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Revista Brasileira de Cincia do Solo

ISSN: 0100-0683
revista@sbcs.org.br
Sociedade Brasileira de Cincia do Solo
Brasil

Campos, Mari Lucia; Guimares Guilherme, Luiz Roberto; Siqueira Lopes, Rafael; Silveira Antunes,
Alessandra; Granate de S e Melo Marques, Joo Jos; Curi, Nilton
TEOR E CAPACIDADE MXIMA DE ADSORO DE ARSNIO EM LATOSSOLOS BRASILEIROS
Revista Brasileira de Cincia do Solo, vol. 31, nm. 6, 2007, pp. 1311-1318
Sociedade Brasileira de Cincia do Solo
Viosa, Brasil

Disponvel em: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=180214061010

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Projeto acadmico sem fins lucrativos desenvolvido no mbito da iniciativa Acesso Aberto

TEOR E CAPACIDADE MXIMA DE ADSORO DE ARSNIO EM LATOSSOLOS BRASILEIROS...

TEOR E CAPACIDADE MXIMA DE ADSORO DE ARS


EM LATOSSOLOS BRASILEIROS(1)
Mari Lucia Campos(2), Luiz Roberto Guimares Guilherme(3), Rafael
Siqueira Lopes(4), Alessandra Silveira Antunes(5), Joo Jos Granate
de S e Melo Marques(3) & Nilton Curi(3)

RESUMO
A alta toxicidade do As aos animais e humanos e a possibilidade de existncia
de grande nmero de reas contaminadas tornam imprescindvel o conhecimento
do teor semitotal em solos ditos no-contaminados e dos processos de adsoro do
As em solos de carga varivel. O objetivo deste trabalho foi determinar o teor e a
capacidade mxima de adsoro de As (CMADSAS) em Latossolos. O teor total
foi determinado pelo mtodo USEPA 3051A, e a CMADSAs, com auxlio de isotermas
de Langmuir com base nos valores de adsoro obtidos em dose de As (0, 90, 190,
380, 760 e 1.150 mol L-1) (relao solo:soluo final = 1:100), a pH 5,5 e fora
inica de 15 mmol L-1. Os 17 Latossolos apresentaram teor mdio total de As de
5,92 mg kg-1 e CMADSAs mdia de 2.013 mg kg-1. O teor de argila e os xidos de Fe e
Al apresentaram influncia positiva na CMADSAs.
Termos de indexao: soro, contaminao qumica, poluente, elementos-trao.

SUMMARY: CONTENT AND MAXIMUM CAPACITY OF ARSENIC


ADSORPTION IN BRAZILIAN OXISOLS
In view of the toxicity of As for man and animals and the possibility of existence of a
great number of contaminated areas it is imperative to know the total As content in soils
considered uncontaminated and about As sorption processes in soils of variable charge.
The objective of this work was to determine the total content and maximum capacity of As

(1)
(2)
(3)

Parte da Tese de Doutorado do primeiro autor. Recebido para publicao em janeiro de 2005 e aprovado em julho
Professor do Departamento de Solos, Universidade do Estado de Santa Catarina UDESC. Caixa Postal 281, CEP
Lages (SC). E-mail: a2mlc@cav.udesc.br

1312

Mari Lucia Campos et al.

adsorption (CMADSAs) in Oxisols. The total content was determined by the USEPA 3051A
method. The cmADSAs was determined by the Langmuir Isotherms using six solution
concentrations (0, 0.09, 0.19, 0.38, 0.76, 1.15 mmol L-1) (1:100 soil: solution ratio), pH
values 5.5 and ionic strength 15 mmol L-1. In the 17 Oxisols the average total As content
was 5.92 mg kg-1 and mean cmADSAs was 2.013 mg kg-1. Clay, and Fe and Al oxides
content influenced cmADSs positively.
Index terms: sorption, chemical contamination, pollutants, trace elements.

INTRODUO
A manuteno da funo agrcola e ecolgica do
solo passa preferencialmente pelo monitoramento de
eventuais fontes de poluio. Estudos com elementostrao (Ets) em ecossistemas revelam que os solos tm
sido contaminados com Pb, Cd, Hg, As e outros
(Alloway, 1990) e que o aumento das concentraes de
Ets nos solos de reas agrcolas resulta da deposio
atmosfrica e da aplicao de defensivos agrcolas,
resduos orgnicos e inorgnicos, fertilizantes e
corretivos (Amaral Sobrinho et al., 1992). No caso
especfico do As, as adies antropognicas ao solo
advm do uso de pesticidas e fertilizantes, de emisso
derivada de minerao e fundio do ouro, chumbo,
cobre e nquel, de produo de Fe e ao, da combusto
de carvo e da irrigao com gua contaminada
(Sparks, 1995; Smith et al., 1999; Baird, 2002;
Roychowdhury et al., 2002).
A ausncia de regies sem nenhuma entrada de
contaminantes de origem antropognica (Chen et al.,
1999; Rice, 1999) possibilita a determinao apenas
da concentrao chamada de concentrao de base
(background), a qual encontrada em um tempo
particular durante um estudo ou programa de
monitoramento. O conhecimento dessa concentrao
de As em Latossolos de extrema relevncia, j que
estes constituem uma classe de solos que ocupa mais
de 50 % do territrio nacional (Oliveira, 2005).
To importante quanto o conhecimento da
concentrao de base de Ets o conhecimento da
capacidade de adsoro deles pelo solo. A capacidade
de adsoro fornece indcios do poder-tampo do
sistema, visto que muitos atributos do solo (como
textura, teor de xidos de Fe e Al, entre outros)
interferem na capacidade-tampo e, por conseqncia,
influenciam a perda por lixiviao. A reteno seletiva
de elementos-trao em stios de troca na superfcie de
minerais de carga varivel e nas arestas quebradas
dos argilominerais tem sido identificada como adsoro
especfica ou adsoro qumica (formao de complexos
de esfera interna) (McBride, 1994; Gustafsson &
Jacks, 1995; Smith et al., 1999); nos xidos, ocorre
ligao do tipo binuclear ou bidentada (Hiemstra &
van Riemsdijk, 1999).

forte, H3AsO4, que possui os valores de pK


6,94 e 11,5 (McBride, 1994). A espcie pred
de As(V) em solues de solos cidos o
enquanto na soluo de solos alcalinos pre
forma HAsO42- (Hayes & Traina, 1998; Sm
1998). As reaes que controlam a disponib
As(V) em solos compreendem adsoro/de
precipitao/dissoluo (Smith et al., 1998)

A adsoro de As(V) em diferentes adsorv


sido avaliada por isotermas de Freundlich e L
e normalmente segue o modelo de cintica de
ordem, com constantes cinticas de adsoro
(0,01 a 0,14 min-1) em funo de temperatu
adsorvente e tamanho de partcula (Singh et
Namasivayam & Senthilkumar, 1998).

A alta toxicidade do As aos seres v


possibilidade de existncia de grande nmer
contaminadas tornam de suma impor
entendimento dos processos de adsoro do A
tropicais, j que esses processos iro dete
mobilidade e a biodisponibilidade do As no so
este trabalho teve como objetivo conhecer
nativos e a capacidade mxima de adsoro d
em Latossolos de diferentes regies ge
brasileiras.

MATERIAL E MTODOS

Foram utilizadas amostras da camada s


(020 cm) de 15 Latossolos localizados
experimentais das Embrapas e dois Lato
campus da UFLA, compondo assim um banc
representativo sobre Latossolos de todas a
geogrficas brasileiras (Quadro 1). Esses L
j foram alvo de outros estudos de adsoro (G
et al., 1998; Pierangeli et al., 2001a,b,c, 20
Campos et al., 2006), de teores semitota
(Campos et al., 2003), entre outros. A carac
fsica, qumica e mineralgica desses solos
encontrada em Silva et al. (1996) e Silva (1

Para determinao do teor de As, uti


protocolo do mtodo USEPA 3051A
www.epa.gov/SW-846/3051a.pdf), que prev

TEOR E CAPACIDADE MXIMA DE ADSORO DE ARSNIO EM LATOSSOLOS BRASILEIROS...

Quadro 1. Classificao e localizao dos solos estudados


Solo

Classificao

Localizao

Material de orige

LVd 1

Latossolo Vermelho distrfico tpico

Passo Fundo RS

Basalto e arenito (mistura

LVd 2

Latossolo Vermelho distrfico psamtico

Paranava PR

Arenito Caiu

LVd 3

Latossolo Vermelho distrfico tpico

Jaboticabal SP

Basalto com influncia de

LVd 4

Latossolo Vermelho distrfico tpico

Lavras MG

Gnaisse grantico mesocr

LVd 5

Latossolo Vermelho distrfico tpico

Sete Lagoas MG

Rochas pelticas do grupo B

LVd 6

Latossolo Vermelho distrfico tpico

Goinia GO

Sedimentos argilosos retra

LVd 7

Latossolo Vermelho distrfico tpico

Planaltina DF

Sedimento argilosos de cob

LVdf 1

Latossolo Vermelho distrofrrico tpico

Iju RS

Basalto

LVdf 2

Latossolo Vermelho distrofrrico tpico

Chapec SC

Basalto

LVdf 3

Latossolo Vermelho distrofrrico tpico

Londrina PR

Basalto

LVdf 4

Latossolo Vermelho distrofrrico tpico

Dourados MS

Rochas eruptivas bsicas

LVdf 5

Latossolo Vermelho distrofrrico tpico

Ponta Grossa PR

Rochas diversas do Pr-cam

LVef 1

Latossolo Vermelho eutrofrrico tpico

Campinas SP

Diabsio

LAd 1

Latossolo Amarelo distrfico tpico

Ubajara CE

Arenito

LAd 2

Latossolo Amarelo distrfico tpico

Lavras MG

Gnaisse grantico leucocr

LAd 3

Latossolo Amarelo distrfico tpico

Areia PB

Sedimento areno-argiloso

LAx 1

Latossolo Amarelo coeso tpico

Tom Au PA

Sedimentos do tercirio

triplicata (Quadro 2). As amostras controle so


utilizadas para comparar as baterias de digesto,
facilitando assim a identificao de problemas durante
esse processo.
Para determinao da capacidade mxima de
adsoro, foram preparadas suspenses de TFSA dos
17 Latossolos em soluo salina de NaCl 15 mmol L-1
com pH ajustado a 5,5 ( 0,2). O ajuste do valor de
pH foi realizado com NaOH e HCl 10 mmol L-1. A
escolha do sal para preparo da soluo de fundo
(Quadro 3) se fundamenta na possibilidade de
precipitao do arsenato na forma de arsenato de Ca,
caso se optasse pela utilizao de CaCl2. O valor de
pH 5,5 foi escolhido por dois motivos: por ser um dos
valores de pH em que ocorre mximo de adsoro e
por ser o mais prximo do valor mdio de pH (4,8) dos
Latossolos estudados.
As suspenses de cada solo foram colocadas para
reagir com solues de Na2HAsO4.7H2O nas seguintes
doses de As: 0, 90, 190, 380, 760 e 1.150 mol L-1.
Essas doses de As foram escolhidas aps anlise de
especiao no programa MINTEQ (Quadro 3), no qual
se observou que a maior dose de As que poderia ser
utilizada sem que houvesse precipitao de sais de
arsenato era de 1.500 mol L-1. A relao solo:soluo
final foi de 1:100, e todas as amostras foram avaliadas
em triplicata.

Quadro 2. Teor de arsnio esperado e encon


amostras controle e limite de d
quantitativo (LMQ)
Teor
Amostra controle
Esperado

Encon

___________

-1

mg kg

______

AC 02-115

1,86 0,2

1,44

AC 02-103

3,75 1,6

2,09

ESAL 1

9,73

LDQ

( 1)

0,013

(1)

LDQ = Fd*(M k*s) (ALPHA, 1989), em que LD


deteco qualitativo do mtodo analtico; Fd: fator
das amostras; M: mdia das provas em branco; k:
de Kaiser que possui valor fixo igual a 3 (Skoog,
desvio-padro das provas em branco.

para leitura. A quantificao do teor de As


as anlises foi realizada por espectrofotom
absoro atmica, usando equipamento Perk
Aanalyst 800, com atomizao eletrotrmica
de grafite. As condies de leitura utilizad
temperatura de pirlise de 500 C (recomen
fabricante) e 0,003 mg de Mg na forma de M

1314

Mari Lucia Campos et al.

isotermas de Langmuir, sendo estas as mais utilizadas


no estudo de adsoro de As (Singh et al., 1996;
Namasivayam & Senthilkumar, 1998; Ladeira et al.,
Ce
1 + Ce ,
k

apresenta x como a quantidade de As adsorvido; m, a


quantidade do adsorvente; Ce, a concentrao de
equilbrio da soluo; e k, a constante de ajuste. Em
altas concentraes do adsorvato, a quantidade
adsorvida se torna constante, ou seja, a superfcie do
adsorvente torna-se saturada e alcana um mximo
de adsoro ou CMADS do elemento estudado (Tan,
1992). Para avaliar a correlao entre algumas
caractersticas qumicas, fsicas e mineralgicas e a
CMADAS, foi efetuada anlise de correo entre eles
(Quadro 4).
Quadro 3. Dados referentes especiao conduzida
no programa MINTEq para maior dose de As
(1,5 mmol L -1 ) utilizada no experimento
CMADSAs. Na simulao foram considerados
NaCl 15 mmol L-1 e pH 5,5

Componente

Concentrao total
do componente

Espcie

%
Cl

99,424

AsO 4

3-

4,810

HAsO 4

0,046
+

NaCl (aq)

95,144

Na

Cl

0,576

99,424
0,576

2-

H 2 AsO 4

H 3 AsO 4
Na

NaCl (aq)

RESULTADOS E DISCUSSO
Os Latossolos avaliados no presente trabalho
apresentam teor mdio de As de 5,2 mg kg -1
(Figura 1). Dos 17 solos, 16 apresentaram teor de As
abaixo de 10 mg kg-1, valor este apresentado por Fitz
& Wenzel (2002) e Smedley & Kinniburgh (2002) para
solos no-contaminados.
A exceo o Latossolo Vermelho distrofrrico tpico
(LVdf 5), que apresentou 31,7 12,6 mg kg-1 de As no
solo. O teor de As de LVdf 5 pode ser considerado
normal, quando comparado com o intervalo de valor
para solos no-contaminados apresentado no boletim
da WHO (2001): 1-40 mg kg-1. O teor de As do LVdf 5
tambm se encontra abaixo do observado em Latossolo
-1

40

As, mg kg -1

2002). A equao da isoterma de Langmuir, m =

50

30

20

10

d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 f1 f2 f3 f4 f5 f1 d1
LV LV LV LV LV LV LV LVd LVd LVd LVd LVd LVe LA LA

SOLO

Figura 1. Teor semitotal de As nos 17 L


brasileiros determinado aps diges
mtodo USEPA 3051A. As barras a
colunas indicam o desvio-padro, e a lin
mdio de As dos Latossolos.

semitotais, podem ser utilizados como v


referncia para solos no contaminad
representam o mximo do As disponvel.

As equaes de regresso linear, usa


clculo da CMADS, foram significativ
(Figura 2), e o coeficiente de correlao ent
predito e o observado variou de 0,56 a 0,99.

A CMADSAs mdia para os 17 Latosso


2.012 mg kg-1 (Figura 3); o LAx apresentou
(753 mg kg-1 de As) e o LVdf 4 a maior capa
adsoro (3.449 mg kg-1). A capacidade m
adsoro de LVdf 4 assemelha-se encontr
Latossolo coletado em Paracatu-MG, de 3.20
(Ladeira & Ciminelli, 2004). A capacidade de
dos solos estudados superior encontrad
solos chineses, que variou de 21,9 a 524,8
(Jiang et al., 2005a,b). Essa menor capa
adsoro dos solos chineses deve estar relac
baixo teor de argila (< 460 g kg-1), xido de Fe (
e xido de alumnio (< 2 g kg-1). A alta capa
adsoro observada no solo LVdf 4, o qual a
os maiores teores de argila, est de acordo c
mao de que o teor de argila e os componen
rais dessa frao controlam a adsoro de
como o arsenato (Jacobs et al., 1970; Sm
1999). conveniente salientar que, em siste
plexos como o solo, caractersticas como tex
tureza dos constituintes minerais, pH e pr
ons competidores (Smith et al., 1999) deter
uma particular CMADSAs para cada solo es

A CMADS As dos 17 Latossolos apr


correlao significativa positiva com o Fe2O

TEOR E CAPACIDADE MXIMA DE ADSORO DE ARSNIO EM LATOSSOLOS BRASILEIROS...

0,10

LVd 2

LVd 1

0,04

y = 0,00316 + 0,00060 x

0,08

y = 0,000445 + 0,00041 x

R = 0,71

y = 0,00224 + 0,000402

0,03
0,02

0,00
LVd 6

0,04

y = 0,0035 + 0,000533 x

2
R = 0,88

0,03

0,03

0,02

0,02

0,02

0,01

0,01
r = 0,85

0,00

y = 0,00242 + 0,000457 x 0,04

R2 = 0,79

R2 = 0,88

0,03

0,03

0,02

0,02

LVdf 4

LVdf 5

y = 0,00227 + 0,000290 x

2
R = 0,90

0,02

0,02

0,01

0,01
r = 0,88

0,00

0,00

0,10

0,04

LAd 1

y = 0,00351 + 0,000451 x

0,00

y = 0,01062 + 0,000649 x

0,08

y = 0,00142 + 0,000423 x

R2 = 0,45

0,03

0,02
0

20

40

60

0,00

R = 0,31

0,02

r = 0,67

80

0,04
0,01

r = 0,70

0,00

y = 0,00827

0,02

0,04
0,01

LAd 3
^

0,08

2
R = 0,74

0,06

0,06

0,02

0,10

LAd 2

R = 0,49

y = 0,00097 +

0,03

r = 0,94

LVef 1

R2 = 0,77

0,03

r = 0,89

0,00

0,04

y = 0,00050 + 0,000438 x

0,01

0,01

0,00

0,04

LVdf 3

y = 0,0021 + 0,0

R = 0,72

0,03

LVdf 2

0,00

0,03

y = 0,0030 + 0,000432 x

r = 0,82

0,00

LVdf 1

0,04

r = 0,86

0,04

0,00
LVd 7

0,04

0,01

0,01

0,04

r = 0,88

R = 0,69

2
R = 0,74

R = 0,77

0,01

0,02

0,00
LVd 5

y = 0,00326 +

0,02

0,04
r = 0,98

0,06

0,01

0,04

LVd 4

0,04
0,03

0,08

r = 0,84

0,00

R2 = 0,77

0,10

0,02

0,02

y = 0,000585 - 0,00105 x

0,12

0,03

0,04

LVd 3
^

0,14

R2 = 0,98

0,06

Ce/x/m, mg L-1 mg-1 kg

0,16

20

40

r = 0,86

60

0,00

80

20

40

60

80

0,00

20

40

Ce/x/m, mg L-1 mg-1 kg

Ce, mg L-1
LAx

0,16

y = 0,00146 - 0,001368 x

0,14

R2 = 0,53

0,12
0,10
0,08
0,06
0,04
0,02
0,00

r = 0,73

20

40

Ce, mg L-1

60

80

Figura 2. Regresses lineares utilizadas no clculo da capacidade mxima de adsoro de As (CMA


amostras do horizonte A dos 17 Latossolos avaliados.

em condies de solos cidos (McBride, 1994). Ladeira

mostrou correlao significativa negati

CMADS As , mg kg -1

1316

Mari Lucia Campos et al.

3.000

inferncias para essa classe de so


monitoramento de eventuais contaminae

2.000

2. A CMADSAs apresentou correlao posi


teor de argila, com a rea superficial especfi
teor e tipo de xidos de Fe e Al presentes na fra

3. Solos com menor ndice Kr apresentar


capacidade de adsorver arsnio.

1.000

d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 f1 f2 f3 f4 f5 f1 d1 d2 d3 x1
LV LV LV LV LV LV LV LVd LVd LVd LVd LVd LVe LA LA LA LA

SOLO

Figura 3. Capacidade mxima de adsoro de As das


amostras do horizonte A dos 17 Latossolos. A
CMADSAs foi obtida pela equao: CMADSAs =
1/b, sendo b a inclinao da reta obtida por
regresso linear (Figura 2).
Quadro 4. Coeficiente de correlao entre os
atributos fsicos, qumicos e mineralgicos de
17 Latossolos brasileiros e CMADSAs, a qual foi
obtida pela equao: CMADSAs = 1/b, sendo b a
inclinao da reta
Correlao (r)
Atributo
CMAD A s
Argila

0,46*

MO

-0,09

SE
Fe 2 O 3

0,43*

SiO 2 ( a t a q u e

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0,43*

( a ta q u e su l f r i c o )

Al 2 O 3 ( a t a q u e

ns

ns

LITERATURA CITADA

0,63* *

su l f r i c o )

0,42*

su l f r i c o )

Fe D C B

0,52*

Fe O x

0,37 n s

Ki

0,02 n s

Kr

-0,42*

Caulinita

0,19 n s

Gibbsita

0,27 n s

Hematita

0,51*

Goethita

0,30 n s

e *: No-significativo e significativo a 5 %.

CONCLUSO
1. Os teores mdios de As dos 17 Latossolos apre-

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