Extraccin con fluidos supercrticos: propiedades de los fluidos supercrticos,

solubilidad en fluidos supercrticos, adicin de modificadores

Extraccin con fluidos supercrticos (SFE)

La extraccin con fluidos supercrticos es una tcnica que emplea un disolvente en condiciones
supercrticas. Los fluidos supercrticos presentan propiedades intermedias entre un gas y un
lquido, cosa que favorece su penetracin en diferentes matrices, y por tanto, la solubilizacin
de los solutos.
Un fluido supercrtico es un estado de la materia en el que sta es compresible, se comporta
como un gas, llena y toma la forma de su contenedor. Tiene la densidad de un lquido y por lo
tanto su poder disolvente.

Propiedades de los fluidos supercrticos.

Un diagrama de fases general para una sustancia pura, como el de la figura, muestra las
regiones de temperatura y presin donde la sustancia existe como una fase nica (slido,
liquido o gas).Estas zonas estn separadas por las curvas de coexistencia de dos fases slidogas, slido-liquido y liquido-gas, correspondiente a los equilibrios de sublimacin, fusin y
vaporizacin respectivamente.
Las curvas se cortan en un punto, punto triple (PT), en el cual coexisten en equilibrio las fases
solida, liquida y gaseosa. El punto crtico (PC) es un punto definido por la temperatura crtica y
por la presin crtica. El punto crtico es caracterstico de cada sustancia.

En principio, los fluidos supercrticos presentan igual poder solvatante que los lquidos y
propiedades de transporte semejantes a las de los gases (alta difusividad); la combinacin de
estas dos propiedades hacen que la SFE se presente como una alternativa a los mtodos
tradicionales de extraccin. Vamos a ver distintas propiedades o parmetros que hacen que
los fluidos supercrticos sean ms rentables y estn mejor determinados.
A. Densidad
El poder de extraccin de un fluido supercrtico est determinado por la densidad del
fluido. A su vez, este parmetro depende de la presin y temperatura a la que se
encuentre el fluido, pero en cualquier caso su valor est prximo a los valores
caractersticos de los lquidos. Esta es la causa de sus buenas propiedades disolventes
ya que las interacciones entre las molculas de fluido y las del soluto son fuertes.
B. Coeficiente de difusin
Los fluidos supercrticos presentan alta difusividad, favoreciendo as el transporte de
los analitos, ya que mejora la velocidad y la eficacia de la extraccin. Se pueden sacar
tres deducciones:
- Los valores de difusividad de los solutos en un fluido supercrtico siempre son
superiores a los que presentan en disolventes lquidos
- Al aumentar la presin del fluido supercrtico, la difusividad disminuye
- La difusividad aumenta con el incremento de la temperatura
C. Viscosidad
La viscosidad de un fluido es funcin de la temperatura y, en el caso particular de los
fluidos supercrticos, tambin depende de la presin. Los fluidos supercrticos
presentan valores muy bajos de tensin superficial. Esta propiedad favorece su
penetracin en la matriz de la muestra.
D. Constante dielctrica
Es una de las propiedades fisicoqumicas ms importantes para predecir la solubilidad
en un determinado fluido. En algunos fluidos supercrticos puede ser importante la
variacin de la constante dielctrica con la presin

Solubilidad en fluidos supercrticos

La prediccin de la solubilidad en los fluidos supercrticos es difcil. Un incremento de la
presin a temperatura constante mejora el rendimiento de la extraccin porque se favorece la
solubilidad al aumentar la densidad. El efecto de la variacin de la variacin de la temperatura
sobre la solubilidad es ms complejo porque hay dos efectos que compiten:
-

Al aumentar la temperatura, a densidad constante, la solubilidad en el fluido

supercrtico aumenta, debido a que aumenta la presin de vapor del soluto
Al aumentar la temperatura a presin constante, la densidad y el poder disolvente
disminuye, por tanto tiende a disminuir la solubilidad

Adems hay que considerar la estructura del soluto:

-

La solubilidad disminuye con el incremento del peso molecular

Depende de la polaridad del disolvente
A igual peso molecular, los compuestos lineales son mas insolubles que los
ramificados
La introduccin de grupos funcionales polares dentro de la estructura molecular
del soluto origina la disminucin de la solubilidad.

Adicin de modificadores
En ciertas aplicaciones analticas de la SFE, cuando los analitos son polares y/o cuando las
matices retienen fuertemente a los analitos, es necesario adicionar un modificador al fluido
supercrtico para incrementar la solubilidad de los analitos en el medio extractante. La adicin
de un modificador a un sistema de SFE puede inducir cambios en el fluido supercrtico y en la
matriz de la muestra

Los modificadores pueden introducirse directamente en el fluido (adicin dinmica) o en la

matriz (adicin esttica)

En la adicin dinmica, el modificador pasa continuamente a travs de la muestra; mientras

que en la adicin esttica se introduce una pequea cantidad de modificador directamente a la
clula donde se encuentra la muestra.
La eleccin del procedimiento ms adecuado para introducir el modificador depende de las
caractersticas de la matriz y del analito. El mtodo esttico se utiliza cuando existe una fuerte
interaccin analito-matriz y el modificador acta rompiendo dichas interacciones.