinski (1986) relatam que a amnia lquida provavelmente forma


agregados (em ingls, clusters) formados por duas (dmeros) ou mais (multmeros) molculas
de amnia que interagem diretamente entre si e permanecem unidas, mesmo que
temporariamente. No caso dos dmeros, representados pela frmula (NH3)2, acredita-se que as
duas molculas sejam unidas atravs do nitrognio de uma e um dos hidrognios da outra,
mas no h certeza sobre isso (Olthof, Avoird e Wormer, 1994, Langlet, Caillet e Caffarel,
1995). A reao de formao de dmeros pode ser representada por (Leo, Hansch e Elkins,
1971):
2 NH3 (NH3)2

(R-8)

Dissolvida na gua, a amnia tambm pode formar dmeros. Porm, como as pontes de
hidrognio entre NH3 e H2O so mais fortes que as que se formam entre duas molculas de
amnia ou duas de gua (Shinohara et al., 1985), observa-se muito pouca formao de
dmeros na prtica (Rzepkowska et al., 2002).
Choo, Shinohara e Nishi (1983) estudaram a freqncia de associaes amniaamnia em solues contendo exclusivamente gua e amnia. Esses autores verificaram a
predominncia de associaes amnia-gua na maior parte das concentraes estudadas.
Entretanto, quando a razo amnia/gua atingiu o valor de 10 foi observado um aumento na

160

proporo de associaes amnia-amnia. Ainda segundo esses autores provvel que, em


agrupamentos grandes de molculas de gua e amnia, o ncleo central seja formado por
dmeros ou multmeros de amnia.
Tambm foram indubitavelmente identificados dmeros ionizados do tipo (NH3)2+ e
outros multmeros carregados em amostras aquosas por Shinohara, Nishi e Washida (1984).
Nestes casos o que ocorre a reao de um on amnio com uma molcula de amnia no
ionizada:
NH4+ + NH3 (NH3)2+

(R-9)

Sob o ponto de vista da remoo de amnia, o efeito da presena de dmeros ou


multmeros seria o de diminuir a proporo de amnia livre, a nica forma voltil. Felizmente,
como visto, a formao destes s significativa em concentraes muito elevadas de amnia,
o que no o caso do lixiviado.

3.2.5.3 Reaes com outros ons

Os sais de amnio, quaisquer que sejam (cloretos, nitratos, sulfatos, etc...) se


dissociam fortemente na gua, de modo que o on amnio se encontra quase sempre livre em
meio aquoso. Assim sendo, mudanas no pH normalmente no vo resultar na formao de
precipitados de amnio (ATSDR, 2004). Os demais ons afetam o equilbrio entre amnia
livre e on amnio apenas de forma indireta, no momento em que influenciam o pH ou a fora
inica do meio.

161

3.2.5.4 Ligao a compostos orgnicos presentes na gua

Em lagos alcalinos com elevadas concentraes de matria hmica dissolvida, a


amnia encontra-se fortemente adsorvida matria particulada e aos colides (Wetzel, 1993).
Isto pode ser o caso do lixiviado, devido presena de grande quantidade de substncias
hmicas. Entretanto, em condies anaerbias e anxicas a capacidade de adsoro de amnia
diminui muito, havendo a liberao desta pelo sedimento (Kamiyama et al., 197735 apud
Wetzel, 1993).
Infelizmente difcil estimar a quantidade de amnia que permanece adsorvida
matria orgnica. Indcios dessa quantidade, porm, foram verificados num interessante
estudo feito por Marttinen et al. (2002). Submetendo lixiviado velho de dois aterros
nanofiltrao em membrana polimrica capaz de filtrar molculas na faixa dos 200 a 300 Da,
esses autores obtiveram uma remoo de nitrognio amoniacal de 27 % para um lixiviado que
tinha 220 mg/L de NAT e de 50 % para um lixiviado com 74 mg/L de NAT. Isso muito
acima do esperado quando se leva em conta o tamanho do on amnio (17 Da). Segundo os
autores, isso um indicativo de que parte dos ons amnio se encontra aprisionada na forma
de sais suficientemente grandes para serem retidos na membrana. Em pH entre 7 e 8 e a
25 C, 98 % da amnia est na forma de on amnio, possibilitando reaes com os vrios
agentes complexantes presentes no lixiviado. Essa hiptese corroborada por um artigo de
Awadalla et al. (1994)36 citado por Marttinen et al. (2002), em que 98 % de sulfato ferroso
amoniacal foram removidos na nanofiltrao, porm apenas 55 % do sulfato de amnio foi
removido. A pequena remoo de condutividades (12 % para o primeiro lixiviado e
35

KAMIYAMA, K.; OKUDA, S.; KAWAI, A. Studies on the release of ammonium nitrogen from the bottom
sediments in freshwater regions. II. Ammonium nitrogen in dissolved and absorbed form in the sediments.
Japan. J. Limnol., v. 38, p. 100-106, 1977.
36
AWADALLA, F.T.; STRIEZ, C.; LAMB, K. Removal of ammonium and nitrate ions from mine effluents by
membrane technology. Sep. Sci. Technol., v. 29, n. 4, p. 483495, 1994.

162

praticamente zero para o segundo) indica que a maior parte dos ons solveis de fato atravessa
a membrana. Marttinen e colaboradores falam de complexao em sais inorgnicos. Porm,
pode tratar-se de complexao com matria orgnica.

3.2.5.5 Adsoro em solo e sedimento

O on amnio adsorve a partculas de solo e a argilas e no facilmente lixiviado, o


que faz com que sua concentrao seja geralmente baixa nas guas subterrneas (APHA,
AWWA e WEF, 2005). O NH4+ adsorvido pela vermiculita por um mecanismo de troca
inica (Rowe, 2001).

3.2.6 Efeitos deletrios da amnia nos corpos dgua

O despejo de efluentes contendo quantidades significativas de nitrognio num corpo


receptor pode causar eutrofizao, diminuio na concentrao de oxignio dissolvido e
toxicidade.

3.2.6.1 Eutrofizao

A eutrofizao de corpos dgua um fenmeno causado pela disponibilidade


excessiva de nutrientes para organismos fotossintetizantes (USEPA, 1975). Ao contrrio do
que se poderia imaginar num primeiro momento, o excessivo crescimento de cianobactrias,
algas e outras plantas aquticas leva a uma diminuio da concentrao de oxignio

163

dissolvido, principalmente durante a noite, quando a fotossntese no acontece. Durante o dia,


a produo de oxignio, pelo menos nas camadas superiores, tambm exagerada,
conduzindo a grandes variaes dirias nas concentraes de O2 dissolvido. Estas flutuaes
prejudicam a maioria dos outros organismos. Em casos extremos, pode ocorrer completa
depleo do oxignio dissolvido e estabelecimento de condies de anaerobiose, matando a
quase totalidade da biota e dando origem a mau cheiro. Alm de tudo, o crescimento
excessivo de algas e cianobactrias , por si s, antiesttico (Barnes e Bliss, 1983). A
produo exagerada de cianobactrias e seus produtos nocivos ao ser humano aumenta muito
os custos para o tratamento da gua de abastecimento (Reynolds, 1984) e pode chegar a
inviabilizar o aproveitamento de um manancial. Note-se que no s a amnia, mas todas as
formas do nitrognio contribuem para a eutrofizao (Eckenfelder e Argaman, 1991).
A maior parte das bactrias (com exceo das cianobactrias) usa o nitrognio
orgnico como fonte de nitrognio. Um menor nmero capaz de usar diretamente a amnia.
Muito poucas so capazes de assimilar diretamente o nitrato. J as algas e cianobactrias
costumam crescer melhor em amnia do que em nitrato, pois a amnia pode ser usada
diretamente para a sntese de matria orgnica, ao passo que o nitrato deve primeiro ser
reduzido a amnia (Painter, 1970).
Ward e Wetzel (1980)37 apud Wetzel (1993) estudaram a velocidade de crescimento
de duas espcies de cianobactrias tendo como fonte de nitrognio amnia, nitrato e
nitrognio molecular. Os resultados mostraram que o crescimento era mais rpido em meio
com amnia, seguido pelo nitrato e depois pelo N2. Os autores afirmam que esses resultados
so consistentes em relao ao dispndio esperado de energia para assimilar cada uma destas
fontes. A amnia requer menos energia para ser assimilada que o nitrato, e este menos que o
nitrognio gasoso.
37

WARD, A.K.; WETZEL, R.G. Interactions of light and nitrogen source among planktonic blue-green algae.
Arch. Hydrobiol., v. 90, p. 1-25, 1980.

164

Muitas algas preferem assimilar amnia a nitrato, sendo que h espcies de guas
hipereutrficas que no utilizam nitrato (Reynolds, 1984). Segundo Liao e Lean (1978)38
apud Wetzel (1993), o nitrognio amoniacal a fonte mais significativa de nitrognio para o
plncton de muitos lagos.
Van den Hoek, Mann e Jahns (1995) afirmam que a produo de heterocistos
(estruturas capazes de fixar nitrognio atmosfrico) nas cianobactrias muito estimulada
quando h deficincia de nitrognio no meio, particularmente na forma de NH4+. Isto mais
um indicativo de que a forma de nitrognio preferida para assimilao pelas algas a amnia
e no o nitrato.
Painter (1970), por outro lado, cita trabalhos em que se mostrou que determinadas
espcies preferem o nitrato amnia. Segundo Wetzel (1993), porm, estes resultados podem
estar prejudicados em funo do aumento da frao de amnia livre (txica) que acontece
quando o pH do meio aumenta. O aumento do pH ocorre tanto em culturas quanto em meios
naturais durante os perodos de elevada fotossntese diurna em lagos muito eutrficos. A
assimilao da amnia pelo fitoplncton inibida em altas concentraes de NAT (mas o
autor no diz quanto).
A formao de novos compostos de nitrognio orgnico a partir de nitrognio
inorgnico, seja por mecanismos de assimilao ou de fixao, necessariamente envolve a
amnia como composto intermedirio. Ela sempre o ltimo composto inorgnico de
nitrognio antes da converso em nitrognio orgnico. A amnia convertida em nitrognio
orgnico por reao com o piruvato ou o -cetoglutarato (cetocidos), formando
respectivamente os aminocidos alanina e cido glutmico. Os demais aminocidos so
formados a partir destes atravs de reaes de transaminase (Painter, 1970).

38

LIAO, C.F.-H.; LEAN, D.R.S. Nitrogen transformations within the trophogenic zone of lakes. J. Fish. Res.
Bd. Can., v. 35, p. 1102-1108, 1978.

165

Como o nitrato tem que ser reduzido a amnia antes de poder ser assimilado pelos
organismos produtores, a amnia efetivamente uma fonte de nitrognio para as plantas
(Wetzel, 1993).
Uma vez assimilado ou fixado, o nitrognio entra na cadeia alimentar, podendo agora
ser aproveitado pelos organismos que no tm a capacidade de usar diretamente as formas
inorgnicas do nitrognio.
Nas regies tropicais, preciso que se diga, o nutriente limitante e, portanto, mais
importante para a ocorrncia de eutrofizao o fsforo, no o nitrognio (Von Sperling,
1996). A ausncia inicial de nitrognio pode ser compensada pelo crescimento de
cianobactrias fixadoras de nitrognio, anulando o efeito da remoo deste ltimo na estao
de tratamento (Barnes e Bliss, 1983).

3.2.6.2 Diminuio da concentrao de oxignio dissolvido

Uma vez que a grande maioria dos processos de oxidao da amnia a nitrito e nitrato
depende do consumo de oxignio, o lanamento de grandes quantidades de nitrognio
amoniacal num corpo dgua pode causar queda acentuada das concentraes de oxignio
dissolvido. Isto pode causar srios prejuzos ao ambiente aqutico.
preciso destacar, porm, que nem toda a amnia ser oxidada a nitrito e nitrato.
Parte ser removida por assimilao pelas algas e alguns microrganismos sem que haja
consumo de oxignio (Campos, 1989).

166

3.2.6.3 Toxicidade

A maior toxicidade da amnia no ionizada foi inicialmente observada nos trabalhos


de Chipman (1934)39 e Wuhrmann e Woker (1948)40, ambos citados em USEPA (1999).
Nesses trabalhos viu-se que o aumento do pH fazia com que o nitrognio amoniacal parecesse
ser muito mais txico.
A amnia livre (NH3) altamente txica para muitos organismos aquticos,
principalmente os peixes (Trussel, 197241 apud Wetzel, 1993), mesmo em baixas
concentraes (Barnes e Bliss, 1983). A amnia no ionizada muito mais txica porque
uma molcula neutra, o que a torna capaz de se difundir atravs do epitlio de organismos
aquticos muito mais rapidamente que o on amnio, carregado positivamente (USEPA,
1999).
possvel que o on amnio no apresente toxicidade simplesmente porque, sendo
uma partcula carregada, no consegue atravessar a membrana plasmtica. A membrana
plasmtica impermevel a partculas carregadas, como o on amnio, mas a amnia livre,
polar mas no carregada, consegue atravessar a membrana e com isso atuar diretamente no
citoplasma da clula.
Os organismos aquticos que excretam amnia o fazem na maior parte das vezes por
difuso passiva da amnia no ionizada atravs das brnquias. Elevadas concentraes
externas de amnia no ionizada diminuem ou mesmo revertem os gradientes de

39

CHIPMAN JUNIOR, W.A. The role of pH in determining the toxicity of ammonium compounds. 153 p.
Tese de doutorado. University of Missouri, Columbia, MO, 1934.
40
WUHRMANN, K; WOKER, H. Beitrage zur Toxikologie der Fische. II. Experimentelle Untersuchungen ber
die Ammoniak- und Blausurevergiftung. Schweiz. Z. Hydrol., v. 11, p. 210-244, 1948.
41
TRUSSELL, R.P. The percent un-ionized ammonia in aqueous ammonia solutions at different pH levels and
temperatures. J. Fish. Res. Bd. Can., v. 29, p. 1505-1507, 1972.

167

concentrao, provocando acmulo de amnia nos tecidos das brnquias e no sangue


(USEPA, 1999).
Como a forma NH3 predomina em pH alto, a toxicidade por amnia ser to mais
severa quanto mais alto for o pH do lquido em questo, para uma mesma concentrao de
nitrognio amoniacal. Sempre que houver elevado consumo de alcalinidade (bicarbonato),
seja pelo lanamento de efluentes alcalinos (pH elevado), seja por grande atividade
autotrfica aqutica (fotossntese ou nitrificao), o pH pode aumentar e com isso intensificar
a toxicidade por amnia (USEPA, 1975). O aumento da temperatura tambm aumenta a
toxicidade da amnia (Silva e Jardim, 2007), devido ao deslocamento do equilbrio qumico a
favor da amnia no ionizada.

3.2.7 A amnia na fase gasosa

A amnia um gs incolor temperatura ambiente e consideravelmente mais leve


que o ar, tendo uma densidade de 0,5963 (Felix e Cardoso, 2004). Isto faz com que ele elevese no ar seco (OSHA, 2007). Esta caracterstica faz com que ele no se acumule nas reas
mais baixas (ATSDR, 2007) e no entorno dos sistemas de remoo de amnia por arraste,
minimizando os riscos aos trabalhadores. Outra vantagem a de garantir uma maior rea de
disperso para a amnia liberada. Porm, segundo a OSHA (2007), por ter grande afinidade
com a gua ela se incorpora imediatamente na umidade do ar. Com isso, ela pode permanecer
prximo ao solo.
A amnia o principal gs alcalino presente na atmosfera. Ela ocorre naturalmente no
ar em concentraes entre 1 e 5 ppb. Essas concentraes so normalmente mais altas
prximo a reas agrcolas ou industriais (10,3 a 89 ppb). Prximo a criaes de animais, como
porcos, as concentraes podem ficar entre 280 e 88 000 ppb (ATSDR, 2004). A Organizao

168

Mundial da Sade (OMS, 2003) afirma que nas reas urbanas as concentraes de amnia
podem chegar a 29 ppb.
O homem libera amnia para a atmosfera das mais variadas formas. No Canad, no
ano de 2005, foram lanadas na atmosfera 559 623 toneladas de amnia, das quais 61 %
vieram da pecuria e 29 % da aplicao de pesticidas e fertilizantes (Environment Canada,
2007). A participao dos sistemas de tratamento de efluentes muito pequena.
A amnia comumente encontrada na gua de chuva. As concentraes de amnia so
geralmente mais elevadas na primavera e no vero (ATSDR, 2004), embora essa afirmativa
possa ser vlida apenas para os EUA.
Ao ser incorporada nas gotas de chuva, a amnia atmosfrica age no sentido de
neutralizar a acidez destas. A chuva no contaminada pela ao do homem levemente cida
devido dissoluo do CO2 atmosfrico. Quando o pH fica abaixo de 5,6, considera-se
internacionalmente que se trate de chuva cida, resultante de contaminao atmosfrica (De
Luca e Vsquez, 2000). A amnia seria capaz de diminuir esse efeito.
A remoo da amnia atmosfrica ocorre por uma srie de processos fsicos e
qumicos (Felix e Cardoso, 2004). A melhor estimativa da meia-vida da amnia na atmosfera
de uns poucos dias (ATSDR, 2004), o que resulta num tempo mdio de residncia entre uma
e duas semanas (Felix e Cardoso, 2004).
O NH3 gasoso rapidamente reage com outras espcies presentes na atmosfera, como os
produtos de oxidao do SO2 e NOx, levando formao de aerossis que contm NH4
(Singles, Sutton e Weston, 1998). Os aerossis de amnio podem sedimentar (deposition) por
vias secas e midas (ATSDR, 2004).
O SO2, ou mais provavelmente o H2SO4, reage com a amnia para formar um aerossol
de sulfato de amnio ((NH4)2SO4) (Burkhardt et al., 1998). As partculas desse aerossol esto
na forma de gotculas ou parcialmente cristalizadas (Forster et al., 2007), o que pode acelerar

169

a deposio seca de amnia. O excesso de amnia tambm tende a reduzir as concentraes


de SO2 (Burkhardt et al., 1998)
Aps o consumo de todo o sulfato disponvel, a amnia em excesso reage com o NOx
formando um aerossol de nitrato de amnio (NH4NO3) (Forster et al., 2007). Esse aerossol
formado por partculas com dimetro mdio inferior a 2,5 m (Environment Canada, 2007).
Essa faixa de tamanho de partculas denominada de PM2,5. Para que uma partcula consiga
penetrar profundamente nos pulmes, ela deve ter um dimetro entre 0,1 e 2,5 m (Mihelcic,
Honrath Junior e Urban, 1999). Essas partculas tm efeitos negativos sobre a sade humana e
o meio ambiente (Environment Canada, 2007). Os aerossis de NH4NO3 e NH4Cl esto em
equilbrio com as formas gasosas NH3, HNO3 e HCl (Burkhardt et al., 1998).
A matria particulada fina do aerossol de amnia chamada de matria particulada
fina secundria porque resulta de reaes qumicas e processos fsicos envolvendo gases que
at ento no se configuravam como partculas propriamente ditas. (Environment Canada,
2007).
Os aerossis de sulfato de amnio ((NH4)2SO4) so estveis uma vez formados, mas os
de NH4NO3 so instveis, podendo se decompor em funo das condies ambientais. O
aumento da temperatura favorece a desestabilizao do aerossol, enquanto o aumento da
umidade favorece a sua formao e estabilidade (Barthelmie e Pryor, 1998).
A velocidade de deposio dos aerossis de amnio muito inferior do gs
amonaco propriamente dito, de modo que so transportados por distncias muito maiores
(Singles, Sutton e Weston, 1998).

170

3.2.7.1 Efeitos da amnia gasosa sobre o meio ambiente

NOx e NHx junto ao solo estimulam o crescimento da biomassa quando em baixas


concentraes e o inibem quando em concentraes altas. Porm, o limite em que passa a
ocorrer inibio muito mais alto para a NHx do que para o NOx. Isto indica que a liberao
de amnia para a atmosfera menos prejudicial que a liberao de NOx, sob o ponto de vista
dos efeitos sobre a vegetao (Van der Eerden, de Vries e Van Dobben, 1998). Segundo esses
autores, as propriedades fertilizantes dos poluentes atmosfricos que contm nitrognio so
bvias, embora por vezes outros efeitos paream ser dominantes.
Na Holanda, Van der Eerden, de Vries e Van Dobben (1998) verificaram que as
rvores mostraram maior crescimento porm maior sensibilidade ao stress quando sujeitas a
uma deposio maior de nitrognio atmosfrico. Mudanas mais intensas foram observadas
no sub-bosque. Gramneas passaram a dominar em locais onde antes predominavam liquens e
musgos. Os autores atribuem isso a uma eutrofizao das florestas, pois as gramneas
preferem concentraes mais elevadas de nitrognio. Entretanto, destacam que uma maior
disponibilidade de gua tambm aumenta a disponibilidade de nitrognio, para uma mesma
carga de nitrognio disposta no solo. O efeito global foi considerado positivo.
Burkhardt et al. (1998) relatam que as concentraes de amnia medidas na atmosfera
da esccia dificilmente ultrapassam os limites previstos na legislao britnica; porm, a taxa
de deposio no solo usualmente ultrapassa os limites legais. Isto um indicativo de que antes
que as concentraes de amnia na atmosfera comecem a produzir danos significativos, os
efeitos sobre o solo sero bastante claros.

171

Tsuji, Nakano e Okuno (1990) mediram as concentraes de amnia no ar nas


proximidades de um valo de oxidao que tratava o efluente de uma criao de porcos. A
5 cm da superfcie a concentrao de amnia era de 0,8 ppm, enquanto que a 1,5 m da
superfcie j tinha diminudo para 0,060 ppm (menos de um dcimo da concentrao original).
Isso um indicativo de que a amnia se dispersa rapidamente na atmosfera.
Os trabalhos acima conduzem concluso que do ponto de vista do meio ambiente
no h necessidade de maior preocupao com a poluio atmosfrica causada pela amnia.

3.2.7.2 Efeitos da amnia gasosa sobre o ser humano

Os efeitos da amnia no organismo humano so essencialmente devidos ao intenso


aumento do pH que acontece quando a amnia gasosa se dissolve na umidade da pele e,
principalmente, das mucosas (CCOHS, 2007). A soluo alcalina de hidrxido de amnio
reage com os lipdios das membranas celulares numa reao de saponificao, o que leva
lise celular. Esse efeito de liquefao do tecido faz com que as queimaduras de lcalis
penetrem mais profundamente que as queimaduras de cidos. Paralelamente, a soluo
alcalina retira gua das clulas e inicia uma resposta inflamatria, que causa danos nos tecidos
adjacentes. As queimaduras de lcalis podem ser suficientemente graves para requerer enxerto
de pele (ATSDR, 2004).
Efeitos crnicos, advindos de exposies a longo prazo, no foram detectados. A
exposio amnia, mesmo continuada, no leva ao aparecimento de cncer. No h
nenhuma informao confivel que indique que a amnia apresenta efeito ou potencial
cancergeno (USEPA-IRIS, 2007, CCOHS, 2007 e ATSDR, 2007). Pessoas repetidamente
expostas amnia podem, isso sim, desenvolver tolerncia aos efeitos irritantes aps algumas

172

semanas. Isto , passam a ser necessrias exposies maiores para produzir esses mesmos
efeitos (CCOHS, 2007).
A USEPA-IRIS (2007) estabeleceu uma concentrao de referncia (RfC reference
concentration) de 0,1 mg/m3 (mg de amnia por m3 de ar). Esse valor uma estimativa da
exposio diria por inalao, ao longo de uma vida inteira, que no apresenta risco
significativo de efeitos deletrios sade, inclusive para grupos mais sensveis (crianas e
doentes, por exemplo). O grau de confiabilidade das fontes que conduziram a esse valor
considerado mdio pela USEPA.
Para efeitos de proteo ao trabalhador, o NIOSH (National Institute for Occupational
Safety and Health, dos EUA) sugere um limite de exposio de 25 ppm por oito horas e de
35 ppm por 15 minutos. O limite legal, porm, nos EUA de 50 ppm por oito horas (OSHA,
2007). No Brasil, o Anexo 11 da Norma Regulamentadora n 15 (NR-15) estabelece um
limite de tolerncia de 20 ppm, constantes ao longo de uma jornada de trabalho de at 48
horas semanais. O CCOHS (2007) afirma que a Unio Europia s considera perigosas
concentraes acima de 0,5 %, o que corresponde a 5 000 ppm. Isto deve estar falho, mas no
foi possvel encontrar a referncia original.
Cabe ressaltar que a ltima reviso significativa sobre os riscos da amnia feita nos
EUA data de 05/01/1991 (USEPA-IRIS). Ou seja, aparentemente no houve mais qualquer
interesse em estudar os efeitos txicos da amnia. Talvez isso se deva ao fato de que ela
apresenta muito menor risco aos seres humanos do que a multiplicidade de compostos
xenobiticos que tm sido liberados na natureza.

173

3.2.8 Equilbrio qumico da amnia entre a fase lquida e a fase gasosa

Metcalf & Eddy (2003) afirmam que a amnia apenas marginally strippable. Isto
pode ser correto se a amnia for comparada a compostos facilmente arrastveis, como
benzeno, tolueno e cloreto de vinila, os quais tm constantes de Henry acima de 500 atm
(fornecidas por estes mesmos autores). Porm, vista de forma isolada, essa uma afirmao
que leva descrena na possibilidade de remoo da amnia por arraste. Este trabalho de
pesquisa mostra que provavelmente o erro pensar desta maneira.

3.2.8.1 Efeito da temperatura sobre a constante de Henry

A constante de Henry (H), como qualquer outra constante de equilbrio, varia com a
temperatura de acordo com a equao de Vant Hoff (Chagas, 1999), a qual pode ser escrita
na forma simplificada:

logH =

A
+B
T

Onde: H a constante de Henry;


T a temperatura [K];
A e B so coeficientes empricos de ajuste.

(7)

174

A Figura 13 apresenta a variao do valor da constante de Henry da amnia em funo


da temperatura. A curva foi construda a partir da Equao 7, considerando A = 1 887,12 e B
= 6,315 (Metcalf & Eddy, 2003). Note-se que o efeito de uma mudana na temperatura mais
pronunciado quando o sistema opera em temperaturas mais altas.
20
18
16

H (atm)

14
12
10
8
6
4
2
0
0

20

40

60

80

100

Temperatura (C)

Figura 13 Variao do valor da constante de Henry para a amnia em funo da temperatura.

medida que a temperatura aumenta, a amnia vai se tornando mais voltil. Esse
efeito to pronunciado que, segundo Felix e Cardoso (2004), a amnia pode ser facilmente
removida da gua levando-se esta fervura.
Infelizmente esse procedimento no to simples no lixiviado. Experimentos em que
o lixiviado era aquecido at a fervura foram realizados durante essa pesquisa. Amostras foram
colocadas em copos de Bquer (100 e 300 mL) e aquecidas sob agitao em um
aquecedor/agitador magntico O aquecimento at a fervura provoca intensa formao de
espuma que acaba saindo do recipiente e carregando consigo boa parte do lquido. Deixando
amostras de 300 mL em banho-maria fervente, aps 30 minutos apenas 30 % do nitrognio
amoniacal havia sido removido.

175

3.2.8.2 Influncia de gases e outras substncias dissolvidas

O fato de que os demais gases presentes no ar so relativamente insolveis (com


exceo do gs carbnico) faz com que as concentraes deles na gua sejam to pequenas
que no influenciam na solubilidade da amnia. Isso permite o uso de valores tabelados para
condies em que s h amnia na atmosfera sobre a fase lquida. Na presena de outros
gases muito solveis que no fazem soluo ideal com a gua, como a metilamina, esta
simplificao no mais vlida (Treybal, 1980).
Por outro lado, a solubilidade da amnia na gua influenciada pela presena de
solutos no volteis, como sais (Treybal, 1980). O carbono inorgnico atua tanto como gs
(CO2) quanto como slidos dissolvidos (carbonato e bicarbonato). Entretanto, como sua
concentrao no ar pequena, a forma gasosa acaba por no influenciar na solubilidade da
amnia. A grande influncia exercida pelos carbonatos e bicarbonatos.

3.2.9 Resumo das reaes da amnia no sistema lixiviado-ar

Levando em considerao o que foi exposto na seo anterior, os equilbrios qumicos


a que a amnia est sujeita no sistema lixiviado-ar podem ser resumidos na Figura 14,
modificada de Leo, Hansch e Elkins (1971).
Entretanto, uma vez que nas concentraes de amnia presentes no lixiviado a
formao de dmeros certamente desprezvel, os equilbrios qumicos mostrados na Figura
14 podem ser reduzidos aos apresentados na Figura 15.
No restante do texto, salvo quando especificado em contrrio, as reaes da amnia se
resumiro s apresentadas na Figura 15.

176

NH3
Fase gasosa

NH4+

NH3 + H+

(NH3)2
Fase lquida

Figura 14 Equilbrios qumicos da amnia em meio lquido exposto atmosfera, na ausncia de outras
substncias e reaes qumicas. Modificada de Leo, Hansch e Elkins (1971).

NH3
Fase gasosa
Fase lquida

NH4+

NH3 + H+

Figura 15 Equilbrios qumicos significativos da amnia nas concentraes presentes no lixiviado.

3.2.10

Legislao sobre emisso de amnia

No h, no Brasil, normas especficas para o tratamento de lixiviados de aterros


sanitrios e sua disposio em corpos receptores. Sendo assim, aplicam-se os padres de
emisso para efluentes em geral.
No correto usar padres de qualidade de guas, quer superficiais, quer subterrneas,
para avaliar a qualidade do lixiviado. O uso de tais padres implica no conhecimento da
interao do lixiviado com o corpo receptor, devendo-se no mnimo considerar o efeito de
diluio. Menos correto ainda usar padres de qualidade para gua potvel, em particular a
Portaria n 518/04 do Ministrio da Sade, que so vlidos apenas para gua tratada.

177

Em termos de emisses atmosfricas, na legislao federal s h restries em termos


de sade ocupacional. At o presente momento o CONAMA no havia publicado nenhuma
resoluo que fizesse referncia poluio atmosfrica causada pela amnia ou impusesse
limites ao seu lanamento na atmosfera. Em particular, as resolues CONAMA 003/90 e
008/90, que estabelecem padres de qualidade do ar, em nenhum momento se referem
amnia.

3.3 ARRASTE DE AMNIA

Conhecidos os efeitos danosos da amnia ao meio ambiente, buscou-se nesse trabalho


encontrar uma tcnica que possibilitasse sua remoo de forma eficiente e com custos
reduzidos. As diversas alternativas de tratamento do lixiviado descritas na bibliografia tm em
comum o fato de serem pouco eficientes na remoo dos compostos a que se propem.
Ensaios preliminares comprovaram a pouca efetividade de diversas tcnicas. Entretanto,
resultados promissores de remoo de amnia foram obtidos com testes usando filtros
biolgicos percoladores. Inicialmente pensou-se que o nitrognio amoniacal estava sendo
removido por nitrificao. Medidas de nitrito e nitrato, porm, no comprovaram esta
hiptese. A remoo, provavelmente, era feita principalmente por arraste (stripping). Sendo
assim, o trabalho de pesquisa focou na verificao desta hiptese e no estudo das melhores
condies para otimizar o processo.

178

3.3.1 Conceito de arraste (stripping)

Na bibliografia h diversas conceituaes do que seja arraste com gs, arraste por
gs, arraste com ar e arraste por ar (em ingls, gas stripping e air stripping).
LaGrega et al. (2001) afirmam que arraste com ar (air stripping) um processo de
transferncia de massa que acelera a volatilizao de compostos de uma fase lquida
(normalmente a gua) para uma fase gasosa (normalmente o ar) fazendo-se passar ativamente
o ar atravs da gua. Metcalf & Eddy (2003) apresentam uma definio semelhante, porm
generalizam para qualquer gs (chamando de gas stripping) e enfatizam que esse gs no
deve conter o composto a ser removido.
Neste trabalho prope-se uma definio mais geral: arraste com gs seria qualquer
processo de transferncia de massa em que a passagem de um determinado composto de uma
fase lquida para uma fase gasosa seja acelerada forando-se o contato do lquido com um gs
que no contenha o composto que se deseja remover ou que, se o contiver, este esteja em
concentraes suficientemente baixas para que o processo de transferncia no seja
significativamente prejudicado.

3.3.2 Aplicaes do arraste com ar

O arraste com ar pode ser usado para a remoo de compostos orgnicos volteis
(VOCs, do ingls volatile organic compounds) e de gases dissolvidos na gua (Hand,
Hokanson e Crittenden, 1999). Preferiu-se manter a sigla VOC ao invs da sigla em portugus
COV, pois esta normalmente usada na literatura de engenharia sanitria como abreviao de

179

carga orgnica volumtrica. Qasim e Chiang (1994) afirmam que essa tcnica tambm oferece
uma eficincia moderada (fair) na remoo de priority pollutants. Caso o arraste seja feito em
equipamentos fechados, possvel recuperar os volteis da fase gasosa (Alves et al., 2000).
Dentre os gases que podem ser removidos por arraste, merecem destaque alguns que
sofrem ionizao em meio aquoso: amnia (NH3), gs carbnico (CO2) e gs sulfdrico (H2S).
Somente a forma no ionizada pode ser removida por arraste, pois gasosa e pode ser
volatilizada (Metcalf & Eddy, 2003). As formas ionizadas desses compostos so totalmente
solveis e no podem ser removidas por arraste.
No caso da amnia o processo recebe o nome de arraste de amnia com ar (air
stripping of ammonia), podendo ser chamado resumidamente de arraste de amnia. A forma
em ingls ammonia stripping, porm, incorreta, pois literalmente significa que a amnia
est sendo usada como gs de arraste. Se esse fosse o caso, estar-se-ia aumentando a
concentrao de amnia na fase lquida.
O arraste de amnia pode remover entre 60 e 95 % do nitrognio amoniacal, no tendo
qualquer efeito sobre as outras formas de nitrognio (Metcalf & Eddy, 1991). Esses autores
apontam como vantagens do arraste de amnia o fato de no ser sensvel a substncias txicas
( um processo fsico-qumico), permitir o controle da quantidade de amnia que se deseja
remover e ser capaz de fornecer um efluente que atenda os limites impostos pela legislao
ambiental. Porm, apresenta elevados custos de operao e manuteno, necessita de produtos
qumicos para o controle do pH (usualmente cal) e pode apresentar problemas de rudo e
esttica.
Qasim e Chiang (1994) afirmam que o arraste de amnia um processo confivel, que
ocupa pouca rea e tem uma capacidade razovel de se adaptar a variaes de vazo e
qualidade do afluente. Sua operao e manuteno so relativamente fceis, alm de no
apresentar riscos aos operadores. Porm, extremamente dependente das condies

180

climticas e pode causar poluio atmosfrica pela emisso de compostos orgnicos volteis e
de amnia. Se a amnia for recolhida em algum lquido, este tambm dever ser tratado.

3.3.3 Princpios do arraste com ar

A dissoluo da amnia livre na gua depende da presso parcial do gs amonaco na


atmosfera adjacente. Se essa presso parcial for reduzida, a amnia tender a sair da gua.
Ento, possvel remover amnia colocando gotculas do efluente em questo em contato
com ar livre de amnia (USEPA, 1975). Nessas condies a amnia sair da fase lquida
numa tentativa de restabelecer o equilbrio (Princpio de Le Chtelier42,43). Caso o gs de
arraste escoe continuamente, em tese chegar um momento em que todo o composto
indesejado ser removido da fase lquida.
A transferncia de massa da fase lquida para a fase gasosa recebe o nome tcnico de
dessoro (USEPA, 1975), embora o termo mais usado na engenharia sanitria e ambiental
seja mesmo arraste (stripping) (Metcalf & Eddy, 2003).

3.3.4 Sistemas de arraste

Os sistemas de arraste com ar podem ser divididos em dois grandes grupos: sistemas
nos quais a fase lquida contnua, havendo a disperso da fase gasosa, e sistemas nos quais a
fase gasosa contnua, havendo a disperso da fase lquida.

42

Henry Louis Le Chtelier (1850-1936). Qumico e metalurgista francs (Wikipdia).


Este princpio, estabelecido independentemente por Le Chtelier e Karl Ferdinand Braun, diz que se um
sistema em equilbrio sofre alguma mudana de concentrao, temperatura, volume ou presso, o equilbrio
muda de modo a compensar parcialmente esta alterao (Wikipdia).
43

181

Os sistemas em que a fase lquida contnua recebem o nome de tanques de arraste.


Os tanques de arraste consistem em reservatrios dotados de aeradores. O borbulhamento de
ar difuso ou a ao de agitadores mecnicos aumentam a superfcie de contato gs/lquido e
com isso aumentam a transferncia de massa atravs dessa interface (LaGrega et al., 2001).
Os sistemas em que a fase gasosa contnua recebem o nome de torres de arraste. Nas
torres de arraste o aumento da superfcie de contato conseguido fazendo-se com que a gua
escorra na forma de um filme fino sobre a superfcie de algum material de recheio, ao mesmo
tempo em que se faz passar uma corrente de ar atravs desse recheio, normalmente em sentido
contrrio ao do escoamento lquido (LaGrega et al., 2001).
H trs tipos de torres de arraste: as torres com recheio (packed towers), as torres com
pratos (trayed towers) e as torres de nebulizao (sprayed towers) (LaGrega et al., 2001). As
torres recheadas so as mais usadas na engenharia sanitria e ambiental, principalmente para a
remoo de NH3, CO2, H2S e VOCs (Hand, Hokanson e Crittenden, 1999).
Com relao direo e ao sentido dos escoamentos de ar e de lquido, os sistemas de
arraste podem ser divididos em trs categorias: escoamento em contracorrente, escoamento
co-corrente e escoamento cruzado (Figura 16). O mais comum na prtica o escoamento em
contracorrente (Hand, Hokanson e Crittenden, 1999). O termo co-corrente como traduo
de co-current adotado por Caldas et al. (2007).
Os melhores resultados prticos de remoo de amnia so conseguidos com o uso de
torres com recheio e escoamentos de lquido e de ar em contracorrente. O custo por kg de
amnia removido tanto menor quanto maior for a concentrao de amnia (Costa, 2003).
Os requisitos de aerao das torres de arraste so inferiores aos dos tanques de arraste,
mesmo levando-se em considerao que o escoamento de ar no se d exatamente em
contracorrente com o escoamento de lquido. O escoamento em regime pistonado e o aumento
da interface ar/lquido pela formao de gotas de gua aumentam a eficincia do sistema. Os

182

requisitos de energia so baixos porque a perda de carga do escoamento de ar ao longo da


torre pequena. Entretanto, eventuais nvoas geradas pelas torres podem causar incmodos
no entorno das unidades e o tratamento bastante dificultado quando a temperatura do ar fica
abaixo do ponto de congelamento da gua (LaGrega et al., 2001).

(c)

Escoamento de ar
(a)

(b)

Escoamento de lquido

Figura 16 Classificao dos sistemas de arraste com base nas caractersticas dos escoamentos das fases
lquida e gasosa: (a) escoamento em contracorrente; (b) escoamento co-corrente; (c) escoamento cruzado.
Adaptada de Metcalf & Eddy (2003).

3.3.5 Aplicao do arraste de amnia ao tratamento de lixiviado

3.3.5.1 Resultados experimentais


Sero apresentados aqui apenas os resultados de experimentos efetuados com o
lixiviado bruto, sem qualquer tratamento prvio alm da simples correo de pH. Com
exceo dos experimentos feitos por Luigi Cardillo e colaboradores (ABLP, 2006), todos os
resultados se referem a ensaios feitos em sistemas em que a fase lquida era contnua e a fase
gasosa, dispersa (tanques de arraste).
Cheung, Chu e Wong (1997) testaram a eficincia do arraste de amnia em recipientes
com 3 L de lixiviado, submetidos ou no aerao, com pH ajustado para 11. Sem aerao, a

183

remoo de amnia foi de 70 %, em mdia, aps 24 horas. Com vazo de ar de 5 L/min, a


remoo aumentou para 90 % no mesmo perodo. O tanque controle, no aerado e no
acidificado, mostrou uma remoo desprezvel de amnia.
Marttinen et al. (2002) testaram a remoo de amnia por arraste em colunas
recheadas com 40 cm de altura e volume til de 1,1 L, em regime de batelada, com vazo de
recirculao de 10 L/h. O ar foi borbulhado com vazo entre 2 e 10 L/h. Foram feitos testes
com e sem elevao do pH para 11. Eficincias de remoo de at 89 % foram atingidas nas
bateladas alcalinizadas, ao passo que nas sem controle de pH o mximo obtido foi de 44 %,
sempre aps 24 horas de operao. Nas bateladas sem ajuste de pH, este aumentou de 7,3 para
9,2 durante as primeiras 6 horas de operao. Antes de o pH atingir esse valor, no se
observou remoo de amnia.
Ozturk et al. (2003) estudaram o arraste de amnia em copos de bquer de 1 L de
capacidade, com pH ajustado para 10, 11 e 12 com diferentes dosagens de cal hidratada. Em
parte dos testes borbulhou-se ar com aeradores de aqurio, ao passo que em outros o lquido
foi mantido em movimento com uso de agitadores magnticos, mas sem aerao. Os
resultados mostraram que, aps 2 horas, 72 % da amnia havia sido removida nos frascos
com aerao e pH corrigido para 12. A partir desse momento, porm, a remoo cessou,
mesmo prolongando-se a aerao por 24 horas. Nos frascos com pH 10 e 11 a remoo foi de
apenas 20 % no mesmo perodo. Remoes de at 95 % de amnia aps 24 horas foram
conseguidas no frasco com pH 12 que recebeu apenas agitao mecnica.
Cardillo e colaboradores (ABLP, 2006) testaram o arraste de amnia em uma torre
com recheio de anis tipo Pall. Essa torre tinha 5 metros de altura e 150 mm de dimetro. O
lixiviado no foi alcalinizado e a temperatura foi variada entre 40 e 60 C. Os autores
obtiveram eficincia de remoo de 80 % com tempo de deteno de 4 horas.

184

Campos et al. (2007b), obtiveram remoo de 96 % do nitrognio amoniacal aps 7


horas de operao, em reatores de 2 L, a uma temperatura de 65 C, sem correo de pH. A
aerao foi feita com compressores de ar de aqurio. Durante o experimento, o pH aumentou
espontaneamente de 7,8 para 9,15. Com a elevao do pH a 11, a remoo caiu para 87 %, nas
mesmas condies. Os autores concluram que a alcalinizao talvez no seja necessria.
Leite et al. (2007) estudaram o arraste de amnia em torres recheadas com brita, em
batelada, com 2 L de lixiviado e volume de ar aplicado de 3,15 m3 por torre. Os autores
conseguiram obter eficincias de remoo de cerca de 90 % aps 1,5 horas de aerao. A
concentrao inicial de nitrognio amoniacal era de 1 020 mg/L e no houve correo prvia
de pH.
Moravia (2007) estudou o arraste de amnia em amostras de 1 L de lixiviado, com e
sem ajuste de pH para 11,5, submetidas aerao ou agitao por at 48 h em equipamento de
jarteste. Os resultados revelaram no haver diferena de eficincia de remoo de amnia
entre as amostras que foram submetidas agitao e as que foram submetidas aerao. A
diferena esteve entre os tratamentos sem correo de pH (eficincia mdia de 78 %) e com
correo de pH (eficincia mdia de 98 %).
Silva, S. et al. (2007) testaram a remoo de amnia em um recipiente com 15 L de
lixiviado, o qual era mantido em constante movimento mas sem aerao forada. Os autores
obtiveram eficincia de remoo de 80 % aps 20 dias de operao. No houve mudana de
pH ao longo do tempo.
Os resultados dos diversos experimentos mostram que a remoo de amnia do
lixiviado por arraste com ar vivel. Porm, ainda h muita divergncia quanto s melhores
condies de operao.

185

3.3.5.2 Sistemas reais

Informaes referentes aplicao do arraste de amnia em estaes de tratamento de


lixiviado em escala plena somente foram encontradas acerca do aterro de Tullytown, na
Pensilvnia, EUA (Qasim e Chiang, 1994). Neste aterro a etapa de arraste de amnia se
localizava no incio do sistema de tratamento, com o objetivo de controlar o efeito txico
desta. O lixiviado era coletado e encaminhado a uma lagoa de equalizao com volume de
950 m3. Da passava para um sedimentador com 35,8 m3, no qual era adicionada cal para a
elevao do pH e precipitao de metais e outros materiais. O efluente decantado do
sedimentador era encaminhado para uma lagoa de amnia de 950 m3, onde se fazia o
arraste. Os autores no detalham o processo, mas muito provavelmente tratava-se de ar
disperso. Na sada da lagoa adicionava-se cido sulfrico e cido fosfrico para abaixar o pH
e aumentar as concentraes de nutrientes antes da entrada no processo de lodos ativados. Os
autores indicam a eficincia de remoo da amnia pelo processo como um todo (90,1 %),
porm no especificam a eficincia da lagoa de arraste.

3.3.5.3 Propostas de aplicao

Qasim e Chiang (1994) sugerem a adoo de uma torre de arraste para a remoo da
amnia de chorumes velhos, sendo ela a ltima etapa do processo. O ajuste do pH do
efluente da torre seria feito por recarbonatao. Embora no afirmem textualmente, muito
provvel que imaginem uma etapa de alcalinizao do afluente torre.

186

3.3.6 Torres de arraste

Uma torre de arraste com recheio essencialmente um cilindro preenchido com um


material que oferece uma elevada superfcie especfica. A fase lquida distribuda sobre o
recheio, e passa atravs dele num processo de gotejamento (em ingls, trickling),
maximizando a rea de contato com o escoamento de gs e a turbulncia no interior da fase
lquida.
A Figura 17 apresenta um esquema de uma torre de arraste com escoamento em
contracorrente. So elementos importantes as placas de apoio (fundo falso) para o recheio, o
sistema de distribuio do afluente, os dispositivos para evitar o escoamento preferencial
pelas paredes, o sistema de injeo de ar e os pontos de sada do ar e do efluente.
Sada de
gases

Distribuico do
afluente

Quebradores do
efeito de parede

Afluente

Recheio
(meio suporte)

Redistribuico
intermediria

Fundo falso
Gs de
arraste

Efluente

Figura 17 Esquema de uma torre de arraste genrica (adaptado de LaGrega et al., 2001 e de Metcalf &
Eddy, 2003)

O afluente distribudo uniformemente no topo da torre sobre o material de recheio,


ao mesmo tempo em que se injeta ar pela parte inferior da torre. O material de recheio pode
ser composto de peas individuais distribudas de maneira aleatria ou de materiais
estruturados. Independentemente do tipo de recheio, ele deve possuir uma elevada superfcie
especfica, ser capaz de prover uma grande rea de contato entre o ar e o lquido e de

187

distribuir o escoamento de maneira homognea na seo transversal da torre (LaGrega et al.,


2001).
A rea da interface ar/lquido pode ser aumentada com o uso de distribuidores de
vazo que formem sprays (LaGrega et al., 2001).
A Figura 18 apresenta um fluxograma idealizado para uma instalao de arraste de
amnia com recuperao de cal e da prpria amnia:

Lavador de
gases

cido

Amnia
recuperada

Ar
Ar + NH3

Mistura

Precipitao

Afluente

Torre de
arraste

Ar

Lodo

Ca(OH)2

Efluente
CO2
Recuperao
de cal

Recarbonatao

Efluente
final

Figura 18 Fluxograma idealizado de uma instalao de arraste de amnia. A etapa de recarbonatao


opcional. Adaptada de Metcalf & Eddy (1979).

3.3.6.1 Distribuio do afluente

Treybal (1980) usa uma figura anloga Figura 19 para mostrar a importncia de uma
distribuio adequada do fluido no topo do recheio.
As zonas do recheio que no so molhadas evidentemente no participam da
transferncia de massa e com isso o volume til da torre reduzido (Treybal, 1980).
Para o caso de torres pequenas, Treybal (1980) sugere um distribuidor simtrico com
cinco orifcios ou ento um anel feito de tubo perfurado. Torres em escala plena devem ser
dotadas de sistemas de distribuio mais elaborados. Para dimetros superiores a 1,2 m,

188

Treybal (1980) sugere que haja pelo menos 5 pontos de introduo de lquido para cada
0,1 m2 de seo transversal. Para dimetros menores, a sugesto de um maior nmero de
pontos para a mesma rea.

Figura 19 Efeito da distribuio do afluente. a) distribuio inadequada; b) distribuio adequada.


Modificada de Treybal (1980).

3.3.6.2 Materiais de recheio

O material de recheio deve apresentar as seguintes caractersticas (Treybal, 1980):

Possuir uma grande rea para a interface gs/lquido;

Apresentar um elevado volume de vazios;

Exercer uma baixa perda de carga para o escoamento de ar;

Ser quimicamente inerte;

Ter suficiente resistncia mecnica aliada leveza;

Ter baixo custo.

189

A rea da interface gs/lquido sempre menor que a superfcie especfica do material


de recheio. Esta ltima normalmente inclui a rea correspondente aos poros, dentro dos quais
no se forma a interface (Treybal, 1980). Assim sendo, ao se fazer a escolha do material de
recheio preciso descontar a rea dos poros do valor da superfcie especfica fornecido pelo
fabricante.
Um elevado volume de vazios importante para permitir a passagem de grandes
vazes de lquido e gs atravs de sees transversais pequenas. Se esse requisito no for
obedecido, pode acontecer a inundao do leito (Treybal, 1980).
No que toca perda de carga do escoamento de gs, o material de recheio deve ser tal
que a maior parte dessa perda de carga seja devida ao atrito com a sua superfcie, e no devido
a foras de arraste. O atrito com a superfcie mais efetivo na promoo de elevados
coeficientes de transferncia de massa do que a turbulncia gerada pelas foras de arraste
(Treybal, 1980).
Os recheios feitos de plstico usualmente atendem ao requisito de serem
quimicamente inertes (Eckenfelder, 1989).

3.3.6.3 Suporte do recheio (fundo falso)

O fundo falso deve ter a maior rea livre possvel, minimizando a resistncia aos
escoamentos de gs e lquido. Ao mesmo tempo, deve ter a resistncia mecnica suficiente
para segurar o recheio. Caso o material de recheio seja muito leve e a vazo de gs muito alta,
pode ser necessrio colocar um suporte no topo do recheio para evitar que o mesmo seja
arrastado para fora da torre (Treybal, 1980).

190

3.3.6.4 Efeito de parede

Quando se usa recheios com empacotamento ao acaso, a densidade do


empacotamento, ou seja, o nmero de peas por unidade de volume usualmente menor junto
s paredes, o que leva a uma tendncia do lquido a escorrer preferencialmente junto s
mesmas, enquanto o escoamento de gs tende ao centro da torre. Essa tendncia muito
menos pronunciada quando o dimetro das peas individuais menor que 1/8 do dimetro da
torre, mas recomendado que, se possvel, essa relao seja de 1/15. Mesmo assim usual se
providenciar redistribuio do lquido em intervalos variando de 3 a 10 vezes o dimetro da
torre, mas pelo menos a cada 6 ou 7 metros (Treybal, 1980). LaGrega et al. (2001) falam em
redistribuio a cada 5 dimetros.

3.3.6.5 Alcalinizao como tcnica para acelerar o processo

No passado existia a idia de que para que o processo fosse eficiente era necessrio
que a maior parte do nitrognio amoniacal estivesse na forma de amnia livre (NH3), pois esta
a nica removida por arraste. O pH deveria ser elevado acima de 10 ou 11, o que requer a
adio de produtos qumicos (USEPA, 1975; Qasim e Chiang, 1994). Entretanto, isto no
totalmente correto, pois a remoo da amnia livre desloca o equilbrio entre esta e o on
amnio no sentido da formao de mais NH3, formando mais amnia gasosa que tambm
pode ser removida.
Embora no seja estritamente necessria, a alcalinizao pode ser usada como um
complemento do tratamento - para remover metais, por exemplo. Ento, merece algum
aprofundamento terico.

191

A elevao do pH normalmente conseguida com a adio de cal hidratada


(Ca(OH)2), o que aumenta os custos do tratamento e os problemas de manuteno
relacionados ao uso da cal (Metcalf & Eddy, 1991). Por outro lado, a adio de cal tem a
vantagem de propiciar alguma remoo de metais (Metcalf & Eddy, 2003).
O pH elevado na sada do sistema pode ser prejudicial a uma eventual etapa biolgica
localizada a jusante. Nesse caso, preciso prever um modo de diminuir esse pH, o que
normalmente envolve a adio de produtos qumicos (cidos), o que encarece ainda mais o
processo.
A aplicao de dosagens muito elevadas de cal para forar o pH a valores muito
elevados pode no ser a melhor alternativa. Segundo Bischoff (1981)44 apud Costa (2003),
para valores de pH acima de 10 a eficincia de remoo de amnia por arraste grandemente
influenciada por outros fatores que afetam a transferncia de massa, bem como pela
temperatura. Por outro lado, como ser mostrado no captulo de resultados, uma vez rompido
o tamponamento da amnia, que ocorre em torno de 9,25, a subida do pH muito rpida. O
custo de um controle preciso de dosagem para evitar o desperdcio de cal pode ser maior do
que o custo do excesso de cal. Dado que o preo da cal hidratada no muito elevado, a
melhor opo deve ser o controle menos estrito.
O controle da dosagem ainda dificultado pela variabilidade das caractersticas fsicoqumicas do lixiviado, entre as quais se encontra a alcalinidade. No possvel calcular de
antemo o consumo de cal; a dosagem necessria deve ser determinada experimentalmente
durante a operao (Metcalf & Eddy, 2003).

44

BISCHOFF, M. Ammonia stripping. Trabalho de concluso de curso. Fachhochschule Aalen, 1981.

192

Em condies de alcalinidade elevada, tpicas do lixiviado, a correo do pH requer


dosagens grandes de cal hidratada porque esta reage com o carbono inorgnico formando e
precipitando carbonato de clcio. Esta reao possibilita o aumento do pH pelo consumo dos
ons hidrognio, no pela liberao dos ons hidroxila. As reaes do hidrxido de clcio com
a alcalinidade so as seguintes (Metcalf & Eddy, 2003):
H2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2 H2O

(R-10)

Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2 CaCO3 + 2 H2O

(R-11)

O cido carbnico e o bicarbonato de clcio so solveis, enquanto a cal hidratada e o


carbonato de clcio so pouco solveis (Metcalf & Eddy, 2003).
Quando o pH fica acima de 10, os ons clcio em excesso vo reagir com o fosfato,
precipitando na forma de hidroxilapatita (Metcalf & Eddy, 2003):
5 Ca2+ + 3 PO43- + OH- Ca5[(OH)(PO4)3]

(R-12)

A frmula qumica da hidroxilapatita foi obtida no Mineralogy Database (2007).


Isto significa que dosagens de cal em excesso podem remover o pouco fosfato
existente, prejudicando mais uma vez eventuais processos biolgicos a jusante.
A cal pode ser recuperada por recalcinao. Para isto necessrio submeter o lodo a
uma temperatura de 980 C, a qual converte o carbonato de clcio em cal virgem (CaO). O
processo libera gs carbnico, que pode ser usado para recarbonatar o efluente e com isso
diminuir seu pH (Metcalf & Eddy, 2003). Segundo esses autores, a recalcinao s
economicamente vivel em ETEs grandes.

193

3.3.6.6 Problemas operacionais

3.3.6.6.1 Mudanas de temperatura

A temperatura influi fortemente na eficincia do arraste da amnia. Em tempo frio, a


eficincia do sistema cai significativamente. Temperaturas menores podem exigir vazes de
ar muito maiores. Em climas frios tambm pode ocorrer a formao de nvoas (Metcalf &
Eddy, 1991).
Um eventual congelamento do lquido no interior da torre, embora no seja problema
para a quase totalidade dos municpios brasileiros, pode acontecer em alguns locais da regio
Sul. Caso isso ocorra, a geometria do contato ar/lquido alterada e a eficincia do sistema
diminui. Se essa for uma possibilidade real, recomenda-se instalar a torre em um recinto
fechado (Metcalf & Eddy, 2003).

3.3.6.6.2 Incrustao

Pode ocorrer incrustao nas tubulaes e no material de recheio das torres devido
precipitao de ferro e carbonato de clcio. A quantidade e as caractersticas dessa
precipitao dependem das caractersticas do afluente (pH e composio qumica), da
orientao do escoamento de ar, da recirculao de lodo (USEPA, 1975) e das condies
ambientais locais, no podendo ser previstas a priori. Entretanto, a tendncia precipitao de
carbonato de clcio pode ser prevista pelos ndices de Langelier e de Ryzner (Metcalf &
Eddy, 2003).

194

O clcio provm da cal eventualmente empregada para a elevao do pH (USEPA,


1975). O pH elevado faz com que haja absoro de gs carbnico do ar, aumentando a
disponibilidade de carbonatos na gua residuria (Metcalf & Eddy, 1991). Entretanto, a
elevada alcalinidade j presente no lixiviado talvez evite essa absoro de CO2, dado que o
sistema j se encontra saturado.

3.3.6.6.3 Crescimento microbiano

LaGrega et al. (2001) afirmam que pode haver crescimento de algas, bactrias e
fungos nas torres, o que levaria ao entupimento das mesmas.

3.3.6.6.4 Soluo geral

Segundo Metcalf & Eddy (2003), caso a remoo de amnia seja insatisfatria,
possvel minimizar o problema com o simples aumento da vazo de ar.

3.3.7 Preveno de problemas ambientais do arraste de amnia

Embora o arraste de gases transfira o problema para a atmosfera (Costa, 2003), a


poluio atmosfrica em si pode no ter maiores conseqncias. O grande problema est na
fase lquida. O tratamento dos gases de sada s faz sentido quando eles representam de fato
um risco sade humana (LaGrega et al., 2001). Por outro lado, a amnia atmosfrica vista
na Europa como um contribuinte significativo para a eutrofizao de mananciais

195

(Environment Canada, 2007). O risco srio caso a amnia seja liberada prximo a grandes
corpos dgua (Metcalf & Eddy, 1979). Por isso, antes de se pensar em qualquer tratamento,
preciso que se demonstre haver um risco real. Caso isso se confirme, algumas alternativas
podem ser usadas.

3.3.7.1 Lavadores de gases

A USEPA (1995) publicou um guia com diversas opes tcnicas bem-sucedidas para
o controle de emisses gasosas de amnia. Entre estas solues, os lavadores de gases, mais
especificamente aqueles que consistem em torres recheadas com escoamento em
contracorrente (wet packed tower scrubbers) so os mais bem-sucedidos, alcanando
eficincias de at 99 % usando apenas gua para recolher a amnia. Em alguns casos so
usados condensadores de amnia, que produzem solues altamente concentradas, mas com
eficincia inferior. Os lavadores tambm permitem o controle de material particulado.
Os lavadores conseguem reduzir as concentraes de amnia nos gases de sada para
cerca de 20 ppmv, embora no se indique qual a concentrao de entrada. Para garantir a
eficincia, a temperatura mxima do ar de entrada deve ser de 30 C (USEPA, 1995).
Os lavadores de gases que trabalham com amnia apresentam um elevado potencial de
corroso, devendo por isso ser construdos em material resistente corroso, como ao
inoxidvel (USEPA, 1995).
Algumas indstrias reagem a amnia com cido sulfrico (USEPA, 1995). O sulfato
de amnio resultante ((NH4)2SO4) pode ser vendido como fertilizante (Metcalf & Eddy,
1979). Instalaes mais modernas fazem o arraste com vapor em alta presso (USEPA, 1995).

196

Lavadores de gases com hipoclorito de sdio so capazes de remover amnia do ar com 98 %


de eficincia (Metcalf & Eddy, 2003)
Segundo a USEPA (1995), o projeto de lavadores de gases para remoo de amnia
bastante simples para eficincias de at 90 %. extremamente difcil, porm, atingir
eficincias superiores a 99 %.
A USEPA (1995) fez uma avaliao dos custos de implantao dos lavadores de gases
para a indstria norte-americana. O custo de instalao funo principalmente da vazo de
gs a ser tratada. Para uma vazo de gs de 470 L/s, os sistemas custavam entre 5 000 e
70 000 dlares. Para uma vazo de 24 m3/s, os sistemas custavam entre 35 000 e 175 000
dlares. Os custos de operao dependem da potncia das bombas e sopradores, dos
compostos qumicos adicionados e do suprimento de gua, o que deve ser avaliado caso a
caso.

3.3.7.2 Adsoro

Costa (2003) acredita que o uso de carvo ativado para tratar o gs de um sistema de
arraste de amnia pode ser mais econmico que tratar todo o efluente com carvo. Na
ausncia de outros compostos que podem ser adsorvidos, a vida til do carvo ativado
prolongada. Esta opinio compartilhada por LaGrega et al. (2001). A USEPA (1995) cita
um caso de adsoro da amnia em um filtro de zelita (clinoptilolite), cujas eficincias
foram pequenas: 45 % no incio, e apenas 15 % aps 18 dias.
Sistemas de adsoro em solo permitem elevadas eficincias (at 99 %), requerendo
reas de 0,5 a 0,9 m2 para cada 1 L/s de vazo de ar. O solo deve ser moderadamente fino

197

(no foi especificado o quanto), possuir suficiente umidade e um pH controlado entre 7 e 8,5
(USEPA, 1995).

3.4 EFEITO DA FORA INICA NO LIXIVIADO

Na fase de escolha da alternativa de tratamento que seria aprofundada no decorrer


deste trabalho de pesquisa foram feitos ensaios preliminares com diversas tcnicas citadas na
literatura. Entre estas, mereceram destaque os resultados obtidos nos ensaios com coagulaofloculao-flotao. As remoes de cor e turbidez foram muito pequenas mesmo usando
dosagens de cloreto frrico da ordem de gramas por litro. Os resultados citados na bibliografia
consultada so essencialmente semelhantes.
O processo de coagulao-floculao seguido de flotao bem conhecido. Excelentes
resultados tm sido obtidos para os mais diversos efluentes, e o Departamento de Hidrulica e
Saneamento da Escola de Engenharia de So Carlos da USP detm ampla experincia no
assunto. Entretanto, isso no foi suficiente para garantir bons resultados com o lixiviado. Tal
fato nos motivou a procurar uma explicao para um comportamento to diferenciado.
Essa explicao foi encontrada na alta fora inica do lixiviado. Letterman,
Amirtharajah e OMelia (1999) afirmam que em sistemas com elevada fora inica, a barreira
de energia que mantm as partculas coloidais separadas deixa de existir e as foras de atrao
predominam independentemente da distncia entre as partculas. Infelizmente, os autores no
especificaram o valor numrico dessa fora inica. Se a fora inica do lixiviado for
suficientemente elevada, os colides j estariam desestabilizados, o que tornaria intil
qualquer tentativa de adio de coagulantes. A floculao poderia j haver ocorrido no
interior do aterro.

198

Uma possvel soluo seria ento a coagulao por varredura, usando dosagens
elevadas de coagulante (Di Bernardo e Dantas, 2005). Infelizmente, os resultados obtidos por
diversos pesquisadores mostram que so necessrias dosagens muito acima do usual para
obter apenas remoes moderadas de DQO. Coelho et al. (2002a) necessitaram de dosagens
de 4 500 mg/L de cloreto frrico ou sulfato de alumnio para obter eficincia de 50 % de
remoo de DQO. 99 % da turbidez foi removida. Hamada et al. (2002) conseguiram 50 % de
remoo de DQO com dosagem de 3 500 mg/L de sulfato de alumnio ou 4 000 mg de cloreto
frrico. Auxiliares de floculao no promoveram melhoras significativas. Mximo (2007)
conseguiu bons resultados de remoo de cor e turbidez (70 e 90 %, respectivamente) com a
aplicao de 1 200 mg/L de cloreto frrico, mas pouca remoo de DQO, com uma eficincia
mxima de 40 % com aplicao de 2 000 mg/L de tanino. Polieletrlitos no foram capazes de
melhorar os resultados. A compilao de resultados apresentados na literatura internacional
feita por Renou et al. (2008) mostrou que a eficincia mxima de remoo de DQO
normalmente no ultrapassa os 50 %, tanto com o uso de cloreto frrico como com sulfato de
alumnio, mesmo na presena de auxiliares de floculao. Essas baixas eficincias tambm
podem ser devidas ao efeito da fora inica, como ser mostrado no captulo de resultados.
A fora inica um conceito pouco trabalhado dentro da engenharia sanitria, talvez
porque na maioria dos casos ela seja suficientemente pequena para que seus efeitos possam
ser desconsiderados. Entretanto, no o que acontece com o lixiviado. Sendo assim, decidiuse fazer uma reviso aprofundada sobre o assunto, de modo a fundamentar a avaliao que
ser apresentada junto com os demais resultados da pesquisa.

199

3.4.1 A evoluo histrica

Em publicaes nos anos de 1864 e 1867, os pesquisadores noruegueses C.M.


Guldberg45 e P. Waage46 propuseram a Lei da Ao das Massas para relacionar as
concentraes das diversas substncias qumicas participantes de uma reao quando esta
alcana o ponto de equilbrio.
No primeiro trabalho, em 186447, esses autores mostraram que o equilbrio qumico
no uma condio esttica, na qual a reao cessa, mas sim um estado dinmico, no qual
as reaes de formao de produtos e de reagentes (reaes direta e inversa) continuam a
ocorrer, porm com velocidades iguais. Cada substncia envolvida consumida e formada na
mesma velocidade, de modo que sua concentrao permanece constante ao longo do tempo.
bom destacar que Guldberg e Waage no falaram em velocidade da reao, mas sim em
afinidade qumica ou fora de reao. A verificao experimental dessa hiptese foi feita
no segundo trabalho de 186448 (Wikipdia).
A expresso da Lei da Ao das Massas como hoje conhecida apareceu somente no
trabalho de 187949. Esse trabalho foi uma traduo para o alemo dos trabalhos originais,
acrescida de diversos melhoramentos. Por terem sido escritos em noruegus, no chegaram ao
conhecimento da comunidade cientfica internacional. Em 187750, Vant Hoff51 chegou s
mesmas concluses, sem saber dos resultados de Guldberg e Waage. Com isso, eles se viram

45

Cato Maximilian Guldberg (1836-1902). Matemtico e qumico noruegus (Wikipdia).


Peter Waage (1833-1900). Qumico noruegus (Wikipdia).
47
GULDBERG, C.M; WAAGE, P. Studies concerning affinity (em noruegus). Forhandlinger i VidenskabsSelskabet i Christiana, 35, 1864. (Wikipdia).
48
WAAGE, P. Experiments for determining the affinity law (em noruegus). Forhandlinger i VidenskabsSelskabet i Christiana, 92, 1864. (Wikipdia).
49
GULDBERG, C.M.; WAAGE, P. Concerning chemical affinity. Erdmanns Journal fr Praktische
Chemie, v. 127, p. 69-114, 1879. (Wikipdia).
50
VANT HOFF, J.H. Berichte der Berliner Chemischen Gesellschaft, 10, 1877. (Wikipdia).
51
Jacobus Henricus vant Hoff (1852-1911). Qumico holands, vencedor do Nobel de qumica de 1901.
46

200

pressionados a publicar em alemo para garantir sua prioridade, a qual foi ento reconhecida
por Vant Hoff (Wikipdia).
Uma reao qumica genrica envolvendo m reagentes e n produtos pode ser
representada por:
aA + bB + ... + mM > cC + dD + ... + nN

(R-13)

A expresso da Lei da Ao das Massas no equilbrio, segundo Guldberg e Waage,


para a Reao R-13 :
K emp =

[C ]c [ D] d ... [ M ] m
[ A] a [ B]b ...[ N ] n

(8)

Onde: Kemp a constante de equilbrio emprica da reao;


[A], [B], ... so as concentraes molares das diversas espcies qumicas;
a, b, ... so os coeficientes estequiomtricos das diversas substncias.
A constante de equilbrio chamada de emprica porque determinada
experimentalmente, a partir das concentraes das diversas substncias medidas aps ser
atingido o estado de equilbrio (Chagas, 1999).
A prtica mostra que, para as mesmas condies do meio de reao e mesma
temperatura, o valor de Kemp o mesmo independentemente das propores iniciais entre
reagentes e produtos. Entretanto, com o aumento das concentraes das diversas substncias o
valor de Kemp muda, mesmo que a temperatura permanea constante (variaes com a
temperatura so, obviamente, esperadas). Algo ainda estava faltando.
No trabalho de 1879 Guldberg e Waage observam que as concentraes molares
usadas na Equao 8 no so propriamente as concentraes totais, mas sim as massas
ativas dessas substncias, aquelas que de fato participavam da reao.

201

A soluo para compensar os desvios observados com o aumento das concentraes


no meio de reao foi encontrada por G.N. Lewis52. Esse pesquisador introduziu o conceito de
fugacidade para corrigir os desvios observados no comportamento de gases (Lewis, 1901) e, a
partir deste, o conceito de atividade para corrigir os desvios observados no comportamento
das solues (Lewis, 1907).
Os fenmenos qumicos so usualmente estudados em meios simples, onde existem
poucas substncias, cujas concentraes so conhecidas. a partir desses estudos que se
formulam as equaes usadas na qumica. Ao se comparar essas equaes ou modelos com os
resultados experimentais, muitas vezes so encontradas diferenas. Essas diferenas no
necessariamente significam que a equao est errada, mas sim que pode estar havendo a
influncia de outros fenmenos qumicos. Diante desse contexto, h duas solues possveis:
elaborar um novo conjunto de equaes ou adaptar de alguma maneira o j existente.
Lewis, como boa parte dos qumicos, optou pela segunda alternativa. As equaes
obtidas para condies ideais normalmente facilitam bastante a compreenso do mecanismo
dos fenmenos, de modo que se torna conveniente encontrar alguma forma de aplicar um
fator de correo que seja capaz de compensar os desvios causados pela no idealidade
(Atkins, 1999). A atividade preenche essa lacuna, pois alm de servir como artifcio
matemtico, pode ser medida experimentalmente. As equaes originais no mudam; apenas
h a substituio das concentraes ou fraes molares pela atividade.
A atividade, conforme definida por Lewis, pode ser grosseiramente entendida como
uma medida da vontade da substncia em alterar a sua condio atual. A participao de
uma substncia numa reao seria assim funo da sua atividade, no da sua concentrao.
Lewis (1907) partiu do pressuposto de que quanto mais diluda uma soluo , mais
ela se aproxima de uma soluo ideal. Com isso, definiu que a atividade de um soluto numa
52

Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Qumico norte-americano. Fez ps-doutorado sob superviso de Wilhelm
Ostwald (Wikipdia).

202

soluo ideal, com presso e temperatura constantes, proporcional concentrao molar


desse soluto. Para Lewis, a atividade era uma grandeza que tinha as mesmas unidades da
concentrao molar (mol/L).
Lewis (1907) afirmou que a Lei da Ao das Massas, conforme apresentada na
Equao 8, s conduz a resultados corretos quando as concentraes das diversas substncias
envolvidas tendem a zero (diluio infinita). Ento, props uma nova expresso da Lei da
Ao das Massas, em termos de atividades, vlida para qualquer sistema em equilbrio, a uma
dada temperatura:
K=

{C}c {D}d ... {M }m


{ A}a {B}b ... {N }n

(9)

Onde: K a constante de equilbrio;


{A}, {B}, ... so as atividades das diversas espcies qumicas [mol/L].
Lewis (1907) tambm forneceu o embasamento matemtico que permitiu a
determinao experimental das atividades de uma srie de substncias em uma diversidade de
solues nos anos subseqentes. Esses resultados experimentais serviriam mais tarde para
validar os modelos matemticos que permitem estimar a atividade em condies genricas e
complexas.
Alguns anos depois, Noyes53 e Bray (1911) introduziram o conceito de coeficiente de
atividade, definido por eles como:

A =

{ A}
[ A]

Onde: A o coeficiente de atividade da espcie qumica A [adimensional];


{A} a atividade de A [mol/L];
[A] a concentrao molar de A [mol/L].
53

Arthur Amos Noyes (1866-1936). Qumico norte-americano. Aluno de doutorado de Wilhelm Ostwald
(Wikipdia).

(10)

203

Noyes e Bray (1911) afirmam que, medida que a concentrao de A vai diminuindo,
o coeficiente de atividade tende a um valor constante. Ento, por uma questo de
convenincia, consideraram que, em soluo aquosa, o coeficiente de atividade poderia ser
considerado como igual a 1 quando a diluio tende ao infinito. Ou seja: quando a diluio
tende ao infinito, a atividade tende a ser igual concentrao molar. Cabe lembrar que Lewis
(1907) havia dito que a atividade era proporcional concentrao molar em solues ideais
(diluio infinita), mas no estabeleceu o valor da constante de proporcionalidade.
Posteriormente, Lewis e Randall54 (1921a) aceitaram a considerao de que o coeficiente de
atividade igual a 1 quando a diluio infinita.
No comeo da dcada de 20, Brnsted55 (1920) notou que o uso da concentrao
molar medida em laboratrio para o clculo do coeficiente de atividade conforme dado pela
Equao 10 causava problemas de impreciso nos resultados devido a erros de medida. Esse
autor props, ento, que o coeficiente de atividade fosse definido como:

A =

{ A}
xA

(11)

Onde: A o coeficiente de atividade de A [adimensional];


{A} a atividade de A [adimensional];
xA a frao molar de A na soluo [adimensional].
Com isso, a atividade, que at ento era considerada como tendo unidades de mol/L,
passa a ser adimensional.
Segundo Brnsted (1920), com a definio da Equao 11 o coeficiente de atividade
passa a ser tambm uma grandeza termodinmica.

54

Merle Randall (1888-1950). Qumico americano, famoso por ter passado 25 anos medindo energias de Gibbs
de um grande nmero de substncias juntamente com G.N. Lewis (Wikipdia).
55
Johannes Nicolaus Brnsted (1879-1947). Qumico dinamarqus. Mais conhecido pela teoria de cidos e bases
que leva seu nome e o do ingls Thomas Martin Lowry (Teoria de Brnsted-Lowry). (Wikipdia).

204

Estranhamente, Lewis e Randall (1921b) afirmam que Brnsted (1920) teria definido o
coeficiente de atividade como sendo:

{ A}
M A

(12)

Onde: MA a molalidade do soluto [mol/kg].


Mais uma vez a atividade aparece com unidades, desta vez mol/kg.
Essa relao com a molalidade, que no aparece no trabalho de Brnsted (1920), foi
usada por Lewis e Randall (1921b) para construir o conceito de fora inica, que ser visto
mais adiante.

3.4.2 A abordagem atual

Atualmente a atividade deduzida a partir do conceito de potencial qumico. O


potencial qumico () uma grandeza extremamente til para a explicao de uma srie de
fenmenos, tendo sido introduzido por Gibbs. Ele no ser definido aqui. Para os efeitos deste
trabalho, apenas se deixar indicado onde o potencial qumico entra nas equaes do clculo
de atividades.
A IUPAC (2008) define uma grandeza chamada de atividade absoluta:
A

R T

A = exp

Onde: A a atividade absoluta da substncia A;


A o potencial qumico absoluto da substncia A;
R a constante universal dos gases [J/K.mol];
T a temperatura absoluta [K].

(13)

205

A Equao 13 mostra que a atividade e o potencial qumico esto diretamente


relacionados, podendo ser considerados equivalentes um ao outro (Chagas, 1999).
Isolando o potencial qumico, a Equao 13se torna:

A = R T ln A

(14)

Pode parecer estranho que uma equao que envolve uma constante associada a gases
seja vlida tambm para fases lquidas. Essa uma questo que foi resolvida no final do
sculo XIX. Estudos experimentais mostraram a continuidade entre os estados lquido e
gasoso. Com base nisso, Lewis (1899) afirmou que se deveria consider-los essencialmente
idnticos e que qualquer frmula que fosse universalmente vlida para um estado tambm
deveria obrigatoriamente s-lo para o outro.
possvel visualizar isso pensando nos diagramas de fase. Suponhamos um lquido
nas condies ambientes. Eleva-se a presso aplicada ao lquido at acima da presso do
ponto crtico. Em seguida, eleva-se a temperatura at ultrapassar o ponto crtico: o lquido se
converte em gs sem mudana de fase. Em seguida, diminui-se muito a presso, at bem
abaixo da presso original. A substncia continua na fase gasosa, pois a temperatura est
acima do ponto crtico. Por fim, diminui-se a temperatura at a temperatura ambiente. A
substncia est no estado de vapor. Assim, houve uma mudana de lquido para vapor sem
qualquer descontinuidade. No havendo descontinuidade, no h porque considerar que
equaes vlidas num determinado ponto no o sejam em outro.

206

A atividade no pode ser quantificada em termos absolutos. Ela deve ser estabelecida
em relao a algum estado de referncia (Chagas, 1999). Assim sendo, define-se atividade
relativa como sendo (IUPAC, 2008):

a = { A} =

A
0A

(15)

Onde: a a atividade relativa [adimensional];


A a atividade absoluta na condio de interesse;
A0 a atividade absoluta no estado de referncia.
A definio de atividade relativa apresenta uma grande vantagem: o referencial pode
ser escolhido arbitrariamente pelos interessados. Isso permite que se defina o coeficiente de
atividade de tal modo que seja facilmente aplicvel aos clculos de equilbrio.
A IUPAC (2008) define o coeficiente de atividade em termos do potencial qumico,
como uma grandeza adimensional:

M
R T ln A A0 = A A R T ln A0
M

Onde: A o potencial qumico da espcie A [J/mol];


R a constante universal dos gases [J/K.mol];
T a temperatura absoluta [K];
A o coeficiente de atividade [adimensional];

MA a molalidade do soluto [mol/kg];


M0 a molalidade padro, de escolha arbitrria.

(16)

207

A Equao 16 pode ser traduzida da seguinte forma: considerando que a atividade


de um soluto A quando em diluio infinita seja dada por:

{ A} =

MA
M0

(17)

O coeficiente de atividade A uma grandeza tal que a atividade deste mesmo soluto A
quando em diluio finita (no infinita, mais concentrada) dada por:

{ A} = A

MA
M0

(18)

Estabelecendo uma molalidade padro de 1 mol/kg, tem-se que a atividade do soluto


quando em diluio infinita numericamente (em mdulo) igual sua molalidade, porm sem
unidades (adimensional). A vantagem dessa escolha ntida: trabalhar com os valores
numricos das concentraes medidas em laboratrio, facilitando a visualizao dos clculos
e fenmenos. Nada impediria que a atividade fosse definida em termos de frao molar,
conforme feito por Brnsted (1920). Isso, porm, apenas dificultaria os clculos.
A partir da Equao 18 o coeficiente de atividade pode ser definido em termos prticos
como sendo (Chagas, 1999):
0

M
A = { A} A
MA

Onde: A o coeficiente de atividade do soluto A;


{A} a atividade do soluto [adimensional];
MA a molalidade do soluto [mol/kg];
MA0 a molalidade padro, considerada como sendo 1 mol/kg.

(19)

208

A Equao 19 no serve como definio formal do coeficiente de atividade por no


deixar claro que o mesmo est baseado no potencial qumico nem que se arbitrou que a
atividade em diluio infinita seria numericamente igual molalidade.
Entre 1876 e 1878, J.W. Gibbs56 consegue aplicar os princpios da termodinmica ao
estudo de equilbrios qumicos. Esses trabalhos, intitulados On the Equilibrium of
Heterogeneous Substances57,58 so hoje considerados um dos maiores avanos cientficos do
sculo XIX e uma das bases da fsico-qumica (Wikipdia).
A partir do trabalho de Gibbs, Lewis (1913) mostrou que, no equilbrio, sempre
vlida a relao:
K=

{C}c {D}d ... {M }m


{ A}a {B}b ... {N }n

(20)

Onde: K a constante de equilbrio termodinmica;


{A}, {B},... so as atividades das diversas substncias;
a, b,... so os coeficientes estequiomtricos das diversas substncias.
A constante K agora pode ser chamada de termodinmica porque derivada
exclusivamente de consideraes termodinmicas, sem a necessidade de verificaes
experimentais (Chagas, 1999).
As constantes de equilbrio empricas, obtidas em laboratrio, se aproximam das
constantes de equilbrio termodinmicas sempre que a medio for feita em sistemas muito
diludos (fora inica tendendo a zero).
A deduo de Lewis mostra que o fato de que os expoentes das atividades na Equao
20 so iguais aos coeficientes estequiomtricos advm do clculo da variao da energia de
56

Josiah Willard Gibbs (1839-1903). Cientista norte-americano. Primeiro PhD em engenharia dos EUA. Fsico
terico e qumico, desenvolveu os conceitos de potencial qumico e energia livre. Foi o primeiro a aplicar a
Segunda Lei da Termodinmica para interpretar fenmenos fsico-qumicos, explicando e inter-relacionando o
que at ento era uma massa de fatos isolados. considerado um dos maiores cientistas norte-americanos
(Wikipdia).
57
GIBBS, J.W. Transactions of the Connecticut Academy, v. III, pp. 108-248, out 1875 - mai 1876.
58
GIBBS, J.W. Transactions of the Connecticut Academy, v. III, pp. 343-524, mai 1877 jul 1878.

209

Gibbs da reao. Alguns livros-texto afirmam ou deixam implcito que os expoentes so


oriundos das expresses da velocidade das reaes direta e inversa. Esse foi o raciocnio
usado originalmente por Guldberg e Waage para construir a Lei da Ao das Massas, mas que
hoje se sabe incorreto. Os expoentes das equaes cinticas no guardam qualquer relao
com os expoentes da Lei da Ao das Massas e devem ser determinados experimentalmente.
Outro ponto muito importante que precisa ser destacado o fato de que, como as
atividades so adimensionais, a constante de equilbrio termodinmica tambm o . As
constantes de equilbrio empricas, baseadas em medies experimentais, tinham unidades
que correspondiam combinao das unidades das diversas concentraes elevadas a seus
coeficientes estequiomtricos, variando portanto conforme a reao e o tipo de medida feita.
Embora para solues muito diludas o valor numrico da constante emprica se aproxime do
valor da constante termodinmica, suas unidades o tornam essencialmente incompatvel com
os clculos termodinmicos. Os livros-texto muitas vezes ignoram esse problema e no
explicam a existncia de diferenas entre as constantes empricas e termodinmicas. Algumas
vezes chegam a dizer que as unidades podem ser ignoradas (desde que dadas todas em
mol/L).

3.4.3 Expresses da atividade e da lei da ao das massas em termos de


concentraes molares

Para tornar direta a aplicao da atividade aos clculos de equilbrio qumico com
lixiviado (ou solues mais diludas que este) possvel expressar a atividade em termos de
concentraes molares. No lixiviado e em solues menos concentradas que ele, a
concentrao molar e a molalidade esto relacionadas pela equao:

210

[ A]

MA
H 2O
1000

(21)

Onde: [A] a concentrao molar de A [mol/L];


MA a molalidade de A [mol/kg];

H 2O a massa especfica da gua [g/L].


Substituindo a Equao 21 na Equao 19, esta pode ser modificada para que seja
expressa em termos de concentraes molares:
[ A]0
A = { A}
[ A]

(22)

Onde: [A] a concentrao molar do soluto [mol/L];


[A]0 a concentrao molar padro, igual a 1 mol/L.
Embora esta ltima relao seja uma aproximao, ela pode ser usada em trabalhos de
menor preciso (Chagas, 1999).
Por fim, com base no raciocnio acima exposto, a atividade de uma substncia numa
soluo pode ser definida, em termos prticos como sendo:

{ A} = A

[ A]
[ A]0

Onde: {A} a atividade [adimensional];


A o coeficiente de atividade [adimensional];
[A] a concentrao molar [mol/L];
[A]0 a concentrao molar padro, igual a 1 mol/L.

(23)

211

Os livros de engenharia sanitria e ambiental normalmente definem a atividade como


sendo:
{ A} = A [ A]

(24)

Nesta expresso, a correo em funo da concentrao padro de 1 mol/L no


explicitada e, ao mesmo tempo, se costuma deixar claro que o coeficiente de atividade
adimensional. Isto conduz o leitor a imaginar, erroneamente, que a atividade tem as mesmas
unidades da concentrao molar (mol/L), o que um erro.
A constante de equilbrio termodinmica pode ser escrita em funo das concentraes
molares caso se substitua a Equao 23 na Equao 20:

K=

Cc [C ]c Dd [ D] d ... Mm [ M ] m
Aa [ A] a Bb [ B]b ... Nn [ N ] n

(25)

Agora, a correo das no-idealidades feita inteiramente pelo coeficiente de


atividade. A constante de equilbrio termodinmica no se altera. Note-se que na Equao 25
j est implcito o fato de que todas as concentraes molares devem ser divididas pela
concentrao molar padro (1 mol/L), de modo que elas se comportam como grandezas
adimensionais.

3.4.4 Mtodos para estimar as atividades e os coeficientes de atividade

Com base na Equao 23 se percebe que a estimativa da atividade qumica em muitos


casos se resume estimativa dos coeficientes de atividade que se aplicam a cada substncia,
em cada situao. Em outros casos, deve-se estimar diretamente a atividade. Vrios modelos
foram construdos para permitir essas estimativas, cada um vlido para um tipo de substncia

212

e mais vantajoso dentro de uma determinada faixa de concentraes. A maior parte deles
inclui o conceito de fora inica.

3.4.4.1 Fora inica

Lewis e Randall (1921b) verificaram que, em solues suficientemente diludas59, o


coeficiente de atividade de um dado eletrlito forte era o mesmo em todas as solues que
apresentavam o mesmo valor de uma certa nova grandeza. A partir disso, chegaram a postular
que o coeficiente de atividade de qualquer on dependeria somente dessa nova grandeza. Essa
grandeza foi chamada por eles de fora inica e foi definida como sendo:

IM =

1
M A Z A2
2

(26)

Onde: IM a fora inica em termos de molalidade [mol/kg];


MA a molalidade da espcie qumica A [mol/kg];
ZA o nmero de carga60 da espcie qumica A (1+, 2-, etc...).
A fora inica pode ser entendida como uma medida da concentrao de cargas
eltricas na soluo (Mendona, Vaz e Mendona, 2001).
A Equao 26 no foi escrita no artigo de Lewis e Randall (1921b). Eles apenas
descreveram seu significado em palavras.

59

Os prprios autores fazem questo de dizer que a expresso soluo diluda indica somente que este
princpio completamente vlido quando a diluio tende ao infinito. O limite mximo de concentrao para o
qual o princpio vlido deve ser determinado experimentalmente. Segundo os autores, ele varia em funo da
natureza dos ons, de alguns centsimos a alguns dcimos de mol/kg.
60
Anteriormente, Z era chamado de carga da espcie qumica. Entretanto, carga eltrica uma grandeza
medida em Coulombs. O nion sulfato (SO42-), por exemplo, tem uma carga eltrica de -3,2 x 10-19 C. Para evitar
essa ambigidade, optou-se por passar a chamar a carga do on por nmero de carga.

213

Na engenharia, a fora inica mais comumente expressa em termos de concentrao


molar, pela Equao 27 (Stumm e Morgan, 1981):

Im =

1
[ A] Z A2
2

(27)

Onde: Im a fora inica em termos de concentrao molar [mol/L];


[A] a concentrao molar da espcie qumica A [mol/L];
ZA o nmero de carga da espcie qumica A.
A IUPAC (2008) aceita as duas definies de fora inica.
Em solues aquosas suficientemente diludas, como o caso do lixiviado, a fora
inica em [mol/L] pode ser convertida para a fora inica em [mol/kg] pela Equao 28:

I M = 1000

Im

H O

(28)

Onde H 2O a massa especfica da gua [g/L].


A fora inica de solues aquosas raramente excede 0,7 mol/L.
Na prtica, como ser visto a seguir, a fora inica estimada por correlaes
empricas com variveis medidas em laboratrio. Assim sendo, o erro gerado por usar a fora
inica em concentrao molar ao invs de molalidade insignificante diante dos erros das
medies experimentais. Por esse motivo, nas equaes que envolvem a fora inica seus
valores podem introduzidos indistintamente em mol/kg ou mol/L.
Lewis e Randall (1921b) simbolizaram a fora inica com a letra grega , o que ainda
usado por alguns autores. A IUPAC (2008), porm, sugere o uso da letra I como smbolo
para fora inica, independentemente das unidades usadas. Assim sendo, neste texto a fora
inica ser simbolizada simplesmente por I, independentemente das unidades.

214

3.4.4.1.1 Equaes para a estimativa prtica da fora inica

A Equao 26 e a Equao 27 so teis quando se deseja preparar uma soluo com


fora inica conhecida, ou mesmo para calcular a fora inica de uma soluo que foi
preparada em laboratrio. O lixiviado, porm, uma soluo complexa, onde no se conhece
as concentraes individuais dos diversos componentes. Ento, se faz necessrio lanar mo
de equaes empricas que relacionam a fora inica com variveis facilmente mensurveis.
Duas dessas equaes so usualmente citadas nos livros de engenharia sanitria e ambiental: a
equao de Langelier e a equao de Russell.

3.4.4.1.1.1 Equao de Langelier

Langelier (1936)61 apud Snoeyink e Jenkins (1980) relacionou a fora inica com a
concentrao de slidos dissolvidos totais:

I = 2 , 5 10

SDT

(29)

Onde SDT a concentrao de slidos dissolvidos totais em mg/L.


Devido importncia da medida de SDT para essa estimativa, cabe fazer uma anlise
das metodologias disponveis para essa medio.
H um costume de se avaliar a concentrao de slidos dissolvidos totais pela
diferena entre a concentrao de slidos totais e a de slidos suspensos totais. Essas
concentraes so medidas de acordo com os mtodos 2540 B e 2540 D de APHA, AWWA e
WEF (2005), respectivamente.

61

LANGELIER, W.F. The analytical control of anticorrosion water treatment. Journal of the American Water
Works Association, v. 28, p. 1500, 1936.

215

Esses mtodos prevem secagem das amostras na estufa ente 103 e 105 C. A essa
temperatura perde-se muito pouca matria orgnica por volatilizao e a gua de cristalizao
no removida. Parte do CO2 presente perdido para a atmosfera e o restante dos
bicarbonatos convertido em carbonatos. At mesmo parte da gua mecanicamente presa
amostra pode permanecer, o que requer um tempo maior de secagem (APHA, AWWA e
WEF, 2005). Felizmente esse ltimo problema muito provavelmente solucionado
estabelecendo-se um tempo mnimo de secagem de 24 horas (Pereira, 2007).
Ento, esses mtodos quantificam o conjunto da matria orgnica e inorgnica,
excludos os compostos que se volatilizam a essa temperatura, como parte do CO2, compostos
orgnicos volteis e praticamente toda a amnia (segundo APHA, AWWA e WEF, 2005, todo
o carbonato de amnio).
H outro mtodo, porm, indicado por APHA, AWWA e WEF (2005) para a medida
de slidos dissolvidos totais: o mtodo 2540 C. Esse mtodo prev secagem da amostra a
180 2 C. Com esse mtodo toda a gua mecanicamente retida eliminada, mas alguma
gua de cristalizao pode permanecer, principalmente se houver presena de sulfatos. Com
tempo suficiente, todos os bicarbonatos so convertidos em carbonatos. Os carbonatos podem
se decompor parcialmente. Alguns sais de cloreto e nitrato podem ser perdidos. A matria
orgnica pode ser perdida por volatilizao, mas no totalmente destruda (APHA, AWWA
e WEF, 2005).
Segundo APHA, AWWA e WEF (2005), esse mtodo conduz a valores de slidos
dissolvidos mais prximos dos que seriam obtidos somando os diversos componentes
minerais presentes na amostra. Ou seja, ele imaginado como sendo uma medida da matria
inorgnica presente na amostra, excludos os compostos volteis. Embora APHA, AWWA e
WEF (2005) no mencionem o caso, possvel que isso no seja vlido para guas que
contenham uma quantidade razovel de matria orgnica.

216

bastante provvel que a concentrao de SDT da Equao 29 se refira ao valor


medido com o mtodo 2540 C. O trabalho de Langelier posterior publicao (Howard,
1933) que mostrou que a secagem a 180 C conduzia a melhores resultados que a secagem a
105 C e que hoje usada como referncia por APHA, AWWA e WEF (2005). Esse trabalho
foi feito a partir de anlises de guas superficiais e subterrneas, no de guas residurias.
Langelier trabalhava com guas de abastecimento e muito provavelmente teve contato com o
trabalho de Howard. Este ltimo autor tambm observou que as diferenas entre as medidas
de slidos dissolvidos totais e soma dos diversos constituintes minerais eram maiores nas
guas que tinham maior cor. Isso indica que a secagem a 180 C no consegue eliminar a
matria orgnica (causadora de grande parte da cor) e que portanto no e nunca foi - uma
medida adequada para, isoladamente, quantificar o material inorgnico dissolvido em guas
que contenham uma quantidade significativa de matria orgnica. Tambm importante
destacar que o trabalho de Howard nada fala contra o uso da ignio a 550 C para
determinao da frao de slidos fixos.
A medida de slidos dissolvidos fixos por ignio a 550 C (mtodo 2540 E), portanto,
talvez fornea resultados mais prximos da concentrao real de matria inorgnica em
amostras que contenham muita matria orgnica do que o mtodo 2540 C. Segundo APHA,
AWWA e WEF (2005), porm, a calcinao a 550 C pode levar perda por decomposio
ou volatilizao de alguns sais minerais. Embora toda a matria orgnica seja eliminada, a
perda de inorgnicos impediria que este mtodo fosse uma maneira de distinguir entre matria
orgnica e inorgnica.
Van Haandel e Lettinga (1994) apresentam a equao de Langelier como sendo dada
em funo de SDF (slidos dissolvidos fixos). Eles tambm dizem que a equao de
Langelier vlida para guas com concentraes de SDF de at 1 000 mg/L. Segundo esses

217

autores, isto a tornaria vlida para quase todas as guas de abastecimento e para o esgoto
domstico. Entretanto, se assim for, no vlida para o lixiviado.
Em face dessa controvrsia, os valores de fora inica a partir das concentraes de
SDT e SDF foram avaliados e comparados com os valores da fora inica estimados pela
condutividade, com vistas a determinar a validade de sua aplicao.

3.4.4.1.1.2 Equao de Russell

Russell (1976)62 apud Snoeyink e Jenkins (1980) estabeleceu uma correlao entre a
fora inica e a condutividade de 13 guas diferentes, de composio bastante variada:
I = 1,6 10 -5 CE

(30)

Onde CE a condutividade eltrica em S/cm.


Cumpre informar que a Equao 30 conforme apresentada em Metcalf & Eddy (2003)
est incorreta.
A equao proposta por Russell (1976) apud Snoeyink e Jenkins (1980) est de acordo
com os resultados previamente obtidos por Lind (1970)63 apud Snoeyink e Jenkins (1980)
para um grande nmero de guas superficiais e subterrneas dos Estados Unidos. Cumpre
citar que a condutividade das guas estudadas por Lind no ultrapassou os 1 200 S/cm e a
fora inica sempre ficou abaixo de 0,06.

62

RUSSELL, L.L. Chemical aspects of groundwater recharge with wastewaters. Tese de Doutorado.
University of California, Berkeley, 1976.
63
LIND, C.J. Specific conductance as a means of estimating ionic strength. U.S. Geological Survey
Professional Paper 700-D, pp. D272-D280, 1970.

218

Em nenhuma das bibliografias consultadas foi apresentada a unidade em que a fora


inica est sendo avaliada. Isto mais uma razo para que se possa usar indistintamente seus
valores em mol/kg ou mol/L.
Devido importncia das medidas de condutividade, se faz necessrio detalhar esse
ensaio. A condutividade uma medida da capacidade de uma soluo aquosa de conduzir
uma corrente eltrica. A tcnica de sua medio est descrita no mtodo 2510 B de APHA,
AWWA e WEF (2005). Essa capacidade depende da presena de ons, da concentrao total
desses ons, sua mobilidade e valncia, assim como da temperatura da soluo. A maior parte
dos compostos inorgnicos quando dissolvidos produzem solues que so boas condutoras
de eletricidade. Por outro lado, molculas orgnicas que no se dissociam em soluo aquosa
conduzem muito mal a eletricidade, ou nem sequer chegam a conduzi-la. ons em
concentraes-trao geralmente no contribuem significativamente para a condutividade total
(APHA, AWWA e WEF, 2005).
Entre os ons inorgnicos responsveis pela condutividade esto o on amnio e o on
bicarbonato. Uma particularidade destes ons em comparao com os demais o fato de
poderem ser considerados como ons volteis, pois eles podem sair da soluo, sendo
transferidos para a atmosfera adjacente. Isso acontece porque esses ons esto em equilbrio
com substncias gasosas (respectivamente, amnia e gs carbnico), que podem ser
absorvidos ou dessorvidos pela soluo em funo das condies ambientais. ons volteis
no contribuem para a massa de slidos dissolvidos fixos, pois evaporam, pelo menos em
parte, quando a soluo posta na estufa para secar.
Uma vez que a amnia contribui para a condutividade mas no contribui para a
concentrao de slidos dissolvidos totais, independentemente do mtodo de anlise, pode ser
que no lixiviado a fora inica estimada pela Equao 29 difira significativamente daquela
estimada pela Equao 30. Isso foi avaliado experimentalmente durante essa pesquisa.

219

3.4.4.2 Coeficientes de atividade de solutos em solues muito diludas

Quando a soluo muito diluda, a atividade tende a ser numericamente igual


molalidade e, portanto, o coeficiente de atividade pode ser considerado igual a 1.
Os desvios em relao idealidade comeam a aparecer em solues de eletrlitos
quando a molalidade do soluto passa de 0,01 mol/kg, e em solues de no eletrlitos quando
a molalidade do soluto ultrapassa 0,1 mol/kg (Chagas, 1999).

3.4.4.3 Coeficientes de atividade de eletrlitos

Quando se trata de ons, a intensidade e o alcance das interaes eletrostticas entre


eles so to grandes que possvel que estas interaes sejam as principais responsveis pelos
desvios em relao idealidade das solues inicas, dominando todas as demais
contribuies ao comportamento no ideal (Atkins, 1999). Os diversos modelos matemticos
que estimam o coeficiente de atividade de eletrlitos em soluo so baseados em
consideraes eletrostticas, acrescidas de correes empricas.

220

3.4.4.3.1 Lei Limite de Debye-Hckel

Com base na predominncia do efeito das interaes eletrostticas, Peter Debye64 e


Erich Hckel65, em 1923, elaboraram uma teoria para as solues inicas, a qual permite o
clculo do coeficiente de atividade de um determinado on presente em uma soluo (Atkins,
1999). Essa teoria, publicada originalmente em alemo66, se baseia em um modelo em que os
ctions e os nions esto totalmente dissociados (Chagas, 1999).
Em tese, os ctions e nions resultantes da dissociao inica de uma substncia
teriam, cada um, seu prprio coeficiente de atividade. Entretanto, no h procedimento
experimental que permita separar as contribuies de ctions e nions. O que se faz atribuir
a responsabilidade pelo comportamento no-ideal s duas espcies de ons, atravs da
definio de um coeficiente mdio de atividade (Atkins, 1999).
Para solues muito diludas, o coeficiente mdio de atividade pode ser calculado pela
Lei Limite de Debye-Hckel (Chagas, 1999):
ln = Z + Z I

(31)

Onde: o coeficiente mdio de atividade [adimensional];


um coeficiente de ajuste [kg.mol-];
Z+ o nmero de carga do ction;
Z- o nmero de carga do nion;
I a fora inica da soluo [mol/kg].

64

Petrus (Peter) Josephus (Joseph) Wilhelmus (William) Debije (Debye) (1884-1966). Engenheiro eletricista,
doutor em fsica e vencedor do prmio Nobel de qumica em 1936. Holands. Mudou oficialmente o nome aps
emigrar para os Estados Unidos.
65
Erich Armand Arthur Joseph Hckel (1896-1980). Qumico e fsico alemo.
66
DEBYE, P.J.W.; HCKEL, H. Zur theorie der electrolyte. I. Gefrierpunktserniedrigung und verwandte
Erscheinungen. Physikalische Zeitschrift, v. 24, n. 9, p. 185206, 1923.

221

O coeficiente dado por (Chagas, 1999):


1, 5

e2

= 2 L B
4

T
0
B

(32)

Onde: L o nmero de Avogadro (6,0221 x 1023 mol-1);


B a massa especfica do solvente [kg/m3 g/L];
e a carga eltrica elementar (1,6022 x 10-19 C);
0 a constante dieltrica do vcuo (8,8542 x 10-12 A2.s4.kg-1.m-3);
B a constante dieltrica relativa do solvente [adimensional];
k a constante de Boltzmann (1,3807 x 10-23 J/K);
T a temperatura absoluta [K].
Inserindo os valores numricos das diversas constantes na Equao 32 e considerando
que o solvente a gua (soluo aquosa), obtm-se uma expresso simplificada para :

= 1,3286 10 5 H O ( H O T )1,5
2

(33)

Onde: o coeficiente de ajuste da Equao 31 [kg.mol-];

H O a massa especfica da gua [kg/m3 g/L];


2

H 2O a constante dieltrica relativa da gua [adimensional];


T a temperatura absoluta [K].
preciso ter muito cuidado ao usar equaes nas quais aparece algum valor numrico
sem indicao de unidades. Muitas vezes essa quantidade no adimensional, de modo que
absolutamente necessrio que as demais grandezas sejam introduzidas rigorosamente nas
unidades indicadas. No caso da Equao 33, o fator 1,3286 x 105 tem unidades de
[m1,5.K1,5.mol-0,5].

222

A constante dieltrica relativa da gua pode ser calculada pela seguinte equao,
vlida entre 0 e 99 C (Lide, 2007):

H 2O (T ) = 0,72997 10 3 T 2 0,79069 T + 249,21

(34)

Onde T a temperatura absoluta (K).


Essa constante chamada de relativa porque igual razo entre a constante dieltrica
absoluta e a constante dieltrica do vcuo (Lide, 2007). Portanto, um nmero adimensional.
A presena do produto 0B na Equao 32 justamente para fornecer o valor da constante
dieltrica absoluta do solvente.
A Equao 31 recebe o nome de lei limite porque vlida no limite quando a
concentrao do composto tende a zero (diluio infinita) (Atkins, 1999). Na prtica, ela vale
apenas para foras inicas muito baixas (I < 0,005 mol/kg), segundo Snoeyink e Jenkins
(1980).
Na literatura tambm freqente a apresentao da Lei Limite de Debye-Hckel em
termos de logaritmos decimais (Atkins, 1999):
log = A Z + Z I

Onde: o coeficiente mdio de atividade;


A o coeficiente de ajuste [kg.mol-] ;
Z+ o nmero de carga do ction;
Z- o nmero de carga do nion;
I a fora inica da soluo [mol/kg].

(35)

223

A mudana de base dos logaritmos exige apenas que se mude o valor do coeficiente de
ajuste, dividindo-o pelo logaritmo neperiano de 10:

A=

(36)

ln10

Onde: A o coeficiente de ajuste da Equao 35;


o coeficiente de ajuste da Equao 31.
Considerando que a massa especfica da gua seja constante e aproximadamente igual
a 1 000 g/L, Stumm e Morgan (1981) apresentam uma frmula simplificada para o clculo de
A:

A = 1,82 10 6 H 2O T

1, 5

(37)

Onde: A o coeficiente de ajuste [kg.mol-];

H 2O a constante dieltrica relativa da gua;


T a temperatura absoluta [K].
Observe-se que, pelas dimenses da Equao 31 e da Equao 35 a fora inica deve
ser dada em [mol/kg]. Isto no fica claro na maior parte da literatura de engenharia sanitria e
ambiental. Em funo dos erros de estimativa no h diferena entre usar valores da fora
inica em molalidade ou em concentrao molar, porm isto pode levar confuso quem
queira fazer uma anlise dimensional das equaes e no esteja ciente desse fato.
Ainda resta um problema. A definio de coeficiente mdio de atividade pressupe
que se conhea o par ction-nion de interesse. Isso possvel para solues simples, de
composio conhecida, onde h poucas espcies qumicas. No caso de solues complexas, de
composio desconhecida, como o caso do lixiviado, faria pouco sentido tentar estimar
coeficientes mdios de atividade para a multiplicidade de pares ction-nion possvel de ser
encontrada. Uma soluo para este problema o uso de coeficientes de atividade vlidos para

224

um on isolado, conforme apresentado por Stumm e Morgan (1981). Embora no seja uma
grandeza real (no existem ctions na ausncia de nions, e vice-versa), coeficientes de
atividade aplicveis a uma nica espcie inica simplificam grandemente os clculos e
permitem boas aproximaes.
A Lei Limite de Debye-Hckel pode ser modificada para permitir o clculo do
coeficiente de atividade para uma nica espcie inica da seguinte forma (modificada de
Stumm e Morgan, 1981):

ln = Z 2 I

(38)

Onde Z o nmero de carga do on e Z2 substitui Z + Z .


Note-se que o coeficiente de atividade conforme calculado pela Equao 38 igual
para todos os ons com o mesmo nmero de carga. Este resultado est de acordo com as
observaes feitas por Brnsted (1920).
As prximas equaes que sero apresentadas j esto modificadas para o clculo dos
coeficientes individuais de atividade. Caso haja interesse em se calcular a atividade de um
determinado par ction-nion, basta substituir Z2 por Z + Z .

3.4.4.3.2 Lei de Debye-Hckel estendida

Para foras inicas mais elevadas, at 0,1 mol/kg, o coeficiente de atividade pode ser
calculado pela Lei de Debye-Hckel estendida (IUPAC, 2008):

ln =

Z2 I
1+ B a I

Onde: B um coeficiente de ajuste;


a o parmetro de dimenso do on.

(39)

225

B dado por (modificada de Chagas, 1999):

e2
4 0 B k T

B = 2 10 9 2 L B

(40)

Onde: B dado em [kg.mol-.nm-1];


Demais grandezas como na Equao 32.
Mais uma vez, inserindo os valores numricos tem-se uma expresso simplificada:

B = 15,903

H O
2

H O T

(41)

Onde: B dado em [kg.mol-.nm-1];

H O a massa especfica da gua [kg/m3 g/L];


2

H 2O a constante dieltrica relativa da gua [adimensional];


T a temperatura absoluta [K].
Considerando que a massa especfica da gua seja constante e aproximadamente igual
a 1 000 g/L, Stumm e Morgan (1981) apresentam uma frmula ainda mais simplificada para o
clculo de B:

B=

503
H 2O T

(42)

Onde B dado em [kg.mol-.nm-1].


A Equao 42 difere da originalmente apresentada por Stumm e Morgan (1981) pelo
fato de B nesta ltima ser dado em [kg.mol-.-1]. Como a dimenso de comprimento dada
em angstroms, o numerador passa a ser 50,3 e no mais 503.
O parmetro de dimenso (a) foi estimado para um grande nmero de ons. A Tabela
19 apresenta os valores de a para diversos ctions e nions:

226

Tabela 19 Valores do parmetro a (tamanho do on) da Equao 39

Carga do on
Ctions
monovalentes

Ctions divalentes

Ctions trivalentes
Ctions
tetravalentes
nions
monovalentes
nions divalentes
nions trivalentes

Espcie qumica
Ag+, Cs+, NH4+, Rb+, Tl+
K+,
CH3NH3+
Na+
Li+
H+
Hg22+
Pb2+
Ba2+, Cd2+, Hg2+, Ra2+, Sr2+
Ca2+, Co2+, Cu2+, Fe2+, Mn2+, Ni2+, Sn2+, Zn2+
Be2+, Mg2+
Al3+, Ce3+, Cr3+, Fe3+, In3+, La3+, Nd3+, Pr3+,
Sc3+, Sm3+, Y3+
Ce4+, Sn4+, Th4+, Zr4+

Parmetro a (nm)
0,25
0,3
0,35
0,4
0,6
0,9
0,4
0,45
0,5
0,6
0,8
0,9

Br-, Cl-, CN-, I-, NO2- NO3BrO3-, ClO3-, ClO4-, F-, HS-, IO4-, MnO4-, OHCH3COO-, ClO2-, HCO3-, H2PO4-, HSO3-, IO3CrO42-, HPO42-, SO42-, S2O32-, S2O62-, S2O82-,
SeO42CO32-,MoO42-, SO32S2-, S2O42-, WO42PO43-

0,3
0,35
0,4
0,4

1,1

0,45
0,5
0,4

Fonte: modificada e reduzida da Tabela II de Kielland (1937)

Esses valores foram obtidos em 1937. Seria de se esperar que houvesse algum trabalho
mais recente. Entretanto, at hoje (ou, pelo menos, at 2001) essa a nica referncia citada.
Atkins (1999), porm, embora admita a possibilidade de se interpretar os parmetros B
e a como uma medida do afastamento mdio entre os ons, afirma que melhor consider-los
em conjunto como um parmetro emprico de ajustamento. Dado que o livro de Atkins
especfico sobre fsico-qumica, talvez seja melhor aceitar essa ltima opinio.

3.4.4.3.3 Aproximao de Gntelberg

Quando h um grande nmero de eletrlitos presentes, com as mais variadas cargas,


Stumm e Morgan (1981) sugerem o uso da aproximao de Gntelberg.

227

A 298,15 K (15 C) e tendo a gua como solvente, B tem o valor de 3,282 kg.mol

.nm-1. Considerando um valor mdio de a de 0,3 nm para ons monovalentes, o produto Ba

fica aproximadamente igual a 1. Assim, eliminam-se os coeficientes B e a da Equao 39,


resultando numa frmula que no envolve nenhum coeficiente de ajuste (Chagas, 1999):

ln =

Z2 I
1+ I

(43)

Onde: Z o nmero de carga do on;


I a fora inica da soluo [mol/kg].

A Equao 43 vlida para foras inicas de at 0,1 mol/L (Stumm e Morgan, 1981).
Embora deduzida para ons monovalentes a uma temperatura de 15 C, ela usada para
clculos de ons de outras valncias, em vrias temperaturas, quando no se tem uma
estimativa razovel de a (Chagas, 1999).
Outra forma de simplificar a equao de Debye-Hckel estendida usar a conveno
de Bates-Guggenheim, segundo a qual o produto Ba igual a 1,5 mol.kg-, para todas as
temperaturas e todas as composies das solues (IUPAC, 2008).

228

3.4.4.3.4 Equao de Davies

Para solues com fora inica maior, at 0,5 mol/L, a equao de Davies, proposta
em 1962, se ajusta melhor aos resultados experimentais (Stumm e Morgan, 1981). Ela
vlida para temperaturas entre 20 e 30 C (APHA, AWWA e WEF, 2005):

I
log = A Z 2
b I
1+ I

(44)

Onde b um coeficiente emprico de ajuste


Davies originalmente props um valor de 0,3 para b. Posteriormente, outros autores,
conforme dito por Stumm e Morgan (1981), sugeriram a mudana para 0,2.
A Equao 44 uma das frmulas que mais apresentada com erros na literatura. Foi
necessrio fazer uma ampla reviso para que se tivesse certeza da correo da frmula aqui
apresentada.
Como se ver mais adiante, a equao de Davies a mais adequada para os clculos
com lixiviado.

3.4.4.3.5 Modelo de Pitzer

Para foras inicas acima de 0,5 mol/kg se pode usar o modelo de Pitzer, que parece
ser vlido para foras inicas de at 8,0 mol/kg. interessante observar que o coeficiente de
atividade calculado por este modelo passa por um mnimo e depois volta a aumentar para
foras inicas muito altas, o que confirmado por resultados experimentais (Mendona, Vaz e
Mendona, 2001).

229

3.4.4.3.6 Avaliao global das diversas frmulas

Em todas as frmulas, quanto maior a fora inica menor o coeficiente de atividade.


Isto acontece porque com uma maior concentrao de ons na soluo, mais difceis se tornam
as interaes entre as substncias que reagem (Mihelcic, 1999). Quando a fora inica tende a
zero (solues muito diludas), o coeficiente de atividade tende a 1 e a atividade fica igual em
mdulo concentrao, como j comentado. Para eletrlitos, sempre menor ou igual a 1.
Tambm a partir dessas frmulas possvel verificar que o uso de coeficientes de
atividade tanto mais importante quanto maior for a carga do on, pois esta elevada ao
quadrado no clculo. Assim, algumas vezes os coeficientes de atividade dos ons
monovalentes so bastante prximos de 1,0, ao passo que os dos ons di, tri e tetravalentes se
afastam muito de 1,0 (Mihelcic et al., 1999).
Por fim, nunca demais lembrar que as equaes apresentadas fornecem resultados
apenas aproximados, mas que desde h muito (Kielland, 1937) so considerados bastante
teis quando no se exige grande exatido.

230

4 MATERIAL E MTODOS

4.1 Metodologia usada para a construo da tabela com as


caractersticas tpicas do lixiviado de aterros brasileiros

4.1.1 Compilao de dados

Os dados para a construo da tabela com as caractersticas dos aterros brasileiros


foram obtidos fazendo-se uma reviso bibliogrfica focada nas publicaes de autores
nacionais. Foram reunidos exclusivamente dados referentes ao lixiviado bruto de aterros reais.
Caso o lixiviado houvesse passado por qualquer sistema de tratamento, mesmo que sua
eficincia fosse praticamente zero, os dados no eram considerados. Dados obtidos de
lismetros no foram usados porque esses estudos no conseguem reproduzir as condies
reais de campo (Hamada, 1997) nem prever o comportamento de contaminantes
conservativos, como cloreto e metais (El-Fadel et al., 2002).
Tambm no foram usados dados de coletas feitas em piezmetros instalados no
macio de resduos nem em eventuais afloramentos superficiais indesejados. Este lixiviado
no passou pelas camadas mais antigas nem pela brita dos sistemas de drenagem, logo no
representativo dos lixiviados que chegam s estaes de tratamento. A validade desta
afirmativa foi verificada por Segura-Muoz (2002), que observou que o lixiviado encontrado
em pontos de afloramento superficial no aterro de Ribeiro Preto (SP) apresentava usualmente
concentraes de metais pesados superiores s encontradas na sada do sistema de drenagem.

231

4.1.1.1 Fontes bibliogrficas

4.1.1.1.1 Artigos de peridicos

Num primeiro momento tentou-se usar apenas artigos publicados em revistas


cientficas. Imaginava-se que isto daria uma segurana maior graas ao sistema de reviso por
pares (peer revision). Infelizmente, o nmero de artigos publicados sobre caractersticas do
lixiviado, mesmo nas revistas nacionais, muito pequeno. Apenas 15 foram localizados.
Alm disso, muito difcil para os revisores conferir os dados apresentados ou mesmo as suas
unidades.
Dois exemplos podem ser citados, embora com valores modificados para evitar
identificao. Num artigo, certa concentrao foi escrita como sendo de 123 mg/L. Em outro,
dos mesmos autores, a referida concentrao estava como 1,23 mg/L. No fcil saber se
houve um erro de digitao ou se realmente foram duas medidas diferentes, principalmente
quando so apresentados dados pontuais. Felizmente um dos artigos mostrava a distribuio
dos dados, de modo que se pde identificar o valor incorreto. O segundo exemplo de uma
concentrao apresentada como 1,5 mg/L num artigo e como 1,5 g/L em outro. O dado
correto foi identificado quando se teve acesso dissertao original.
Na coleta dos artigos de peridicos cientficos deve-se ressaltar a importncia
fundamental do Portal Peridicos da CAPES (http://www.periodicos.capes.gov.br), que
fornece acesso gratuito aos textos completos de mais de 12 000 peridicos nacionais e
internacionais. Somem-se a isso as vantagens oferecidas pela ISI Web of Knowledge,
ferramenta de busca de artigos internacionais tambm disponibilizada pela CAPES. O acesso

232

aos artigos nacionais tambm ficou muito facilitado graas ao portal SciELO (Scientific
Electronic Library Online), coordenado pela FAPESP e pela BIREME (Centro LatinoAmericano e do Caribe de Informao em Cincias da Sade).

4.1.1.1.2 Artigos publicados em congressos

O pequeno nmero de artigos disponveis em peridicos indexados levou


necessidade de se buscar informaes em artigos publicados em congressos. Dentro destes, a
maior parte das contribuies proveio dos Congressos Brasileiros de Engenharia Sanitria e
Ambiental e dos Congressos Interamericanos de Engenharia Sanitria e Ambiental. Os anais
de congressos permitiram vislumbrar a grande produo cientfica brasileira sobre o assunto
(um total de 80 trabalhos localizados), que no ganha visibilidade porque as pesquisas no so
convertidas em artigos de revista. A grande maioria corresponde a resultados parciais de
dissertaes de mestrado e teses de doutorado, as quais, no fosse a atual poltica da CAPES e
CNPq de exigir a disponibilizao em meio digital, no poderiam ser acessadas.
Artigos de congressos normalmente apresentam mais falhas que os artigos publicados
em revistas, porm no podem ser desprezados devido grande quantidade de informaes
que oferecem. Cabe ao pesquisador fazer a leitura crtica destes trabalhos e extrair as
informaes mais seguras e importantes.
No acesso aos artigos de congressos preciso ressaltar a importncia da base de dados
REPIDISCA, pertencente BIREME, que contm referncias da literatura em Engenharia
Sanitria e Cincias do Ambiente publicada nos pases da Amrica Latina e Caribe. Tambm
cabe ressaltar iniciativas pontuais, como a do Grupo de Resduos Slidos (GRS) da
Universidade Federal de Pernambuco (UFPE), que disponibiliza grande parte de suas
publicaes em portal prprio.

233

4.1.1.1.3 Teses e dissertaes

O terceiro grupo de publicaes utilizado foram as teses e dissertaes. A principal


vantagem destas obras sobre as demais a disponibilidade dos dados brutos, pelo menos em
boa parte dos casos. Quando os dados brutos no so apresentados, normalmente h grficos
que permitem observar as tendncias dos fenmenos. As metodologias empregadas tambm
costumam ser discutidas com mais profundidade. Artigos, tanto em revistas como em
congressos, oferecem pouco espao para tal detalhamento. Mais uma vez chama-se a ateno
para a importncia da publicao em meio digital. Das 41 teses e dissertaes usadas, 27
foram de outras universidades. O acesso a elas no teria sido possvel no fosse as bibliotecas
digitais de teses e dissertaes.

4.1.1.1.4 Livros

Livros tambm foram usados, em particular os editados pelo PROSAB. O longo tempo
exigido para a confeco de um livro faz com que ele esteja normalmente defasado em
relao aos avanos mais recentes do conhecimento, publicados em artigos. Por outro lado,
esse tempo tambm permite aos autores do livro analisar criticamente as informaes de que
dispem. Muitos artigos apresentam erros graves de mtodo que comprometem os resultados
obtidos. Em outros, as concluses simplesmente no esto de acordo com os resultados. Os
autores de livro podem levar todos estes fatos em considerao e publicar somente as
informaes mais seguras. Os livros, portanto, tendem a ser mais confiveis que os artigos.

234

A Figura 20 apresenta a distribuio das fontes bibliogrficas usadas, por tipo de


publicao.

Livros
1%
Teses e
dissertaes
30%

Revistas
nacionais
6%

Revistas
internacionais
5%

Artigos de
congresso
58%

Figura 20 Participao de cada tipo de publicao na compilao de dados usada para construir a tabela
com as caractersticas tpicas do lixiviado de aterros brasileiros

Independentemente do tipo de fonte usada, a responsabilidade pelo uso das


informaes disponveis na bibliografia sempre do usurio.

4.1.1.2 Relao de aterros

A Tabela 20 apresenta a relao dos aterros para os quais se obteve dados sobre as
caractersticas do lixiviado.

235

Tabela 20 Relao dos aterros para os quais foram encontrados dados sobre as caractersticas do
lixiviado, com suas respectivas referncias bibliogrficas
Estado/Regio
Nome do aterro
Municpio
Referncias
Norte
AM
Aterro de Manaus*
Manaus
Santana e Barroncas, 2007.
PA
Aterro de Perema
Santarm
Mendona et al., 2007.
TO
Aterro de Palmas*
Palmas
Naval, Cavalcante e Brito, 2003.
Nordeste
AL
BA
CE

Aterro de Macei
Aterro Metropolitano Centro
Aterro Metropolitano Oeste

Macei
Salvador
Caucaia

PB

Aterro Metropolitano

Joo Pessoa

PE

Aterro de Aguazinha*
Aterro da Muribeca

Olinda
Jaboato dos Guararapes

Aterro do Jquei Clube

Braslia

Centro-Oeste
DF

Nbrega et al., 2007.


Fiza et al., 2000.
Capelo Neto e Mota, 1999;
Fac e Santaella, 2002.
Lbo, 2006;
Farias et al., 2007;
Leite et al., 2007;
Ribeiro et al., 2007.
Melo e Juc, 2001
Juc, Melo e Bastos, 1997;
Melo e Juc, 2001;
Paes, 2003;
Santos, 2003;
Santos, Kato e Florncio, 2003;
Lins, Purificao e Juc 2004;
Santos, Kato e Florncio, 2004;
Beltro et al., 2005;
Lins, 2005;
Lins et al., 2005;
Rocha, 2005;
Silva et al., 2005;
Beltro, 2006;
Lbo, 2006;
Rodrigues Filho, 2007;
Santos, Kato e Florncio 2007;
Ramos, 2008;
S, 2008.
Palmeira, 2006.
Continua

236

Tabela 20 Continuao
Estado/Regio
Nome do aterro
Sudeste
ES
Aterro da Marca Construtora e
Servios LTDA
MG
Aterro de Belo Horizonte

RJ

67

Municpio
Cariacica
Belo
Horizonte

Aterro de Betim
Aterro Salvaterra

Betim
Juiz de Fora

Aterro de Uberlndia
Aterro de Gericin

Uberlndia
Rio de Janeiro

Aterro de Gramacho

Duque
Caxias

Aterro Morro do Cu

Niteri

Aterro de Nova Iguau

Nova Iguau

Aterro de Pira

Pira

de

Referncias
Couto e Braga, 2003;
Couto et al., 2004.
Alves e Lange, 2004;
Machado, 2004;
Amaral et al., 2006;
Ferreira et al., 2006;
Lange et al., 2006;
Lange e Cussiol, 2006;
Amaral et al., 2007a;
Amaral et al., 2007b;
Catapreta, Batista e Simes, 2007;
Ferreira, C. et al., 2007a;
Ferreira, C. et al., 2007b;
Moravia, 2007;
Moravia et al., 2007;
Moreira, Lange e Flora, 2007.
Lima, 2006.
Ferreira, J. et al, 2007;
Teixeira et al., 2007.
Coelho et al, 2002a, 2002b.
Viana, Figueiredo e Cantanhede,
2007.
Ferreira et al., 200067 apud Ferreira
et al., 2001;
Ritter, Leite e Machado, 2001;
Borges, Silva e Campos, 2002;
Silva, 2002;
Silva et al., 2003;
Silva, Dezotti e Santanna, 2004;
Bila et al., 2005;
Luzia et al., 2005;
Rodrigues et al., 2005;
Fernandes et al., 2006;
Bah et al., 2007;
Campos et al., 2007b;
Eduardo, 2007;
Viana, Figueiredo e Cantanhede,
2007;
Yokoyama et al., 2007.
Sisinno e Moreira, 1996;
Sisinno et al., 2000;
Campos et al., 2007a;
Ferreira, J. et al., 2007.
Borba, 2006;
Aguiar e Vignoli, 2007.
Ferreira et al., 2001;
Campos et al., 2002;
Ferreira, 2003;
Ferreira et al., 2003;
Ferreira et al., 2005;
Fernandes et al., 2006.
Continua

FERREIRA, J.A. et al. Reviso sobre tcnicas de tratamento de chorume de aterros sanitrios e relato de
casos no estado do Rio de Janeiro. Rio de Janeiro, RJ, 2000. 52 p. Relatrio Tcnico.

237

Tabela 20 Continuao
Estado/Regio
Nome do aterro
SP
Aterro Bandeirantes

Sul
PR

Municpio
So Paulo

Aterro de Bauru

Bauru

Aterro de Botucatu*
Aterro Delta I A
Aterro de Dumont*
Aterro de Jaboticabal

Botucatu
Campinas
Dumont
Jaboticabal

Aterro de Limeira
Aterro de Pau Queimado
Aterro de Presidente Prudente
Aterro de Ribeiro Preto

Limeira
Piracicaba
Presidente Prudente
Ribeiro Preto

Aterro de Rio Claro

Rio Claro

Aterro Santa Brbara


Aterro Santo Amaro*
Aterro de So Carlos

Campinas
So Paulo
So Carlos

Aterro So Joo*
Aterro Vila Albertina*

So Paulo
So Paulo

Aterro da Cachimba

Curitiba

Aterro de Jacarezinho
Aterro de Londrina

Jacarezinho
Londrina

Referncias
Moraes e Gomes, 1993;
Rger et al., 1996;
Paganini, Bocchiglieri e Lopes, 2003;
Cepollina et al., 2004;
Moser e Alem Sobrinho, 2004.
Calas, Hamada e Giacheti, 2001;
Cintra, Hamada e Castilho Filho, 2002;
Silva e Segato, 2002;
Mondelli, 2004;
Contrera, Zaiat e Schalch, 2005;
Iwai, 2005.
Oliveira e Pasqual, 2004.
Clareto e Campos, 1996.
Paschoalato, 2000.
Mendona, 2003;
Picano et al., 2003;
Salgado, 2003;
Salgado et al., 2003;
Picano, 2004;
Souto, 2005.
Pimentel Jnior, 1998.
Miranda, 2005.
Garcia, Barbosa e Rizk, 2007.
Segura-Muoz, 2002;
Celere et al., 2007.
Moraes e Bertazzoli, 2003;
Moraes, 2004;
Contrera, Zaiat e Schalch, 2005;
Moraes e Bertazzoli, 2005.
Lima, 1988.
Paganini, Bocchiglieri e Lopes, 2003.
Regattieri, 2003;
Almeida, 2005;
Souto, Povinelli e Povinelli, 2008.
Paganini, Bocchiglieri e Lopes, 2003.
Paganini, Bocchiglieri e Lopes, 2003.
Morais et al., 2003;
Tauchert e Peralta-Zamora, 2004;
Morais, 2005;
Morais e Peralta-Zamora, 2005;
Morais, Sirtori e Peralta-Zamora, 2006;
Tauchert et al., 2006.
Nagalli, 2005.
Fernandes et al., 2006;
Hossaka, Fernandes e Silva, 2007;
Maringonda Jnior e Lopes, 2007;
Silva, S et al., 2007.
Continua

238

Tabela 20 Concluso
Estado/Regio
Nome do aterro
RS
Aterro da Caturrita
Aterro da Extrema

SC

Municpio
Santa Maria
Porto Alegre

Aterro Metropolitano Santa Tecla


Aterro de Porto
Aterro do Recreio
Aterro So Gicomo

Gravata
Porto
Minas do Leo
Caxias do Sul

Aterro So Joo da Bela Vista


Aterro Trs Meninas*

Passo Fundo
Porto Alegre

Aterro Zona Norte

Porto Alegre

Aterro de Blumenau*
Aterro de Chapec*
Aterro de Curitibanos*
Aterro do Itacorubi
Aterro de Joinville*
Aterro Metropolitano da
Florianpolis (Bigua)

Blumenau
Chapec
Curitibanos
Florianpolis
Joinville
Tijucas

Grande

Aterro de Timb*
Aterro de Xanxer*
* Aterros cujos dados no foram usados

Timb
Xanxer

Referncias
Gomes e Silva, 2005.
DMLU, 199868 apud Reichert,
1999;
DMLU, 200269 apud Fleck, 2003.
Fleck, 2003.
Fernandes et al., 2006.
Bidone, 2008.
Arruda et al., 1996;
Pessin et al., 1997;
Silva, 2004;
Fernandes et al., 2006.
Cecconello, 2005.
DMLU, 199370 apud Reichert,
1999.
Kuajara et al., 1997;
Bidone, Povinelli e Cotrim, 1997;
Reichert, 1999.
Strelau, 2006.
Strelau, 2006.
Strelau, 2006.
Cunha, 2003.
Strelau, 2006.
Rita et al., 2002;
Prim et al., 2003;
Martins et al., 2005;
Castilhos Jnior et al., 2006;
Fernandes et al., 2006;
Strelau, 2006;
Mximo, 2007;
Rodrigues, 2007;
Roehrs, 2007;
Silva, J. et al., 2007.
Strelau, 2006.
Sperry et al., 2007.

A Figura 21 apresenta a distribuio geogrfica dos aterros listados na Tabela 20.


Nota-se a predominncia de dados provenientes das regies Sul e Sudeste, o que reflexo da
maior atividade de pesquisa nesses estados.

68

DMLU - DEPARTAMENTO MUNICIPAL DE LIMPEZA URBANA. Relatrio de monitoramento


ambiental do Aterro Sanitrio da Extrema. Porto Alegre, RS: Prefeitura Municipal de Porto Alegre, 1998.
No publicado.
69
DMLU - DEPARTAMENTO MUNICIPAL DE LIMPEZA URBANA. Resultados do monitoramento
operacional de Aterros Sanitrios: 1990-2002. Porto Alegre, RS: Prefeitura Municipal de Porto Alegre, 2002.
No publicado
70
DMLU - DEPARTAMENTO MUNICIPAL DE LIMPEZA URBANA. Monitoramento do Aterro Sanitrio
Trs Meninas. Porto Alegre, RS: Prefeitura Municipal de Porto Alegre, 1993. No publicado.

239

SE
47%

CO
2%
NE
13%

N
5%
S
33%

Figura 21 Distribuio por regio dos aterros cujos dados foram compilados.

4.1.1.3 Classificao das referncias quanto ao tipo de dados disponveis

As referncias compiladas podem ser classificadas em cinco tipos, em termos do tipo


de dados que elas disponibilizam:

Tipo 1: referncias que apresentam sries histricas longas, por vezes registradas ao longo de
anos, nas quais possvel ver claramente a evoluo das fases do aterro;
Tipo 2: referncias que apresentam sries histricas curtas, normalmente de perodos no
superiores a um ano;
Tipo 3: referncias que apresentam unicamente os valores mnimo, mdio e mximo
observados;
Tipo 4: referncias que apresentam apenas valores pontuais, ou ento valores mdios sem
indicao da amplitude de variao;
Tipo 5: referncias que apresentam dados secundrios (oriundos de outras publicaes).

240

H dois problemas no uso de referncias secundrias. O primeiro a possvel


ocorrncia de erros na transcrio dos dados. O segundo a possibilidade de que no se trate
de uma referncia secundria, mas sim terciria ou de grau maior. Por isso, a boa prtica
recomenda que se evite o uso de referncias secundrias. Quando a informao muito
importante e no est disponvel numa fonte primria, se pode ento fazer uso da referncia
secundria, mas sempre deixando clara a possvel referncia original (o apud, na linguagem
corrente do meio cientfico). Em hiptese alguma se pode usar dados de referncias
secundrias sem mencionar as possveis originais. Diz-se possveis originais porque difcil
determinar se ocorreram ou no os erros descritos por Pontolillo e Eganhouse (2001).
H, porm, casos de referncias secundrias cujo autor tambm o autor da referncia
original. Isso acontece quando o autor publica dados que foram obtidos por ele mesmo mas
que foram originalmente apresentados em algum relatrio interno da instituio onde trabalha
ou em outra fonte no publicada. Nessas situaes o autor pode referenciar a si mesmo ou a
instituio. Dados de rgos governamentais publicados - com autorizao por funcionrios
pertencentes ao departamento que gerou esses dados tambm se encaixam nessa categoria. A
diferena desta para as demais referncias secundrias o fato de o autor ter acesso s
informaes em primeira mo, minimizando a possibilidade de erros de transcrio. No
primeiro caso h, por exemplo, um levantamento feito por Ferreira et al. (2000)71 cujos dados
foram publicados em congresso em Ferreira et al. (2001). Um exemplo do segundo caso so
os dados gerados pelo DMLU (Departamento Municipal de Limpeza Urbana de Porto Alegre,
RS) referentes ao Aterro Sanitrio da Extrema (Porto Alegre, RS)72, disponibilizados por
Reichert (1999) e Fleck (2003).

71
72

Op. Cit. (pgina 236).


Op. Cit. (pgina 236).

241

4.1.2 O Critrio de Chauvenet

Quando os dados brutos - ou pelo menos grficos oriundos diretamente deles so


apresentados, nota-se com bastante freqncia a ocorrncia de alguns valores experimentais
que visualmente diferem do conjunto dos demais. Esses dados destoantes normalmente
correspondem a valores muito elevados de algumas variveis, embora haja casos de valores
excepcionalmente baixos. As tabelas que apresentam os resumos desses resultados quase
invariavelmente incluem esses dados extremos. O resultado imediato so amplitudes de
variao muito grandes, que transmitem a idia de um efluente igualmente muito varivel.
Entretanto, caso os dados extremos sejam efetivamente esprios (outliers), ento o lixiviado
seria muito menos varivel do que se supe.
Dentro desse contexto surge a necessidade de determinar quais dados podem
efetivamente ser considerados esprios. Isto, porm, deve ser feito com base em critrios
objetivos e bem definidos. No basta apenas o sentimento de que o valor diverge dos demais.
preciso mostrar matematicamente que a probabilidade de que ele pertena ao conjunto de
dados suficientemente pequena para que se possa considerar que ele muito provavelmente
no pertena a esse conjunto. Um mtodo j consagrado para isso, pelo menos no mbito da
fsica nuclear e da engenharia eltrica, o critrio de Chauvenet.
O primeiro critrio matemtico para a rejeio de dados esprios foi desenvolvido por
Peirce73, muito provavelmente num artigo publicado em 185274, de acordo com

73

Benjamim Peirce (1809-1880). Matemtico americano (Wikipdia).


PEIRCE, B. Criterion for the rejection of doubtful observations. Astronomical Journal, v. 2, p. 161.
Cambridge, Massachusetts, 1852.
74

242

Gumbel75 (1958). A demonstrao deste critrio est baseada no clculo de probabilidades e


apresentada por Chauvenet76 em seu livro (Chauvenet, 1891).
O critrio de Peirce, porm, no trivial, de modo que Chauvenet apresentou outro
critrio, aproximado mas bastante simplificado, que permitia a rejeio de uma nica
observao duvidosa.
Chauvenet verificou, ainda em 1863 (primeira edio do livro), que o desvio mximo
em relao mdia (erro mximo) calculado com o uso do critrio de Peirce poderia ser
obtido de forma aproximada supondo que a probabilidade de ocorrncia desse desvio fosse
dada pela Equao 45 (Worthing e Geffner, 1943):

Pdesvio <

1
2 N

(45)

Onde N o nmero de elementos da amostra (dados coletados).


Esta verificao foi feita na prtica por Chauvenet, que construiu tabelas com os dois
conjuntos de valores e verificou que os resultados eram essencialmente os mesmos que seriam
obtidos com o uso do critrio de Peirce. Ressalte-se que o critrio de Peirce deve ser
reaplicado para cada novo dado a ser removido, e o teste feito por Chauvenet era vlido
exclusivamente para o caso de remoo de um nico dado.
Chauvenet partiu do princpio de que os dados (e, portanto, tambm seus desvios em
relao mdia) apresentam uma distribuio normal (gaussiana). Esta distribuio descrita
pela Equao 46, tambm chamada funo densidade de probabilidade normal:

75

Emil Julius Gumbel (1891-1966). Matemtico alemo, um dos pioneiros da teoria dos valores extremos.
Destacou-se tambm pelo seu ativismo poltico em defesa da democracia e da paz (Wikipdia).
76
William Chauvenet (1820-1870). Matemtico e astrnomo americano. Destacou-se por escrever livros texto
bastante didticos e por ser um dos fundadores da U.S. Naval Academy. A Mathematical Society of America
concede anualmente o prmio Chauvenet (Wikipdia).

243

1 x 2
exp
f ( x) =

2
2
1

(46)

Onde: x o valor considerado (resultado de medida, por exemplo);


o desvio padro da populao (conjunto infinito de medidas);
a mdia da populao (conjunto infinito de medidas).
A probabilidade de ocorrer um desvio de mdulo maior ou igual a x1 dada por:

P ( x x1 ) = 2 f ( x) dx

(47)

x1
P ( x x1 ) = 2 1 f ( x) dx

(48)

x1

Ou por:

A integral da Equao 48 pode ser resolvida numericamente e seus valores podem ser
obtidos das tabelas da distribuio normal. Essas tabelas normalmente esto padronizadas em
funo da varivel reduzida Z:

Z=

(49)

Ento, conhecendo-se a probabilidade do desvio mximo admissvel (Equao 45) e


substituindo-a na Equao 48 se pode obter o valor de Z com uso de uma tabela da
distribuio normal. Sabendo-se Z, o desvio mximo - e conseqentemente os valores mnimo
e mximo admissveis da varivel x - pode ser calculado pela Equao 50:
d mx = x mx = x mn = Z

Onde dmx o desvio mximo admissvel para uma medida.

(50)

244

Na prtica se usa a mdia ( X ) e o desvio padro (S) da amostra, no da populao.


Pode-se ento rejeitar os valores que esto alm dos extremos dados por:

x mn = X S Z
x mx = X + S Z

(51)

Pode-se construir uma tabela relacionando os valores de Z para cada N, a partir da


curva normal (Tabela 21). Diversas tabelas so apresentadas na literatura, com pequenas
diferenas, muito provavelmente devidas interpolao entre valores apresentados nas tabelas
da curva normal.
Tabela 21 Valores de Z em funo do nmero de amostras (N) para a aplicao do critrio de Chauvenet

N
4
5
6
7
8
9
10
11

Z
1,54
1,65
1,73
1,80
1,85
1,91
1,96
1,99

N
12
13
14
15
16
17
18
19

Z
2,03
2,06
2,10
2,13
2,16
2,18
2,20
2,22

N
20
21
22
23
24
25
26
27

Z
2,24
2,26
2,28
2,30
2,31
2,33
2,35
2,36

N
28
29
30
40
50
100
200
500

Z
2,37
2,38
2,39
2,50
2,58
2,81
3,01
3,30

A importncia do nmero de elementos na amostra para o clculo da probabilidade


dos desvios se deve a que, quanto maior o conjunto de dados disponveis, maior a
probabilidade de apaream valores mais afastados em relao mdia, porm ainda
efetivamente pertencentes distribuio.
O critrio de Chauvenet no garante que as leituras rejeitadas sejam efetivamente
provenientes de erros de medida, porm muito provvel que essa seja a explicao para o
desvio (Worthing e Geffner, 1943).
Chauvenet (1891) deixou claro que seu critrio era vlido apenas para a eliminao de
um nico valor duvidoso. Para eliminar um segundo valor seria necessrio, segundo ele,
recalcular a mdia e o desvio padro (por ele chamado de mean error) para o novo conjunto

245

de dados e s ento aplicar novamente o critrio. O autor no estabeleceu nenhum limite para
a aplicao do mtodo. Entretanto, como a cada novo clculo o desvio padro diminui,
muito provvel que essa aplicao sucessiva resulte na eliminao de um grande nmero de
dados. Uma vez que no h garantia formal de que mesmo o primeiro dado eliminado esteja
errado, prefervel aplicar o critrio uma nica vez para cada conjunto de dados, eliminando
todos os valores que se encontram fora do intervalo estabelecido, independendo de quantos
sejam.
Antes de aplicar o critrio de Chauvenet importante fazer uma verificao prvia dos
dados para eliminar aqueles que so evidentemente errneos, como DBO5 maior que DQO,
slidos totais em concentrao menor que os slidos dissolvidos, valores negativos de
concentrao, somas de slidos que no conferem, etc...
O critrio de Chauvenet foi to bem sucedido que at hoje empregado. Ross (2003)
cita um considervel nmero de entidades que o usam, entre elas rgos do governo
americano (USEPA, U.S. Army Corps of Engineers, ATSDR), indstrias aeronuticas
(Boeing e Sikorsky) e universidades (Michigan, California, Vanderbilt, Alberta, New Haven).
O critrio de Peirce talvez seja melhor, conforme aponta Ross (2003), porm permaneceu no
esquecimento.

4.1.3 Escolha dos aterros cujos dados foram usados para a construo
da tabela com as caractersticas do lixiviado

Para a confeco da tabela foram selecionados 40 dos 56 aterros pesquisados. O


requisito de seleo foi a disponibilidade de um nmero suficiente de informaes para que se
pudesse estabelecer as faixas de variao de pelo menos uma varivel fsico-qumica ou

246

microbiolgica do aterro em questo. 16 aterros foram eliminados, com dados provenientes de


10 referncias.
interessante ressaltar que no foi feita uma combinao de todos os dados de todos
os aterros para obter as faixas de variao de cada varivel. Tal operao implicaria
considerar a priori que os lixiviados so essencialmente semelhantes. Para evitar esta
considerao estabeleceu-se primeiro os intervalos de variao em cada aterro e depois estes
intervalos foram sobrepostos para obter as distribuies globais.

4.1.4 Eliminao das duplicidades

Uma vez escolhidos os aterros procedeu-se eliminao de informaes duplicadas.


Por vezes um mesmo conjunto de dados apresentado em mais de uma publicao do mesmo
autor ou grupo de pesquisa. Essa repetio de informaes por si s no constitui problema,
pois um mesmo conjunto de dados pode ser usado para estudar diferentes aspectos do mesmo
objeto de pesquisa. O risco existe, porm, para quem decide fazer compilaes de dados e
apresentar tendncias gerais, como o caso deste trabalho. Considerar uma mesma
informao publicada duas vezes como se fosse resultado de dois trabalhos de investigao
diferentes resulta em um peso maior deste dado particular no conjunto final. Isto provoca dois
tipos de efeitos. O primeiro a mudana nas medidas de disperso e tendncia central - uma
mdia aritmtica seria uma mdia ponderada disfarada. O segundo tipo de efeito subjetivo;
o fato de um mesmo valor aparecer vrias vezes pode levar o pesquisador a imaginar que ele
deva estar mais prximo do valor verdadeiro, ou mesmo ser a melhor estimativa para este.
Por outro lado, h casos de dois ou mais trabalhos de um mesmo autor ou grupo,
publicados na mesma poca, cujos dados apresentados so bastante semelhantes, porm com
pequenas diferenas. Nessa condio no possvel afirmar com segurana que os conjuntos

247

de dados so efetivamente os mesmos. Algum perodo de coleta pode ter sido includo ou
retirado. Tambm possvel que cada pesquisador do grupo faa suas prprias anlises e com
isso obtenha resultados ligeiramente diferentes de seus colegas. Essa uma variabilidade que
deve ser levada em conta. Alm disso, no possvel saber se, eventualmente, h um conjunto
mais correto que o outro. Assim sendo, optou-se por descartar somente as informaes
indubitavelmente duplicadas, ou seja, aquelas que apresentam exatamente os mesmos valores
numricos para mnimos, mximos e mdios.
Identificado um conjunto de dados presente em duplicata, manteve-se as informaes
provenientes da referncia mais antiga. Caso as duas fossem do mesmo ano, deu-se
preferncia a dissertaes em detrimento de artigos de congressos. Caso as duas sejam do
mesmo congresso, a ordem de preferncia a do artigo cujo primeiro autor tem maior
titulao: primeiro professores, depois alunos de doutorado e por fim alunos de mestrado.
Num caso extremo em que um conjunto de dados presente numa referncia mais antiga est
contido (exatamente) num conjunto maior de dados presente numa referncia mais nova, ser
dada preferncia a esta ltima. Isto facilita a conferncia dos dados por parte do leitor.
Do aterro de Belo Horizonte foram eliminadas Amaral et al., 2007b, Moravia et al.,
2007 e parte dos dados de Moreira, Lange e Flora, 2007. Do aterro de Bigua (SC) foi
eliminada Silva, J. et al., 2007. Do aterro de Gramacho, Silva et al. (2003) e Rodrigues et al.
(2005). Do aterro de Jaboticabal, Picano et al. (2003). Do aterro de Londrina, Hossaka,
Fernandes e Silva (2007). Do aterro da Muribeca, Santos, Kato e Florncio, (2003, 2004 e
2007). Do aterro de Rio Claro, Moraes e Bertazzoli (2003). Do aterro Salvaterra (MG),
Ferreira, J. et al. (2007). No total, 12 referncias foram descartadas neste processo.

248

4.1.5 Homogeneizao das variveis

A etapa seguinte foi a homogeneizao das variveis. Alguns trabalhos relatam a


alcalinidade em mg/L de CO32- ou mg/L de HCO3- ao invs da unidade usual, mg/L de
CaCO3. Apenas 4 referncias apresentaram dados de DQO diferenciados para amostras
filtradas e no filtradas. Optou-se ento por considerar os demais resultados como
provenientes de amostras no filtradas. Os valores de amostras filtradas foram ento
descartados e os das amostras no filtradas unidos aos demais.
Quanto ao carbono orgnico, embora muitos autores digam que esto medindo
carbono orgnico total, na descrio da sua metodologia consta a filtrao prvia das
amostras. Desse modo, o que est sendo medido efetivamente o carbono orgnico
dissolvido. Como detalhes sobre a acidificao no so dados nos captulos de material e
mtodos, possvel que parte dos valores esteja superestimada, ou seja, incluindo parte do
carbono inorgnico que no foi eliminado. Com base no exposto acima, optou-se por
considerar todas as medidas de carbono orgnico total como sendo medidas de carbono
orgnico dissolvido, fazendo-se a ressalva de que estes valores podem estar superestimados.
Medidas referidas como amnia tambm suscitam dvidas. Com muita freqncia
indica-se apenas como unidade de medida o mg/L, sem especificar de qual massa se est
falando. Tanto pode ser efetivamente a massa molar da amnia (17 g/L) quanto a do
nitrognio na forma de amnia (14 g/L). Nesse ltimo caso a medida seria a de nitrognio
amoniacal. Tambm no fica explicitado, com rarssimas excees, se a concentrao de
amnia se refere exclusivamente amnia no ionizada (NH3) ou se inclui o on amnio
(NH4+). Em particular, mtodos que dependam da volatilizao da amnia quantificam
unicamente a espcie no ionizada. Para determinar o nitrognio amoniacal seria preciso fazer

249

uma correo posterior em funo do pH original ou elevar o pH da amostra a ponto de


converter quase todos os ons amnio em amnia no ionizada. Dentro dessas consideraes,
optou-se por transformar todos os valores dados como amnia em nitrognio amoniacal,
considerando que esta amnia se refira tanto s formas ionizada quanto no-ionizada.
Quando o artigo especificou claramente que se tratava exclusivamente da forma no ionizada,
essa converso no foi feita e os dados foram descartados. Valores excessivamente baixos das
concentraes de nitrognio amoniacal, oriundos provavelmente de medidas de amnia no
ionizada, foram identificados e descartados com o uso do critrio de Chauvenet.
Nitritos e nitratos foram convertidos para nitrognio na forma de nitrito e nitrognio
na forma de nitrato.
Fosfato tambm uma medida que gera dvidas. Muitas vezes a grandeza
efetivamente mensurada o fsforo total. Sempre que houver digesto da amostra, o que se
est medindo o fsforo total, independentemente da unidade em que o resultado ser
expresso. H referncias que falam em medidas de ortofosfato e de fsforo total como se
fossem grandezas diferentes; porm, ao se converter os valores de ortofosfato em fsforo se
verifica que so a mesma grandeza, apenas com unidades diferentes. Houve somente quatro
referncias em que houve de fato diferenciao entre fosfato (ou ortofosfato) e fsforo total:
Bidone, Povinelli e Cotrim (1997), Capelo Neto e Mota (1999), Fac e Santaella (2002) e
Fleck (2003).
Todos os valores de fosfato foram supostos como sendo referentes a fsforo total,
salvo quando expressamente dito em contrrio, e foram convertidos para mg/L de fsforo.
Houve caso em que as medidas de fosfato total, quando convertidas para fsforo, resultaram
mais altas que as medidas de fsforo total. Esses resultados tiveram que ser descartados.
Valores medidos como sdio dissolvido foram considerados como sendo iguais aos
de sdio total, visto que sais de sdio so totalmente solveis.

250

4.1.6 Definio das variveis a serem usadas

Depois de homogeneizadas as variveis, procedeu-se escolha de quais delas seriam


usadas para a confeco da tabela final. Foram escolhidas aquelas para as quais havia dados
sobre a faixa de variao em pelo menos 10 aterros. Isso excluiu algumas variveis talvez
importantes, como a concentrao de coliformes totais, cor, dureza e slidos sedimentveis.
Por outro lado, permitiu estabelecer com maior confiana os intervalos de variao das
variveis escolhidas.
estranho que coliformes totais tenha sido eliminada (dados em 9 aterros) enquanto
coliformes termotolerantes permaneceu (dados em 11 aterros). A explicao, porm,
simples: coliformes totais so, com razo, considerados uma medida menos representativa em
termos de risco patognico do que os coliformes termotolerantes. Entretanto, como visto, os
coliformes termotolerantes no se prestam como indicadores no caso dos aterros sanitrios.
Tambm foi eliminada a varivel nitrognio orgnico. Num primeiro momento se
poderia pensar que, uma vez que NTK e nitrognio amoniacal foram mantidos, o nitrognio
orgnico tambm deveria permanecer. Entretanto, preciso lembrar que na maior parte das
vezes os artigos fornecem apenas o intervalo de variao de cada varivel. Apenas com a
faixa de variao do NTK e do NAT no possvel inferir sobre a faixa de variao do Norgnico. Apenas quando se dispunha dos dados brutos que esse clculo pde ser feito.
O mesmo raciocnio vale para os SSF, SDV e SDF.

251

4.1.7 Definio das caractersticas do lixiviado para cada aterro

O primeiro passo no processamento dos dados referentes a um determinado aterro,


provenientes de uma determinada publicao, foi aplicar o critrio de Chauvenet para a
eliminao de dados esprios. Os dados foram divididos em grupos conforme a fase em que o
aterro se encontrava: cida ou metanognica. Houve dados referentes fase preliminar
(aerbia) e a aterros encerrados. Entretanto, por estarem disponveis para poucos aterros, esses
dados foram desconsiderados.
Quando um dado primrio era eliminado, todos os dados secundrios baseados nele
tambm o eram. Por exemplo, se uma medida de slidos suspensos totais era eliminada,
tambm se eliminava a de slidos suspensos volteis, mas no necessariamente a de slidos
suspensos fixos, que primria. muito interessante ver que quando um dado primrio era
rejeitado pelo critrio de Chauvenet, na maior parte das vezes o dado secundrio obtido a
partir dele tambm o era.
Uma vez filtrados os dados de cada artigo com o uso do critrio de Chauvenet, passouse ao processamento do conjunto de dados disponvel para cada aterro. Este procedimento
teve o objetivo de definir qual a faixa de variao de cada varivel em cada aterro especfico.
Uma vez que para a construo da tabela com as caractersticas do lixiviado o que
importa a disperso dos resultados (amplitude) e no os valores mdios, artigos que
apresentam apenas dados pontuais no oferecem diretamente informaes teis. Para permitir
algum aproveitamento desses dados, optou-se por analisar os dados pontuais como se fossem
diversas medidas individuais. Os valores pontuais e mdios (inclusive os das referncias que
apresentaram intervalo de variao) foram reunidos, formando um novo conjunto de valores
que corresponderia a uma referncia virtual. O critrio de Chauvenet tambm foi aplicado a

252

estes novos conjuntos, resultando em novos valores mximos e mnimos, os quais puderam
ser includos na anlise junto aos demais intervalos.
Obteve-se ento um conjunto de valores mnimos e outro de valores mximos para
cada varivel em cada aterro, constantes nas diversas publicaes analisadas. Parte desses
valores, oriundos de fontes que apresentaram o conjunto completo de dados, j havia sido
submetida ao critrio de Chauvenet. Entretanto, os valores provenientes de artigos que
apresentavam diretamente os valores mnimo e mximo no passaram por este tratamento.
Optou-se, ento, por aplicar novamente o critrio de Chauvenet, agora sobre o conjunto de
valores mnimos e sobre o conjunto de valores mximos. Excludos os valores considerados
esprios, o mnimo global entre os diversos valores mnimos constantes na bibliografia foi
tomado como sendo o mnimo para aquela varivel naquele aterro especfico. Igualmente, o
mximo global dentre os valores no excludos foi tomado como o mximo para aquela
varivel naquele aterro.
A aplicao do critrio de Chauvenet aos valores mnimos e mximos pode parecer
incorreta, por duas razes. Primeiro, a distribuio dos valores extremos difere da normal.
Segundo, h a recomendao de que no se aplique este critrio mais de uma vez a um mesmo
conjunto de dados. Quanto ao primeiro problema, todos os mtodos encontrados na literatura
para a remoo de valores esprios partem do pressuposto que os dados apresentam
distribuio normal. Logo, no h alternativa metodolgica. Quanto ao segundo, no se est
usando o mesmo conjunto de dados, uma vez que a maioria das informaes so novas.
A importncia dessa nova aplicao do critrio de Chauvenet fica clara quando se
observa alguns casos particulares. Por exemplo, no caso do aterro Bandeirantes, o maior valor
entre os mximos de DBO era de 30 000 mg/L. Com a aplicao do critrio de Chauvenet este
valor foi eliminado, passando a ser vlido o segundo maior entre os mximos, que era de
13 000 mg/L. Esse segundo valor corresponde a menos da metade do primeiro, o que um

253

indicativo forte de que aquele muito provavelmente era um valor esprio. Outro exemplo,
ainda no aterro Bandeirantes, referente s concentraes de nitrito. O maior valor mximo
era de 526 mg/L. Ele foi eliminado graas ao critrio de Chauvenet. O segundo maior valor
mximo era de 40 mg/L, menos de 10 % do anterior. Mais uma vez, provavelmente tratava-se
de dado esprio.
Algumas vezes o critrio de Chauvenet no eliminou valores que em princpio
pareciam esprios. No aterro Bandeirantes, o menor valor mnimo da concentrao de NAT
era de 62 mg/L. O segundo menor valor mnimo era de 1 316 mg/L. 62 mg/L muito
provavelmente um valor esprio; entretanto, pelo critrio de Chauvenet ele no pde ser
considerado esprio e, portanto, foi mantido. Pelo menos ficou coerente com o mnimo obtido
para o NTK (80 mg/L).
Ao final desta etapa obteve-se, para cada aterro, a faixa de variao de cada varivel
nas fases cida e metanognica.

4.1.8 Construo da tabela com as caractersticas do lixiviado dos


aterros brasileiros

Os valores mnimos e mximos de cada varivel, em cada fase, referentes aos diversos
aterros, foram reunidos em conjuntos separados. Para os conjuntos de valores mnimos se
encontrou o mnimo global e os valores referentes aos percentis 10 e 20 %. O valor
correspondente ao percentil 10 % significa que em 90 % dos aterros os valores daquela
varivel estaro acima dele. O percentil 20 %, por sua vez, indica que em 80 % dos aterros os
valores estaro acima deste. Procedimento semelhante foi aplicado aos conjuntos de valores
mximos, para os quais se identificou o mximo global e os percentis 80 e 90 %.

254

Tal especificao permite que o usurio da tabela tenha uma melhor noo sobre a
possibilidade de uma determinada varivel atingir certo valor. Tabelas apenas com mnimos e
mximos no do uma idia da distribuio de valores dentro desse intervalo. Igualmente,
tabelas com valores tpicos usualmente no informam o quo tpicos so esses valores. Se o
leitor quiser saber qual o intervalo em que h 80 % de probabilidade de se encontrar um
determinado valor basta considerar como limites o percentil 10 % dos mnimos e o percentil
90 % dos mximos.
Os valores foram arredondados de modo a facilitar a visualizao das quantidades
envolvidas. Em tabelas desse gnero a preciso numrica tem menor importncia do que a
ordem de grandeza.
O fato de haver muito mais dados referentes a aterros na fase metanognica fez com
que houvesse poucos dados para diversas variveis na fase cida. Para permitir a comparao
entre as fases, as informaes para a fase cida foram mantidas. Entretanto, os percentis 10 e
90 % foram calculados apenas para as variveis para as quais se dispunha de 10 ou mais
conjuntos de dados, e os percentis 20 e 80 % para as variveis que apresentavam 5 ou mais
conjuntos de dados. Para conjuntos menores se usou apenas os valores mximo e mnimo.
Conseguiu-se apresentar as faixas de variao para 25 variveis do lixiviado. A tabela
final, resultante de todo esse procedimento, est apresentada no captulo de resultados.

255

4.2 Efeito das clulas mais antigas no tratamento do lixiviado


proveniente das clulas mais recentes
Para comprovar que no h efeito significativo das clulas mais antigas sobre o
lixiviado produzido pelas mais recentes preciso mostrar que as caractersticas do lixiviado
sejam semelhantes s da fase cida at o encerramento da operao do aterro (final da
disposio de resduos). Esta verificao fica na dependncia da disponibilidade de dados ao
longo de todo o perodo de operao, ou pelo menos por um perodo suficientemente longo,
englobando as fases cida e metanognica estvel (quando ocorrer). Tambm preciso dispor
de dados de vrios aterros para evitar que os resultados se refiram a um caso particular.
Portanto, usaram-se dados publicados na literatura, exclusivamente referentes a aterros
brasileiros. Aos conjuntos de dados aplicou-se o Critrio de Chauvenet para a eliminao de
valores esprios.

4.3 Compostos orgnicos especficos encontrados no lixiviado de


aterros brasileiros
Os estudos brasileiros foram publicados nos trabalhos de Nascimento Filho, Mhlen e
Caramo (2000 e 2001), Borges, Silva e Campos (2002), Pereira Netto et al. (2002), Freitas et
al. (2004), Giordano, Barbosa Filho e Carvalho (2005), Strelau (2006) e Moravia (2007).
Estes sete grupos de pesquisa identificaram um total de 288 substncias diferentes em
amostras provenientes de 13 aterros. Com o objetivo de avaliar os resultados obtidos por estes
autores, todas as substncias encontradas foram reunidas numa nica tabela (Apndice A). Os
nmeros de registro CAS e as massas moleculares das substncias foram obtidos em Linstrom
e Mallard (sd).

256

4.4 Metais no lixiviado dos aterros brasileiros

Foram localizadas trs publicaes que apresentavam sries temporais de metais e


outros elementos qumicos longas o suficiente para abarcar as fases cida e metanognica:
Pessin et al. (1997), Silva (2004) e Borba (2006). Aplicou-se o Critrio de Chauvenet aos
dados fornecidos nesses trabalhos para eliminar dados esprios. Por fim, a variao ao longo
do tempo foi comparada aos comportamentos tpicos dos diversos tipos de componentes do
lixiviado.

4.5 Arraste de amnia

Para o estudo do arraste de amnia foi feita uma srie de experimentos em batelada
usando torres de arraste.

4.5.1 Lixiviado

O lixiviado usado nos experimentos foi obtido no aterro sanitrio do municpio de So


Carlos (SP). Era coletado na extremidade do sistema de drenagem, antes de entrar no conjunto
de lagoas. Para cada batelada coletava-se uma nova amostra de lixiviado. Uma vez que as
caractersticas desse lixiviado variaram de uma amostra para a outra, no ser apresentada
uma tabela especfica com as caractersticas do lixiviado bruto. Os dados referentes a cada
batelada podem ser encontrados nas tabelas do Apndice B.

257

4.5.2 Torres de arraste (construo e operao)

A Figura 22 apresenta um esquema das torres de arraste. As duas torres foram


montadas com peas de tubulao de PVC linha esgoto srie normal, encontradas facilmente
no comrcio de instalaes hidrulicas (Figura 23).

Entrada de
lixiviado

Ar + NH3

Material
de recheio

Bomba
dosadora

Recipiente
(bombona)

Ar

Sada de
lixiviado

Compressor

Figura 22 Esquema das torres de arraste

Figura 23 Torres de arraste

Figura 24 Fundo falso (suporte do recheio)

258

A parte de baixo das torres consistiu de um T sanitrio de 150 x 100 mm. Na parte
superior do T foi adaptada uma grelha (ralo de banheiro) de 150 mm, com a finalidade de
suportar o recheio, funcionando como fundo falso (Figura 24). A extremidade inferior foi
fechada com Cap de 150 mm, ao qual foi adaptado um espigo metlico que permitia a
conexo a uma mangueira, servindo para a sada do lquido. Nas torres em que foi injetado ar,
a extremidade lateral do T tambm foi fechada, com um Cap de 100 mm ao qual foi
adaptado espigo metlico para receber a mangueira vinda do compressor.
A parte superior das torres consistiu de um tubo de PVC dimetro 150 mm com
1,20 m de comprimento. A extremidade superior foi deixada aberta para a atmosfera.
O leito recheado ocupava uma altura de 1 m. O material de recheio consistiu de anis
tipo Raschig, feitos de polietileno corrugado, com dimetro externo de 25 mm e interno de
20 mm (Figura 25 e Figura 26). Esses anis foram manufaturados a partir de eletrodutos
(condutes) de linha popular. Essa escolha foi feita por j terem sido usados com sucesso
como meio suporte nos trabalhos de Souto (2005) e Carneiro (2005).

Figura 25 Material de recheio colocado dentro


da torre

Figura 26 Detalhe dos anis de Raschig


corrugados

O lixiviado era introduzido na parte superior da torre atravs de um dispositivo que


permitia uma distribuio razoavelmente homognea sobre o material de recheio. (Figura 27 e

259

Figura 28). O ar era injetado logo abaixo do fundo falso, de modo que a torre operava em
sistema de contracorrente.

Figura 27 Distribuidor de vazo (vista superior)

Figura 28 Distribuidor de vazo (vista inferior)

As torres operaram em regime de batelada. Uma quantidade determinada de lixiviado


(usualmente entre 15 e 17 L) era colocada em um recipiente plstico de 20 L (bombona), do
qual era bombeada com auxlio de uma bomba dosadora do tipo diafragma. O retorno do
lquido ao recipiente era feito por gravidade (Figura 29). Os pontos de bombeamento e retorno
eram colocados o mais afastado possvel entre si para minimizar curtos-circuitos.

Figura 29 Sistema de recirculao empregado


nas torres de arraste

Figura 30 Compressor de ar ligado torre

260

O ar era introduzido com auxlio de um compressor de ar marca Schultz, modelo MS


2,6, com 1 estgio (Figura 30).
A grandeza de interesse para o processo a razo entre as vazes de ar e de lquido e
no os valores individuais destas. Considerando que muito mais fcil variar e controlar as
vazes das bombas do que a vazo do compressor, optou-se por manter esta ltima constante
(cerca de 1,1 L/s) e alterar somente a vazo de lixiviado.
O lixiviado era colocado nas bombonas de litro em litro, medido em proveta de vidro
de 1 000 mL. Quando as duas torres eram operadas em paralelo, era preciso garantir que o
lixiviado nas duas bombonas tivesse as mesmas caractersticas. Para isso, o lixiviado chegado
do aterro era despejado em um balde de PEAD com 50 L de capacidade e homogeneizado
com auxlio de uma haste de PVC. Ento, colocava-se sucessivamente 1 L de lixiviado em
cada bombona. O lixiviado era mantido sob agitao para garantir sua homogeneidade.
A calibrao das bombas era feita com o sistema montado. Media-se, em proveta de
1 000 mL, o volume de lixiviado que saa da torre no intervalo de 1 min. Uma vez obtida a
vazo desejada, repetia-se mais duas vezes a medida. Caso os resultados variassem menos de
5 % entre si, aceitava-se como vlida a mdia das trs avaliaes.
Para corrigir o efeito da concentrao provocada pela evaporao da gua, coletava-se
volumes definidos de amostra (usualmente 500 mL) e, ao final da batelada, media-se o
volume que permanecia dentro da bombona. A diferena entre o volume inicial e a soma dos
volumes das amostras correspondia ao volume perdido por evaporao.

261

4.5.3 Etapas experimentais

Os experimentos de arraste de amnia foram divididos em quatro etapas.


Na primeira etapa foram operadas duas torres, uma com vazo de lixiviado de
155 mL/min e a outra com vazo de 510 mL/min. Essas vazes foram escolhidas por serem as
mximas fornecidas pelas bombas disponveis. Esta etapa foi executada para verificar o efeito
da variao da vazo de lixiviado na eficincia da remoo de amnia. No foi feita aerao
forada.
Na segunda etapa tambm foram operadas duas torres, sendo que uma delas recebeu
aerao forada com vazo de ar de 1,1 L/s. Ambas as torres operaram com vazo de
lixiviado de 350 mL/min. O objetivo desta etapa foi verificar o efeito da injeo de ar sobre o
arraste da amnia.
Na terceira etapa operou-se uma nica torre, dotada de aerao, em duas bateladas. A
primeira batelada foi executada com vazo de lixiviado de 350 mL/min e a segunda com
vazo de 300 mL/min. O objetivo desta etapa foi fazer o acompanhamento dirio da torre, o
que no havia acontecido na etapa anterior. Dado que os resultados foram muito similares,
sero apresentados somente aqueles referentes segunda batelada.
Na quarta e ltima etapa estudou-se o efeito da elevao do pH sobre o arraste de
amnia. Operou-se uma nica batelada com lixiviado cujo pH foi elevado para 12. A
alcalinizao foi feita mediante adio de Ca(OH)2 (cal hidratada). O lodo foi separado por
sedimentao e a batelada foi executada com 10 L do sobrenadante.

262

4.5.4 Medida das variveis fsico-qumicas

Ao longo de cada batelada foram feitas medidas de diversas variveis fsico-qumicas.


A freqncia de medio dependeu da velocidade do processo. Nas bateladas em que no
houve aerao forada, as medidas eram semanais. Nas demais, as medidas eram feitas
diariamente. Quando houve o aumento do pH pela alcalinizao, amostras eram coletadas
duas vezes ao dia. A Tabela 22 lista os mtodos usados. Algumas dessas anlises requerem
um maior detalhamento, o que ser feito a seguir.
Tabela 22 Mtodos usados para a medio das diversas variveis fsico-qumicas avaliadas ao longo da
operao das torres. Os cdigos se referem aos apresentados em APHA, AWWA e WEF (2005).

Varivel
Unidade
pH
Alcalinidade total
mg/L de CaCO3
Condutividade
S/cm
DQO
mg/L de O2
NTK
mg/L de N
NAT
mg/L de N
N-NO2- a
mg/L de N
N-NO3
mg/L de N
Carbonob
mg/L de C
Slidos totais
mg/L
Slidos suspensos totais
mg/L
Slidos fixos
mg/L
a
b

Mtodo
4500-H+ B
2320 B
2510 B
5220 D
4500-Norg C
4500-NH3 C
4500-NO3- I
4500-NO3- I
5310 B
2540 B
2540 D
2540 E

Apresentado em conjunto com o mtodo de nitrato por anlise de injeo de fluxo (FIA);
Vlido para as diversas formas do carbono (orgnico, inorgnico e voltil purgeable).

4.5.4.1 Medidas de carbono

A experincia deste trabalho de pesquisa mostrou que deve haver um preparo


diferenciado das amostras de lixiviado antes de serem injetadas no equipamento de COT.
O princpio da medio de COT a oxidao e converso de toda a matria orgnica
presente na amostra em CO2, o qual lido pelos sensores. Assim sendo, carbono inorgnico
eventualmente presente na amostra, na forma de bicarbonatos, carbonatos ou mesmo de CO2

263

propriamente dito, tambm ser includo na medida. preciso, portanto, elimin-lo


previamente. Para isso, APHA, AWWA e WEF (2005) recomenda que o pH seja diminudo
at 2, o que converte bicarbonatos e carbonatos em CO2. Em seguida, faz-se a remoo do
CO2, seja mediante vcuo, seja mediante arraste com ar isento de gs carbnico
(borbulhamento).
A acidificao das amostras procedimento corriqueiro. Entretanto, isso costuma ser
feito adicionando-se gotas de cido concentrado. Isso suficiente para acidificar amostras de
esgoto sanitrio, mas no para o lixiviado, que tem alcalinidade muito elevada. Para este
preciso fazer a acidificao num bquer, controlando-se o pH medida que se adiciona o
cido. Para amostras diludas na razo 1:10, era necessrio mais de 1 mL de cido clordrico
1 N para levar o pH at 2,0 ou ligeiramente abaixo, em amostras de 50 mL.
Outra dificuldade o fato de que os cidos hmicos tendem a coagular e flocular em
pH baixo. Mesmo sem agitao, em poucas horas h a formao de flocos suficientemente
grandes para prejudicarem o equipamento. A remoo destes flocos, por centrifugao ou
filtrao, no indicada, pois nesse caso se estaria removendo parte do carbono que deveria
ser lido. Ento, uma vez acidificada, a amostra deve ser imediatamente levada para anlise.
Tambm preciso considerar que compostos orgnicos volteis podem ser removidos
no momento do arraste do gs carbnico. Essa parcela denominada por APHA, AWWA e
WEF (2005) como purgeable carbon.
O maior cuidado na preparao das amostras traz consigo, porm, uma significativa
vantagem: a possibilidade da quantificao das fraes de carbono orgnico (no voltil),
inorgnico e compostos orgnicos volteis. Isso pode ser feito analisando alquotas preparadas
de trs maneiras diferentes. Uma alquota no acidificada e no submetida a arraste oferecer
como resultado a soma destas trs parcelas, ou seja, o carbono total presente na amostras
(forma de preparo A). Uma alquota no acidificada mas submetida a arraste resultar na

264

medida de carbono inorgnico e orgnico no voltil (forma de preparo B). O carbono


inorgnico presente na forma de CO2 poderia eventualmente ser removido; entretanto, nas
condies de pH dos ensaios, normalmente acima de 8, a frao de CO2 muito pequena,
podendo ser desprezada. Nos casos em que o pH original cido preciso se avaliar com
mais cuidado o efeito do borbulhamento sem acidificao. Por fim, uma alquota acidificada e
submetida a arraste fornecer a medida de carbono orgnico no voltil, o COT propriamente
dito (forma de preparo C). A diferena entre os valores de A e B corresponde aos compostos
orgnicos volteis e a diferena entre B e C ao carbono inorgnico.

4.5.4.2 Medidas de slidos

Nas medidas de slidos totais se usou o tempo de secagem de 24 horas, conforme


sugerido por Pereira (2007).
A frao de slidos suspensos totais no lixiviado estudado sempre foi inferior a 2 %
dos slidos totais, sendo normalmente inferior a 1 %. Assim sendo vlido usar diretamente
as medidas de slidos totais como sendo equivalentes s medidas de slidos dissolvidos totais.
APHA, AWWA e WEF (2005) mencionam a possibilidade de volatilizao de
substncias inorgnicas na anlise de slidos fixos, resultando em valores subestimados. Esse
problema foi resolvido no trabalho de Lima et al. (2007). Estes autores estudaram a
decomposio trmica da frao liofilizada do lixiviado do aterro de Araraquara (SP). O
processo de liofilizao elimina toda a gua da amostra, restando apenas os slidos. A curva
de decomposio trmica mostrou quatro patamares. O primeiro, a 40 C, correspondeu
perda da umidade ainda restante. O segundo, a 195 C, desidratao completa da amostra. O
terceiro, a 550 C, decomposio das substncias orgnicas complexadas com metais. O

265

ltimo, a 700 C, foi atribudo decomposio dos carbonatos, principalmente CaCO3,


oriundos da decomposio trmica dos complexos metal - matria orgnica. Com isso fica
evidenciado que a calcinao convencional a 550 C no volatiliza o material inorgnico.

4.5.4.3 Medidas de condutividade

Antes e depois das medidas de condutividade o eletrodo era limpo com um banho em
soluo de HCl 5 % por 1 hora, sendo em seguida calibrado.

4.5.5 Anlises de regresso

Em alguns casos, como por exemplo nos grficos de carbono e nitrognio orgnicos,
no foi possvel determinar por simples inspeo visual se havia ou no variao significativa
das concentraes. Assim sendo, foram feitas anlises de regresso linear simples entre as
variveis concentrao e tempo. Com isso foi possvel determinar se o coeficiente angular da
reta de regresso (que determina a tendncia de variao ao longo do tempo) era ou no
significativamente diferente de zero.

4.6 Efeito do cloreto sobre a DQO

Para avaliar o efeito do cloreto sobre as medidas de DQO preparou-se uma soluo
estoque de cloreto de potssio com concentrao de cloreto igual a 10 g/L. Optou-se pelo uso
do KCl ao invs do NaCl pelo fato de o primeiro ser menos higroscpico. Uma quantidade de

266

KCl slido foi colocada em uma Placa de Petri e deixada 24 h na estufa a 105 C para
eliminar alguma possvel umidade residual. A massa necessria de KCl para 1 L de soluo
foi pesada em balana analtica com preciso 0,01 mg e transferida quantitativamente para um
bquer com auxlio de um vidro de relgio. Aps a dissoluo do sal, a soluo presente no
bquer foi transferida tambm de forma quantitativa para um balo volumtrico de 1 L.
Para a medida da DQO foram preparadas solues com 0,5, 0,75, 1,0, 1,5, 2,0 e
2,5 g/L de Cl- por diluio da soluo estoque. O mximo de 2,5 g/L foi adotado porque
APHA, AWWA e WEF (2005) estabelece essa concentrao como sendo o valor limite para o
qual a influncia do cloreto pode ser minimizada pelo sulfato de mercrio. Todos os demais
procedimentos seguiram o prescrito em APHA, AWWA e WEF (2005).
Para avaliar o efeito combinado do cloreto com a matria orgnica foram preparadas
solues com misturas de cloreto (0, 1 e 2 g/L) e lactose (0, 0,25 e 0,5 g/L). O preparo da
soluo de lactose foi feito de modo anlogo ao da soluo de cloreto. Mediu-se a DQO, em
duplicata para todas as combinaes de concentrao.

4.7 Medidas de slidos por centrifugao

Alguns autores, como Mximo (2007), optaram por estimar a concentrao de slidos
dissolvidos fazendo ensaio de slidos em amostras submetidas centrifugao. Isto se baseia
na idia de que os slidos suspensos podem ser integralmente removidos no processo, dado
que isso muitas vezes usado na preparao de amostras. Entretanto, este procedimento no
consta em APHA, AWWA e WEF (2005) e, portanto, necessita ser validado.
No presente trabalho de pesquisa testou-se o efeito da centrifugao na medida de
slidos totais. Diversas alquotas de uma mesma amostra foram submetidas centrifugao,

267

em 3 000 RPM, por tempos diferentes: 20, 40 e 60 minutos. Usou-se cubetas plsticas de
100 mL de capacidade, para permitir um volume suficiente de amostra. A centrfuga
comportava seis cubetas, obtendo-se assim alquotas de cerca de 200 mL para cada tempo.
Em seguida fez-se anlise de slidos totais dessas alquotas, em duplicata, acrescidas
de uma alquota no submetida centrifugao. Caso os slidos totais possam ser removidos
significativamente por centrifugao, os valores de slidos devem diminuir com o aumento do
tempo de centrifugao. Para confirmar o efeito de remoo de slidos suspensos foram feitas
medidas de turbidez das amostras. Os ensaios foram repetidos para confirmao dos
resultados.

4.8 Fora inica do lixiviado

A maior parte dos livros de engenharia sanitria apresenta o conceito de atividade, mas
em seguida afirma que, para solues diludas, a atividade aproximadamente igual
concentrao. Ento, no seria necessrio usar a atividade nos clculos ambientais, pois as
solues poderiam ser consideradas diludas. As equaes de equilbrio so escritas em
funo das concentraes, e muito raramente se discute a validade da hiptese de que as guas
estudadas se comportam como solues ideais, de diluio infinita. Isto talvez seja correto no
caso de guas doces ou mesmo esgoto sanitrio, mas efetivamente no o caso do lixiviado.
Como o lixiviado uma soluo complexa, sua fora inica precisa ser estimada por
relaes empricas (Equao 29 e Equao 30). Entretanto, como j visto, os resultados
fornecidos por uma e outra podem diferir significativamente devido influncia da amnia.
Esse efeito foi avaliado neste trabalho de pesquisa.

268

4.9 Desenvolvimento de larvas de insetos

Diversos insetos passam parte do seu ciclo de vida no ambiente aqutico. Este o caso
de larvas de mosquito e de algumas moscas e mariposas. Dado que mosquitos e moscas
podem ser vetores de doenas, faz sentido verificar a possibilidade destes animais se
desenvolverem nas lagoas de lixiviado.
Para este teste, frascos de vidro preenchidos com o lixiviado bruto do aterro sanitrio
de So Carlos (SP) foram deixados junto a locais onde havia, sido identificadas larvas de
mosquito, em particular de Aedes aegypti, transmissor da dengue. Em cada ponto era deixado
um frasco apenas com lixiviado e outro com lixiviado e o mesmo material de recheio usado
nas torres. Os frascos eram monitorados diariamente para verificar o aparecimento de larvas.
A confirmao de que se tratava de larvas de mosca foi feita ao se cultivar algumas
das larvas em recipientes vedados com tela, que impediam nova deposio de ovos. Nos
primeiros testes as larvas no atingiram o estado de pupa. Isso foi atribudo ausncia de um
substrato acima do nvel dgua onde elas pudessem empupar. Corrigido o problema com a
colocao de restos de frutas (que tambm serviram como alimento), houve a formao das
pupas e o aparecimento dos adultos.

269

5 RESULTADOS E DISCUSSO

5.1 Uso e validao do Critrio de Chauvenet

O critrio de Chauvenet foi aplicado a centenas de conjuntos de dados ao longo dessa


pesquisa. No faz sentido apresentar os resultados de cada caso em particular. Sendo assim,
ser apresentado apenas um exemplo, com finalidade ilustrativa.
O exemplo a ser usado sero as medidas de chumbo nos aterros da Muribeca (Jaboato
dos Guararapes, PE) e de Joo Pessoa (PB) apresentadas por Lbo (2006). A Tabela 23
apresenta os dados brutos.
Tabela 23 Medidas de chumbo no lixiviado dos aterros da Muribeca (PE) e de Joo Pessoa (PB). Todos
os valores em mg/L.

Ms de coleta Muribeca Joo Pessoa


Janeiro/04
0,6
Maro/04
0,8
0,15
Junho/04
0,25
0,9
Setembro/04
0,25
0,4
Novembro/04
0,4
0,3
Janeiro/05
0,9
1,2
Fevereiro/05
0,06
0,06
Maio/05
4,22
3,69
Junho/05
0,06
0,4
Julho/05
0,06
1,8
Fonte: Lbo (2006).

Nota-se que os valores de maio de 2005 diferem bastante dos demais. A Figura 31
ajuda a visualizar o ocorrido. Apesar de a discrepncia ser aparente, no possvel dizer, na
ausncia de outras informaes, que esses resultados no esto corretos. Isto causou
dificuldades para Lbo (2006) interpretar seus resultados.

270

4,5
4
3,5

Muribeca

Pb (mg/L)

Joo Pessoa

2,5
2
1,5
1
0,5

Ju
l0
5

05
Ju
n

ai
05

05

05
Fe

04

Ja
n

N
ov

t0
Se

04
Ju
n

ar
0
M

Ja
n

04

Figura 31 Concentraes de chumbo encontradas nos aterros da Muribeca (Recife, PE) e Joo Pessoa
(PB). Dados brutos obtidos de Lbo (2006).

muito pouco provvel que um mesmo fenmeno tenha acontecido ao mesmo tempo
em dois aterros diferentes, localizados em estados diferentes, e tenha resultado em efeitos
semelhantes. O critrio de Chauvenet ajuda a resolver esse dilema, mostrando que aqueles
dados so provavelmente esprios. A Tabela 24 apresenta o clculo dos valores limites para
as concentraes de chumbo, de acordo com este critrio.
Tabela 24 Estatsticas para a aplicao do critrio de Chauvenet aos dados da Tabela 23

Valores para o clculo


Mnimo
Mdia
Mximo
Desvio padro
Nmero de amostras
Z limite de Chauvenet

Muribeca
0,06
0,78
4,22
1,33
9
1,91

Joo Pessoa
0,06
0,95
3,69
1,10
10
1,96

Limite inferior
Limite superior

-1,76
3,31

-1,20
3,10

Da Tabela 24 se tem que ambos os valores mximos esto acima do limite mximo
admissvel segundo o critrio de Chauvenet. Eles podem, assim, ser eliminados como
esprios. A Figura 32 apresenta o conjunto de dados j depurado. A escala vertical foi
mantida idntica da Figura 31 para facilitar a visualizao.

271

4,5
4
3,5

Muribeca

Pb (mg/L)

Joo Pessoa

2,5
2
1,5
1
0,5

Ju
l0
5

05
Ju
n

05

ai
05
M

04

05
Fe

Ja
n

N
ov

t0
Se

04
Ju
n

ar
0
M

Ja
n

04

Figura 32 - Concentraes de chumbo encontradas nos aterros da Muribeca (Recife, PE) e Joo Pessoa
(PB), aps a eliminao dos dados esprios com auxlio do Critrio de Chauvenet. Dados brutos obtidos de
Lbo (2006).

possvel que os extremos observados em maio de 2005 sejam resultado de algum


problema no equipamento ou nos procedimentos de preparo da amostra no momento de sua
anlise (que deve ter sido conjunta). pouco provvel que tenha acontecido a mesma falha de
amostragem nos dois aterros.
Este exemplo tambm permite ilustrar o efeito dos valores esprios nos intervalos de
variao das variveis. No elimin-los implicaria na considerao de que as concentraes de
chumbo, no Aterro da Muribeca, variavam entre 0,06 e 4,22 mg/L. A aplicao do critrio de
Chauvenet mostrou que essa faixa de variao muito provavelmente era de 0,06 a 0,9 mg/L. O
valor esprio era mais de 4 vezes maior que o possivelmente correto. Em alguns casos, como
no cobre no aterro So Gicomo, essa diferena chegou a 10 vezes.
Isso mostra que problemas desse gnero podem ser os responsveis pelas grandes
faixas de variao observadas na literatura para diversos processos e efluentes, notadamente o
lixiviado.
Cabe tambm discutir o risco do critrio de Chauvenet eliminar um grande nmero de
dados, haja vista a citada grande amplitude de variao. Para isso se fez uma estatstica do
nmero de dados eliminados em cada conjunto de dados brutos.

272

O critrio de Chauvenet foi aplicado a 834 conjuntos de dados brutos. A Figura 33


mostra que em 56 % dos conjuntos no havia valores esprios a serem eliminados. Em 96 %
dos casos, o critrio de Chauvenet eliminou no mximo 1 dado. Isso mostra que muito
pequeno o risco de que o uso do critrio de Chauvenet leve a uma alterao substancial da
massa de dados.

Dois valores
eliminados; 31

Trs valores
eliminados; 5
Quatro valores
eliminados; 1

Um valor
eliminado; 330
Nenhum valor
eliminado; 467

Figura 33 Nmero de dados eliminados em cada aplicao do critrio de Chauvenet

5.2 Caractersticas tpicas do lixiviado dos aterros brasileiros

As tabelas a seguir apresentam os resultados da compilao e processamento dos


dados de diversos aterros brasileiros, conforme descrito na metodologia. A Tabela 25 se refere
s caractersticas da fase cida, ao passo que a Tabela 26 se refere s caractersticas da fase
metanognica. Os valores dos percentis 10 e 20 % significam que em 90 ou 80 % dos aterros
a varivel em questo assume valores acima do limite apresentado. J os percentis 80 e 90 %
indicam que em 80 ou 90 % dos aterros a varivel assume valores abaixo do limite
apresentado.

273

Tabela 25 - Caractersticas tpicas do lixiviado dos aterros brasileiros na fase cida

Varivel
Mnimo 10 % 20 %
pH
4,4
4,8
5,1
Alcalinidade total
170
460
(mg/L de CaCO3)
Turbidez (UNT)
100
Condutividade (S/cm)
230
DBO (mg/L de O2)
1
15
35
DQO (mg/L de O2)
90
180
540
NTK (mg/L de N)
1,7
NAT (mg/L de N)
0,07
10
N-NO2 (mg/L de N)
N-NO3- (mg/L de N)
nd
P-total (mg/L de P)
nd
nd
Cloreto (mg/L)
275
ST (mg/L)
400
1 000
STV (mg/L)
78
260
STF (mg/L)
40
SST (mg/L)
10
Fe total (mg/L)
nd
0,004
Cd total (mg/L)
nd
nd
Cu (mg/L)
nd
nd
Cr (mg/L)
nd
nd
Mn total (mg/L)
nd
Ni (mg/L)
nd
Zn (mg/L)
nd
nd
Pb total (mg/L)
nd
nd
200
CT (NMP/100 mL)

80 % 90 %
8,3
8,3
25 000

25 400 29 800
53 700 74 000
1 800
107
39 300
21 800
500
0,09
0,5
0,6
7
1,3

Mximo Ref.*
8,4
13
7
32 000
540
45 000
55 000
100 000
3 000
2 000
45
260
4 700
45 000
26 700
28 400
7 000
1 400
0,1
0,8
1,2
115
6,5
27
1,5
5 x 107

1
4
12
13
4
9
0
3
5
2
7
6
4
4
8
7
7
5
4
4
7
6
1

OBS: *Ref = n de referncias das quais se obteve dados para a varivel; nd = abaixo do limite de deteco; CT
= coliformes termotolerantes

Um ponto muito importante que no deve ser esquecido o real significado das
probabilidades ali constantes. O percentil 10 %, por exemplo, indica que em 90 % dos

aterros os valores da varivel em questo estaro acima desse limite. Isso no o mesmo que
dizer que, num dado aterro, em 90 % do tempo os valores estaro acima daquele limite. Para
estabelecer isso seria preciso conhecer a distribuio de freqncias dentro de um mesmo
aterro, o que no foi feito neste trabalho. Para tal seria preciso dispor das sries temporais de
longo prazo para um grande nmero de aterros, o que raro na bibliografia nacional. muito
provvel que as faixas tpicas de variao dentro de um mesmo aterro tenham uma amplitude

274

bem menor que as apresentadas nesta tabela. O ponto positivo que, usando faixas mais
amplas, se estar trabalhando a favor da segurana, embora contra a economia.

Tabela 26 Caractersticas tpicas do lixiviado dos aterros brasileiros na fase metanognica

Varivel
Mnimo
pH
5,9
Alcalinidade total
125
(mg/L de CaCO3)
Turbidez (UNT)
0,02
Condutividade
100
(S/cm)
DBO (mg/L de O2)
3
DQO (mg/L de O2)
20
NTK (mg/L de N)
0,6
NAT (mg/L de N)
0,03
N-NO2- (mg/L)
nd
N-NO3 (mg/L)
nd
P-total (mg/L)
nd
Cloreto (mg/L)
20
ST (mg/L)
200
STV (mg/L)
75
STF (mg/L)
100
SST (mg/L)
7
Fe total (mg/L)
0,01
Cd total (mg/L)
nd
Cu (mg/L)
nd
Cr (mg/L)
nd
Mn total (mg/L)
nd
Ni (mg/L)
nd
Zn (mg/L)
nd
Pb total (mg/L)
nd
CT
nd
(NMP/100 mL)

10 %
6,8
200

20 %
7,1
425

80 % 90 % Mximo Ref.*
8,7
8,8
9,2
32
19
11 900 15 800 20 200

4,5
1 850

6
2 520

540
25 600

550
29 400

620
45 000

11
23

30
400
20
20
nd
nd
0,1
50
900
400
650
10
0,25
nd
nd
nd
0,01
nd
0,01
nd
nd

60
700
90
50
nd
nd
0,2
330
1 450
600
900
15
0,40
nd
nd
0,006
0,025
nd
0,01
nd
1,6

6 000
13 500
3 000
2 400
20
60
40
4 100
19 100
8 700
12 300
2 600
80
0,1
1,1
0,8
10
0,8
2
1,1
2 x 107

9 300
18 600
3 200
2 800
40
100
50
4 700
20 000
10 600
13 800
2 900
100
0,2
1,5
0,9
20
1,0
5
2,1
6 x 107

17 200
35 000
5 000
3 000
70
270
80
6 900
29 000
20 000
17 000
12 400
720
0,6
2,9
1,0
30
1,4
35
6,7
2 x 108

30
34
13
29
11
15
19
17
23
20
15
17
19
19
17
19
14
14
21
18
10

OBS: *Ref = n de referncias das quais se obteve dados para a varivel; nd = abaixo do limite de deteco; CT
= coliformes termotolerantes

A Tabela 27 apresenta a comparao entre as tabelas desenvolvidas neste trabalho e as


tabelas propostas por Ehrig, consideradas as mais confiveis na literatura. Nessa tabela se
pode ver que as amplitudes de variao do pH, alcalinidade total, DBO, DQO e fsforo total
so maiores nos aterros brasileiros, independentemente da fase. O nitrognio amoniacal tende
a apresentar valores mais baixos no Brasil em comparao com os aterros estudados por
Ehrig. O contrrio parece ocorrer com o cloreto. No tocante aos metais, h uma tendncia

275

geral das concentraes na fase cida serem menores e na fase metanognica maiores que as
citadas por Ehrig, exceo feita ao mangans e ao nquel. Note-se que o ferro, que em tese
seria mais abundante em funo do tipo de material de cobertura, tambm mostra
concentraes menores nos aterros brasileiros durante a fase cida.
Tabela 27 Comparao entre as tabelas de Ehrig e as desenvolvidas neste trabalho. Nas colunas
referentes ao mnimo est indicada a tabela que apresenta o menor valor. Nas colunas de mximo, a que
apresenta o maior valor. Valores aproximadamente da mesma ordem de grandeza foram considerados
como semelhantes.

Fase cida
Mnimo
Mximo
pH
Brasil
Brasil
Alcalinidade total
Brasil
Brasil
DBO
Brasil
Brasil
DQO
Brasil
Brasil
NAT
Brasil
Ehrig
Nitrito
NA
NA
Nitrato
Semelhante Semelhante
Fsforo total
Semelhante
Brasil
Cloreto
Ehrig
Semelhante
Ferro total
Brasil
Ehrig
Mangans
Semelhante
Brasil
Cdmio
Semelhante Semelhante
Cobre
Semelhante
Ehrig
Cromo
Semelhante Semelhante
Nquel
Semelhante
Brasil
Zinco
Semelhante
Ehrig
Chumbo
Semelhante Semelhante
Varivel

Fase metanognica
Mnimo
Mximo
Brasil
Semelhante
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Semelhante
Semelhante
Brasil
Semelhante
Brasil
Semelhante
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Brasil
Semelhante Semelhante
Semelhante
Brasil
Semelhante
Brasil
Semelhante Semelhante
Semelhante Semelhante
Semelhante
Brasil
Semelhante
Brasil

OBS: NA = no se aplica

A tabela desenvolvida neste trabalho, portanto, revela concentraes mximas da


grande maioria dos valores acima das mximas estabelecidas na literatura, de modo que pode
ser usada a favor da segurana. Por outro lado, o fato das faixas de valores propostas pelo
grupo de Ehrig serem usualmente mais estreitas que as encontradas neste trabalho um
indicativo da necessidade de um estudo mais detalhado usando somente dados brutos de
sries temporais de longo prazo. Alguns dados extremos podem simplesmente ser devidos a
falhas na identificao das fases dos aterros.

276

5.3 Evoluo das fases nos aterros brasileiros

H poucos dados publicados no Brasil com o acompanhamento ao longo do tempo da


evoluo das variveis fsico-qumicas do lixiviado. Os dados coletados pelas empresas e
prefeituras normalmente ficam restritos a relatrios operacionais internos. Foi possvel,
porm, reunir dados referentes aos aterros Santa Brbara (Campinas, SP), publicados por
Lima (1988), So Gicomo (Caxias do Sul, RS), publicados por Pessin et al. (1997) e Silva
(2004), de Nova Iguau (RJ), publicados por Borba (2006), de Betim (MG), publicados por
Lima (2006) e de Belo Horizonte (MG), publicados por Catapreta, Batista e Simes (2007).
Tambm foram usadas informaes provenientes de outros autores, mas que no
apresentaram sries temporais.
Lima (1988) acompanhou a evoluo das caractersticas fsico-qumicas do lixiviado
do Aterro Sanitrio Santa Brbara, em Campinas (SP). A Figura 34 apresenta a variao do
pH e da DQO e a Figura 35 as propores entre os diversos gases. O aterro recebeu resduos
durante todo o perodo estudado.
Pela Figura 35 se verifica que a produo estvel de metano foi obtida a partir do sexto
ms de operao, embora a DQO e o pH s atingissem as caractersticas de fase metanognica
aps 10 meses. Uma vez atingida essa condio, as caractersticas do lixiviado permaneceram
constantes, mesmo com a entrada continuada de resduos.
Dados sobre o Aterro So Gicomo, em Caxias do Sul (RS) foram apresentados por
Pessin et al. (1997) e Silva (2004).
A Figura 36 apresenta as variaes no pH e nas concentraes de DQO e DBO na
clula AC-02 desse aterro, desde o momento em que comeou a ser operada. Essa clula foi
impermeabilizada com argila compactada e no recebeu sistema de drenagem da base. Havia
apenas drenos anelares, do tipo p-de-talude (Navajas, Dalcorno e Migliavacca, 2004).

277

120000

9
8
7

80000

6
DQO

pH

60000
40000

pH

DQO (mg/L de O2)

100000

3
2

20000
1
0

0
0

10

15

20

25

Tempo (meses)

Figura 34 Variao da DQO e do pH do aterro sanitrio Santa Brbara (Campinas, SP). Dados de Lima
(1988).
100
N2

90

O2

Concentrao (%)

80

CO2

70

CH4

60
50
40
30
20
10
0
0

10

15

20

25

Tempo (meses)

Figura 35 Variao nas propores entre os diversos gases, no Aterro Sanitrio Santa Brbara
(Campinas, SP). Dados de Lima (1988).

Na Figura 36 nota-se que houve uma fase preliminar, que durou cerca de 300 dias, na
qual as concentraes de DQO e DBO foram muito baixas. Depois, elas atingem um valor de
pico e vo decaindo at se estabilizar, o que acontece a partir de 1260 dias de operao.
Considera-se, ento, que a fase cida tenha durado cerca de 960 dias (2,6 anos). Desse modo,
a fase metanognica teve incio somente aps o encerramento das operaes.

278

35000

30000

7
6
Fim da operao
1101 dias

20000

5
DQO
DBO
pH

15000

pH

DQO (mg/L)

25000

10000

2
5000

0
0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

0
4000

Tempo (dias)

Figura 36 - Variao da DQO, DBO e pH na clula AC-02 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias
do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados
obtidos de Silva (2004).

Os resultados obtidos na clula AC-02 parecem contradizer a hiptese de tratamento


do lixiviado efetuado pelas camadas inferiores do aterro, pois a fase metanognica s iniciou
depois de cessada a disposio de resduos. Entretanto, observa-se uma diminuio
significativa das concentraes de DBO e DQO dentro da fase acidognica, o que um
indcio de que as condies internas do aterro estavam progressivamente se modificando.
Entretanto, ainda seria possvel argumentar que se trata to somente de diluio pelos maiores
volumes de lixiviado formados em funo do aumento da rea.
Observando o grfico das concentraes de nitrognio total Kjeldahl e nitrognio
amoniacal (Figura 37) v-se que, depois do pico inicial, suas concentraes s voltaram a
subir depois do dia 1400, aps o incio da fase metanognica.
Uma situao completamente diferente se verifica na clula AC-03 do mesmo aterro.
Esta clula foi impermeabilizada com membrana de PEAD e tambm submetida
recirculao. Entretanto, nela foi instalado um sistema de drenagem de lixiviado na base. A
Figura 38 apresenta as variaes da DQO, DBO e pH nessa clula desde o momento em que
comeou a ser usada.

279

2400
Fim da operao
1101 dias

2100

NTK

N (mg/L)

1800

NAT

1500
1200
900
600
300
0
0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

Tempo (dias)

Figura 37 Variao das concentraes de NTK e NAT ao longo do tempo na clula AC-02 do Aterro
Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da
deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004).

9
8

40000

7
Fim da operao
1067 dias

30000

6
DQO

DBO
pH

20000

pH

DQO e DBO5 (mg/L de O2)

50000

3
2

10000

1
0
0

500

1000

1500

2000

2500

0
3000

Tempo (dias)

Figura 38 Variao da DQO, DBO e pH na clula AC-03 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias
do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados
obtidos de Silva (2004).

Nota-se que a partir de 400 dias tanto a DQO quanto a DBO caem para valores
bastante baixos, assim permanecendo mesmo com a entrada de resduo novo na clula (220
toneladas por dia, de acordo com Pessin et al., 1997), o que perduraria por mais 600 dias. O
meio atinge a faixa alcalina tambm dentro de 400 dias e assim permanece.
Pessin et al. (1997) acreditam que essa mudana possa ser devida ampliao da
clula, o que conduziria a um maior tempo de residncia dos lquidos no seu interior,
favorecendo a degradao da matria orgnica. Entretanto, comparando este grfico com os

280

demais apresentados pelo grupo, pode-se concluir que de fato se est diante da mudana da
fase cida para a fase metanognica da degradao.
Tem-se, portanto, que a fase metanognica iniciou muito antes do final da disposio
de resduos. Essa acelerao no est relacionada recirculao, pois tanto esta clula quanto
a AC-02 foram operadas com recirculao. A diferena essencial est no sistema de drenagem
da base. Dois so os possveis mecanismos pelos quais o sistema de drenagem colabora para a
acelerao da mudana de fase. Primeiro, a melhor condio de drenagem faz com que o
lixiviado atravesse mais rapidamente a clula, aumentando a taxa de recirculao. Segundo, o
sistema de drenagem funciona como um filtro anaerbio (reator anaerbio de leito fixo)
onde tambm se desenvolvem microrganismos que agem no tratamento do lixiviado.
A Figura 39 apresenta a variao do nitrognio total Kjeldahl (NTK), nitrognio
amoniacal (NAT) e da razo DBO/DQO ao longo do tempo na clula AC-03. Nota-se que o
NTK apresenta um comportamento tpico de componente do Tipo 2. Suas concentraes
aumentaram lentamente ao longo do tempo enquanto o aterro estava em operao; depois,
passaram lentamente a diminuir. As concentraes de NAT, embora acompanhem as de NTK
ao longo de toda a fase metanognica, diferem durante a fase cida. Isto talvez ocorra porque
os compostos nitrogenados no sejam totalmente degradados, sendo perdidos ainda na forma
de nitrognio orgnico.
A razo DBO/DQO sofreu uma queda brusca nos primeiros dias de operao e ento
diminuiu lentamente at o 400 dia (fase cida), ficando pouco acima de 0,4. Com a transio
para a fase metanognica, ela caiu, embora mais lentamente que a DQO, at se estabilizar em
torno de 0,15.

281

1,00

1800
NTK

1500
NAT

N (mg/L)

1200

0,80

DBO/DQO
0,60

900
0,40

DBO/DQO

Fim da operao
1067 dias

600
0,20

300
0
0

500

1000

1500

2000

2500

0,00
3000

Tempo (dias)

Figura 39 Variao temporal das concentraes de NTK e NAT e da razo DBO/DQO na clula AC-03
do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da
clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004).

O aumento dessa razo durante a fase de maturao nos parece ser um problema nos
dados originais. Na Figura 41, referente clula AC-04, isto tambm acontece e o mesmo se
repete nos dados referentes clula AC-05. Nas clulas AC-06 e AC-07 essa razo se
manteve praticamente igual a 0,4 durante toda a operao. Como muito pouco provvel a
obteno de valores idnticos da razo DBO/DQO ao longo de meses, optou-se por
desconsiderar todos os valores de DBO referentes a esses perodos.
A Figura 40 apresenta a variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de
DQO e DBO na clula AC-04 do Aterro Sanitrio So Gicomo. A clula era dotada de
drenagem de lixiviado na base mas no operou com recirculao. A operao da clula foi
encerrada no 226 dia e a fase metanognica iniciou somente no 338 dia.
A Figura 41 apresenta a variao ao longo do tempo das concentraes de NTK e
NAT e da razo DBO/DQO na clula AC-04. As concentraes mais altas de nitrognio
aparecem aps o incio da fase metanognica, mas se mantm por um tempo talvez excessivo,
cerca de dois anos, decaindo depois.

282

9
8

50000
7
Fim da operao
226 dias

40000

6
DQO

DBO

30000

pH

pH

DQO e DBO5 (mg/L de O2)

60000

20000

2
10000
1
0
0

300

600

900

1200

0
1800

1500

Tempo (dias)

Figura 40 Variao ao longo do tempo das concentraes de DQO e DBO e dos valores de pH na clula
AC-04 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento
da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004).

1,00

1800
Fim da operao
226 dias

NTK

1500

0,80

NAT

N (mg/L)

0,60

900
0,40

DBO/DQO

DBO/DQO

1200

600
0,20

300
0
0

300

600

900

1200

1500

0,00
1800

Tempo (dias)

Figura 41 Variao ao longo do tempo das concentraes de NTK e NAT e da razo DBO/DQO na
clula AC-04 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o
encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004).

A Figura 42 apresenta a variao das concentraes de DQO e pH e a Figura 43 a


variao de NTK e NAT na clula AC-05 do Aterro Sanitrio So Gicomo. Tal como
aconteceu na clula AC-04, a operao encerrou antes de se atingir a fase metanognica. O
tempo para o estabelecimento desta foi de 400 a 600 dias, ou seja, menos de dois anos. Esta
clula tambm no havia sido submetida recirculao.

283

O comportamento das concentraes de nitrognio total Kjeldahl e nitrognio


amoniacal idntico ao observado na clula AC-04. Concentraes crescentes ao longo da

45000

40000

35000

30000

6
Fim da operao
282 dias

25000
20000

DQO

pH

15000

10000

5000

pH

N (mg/L)

fase acidognica e manuteno de concentraes elevadas por longo tempo.

0
0

300

600

900

1200

Tempo (dias)

Figura 42 Variao das concentraes de DQO e dos valores de pH na clula AC-06 do Aterro Sanitrio
So Gicomo, em Caxias do Sul, RS. A linha tracejada indica o encerramento da clula (fim da deposio
dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004).

Fim da operao
282 dias

1800

NTK
NAT

N (mg/L)

1500
1200
900
600
300
0
0

300

600

900

1200

Tempo (dias)

Figura 43 Variao das concentraes de nitrognio total Kjeldahl e nitrognio amoniacal no lixiviado
da clula AC-06 do Aterro Sanitrio So Gicomo, em Caxias do Sul (RS). A linha tracejada indica o
encerramento da clula (fim da deposio dos resduos). Dados obtidos de Silva (2004)

Em termos gerais, o que se observa no caso do Aterro Sanitrio So Gicomo que o


efeito dos sistemas de drenagem de base muito maior que o da recirculao. A clula AC03, dotada de recirculao, atingiu a fase metanognica num tempo intermedirio entre as
clulas AC-04 e AC-05, ambas sem recirculao. J a clula AC-02, dotada de recirculao,

284

mas sem drenagem de lixiviado na base, atingiu a fase metanognica aps um tempo
consideravelmente maior (2,6 anos, contra menos de 2 anos das outras clulas). Desse modo,
conclui-se que o efeito principal do sistema de drenagem no o de facilitar a recirculao,
mas sim de efetivamente tratar o lixiviado.
Mais informaes podem ser obtidas dos dados referentes ao aterro de Belo Horizonte
(Catapreta, Batista e Simes, 2007). A Figura 44 apresenta as variaes no pH e nas
concentraes de DQO, slidos totais volteis e cidos volteis totais ao longo de seis anos,
perodo em que a clula recebeu resduos. Com base nos valores de pH, DQO e cidos
volteis possvel inferir que a fase cida durou apenas cerca de 150 dias. Com essas
variveis so medidas por mtodos totalmente diferentes, assegura-se que esses picos iniciais
no se constituem em valor esprio.
Catapreta, Batista e Simes (2007) acreditam que a rpida transio para a fase
metanognica tenha sido causada pela presena de resduos de construo e demolio nas
camadas de cobertura do aterro, que teriam contribudo para o aumento da alcalinidade do
sistema. Dado que a alcalinidade do lixiviado do aterro sanitrio de Belo Horizonte durante a
fase cida (10 000 a 27 000 mg/L) tende a ser mais altas que as normalmente encontradas nos
aterros, isso talvez possa ser correto.
Observando com mais detalhe os resultados de DBO e nitrognio amoniacal durante a
fase metanognica (Figura 45), percebe-se que ainda h um decaimento da DBO ao longo do
tempo. Isso significa que, depois de consumida a matria orgnica facilmente degradvel,
ainda permanecem compostos biodegradveis no lixiviado, embora de degradao mais
difcil. medida que a biomassa capaz de metabolizar esses compostos se desenvolve, sua
concentrao vai diminuindo no lixiviado.

285

50000

40000

7
6
DQO
STV
AVT
pH

30000

20000

5
4

pH

Concentrao (mg/L)

3
2

10000

1
0
0

300

600

900

1200

1500

1800

0
2100

Tempo (dias)

Figura 44 Variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de DQO, slidos totais volteis e
cidos volteis totais no lixiviado da clula AC5 do Aterro Sanitrio de Belo Horizonte (MG). Dados
obtidos de Catapreta, Batista e Simes (2007).

3000
DBO

DBO (mg/L de O2)


NAT (mg/L de N)

2500

NAT

2000
1500
1000
500
0
0

300

600

900

1200

1500

1800

2100

Tempo (dias)

Figura 45 Variao ao longo do tempo da DBO e do nitrognio amoniacal no lixiviado da clula AC5 do
Aterro Sanitrio de Belo Horizonte (MG). Dados obtidos de Catapreta, Batista e Simes (2007).

A curva de nitrognio amoniacal fornece pistas sobre as caractersticas desses


compostos. Aps permanecer anos na faixa entre 1 000 e 1 500 mg/L, o nitrognio amoniacal
sobe para cerca de 2 500 mg/L. Essa mudana acontece logo depois de uma queda brusca da
DBO, em torno do dia 1 200. Isso indica que esses compostos de mais difcil biodegradao
contm significativas quantidades de nitrognio, podendo mesmo se constituir em protenas.
Observando o grfico de pH na Figura 44 se nota que h uma subida lenta at o dia 1 200, a
partir do qual o pH fica aproximadamente constante.

286

Esses compostos nitrogenados de moderada biodegradabilidade podem ser a


explicao para a manuteno de concentraes elevadas de nitrognio amoniacal nas clulas
AC-04 (Figura 41) e AC-05 (Figura 43) do Aterro Sanitrio So Gicomo.
Uma explicao para esse consumo tardio de compostos nitrogenados seja a
abundncia inicial de fontes de carbono mais facilmente acessveis. Isto poderia fazer com
que os aminocidos, menos valiosos em termos de energia, tenham sido consumidos apenas
para formar novo material celular. Quando as fontes de carbono comeam a escassear, os
microrganismos talvez passem a degradar mais intensamente os aminocidos para obter
energia, liberando o nitrognio amoniacal no meio.
Se essa hiptese for correta, um eventual sistema de tratamento biolgico que seja
projetado para aproveitar a condio relativamente favorvel da razo DBO/DQO no incio da
fase metanognica deve levar em conta essa caracterstica de pouca energia e muito nitrognio
da matria orgnica disponvel.
Essa fase de consumo de compostos nitrogenados talvez pudesse ser considerada
como uma etapa dentro da fase metanognica. Antes de fazer tal proposta, porm,
necessrio que se faa mais estudos para comprovar ou descartar essa hiptese.
Resultados semelhantes, embora no to ntidos devido ao maior espaamento entre as
amostragens, foram apresentados por Borba (2006) para o aterro sanitrio da Central de
Tratamento de Resduos de Nova Iguau (RJ), constantes na Figura 46. Os dados totalizam
um perodo de 1 034 dias, desde o incio da operao do aterro.
A fase cida correspondeu aos primeiros 212 dias de operao. Uma anlise de
regresso mostrou que a DBO e a DQO no mudam ao longo do tempo na fase metanognica
(as probabilidades p de que os coeficientes angulares das retas correspondentes s
tendncias de longo prazo no sejam diferentes de zero so iguais a 0,26 e 0,86,
respectivamente). Porm, o pH pode efetivamente ter aumentado (p = 0,046).

287

9
8

18000

7
15000

6
DQO

12000

DBO
9000

pH

5
4

pH

DQO e DBO5 (mg/L de O2)

21000

6000

2
3000

0
0

200

400

600

800

1000

0
1200

Tempo (dias)

Figura 46 Variao da DQO, DBO e pH no aterro sanitrio da Central de Tratamento de Resduos de


Nova Iguau (RJ). Dados obtidos de Borba (2006).

Poder-se-ia levantar a hiptese de que as concentraes elevadas nos primeiros dias de


operao fossem conseqncia de um perodo mais seco, que concentraria o lixiviado. Os
dados de vazo de lixiviado so muito irregulares, entretanto se sabe que nos dias 181 e 212 a
vazo de lixiviado foi muito pequena, respectivamente 2,74 e 5,48 m3/d. No dia 365, em que
houve picos localizados de DBO e DQO, a vazo foi muito maior (73,51 m3/d). Com isso fica
invalidada a hiptese de maior concentrao devida menor vazo de lixiviado, mantendo-se
a hiptese inicial de separao entre as fases acidognica e metanognica.
A Figura 47 apresenta a variao do nitrognio amoniacal e da razo DBO/DQO no
aterro sanitrio da Central de Tratamento de Resduos de Nova Iguau (RJ). A anlise de
regresso mostrou que o nitrognio amoniacal no deve variar ao longo do tempo (p = 0,81).
J no caso da razo DBO/DQO, p = 0,12, de modo que talvez haja uma diminuio ao longo
do tempo.
A Figura 48 apresenta a variao temporal das concentraes de fsforo total no aterro
sanitrio da Central de Tratamento de Resduos de Nova Iguau (RJ). A anlise de regresso
mostrou que possvel que haja uma diminuio da sua concentrao ao longo da fase
metanognica (p = 0,074). Isto mostra que o fsforo deve ser um componente Tipo 1, liberado

288

durante a degradao da matria orgnica mas posteriormente consumido no interior do


aterro. Isso explicaria as baixas concentraes de fsforo usuais no lixiviado.
1600

1400

NAT

0,9

DBO/DQO

0,8

1200
0,6

800

0,5

600

0,4

DBO/DQO

NAT (mg/L)

0,7
1000

0,3
400
0,2
200

0,1

0
0

200

400

600

800

1000

0
1200

Tempo (dias)

Figura 47 - Variao do nitrognio amoniacal e da razo DBO/DQO no aterro sanitrio da Central de


Tratamento de Resduos de Nova Iguau (RJ). Dados obtidos de Borba (2006).
25

P total (mg/L)

20

15

10

0
0

200

400

600

800

1000

1200

Tempo (dias)

Figura 48 - Variao das concentraes de fsforo total no aterro sanitrio da Central de Tratamento de
Resduos de Nova Iguau (RJ). Dados obtidos de Borba (2006).

Outros autores, embora no tenham apresentado seus dados, teceram comentrios


sobre a rapidez da passagem da fase cida para a fase metanognica em diversos aterros.
O aterro sanitrio da Extrema, em Porto Alegre (RS), teve sua operao iniciada em
junho de 1997 e em 2000 j se encontrava na fase metanognica (Facchin et al., 2000). O
monitoramento dos lixiviados do aterro municipal de Presidente Lucena (RS) revelou que nas

289

trs trincheiras estudadas a fase cida durou menos de um ano (Gomes et al., 200377 apud
Pessin, Silva e Panarotto, 2003). Ferreira et al. (2005) mostraram-se surpresos pelo fato de
que o lixiviado do aterro de Pira (RJ), com apenas 4 anos de operao, j apresentava
caractersticas de chorume velho, com pH prximo a 7 e baixa relao DBO/DQO. Souza
(2005) observou que aps dois anos de funcionamento sua clula experimental estava
apresentando lixiviado caracterstico de aterros com 5 a 10 anos de idade. Lbo (2006)
verificou que os lixiviados dos aterros da Muribeca (PE) e de Joo Pessoa (PB) eram bastante
semelhantes, sendo que o primeiro operava h 20 anos e o segundo h apenas 2. Strelau
(2006) verificou que os trs aterros com menos de 2 anos de operao por ele estudados
apresentavam baixas razes DBO/DQO (entre 0,09 e 0,19) e pH alcalino (entre 7,2 e 7,6).
Uma notvel exceo o aterro Delta I A, de Campinas (SP). Segundo os dados de
Clareto e Campos (1996) aps 4 anos de operao este aterro ainda estava na fase
acidognica. preciso analisar como o aterro foi construdo e operado para interpretar esse
resultado aparentemente discrepante.
Em todos os casos verificados at agora, uma vez iniciada a fase metanognica o
aterro no mais retorna condio cida. Novas fases cidas podem, porm, acontecer com a
entrada em operao de novas clulas ou mesmo com a mudana no local da frente de
disposio. Isto provavelmente foi o que ocorreu no Aterro Sanitrio de Betim (MG),
conforme se depreende das informaes oferecidas por Lima (2006).
Por um perodo de pouco mais de um ano, em 2000, as concentraes de DQO,
normalmente abaixo dos 3 000 mg/L, subiram e atingiram picos de at 35 000 mg/L. Os
valores de DBO tambm subiram, chegando a 17 400 mg/L. Isto caracterizou um retorno
fase cida. As concentraes de slidos totais e slidos dissolvidos totais acompanharam o

77

GOMES, L.P. et al. Alternativa de disposio final de resduos slidos urbanos: trincheiras em srie.
Braslia, 2003. Relatrio Final.

290

comportamento da DQO e da DBO. Infelizmente no possvel mostrar o grfico com os


resultados de Lima (2006), pois o autor no forneceu tabelas, apenas apresentou os grficos.
A descrio acima poderia se referir a uma fase cida usual. Entretanto, o aterro de
Betim opera desde 1996. Lima (2006) relata que os operadores do aterro afirmam que a
elevao das concentraes observada no ano de 2000 pode ter sido causada por mudanas na
frente de operao. O autor discorda, especulando que pode ter havido aumento na quantidade
e qualidade dos resduos aterrados, escassez de chuva ou falhas do sistema de drenagem em
perodos posteriores. Porm, as informaes reunidas no decorrer deste trabalho de doutorado
permitem afirmar que a mudana da frente de operao seja a explicao mais provvel para o
ocorrido.
Uma situao semelhante aparentemente estava para acontecer no binio 2003-2004,
mas a coleta de dados de Lima (2006) foi interrompida logo no incio do processo.
Os resultados vistos at aqui permitem concluir que nos aterros brasileiros, desde que
dotados de sistema de drenagem de lixiviados na base da clula, a fase cida normalmente no
dura mais do que dois anos. Isto vale tambm para o caso da ocorrncia de novas fases cidas,
como a relatada por Lima (2006). Esse resultado concorda com o de Chen (1996), que
tambm verificou um prazo de menos de dois anos para a estabilizao nos aterros de Taiwan,
pas tambm de clima tropical.
Esses resultados mostram que as previses feitas a partir do modelo da clula nica
tambm so vlidas para uma situao em que a clula recebe continuamente resduos ao
longo do tempo. A microbiota que se desenvolve nas primeiras camadas de resduo,
juntamente com aquela que se desenvolve no sistema de drenagem, so plenamente capazes
de consumir a quase totalidade da matria orgnica facilmente degradvel liberada pelas
camadas mais recentes. A partir desse momento, o lixiviado da clula adquire, de forma
definitiva, caractersticas de chorume velho. Assim, as caractersticas do lixiviado so, em

291

ltima anlise, dependentes do efeito de tratamento das camadas mais antigas e do sistema de
drenagem.
Esta considerao leva a duas concluses importantes, tanto do ponto de vista do
tratamento do lixiviado quanto do aproveitamento do biogs. Quanto ao lixiviado, ela
significa que, tendo uma clula atingido a fase metanognica estvel, seu lixiviado no mais
voltar a ter caractersticas cidas. Quanto ao biogs, no preciso esperar que toda a massa
de resduo atinja a fase metanognica para que a produo de gs atinja seu mximo.
Nota-se tambm que, independentemente do tempo de durao da fase cida, a
diferenciao entre ambas bastante ntida. Isto justifica a construo de tabelas em que se
faa diferenciao entre caractersticas de fase cida e de fase metanognica, sem estabelecer
a idade em que essa transio acontece.
Cabe aqui ressaltar a importncia dos estudos que apresentam dados de sries
temporais desde o incio da operao de clulas reais de aterro sanitrio. So apenas estes
trabalhos que tornam possvel avaliar de forma completa e detalhada o que se pode esperar de
do lixiviado de um aterro ao longo de sua vida.

5.4 Compostos orgnicos especficos no lixiviado dos aterros


brasileiros

Das 288 substncias listadas, 93 (32 % do total) no foram localizadas na base de


dados do NIST (Linstrom e Mallard, sd). Duas so as possveis razes para isso. Primeira,
eventuais falhas na digitao dos nomes. Segunda, a indicao de substncias que ainda no
foram registradas. Essa ltima hiptese plausvel porque os programas de qumica so
capazes de fornecer a nomenclatura IUPAC para qualquer arranjo de tomos,

292

independentemente dele se referir a uma substncia real ou no. As anlises no espectrmetro


de massa mostram uma srie de possveis partes constituintes da molcula, e a reconstruo
desta meramente tentativa. Portanto, o risco de obteno de resultados falsos muito
grande.
Das 195 substncias restantes, 163 delas (84 %) foram encontradas por um nico
grupo de pesquisa. Nenhuma substncia foi encontrada por todos os grupos. Tambm houve
grande nmero de discordncias entre as massas moleculares apresentadas pelos autores e as
efetivamente correspondentes s substncias listadas, com diferenas que chegaram a 120
Daltons. Esta falta de coincidncia nos resultados parece ser um indicativo das falhas
inerentes ao prprio mtodo, de sua inadequao para identificar substncias especficas em
matrizes complexas como o lixiviado.
Por outro lado, caso os resultados estejam corretos, isso significa que h uma grande
probabilidade de que nenhuma das substncias listadas seja componente essencial do lixiviado
de aterros sanitrios. Conseqentemente, nenhuma delas poderia ser usada para explicar as
propriedades deste.
Tambm cabe notar que no foram identificadas substncias com menos de 40 e com
mais de 740 Daltons, devido s limitaes do mtodo. Esta faixa engloba parte dos cidos
flvicos, os quais tm massas moleculares entre 200 e 2 000 Daltons, mas no os cidos
hmicos, que tm massa acima de 2 000 Daltons (Di Bernardo e Dantas, 2005).
A tentativa de se afastar das anlises convencionais e buscar investigar mais a fundo o
lixiviado, com o uso de tcnicas aprimoradas, em si vlida. Infelizmente, porm, os
resultados so pouco informativos, o que a torna mais importante como indicadora de novas
possibilidades do que como auxiliar na compreenso do problema.
Conclui-se, portanto, que a anlise de substncias especficas com o uso de
cromatografia gasosa acoplada espectrometria de massas ainda no uma tcnica adequada

293

para conduzir estudos com o lixiviado de aterros sanitrios. Uma das conseqncias disto
que normas de emisso que estabeleam padres para determinados compostos xenobiticos
perdem o sentido, pois sequer sua mera identificao segura. Isto deve ser levado em
considerao antes da adoo de normas exageradamente rigorosas ou atitudes de carter
punitivo contra os operadores e usurios dos aterros.

5.5 Comportamento dos metais no lixiviado dos aterros brasileiros

Para estudar o comportamento dos metais nos aterros brasileiros foi fundamental a
eliminao de diversos valores esprios com o auxlio do critrio de Chauvenet. Dado que as
concentraes dos metais so muito baixas, falhas na anlise podem gerar dados
excessivamente destoantes do padro geral que prejudicam a anlise da variao dos
elementos ao longo do tempo.
Dado a quantidade de metais cujo padro de variao foi observado, ser apresentado
apenas um exemplo, que mostra o efeito de um dado esprio na interpretao do fenmeno.
Para os demais metais ser apenas especificado qual o seu comportamento.
O exemplo ser a concentrao de cobre no Aterro Sanitrio So Gicomo (Caxias do
Sul, RS), apresentada por Silva (2004). Sem a aplicao do critrio, o grfico que se obtm
o da Figura 49. Com a aplicao do critrio se consegue observar mais claramente o
comportamento a longo prazo, ficando evidenciada a diminuio das concentraes com a
subida do pH (Figura 50). Pela ordem de grandeza dos picos, at vlido supor que o erro
talvez no tenha sido de medida, mas simplesmente de digitao (troca de 0,24 por 2,4).
Aps a eliminao dos valores esprios, foi possvel reconhecer o comportamento de
diversos metais e outros elementos graas aos dados publicados por Pessin et al. (1997), Silva
(2004) e Borba (2006). Os resultados esto apresentados na Tabela 28.

294

9
8

2,5
7
Fim da operao
1067 dias

6
5

1,5
4
1

pH

Cu (mg/L)

3
2

0,5
1
0
0

500

1000

1500

2000

2500

0
3000

Tempo (dias)

Figura 49 Variao da concentrao de cobre e do pH no lixiviado da clula AC-03 do Aterro Sanitrio


So Gicomo (Caxias do Sul, RS). Dados brutos obtidos de Silva (2004).
0,3

9
8

0,25
7
Fim da operao
1067 dias

6
5

0,15
4
0,1

pH

Cu (mg/L)

0,2

3
2

0,05
1
0
0

500

1000

1500

2000

2500

0
3000

Tempo (dias)

Figura 50 - Variao da concentrao de cobre e do pH no lixiviado da clula AC-03 do Aterro Sanitrio


So Gicomo (Caxias do Sul, RS) aps a aplicao do critrio de Chauvenet para a eliminao de dados
esprios. Dados brutos obtidos de Silva (2004).

Tabela 28 Comportamento dos diversos elementos qumicos no lixiviado

Tipo de componente
1
2
3
Diferenciado

Elementos
Al, Ba, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, Zn
K, Mn
Ag, As
Fe

Os elementos pertencentes ao Tipo 1 apresentam concentraes mais elevadas durante


a fase cida, que diminuem com o aumento do pH ao iniciar a fase metanognica. Elementos

295

do Tipo 2 apresentam concentraes crescentes ao longo do tempo, independendo da fase do


aterro. Elementos do Tipo 3 apresentam concentraes muito baixas e bastante variveis.
Ferro e mangans, ao contrrio do dito por Ehrig (1983), no se encaixam entre os
componentes do Tipo 1. As concentraes de ambos aumentam ao longo do tempo, conforme
verificado nos dados de Silva (2004). Isso provavelmente se deve lixiviao desses metais
do solo de cobertura, principalmente o ferro. No caso particular deste, conforme pode ser
observado na Figura 51, h uma queda na solubilidade no momento em que o meio atinge
condio alcalina. Entretanto, logo em seguida a trajetria ascendente retomada. Isso
significa que o pH de fato altera a solubilidade do ferro, mas esse efeito compensado pela
grande massa de ferro que disposta no aterro, muito provavelmente, como apontam Pessin et
al. (1997), na forma de argila de cobertura. Com o mangans pode ocorrer fenmeno
semelhante, mas no h informaes para subsidiar essa suposio.
90

80

8
7
Fim da operao
1067 dias

Fe (mg/L)

60
50

Fe

pH

40

30

20

10

0
0

500

1000

1500

2000

2500

pH

70

0
3000

Tempo (dias)

Figura 51 Variao da concentrao de ferro no lixiviado da clula AC-03 do Aterro Sanitrio So


Gicomo, em Caxias do Sul (RS). Dados brutos obtidos de Silva (2004).

Picos de metais podem, sim, eventualmente ocorrer, mas isso no requer que o sistema
de tratamento seja dimensionado para conter esses picos eventuais, at mesmo porque isso so
dados do lixiviado bruto. Aps o tratamento, as concentraes de metais tendem a diminuir ou
at mesmo aumentar em funo dos produtos qumicos adicionados.

296

5.6 Modelo didtico simplificado de um aterro sanitrio

O modelo apresentado neste item absolutamente original, no tendo sido encontrado


similar na bibliografia consultada. Ele foi desenvolvido durante este trabalho de pesquisa pelo
autor da tese e est sendo apresentado pela primeira vez. Espera-se que este modelo ajude os
estudantes a compreender melhor a evoluo das fases nos aterros sanitrios.
Considera-se o aterro como um grande reator cujas paredes so impermeveis, mas o
topo permanece aberto, permitindo a entrada de gua da chuva. H uma tubulao de
drenagem no fundo, instalada em meio a um leito de brita, simulando os sistemas
convencionais de drenagem dos aterros sanitrios. Um dreno de gs instalado no centro
(Figura 52). Os drenos de gs e lixiviado propositalmente no se tocam, para que no se possa
alegar que h passagem de ar entre um e outro, o que na prtica acontece mas desprezvel.
Dreno de gs

Paredes
impermeveis

Leito de brita
Dreno de lixiviado

Figura 52 Modelo didtico simplificado de um aterro sanitrio

O preenchimento do aterro ocorre de forma contnua, como se fossem incrementos


diferenciais de massa. Entretanto, o processo ser mostrado em etapas discretas, sempre com
objetivo didtico.

297

Os primeiros resduos dispostos esto sujeitos, no incio, degradao aerbia (Figura


53). O oxignio inicialmente presente nos resduos acaba por ser praticamente todo
consumido, ao mesmo tempo em que novas camadas de resduo so adicionadas. Os resduos
da camada A entram na fase cida, com o desenvolvimento da biomassa acidognica. A
camada B est sujeita aos processos aerbios. O lixiviado flui verticalmente pelo aterro da
camada B para a camada A. O escoamento no exatamente em regime pistonado, dado que
h diferenas de compactao dos resduos e caminhos preferenciais. Entretanto, de modo
geral ele passa pela camada A antes de sair pelo sistema de drenagem (Figura 54). A camada
A gera grandes quantidades de cidos volteis, portanto o lixiviado cido. No h metano no
biogs.
Com o passar do tempo, a biomassa acetognica e metanognica comea a se
desenvolver, tanto na camada mais antiga (A) quanto no prprio sistema de drenagem, pois a
brita atua como meio suporte, de forma anloga a um filtro anaerbio (reator de leito fixo). A
presena dessa biomassa metanognica ainda pouco desenvolvida faz com que comece a
aparecer metano no biogs. Essa produo, porm, ainda instvel, sujeita a inibies
temporrias, como, por exemplo, no caso de um aumento de pluviosidade aumentar a
produo de cidos. Configura-se a fase de transio.
Chega um momento em que a biomassa metanognica suficiente para consumir
praticamente todos os cidos, tanto os produzidos na prpria camada (A) quanto nas camadas
superiores (B), que agora esto por sua vez na fase cida. A DQO do lixiviado cai e o pH sobe
para a faixa alcalina (Figura 55). A partir deste momento, do ponto de vista do lixiviado no
importa que novas camadas de resduo sejam adicionadas clula. Os cidos volteis gerados
nas camadas mais recentes sero consumidos pela biomassa metanognica presente nas
camadas mais antigas e na brita do sistema de drenagem. O lixiviado de uma clula no ,
pois, a mistura dos lixiviados gerados nos diversos pontos da clula, mas sim o resultante das

298

camadas mais profundas. O metano s produzido nas camadas mais antigas, mas sua
matria prima provm de todo o aterro.

Resduo na fase
aerbia

B
Resduo na fase
aerbia

Resduo na fase
cida

Figura 53 Aterro na fase aerbia

Figura 54 Aterro na fase cida

D
Resduo na fase
aerbia

Resduo na fase
aerbia
Resduo na fase
cida

C
Resduo na fase
cida

Resduo na fase
metanognica

B
Resduo na fase
metanognica

Resduo
estabilizado

Figura 55 Aterro na fase metanognica

Figura 56 A biomassa metanognica da camada


A sobrevive em funo dos cidos produzidos nas
camadas B e C

Por fim, pode chegar um momento em que a maior parte da matria orgnica presente
na camada A j foi consumida. A biomassa metanognica ali presente passa, ento, a
sobreviver usando principalmente os cidos produzidos pelas camadas mais recentes (Figura
56).

299

Nesse modelo fica evidenciada a ocorrncia simultnea de todas as fases da


degradao numa mesma clula, mas com a produo de um lixiviado referente apenas fase
metanognica.
Esse modelo tambm permite visualizar que a proporo de resduos novos em relao
aos resduos j depositados no aterro vai diminuindo ao longo do tempo, mesmo que haja um
aumento natural da gerao de resduos.
Dentro dessa concepo o aterro poderia ser visualizado como um reator de batelada
alimentada, porm no dotado de agitao. Um efeito de mistura poderia ser conseguido com
a recirculao do lixiviado para o topo do aterro, mas isso no objeto do presente trabalho.
Outra vantagem desse modelo a compreenso de que no necessrio aguardar que
se desenvolva biomassa metanognica em toda a massa de resduo para se alcanar a
produo mxima de gs. Basta que ela se desenvolva no sistema de drenagem e nas camadas
mais profundas.

5.7 Arraste de amnia

5.7.1 1 Etapa: torres operadas em paralelo, sem aerao

Os resultados das anlises feitas no lixiviado das torres com vazo de 155 mL/min e
510 mL/min esto apresentados, respectivamente, nas Tabelas B1 e B2 do Apndice B.
O primeiro fato a ser observado o efeito de concentrao provocado pela evaporao
da gua ao longo da batelada. Tomando o grfico da variao de DQO ao longo do tempo,
sem correo desse efeito (Figura 57), o que se observa um aparente crescimento dessa
varivel.

300

6500

DQO (mg/L de O2)

6000
155 mL/min
5500
510 mL/min
5000

4500

4000
0

10

15

20

25

Tempo (dias)

Figura 57 Variao da DQO ao longo do tempo, sem correo do efeito da evaporao, nas torres
operadas com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao.

Uma anlise apressada poderia levar concluso de houve crescimento de biomassa,


talvez organismos nitrificantes. Entretanto, ao se fazer a devida correo da evaporao, o que
se observa justamente o comportamento oposto (Figura 58).

DQO (mg/L de O2)

4400
4200

155 mL/min

4000

510 mL/min

3800
3600
3400
3200
3000
0

10

15

20

25

Tempo (dias)

Figura 58 - Variao da DQO ao longo do tempo, corrigida em funo da evaporao, nas torres operadas
com vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao

Na torre com vazo de 155 mL/min evaporou-se 28 % do volume inicial, enquanto na


com vazo de 510 mL/min a evaporao correspondeu a 44 % do total. Com isso, os valores
finais de DQO corrigidos passam a ser, respectivamente, 4 017 e 3 405 mg/L, para uma DQO
original de 4 300 mg/L.

301

Conclui-se, portanto, que o efeito da evaporao no pode ser desconsiderado nesse


tipo de estudo. Todos os demais grficos que sero apresentados j incluem a correo do
efeito de concentrao.
A Figura 59 e a Figura 60 apresentam as variaes da concentrao de nitrognio total
Kjeldahl (NTK), nitrognio amoniacal (NAT) e nitrognio orgnico. V-se que somente h
reduo significativa do nitrognio amoniacal. Uma anlise de regresso das concentraes de
nitrognio orgnico em relao ao tempo mostra que tambm h queda desta varivel, pois as
probabilidades de que o coeficiente angular da reta de regresso no seja diferente de zero so
de 1,9 % e 0,2 %, para cada torre, respectivamente. Como o nitrognio orgnico est
associado matria orgnica, este resultado mostra que h algum consumo da mesma, porm
muito pouco significativo em termos de processo.
A Figura 61 compara os resultados obtidos nas duas torres. A maior vazo mostrou
uma eficincia ligeiramente superior no mesmo tempo de operao. Sob o ponto de vista do
atendimento legislao, porm, no houve diferenas. O limite de 20,0 mg/L de nitrognio
amoniacal total s foi atingido, nas duas torres, aps 26 dias de operao. Nesse momento, a
concentrao de nitrognio amoniacal na torre operada com 155 mL/min era de 19 mg/L, ao
passo que na torre com 510 mL/min era de 6 mg/L. A ausncia de efeito significativo da
variao de vazo levou a se testar o efeito da injeo de ar, o que foi feito na 2 etapa do
experimento.

3500

9,4

3000

9,2

2500

9
NTK (mg/L)

2000

8,8

NAT (mg/L)

pH

N (mg/L)

302

N-org (mg/L)

1500

8,6

pH

1000

8,4

500

8,2

8
0

10

15

20

25

Tempo (dias)

Figura 59 Variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de NTK, NAT e nitrognio orgnico
em torre no aerada, com vazo de lixiviado de 155 mL/min.
3500

9,4

3000

9,2
NTK (mg/L)

NAT (mg/L)
N-org (mg/L)

2000

8,8

pH

pH

N (mg/L)

2500

1500

8,6

1000

8,4

500

8,2

8
0

10

15

20

25

Tempo (dias)

Figura 60 - Variao ao longo do tempo do pH e das concentraes de NTK, NAT e nitrognio orgnico
em torre no aerada, com vazo de lixiviado de 510 mL/min.
3000
2500
155 mL/min

NAT (mg/L)

2000

510 mL/min
1500
1000
500
0
0

10

15

20

25

Tempo (dias)

Figura 61 Comparao entre as concentraes de nitrognio amoniacal nas torres operadas com vazes
de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao.

303

A remoo do nitrognio amoniacal num sistema como esse poderia ocorrer de duas
maneiras: por nitrificao ou por arraste (stripping). As concentraes de nitrito e nitrato
observadas (Figura 62) mostram que a nitrificao no o processo predominante.
60
50

Nitrito 155 mL/min


Nitrato 155 mL/min

N (mg/L)

40
Nitrito 510 mL/min
Nitrato 510 mL/min

30
20
10
0
0

10

15

20

25

Tempo (dias)

Figura 62 Concentraes de nitrito e nitrato observadas ao longo do tempo nas torres operadas com
vazes de 155 mL/min e 510 mL/min, sem aerao.

As concentraes de nitrito e nitrato s aumentam a partir do 19 dia de operao,


quando as concentraes de nitrognio amoniacal esto abaixo de 70 mg/L. Isto confirma que
os sistemas operam efetivamente como torres de arraste e no como filtros gotejadores
(trickling filters) nitrificantes.
Embora a variao de vazo no tenha tido efeito significativo sobre a remoo da
amnia, ela teve efeito significativo sobre a nitrificao. possvel que o pequeno aumento
na aerao do lixiviado provocado pela maior vazo tenha sido suficiente para estimular os
microrganismos nitrificantes, resultando em concentraes mais elevadas de nitritos e
nitratos. Esse efeito foi mais bem evidenciado na terceira etapa experimental. Note-se que
esse efeito da variao de aerao s foi notado a partir do dia em que provavelmente deixou
de haver inibio pela amnia (19 dia).

304

Um fenmeno interessante o aumento progressivo do pH ao longo da batelada, como


se pode observar na Figura 59 e na Figura 60. Esse aumento estaria em desacordo com a
remoo da amnia. Dado que esta atua como base em meio lquido, seria de se esperar que
houvesse queda do pH, e no aumento. De fato, Chen (1996), em aterros de Taiwan, observou
que, aps o tanque de aerao da estao de tratamento, o NTK, originalmente na faixa de
1 713 a 2 286 mg/L, caa para a faixa de 349 a 1 013 mg/L, ao passo que o pH, que estava
entre 7,9 e 9,8, diminua para 5,5 a 6,8.
A explicao para o aumento do pH poderia estar no comportamento das
concentraes de carbono inorgnico (Figura 63 e Figura 64). O carbono inorgnico, presente
na forma de carbonatos, bicarbonatos e gs carbnico, removido por arraste na forma deste
ltimo, juntamente com a amnia. A sada do CO2, que se comporta como cido em meio
lquido, levaria ao aumento de pH. A remoo do bicarbonato tambm levaria queda da
alcalinidade total, como se pode ver nas referidas figuras.
Entretanto, as concentraes de carbono inorgnico caem 76 % enquanto as
concentraes de nitrognio amoniacal caem praticamente 100 %, o que no est de acordo
com o mecanismo proposto acima. provvel assim que outros equilbrios qumicos, alm
dos sistemas carbonato e amnio, atuem de forma significativa no lixiviado.
De qualquer modo, esse aumento natural do pH favorece o processo, pois desloca o
equilbrio a favor da amnia no ionizada. Esta a forma que pode ser eliminada por
dessoro, e quanto maior a sua concentrao no lquido maior a velocidade desta ltima.

305

12000

4500
C total

3500

C inorg
C org

3000

C (mg/L)

10000
8000

C voltil

2500

Alcalinidade

6000

2000
4000

1500
1000

AT (mg/L de CaCO3)

4000

2000
500
0

0
0

10

15

20

25

Tempo (dias)

Figura 63 - Variao da alcalinidade e das concentraes das fraes de carbono na torre operada com
vazo de 155 mL/min.
12000

4500
C total

10000

C inorg

3500

C org

C (mg/L)

3000

8000

C voltil

2500

Alcalinidade

6000

2000
4000

1500
1000

AT (mg/L de CaCO3)

4000

2000
500
0

0
0

10

15

20

25

Tempo (dias)

Figura 64 - Variao da alcalinidade e das concentraes das fraes de carbono na torre operada com
vazo de 510 mL/min.

5.7.2 2 Etapa: comparao entre torres aeradas e no aeradas


Em uma semana de operao o efeito da injeo de ar mostrou-se decisivo. A
concentrao de nitrognio amoniacal na torre aerada chegou a 5 mg/L, muito abaixo dos
790 mg/L observados na torre sem aerao. Os resultados esto apresentados nas Tabelas B3
e B4 do Apndice B. Conclui-se, assim, que a aerao tem profundo efeito sobre a velocidade
do processo, reduzindo em praticamente dois teros o tempo necessrio para a remoo da
amnia.

306

5.7.3 3 Etapa: operao de torre aerada

Os resultados desta etapa esto apresentados na Tabela B5 do Apndice B. A batelada


iniciou com 16 L, dos quais 2,09 L evaporaram durante a semana.
A Figura 65 apresenta a variao das formas de nitrognio ao longo do tempo. O
comportamento essencialmente o mesmo visto nas torres no aeradas, com a nica diferena
de ocorrer muito mais rpido. A concentrao de nitrognio amoniacal no sexto dia foi
idntica medida na amostra de branco, portanto, essencialmente igual a zero. A anlise de
regresso mostra que h uma ligeira queda do nitrognio orgnico, com uma probabilidade de
2 % de que o coeficiente angular da reta no seja diferente de zero. Mais uma vez, h uma
pequena quantidade de matria orgnica que consumida ou eventualmente sedimenta em
alguma zona morta da bombona.
O pH mostrou um comportamento diferenciado (Figura 65). Subiu rapidamente no
primeiro dia, mas depois permaneceu praticamente constante. A elevao total foi muito
menor que a observada na primeira etapa. Ao final da batelada, praticamente 100 % do
nitrognio amoniacal e apenas 68 % do carbono inorgnico (Figura 68) foram removidos.
Comparando esses resultados aos obtidos na 1 etapa, tem-se que a remoo de bicarbonato
foi menor. Talvez essa seja a explicao para um resultado to diferente. Com menor retirada
de bicarbonato (alcalinidade), o pH no consegue subir tanto. De qualquer maneira, a
elevao natural do pH ao longo do processo continua vlida.
Considerando que a vazo de ar tenha se mantido aproximadamente constante em
1,1 L/s, foram necessrios 554 m3 de ar para remover 47 g de nitrognio amoniacal, cerca de
12 m3 por grama. Em termos de cargas, isso corresponderia a cerca de 4 m3/h de ar para

307

remover 0,33 g/h de amnia. Entretanto, o clculo em termos de taxas no vlido, pois estas
variam ao longo do tempo. Na Figura 65 pode-se ver que 70 % da amnia removida nos
dois primeiros dias, com o consumo de apenas 1/3 do volume total de ar.
2500

8,9
8,8

2000

8,7

1000

NTK (mg/L)

8,5

NAT (mg/L)

8,4

N-org (mg/L)

pH

N (mg/L)

8,6
1500

8,3

pH
8,2

500

8,1
0

8
0

Tempo (dias)

Figura 65 Variao do pH e das concentraes de nitrognio em torre aerada, com vazo de lixiviado de
300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.

As concentraes de nitrito e nitrato (Figura 66) s aumentam quando a concentrao


de nitrognio amoniacal fica abaixo de 50 mg/L. Como esse valor similar ao observado na
1 etapa, aparentemente a limitao ao desenvolvimento da microbiota nitrificante no sistema
em estudo so as elevadas concentraes de nitrognio amoniacal, no o tempo que se deve
esperar para o desenvolvimento desta biomassa.
40,0

N (mg/L)

35,0
30,0

N-nitrito

25,0

N-nitrato

20,0
15,0
10,0
5,0
0,0
0

Tempo (dias)

Figura 66 Variao das concentraes de nitrito e nitrato em torre aerada, com vazo de lixiviado de
300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.

308

Nota-se tambm que, atingida a condio necessria, a nitrificao se desenvolve


rapidamente. As demais condies necessrias para a nitrificao esto plenamente satisfeitas.
O sistema fornece adequado suprimento de oxignio devido ao aumento da rea de contato
ar/lquido, e o lixiviado j dispe naturalmente de grande quantidade de gs carbnico na
forma de alcalinidade a bicarbonato.
As concentraes de slidos totais volteis mostraram um pequeno decrscimo nos
primeiros dias, seguido de estabilizao (Figura 67). A anlise de regresso mostrou que os
slidos totais fixos permaneceram essencialmente constantes ao longo do tempo, mostrando
que o sistema no age sobre esse material (probabilidade de 46 % de que o coeficiente angular
da reta no seja diferente de zero). preciso lembrar que o nitrognio amoniacal no entra na
medida de slidos, pois a amnia volatiliza na estufa.
14000

Concentrao (mg/L)

12000
10000
8000
ST
STV
STF

6000
4000
2000
0
0

Tempo (dias)

Figura 67 Variao das concentraes de slidos ao longo do tempo em torre aerada, com vazo de
lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.

As concentraes de carbono (Figura 68) tambm apresentam o mesmo padro de


variao observado na primeira etapa. H uma pequena remoo de carbono orgnico,
indicando a presena de alguns compostos biodegradveis. Note-se a rpida eliminao dos
compostos orgnicos volteis, que so praticamente eliminados nos dois primeiros dias. Essa

309

eliminao rpida se deve s constantes de Henry muito elevadas desses compostos, que
favorecem muito o seu arraste. A alcalinidade total cai, mas no chega a se estabilizar.
10000

3500
C total (mg/L)

9000

C inorg (mg/L)

8000

C org (mg/L)

2500

7000

C (mg/L)

C voltil (mg/L)

6000

Alcalinidade

2000

5000
1500

4000
3000

1000

AT (mg/L de CaCO3)

3000

2000
500

1000

0
0

Tempo (dias)

Figura 68 Variao nas concentraes de carbono e da alcalinidade ao longo do tempo em torre aerada,
com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.

A Figura 69 apresenta a variao da DQO ao longo do tempo. H uma remoo


considervel nos primeiros dias. Essa remoo poderia ser uma combinao da remoo por
arraste dos compostos volteis e por degradao biolgica dos compostos orgnicos j
mencionados. Porm, a queda da DQO muito superior queda no carbono orgnico, o que
indica que outro fenmeno deve estar acontecendo. De acordo com a hiptese de Aquino,
Silva e Chernicharo (2006), essa queda pode ser devida remoo da amnia, de acordo com
o mecanismo descrito em 3.1.6.1.1. (pgina 129).
Esta etapa dos experimentos revelou uma varivel bastante til nos estudos de
lixiviado: a condutividade. Por estar ligada concentrao total de ons, a condutividade
diminui ao longo da batelada, acompanhando a remoo do nitrognio amoniacal e do
bicarbonato (Figura 70).
Ajustando uma reta para relacionar a condutividade com a concentrao de ons
amnio (para eliminar o efeito do pH), se obtm um ajuste muito bom, com um r2 acima de
0,98. Isso significa que possvel usar as medidas de condutividade como uma estimativa da
concentrao de nitrognio amoniacal, permitindo um controle mais imediato do processo.

310

4000
3500

DQO (mg/L de O2)

3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0

Tempo (dias)

Figura 69 Variao da DQO ao longo do tempo em torre aerada, com vazo de lixiviado de 300 mL/min
e vazo de ar de 1,1 L/s.
25000

Condutividade (S/cm)

22000

19000

16000

13000

10000
0

Tempo (dias)

Figura 70 - Variao da condutividade ao longo do tempo em torre aerada, com vazo de lixiviado de
300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.

Condutividade (S/cm)

30000
25000
20000
y = 6,4474x + 12978
2
R = 0,9819

15000
10000
5000
0
0

500

1000

1500

2000

Concentrao de N-NH4 (mg/L)

Figura 71 Relao entre a concentrao de ons amnio e a condutividade, em torre aerada, com vazo
de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.

311

Em termos do nitrognio amoniacal total, o ajuste tambm muito bom (Figura 72).

Condutividade (S/cm)

30000
25000
20000
y = 5,8819x + 12786
2
R = 0,9662

15000
10000
5000
0
0

500

1000

1500

2000

Nitrognio amoniacal (mg/L de N)

Figura 72 - Relao entre a concentrao de nitrognio amoniacal e a condutividade, em torre aerada,


com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.

5.7.4 4 Etapa: operao de torre aerada, com elevao do pH

A curva de alcalinizao est apresentada na Figura 73. Foram necessrios 16 g de cal


(P.A.) para cada litro de lixiviado. Note-se que, uma vez rompido o tamponamento da amnia,
que ocorre em torno do pH 9,25, a subida do pH muito rpida. Isso dificulta muito ajustar o
pH em algum ponto definido entre 10 e 12, o que pode causar problemas na operao de uma
estao. A anlise de slidos sedimentveis mostrou uma gerao de lodo de 125 mL/L,
medidos em cone Imhoff. Portanto, o consumo de cal e a gerao de lodo so elevados.
O resultado foi a eliminao praticamente completa da amnia dentro dos primeiros
1,5 dias, um quarto do tempo usado na torre sem correo de pH, com vazo semelhante de
lixiviado (Figura 74). Isso implicou num consumo de 139 m3 de ar para remover 12 g de
nitrognio amoniacal. Calculando o consumo de ar unitrio, chega-se a cerca de 12 m3 por
grama, o mesmo valor encontrado para a torre sem aumento de pH. Essa igualdade pode no
ser uma coincidncia.

312

12
11,5
11

pH

10,5
10
9,5
9
8,5
8
0

10

12

14

16

Massa de cal hidratada adicionada (g/L)

Figura 73 Curva de alcalinizao do lixiviado com o uso de cal hidratada - Ca(OH)2.


1400
1200

N (mg/L)

1000
800
600
400
200
0
0

0,5

1,5

2,5

Tempo (dias)

Figura 74 Variao do nitrognio amoniacal ao longo do tempo, em torre aerada, com vazo de lixiviado
de 240 mL/min, vazo de ar de 1,1 L/s e pH inicial de 12.

Figura 75 Lixiviado bruto ( esquerda) e o sobrenadante da alcalinizao com hidrxido de clcio. Notese a grande remoo de cor.

313

Essa constncia do volume conduz hiptese de que a alcalinizao talvez no seja


fundamental, e que a acelerao observada tenha sido meramente funo do menor volume de
lixiviado usado. Se assim for, o principal parmetro de projeto deve ser a razo entre as
vazes de ar e de lixiviado.
A alcalinizao por si s tem eficincia muito pequena na remoo de nitrognio
amoniacal. Medidas de NAT efetuadas nas amostras brutas e no sobrenadante do cone Imhoff
revelaram a volatilizao de menos de 9 % do nitrognio amoniacal original. Entretanto, ela
revelou utilidade na remoo de cor, como pode ser visto na Figura 75.

5.7.5 Relaes entre variveis

Os estudos relacionando variveis duas a duas foram feitos usando os dados obtidos
em todas as bateladas.
A participao da matria orgnica, biodegradvel ou no, na DQO pode ser avaliada
fazendo-se uma anlise de regresso entre os resultados de COT e DQO. Esta anlise foi feita
numericamente e est apresentada de forma grfica na Figura 76.
6000

DQO (mg/L de O2)

5000
4000
3000
y = 2,2505x + 1396,5
2
R = 0,7852

2000
1000
0
0

500

1000

1500

2000

COT (mg/L de C)

Figura 76 Regresso entre o COT e a DQO. Amostras provenientes de 6 bateladas.

314

Nota-se que a medida de COT responsvel por 78 % da variao observada. Parte da


disperso dos dados pode ser creditada aos diferentes estados de oxidao do carbono nos
diversos compostos. Entretanto, seria de se esperar que o lixiviado, sendo proveniente do
mesmo aterro, devesse apresentar esses compostos em propores aproximadamente
constantes, de modo que este efeito de variao no seria aprecivel.
A escolha de uma relao linear entre o COT e a DQO no foi casual nem devida a ser
este o melhor ajuste, mesmo porque no . A relao linear se deve ao fato de que,
descontadas as variaes devidas aos diferentes estados de oxidao do carbono e de outros
elementos presentes na matria orgnica, a DQO necessariamente diretamente proporcional
concentrao de carbono (cada tomo de carbono consome dois tomos de oxignio e cada
dois tomos de hidrognio consomem um tomo de oxignio na oxidao).
Cabe observar que Chen (1996) tambm estudou a relao entre COT e DQO, obtendo
a Equao 52, com um coeficiente de correlao de 0,99:
DQO = 2,21 x COT 1,79

(52)

Note-se que o coeficiente angular das duas retas essencialmente o mesmo. Ou seja,
aparentemente, a razo DQO/COT no lixiviado em geral deve estar prxima de 2,2.
Uma conseqncia importante da relao estabelecida acima que a DQO no uma
medida eficaz para a estimativa da concentrao de matria orgnica no lixiviado. Isso faz
com que no seja possvel, por exemplo, estimar a remoo de matria orgnica pela remoo
de DQO. Melhor seria usar medidas de carbono orgnico.
Outra conseqncia, ainda mais importante, o fato de que se torna bastante
questionvel o uso da DQO como parmetro de qualidade de emisses, pois seu significado
varia em funo do efluente considerado.

315

Alguns autores dizem que a concentrao de nitrognio diretamente proporcional


matria orgnica. Para verificar esta hiptese construiu-se um grfico relacionando carbono
orgnico total com nitrognio orgnico, a forma que em princpio estaria vinculada matria
orgnica (Figura 77). Nota-se que no h qualquer correlao entre as duas variveis, pelo
menos no caso deste lixiviado. Isto tambm um indicativo de que, nas substncias hmicas,
as propores C/N so muito variadas.
400

N-org (mg/L de N)

350
300
250
200
150
100
50
0
0

500

1000

1500

2000

COT (mg/L de C)

Figura 77 Relao entre carbono orgnico total e nitrognio orgnico.

5.7.6 Concentrao de amnia na sada da torre

Tendo em vista estimar os riscos sade dos trabalhadores envolvidos na operao de


uma torre de arraste, calculou-se a concentrao de amnia no ar de sada.
Considerou-se o pior caso, uma concentrao de 3 000 mg/L de NAT, totalmente na
forma de amnia livre. A frao molar correspondente a essa concentrao dada por:

316

xA

C A M H 2O

M A H 2O

(53)

Onde: xA a frao molar do nitrognio amoniacal [adimensional];


CA a concentrao de nitrognio amoniacal [mg/L];
MA a massa molar do nitrognio amoniacal (14 g/mol);

M H 2O a massa molar da gua (18 g/mol);

H O a massa especfica da gua [g/L].


2

De modo que a frao molar da amnia no lixiviado de 0,0039.


Essa concentrao deve estar em equilbrio com a concentrao no ar de sada. A
relao de equilbrio entre essas concentraes dada pela Lei de Henry:

H=

xA '
PT
xA

(54)

Onde: H a constante de Henry [atm];


xA a frao molar da amnia na fase gasosa [adimensional];
PT a presso atmosfrica total [atm].
De modo que a frao molar no ar dada por:

xA '=

xA H
PT

(55)

Ao nvel do mar (PT = 1 atm), a Equao 55 fornece uma frao molar no ar de


0,0029. Aplicando agora a equao:
C ppmv = x'10 6

Onde C ppmv a concentrao em ppmv.

(56)

317

Tem-se que a concentrao da amnia no ar na sada da torre de 2 900 ppmv ou


0,29 %. Para calcular a concentrao em g/m3, usa-se a equao:

C A ' = C ppmv M A

PT
R T

(57)

Onde CA a concentrao de amnia na fase gasosa, em g/m3.


Ento, da Equao 57 tem-se finalmente que a concentrao da amnia no ar de sada
da torre de 2,0 x 106 g/m3 = 2,0 g/m3.
Esses valores esto muito acima dos limites admissveis para exposies ocupacionais,
tanto no Brasil quanto nos EUA. Isto justificaria a tomada de medidas de proteo contra a
poluio atmosfrica imediata. Entretanto, como o gs amonaco tende a subir e ento se
dispersar, seria interessante fazer um estudo dessa disperso para verificar a real exposio a
que estariam submetidos os trabalhadores.

5.8 Influncia do cloreto na DQO

A Figura 78 apresenta os resultados do ensaio de DQO com as solues de cloreto de


potssio. A relao linear, o que mostra que o sulfato de mercrio tem pouca ou nenhuma
ao sobre a DQO exercida pelo cloreto caso este seja o nico componente da soluo.
Observando agora os resultados das medidas de DQO nas solues com mistura de
cloreto e lactose em propores variadas (Figura 79), percebe-se que o efeito do cloreto
desaparece em presena da lactose. possvel que a pequena queda na DQO observada nas
solues com lactose e 1 g/L de cloreto no seja devida ao acaso, mas corresponda ao efeito
(pequeno, graas ao sulfato de mercrio) de complexao do cloreto com a prata. O ligeiro
aumento na presena de 2 g/L de cloreto pode estar relacionado, agora sim, demanda

318

exercida por este ltimo, que se faria notar em concentraes mais elevadas. Entretanto,
preciso fazer ensaios mais detalhados para confirmar essa hiptese.
180

DQO (mg/L de O2)

160
140
y = 63,921x + 1,897
2
R = 0,9965

120
100
80
60

Logo aps digerido

40

Aps sedimentao por 1 dia

20

Linear (Logo aps digerido)

0
0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

Concentrao de Cl (g/L)

Figura 78 DQO causada exclusivamente pelo cloreto.


Sem lactose

0,25 g/L de lactose

0,5 g/L de lactose

600

DQO (mg/L de O2)

500
400
300
200
100
0
0

0,5

1,5

Cloreto (g/L)

Figura 79 DQO de solues de cloreto e lactose em propores variadas.

5.9 Anlise de slidos dissolvidos por centrifugao

A Figura 80 mostra os resultados do ensaio. Seria de se esperar que com o aumento do


tempo de centrifugao houvesse queda no valor de slidos totais, graas sedimentao dos
slidos suspensos. No foi o que aconteceu. Os valores chegaram at a aumentar.

319

15500

ST (mg/L)

15000

14500

14000

13500

13000
0

20

40

60

Tempo de centrifugao (min)

Figura 80 Efeito do tempo de centrifugao na medida de slidos totais do lixiviado

Duas hipteses podem explicar o que aconteceu. Primeiro, a centrifugao pode no


ter sido suficiente para remover os slidos suspensos. Segundo, a incerteza do ensaio de
slidos maior que a diferena de massa provocada pela remoo dos slidos suspensos.
O teste de centrifugao (Figura 81) mostrou que houve remoo de slidos
suspensos, porm no completa.
250

Turbidez (NTU)

200

150

100

50
0

10

20

30

40

50

60

Tempo de centrifugao (min)

Figura 81 Efeito do tempo de centrifugao na turbidez do lixiviado

A curvatura progressiva do grfico mostra que medida que o tempo passa a remoo
de partculas fica mais difcil (menor remoo de turbidez para o mesmo tempo de
centrifugao). Isto indica que h partculas dos mais diversos tamanhos, no havendo um

320

tamanho limite que seja separado pela centrifugao, pelo menos dentro do tempo mximo
usado. De qualquer maneira, alguma remoo ocorre, de modo que fica validada a segunda
hiptese do pargrafo anterior, ou seja, o erro da metodologia de slidos maior que a massa
dos slidos suspensos. Alm da medida quantitativa obtida pelo ensaio de turbidez, a remoo
de slidos suspensos era visvel pela massa presente no fundo das cubetas da centrfuga.
APHA, AWWA e WEF (2005), a propsito, definem como slidos suspensos aqueles
que so retidos em membranas com poros de 2 m ou menos. Ou seja, ensaios que no
utilizam filtrao no podem, por definio, fornecer valores de slidos suspensos.
Conclui-se, portanto, que essa metodologia no adequada e resultados obtidos com
seu uso devem ser desconsiderados.

5.10 Fora inica do lixiviado

A Figura 82 apresenta os valores da fora inica estimada pela equao de Langelier


em funo das concentraes de slidos totais e slidos totais fixos, e pela equao de Russell
em funo da condutividade. Os dados foram obtidos da segunda batelada da 3 etapa.
Nesta figura se pode verificar que o comportamento da fora inica conforme
estimado pela condutividade completamente diverso daquele estimado pelas medidas de
slidos. A fora inica estimada pela concentrao de slidos tende a permanecer constante,
ao passo que a fora inica estimada pela condutividade se comporta analogamente
concentrao de nitrognio amoniacal, diminuindo ao longo do tempo. Nota-se tambm que,
quando a concentrao de nitrognio amoniacal se aproxima de zero, as estimativas da fora
inica a partir da condutividade e dos slidos totais fixos se tornam semelhantes. Dados
obtidos na segunda etapa (Figura 83) confirmam esses resultados.

321

0,45

2000

0,35

1600
1400
1200

0,3

1000
800

0,25

NAT (mg/L)

Fora inica (mol/L)

1800

ST
STF
CE
NAT

0,4

600
400

0,2

200
0,15

0
0

Tempo (dias)

Figura 82 Comparao entre os valores de fora inica estimados pela equao de Langelier a partir das
concentraes de slidos totais (ST) e slidos totais fixos (STF) e pela equao de Russell a partir dos
valores de condutividade. Dados obtidos de um experimento de arraste de amnia em torre, em batelada,
com vazo de lixiviado de 300 mL/min e vazo de ar de 1,1 L/s.

CE

NAT
2000

0,4
1500
0,3
1000

0,2

0,5

Fora inica (mol/L)

STF

2500
ST

STF

CE

NAT

2000

0,4
1500
1000
0,3
500

Nitrognio amoniacal
(mg/L)

2500
ST

Nitrognio amoniacal
(mg/L)

Fora inica (mol/L)

0,5

500
0

Tempo (dias)

0,2

0
0

Tempo (dias)

Torre sem aerao

Torre com aerao

Figura 83 Valores de fora inica estimados pela equao de Langelier a partir das concentraes de
slidos totais (ST) e slidos totais fixos (STF) e pela equao de Russell a partir dos valores de
condutividade. Experimento de arraste de amnia em torres, ambas alimentadas com 350 mL/min de
lixiviado. Uma das torres recebeu aerao forada com 1,1 L/s de ar e a outra permaneceu sem aerao.
As medidas s foram feitas no incio e no fim do experimento.

Seria possvel argumentar que o comportamento semelhante da fora inica ao da


concentrao de nitrognio amoniacal poderia ser uma mera aparncia. Entretanto, a Figura
71 mostra que a correlao entre esses valores muito grande, de modo que a condutividade
est diretamente relacionada concentrao de ons amnio.
Uma vez que a fora inica uma medida da concentrao de ons presentes, o que
inclui os ons amnio, a melhor forma de estimar a fora inica do lixiviado pela equao de
Russell, que parte da condutividade, pois os ons amnio no entram na medida de slidos.

322

No presente trabalho, a fora inica do lixiviado, conforme estimada pela equao de


Russell, variou entre 0,19 e 0,43 mol/L. Isso faz com que os coeficientes de atividade devam
ser estimados pela equao de Davies, que vlida para foras inicas de at 0,5 mol/L.

5.10.1

Conseqncias da fora inica elevada do lixiviado

A Tabela 29 apresenta os coeficientes de atividade calculados pela equao de Davies


(Equao 44) para ons mono, di e trivalentes, a 25 C, para foras inicas tpicas do lixiviado.
Tabela 29 Coeficientes de atividade para ons mono, di e trivalentes para algumas foras inicas tpicas
do lixiviado, calculados pela equao de Davies (Equao 44) para uma temperatura de 25 C.

Fora inica (mol/L) 0,2


0,3
0,4
0,73
0,71
0,70
m
0,28 0,25 0,24
d
0,058 0,045 0,039
t
Pela Tabela 29 fcil apreciar a magnitude dos desvios em relao ao comportamento
ideal causados pela elevada fora inica do lixiviado. No se pode considerar a concentrao
molar como aproximadamente igual atividade nas reaes qumicas que acontecem neste.
Os coeficientes de atividade devem ser calculados e includos nas equaes de equilbrio.
Com isto surge uma possvel explicao para o fracasso nas tentativas de coagular o
lixiviado por varredura com o uso de cloreto frrico ou sulfato de alumnio. Os ons de ferro e
alumnio que executam a ao coagulante so trivalentes. Numa condio de fora inica de
0,4 mol/L e temperatura de 25 C o coeficiente de atividade desses ons igual a 0,04, ou seja,
a quantidade de ons que participa das reaes apenas 4 % da quantidade total adicionada.
Com isso, as dosagens requeridas necessariamente ficam muito maiores. Tambm deve estar
acontecendo o efeito da desestabilizao prvia, conforme descrito em 3.4. Possivelmente,

323

deve haver outros fatores que influem no insucesso da coagulao, mas o papel da fora
inica certamente bastante significativo.

5.11 Sobrevivncia de larvas de insetos no lixiviado

Os ensaios realizados, independentemente da presena de recheio, mostraram que


larvas de mosquito no se desenvolvem no lixiviado. Por outro lado, larvas de mosca se
desenvolvem muito bem, porm no atingem a fase de pupa. provvel que elas tenham
necessidade de sair da gua para dar continuidade ao seu desenvolvimento.
O cultivo das larvas mostrou que os adultos resultantes eram moscas varejeiras. A
Figura 84 mostra as larvas j sendo cultivadas e a Figura 85 um dos adultos obtidos.

Figura 84 Larvas de mosca que cresceram no


lixiviado, sendo cultivadas em mistura de lixiviado
e restos de frutas.

Figura 85 Mosca adulta obtida com o cultivo.

Considerando que os frascos foram deixados prximo a locais onde haviam sido
detectados focos do mosquito Aedes aegypti, conclui-se que as lagoas de lixiviado no so
local propcio proliferao destes vetores da dengue.

324

6 CONCLUSES
As concluses podem ser traadas em funo dos objetivos propostos.

6.1 Objetivo i:
Apresentar as caractersticas tpicas do lixiviado de aterros brasileiros, obtidas a partir
de dados publicados, e verificar sua similaridade com as caractersticas do lixiviado de aterros
localizados em regies de clima temperado.

Concluses:
1) Em comparao com as tabelas de Ehrig, consideradas as mais confiveis pela
literatura internacional, pde-se ver que as amplitudes de variao do pH, alcalinidade
total,

DBO,

DQO

fsforo

total

so

maiores

nos

aterros

brasileiros,

independentemente da fase do aterro. As concentraes de nitrognio amoniacal


tendem a ser menores nos aterros brasileiros, ao passo que as concentraes de cloreto
tendem a ser maiores. No caso dos metais, nos aterros brasileiros suas concentraes
durante a fase cida so menores e durante a fase metanognica, maiores que as
previstas na literatura internacional.

325

6.2 Objetivo ii:


Verificar em que condies os modelos convencionais de evoluo das fases so
vlidos para os aterros brasileiros, e propor um modelo didtico para facilitar a compreenso
da evoluo das fases.

Concluses:
2) Os modelos convencionais da evoluo de aterros de Farquhar e Rovers, Rees e
Pohland e colaboradores so vlidos para os aterros brasileiros;
3) Os modelos convencionais, embora baseados no princpio da clula nica (reator em
batelada), ilustram bem as fases dos aterros, embora possam conduzir a um
entendimento errneo de sua dinmica.

6.3 Objetivo iii:


Verificar se so significativos os efeitos de tratamento proporcionados pelas camadas
mais antigas de resduo em conjunto com o sistema de drenagem de lixiviado.

Concluses:
4) O lixiviado de um aterro sanitrio o resultado do tratamento efetuado pela biomassa
presente tanto nas camadas mais antigas quanto no sistema de drenagem;
5) O sistema de drenagem de base elemento fundamental para a antecipao da fase
metanognica, com implicaes significativas nos custos dos sistemas de tratamento;
6) A fase cida, nos aterros brasileiros dotados de sistema de drenagem de lixiviado na
base, normalmente no dura mais do que dois anos.

326

6.4 Objetivo iv:


Identificar o padro de variao temporal dos diversos metais nos aterros brasileiros.

Concluses:
7) Alumnio, brio, cdmio, cromo, cobre, nquel, chumbo e zinco so componentes do
tipo 1. Potssio e mangans se encaixam no tipo 2, ao passo que arsnio e prata
pertencem ao tipo 3. O ferro revelou um padro diferenciado dos demais. O
significado dessa diviso est descrito no item 3.1.2.3.

6.5 Objetivo v:
Avaliar a aplicabilidade do processo de remoo de amnia por arraste com ar
(stripping) para o tratamento do lixiviado

Concluses:
8) O uso da tcnica de arraste com ar em torres recheadas uma tcnica promissora para
a remoo da amnia do lixiviado de aterros sanitrios;
9) O arraste com ar remove a alcalinidade do lixiviado, facilitando uma posterior
correo do pH;
10) O arraste com ar remove compostos orgnicos volteis presentes no lixiviado;
11) A alcalinizao prvia do lixiviado no essencial para a remoo completa da
amnia.

327

6.6 Objetivo vi:


Estudar a importncia da fora inica no tratamento fsico-qumico do lixiviado

Concluses:
12) A fora inica do lixiviado elevada e deve ser levada em considerao nos clculos
de equilbrio;
13) Parte da baixa eficincia dos sistemas de tratamento por coagulao-floculao se
deve alta fora inica do lixiviado.

6.7 Outras concluses:


14) Ao que tudo indica, as substncias hmicas so responsveis por boa parte da DQO do
lixiviado velho, o que indica que processos biolgicos no so a melhor alternativa
para o seu tratamento;
15) A cromatografia gasosa acoplada espectrometria de massas (CG/EM) ainda no
uma tcnica adequada para identificar substncias no lixiviado de aterros sanitrios;
16) A centrifugao no um mtodo eficaz para remover slidos suspensos do lixiviado;
17) O efeito do cloreto na DQO do lixiviado pequeno, podendo ser desconsiderado;
18) O lixiviado no um meio propcio ao desenvolvimento de mosquitos, mas permite o
desenvolvimento de moscas.

328

7 Sugestes para futuras pesquisas

1) As tabelas apresentadas nesta tese mostraram a probabilidade de ocorrncia de


determinados valores das diversas variveis em termos do nmero de aterros.
Entretanto, o ideal seria conhecer a distribuio de freqncias das diversas variveis
do lixiviado ao longo do tempo, num mesmo aterro. Dado que isto requer dados brutos
da operao de um grande nmero de aterros (no menos que 10), sugere-se a
montagem de um grupo de pesquisa nacional, de modo semelhante ao PROSAB, que
se dedicasse a esse trabalho. Faixas de variao no se aplicam a esse tipo de estudo.
Os dados brutos no so fornecidos muitas vezes por receio real dos operadores de
que haja denncias aos rgos ambientais. Portanto, preciso que o trabalho do grupo
seja oficial e ao mesmo tempo sigiloso. Os rgos de meio ambiente tambm devem
estar cientes de que esses dados permitiro estabelecer parmetros de projeto e
operao, que vo facilitar a proteo do meio ambiente no futuro.
2) Sugere-se estudar a viabilidade da absoro da amnia liberada nas torres de arraste,
evitando riscos ocupacionais aos trabalhadores e ao mesmo tempo possibilitando a
produo de efluente nitrogenado.
3) Sugere-se a elaborao de um guia com metodologias apropriadas para o estudo de
lixiviados. No prprio APHA, AWWA e WEF (2005) deixa-se claro que as
metodologias ali expostas no so necessariamente vlidas para quaisquer guas
residurias, principalmente aquelas que diferem significativamente do esgoto
sanitrio.

329

4) Sugere-se, por fim, a execuo de experimentos com torres de arraste variando a


temperatura, material de recheio, vazo de lixiviado, vazo de ar e altura da torre, com
nmero suficiente de repeties para que se possa mostrar quantitativamente se as
eventuais diferenas observadas so ou no significativas.

330

Referncias bibliogrficas
ABLP ASSOCIAO BRASILEIRA DE RESDUOS SLIDOS E LIMPEZA PBLICA
Aterros sanitrios uma maneira ambientalmente adequada para o destino final de
resduos. Limpeza Pblica, v. 62, p. 16-32, 2006.
ABNT ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. (2004). Norma
Brasileira NBR 10004/04. Resduos Slidos Classificao. 2004. 71 p.
ABREU, N.R.; SANTOS, L.V.S.; VASCONCELOS, O.M.S.R. Avaliao da interferncia da
concentrao de cloretos na determinao de DQO com reduo de mercrio Hg em
dejetos de suinocultura. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24,
2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
AGUIAR, M.R.M.P.; VIGNOLI, C.N. Monitoramento de parmetros ambientais do processo
de evaporao de chorume. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental,
24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
ALCNTARA, P.B. Avaliao da influncia da composio de resduos slidos urbanos
no comportamento de aterros simulados. 364 p. Tese de Doutorado. Programa de PsGraduao em Engenharia Civil, Centro de Tecnologia e Geocincias, Universidade
Federal de Pernambuco (UFPE), Recife, PE, 2007.
ALMEIDA, T.L. Estudo da atenuao dos contaminantes de lquidos percolados no solo.
100 p. + apndices. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Hidrulica e
Saneamento, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo (USP), So
Carlos, 2005.
ALUKO, O.O.; SRIDHAR, M.K.C. Application of constructed wetlands to the treatment of
leachates from a municipal solid waste landfill in Ibadan, Nigeria. Journal of
Environmental Health, v. 67, n. 10, p. 58-62, 2005.
ALVES, J.F.; LANGE, L.C. Avaliao da eficincia de remoo de matria orgnica de
lquidos lixiviados de aterros sanitrios utilizando reagente de Fenton. In: Simpsio LusoBrasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 11, 2004, Natal, RN. Anais... CD-ROM.
ALVES, W.; COSTA, A.J.M.P.; LEITE, J.V.; URENHA, L.C. Tratamento de Efluentes
Lquidos de Aterros Sanitrios. In: DALMEIDA, M.L.O.; VILHENA, A. Lixo
Municipal: Manual de Gerenciamento Integrado. 2 ed. So Paulo: IPT/CEMPRE
COMPROMISSO EMPRESARIAL PARA A RECICLAGEM, 2000. Cap. 6, p. 295-313.
AMARAL, M.C.S.; FERREIRA, C.F.A.; LANGE, L.C.; AQUINO, S.F.; FLORA, R.S.
Avaliao da DQO inerte solvel de lixiviados de aterro sanitrio. In: Congreso de la
Asociacin Interamericana de Ingeniera Sanitaria y Ambiental, 30, 2006, Punta Del Este,
Uruguai. Anais... CD-ROM.

331

AMARAL, M.C.S.; FERREIRA, C.F.A.; LANGE, L.C.; AQUINO, S.F.; BONITESE, K.


Avaliao da biodegradabilidade anaerbia do lixiviado do aterro sanitrio de Belo
Horizonte por meio da determinao da produo acumulada de metano. In: Congresso
Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007a, Belo Horizonte, MG. Anais...
CD-ROM.
AMARAL, M.C.S.; FERREIRA, C.F.A.; LANGE, L.C.; AQUINO, S.F.; GONALVES,
F.M. Avaliao da DQO solvel inerte a processos aerbio e anaerbio presente em
lixiviados de aterro sanitrio. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 24, 2007b, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
APHA AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AWWA AMERICAN
WATER WORKS ASSOCIATION, WEF WATER ENVIRONMENT FEDERATION
Standard methods for the examination of water and wastewater. 21 ed. Washington,
DC: American Public Health Association, American Water Works Association, Water
Environment Federation, 2005. Paginao variada.
AQUINO, S.F.; SILVA, S.Q.; CHERNICHARO, C.A.L. Consideraes prticas sobre o teste
de demanda qumica de oxignio (DQO) aplicado a anlise de efluentes anaerbios.
Engenharia Sanitria e Ambiental, v. 11, n. 4, p. 295-304, 2006.
ARAGO, J.M.S. Estudo sobre a remoo de metais pesados em guas residurias de
indstrias de acabamento de metais. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 13, 1985, Macei, AL. Anais... Vol. 2, p. 198.
ARRUDA, A.C.S.; TEIXEIRA, C.E.; MANDELLI, S.M.D.C.; PESSIN, N.; SILVA, A.R.
Sistema de tratamento de lquidos percolados implantado no aterro sanitrio de So
Gicomo Caxias do Sul RS. In: Simpsio Internacional de Qualidade Ambiental, 1996,
Porto Alegre, RS. Anais... p. 64-68.
ATKINS, P.W. Fsico-qumica. 6 ed. Rio de Janeiro: LTC, 1999. 252 p. Vol. 1.
ATSDR AGENCY FOR TOXIC SUBSTANCES AND DISEASE REGISTRY.
Toxicological profile for ammonia. Public Health Service, U.S. Department of Health
and Human Services, 2004. 269 p.
______. Toxic substances portal. Disponvel em:
<http://www.atsdr.cdc.gov/substances/index.html>. Acesso em: 13 dez 2007.
AZEVEDO, M.A. Avaliao do risco sade da populao vizinha s reas de disposio
final de resduos slidos urbanos: o aterro sanitrio como cenrio de exposio
ambiental. 263 p. Tese de Doutorado. Programa de Ps-Graduao em Hidrulica e
Saneamento, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo (USP), So
Carlos, 2004.
BAH, J.M.C.F.; VERL, A.P.; ALVES, L.V.; CANTANHEDE, A.; FIGUEIREDO, I.C.
Estudo do desempenho de evaporador unitrio como opo de tratamento de lixiviados
produzidos em aterros sanitrios do Rio de Janeiro. In: Congresso Brasileiro de Engenharia
Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.

332

BALDOCHI, V.; VARESCHE, M.; POVINELLI, J.; VAZOLLER, R. Anaerobic biomass


evaluation during biodigestion of solid wastes amended with organic substrates and using
leachate as a seed. In: Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental, 25,
1996, Cidade do Mxico, Mxico. Anais... Disponvel no REPIDISCA
(http://www.bireme.org/php/index.php).
BARLAZ, M.A.; HAM, R.K. Leachate and gas generation. In: DANIEL, D.E. (Ed.).
Geotechnical practice for waste disposal. London, UK: Chapman & Hall, 1993. Cap. 6.
BARNES, D.; BLISS, P.J. Biological control of nitrogen in wastewater treatment.
London: E. & F.N. Spon Ltd, 1983. 146 p.
BARTHELMIE, R.J.; PRYOR, S.C. Implications of ammonia emissions for fine aerosol
formation and visibility impairment a case study from the Lower Fraser Valley, British
Columbia. Atmospheric Environment, v. 32, n. 3, p. 345-352, 1998.
BATES, R.G.; PINCHING, G.D. Dissociation constant of aqueous ammonia at 0 to 50 C
from e.m.f. studies of the ammonium salt of a weak acid. Journal of the American
Chemical Society, v. 72, n. 3, p. 1393-1396, 1950.
BEAL, L.L. Tratamento anaerbio de efluente de curtume de acabamento associado a
membranas de micro e ultrafiltrao. 221 p. + anexos. Tese de Doutorado. Programa de
Ps-Graduao em Engenharia de Recursos Hdricos e Saneamento Ambiental, Instituto de
Pesquisas Hidrulicas, Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Porto
Alegre, 2004.
BELTRO, K.G.Q.B.; ALVES, M.C.M.; JUC, J.F.T.; FIRMO, A.I.B.; BRITO, A.R.
Estudo da soro de metais do chorume da Muribeca em compsitos de solo caulintico e
carvo de coco. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 23, 2005,
Campo Grande, MS. Anais... CD-ROM.
BELTRO, K.G.Q.B. Sistema de barreira bioqumica como alternativa para o
tratamento de percolado. 168 p. Tese de Doutorado. Departamento de Engenharia Civil,
Centro de Tecnologia e Geocincias, Universidade Federal de Pernambuco (UFPE),
Recife, 2006.
BIDONE, F.R.A.; POVINELLI, J.; COTRIM, S.L.S. Tratamento de lixiviado de aterro
sanitrio atravs de filtros percoladores. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 19, 1997, Foz do Iguau, PR. Anais... CD-ROM.
BIDONE, R.F. Tratamento de lixiviado de aterro sanitrio por um sistema composto por
filtros anaerbios seguidos de banhados construdos: estudo de caso Central de
Resduos do Recreio, Minas do Leo/RS. 142 p. Dissertao de Mestrado. Programa de
Ps-Graduao em Hidrulica e Saneamento, Escola de Engenharia de So Carlos,
Universidade de So Paulo (USP), So Carlos, 2008.
BILA, D.M.; MONTALVO, A.F.; SILVA, A.C.; DEZOTTI. M. Ozonation of a landfill
leachate: evaluation of toxicity removal and biodegradability improvement. Journal of
Hazardous Materials, v. B11, p. 235-242, 2005.

333

BILITEWSKI, B. Leachate from landfills. In: Simpsio Internacional de Tecnologias e


Tratamento de Resduos Slidos, 2006, Rio de Janeiro, RJ. Anais... CD-ROM.
BORBA, S.M.P. Anlise de modelos de gerao de gases em aterros sanitrios: estudo de
caso. 134 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil,
Coordenao dos Programas de Ps-Graduao em Engenharia (COPPE), Universidade
Federal do Rio de Janeiro (UFRJ), Rio de Janeiro, 2006.
BORGES, R.M.H.; SILVA, L.R.; CAMPOS, J.C. Processo hbrido aplicado ao tratamento do
chorume do aterro metropolitano de Gramacho (RJ). In: Simpsio talo-Brasileiro de
Engenharia Sanitria e Ambiental, 6, 2002, Vitria, ES. Anais... CD-ROM.
BRANCO, S.M.; HESS, M.L. Tratamento de Resduos. In: AQUARONE, E.; BORZANI,
W.; LIMA, U.A. (Coords.). Tpicos de microbiologia industrial. So Paulo: Edgard
Blcher, EDUSP, 1975. Cap. 3, p. 47-76. (Coleo biotecnologia, vol. 2).
BRNSTED, J.N. Studies on solubility. I the solubility of salts in salt solutions. Journal of
the American Chemical Society, v. 42, p. 761-786, 1920.
BURKHARDT, J.; SUTTON, M.A.; MILFORD, C.; STORETON-WEST, R.L.; FOWLER,
D. Ammonia concentrations at a site in southern Scotland from 2 yr of continuous
measurements. Atmospheric Environment, v. 32, n. 3, p. 325-331, 1998.
CALAS, D.A.N.Q.P.; HAMADA, J.; GIACHETI, H. Atenuao natural de contaminantes
do chorume em solos arenosos. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 21, 2001, Joo Pessoa, PB. Anais... CD-ROM.
CALDAS, J.N.; LACERDA, A.I.; VELOSO, E.; PASCHOAL, L.C.M. Internos de torres
pratos e recheios. Rio de Janeiro: Intercincia, Petrobras, 2007. 510 p.
CAMPOS, J.C.; FERREIRA, J.A.; MANNARINO, C.F.; SILVA, H.R.; BORBA, S.M.P.
Tratamento do chorume do aterro sanitrio de Pira (RJ) usando wetlands. In: Simpsio
talo-Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 6, 2002, Vitria, ES. Anais... CDROM.
CAMPOS, J.C.; YOKOYAMA, L.; FERREIRA, J.A.; BILA, D.M.; MANNARINO, C.F.
Tratamento combinado de lixiviado de aterros de resduos slidos urbanos em estao de
tratamento de esgoto: resultados preliminares. In: Congresso Brasileiro de Engenharia
Sanitria e Ambiental, 24, 2007a, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
CAMPOS, J.C.; YOKOYAMA, L.; MOURA, D.A.G.; BARCELLOS, J.F.; CARDILLO, L.
Remoo de amnia por arraste de ar em chorume visando o aumento de sua
biotratabilidade: resultados preliminares. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria
e Ambiental, 24, 2007b, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
CAMPOS, J.R. Remoo de DQO e de nitrognio em um sistema de trs reatores
biolgicos de filme fixo em srie. 295 p. + apndice. Tese de Livre-Docncia. Escola de
Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo (USP), So Carlos, SP, 1989.

334

CAPELO NETO, J.; MOTA, S. Caracterizao e avaliao da tratabilidade biolgica do


percolado gerado no aterro sanitrio Oeste em Caucaia (Cear). In: Congresso Brasileiro
de Engenharia Sanitria e Ambiental, 20, 1999, Rio de Janeiro, RJ. Anais... CD-ROM.
CARNEIRO, P.H. Efeito da adio de lodo ao inculo de reator anaerbio hbrido slidolquido tratando frao orgnica de resduos slidos urbanos. 115 p. Dissertao de
Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Hidrulica e Saneamento, Escola
de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo (USP), So Carlos, SP, 2005.
CARVALHO, A.L. Contaminao de guas subsuperficiais em rea de disposio de
resduos slidos urbanos o caso do antigo lixo de Viosa (MG). 122 p. Dissertao
de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil, Universidade Federal de
Viosa (UFV), Viosa (MG), 2001.
CAS CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE. Disponvel em: <www.cas.org>. Acesso em:
16 jan. 2008.
CASTILHOS JNIOR, A.B. (1991). Estudo da previso dos volumes de lquidos percolados
gerados em aterros sanitrios. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 16, 1991, Goinia, GO. Anais... Rio de Janeiro, ABES. Vol. 2, Tomo III, p.
113-126.
CASTILHOS JNIOR, A.B.; LANGE, L.C.; COSTA, R.H.R.; MXIMO, V.A.;
RODRIGUES, M.C.; ALVES, J.F. Principais processos fsico-qumicos utilizados no
tratamento de lixiviados de aterro sanitrio. In: CASTILHOS JNIOR, A.B. (Coord.).
Gerenciamento de resduos slidos urbanos com nfase na proteo de corpos dgua:
preveno, gerao e tratamento de lixiviados de aterros sanitrios. Rio de Janeiro: ABES,
2006. Cap. 6, p. 301-362. (Projeto PROSAB).
CATAPRETA, C.A.A.; BATISTA, H.P.; SIMES, G.F. Caracterizao dos lquidos
lixiviados gerados em uma das clulas do aterro sanitrio de Belo Horizonte, MG. In:
Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG.
Anais... CD-ROM.
CCOHS CANADIAN CENTRE OF OCCUPATIONAL HEALTH AND SAFETY.
Disponvel em: <www.ccohs.ca>. Acesso em: 12 dez 2007.
CECCONELLO, C.M. Ps-tratamento de lixiviado de aterro de resduos slidos urbanos
utilizando leitos cultivados. 148 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao
em Engenharia, Faculdade de Engenharia e Arquitetura, Universidade de Passo Fundo
(UPF), Passo Fundo, RS, 2005.
EEN, F.; ERDINLER, A.; KILI, E. Effect of powdered activated carbon addition on
sludge dewaterability and substrate removal in landfill leachate treatment. Advances in
Environmental Research, v. 7, p. 707-713, 2003.
CELERE, M.S.; OLIVEIRA, A.S.; TREVILATO, T.M.B.; SEGURA-MUOZ, S.I. Metais
presentes no chorume coletado no aterro sanitrio de Ribeiro Preto, So Paulo, Brasil, e
sua relevncia para a sade pblica. Cadernos de Sade Pblica, v. 23, n. 4, p. 939-947,
2007.

335

CEPOLLINA, M.; KAIMOTO, L.S.A.; MOTIDOME, M.J.; LEITE, E.F. Monitoramento em


aterros sanitrios durante a operao: desempenho mecnico e ambiental. In: Seminrio
sobre Resduos Slidos RESID, 2, 2004, So Paulo, SP. Anais CD-ROM.
CHAE, K.J., OH, S.E., LEE, S.-T., BAE, J.-W., KIM, In S. The optimum substrate to
biomass ratio to reduce net biomass yields and inert compounds in biological leachate
treatment under pure-oxygen conditions. Bioprocess Engineering, v. 23, p. 235-243,
2000.
CHAGAS, A.P. Termodinmica qumica: fundamentos, mtodos e aplicaes. Campinas,
SP: Editora da UNICAMP, 1999. 409 p. (Coleo livro-texto).
CHAUVENET, W. A manual of spherical and practical astronomy: Vol. II Theory and
use of astronomical instruments. Method of least squares. Philadelphia, EUA: J.B.
Lippincott & Co., 1863. 682 p + pranchas.
CHAUVENET, W. A manual of spherical and practical astronomy: Vol. II Theory and
use of astronomical instruments. Method of least squares. 5 ed, revisada. Republicao de
1960. New York: Dover Publications, Inc., 1891. 631 p + pranchas.
CHEN, K.Y.; BOWERMAN, F.R. Mechanisms of leachate formation in sanitary landfills. In:
YEN, T.F. (Ed.). Recycling and disposal of solid wastes: industrial, agricultural,
domestic. Ann Arbor: Ann Arbor Science Publishers, Inc, 1974. Cap. 12, p. 349-367.
CHEN, P.H. Assessment of leachates from sanitary landfills: impact of age, rainfall, and
treatment. Environment International, v. 22, n. 2, p. 225-237, 1996.
CHEUNG, K.C.; CHU, L.M.; WONG, M.H. Ammonia stripping as a pretreatment for landfill
leachate. Water, Air, and Soil Pollution, v. 94, p. 209-211, 1997.
CHOO, K.Y., SHINOHARA, H., NISHI, N. Molecular beam multiphoton-ionization studies
on ammonia-water binary clusters. Chemical Physics Letters, v. 95, n. 2, p. 102-105,
1983.
CINTRA, F.H.; HAMADA, J.; CASTILHO FILHO, G.S. Fatores que afetam a qualidade do
chorume gerado em aterro controlado de resduos slidos urbanos. In: Simpsio taloBrasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 6, 2002, Vitria, ES. Anais... CD-ROM.
CINTRA, I.S.; COSTA, B.M.P.; LIBNIO, P.A.C.; CHERNICHARO, C.A.L. Estudo da
aclimatao da biomassa aerbia na degradao de chorume de aterro sanitrio. In:
Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 21, 2001, Joo Pessoa, PB.
Anais... CD-ROM.
CLARETO, C.R.; CAMPOS, J.R. Tratamento biolgico de lquidos percolados em reator
anaerbio compartimentado. In: Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 25, 1996, Cidade do Mxico, Mxico. Anais... Disponvel no REPIDISCA
(http://www.bireme.org/php/index.php).

336

CLEMENTINO, M.M.; FERNANDES, C.C.; VIEIRA, R.P.; CARDOSO, A.M.;


POLYCARPO, C.R.; MARTINS, O.B. Archaeal diversity in naturally occurring and
impacted environments from a tropical region. Journal of Applied Microbiology, v. 103,
n. 1, p. 141-151, 2007.
COELHO, M.G.; ANDRADE, S.M.A.; SANTOS, L.P.; SANTOS, C.L. Caracterizao e
tratabilidade por coagulao-floculao de lquidos percolados provenientes de aterro
sanitrio municipal de UberlndiaMG/Brasil. In: Congreso Interamericano de Ingeniera
Sanitaria y Ambiental, 28, 2002a, Cancn, Mxico. Anais... CD-ROM.
COELHO, M.G.; SANTOS, L.P.; SANTOS, C.L.; ANDRADE, S.M.A. Utilizao de
processos oxidativos avanados (POAs) no tratamento de lquidos percolados provenientes
do aterro sanitrio de UberlndiaMG/Brasil. In: Congreso Interamericano de Ingeniera
Sanitaria y Ambiental, 28, 2002b, Cancn, Mxico. Anais... CD-ROM.
CONAMA CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. Dispe sobre padres de
qualidade do ar, previstos no PRONAR Programa Nacional de Controle da Qualidade do
Ar. Resoluo CONAMA n 003, 28 de junho de 1990. D.O.U., Braslia, Seo I, p.
15.937-15.939, de 22 ago 1990.
CONAMA CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. Dispe sobre padres de
qualidade do ar, previstos no PRONAR Programa Nacional de Controle da Qualidade do
Ar. Resoluo CONAMA n 008, 06 de dezembro de 1990. D.O.U., Braslia, Seo I, p.
25.539, de 28 dez 1990.
CONAMA CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. Dispe sobre a
classificao dos corpos dgua e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem
como estabelece as condies e padres de lanamento de efluentes, e d outras
providncias. Resoluo CONAMA n 357, 17 de maro de 2005. D.O.U., Braslia, de 18
mar. 2005.
CONAMA CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. Altera o inciso II do 4 e
a Tabela X do 5, ambos do art. 34 da Resoluo do Conselho Nacional do Meio
Ambiente - CONAMA n 357, de 2005, que dispe sobre a classificao dos corpos dgua
e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as condies e
padres de lanamento de efluentes. Resoluo CONAMA n 397, 03 de abril de 2008.
D.O.U., de 07 abril de 2008.
CONSONI, A.J.; SILVA, I.C.; GIMENEZ FILHO, A. (2000). Disposio Final do Lixo. In:
DALMEIDA, M.L.O.; VILHENA, A. Lixo Municipal: Manual de Gerenciamento
Integrado. 2 ed. So Paulo: IPT/CEMPRE COMPROMISSO EMPRESARIAL PARA
A RECICLAGEM, 2000. Cap. 5, p. 251-291.
CONTRERA, R.C.; ZAIAT, M.; SCHALCH, V. Partida e adaptao de um reator anaerbio
horizontal de leito fixo (RAHLF) para tratamento biolgico de lquidos percolados de
aterros sanitrios. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 23, 2005,
Campo Grande, MS. Anais... CD-ROM.

337

COSTA, C.A. Pesquisa e desenvolvimento de nova tcnica para o tratamento de guas


efluentes amoniacais. XIX Prmio Jovem Cientista gua fonte de vida. Categoria
graduado. 2003. 34 p.
COTRIM, S.L.S.; REICHERT, G.A. Reforo da drenagem de gases no aterro sanitrio da
Extrema estudo de caso. In: Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 27, 2000, Porto Alegre, RS. Anais... CD-ROM.
COUTO, M.C.L.; BRAGA, F.S. Tratamento de chorume de aterro sanitrio por associao de
reator anaerbio de fluxo ascendente com manta de lodo e reator anaerbio por infiltrao
rpida. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 22, 2003, Joinville,
SC. Anais... CD-ROM.
COUTO, M.C.L.; BRAGA, F.S.; GONALVES, R.F.; BASTOS, T.M. Tratamento de
chorume de aterro sanitrio pelo processo de infiltrao rpida. In: Simpsio LusoBrasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 11, 2004, Natal, RN. Anais... CD-ROM.
CUNHA, R.P. Influncia dos lquidos percolados do aterro de lixo da cidade de
Florianpolis-SC, Brasil, no desenvolvimento de Avicennia schaueriana Stapf &
Leechman ex Moldenke. 146 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao
em Biologia Vegetal, Centro de Cincias Biolgicas, Universidade Federal de Santa
Catarina (UFSC), Florianpolis, SC, 2003.
DE LUCA, S.J.; VSQUEZ, S.G. Qualidade do ar e das chuvas na Regio Metropolitana de
Porto Alegre. In: ZURITA, M.L.L.; TOLFO, A.M. (Orgs.). A qualidade do ar em Porto
Alegre. Porto Alegre, RS: Secretaria Municipal do Meio Ambiente, 2000. p. 54-60.
DI BERNARDO, L.; DANTAS, A.D.B. Coagulao e floculao. In: ______. Mtodos e
tcnicas de tratamento de gua. So Carlos: RiMa, 2005. Vol. 1, Cap. 5, p. 167-254.
DURMUSOGLU, E. & YILMAZ, C. Evaluation and temporal variation of raw and pretreated leachate quality from an active solid waste landfill. Water, Air, and Soil
Pollution, v. 171, p. 359-382, 2006.
ECKENFELDER JUNIOR, W.W. Aeration and mass transfer. In: ______. Industrial water
pollution control. 2 ed. International Edition. Singapore: McGraw-Hill Book Company,
1989. Cap 5, p. 111-144.
ECKENFELDER, W.W.; ARGAMAN, Y. Principles of biological and physical/chemical
nitrogen removal. In: SEDLAK, R.I. (Ed.). Phosphorus and nitrogen removal from
municipal wastewater: principles and practice. 2 ed. New York: Lewis Publishers, 1991.
Cap. 2.
EDUARDO, J. Avaliao das caractersticas microbiolgicas e fsico-qumicas do
lixiviado (chorume) no processo de tratamento do Aterro Metropolitano de
Gramacho (RJ Brasil). 98 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Ambiental, Centro de Tecnologia e Cincias, Universidade do Estado do Rio
de Janeiro (UERJ), Rio de Janeiro, RJ, 2007.

338

EHRIG, H.-J. Quality and quantity of sanitary landfill leachate. Waste Management &
Research, v. 1, n. 1, p. 53-68, 1983.
______. Leachate quality. In: CHRISTENSEN, T.H., COSSU, R., STEGMANN, R. (Eds.).
Sanitary landfilling: process, technology and environmental impact. London: Academic
Press, 1989. Cap. 4.2., p. 213-229.
EL-FADEL, M.; BOU-ZEID, E.; CHAHINE, W.; ALAYLI, B. Temporal variation of
leachate quality from pre-sorted and baled municipal solid waste with high organic and
moisture content. Waste Management, v. 22, p. 269-282, 2002.
ENVIRONMENT CANADA. Disponvel em: <www.ec.gc.ca>. Acesso em: 05 dez. 2007.
ESCOSTEGUY, P.A.V.; DUTRO, A.L.; PEREIRA, S.A.; LIMA, L.M.Q. (1991). Projeto de
recuperao ambiental do lixo da zona norte de Porto Alegre. In: Congresso Brasileiro
de Engenharia Sanitria e Ambiental, 16, 1991, Goinia, GO. Anais... Rio de Janeiro,
ABES. Vol. 2, p. 3-20.
FACCHIN, J.M.J; COLOMBO, M.C.R.; COTRIM, S.L.S.; REICHERT, G.A. Avaliao do
tratamento combinado de esgoto e lixiviado de aterro sanitrio na ETE Lami (Porto
Alegre) aps o primeiro ano de operao. In: Congresso Interamericano de Engenharia
Sanitria e Ambiental, 27, 2000, Porto Alegre, RS. Anais... CD-ROM.
FAC, A.M.; SANTAELLA, S.T. Tratamento de percolado de aterro sanitrio atravs de
processo biolgico com fungos. In: Congreso Interamericano de Ingeniera Sanitaria y
Ambiental, 28, 2002, Cancn, Mxico. Anais... CD-ROM.
FADINI, P.S.; FADINI, A.A.B. Lixo: desafios e compromissos. Cadernos temticos de
Qumica Nova na Escola, n. 1, p. 9-18, maio 2001.
FARIAS, D.O.; VIEIRA, F.F.; ROSAS, J.F.; LIMA, G.G.C.; LIMA, C.A.P. Aplicao do
reagente Fenton e da fotodegradao foto-Fenton no tratamento de lixiviado proveniente
de aterro sanitrio. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24,
2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
FARQUHAR, G.J.; ROVERS, F.A. Gas production during refuse decomposition. Water, Air
and Soil Pollution, v. 2, n. 4, p. 483-495, 1973.
FELIX, E.P.; CARDOSO, A.A. Amnia (NH3) atmosfrica: fontes, transformao,
sorvedouros e mtodos de anlise. Qumica Nova, v. 27, n. 1, p. 123-130, 2004.
FERNANDES, F.; COSTA, R.H.R.; GOMES, L.P.; FERREIRA, J.A.; BEAL, L.L.;
CASTILHOS JNIOR, A.B.; SILVA, S.M.C.P.; CAMPOS, J.C.; LOPES, D.D.; BOFF,
R.D.; SILVA, J.D. Tratamento biolgico de lixiviados de resduos slidos urbanos. In:
CASTILHOS JNIOR, A.B. (Coord.). Gerenciamento de resduos slidos urbanos com
nfase na proteo de corpos dgua: preveno, gerao e tratamento de lixiviados de
aterros sanitrios. Rio de Janeiro: ABES, 2006. Cap. 5, p. 209-299. (Projeto PROSAB).

339

FERREIRA, C.F.A.; AMARAL, M.C.S.; LANGE, L.C.; AQUINO, S.F.; ITO, A. Estudo da
distribuio de peso molecular da DQO de lixiviados de aterro sanitrio. In: Congreso de la
Asociacin Interamericana de Ingeniera Sanitaria y Ambiental, 30, 2006, Punta Del Este,
Uruguai. Anais... CD-ROM.
FERREIRA, C.F.A.; AMARAL, M.C.S.; LANGE, L.C.; AQUINO, S.F.; MENDONA,
R.J.R. Estudo da distribuio de peso molecular de lixiviados de aterros sanitrios de
diferentes idades. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24,
2007a, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
FERREIRA, C.F.A.; MORAVIA, W.G.; AMARAL, M.C.S.; LANGE, L.C.; VON
SPERLING, M. Implantao de um sistema filtro anaerbio e lagoas de polimento no
tratamento de lixiviados de aterro sanitrio. In: Congresso Brasileiro de Engenharia
Sanitria e Ambiental, 24, 2007b, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
FERREIRA, J.A.; AMARAL, G.C.; PEREZ, A.G.S.; COSTA, H.R. Utilizao do lixo urbano
como atenuante da ao poluidora de resduos com metais pesados. In: Congresso
Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 13, 1985, Macei, AL. Anais... Vol. 2, p.
362.
FERREIRA, J.A.; GIORDANO, G.; RITTER, E.; ROSSO, T.C.A.; CAMPOS, J.C.; LIMA,
P.Z.M. Uma reviso das tcnicas de tratamento de chorume e a realidade do Estado do Rio
de Janeiro. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 21, 2001, Joo
Pessoa, PB. Anais... CD-ROM.
FERREIRA, J.A. Aterro de pequeno e mdio porte o caso de Pira. In: Seminrio
Internacional As melhores prticas em gesto integrada de resduos slidos, 2003, Rio de
Janeiro, RJ. Anais... Rio de Janeiro: Secretaria de Estado do Meio Ambiente e
Desenvolvimento Urbano, Governo do Estado do Rio de Janeiro; Banco Interamericano de
Desenvolvimento (BID). p. 194-200.
FERREIRA, J.A.; CAMPOS, J.C.; RITTER, E.; GIORDANO, G.; MANNARINO, C.F.
Eficincia global do sistema de tratamento de chorume do aterro sanitrio de Pira RJ. In:
Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 22, 2003, Joinville, SC.
Anais... CD-ROM.
FERREIRA, J.A.; CAMPOS, J.C.; RITTER, E.; MANNARINO, C.F.; PAULA, A.P.J.
Reestruturao do sistema de tratamento de lixiviado no aterro sanitrio de Pira
resultados iniciais. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 23,
2005, Campo Grande, MS. Anais... CD-ROM.
FERREIRA, J.A.; MANNARINO, C.F.; MOREIRA, J.C.; ARIAS, A.R.L.; BILA, D.M.
Avaliao da eficincia do tratamento combinado de lixiviados de aterros de resduos
slidos urbanos em estaes de tratamento de esgotos usando ensaios ecotoxicolgicos
estudo de casos. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007,
Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.

340

FIZA, J.M.S.; AGUIAR, C.B.; MENEZES, C.T.; SANTOS, D.M.J. Monitoramento do


chorume do Aterro Centro de Salvador. In: Congresso Interamericano de Engenharia
Sanitria e Ambiental, 27, 2000, Porto Alegre, RS. Anais... CD-ROM.
FLECK, E. Sistema integrado por filtro anaerbio, filtro biolgico de baixa taxa e
banhado construdo aplicado ao tratamento de lixiviado de aterro sanitrio. 176 p +
anexos. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Recursos
Hdricos e Saneamento Ambiental, Instituto de Pesquisas Hidrulicas, Universidade
Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Porto Alegre, RS, 2003.
78

Forster, P., V. Ramaswamy, P. Artaxo, T. Berntsen, R. Betts, D.W. Fahey, J. Haywood, J.


Lean, D.C. Lowe, G. Myhre, J. Nganga, R. Prinn, G. Raga, M. Schulz and R. Van Dorland.
(2007). Changes in Atmospheric Constituents and in Radiative Forcing. In: Climate
Change 2007: The Physical Science Basis. Contribution of Working Group I to the Fourth
Assessment Report of the Intergovernmental Panel on Climate Change [Solomon, S., D.
Qin, M. Manning, Z. Chen, M. Marquis, K.B. Averyt, M. Tignor and H.L. Miller (Eds.)].
Cambridge University Press, Cambridge, United Kingdom and New York, NY, USA.

FRASC, M.H.B.O.; SARTORI, P.L.P. Minerais e rochas. In: OLIVEIRA, A.M.S.; BRITO,
S.N.A. (Eds.). Geologia de engenharia. So Paulo: Associao Brasileira de Geologia de
Engenharia (ABGE), 1998. Cap. 2.
FRASCARI, D.; BRONZINI, F.; GIORDANO, G.; TEDIOLI, G.; NOCENTINI, M. Longterm characterization, lagoon treatment and migration potential of landfill leachate: a case
study in an active Italian landfill. Chemosphere, v. 54, p. 335-343, 2004.
FREITAS, L.S.; ARAJO, M.B.C.; VALE, M.G.R.; CARAMO, E.B. Application of
activated carbon in the characterization of nitrogen compounds and phthalates in a landfill
leachate. Microchemical Journal, v. 78, p. 61-64, 2004.
GARCIA, G.C.P.; BARBOZA, I.M.; RIZK, M.C. Avaliao da capacidade de adaptao de
diferentes plantas aquticas em chorume bruto visando sua tratabilidade. In: Congresso
Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais...
CD-ROM.
GIORDANO, G.; FERREIRA, J.A; PIRES, J.C.A.; RITTER, E.; CAMPOS, J.C.; ROSSO,
T.C.A. Tratamento do chorume do aterro metropolitano de Gramacho Rio de Janeiro
Brasil. In: Congreso Interamericano de Ingeniera Sanitaria y Ambiental, 28, 2002,
Cancn, Mxico. Anais... CD-ROM.
GIORDANO, G. Chorume tcnicas de tratamento e monitoramento. In: Seminrio
Internacional As melhores prticas em gesto integrada de resduos slidos, 2003, Rio de
Janeiro, RJ. Anais... Rio de Janeiro: Secretaria de Estado do Meio Ambiente e
Desenvolvimento Urbano, Governo do Estado do Rio de Janeiro; Banco Interamericano de
Desenvolvimento (BID). p. 210-218.

78

Essa citao est feita na forma como sugerida pelos prprios autores, diferindo assim do formato das demais
referncias.

341

GIORDANO, G.; BARBOSA FILHO, O.; CARVALHO, R.J. Mtodo de anlise orgnica por
GC/MS para os chorumes gerados em aterros de resduos slidos urbanos. In: Congresso
Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 23, 2005, Campo Grande, MS. Anais...
CD-ROM.
GOMES, L.P.; POVINELLI, J.; VAZOLLER, R.F. Biodegradao anaerbia de celulose a
partir de cultura bacteriana mista presente no chorume de depsito de lixo urbano cu
aberto. In: Simpsio Internacional de Qualidade Ambiental, 1996, Porto Alegre, RS.
Anais... p. 122-127.
______. Biodegradao anaerbia de celulose a partir de cultura bacteriana mista presente no
chorume de depsito de lixo urbano a cu aberto. In: Congresso Brasileiro de Engenharia
Sanitria e Ambiental, 20, 1999, Rio de Janeiro, RJ. Anais... CD-ROM.
GOMES, T.L.; SILVA, C.E. Avaliao quali-quantitativa do percolado gerado no Aterro da
Caturrita em Santa Maria RS. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 23, 2005, Campo Grande, MS. Anais... CD-ROM.
GUERRA, A.F.; SOUZA, J.B. Aterro sanitrio como alternativa para o tratamento e
disposio final dos resduos slidos urbanos de Taquarituba SP. In: Congresso
Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais...
CD-ROM.
GUMBEL, E.J. Statistics of extremes. Reimpresso de 2004. Mineola, New York, EUA:
Dover Publications, 1958. 375 p.
HACH COMPANY. Manual de analisis de agua. Segunda edicin em espaol. Loveland,
Colorado, EUA: Hach Company, 2000. 220 p.
HAMADA, J. Estimativas de gerao e caracterizao do chorume em aterros sanitrios. In:
Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 19, 1997, Foz do Iguau, PR.
Anais... CD-ROM.
HAMADA, J.; CASTILHO FILHO, G.S.; FARIA, S.; CINTRA, F.H. Aplicabilidade de
processos fsico e fsico-qumico no tratamento do chorume de aterros sanitrios. Simpsio
talo-Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 6, 2002, Vitria, ES. Anais... CDROM.
HAMADA, J.; GIACHETI, H.L.; IWAI, C.K. Metodologia para previso da carga orgnica
do chorume de aterros sanitrios. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
HAND, D.W.; HOKANSON, D.R.; CRITTENDEN, J.C. Air stripping and aeration. In:
LETTERMAN, R.D. (Ed.). Water quality and treatment: a handbook of community
water supplies. 5 ed. New York: McGraw-Hill, Inc., American Water Works Association
(AWWA), 1999. Cap. 5, p. 5.1-5.68.
HEAVEY, M. Low-cost treatment of landfill leachate using peat. Waste Management, v. 23,
p. 447-454, 2003.

342

HELLER, L.; CATAPRETA, C.A.A. Solid waste disposal in urban areas and health the
case of Belo Horizonte, Brazil. Waste Management & Research, v. 21, n. 6, p. 549-556,
2003.
HOSSAKA, A.L.; FERNANDES, F.; SILVA, S.M.C.P. Avaliao de um sistema de lagoa
aerada de mistura completa na remoo da carga orgnica de lixiviado de aterro sanitrio.
In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte,
MG. Anais... CD-ROM.
HOUAISS, A.; VILLAR, M.S.; FRANCO, F.M.M. Dicionrio Houaiss da lngua
portuguesa. 1 Ed. Rio de Janeiro: Objetiva, Instituto Antnio Houaiss de Lexicografia e
Banco de Dados da Lngua Portuguesa, 2001. 2 922 p.
HOWARD, C.S. Determination of total dissolved solids in water analysis. Industrial and
Engineering Chemistry, Analytical Edition, v. 5, n. 1, p. 4-6, 1933.
HUANG, L.-N.; CHEN, Y.-Q.; ZHOU, H.; LUO, S.; LAN, C.-Y.; QU, L.-H. Characterization
of methanogenic Archaea in the leachate of a closed municipal solid waste landfill. FEMS
Microbiology Ecology, v. 46, n. 2, p. 171-177, 2003.
IBGE INSTITUTO BRASILEIRO DE GEOGRAFIA E ESTATSTICA. Pesquisa
nacional de saneamento bsico. Apresentada em 2000. Disponvel em:
<www.ibge.gov.br>. Acesso em: 03 nov. 2008.
IUPAC INTERNATIONAL UNION OF PURE AND APPLIED CHEMISTRY. IUPAC
compendium
of
chemical
terminology.
Disponvel
em:
<www.iupac.org/publications/compendium>. Acesso em: 06 mar. 2008.
IWAI, C.K. Tratamento de chorume atravs de percolao em solos empregados como
material de cobertura de aterros para resduos slidos urbanos. 205 p. Dissertao de
Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Industrial, Escola de Engenharia da
UNESP Campus de Bauru, Universidade Estadual Paulista Jlio de Mesquita Filho
(UNESP), Bauru, SP, 2005.
JARDIM, F. Destino Final Problema ou Soluo? Gesto de Resduos, v. 1, n. 1, p. 14-20,
2006.
JAWETZ, E.; MELNICK, J.L.; ADELBERG, E.A.; BROOKS, G.F.; BUTEL, J.S.;
ORNSTON, L.N. Microbiologia mdica. 18 ed. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan,
1991. 519 p.
JORDO, E.P.; PESSA, C.A. Tratamento de esgotos domsticos. 4 ed. Rio de Janeiro:
SEGRAC, ABES, 2005. 906 p.
JUC, J.F.T.; MELO, V.L.A.; BASTOS, E.G. Monitoramento ambiental do Aterro de
Resduos Slidos da Muribeca PE. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 19, 1997, Foz do Iguau, PR. Anais... CD-ROM.

343

JUC, J.F.T.; MELO, V.L.A.; BELTRO, K.G.Q.B.; PAES, R.F.C. Sistema de tratamento
de chorume proposto para o Aterro da Muribeca, Pernambuco - Brasil. Recife:
Universidade Federal de Pernambuco (UFPE), 2002. 13 p. (Relatrio tcnico). Disponvel
em: <www.grs-ufpe.com.br>.
KIELLAND, J. Individual activity coefficients of ions in aqueous solutions. Journal of the
American Chemical Society, v. 59, p. 1675-1678, 1937.
KJELDSEN, P.; BARLAZ, M.A.; ROOKER, A.P.; BAUN, A.; LEDIN, A.; CHRISTENSEN,
T.H. Present and long-term composition of MSW landfill leachate: a review. Critical
Reviews in Environmental Science and Technology, v. 32, n. 4, p. 297-336, 2002.
KUAJARA, O.; SANCHEZ, J.C.D.; BALLESTRIN, R.A.; TEIXEIRA, E.C. Environmental
monitoring of the North Porto Alegre landfill, Brazil. Water Environment Research,
v. 69, p. 1170-1177, set/out 1997.
KYLEFORS, K.; ECKE, H.; LAGERKVIST, A. Accuracy of COD test for landfill leachates.
Water, Air, and Soil Pollution, v. 146, n. 1-4, p. 153-169, 2003.
LaGREGA, M.D.; BUCKINGHAM, P.L.; EVANS, J.C.; ENVIRONMENTAL
RESOURCES MANAGEMENT. Hazardous waste management. 2 ed. International
Edition. Singapore: McGraw-Hill, 2001. 1 202 p. (McGraw-Hill series in water resources
and environmental engineering).
LANGE, L.C.; ALVES, J.F.; AMARAL, M.C.S.; MELO JNIOR, W.R. Tratamento de
lixiviado de aterro sanitrio por processo oxidativo avanado empregando reagente de
Fenton. Engenharia Sanitria e Ambiental, v. 11, n. 2, p. 175-183, 2006.
LANGE, L.C.; CUSSIOL, N.A.M. Avaliao da sustentabilidade tcnica e ambiental de
aterros sanitrios como mtodo de tratamento e de disposio final de resduos de servios
de sade. In: FUNASA - FUNDAO NACIONAL DE SADE. 2 caderno de pesquisa
em engenharia de sade pblica. Braslia: FUNASA, 2006. p. 45-72.
LANGLET, J.; CAILLET, J.; CAFFAREL, M. A perturbational study of some hydrogenbonded dimers. Journal of Chemical Physics, v. 103, n. 18, p. 8043-8057, nov 1995.
LEITE, V.D.; LUNA, M.L.D.; BENTO, E.R.; LOPES, W.S.; SILVA, R.R.F. Estudo do pH e
nitrognio amoniacal no processo de stripping de amnia. In: Congresso Brasileiro de
Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
LEO, A.; HANSCH, C.; ELKINS, D. Partition coefficients and their uses. Chemical
Reviews, v. 71, n. 6, p. 525-616, dez 1971.
LEPSCH, I.F. Formao e conservao dos solos. So Paulo: Oficina de Textos, 2002.
178 p.
LETTERMAN, R.D.; AMIRTHARAJAH, A., OMELIA, C.R. Coagulation and flocculation.
In: LETTERMAN, R.D. (Ed.). Water quality and treatment: a handbook of community
water supplies. 5 ed. New York: McGraw-Hill, Inc., American Water Works Association
(AWWA), 1999. Cap. 6, p. 6.1-6.66.

344

LEWIS, G.N. The development and application of a general equation for free energy and
physico-chemical equilibrium. Proceedings of the American Academy of Arts and
Sciences, v. 35, n. 1, p. 3-38, 1899. Disponvel em: www.openlibrary.org.
______. The law of physico-chemical change. Proceedings of the American Academy of
Arts and Sciences, v. 37, p. 49-69, 1901. Disponvel em: www.openlibrary.org.
______. Outlines of a new system of thermodynamic chemistry. Proceedings of the
American Academy of Arts and Sciences, v. 43, p. 259-293, 1907.
______. The free energy of chemical substances. Journal of the American Chemical
Society, v. 35, n. 1, p. 1-30, 1913.
LEWIS, G.N.; RANDALL, M. The thermodynamic treatment of concentrated solutions, and
applications to thallium amalgams. Journal of the American Chemical Society, v. 43,
n. 2, p. 233-254, 1921a.
______ The activity coefficient of strong electrolytes. Journal of the American Chemical
Society, v. 43, n. 5, p. 1112-1154, 1921b.
LIBNIO, P.A.C. Avaliao da eficincia e aplicabilidade de um sistema integrado de
tratamento de resduos slidos urbanos e de chorume. 156 p. Dissertao de Mestrado.
Programa de Ps-Graduao em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos, Escola
de Engenharia, Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG), Belo Horizonte, MG,
2002.
LIBNIO, P.A.C.; COSTA, B.M.P.; CINTRA, I.S.; CHERNICHARO, C.A.L.; VON
SPERLING, M. Estudo da influncia da recirculao e da inoculao na digesto anaerbia
de resduos slidos urbanos. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental,
22, 2003, Joinville, SC. Anais... CD-ROM.
LIDE, D.R. (Ed.). CRC handbook of chemistry and physics. 88 Ed, 2007-2008. Disponvel
em: <http://www.hbcpnetbase.com/>.
LIMA, E.N.; CRESPI, M.S.; RIBEIRO, C.A.; ALMEIDA, S. Non-isothermal kinetic for
lyophilized leachate from sanitary landfill and composting usine. Journal of Thermal
Analysis and Calorimetry, v. 90, n. 3, p. 823-826, 2007.
LIMA, L.M.Q. Estudo da influncia da reciclagem de chorume na acelerao da
metanognese em aterro sanitrio. 242 p. Tese de Doutorado. Programa de PsGraduao em Hidrulica e Saneamento, Departamento de Hidrulica e Saneamento,
Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo (USP), So Carlos, SP,
1988.
LIMA, W.S. Avaliao do desempenho de remoo de poluentes de lixiviados: um estudo
de caso para o sistema de tratamento do aterro municipal de Betim Minas Gerais.
117 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Saneamento, Meio
Ambiente e Recursos Hdricos, Escola de Engenharia, Universidade Federal de Minas
Gerais (UFMG), Belo Horizonte, MG, 2006.

345

LINDE, K.; JNSSON, A.-s.; WIMMERSTEDT, R. Treatment of three types of landfill


leachate with reverse osmosis. Desalination, v. 101, p. 21-30, 1995.
LINS, E.A.M.; PURIFICAO, R.C.; JUC, J.F.T. Solues e propostas para a melhoria do
tratamento de chorume no Aterro da Muribeca. In: Simpsio Luso-Brasileiro de
Engenharia Sanitria e Ambiental, 11, 2004, Natal, RN. Anais... CD-ROM.
LINS, E.A.M.; LINS, M.C.M.; LIMA, M.A.G.A.; ARAJO, J.M.; JUC, J.F.T.
Monitoramento de lagoas de estabilizao no tratamento de chorume Aterro da
Muribeca. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 23, 2005, Campo
Grande, MS. Anais... CD-ROM.
LINS, M.C.M. Avaliao microbiolgica e fitotxica do chorume da estao de
tratamento do Aterro da Muribeca PE. 91 p. Dissertao de Mestrado. Programa de
Ps-Graduao em Biotecnologia de Produtos Bioativos, Centro de Cincias Biolgicas,
Universidade Federal de Pernambuco (UFPE), Recife, PE, 2005.
LINSTROM, P.J.; MALLARD, W.G. (Eds.). NIST Chemistry WebBook, NIST Standard
Reference Database Number 69, National Institute of Standards and Technology.
Disponvel em: <http://webbook.nist.gov>.
LBO, E.M.P.S. Estudo comparativo das caractersticas dos lquidos percolados gerados
no Aterro Metropolitano PB e no Aterro da Muribeca PE. 127 p. Dissertao de
Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil, Centro de Tecnologia e
Geocincias, Universidade Federal de Pernambuco (UFPE), Recife, PE, 2006.
LOPES, W.S.; LEITE, V.D.; ATHAYDE JNIOR, G.B.; SILVA, S.A.; SOUSA, M.A.
Estudo do stripping de amnia em lquido percolado. In: Congresso Brasileiro de
Engenharia Sanitria e Ambiental, 22, 2003, Joinville, SC. Anais... CD-ROM.
LUZIA, M.R.; CAMPOS, J.C.; FERREIRA, J.A.; FRANCO, R.S.O.; BARBOSA, W.F.
Utilizao de filtros aerbios em escala de laboratrio para o tratamento do lixiviado do
aterro metropolitano de Gramacho. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 23, 2005, Campo Grande, MS. Anais... CD-ROM.
MACHADO, C.F. Avaliao da presena de microrganismos indicadores de
contaminao e patognicos em lquidos lixiviados do Aterro Sanitrio de Belo
Horizonte. 125 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Saneamento,
Meio Ambiente e Recursos Hdricos, Escola de Engenharia, Universidade Federal de
Minas Gerais (UFMG), Belo Horizonte, MG, 2004.
MARIANO, M.O.H. Recalques no Aterro de Resduos Slidos da Muribeca PE. 108 p.
Tese de Doutorado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil, Centro de
Tecnologia e Geocincias, Universidade Federal de Pernambuco (UFPE), Recife, PE,
1999.
MARINGONDA JNIOR, A.; LOPES, D.D. Avaliao do processo de nitrificaodesnitrificao para remoo de nitrognio de lixiviados. In: Congresso Brasileiro de
Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.

346

MARTINS, C.L.; SILVA, J.D.; RODRIGUES, M.C.; MXIMO, V.A.; CASTILHOS


JNIOR, A.B. O uso conjugado de processos fsico-qumicos e biolgicos para o
tratamento de lquidos percolados gerados em aterros sanitrios no estado de Santa
Catarina. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 23, 2005, Campo
Grande, MS. Anais... CD-ROM.
MARTTINEN, S.K.; KETTUNEN, R.H.; SORMUNEN, K.M.; SOIMASUO, R.M.;
RINTALA, J.A. Screening of physical-chemical methods for removal of organic material,
nitrogen and toxicity from low strength landfill leachates. Chemosphere, v. 46, p. 851858, 2002.
MXIMO, V.A. Tratamento por coagulao-floculao dos lixiviados do aterro sanitrio
da regio metropolitana de Florianpolis. 186 f. Dissertao de Mestrado. Programa de
Ps-Graduao em Engenharia Ambiental, Departamento de Engenharia Sanitria e
Ambiental, Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC), Florianpolis, SC, 2007.
McBEAN, E.A.; ROVERS, F.A.; FARQUHAR, G.J. Solid waste landfill engineering and
design. Englewood Cliffs, New Jersey, EUA: Prentice-Hall PTR, 1995. 521 p.
MELO, M.C. Uma anlise de recalques associada biodegradao no Aterro de
Resduos Slidos da Muribeca. 127 p. Dissertao de Mestrado. Programa de PsGraduao em Engenharia Civil, Centro de Tecnologia e Geocincias, Universidade
Federal de Pernambuco (UFPE), Recife, PE, 2003.
MELO, V.L.A.; JUC, J.F.T. Diagnstico ambiental em aterros de resduos slidos a partir
de estudos de referncia. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental,
21, 2001, Joo Pessoa, PB. Anais... CD-ROM.
MENDONA, A.J.G.; VAZ, M.I.P.M.; MENDONA, D.I.M.D. Activity coefficients in the
evaluation of food preservatives. Innovative Food Science & Emerging Technologies,
v. 2, p. 175-179, 2001.
MENDONA, J.C. Influncia da tinta de impresso na digesto anaerbia do papel
jornal. 126 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Hidrulica e
Saneamento, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo (USP), So
Carlos, SP, 2003.
MENDONA, N.M.; MACHADO, L.C.G.T.; CUNHA, M.V.P.O.; ROSRIO, A.S.;
GOMES, S.J.S. Caracterizao das guas superficiais da microbacia do Maic e do
percolado proveniente do aterro sanitrio de Santarm (PA). In: Congresso Brasileiro de
Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
MENSER, H.A.; WINANT, W.M. O sumeiro de aterro como fonte de nutrientes para o
cultivo de vegetais. Traduo de Clvis de Almeida. Limpeza Pblica, v. 20, p. 3-8, 1981.
METCALF & EDDY, INC Wastewater engineering: treatment, disposal, reuse. 2 ed.
Revisada por TCHOBANOGLOUS, G. New York: McGraw-Hill, 1979. 920 p. (McGrawHill series in water resources and environmental engineering).

347

METCALF & EDDY, INC. Wastewater engineering: treatment, disposal, and reuse. 3 ed.
International Edition. Revisada por TCHOBANOGLOUS, G.; BURTON, F.L. Singapore:
McGraw-Hill, 1991. 1 334 p. (McGraw-Hill series in water resources and environmental
engineering).
METCALF & EDDY, INC Wastewater engineering: treatment and reuse. 4 ed.
International Edition. Revisada por TCHOBANOGLOUS, G.; BURTON, F.L.; STENSEL,
H.D. New York: McGraw-Hill, 2003. 1 819 p. (McGraw-Hill series in civil and
environmental engineering).
MIHELCIC, J.R.; HONRATH JUNIOR, R.E.; URBAN, N.R. Units of concentration. In:
MIHELCIC, J.R. (Coord.). Fundamentals of environmental engineering. New York:
John Wiley & Sons, Inc, 1999. Cap. 2, p. 11-41.
MIHELCIC, J.R.; URBAN, N.R.; PERLINGER, J.A.; HAND, D.W. Chemistry. In:
MIHELCIC, J.R. (Coord.). Fundamentals of environmental engineering. New York:
John Wiley & Sons, Inc, 1999. Cap. 3, p. 43-137.
MINERALOGY DATABASE. Disponvel em: <www.mindat.org>. Acesso em: 21 nov.
2007.
MIRANDA, V.F. Avaliao da toxicidade de lquidos percolados gerados no Aterro
Controlado de Pau Queimado (municpio de Piracicaba, SP) para organismos
aquticos. 139 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Cincias da
Engenharia Ambiental, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo
(USP), So Carlos, SP, 2005.
MONDELLI, G. Investigao geoambiental em reas de disposio de resduos slidos
urbanos utilizando a tecnologia do piezocone. 264 p + anexos. Dissertao de Mestrado.
Escola Politcnica, Universidade de So Paulo (USP), So Paulo, SP, 2004.
MONTEIRO, J.H.P.; MANSUR, G.L. Manual de gestin integrada de residuos slidos
municipales em ciudades de Amrica Latina y el Caribe. Rio de Janeiro: IBAM Instituto Brasileiro de Administrao Municipal, 2006. 264 p.
MONTEIRO, V.E.D.; JUC, J.F.T. Geotcnicos de uma cortina de arcilla em um relleno
sanitario en Brasil. In: Congreso Interamericano de Ingeniera Sanitaria y Ambiental, 26,
Anais...
Disponvel
no
REPIDISCA
1998,
Lima,
Peru.
(http://www.bireme.org/php/index.php).
MONTEIRO, V.E.D.; JUC, J.F.T.; RGO, C.C. Influncia das condies climticas no
comportamento do aterro de resduos slidos da Muribeca. In: Congresso Brasileiro de
Engenharia Sanitria e Ambiental, 21, 2001, Joo Pessoa, PB. Anais... CD-ROM.
MONTEIRO, V.E.D. Anlises fsicas, qumicas e biolgicas no estudo do comportamento
do Aterro da Muribeca. 232 p. Tese de Doutorado. Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Civil, Centro de Tecnologia e Geocincias, Universidade Federal de
Pernambuco (UFPE), Recife, PE, 2003.

348

MORAES, P.B.; BERTAZZOLI, R. Eletrodegradao de chorume de lixo gerado em aterros


sanitrios. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 22, 2003,
Joinville, SC. Anais... CD-ROM.
MORAES, P.B. Tratamento de chorume de aterro sanitrio usando eletrlise fotoassistida. 118 p. Tese de Doutorado. Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade
Estadual de Campinas (UNICAMP), Campinas, SP, 2004.
MORAES, P.B.; BERTAZZOLI, R. Electrodegradation of landfill leachate in a flow
electrochemical reactor. Chemosphere, v. 58, p. 41-46, 2005.
MORAES, V.A.; GOMES, J.A. Tratamento de lquidos percolados de aterros sanitrios em
reator anaerbio hbrido. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental,
17, 1993, Natal, RN. Anais... Rio de Janeiro: ABES. Vol. 2, Tomo III, p. 226-242.
MORAIS, J.L.; SIRTORI, C.; KUNZ, A.; PERALTA-ZAMORA, P. Estudo da
potencialidade de processos oxidativos avanados integrados a processos biolgicos para
tratamento de chorume de aterro sanitrio. In: Congresso Brasileiro de Engenharia
Sanitria e Ambiental, 22, 2003, Joinville, SC. Anais... CD-ROM.
MORAIS, J.L. Estudo da potencialidade de processos oxidativos avanados, isolados e
integrados com processos biolgicos tradicionais, para tratamento de chorume de
aterro sanitrio. 207 p. Tese de Doutorado. Curso de Ps-Graduao em Qumica, Setor
de Cincias Exatas, Universidade Federal do Paran (UFPR), Curitiba, PR, 2005.
MORAIS, J.L.; PERALTA-ZAMORA, P. Use of advanced oxidation processes to improve
the biodegradability of mature landfill leachates. Journal of Hazardous Materials,
v. B123, p. 181-186, 2005.
MORAIS, J.L.; SIRTORI, C.; PERALTA-ZAMORA, P.G. Tratamento de chorume de aterro
sanitrio por fotocatlise heterognea integrada a processo biolgico convencional.
Qumica Nova, v. 29, n. 1, p. 20-23, 2006.
MORAVIA, W.G. Estudos de caracterizao, tratabilidade e condicionamento de
lixiviados visando tratamento por lagoas. 161 p. Dissertao de Mestrado. Programa de
Ps-Graduao em Saneamento, Meio Ambiente e Recursos Hdricos, Escola de
Engenharia, Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG), Belo Horizonte, MG, 2007.
MORAVIA, W.G.; AMARAL, M.C.S.; FERREIRA, C.F.A.; LANGE, L.C.; MARTINS,
L.K.A. Estudo de diferentes mtodos de partida de sistema de tratamento aerbio para
lixiviados de aterro sanitrio estabilizado em escala de bancada. In: Congresso Brasileiro
de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
MOREIRA, F.A.; LANGE, L.C.; FLORA, R.S. Avaliao da eficincia de remoo de
amnia em lixiviados de aterro sanitrio como pr e ps tratamento na digesto aerbia e
anaerbia. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo
Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.

349

MOSER, G.I.F.; ALEM SOBRINHO, P. Estudo da nitrificao de lquido percolado de aterro


sanitrio utilizando-se sistemas de lagoa aerada e lodos ativados. In: Simpsio LusoBrasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 11, 2004, Natal, RN. Anais... CD-ROM.
NAGALLI, A. Diagnstico e avaliao dos impactos ambientais de aterros de disposio
de resduos no estado do Paran estudo de caso dos municpios de Jacarezinho e
Barra do Jacar. 169 p. Dissertao de Mestrado. Curso de Ps-Graduao em
Engenharia de Recursos Hdricos e Ambiental, Setor de Tecnologia, Universidade Federal
do Paran (UFPR), Curitiba, PR, 2005.
NASCIMENTO FILHO, I.; MHLEN, C.; CARAMO, E.B. Phtalic esters in landfill
leachate. In: Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental, 27, 2000,
Porto Alegre, RS. Anais... CD-ROM.
______ Estudo de compostos orgnicos em lixiviado de aterros sanitrios por EFS e CG/EM.
Qumica Nova, v. 24, n. 4, p. 554-556, 2001.
NAVAJAS, R.R.G.; DALCORNO, R.V.; MIGLIAVACCA, M.A. Readequao do sistema
de drenagem de percolados do Aterro Sanitrio de So Gicomo. In: Assemblia Nacional
da Associao Nacional dos Servios Municipais de Saneamento (ASSEMAE), 34, 2004,
Anais...
Disponvel
no
REPIDISCA
Caxias
do
Sul,
RS.
(http://www.bireme.org/php/index.php).
NAVAL, L.P.; CAVALCANTE, L.A.S.; BRITO, T.G. Estudo da remoo de matria
orgnica e nutrientes no sistema de tratamento de chorume do aterro sanitrio de Palmas /
TO. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 22, 2003, Joinville, SC.
Anais... CD-ROM.
NETO, J.C.; CASTRO, M.A.H. Estudo do escoamento de percolado em resduos slidos
domiciliares (RSD) em regime transiente. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria
e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
NIOSH NATIONAL INSTITUTE FOR OCCUPATIONAL SAFETY AND HEALTH.
Disponvel em: <www.cdc.gov/niosh/>. Acesso em: 18 dez 2007.
NBREGA, S.W.; RODRIGUES, C.C.; SILVA JNIOR, J.R.; COELHO, D.G. Remoo de
cor do chorume atravs da combinao de processos fsico-qumicos. In: Congresso
Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais...
CD-ROM.
NOYES, A.A.; BRAY, W.C. The effect of salts on the solubility of other salts. I. Journal of
the American Chemical Society, v. 33, p. 1643-1649, 1911.
OLIVEIRA, S.; PASQUAL, A. Monitoramento do lixiviado de aterro sanitrio. In: Congresso
Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental, 27, 2000, Porto Alegre, RS. Anais...
CD-ROM.
______ Avaliao de parmetros indicadores de poluio por efluente lquido de um aterro
sanitrio. Engenharia Sanitria e Ambiental, v. 9, n. 3, p. 240-249, 2004.

350

OLTHOF, E.H.T.; VAN DER AVOIRD, A.; WORMER, P.E.S. Structure, internal mobility,
and spectrum of the ammonia dimer: calculation of the vibration-rotation-tunneling states.
Journal of Chemical Physics, v. 101, n. 10, p. 8430-8442, nov 1994.
OMS ORGANIZAO MUNDIAL DA SADE. Ammonia in drinking water.
Background document for development of WHO guidelines for drinking-water quality.
WHO/SDE/WSH/03.04/01. World Health Organization (WHO), 2003. 9 p.
OSHA OCCUPATIONAL SAFETY & HEALTH ADMINISTRATION. Disponvel em:
<www.osha.gov>. Acesso em: 18 dez 2007.
OZTURK, I.; ALTINBAS, M.; KOYUNCU, I.; ARIKAN, O; GOMEC-YANGIN, C.
Advanced physico-chemical treatment experiences on young municipal landfill leachates.
Waste Management, v.23, p. 441-446, 2003.
PACHECO, J.R. Estudo de certas potencialidades de processos oxidativos avanados
para o tratamento de percolado de aterro sanitrio. 81 p. Dissertao de Mestrado.
Curso de Ps-Graduao em Qumica, Setor de Cincias Exatas, Universidade Federal do
Paran (UFPR), Curitiba, PR, 2004.
PACHECO, J.R.; PERALTA-ZAMORA, P.G. Integrao de processos fsico-qumicos e
oxidativos avanados para remediao de percolado de aterro sanitrio (chorume).
Engenharia Sanitria e Ambiental, v. 9, n. 4, p. 306-311, 2004.
PAES, R.F.C. Caracterizao do chorume produzido no Aterro da Muribeca PE. 150 p.
Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil e Ambiental,
Centro de Cincias e Tecnologia, Universidade Federal de Campina Grande (UFCG),
Campina Grande, PB, 2003.
PAGANINI, W.S.; BOCCHIGLIERI, M.M.; LOPES, G.F. Avaliao da capacidade das
estaes de tratamento de esgotos do sistema integrado da Regio Metropolitana de So
Paulo RMSP para o recebimento do chorume produzido nos aterros sanitrios da
regio. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 22, 2003, Joinville,
SC. Anais... CD-ROM.
PAINTER, H.A. A review of literature on inorganic nitrogen metabolism in microorganisms.
Water Research, v. 4, p. 393-450, 1970.
PALMEIRA, E.M. Geosynthetics in drainage systems of waste disposal areas. In: Simpsio
Internacional de Tecnologias e Tratamento de Resduos Slidos, 2006, Rio de Janeiro, RJ.
Anais... CD-ROM.
PARKER, A. Behaviour of wastes in landfill leachate. In: HOLMES, J.R. (Ed.). Practical
waste management. Bath, UK: John Wiley & Sons Ltd, 1983a. Cap. 7, p. 209-222.
______. Behaviour of wastes in landfill methane generation. In: HOLMES, J.R. (Ed.).
Practical waste management. Bath, UK: John Wiley & Sons Ltd, 1983b. Cap. 8, p. 223234.

351

PARKER, J.; STAHEL, M. (Eds.) Password english dictionary for speakers of


portuguese. 2 ed. 8 tiragem. So Paulo: Martins Fontes, 1998. 783 p.
PASCHOALATO, C.F.P.R. Caracterizao dos lquidos percolados gerados por
disposio de lixo urbano em diferentes sistemas de aterramento. 97 p. Dissertao de
Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Hidrulica e Saneamento, Escola
de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo (USP), So Carlos, SP, 2000.
PAVONI, J.L.; HEER JUNIOR, J.E.; HAGERTY, D.J. Innovations in disposal. In: ______.
Handbook of solid waste disposal materials and energy recovery. New York: Van
Nostrand Reinhold Company, 1975. Cap 5, p. 224-277. (Van Nostrand Reinhold
environmental engineering series).
PEREIRA, G.G. A influncia de algumas diretrizes da norma ABNT NBR ISSO/IEC 17025
na qualidade das pesquisas realizadas em laboratrio de ps-graduao. In: Congresso
Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais...
CD-ROM.
PEREIRA NETTO, A.D.; SISINNO, C.L.S.; MOREIRA, J.C.; ARBILLA, G. Polycyclic
Aromatic Hydrocarbons in leachate from a municipal solid waste dump of Niteri City, RJ,
Brazil. Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology, v. 68, p. 148-154,
2002.
PESSIN, N.; SILVA, A.R.; BRUSTOLIN, I.; MANDELLI, S.M.D.C.; PANAROTTO, C.T.
Variao da composio dos lquidos percolados do aterro sanitrio de So Gicomo
Caxias do Sul RS. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 19,
1997, Foz do Iguau, PR. Anais... CD-ROM.
PESSIN, N.; SILVA, A.R.; PANAROTTO, C.T. Monitoramento de aterros sustentveis para
municpios de pequeno porte. In: CASTILHOS JNIOR, A.B. (Coord.). Resduos slidos
urbanos: aterro sustentvel para municpios de pequeno porte. Rio de Janeiro: ABES,
RiMa, 2003. Cap. 4, p. 108-141. (Projeto PROSAB).
PEVERLY, J.H.; SURFACE, J.M.; WANG, T. Growth and trace metal absorption by
Phragmites australis in wetlands constructed for landfill leachate treatment. Ecological
Engineering, v. 5, p. 21-35, 1995.
PICANO, A.P.; SALGADO, M.T.; MENDONA, J.C.; POVINELLI, J. Sistemas de duas
fases para degradao anaerbia de resduos slidos urbanos (RSU). In: Congresso
Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 22, 2003, Joinville, SC. Anais... CDROM.
PICANO, A.P. Influncia da recirculao de percolado em sistemas de batelada de uma
fase e hbrido na digesto da frao orgnica de resduos slidos urbanos. 135 p +
anexos. Tese de Doutorado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Hidrulica e
Saneamento, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo (USP), So
Carlos, SP, 2004.

352

PIMENTEL JNIOR, A.C.N. Monitoramento integrado em aterro sanitrio com


codisposio de resduos slidos industriais no inertes e inertes: experincia do
municpio de Limeira SP. 98 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao
em Hidrulica e Saneamento, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So
Paulo (USP), So Carlos, SP, 1998.
POHLAND, F.G.; HARPER, S.R. Critical review and summary of leachate and gas
production from landfills. EPA/600/2-86/073. Hazardous Waste Environmental Research
Laboratory, Office of Research and Development, United States Environmental Protection
Agency, 1985. 165 p. (U.S. EPA Cooperative Agreement CR-809997, Georgia Tech
Project n E-20-G01).
PONTOLILLO, J.; EGANHOUSE, R.P. The search for reliable aqueous solubility (Sw)
and octanol-water partition coefficient (Kow) data for hydrophobic organic
compounds: DDT and DDE as a case study. Reston, Virginia, USA: U.S. Department of
the Interior, U.S. Geological Survey, 2001. 51 P. (Water-Resources Investigations Report
01-4201). Disponvel em: <http://pubs.water.usgs.gov/wri01-4201/>.
PRIM, E.C.C.; CASTILHOS JNIOR, A.B.; OLIVEIRA, J.C.; MATIAS, W.C. Aterros
sanitrios: estudo dos mecanismos de reteno de lquidos percolados em solos argilosos.
In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 22, 2003, Joinville, SC.
Anais... CD-ROM.
QASIM, S.R.; CHIANG, W. Sanitary landfill leachate: generation, control and treatment.
Lancaster, Pennsylvania, EUA: Technomic Publishing Company, Inc, 1994. 339 p.
RAMOS, J.B.E. Estudo da viabilidade tcnica dos processos de georremediao e
oxidao mida para tratamento de percolados de aterros sanitrios (chorume da
ETP Muribeca: um estudo de caso). 153 p. Tese de Doutorado. Programa de PsGraduao em Geocincias, Centro de Tecnologia e Geocincias, Universidade Federal de
Pernambuco (UFPE), Recife, PE, 2008.
REES, J.F. The fate of carbon compounds in the landfill disposal of organic matter. Journal
of Chemical Technology and Biotechnology, v. 30, p. 161-175, 1980.
REGATTIERI, C.R. Estudo da utilizao da energia do biogs na incinerao do
chorume em aterros sanitrios eliminao simultnea de duas fontes poluentes
gasosa e lquida. Paginao irregular. Dissertao de Mestrado. Programa de PsGraduao em Engenharia Mecnica, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade
de So Paulo (USP), So Carlos, SP, 2003.
REICHERT, G.A. A vermicompostagem aplicada ao tratamento de lixiviado de aterro
sanitrio. 136 p. + anexos. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em
Engenharia de Recursos Hdricos e Saneamento Ambiental, Instituto de Pesquisas
Hidrulicas, Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Porto Alegre, 1999.

353

REICHERT, G.A.; COTRIM, S.L.S. Tratamento de lixiviado de aterro sanitrio realizado em


filtro anaerbio em leito de brita construdo sob aterro: concepo de projeto. In:
Congresso Interamericano de Engenharia Sanitria e Ambiental, 27, 2000, Porto Alegre,
RS. Anais... CD-ROM.
REIS, J.A.T.; MENDONA, A.S.F. Teores limites para compostos amoniacais em efluentes e
corpos receptores conflitos e interrelaes. In: Congresso Brasileiro de Engenharia
Sanitria e Ambiental, 19, 1997, Foz do Iguau, PR. Anais... CD-ROM.
RENOU, S.; GIVAUDAN, J.G.; POULAIN, S.; DIRASSOUYAN, F.; MOULIN, P. Landfill
leachate treatment: Review and opportunity. Journal of Hazardous Materials, v. 150, p.
468-493, 2008.
REYNOLDS, C.S. The ecology of freshwater phytoplankton. Cambridge, UK: Cambridge
University Press, 1984. 384 p.
RIBEIRO, L.S.; SILVA, A.S.; LIMA, C.A.P.; LIMA, G.G.C.; VIEIRA, F.F. Degradao
fotocataltica de chorume gerado em aterros sanitrios: avaliao das propriedades
microbiolgicas. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007,
Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
RITA, F.; PINTO, R.O.; MATHIAS, W.G.; BELLI FILHO, P.; SOARES, H.M. (2002).
Desempenho de um reator UASB em escala piloto para o tratamento de chorume de
resduos slidos urbanos. In: Taller y Simposio Latino Americano sobre Digestin
Anaerbia, 7, 2002, Mrida, Mxico. Anais... Vol. 1, p. 162-165.
RITTER, E.; LEITE, A.E.B.; MACHADO, V.F. Avaliao da capacidade de mitigao da
argila orgnica presente na fundao e nas valas de conteno lateral para o chorume
gerado no aterro metropolitano de Gramacho Rio de Janeiro. In: Congresso Brasileiro de
Engenharia Sanitria e Ambiental, 21, 2001, Joo Pessoa, PB. Anais... CD-ROM.
ROCHA, E.M.R. Desempenho de um sistema de lagoas de estabilizao na reduo da
carga orgnica do percolado gerado no Aterro da Muribeca (PE). 151 p. Dissertao
de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil, Centro de Tecnologia e
Geocincias, Universidade Federal de Pernambuco (UFPE), Recife, PE, 2005.
RODRIGUES, F.S.F.; BILA, D.M.; CAMPOS, J.C.; DEZOTTI, M. A influncia da remoo
prvia de amnia no tratamento biolgico do chorume ozonizado. In: Congresso Brasileiro
de Engenharia Sanitria e Ambiental, 23, 2005, Campo Grande, MS. Anais... CD-ROM.
RODRIGUES, M.C. Tratamento eletroltico de lixiviado de aterro sanitrio. 109 p.
Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental, Centro
Tecnolgico, Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC), Florianpolis, SC, 2007.
RODRIGUES FILHO, G.M. Desenvolvimento de processos oxidativos avanados para
tratamento de lixiviado do Aterro Sanitrio da Muribeca (PE). 111 f. Dissertao de
Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica, Centro de Tecnologia e
Geocincias, Universidade Federal de Pernambuco (UFPE), Recife, PE, 2007.

354

ROEHRS, F. Tratamento fsico-qumico de lixiviado de aterro sanitrio por filtrao


direta ascendente. 129 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Ambiental, Centro Tecnolgico, Universidade Federal de Santa Catarina
(UFSC), Florianpolis, SC, 2007.
ROSS, S.M. Peirces criterion for the elimination of suspect experimental data. Journal of
Engineering Technology, v. 20, n. 2, p. 38-41, 2003.
ROWE, R.K. Barrier systems. In: ______. (Ed.). Geotechnical and geoenvironmental
engineering handbook. Boston, EUA: Kluwer Academic Publishers, 2001. Cap. 25,
p. 739-788.
RGER, K.F.; GODOI, M.O.; MACHADO, P.G.; CAVALCANTI, J.E.W. Avaliao de
alternativas para o tratamento de chorume do aterro sanitrio Bandeirantes So Paulo. In:
Simpsio Internacional de Qualidade Ambiental, 1996, Porto Alegre, RS. Anais... p. 209213.
RUSSELL, J.B. Qumica
1 268 p. + apndices.

geral.

vols.

So

Paulo:

Makron

Books,

1994.

RZEPKOWSKA, J.; URAS, N.; SADLEJ, J.; BUCH, V. Intermolecular potentials for
ammonia-aqueous mixture. Journal of Physical Chemistry A, v. 106, n. 9, p. 1790-1796,
2002.
S, L.A.C.M.; KIRCHNER, F.F.; LOCH, C. Resduos slidos: uma soluo atravs do
sensoriamento remoto. In: Simpsio Brasileiro de Sensoriamento Remoto, 7, 1993,
Curitiba, PR. Anais... p. 129-134.
S, L.F. Evaporao Natural do Lixiviado do Aterro da Muribeca Atravs de um
Destilador Solar. 116 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Civil, Centro de Tecnologia e Geocincias, Universidade Federal de
Pernambuco (UFPE), Recife, PE, 2008.
SADLEJ, J.; LAPINSKI, L. Ammonia dimer, linear or cyclic? Journal of Molecular
Structure (Theochem), v. 139, n. 3-4, p. 233-240, 1986.
SALGADO, M.T. Influncia da variao da taxa de recirculao de percolado na
digesto anaerbia da frao orgnica de resduos slidos urbanos. 76 p. Dissertao
de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Hidrulica e Saneamento,
Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo (USP), So Carlos, SP,
2003.
SALGADO, M.T.; PICANO, A.P.; MENDONA, J.C.; POVINELLI, J. Degradao
anaerbia da frao orgnica de resduos slidos urbanos em sistemas com recirculao de
percolado. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 22, 2003,
Joinville, SC. Anais... CD-ROM.

355

SAMPAIO, A.O.; OLIVEIRA, M.E.T.; BOCCHIGLIERI, M.M. Avaliao de metodologia


para o controle do recebimento de efluentes no domsticos no sistema pblico de esgoto.
In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 20, 1999, Rio de Janeiro,
RJ. Anais... CD-ROM.
SANTANA, G.P.; BARRONCAS, P.S.R. Estudo de metais pesados (Co, Cu, Fe, Cr, Ni, Mn,
Pb e Zn) na bacia do Tarum-Au Manaus (AM). Acta Amazonica, v. 37, n. 1, p. 111118, 2007.
SANTOS, A.F.M.S. Caracterizao, avaliao da biodegradabilidade aerbia e
anaerbia e tratamento em reator UASB do chorume do Aterro da Muribeca. 188 p +
anexos. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil,
Centro de Tecnologia e Geocincias, Universidade Federal de Pernambuco (UFPE),
Recife, 2003.
SANTOS, A.F.M.S.; KATO, M.T.; FLORENCIO, L. Avaliao da biodegradabilidade
anaerbia e do tratamento de chorume atravs de reator UASB em escala experimental. In:
Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 22, 2003, Joinville, SC.
Anais... CD-ROM.
______. Estudo comparativo entre a biodegradabilidade aerbia e anaerbia de chorume de
aterro controlado. In: Simpsio Luso-Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 11,
2004, Natal, RN. Anais... CD-ROM.
______. Determinao de variveis operacionais de reator UASB para tratamento de chorume
com alta relao DQO/DBO. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
SANTOS, L.V.S.; ABREU, N.R.; VASCONCELOS, O.M.S.R. Estudo da reduo do uso de
sulfato de mercrio nas determinaes de DQO em efluentes sanitrios e em chorume. In:
Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG.
Anais... CD-ROM.
SCHALCH, V. Produo e caractersticas do chorume em processo de decomposio de
lixo urbano. 103 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Hidrulica e Saneamento, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo
(USP), So Carlos, SP,1984.
______. Anlise comparativa do comportamento de dois aterros sanitrios semelhantes e
correlaes dos parmetros do processo de digesto anaerbia. 348 p. Tese de
doutorado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Hidrulica e Saneamento, Escola
de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo (USP), So Carlos, SP, 1992.
SCHUELER, A.S. Estudo de caso e proposta para classificao de reas degradadas por
disposio de resduos slidos urbanos. 222 p + anexos. Tese de Doutorado. Programa
de Ps-Graduao em Engenharia Civil, Coordenao dos Programas de Ps-Graduao de
Engenharia, Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ), Rio de Janeiro, RJ, 2005.

356

SEGURA-MUOZ, S.I. Impacto ambiental na rea do aterro sanitrio e incinerador de


resduos slidos de Ribeiro Preto, SP: avaliao dos nveis de metais pesados. 131 p.
Tese de Doutorado. Programa de Ps-Graduao de Enfermagem em Sade Pblica,
Escola de Enfermagem de Ribeiro Preto, Universidade de So Paulo (USP), Ribeiro
Preto, SP, 2002.
SHINOHARA, H.; NISHI, N.; WASHIDA, N. Photoionization of ammonia clusters in a
pulsed supersonic nozzle beam by vacuum-UV rare-gas resonance lines. Chemical
Physics Letters, v. 106, n. 4, p. 302-306, 1984.
SHINOHARA, H.; NAGASHIMA, U.; TANAKA, H.; NISHI, N. Magic numbers for waterammonia binary clusters: enhanced stability of ion clathrate structures. Journal of
Chemical Physics, v. 83, n. 8, p. 4183-4192, 1985.
SILVA, A.B.; LIMA, E.S.; PALHA, M.L.A.F.P.; LIMA, M.A.G.A.; JUC, J.F.T. Avaliao
do impacto ambiental causado pelo chorume no rio Jaboato durante o ano de 2004. In:
Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 23, 2005, Campo Grande, MS.
Anais... CD-ROM.
SILVA, A.C. Tratamento do percolado de aterro sanitrio e avaliao da toxicidade do
efluente bruto e tratado. 111 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao
em Engenharia Civil, Coordenao dos Programas de Ps-Graduao de Engenharia
(COPPE), Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ), Rio de Janeiro, RJ, 2002.
SILVA, A.C.; BONECKER, A.C.T.; DEZOTTI, M.; SANTANNA JNIOR, G.L. Avaliao
da sensibilidade de Brachydanio rerio e Poecilia vivipara (Pisces) ao chorume do aterro de
Gramacho / RJ. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 22, 2003,
Joinville, SC. Anais... CD-ROM.
SILVA, A.C.; DEZOTTI, M.; SANTANNA JNIOR, G.L. Treatment and detoxification of
a sanitary landfill leachate. Chemosphere, v. 55, p. 207-214, 2004.
SILVA, A.R. Estudo da degradao biolgica da frao orgnica de resduos slidos
urbanos em aterros sanitrios. 130 p + anexos. Tese de Doutorado, no defendida.
Programa de Ps-Graduao em Hidrulica e Saneamento, Escola de Engenharia de So
Carlos, Universidade de So Paulo (USP), So Carlos, SP, 2004. Exemplar prvio
gentilmente cedido pelo Prof. Jurandyr Povinelli exclusivamente para uso na presente tese.
SILVA, C.L.; SEGATO, L.M. Tratamento de lquidos percolados por evaporao atravs do
aproveitamento de gs de aterros sanitrios. In: Congreso Interamericano de Ingeniera
Sanitaria y Ambiental, 28, 2002, Cancn, Mxico. Anais... CD-ROM.
SILVA, G.S.; JARDIM, W.F. Aplicao do mtodo da Carga Mxima Total Diria (CMTD)
para a amnia no rio Atibaia, regio de Campinas/Paulnia SP. Engenharia Sanitria e
Ambiental, v. 12, n. 2, p. 160-168, abr/jun 2007.
SILVA, J.D.; MARTINS, C.L.; RODRIGUES, M.C.; MXIMO, V.A.; CASTILHOS
JNIOR, A.B. Caracterizao fsico-qumica e biolgica do lixiviado produzido no aterro
sanitrio de Bigua SC. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental,
24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.

357

SILVA, S.M.C.P.; HOSSAKA, A.L.; FERNANDES, F.; ALEM SOBRINHO, P. Remoo


prvia de nitrognio amoniacal de lixiviado de aterro sanitrio visando posterior tratamento
biolgico. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo
Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
SILVEIRA, A.L.; LOUZADA, J.A.; BELTRAME, L.F. Infiltrao e armazenamento no solo.
In: TUCCI, C.E.M. (Org.). Hidrologia: cincia e aplicao. 2 ed, 1 reimpresso. Porto
Alegre, RS: Editora da Universidade (UFRGS), 2000. Cap. 9, p. 335-372.
SILVERSTEIN, R.M.; WEBSTER, F.X. Identificao espectromtrica de compostos
orgnicos. 6 ed. Rio de Janeiro, RJ: LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A.,
2000. 460 p.
SINGLES, R.; SUTTON, M.A.; WESTON, K.J. A multi-layer model to describe the
atmospheric transport and deposition of ammonia in Great Britain. Atmospheric
Environment, v. 32, n. 3, p. 393-399, 1998.
SISINNO, C.L.S.; MOREIRA, J.C. Avaliao da contaminao e poluio ambiental na rea
de influncia do aterro controlado do Morro do Cu, Niteri, Brasil. Cadernos de Sade
Pblica, v. 12, n. 4, p. 515-523, 1996.
SISINNO, C.L.S.; OLIVEIRA-FILHO, E.C.; DUFRAYER, M.C.; MOREIRA, J.C.;
PAUMGARTTEN, F.J.R. Toxicity evaluation of a municipal dump leachate using zebra
fish acute tests. Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology, v. 64, n. 1,
p. 107113, 2000.
SISINNO, C.L.S. Destino dos resduos slidos urbanos e industriais no estado do Rio de
Janeiro: avaliao da toxicidade dos resduos e suas implicaes para o ambiente e
para a sade humana. 102 p. Tese de Doutorado. Escola Nacional de Sade Pblica,
Fundao Oswaldo Cruz, Rio de Janeiro, 2002.
SNOEYINK, V.L.; JENKINS, D. Water chemistry. New York: John Wiley & Sons, Inc,
1980. 463 p.
SOARES, R.P. Caracterizao geoqumica dos solos laterticos da rea do stio de
disposio final de resduos slidos urbanos de Londrina, PR. 155 p + anexos.
Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Edificaes e
Saneamento, Centro de Tecnologia e Urbanismo, Universidade Estadual de Londrina
(UEL), Londrina, PR, 2006.
SOUTO, G.D.B. Efeito da variao gradual da taxa de recirculao do lixiviado em
reatores anaerbios hbridos na digesto da frao orgnica dos resduos slidos
urbanos. 91 p + anexos. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Hidrulica e Saneamento, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade
de So Paulo (USP), So Carlos, SP, 2005.
SOUTO, G.D.B.; POVINELLI, S.C.S.; POVINELLI, J. Ammonia stripping from landfill
leachate using packed towers. In: International Symposium on Sanitary and Environmental
Engineering SIDISA 08, 2008, Florena, Itlia. Anais CD-ROM.

358

SOUZA, G. Monitoramento de parmetros qualitativos e quantitativos de lquidos


percolados de aterros sanitrios - estudo em piloto experimental. 85 p + anexos.
Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental, Centro
Tecnolgico, Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC), Florianpolis, SC, 2005.
SOUZA, L.F. Codisposio de resduos slidos de servios de sade com resduos slidos
urbanos. 170 p + anexos. Tese de Doutorado. Programa de Ps-Graduao em Engenharia
de Recursos Hdricos e Saneamento Ambiental, Instituto de Pesquisas Hidrulicas,
Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Porto Alegre, RS, 2003.
SPERRY, G.; FRANA, R.G.; RUARO, E.C.R.; MIBIELLI, G.M. Avaliao do sistema de
tratamento de chorume do aterro sanitrio de Xanxer (SC). In: Congresso Brasileiro de
Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
STRELAU, J.R.M. Estudo comparativo de mtodos de extrao para determinao de
compostos orgnicos em lixiviados de aterros sanitrios por cromatografia gasosa
acoplada a espectrometria de massas (GC/MS). 501 p. Dissertao de Mestrado.
Programa de Ps-Graduao em Engenharia Ambiental, Centro Tecnolgico, Universidade
Federal de Santa Catarina (UFSC), Florianpolis, SC, 2006.
STUMM, W.; MORGAN, J.J. Aquatic chemistry: an introduction emphasizing chemical
equilibria in natural waters. 2 ed. New York: John Wiley & Sons, 1981. 780 p.
TAUCHERT, E.; PERALTA-ZAMORA, P. Avaliao de processos fotoeletroqumicos no
tratamento de lquidos lixiviados de aterros sanitrios. Engenharia Sanitria e
Ambiental, v. 9, n. 3, p. 197-201, 2004.
TAUCHERT, E.; SCHNEIDER, S.; MORAIS, J.L.; PERALTA-ZAMORA, P.
Photochemically-assisted electrochemical degradation of landfill leachate. Chemosphere,
v. 64, p. 1458-1463, 2006.
TCHOBANOGLOUS, G.; THEISEN, H.; VIGIL, S. Integrated solid waste management:
engineering principles and management issues. New York: McGraw-Hill, Inc., 1993.
978 p.
TECNOTRATER - GRUPO DE DESENVOLVIMENTO DE TCNICAS AVANADAS
PARA
O
TRATAMENTO
DE
RESDUOS.
Disponvel
em:
<www.quimica.ufpr.br/tecnotrat/>. Acesso em: 19 mai. 2008.
TEIXEIRA, G.P.; RITTER, E.; LACERDA, G.B.M.; FERREIRA, J.A.; FRANA, R.A.
Consideraes sobre a remediao e monitoramento geotcnico e ambiental do lixo de
Salvaterra Juiz de Fora / MG. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e
Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
TORGA, L.F. Percepo da influncia da forma de disposio final de resduos de
servios de sade sobre a ocorrncia de fatores de riscos aos trabalhadores de aterros
sanitrios. 202 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em Saneamento,
Meio Ambiente e Recursos Hdricos, Escola de Engenharia, Universidade Federal de
Minas Gerais (UFMG), Belo Horizonte, MG, 2005.

359

TREYBAL, R.E. Mass-transfer operations. 3 ed. New York: McGraw-Hill Book


Company, 1980. 784 p. (McGraw-Hill chemical engineering series).
TSUJI, M.; NAKANO, T.; OKUNO, T. Desorption of odor substances from water bodies to
the atmosphere. Atmospheric Environment Part A, v. 24A, n. 8, p. 2019-2021, 1990.
USEPA UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Process
design manual for nitrogen control. U.S. Environmental Protection Agency Technology Transfer, 1975. Paginao irregular.
______. Control and Pollution Prevention Options for Ammonia Emissions. EPA-456/R95-002. Control Technology Center, U.S. Environmental Protection Agency, 1995. 69 p.
______. 1999 Update of Ambient Water Quality Criteria for Ammonia. EPA-822-R-99014. Office of Water, U.S. Environmental Protection Agency, 1999. 147 p.
______. IRIS: integrated risk information system. Disponvel em: <www.epa.gov/iris>.
Acesso em: 07 dez. 2007.
VAN DEN HOEK, C.; MANN, D.G.; JAHNS, H.M. Algae: an introduction to phycology. 1
ed., 1 reimpresso (1997). Cambridge, UK: Cambridge University Press, 1995. 627 p.
VAN DER EERDEN, L.; DE VRIES, W.; VAN DOBBEN, H. Effects of ammonia deposition
on forests in the Netherlands. Atmospheric Environment, v. 32, n. 3, p. 525-532, 1998.
VAN ELK, A.G.H.P. Reduo de emisses na disposio final. Rio de Janeiro: IBAM Instituto Brasileiro de Administrao Municipal, 2007. 40 p. (Srie mecanismo de
desenvolvimento limpo aplicado a resduos slidos, 3, coord. Segala, K.).
VAN HAANDEL, A.C.; LETTINGA, G. Tratamento anaerbio de esgotos: um manual
para regies de clima quente. Campina Grande: Epgraf, 1994. 240 p.
VIANA, A.S.P.S.; FIGUEIREDO, I.C.; CANTANHEDE, A. Avaliao do cotratamento
biolgico de lixiviados de aterros sanitrios com esgoto domstico no municpio do Rio de
Janeiro. In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo
Horizonte, MG. Anais... CD-ROM.
VILLAS BAS, D.M.F. Estudo da microbiota anaerbia hidroltica-fermentativa em
aterro sanitrio. 157 p. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Hidrulica e Saneamento, Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade
de So Paulo (USP), So Carlos, 1990.
VON SPERLING, M. Introduo qualidade das guas e ao tratamento de esgotos. 2 ed,
4 reimpresso (2000). Belo Horizonte: Departamento de Engenharia Sanitria e
Ambiental; Universidade Federal de Minas Gerais, 1996. 243 p. (Srie princpios do
tratamento biolgico de guas residurias, 1).
WETZEL, R.G. Limnologia. Traduo da 2 ed. inglesa. Lisboa: Fundao Calouste
Gulbenkian, 1993. 919 p. + ref.

360

WORTHING, A.G.; GEFFNER, J. The normal frequency distribution (continued). In:


______. Treatment of experimental data. 7 reimpresso. New York: John Wiley &
Sons, Inc, 1943. Cap 7, p. 170-171.
YOKOYAMA, L.; CAMPOS, J.C.; CARDILLO, L.; TEIXEIRA, L.A.C.; PEREIRA, A.R.
Precipitao do nitrognio amoniacal na forma de estruvita em chorume de aterro sanitrio.
In: Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 24, 2007, Belo Horizonte,
MG. Anais... CD-ROM.

361

Apndice A
Substncias identificadas no lixiviado a partir de anlises de cromatografia gasosa
acoplada espectrometria de massas (CG/EM).
Substncia

N CAS

MM
(kDa)

Fontes

cidos monocarboxlicos
cido caprico (C6H12O2)
cido benzico (C7H6O2)
cido ciclohexanocarboxlico (C7H12O2)
cido heptanico (C7H14O2)
cido fenilactico (C8H8O2)
cido caprlico (C8H16O2)
cido 3-fenilpropanico (C9H10O2)
cido lurico (C12H24O2)
cido mirstico (C14H28O2)
cido 9- hexadecenico (C16H30O2)
cido palmtico (C16H32O2)
cido heptadecanico (C17H34O2)
cido -linolnico (C18H30O2)
cido linolico (C18H32O2)
cido olico (C18H34O2)
cido octadecenico (C18H34O2)
cido esterico (C18H36O2)
cido araqudico (C20H40O2)
cido lignocrico (C24H48O2)

142-62-1
65-85-0
98-89-5
111-14-8
103-82-2
124-07-2
501-52-0
143-07-7
544-63-8
2091-29-4
57-10-3
506-12-7
463-40-1
60-33-3
112-80-1
26764-26-1
57-11-4
506-30-9
557-59-5

116,1583
122,1213
128,1690
130,1849
136,1479
144,2114
150,1745
200,3178
228,3709
254,4082
256,4241
270,4507
278,4296
280,4455
282,4614
282,4614
284,4772
312,5304
368,6367

2f
3
7b
2f
7b
2f
7b
3
1
2d, 7a
3, 7a
2f
3
3
3
2b, 7a
1, 3
3
2b

cidos dicarboxlicos
cido oxlico (C2H2O4)
cido succnico (C4H6O4)
cido o-ftlico (C8H6O4)

144-62-7
110-15-6
88-99-3

90,0349
118,0880
166,1308

1
3
3, 5a

cidos alcois (funo mista)


cido ltico (C3H6O3)

50-21-5

90,0779

Alcanos
Biciclo[3.2.1]octano (C8H14)
Dodecano (C12H26)
Tridecano (C13H28)
Ciclopentadecano (C15H30)
Pentadecano (C15H32)
Hexadecano (C16H34)
Heptadecano (C17H36)
Octadecano (C18H38)
Eicosano (C20H42)

6221-55-2
112-40-3
629-50-5
295-48-7
629-62-9
544-76-3
629-78-7
593-45-3
112-95-8

110,1968
170,3348
184,3614
210,3987
212,4146
226,4412
240,4677
254,4943
282,5475

2f
3
5b
1
5a
1
1, 5b
1
1, 5a, 5b

10-Metilnonadecano (C20H42)
Heneicosano (C21H44)
Docosano (C22H46)
Tricosano (C23H48)
Tetracosano (C24H50)
Pentacosano (C25H52)
9-octil-Heptadecano (C25H52)
Hexacosano (C26H54)
Heptacosano (C27H56)
Octacosano (C28H58)

56862-62-5
629-94-7
629-97-0
638-67-5
646-31-1
629-99-2
7225-64-1
630-01-3
593-49-7
630-02-4

282,5475
296,5741
310,6006
324,6272
338,6538
352,6804
352,6804
366,7070
380,7335
394, 7601

5b
2c, 5a
2c, 5a
2c, 5a
2c, 5a
2b, 5a
1
1, 2b, 2c, 5a, 5b
2b, 2c, 2f
1, 2b, 2c, 2d, 2f

362

n-Nonacosano (C29H60)
n-Triacontano (C30H62)

630-03-5
638-68-6

408,7867
422,8133

Hentriacontano (C31H64)
Dotriacontano (C32H66)
Tritriacontano (C33H68)
Pentatriacontano (C35H72)
Hexatriacontano (C36H74)
Tetratetracontano (C44H90)

630-04-6
544-85-4
630-05-7
630-07-9
630-06-8
7098-22-8

436,8399
450,8664
464,8930
492,9462
506,9728
619,1854

2b, 2c, 2d, 2f


2b, 2c, 2d, 2e,
2f
1, 2b, 2c, 2f
2c, 2f
2c, 2f
2c
5b
1

Alcenos
(E)-3-Octadeceno (C18H36)
9-Hexacoseno (C26H52)

7206-19-1
71502-22-2

252,4784
364,6911

2b
2f

lcoois alifticos
pentametil-Etanol (C7H16O)
2,4-dimetil-2,3-Pentanodiol (C7H16O2)
Fitol (C20H40O)
Eicosanol (C20H42O)

594-83-2
66225-53-4
150-86-7
629-96-9

116,2013
132,2007
296,5310
298,5469

2b, 2f
2f
2f
2b, 2f

122-97-4
933-48-2
1565-75-9
2451-01-6
98-55-5
20126-76-5
562-74-3
ND
1490-04-6
5114-00-1
23283-97-8

136,1910
142,2386
150,2176
152,1058
154,2493
154,2493
154,2493
154,2493
156,2652
156,2652
156,2652

4
1
1
1, 7b
1, 2f
1, 2f
2f
5b
1
1,2c
1

1946-00-5
80-53-5
2948-46-1
15352-77-9
473-15-4
474-62-4
83-48-7
414,7067

170,2487
172,2646
194,2701
222,3663
222,3663
400,6801
412,6908
414,7067

1, 2b, 2e, 2f
1, 2b, 2f
1
2f
2f
3
2b, 2f
3

lcool-ter (funo mista)


Dipropilenoglicol (DPG) (C6H14O3)
1-(2-metoxipropoxi)-2-propanol (C7H16O3)
Dipropileno glicol dibenzoato (C20H22O5)

25265-71-8
13429-07-7
20109-39-1

134,1736
148,2001
320,2110

3
1
3

Aldedos
Benzaldedo (C7H6O)
-Ciclocitral (C10H16O)
2-Pentilnonenal (C14H26O)

100-52-7
432-25-7
3021-89-4

106,1219
152,2334
210,3556

4
7b
2b

Amidas
n,n-dimetil Formamida (C3H7NO)
Valdetamida (C9H17NO)
n-fenetil-Acetamida (C10H13NO)
Dietiltoluamida (C12H17NO)
n-etil-4-Toluenosulfonamida (C9NO2S)
n-butil-Benzenosulfonamida (C10NO2S)
(Z)-N,N-dimetil-9-octadecenamida (C20H39NO)

68-12-2
512-48-1
877-95-2
134-62-3
80-39-7
3622-84-2
2664-42-8

73,0938
155,2374
163,2164
191,2695
199,271
213,298
309,5298

4
2f
7b
1
1, 4
1, 4*
2c

lcoois com cadeias cclicas


3-fenil-propanol (C9H12O)
3,3,5-trimetil-, cis-Ciclohexanol (C9H18O)
-etil--metilbenzil lcool (C10H14O)
Hidrato de terpino (C10O2)
-Terpinenol (C10H18O)
L-4-Terpineol (C10H18O)
4-Terpinenol (C10H18O)
-fenchil lcool (C10H18O)
Mentol (C10H20O)
,,4-trimetil-, trans-ciclohexanometanol (C10H20O)
5-metil-2-(1-metiletil)-,
[1S-(1,2,5)]-Ciclohexanol
(C10H20O)
1-metil-4-(1-metiletenil)-1,2-ciclohexanodiol (C10H18O2)
Terpino (C10H20O2)
,,,-tetrametil-1,4-benzenodimetanol (C12H18O2)
-Bisabolol (C15H26O)
-Eudesmol (C15H26O)
Campesterol (C28H48O)
Estigmasterol (C29H48O)
Sitosterol (C29H50O)

363

Aminas
Etilamina (C2H7N)
Ciclohexanamina (C6H13N)
Vincubina (C9H17NO)

75-04-7
108-91-8
826-36-8

45,0837
99,1742
155,2374

3
1
2f

Cetonas
3,4-dimetilciclopentanona (C7H12O)
Acetofenona (C8H8O)
3,3,5-trimetil-Ciclohexanona (C9O)
4,4-dimetil- 1,3-Ciclohexanodiona (C8H12O2)
Cnfora (C10H16O)
Cnfora (L) (C10H16O)
Cnfora (D) (C10H16O)
2,5-Bornanediona (C10H14O2)
Cedranona (C15H24O)
7,9-di-tert-butil-1-oxaspiro(4,5)deca-6,9-dieno-2,8-diona
(C17H24O3)

58372-16-0
98-86-2
873-94-9
562-46-9
76-22-2
464-48-2
464-49-3
4230-32-4
13567-40-3
82304-66-3

112,1696
120,1485
124,0957
140,1797
152,2334
152,2334
152,2334
166,2170
220,3505
276,3707

2b
1
1
2b
1, 2f
1
1
1
1
1, 2a, 2b, 2e, 2f

Compostos orgnicos halogenados


Hexacloro-etano (C2Cl6)
1-iodo-Octadecano (C18H37I)

67-72-1
629-93-6

236,7376
380,3909

1
1

steres
3-etoxi-etil ster de cido propinico (C7H14O3)
Benzoato de benzila (C14H12O2)
Octil ster de cido 3- ciclopentilpropinico (C16H30O2)
Isoestearato de metila (C19H38O2)
Tridecil ster de cido O-Metoxibenzico (C21H34O3)
3,7,11,15-tetrametil-hexadecil ster de cido actico
(C22H44O2)
cido adpico (C22H42O4)
Estearato de octila (C26H52O2)
Laurato de tetradecila (C26H52O2)
Miristato de dodecila (C26H52O2)
Pentacosanoato de metila (C26H52O2)
tri-(2-butoxietil) ster de cido fosfrico (C18H39O7P)
Miristato de miristila (C28H56O2)
Palmitato de dodecila (C28H56O2)
Miristato de hexadecila (C30H60O2)
Miristato de octadecila (C32H64O2)
Palmitato de palmitila (C32H64O2)
Butox (C22H19Br2NO3)
Palmitato de estearila (C34H68O2)
Araquidato de estearila (C38H76O2)

763-69-9
120-51-4
ND
5129-61-3
ND
ND

146,1843
212,2439
254,4082
298,5038
334,4929
340,5836

2c
5b
2e
2b, 2f
2b
2b

123-76-5
109-36-4
22412-97-1
2040-64-4
55373-89-2
78-51-3
3234-85-3
42232-29-1
2599-01-1
3234-81-9
540-10-3
62229-77-0
2598-99-4
22432-79-7

370,5665
396,6899
396,6899
396,6899
396,6899
398,4718
424,7430
424,7430
452,7962
480,8494
480,8494
505,199
508,9025
565,0088

2c, 2e, 7b
2c, 2d
2a
2a,2c
2b
2b, 2c, 2f
2a, 2c
2d
2a,2c
2a,2c
2e
2a
2d
2c

teres
(1-metoxietil)-Benzeno (C9H12O)
3,3'-oxibis-Ciclopenteno (C10H14O)
Metil ster de cido nonanico (C10H20O2)

4013-34-7
15131-55-2
1731-84-6

136,1910
150,2176
172,2646

1
2b
7b

Fenis
o-Cresol (C7H8O)
p-Cresol (C7H8O)
o-Xilenol (C8H10O)
2,3,5-trimetil fenol (C9H12O)
m-tert-butil fenol (C10H14O)
p-tert-butil fenol (C10H14O)
Bisfenol A (C15H16O2)

95-48-7
106-44-5
526-75-0
697-82-5
585-34-2
98-54-4
80-05-7

108,1378
108,1378
122,1644
136,1910
150,2176
150,2176
228,2863

1
2f
1
1
1
1
1, 7b

364

Ftalatos
Anidrido ftlico (C8H4O3)
Dimetil ftalato (C10H10O4)
Diisopropil ftalato (C14H18O4)
Monoetilhexil ftalato (C16H22O4)
Dibutil ftalato (C16H22O4)
Diisobutil ftalato (C16H22O4)
Diisobutil tereftalato (C16H22O4)
Diisopentil ftalato (C18H26O4)
Dioctil ftalato (C24H38O4)

85-44-9
131-11-3
605-45-8
4376-20-9
84-74-2
84-69-5
18699-48-4
650-50-5
117-81-7

148,1156
194,1840
250,2903
278,3435
278,3435
278
278,3435
306,3966
390,5561

Diisooctil ftalato (C24H38O4)


Dinonil ftalato (C26H42O4)

131-20-4
84-76-4

390,5561
418,6093

7a
7a
7a
1
4
2b, 4, 5b, 7a
1, 2a, 2c, 2f
7a
1, 2a, 2b, 2c,
2d, 2e, 2f, 3, 4,
5b, 7a
4
4

Heterocclicos aromticos
Piridina (C5H5N)

110-86-1

79,0999

Hidrocarbonetos aromticos
Benzeno (C6H6)
Fluoreno (C13H10)
Antraceno (C14H10)
Fenantreno (C14H10)
2-metil-Fenantreno (C15H12)
Fluoranteno (C16H10)
Pireno (C16H10)
Criseno (C18H12)
Benzo[a]antraceno (C18H12)
(1-butilheptil)-Benzeno (C17H28)
(1-butiloctil)-Benzeno (C18H30)
tri-tert-butil-Benzeno (C18H30)
Perileno (C20H12)
Benzo[a]fluoranteno (C20H12)
Benzo[k]fluoranteno (C20H12)
Benzo[a]pireno (C20H12)
Benzo[e]pireno (C20H12)
Benzo[ghi]perileno (C22H12)
Indeno[1,2,3-cd]pireno (C22H22)
1,4-dimetil-5-octildecahidronaftaleno (C20H38)

71-43-2
86-73-7
120-12-7
85-01-8
2531-84-2
206-44-0
129-00-0
218-01-9
56-55-3
4537-15-9
2719-63-3
1460-02-2
198-55-0
203-33-8
207-08-9
50-32-8
192-97-2
191-24-2
193-39-5
54964-83-9

78,1118
166,2185
178,2292
178,2292
192,2558
202,2506
202,2506
228,2879
228,2879
232,4042
246,4308
246,4308
252,3093
252,3093
252,3093
252,3093
252,3093
276,3307
276,3307
278,5157

4
6
6
6
6
6
6
6
6
1
1
4
6
6
6
6
6
6
6
2b

Hidrocarbonetos (outros)
Cicloheptatrieno (C7H8)
2-etenil-1,3,3-trimetil-ciclohexeno (C11H18)
Muurolane (C15H28)
Esqualeno (C30H50)

544-25-2
5293-90-3
29788-41-8
7683-64-9

92,1384
150,2606
208,3828
410,7180

4
1
2b, 2f
2a, 2b, 2e, 2f

Siloxanos
Trimetil[(1 metilpentil)oxi]silano (C9H22OSi)
Octametil-Ciclotetrasiloxano (C8H24O4Si4)
Hexametil-Ciclohexasiloxano (C6H24O6Si6)
Decametil-Ciclopentasiloxano (C10H30O5Si5)
Tetradecametil cicloheptasiloxano (C14H42O7Si7)
Octadecametil ciclononasiloxano (C18H54O9Si9)
Eicosametil ciclodecasiloxano (C20H60O10Si10)

17888-63-0
556-67-2
6166-87-6
541-02-6
107-50-6
556-71-8
18772-36-6

202
296,6158
360,7642
370,7697
519,0776
667,3855
741,5394

2b
2b, 2f, 4
4
2b, 2f
2f
2f
2f

Outros compostos
Uria (CH4N2O)
2,2-dimetil-Aziridina (C4H9N)
Furfural (C5H4O2)

57-13-6
2658-24-4
98-01-1

60,0553
71,12
96,0841

3
1
4

365

Caprolactam (C6H11NO)
4-Etil-5-metilthiazole (C6H9NS)
1,3-dimetil-2,4,5-trioxoimidazolidina (C5H6N2O3)
2-fluoro-6-methoxi Benzonitrila (C8FNO)

105-60-2
52414-91-2
5176-82-9
94088-46-7

113,1577
127,208
142,1128
145,0901

7b
2f
4
2f

Benzotiazolona (C7NOS)
-Nicotina (C10H14N2)
N-metil-N-fenil-tiouria (C8H10N2S)
Linalool oxide trans (C10H18O2)
1,3,3-trimetil-2-oxabiciclo[2.2.2]octan-6-ol (C10H18O2)
Cotinino (C10H12N2O)
hexahidro-4,4,7-trimetil-2(3H)-benzofuranona (C11H18O2)
1-acetil-1,3,4,4,5,5,6,6-octahidro2,3-bipiridina (C12H18N2O)
1-Acetilpireno (C18H12O)
Molcula de enxofre (S8)
Galaxolide 1 e 2 (C18H26O)
Stigmasta-5,22-dien-3-ol, acetato, (3)- (C31H50O2)

934-34-9
23950-04-1
4104-75-0
23007-29-6
18679-48-6
486-56-6
16778-27-1
52195-93-4

146,147
162,2316
166,244
170,2487
170,2487
176,2152
182,2594
206,2842

7b
1
4
1
1, 2e
1
1
2f

3264-21-9
10544-50-0
ND
4651-48-3

244,2873
256,528
258,3984
454,7275

2f
2f
5b
3

114
116
123
129
136
139
141
147
153
155
155
158
164
168
170
178
180
180
186
190
192
192
194
194

4
4
2f
2f
2f
4
2b
7b
2f
2e
4
3
1
1
7b
1, 4
2e
4
2e
2b, 2f
2b,2c,2d
4
2e
2f

199
199
200

4
7b
2f

206
206
208

2b
2f
2e, 2f

208
210
212
216,15
220

7b
2f
7b
5b
2e

No localizados (sem nmero CAS)


epxi-dimetilpentano
n-dimetil-n-nitroso-propanamina
1-(3-etilciclobutil)etanona
5,5-dimetil-2-Pyrrolidinethione
1,2,3,6,7,7-hexahidro- 5H-5 indenona
etil-metil-pirrolidona
1-amino, n-butil-N-metil- 3 Buteno
C2-Benzosixazola
6-Metilciclohexathiazole
o-metiloxima 3-2 octanona
n,n-trimetil-dioxotriazina
2-propanol-dipropileno glicol
1-etil ideno octahidro-7a-metil-1H-ideno
5-hidroxi-4,7,7-trimetil-biciclo[2.2.1]heptan-2-ona
Terpenediol
1-[4-(1-hidroxi-1-metil etil) fenil]-etanona
5-hexil-2-furaldedo
hidroxi-metoxi-dimetilbenzaldedo
8 -cloro octahidro- 1(2H)-Naftalenona
1,2-dietil-3,4,5,6-tetrametil- benzeno
2-dl-etilhexil cloroformato
Dimetilamina toluil azapropenona
4,5-dietil-3,6-dimetil-3,5-octadieno
2-Metil-2-hidroxi-decalin-4-cido
carboxilico, 2,4-lactona-2-metil-2hidroxi
n-etil-n-metil benzeno sulfonamida*
C3 benzenosulfonamida
Cyclopentane-1-carboxylic acid, 2hydroxy-1,2,3-trimethyl-, ethyl ester
3,4-dihidro-5,7,8-trimetil- cumarin-6-ol
4,4,6-trimetil-thiocumarina
Decahidro -1,4 ,dimetil-7-(1-metiletil)1S(1 ,4 ,7a,8 ) naftaleno
C4 purina dihidro diona
2-butoxietil-metil-metilfosfato
Acetoxilinalol
-hexilcinammic aldedo
1-formil -2,2,6-trimetil-3-trans-(3-metil-but-2-enil)-5ciclohexeno

366

Diaza-dicetocil-tetradecano
(3,5-dimetil-1-piperidinil)(4-morfolil)metanona
cido ciclopropano dicarboxlico, isopropenil dietil ster
1,2,3,4,5-Pentamethoxibenzeno
4,8,12-trimetil-3,7,11-tridecatrienonitrila
2,6-bis(1,1-dimetil etil)-4- etilideno-2,5ciclo-1- hexadieno
6-acetil-2,5-dihidroxi- 1,4 naftoquinona
7-acetil-2-hidroxi-2-metil-5-isopropil biciclo[4.3.0]nonana
1-(2,2 dimetil-1-feniletinilciclopropil) 1butanol
3(4H)-Phenanthrenone, 4a,4b,5,6,7,8,
8a,9,10, 10a -decahydro-4b,8,8trimethyl-, [4aS-(4a, 4b,8a,10a)]3(4H)-Fenantrenona
2,5-dimetil-3-(3-metil-2-butenil)-6-(3metilbutil)- pirazina
7-metoxi-6-(3-metilbutil)- 2H-1-2
Benzopiranona
1,2-diazacicloheptan-3,7-diona, 5,5,6
7,9-pentametil-benzo(d)
Acido Bromoacetico ester 2-etilhexil
cido 5-etenil-3,5,9-trimetil metil ester 8- decenico
Acetato de 2,6,6 trimetil-9-undecen-1-ol
cido hexanodiico ester mono 2 etilhexil
Metil ester cetoprofeno
cido 2-(1-piperidil)-[ 4 aminofurazanil-3(amino)metilidenoamino] ester actico
2-tridecil ster de cido methoxiactico
5-Eicoseno
Acetato de E-11 (13,13-dimetil) 1- tetradecenol
3,4,4,5,6,11,12,12-octahidro-8methoxi-, (4S-cis)- 1(2H)-crisenona
2-(4-Clorofenoxi)-N-[2etil(dietilamino)]acetamida
4-(1,1-Dimetilallil)-9-methoxi-7H-furo
3,2-g][1]benzopiran-7-ona
N-metil-1-[4-[3-(1-piperidil) propoxi]
Fenil]- 2 propanamine
cido Benzoico, 2-(2-metoxietoxi)-5-(2,2dimetilpropanamino)1,3,5(10),8(14)-17 tetraenona, 3methoxi-, (9)-D-homoestra
3-pentadecil ster de cido methoxiactico
4,4-dimetil, 5-6-androstanona
cido nicotnico ester 1,6-dihidro-4hidroxi -1-(p-methoxifenil)-2-metil-6oxo-, etil
1-(4-Chloro-3-methoxi-benzene
sulfonil) -4-metil-piperidine
Bis(1-cloro-2-propil)(3-cloro-1-propil)
Fosfato
9-(2-iodo-1-hexenil) -(Z)-,9-Borabiciclo[3.3.1]nonane
Propanodinitrilo:2-[3-(4-clorofeniltio)-3-(4-fluorofenil)-2propenilideno
Diisooctil maleato
Bis[5-metil-2-(1-metiletil)ciclohexil]cloreto fosfine
6-pentil-4-oxa-5-3,17-androstadiona

226
226

7b
2e

226
228
231
232

4
2b
2e
2b

232
238
242

2f
1
2c

246

2f

246

2f

246

2f

246

2f

250
252
254
258
268
268

2f
2b, 2e, 2f
2b, 2f
2d
2c
2b, 2f

272
280
282
282

1
2b
2b, 2e
2f

284
284

2f

290

2f

295

2f

296

2f

300
302
303

1
2b
2f

303

2f

326

2b

330
340

2b
2b

340
344

2f
2f

360

2e

367

cido heptiloctil ster ftlico


cido 4-hidroxi-17-oxo-4propil-3,4-seco5,3-androstanico metilester
Hexasulfido Dipentametilenethiuram
2,3-epoxi-, (2,3,5)- colestano
cido 3-octil-2-etilhexil ester oxirano
octanico
3,5-7estigmastadienona
2,6,10,15,19,23-hexametil 2,6,10,14,18,22-Tetracosahexaeno*
cido 3-formoxi 12-cetocolnico
1-Difenilsililoxihexadecano
4,4,6,6b,8,11,12,14b-octametil 1,4,4
,5,6,6,6b,7,8,8,9,10,11,12,12,14, 14
,14b-octatocahidro-2(H),3-picenona
17-(1,5-Dimetilhexil)-2-(1-hidroxieti
lidene) -10,13-dimetilhexadeca
hidrociclo penta[a]3-Fenantrenona
cido hexadecil ester 9-hexadecenico
cido octadecil ester 9-hexadecenico
cido eicosil ester tetradecanico
cido eicosil ester 9-hexadecenico
cido eicosil ester hexadecanico
cido eicosil ester olico
cido docosil ester octadecanico

376
378

2a, 2b, 2c, 2f


2b

384
386
410

2f
2b, 2f
2b,2c

410
410

2d
2f

418
424
424

2a, 2b, 2e, 2f


2b
2e

428

2b

478
506
508
534
536
562
592

2d, 2e
2d
2a, 2c, 2d
2d
2a,2c
2d
2d

Sem massa molecular definida


Acetonyl-dicyl-ether
7a
Butil-metil-ftalato
7a
MM = massa molecular; ND = no foi localizado o n de registro no CAS, mas o composto est registrado no
NIST; * = identificado com o uso de padro.
Fontes: 1) Moravia (2007), aterro sanitrio de Belo Horizonte, MG; 2a) Strelau (2006), aterro de Blumenau, SC;
2b) Strelau (2006), aterro de Joinville, SC; 2c) Strelau (2006), aterro de Timb, SC (local contaminado com
combustvel); 2d) Strelau (2006), aterro de Curitibanos, SC (lagoa anaerbia); 2e) Strelau (2006), aterro de
Chapec, SC; 2f) Strelau (2006), aterro de Bigua, SC; 3) Giordano, Barbosa Filho e Carvalho (2005), aterros
de Bangu, Gramacho e Pira,RJ; 4) Freitas et al. (2004), aterro no identificado em Porto Alegre, RS; 5a)
Borges, Silva e Campos (2002), aterro de Gramacho, RJ (junto s clulas); 5b) Borges, Silva e Campos (2002),
aterro de Gramacho, RJ (nas valas); 6) Pereira Netto et al. (2002), aterro Morro do Cu, Niteri, RJ; 7a)
Nascimento Filho, Mhlen e Caramo (2000), aterro Santa Tecla, Gravata, RS; 7b) Nascimento Filho, Mhlen e
Caramo (2001), aterro Santa Tecla, Gravata, RS.

368

Apndice B
Resultados das anlises do lixiviado durante a operao das torres de arraste.

369

Tabela B1 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 155 mL/min, sem aerao forada (1 Etapa)
Dia pH
Alcalinidade
N-NO3Condutividade
DQO
NTK
NAT
N-org
N-NO2(mg/L de CaCO3)
(S/cm)
(mg/L de O2) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N)
0
8,09
10782
19500
4301
3210
2916
295
0,7
1,1
2
8,91
7971
18102
4026
2680
2345
335
3,5
6,0
7
9,09
3530
17752
3886
1006
659
347
7,0
6,5
12 9,12
2292
12190
3922
588
292
295
7,0
5,6
19 9,22
2142
14787
3734
269
61
208
10,5
12,2
26 9,27
2071
10476
4018
176
19
157
9,8
14,8
Dia
0
2
7
12
19
26

ST
(mg/L)
13028
12812
12686
12686
15144
12749

STV
(mg/L)
3470
3165
2601
2727
5958
2649

STF
(mg/L)
9558
9646
10086
9959
9186
9698

SST
(mg/L)
168
146
174
135
128
123

SSV
(mg/L)
132
120
130
106
96
95

SSF
(mg/L)
36
26
43
29
33
29

SDT
(mg/L)
12861
12665
12513
12551
15016
12625

SDV
(mg/L)
3338
3046
2471
2621
5862
2554

SDF
(mg/L)
9522
9620
10042
9930
9154
10071

Ctotal
(mg/L)
4157
2822
2081
1847
1852
1762

Corgnico
(mg/L)
1137
1087
1012
1010
1173
984

Cinorgnico
(mg/L)
2814
1678
1057
847
683
779

Cvoltil
(mg/L)
206
57
12
0
0
0

Tabela B2 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 510 mL/min, sem aerao forada (1 Etapa)
Dia pH
Alcalinidade
N-NO3Condutividade
DQO
NTK
NAT
N-org
N-NO2(mg/L de CaCO3)
(S/cm)
(mg/L de O2) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N)
0
8,09
10782
19500
4301
3210
2916
295
0,7
1,1
2
8,99
6848
18936
4072
2367
2054
313
2,1
3,8
7
9,11
3060
17189
3575
635
335
300
3,4
2,7
12 9,20
2177
12830
3359
376
117
258
3,7
2,3
19 9,29
2084
13831
3694
222
27
195
29,5
50,9
26 9,31
1927
13492
3405
146
6
140
36,4
41,1
Continua

370

Tabela B2 Concluso
Dia
ST
STV
(mg/L) (mg/L)
0
13028
3470
2
12798
3259
7
12780
3088
12 12354
2156
19 14286
5393
26 12397
2295

STF
(mg/L)
9558
9539
9692
10198
8893
10102

SST
(mg/L)
168
151
139
78
80
85

SSV
(mg/L)
132
118
104
53
53
56

SSF
(mg/L)
36
33
35
25
27
29

SDT
(mg/L)
12861
12647
12669
12276
14206
12311

SDV
(mg/L)
3338
3140
2863
2103
5340
2239

SDF
(mg/L)
9522
9506
9806
10173
8866
10073

Ctotal
(mg/L)
4157
2658
1931
1693
1602
1598

Corgnico
(mg/L)
1137
1100
980
864
917
826

Cinorgnico
(mg/L)
2814
1523
950
848
683
689

Cvoltil
(mg/L)
206
35
1
0
1
83

Tabela B3 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 350 mL/min, sem aerao forada (2 Etapa)
Dia pH
Alcalinidade
Condutividade
DQO
NTK
NAT
N-org
(mg/L de CaCO3)
(S/cm)
(mg/L de O2) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N)
0
8,20
11014
27000
4423
2458
2382
76
8
9,06
4130
16700
4259
1051
786
264
Dia
0
8

ST
(mg/L)
13231
13609

STV
(mg/L)
3627
3304

STF
(mg/L)
9604
10305

Ctotal
(mg/L)
4038
2343

Corgnico
(mg/L)
1637
1321

Cinorgnico
(mg/L)
2318
1014

Cvoltil
(mg/L)
83
8

Tabela B4 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 350 mL/min, com aerao forada (2 Etapa)
Dia pH
Alcalinidade
Condutividade
DQO
NTK
NAT
N-org
(mg/L de CaCO3)
(S/cm)
(mg/L de O2) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N)
0
8,20
11014
27000
4423
2458
2382
76
8
8,93
2655
14500
4082
172
5
167
Dia
0
8

ST
(mg/L)
13231
14588

STV
(mg/L)
3627
3194

STF
(mg/L)
9604
11394

Ctotal
(mg/L)
4038
2056

Corgnico
(mg/L)
1637
1346

Cinorgnico
(mg/L)
2318
710

Cvoltil
(mg/L)
83
0

371

Tabela B5 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 300 mL/min, com aerao forada (3 Etapa)
Dia pH
Alcalinidade
N-NO3Condutividade
DQO
NTK
NAT
N-org
N-NO2(mg/L de CaCO3)
(S/cm)
(mg/L de O2) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N) (mg/L de N)
0
8,05
9047
24600
3629
2167
1887
281
1,0
0,1
1
8,65
5676
18195
3047
1448
1157
291
0,8
0,0
2
8,67
4139
15208
2909
796
578
218
0,8
0,0
3
8,65
3125
13927
2787
506
276
230
0,6
0,0
4
8,59
2693
13420
2327
338
137
201
0,5
0,0
5
8,71
2366
11719
2432
283
47
236
11,5
3,7
6
8,83
2052
10606
2557
177
0
177
29,7
15,2
Dia
0
1
2
3
4
5
6

ST
(mg/L)
11908
11478
10824
10606
10625
10802
10489

STV
(mg/L)
4953
3826
2956
2719
3019
3209
2957

STF
(mg/L)
6955
7652
7868
7887
7606
7593
7532

Ctotal
(mg/L)
3309
2012
1813
1530
1418
1387
1275

Corgnico
(mg/L)
872
708
678
644
639
662
637

Cinorgnico
(mg/L)
2037
1292
1131
897
765
704
649

Cvoltil
(mg/L)
400
13
4
0
14
20
0

Tabela B6 Variveis medidas ao longo da operao de torre de arraste com vazo de lixiviado de 300 mL/min, com aerao forada (4 Etapa)
Dia
DQO
NAT
(mg/L de O2) (mg/L de N)
0
1229
0,5
2356
106
1
2186
31
1,5
1869
1
2
1939
6
2,5
1604
0

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