Entropía y la segunda ley de la Termodinámica

CAPITULO IX
Entropa y la SEGUNDA LEY DE LA Termodinmica
La energa solar se concentra y se recoge individualmente para producir electricidad mediante estos
heliostatos que estn ensayando en el Sandia National Laboratory (Estados Unidos)
9.1
INTRODUCCIN
En el captulo anterior se estudi la primera ley de la termodinmica la cual establece
que la energa siempre se conserva. Sin embargo, esta ley no explica la direccin de
Fsica General II
Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica
Optaciano Vsquez Garca
muchos procesos termodinmicos. Por ejemplo, cuando un bloque de material es

lanzado con cierta energa cintica inicial sobre una superficie rugosa, l deslizar
hasta cierta distancia y finalmente se detiene, en ste caso la energa mecnica se
convierte en energa interna del bloque y la superficie (se calientan). Por el contrario,
el proceso inverso nunca sucede. Es decir, la energa interna del bloque y la superficie
nunca se convierte en energa cintica que haga desliza al bloque sobre la superficie
mientras la superficie y el bloque se enfran. No obstante ste fenmeno no violara la
primera ley ni ninguna otra ley fsica.
La direccionalidad de un proceso termodinmico es tema de la segunda ley de la
termodinmica. Enunciada de forma simple afirma que es fcil convertir trabajo o
energa interna de un sistema completamente en calor sin ningn otro cambio, pero es
imposible extrae calor o energa trmica de un sistema y convertirlo completamente en
trabajo mecnico sin ningn otro cambio adicional. Esta ley tambin establece
limitaciones sobre la eficiencia de una mquina o planta generadora de potencia, as
como en el aporte de energa mnima necesaria para operar un refrigerador.
Por otro lado, la segunda ley de la termodinmica se puede expresar en trminos de la
entropa, la cual expresa el grado de desorden de un sistema. La nocin de la entropa
ayuda a explicar el porqu la tinta mezclada con agua no se separan espontneamente
y el porqu una gran cantidad de procesos al parecer posibles nunca ocurren.
9.2
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.

Es sabido que cuando se ponen en contacto dos cuerpos a diferentes temperaturas
fluye calor del cuerpo ms caliente hacia el ms fro hasta que alcancen la misma
temperatura. Sin embargo el proceso inverso nunca sucede espontneamente. Otro
ejemplo es el movimiento de un cuerpo lanzado con una velocidad inicial sobre una
superficie rugosa, ste se deslizar hasta que finalmente se detiene, una vez ms el
proceso inverso nunca ha sido observado. A estos procesos se les llama procesos
irreversibles. Entonces se dice que un proceso es irreversible si el sistema y su entorno
no pueden regresare a su estado inicial.
A pesar de la direccin preferida por un conjunto de procesos naturales, se puede
imaginar un tipo de proceso idealizado denominado reversible. En este proceso, el
sistema siempre est en equilibrio termodinmico dentro de s mismo y con su
entorno. Cualquier cambio de estado que ocurra podr invertirse modificando
infinitesimalmente las condiciones del sistema. Por ejemplo podemos analizar la
compresin cuasiesttica de un gas encerrado en un cilindro como se muestra en la
figura 9.. La presin, el volumen y la temperatura se encuentran definidos
completamente. El proceso es isotrmico dejando que la energa fluya lentamente
desde la fuente trmica hacia el gas. Cada vez que se agrega un grano de arena al
pistn el volumen disminuye un poco mientras que la presin aumenta ligeramente. Al
agregar la arena provoca un cambio a un nuevo estado de equilibrio. El proceso puede
invertirse si se extrae sucesivamente granos de arena.
452
Fsica General II
Fuente de calor
Figura 9.1
Compresin isotrmica de un gas en el interior de cilindro se logra

dejando caer lentamente granos de arena sobre el mbolo.
Debido a que un proceso reversible se expresa como una sucesin de estados de

equilibrio dicho proceso puede representarse mediante una lnea en el diagrama p-V
como se muestra en la figura 9.2. Por el contrario, un proceso irreversible es aquel que
pasa de un estado inicial a otro final a travs de una serie de estados de no equilibrio.
Por tanto, un proceso reversible se desarrolla cuasiestticamente y en stos no puede
haber procesos disipativos que produzcan calor. Tampoco deben existir otros procesos
que puedan perturbar el equilibrio, como la conduccin de calor debido a la diferencia
de temperaturas. En general es muy complicado eliminar por completo estos efectos
por ello no es de sorprenderse que los procesos que ocurren en la naturaleza son
irreversibles. Sin embargo bajo procedimientos cuidadosamente controlados se puede
obtener procesos reversibles.
9.3
MAQUINAS TRMICAS
9.3.1. Mquina trmica.
Una mquina trmica es un dispositivo que transforma energa trmica en otras
formas tiles de energa, como la energa elctrica y/o mecnica. De manera explcita,
una mquina trmica es un dispositivo que hace que una sustancia de trabajo recorra
un proceso cclico durante el cual: i) se absorbe calor de una fuente a una temperatura
relativamente alta, ii) la maquina realiza trabajo mecnico y iii) desecha o rechaza
algo de calor a una fuente a temperatura ms baja.
Por ejemplo, en una mquina de vapor tpica (figura 9.2), se calienta agua a una
presin muy elevada (varios cientos de atmsferas) hasta que se vaporiza dando vapor
de agua a alta temperatura (del orden de 500C), el vapor se expansiona contra un
pistn realizando trabajo. El vapor escapa despus a temperatura mucho menor y se
enfra an ms hasta que se condensa. El agua se bombea y se introduce de nuevo en
la caldera donde se calienta nuevamente.
453
Fsica General II
Figura 9.2
Esquema de una mquina de vapor
En un motor de combustin interna utilizado en los automviles (figura 9.3). Estando

cerrada la vlvula de escape, entra en la cmara de combustin una mezcla de vapor
de gasolina y aire segn va descendiendo el pistn durante el proceso de admisin. La
mezcla se comprime a continuacin y al final entra en ignicin debido a una chispa
que se produce en la buja. Entonces los gases calientes se expansionan empujando el
pistn y realizando trabajo. Luego se expulsan los gases a travs de la vlvula de
escape y el ciclo se repite
Figura 9.3
Esquema del motor de combustin interna.
Sustancia de trabajo. Es aquella cantidad de materia dentro de la mquina que

experimenta entrada y salida de energa trmica, expansin o compresin y a veces
cambios de fase. En los motores de combustin interna la sustancia de trabajo es una
mezcla de aire y combustible; en una turbina de vapor es el agua.
Foco trmico caliente.
Representa la fuente de calor; puede dar a la sustancia de
trabajo grandes cantidades de calor a temperatura constante TH sin cambiar su propia
temperatura.
Foco trmico frio. Es aquel que absorbe grandes cantidades de calor desechado por la
mquina a temperatura constante mucho menor TC.
454
Fsica General II
En la operacin de cualquier mquina trmica, se extrae una cierta cantidad de calor

del foco a alta temperatura, se hace algn trabajo mecnico y se libera otra cantidad de
calor a un depsito a baja temperatura. Esta situacin puede representarse
esquemticamente en la forma mostrada en la figura 9.4. La mquina representada por
un cuadrado absorbe cierta cantidad de calor QH tomado del foco caliente. Hace un
trabajo W y finalmente libera calor QC a la fuente de temperatura ms baja.
Figura 9.4 Representacin esquemtica de una mquina trmica.

Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a travs de un ciclo, su energa interna
inicial y final es la misma es decir U = 0. Entonces de acuerdo a la primera ley de la
termodinmica se observa que
U Q W
0 Q W
Q W
(9.1)
La ecuacin (9.1) expresa que el trabajo neto W realizado por la mquina es igual al
calor neto que fluye hacia la misma
Q N QH QC
De la figura 9.4 puede observarse que
W QH QC
, entonces el trabajo ser
(9.2)
Las cantidades QH y QC se consideran positivas. Si el sistema es un gas el trabajo neto

durante un ciclo el trabajo ser igual al rea encerrada por la curva que representa el
ciclo en un diagrama p-V.
455
Fsica General II
9.3.2 Eficiencia trmica.

La eficiencia trmica de una mquina denotada por se define como el
cociente entre el trabajo neto realizado por la mquina y el calor absorbido del foco
trmico caliente durante un ciclo.
Q
W QH QC
1 C
QH
QH
QH
(9.3)
Segn la primera ley de la termodinmica, la eficiencia puede ir de 0 a 1. Cuando la

eficiencia es 1 (100%), toda la energa interna que se toma del depsito caliente se
convierte en trabajo mecnico, esto coincide con la conservacin de la energa que es
la primera ley. Sin embargo como veremos a continuacin segn la segunda ley de la
termodinmica es imposible alcanzar una eficiencia del 100%. En la prctica por
ejemplo en un motor de automvil solo se alcanza el 20% mientras que en un motor
diesel se alcanza eficiencia en el rango de 35% a 40%.
9.4
REFRIGERADORES.
Un refrigerador es esencialmente una mquina de calor operando en sentido inverso.
En este caso hay que realizar trabajo sobre el refrigerador para extraer calor de un foco
frio y transferirlo a un foco caliente. El la figura 9.5 se muestra una representacin
esquemtica de un refrigerador. El refrigerador necesita de una entrada neta de trabajo
mecnico. Si se usa la convencin de signos para W y Q. En este caso Q C es positivo y
QH y W son negativos. Por tanto de acuerdo a la primera ley de la termodinmica se
tiene
QH QC W 0
QH QC W
O bien como QH y W son negativos, se tiene
QH QC W
(9.4)
Desde un punto de vista econmico, el mejor refrigerador es aquel que saca el mximo
Q
calor | C| del interior del refrigerador con el menor gasto de trabajo mecnico
|W | . Por tanto, la relacin pertinente
|QC|
|W | ; cuanto mayor sea mejor ser el
refrigerador. Esta relacin se le llama coeficiente de eficiencia () y esta dado por:
QC
W
QC
QH QC
456
(9.5)
Fsica General II
Cuanto mayor es el coeficiente de eficiencia, mejor es el refrigerador. Los

refrigeradores ordinarios tienen eficiencias del orden de 5 a 6 aproximadamente.
Figura 9.5
Representacin esquemtica de un refrigerador.
Ejemplo 9.1
a) Determine la eficiencia de una mquina que usa 2000 J de calor durante la fase de
combustin y pierde 1500 J por escape y por friccin. (b) Si otra mquina tiene una
eficiencia de 20% y pierde 3000 J de calor por friccin, determine el trabajo que
realiza.
Solucin
Parte (a) La eficiencia de una mquina est dada por la ecuacin
QC
1500 J
5
1
QH
2000 J 20
25%
Parte (b). Usando la definicin de eficiencia se pude escribir
Q
W
1 C
QH
QH
QC
Q
3000 J
1 QH C
3750
QH
1 1 0, 2
El trabajo se determina en la forma
457
W
W QH 0, 2(3750)
QH
Fsica General II
Ejemplo 9.2
Un motor de gasolina recibe 8000 J de calor y produce 2000 J de trabajo por ciclo.
El calor proviene de quemar gasolina con LC = 4,6.104 J/g. (a) determine la
eficiencia de la mquina, (b) Cunto calor se desecha en cada ciclo?. (c) Qu
masa de gasolina se quema en cada ciclo?. (d) Si el motor opera a 80 ciclos/s Cul
es su potencia de salida en watts y en hp
Solucin
Parte (a) La eficiencia se determina a partir de la ecuacin
QC
2000 J 2
1
QH
8000 J 8
25%
Parte (b). De la definicin de mquina trmica se obtiene
QH W QC
QC QH W 8000 J 2000 J
QC 6000 J
Parte (c). La masa de gasolina quemada en cada ciclo se determina a partir de la
ecuacin
QH mgas LC
mgas
QH
8000 J
LC 4, 6.104 J / g
mgas 0,174 g
Parte (d). La potencia P de la mquina se determina multiplicando el trabajo por

cicclo por el nmero de ciclos que tabaja la mquina, esto es
P 2000 J / ciclo 80ciclos / s

P 160kW
P 160000W (1hp / 746W )
P 214hp
Ejemplo 9.3.
458
Un refrigerador tiene un coeficiente de
eficacia de 2,2. Durante un ciclo, absorbe
4
3.10 J del foco frio . (a) Cunta energa mecnica se requiere en cada ciclo para
operar el refrigerador?. (b) Durante cada ciclo, cunto calor se desecha al foco
Fsica General II
Solucin
Parte (a) De la definicin de coeficiente de eficacia de un refrigerador se tiene
QC
W
QC
QH QC
W 13636 J
2, 2
QC
W
3.104 J
W
Rta
Parte (b) Calor desechado al foco caliente
QC
3.104
2, 2
QH QC
QH 3.104
QH 4,36.10 4 J
9.5
Rta
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.

En esta seccin se presentara dos enunciados equivalentes de la segunda ley de la
termodinmica, tiles para comprender los procesos de conversin de calor en energa
mecnica.
Forma de Kelvin-Planck. Es imposible construir una mquina cclica cuyo
nico efecto sea convertir la energa trmica de un cuerpo a determinada
temperatura, en una cantidad equivalente de trabajo mecnico.
Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una mquina de movimiento
perpetuo de segunda clase, es decir una mquina que trabajando cclicamente
convierta todo el calor absorbido en trabajo. La figura 9.6, muestra la mquina
perfecta que segn la segunda ley es imposible construirla.
459
Fsica General II
Figura 9.6 Representacin esquemtica de la mquina perfecta. Es imposible

construir esta mquina pues viola la segunda ley de la termodinmica.
Enunciado de Clausius. Es imposible construir una mquina cclica que no
tenga otro efecto que transferir calor continuamente de un foco frio a otro
que se encuentra a una temperatura ms elevada.
En trminos de ms sencillos, ese enunciado dice que el calor no puede fluir
espontneamente de un foco frio hacia otro caliente. En efecto este enunciado
gobierna la direccin del flujo de calor entre dos sistemas a diferentes temperaturas. El
calor slo fluir del sistema frio hacia el ms caliente slo si se hace trabajo sobre el
sistema
Figura 9.7
9.6
Diagrama esquemtico de un refrigerador ideal . Esta construccin

es imposible ya que contradice a la segunda ley.
MQUINA DE CARNOT.
460
Fsica General II
Se ha visto anteriormente que, de acuerdo a la segunda ley de la termodinmica, es

imposible que una mquina que trabaja cclicamente entre dos focos trmicos tenga
una eficiencia del 100%. Pues entonces cave la siguiente pregunta Cunta eficiencia
puede tener una mquina de calor que trabaja entre dos temperaturas TH y TC?. El
ingeniero francs Sadi Carnot (1796-1832) contest esta pregunta inventando en 1824
una mquina idealizada que posee una eficiencia concordante con la segunda ley. El
ciclo de funcionamiento se llama ciclo de Carnot. Carnot dedujo que dos mquinas
que trabajan cclicamente entre dos mismos focos trmicos tienen la misma eficiencia
y que no existe mquina alguna que tenga mayor eficiencia que la mquina de Carnot.
Esta conclusin se conoce como Teorema de Carnot enunciado en la forma.
Ninguna mquina trmica que trabaje entre dos focos trmicos dados puede
tener una eficiencia mayor que una mquina reversible que trabaje entre los
mismos focos.
Una mquina trmica reversible que trabaje entre dos focos trmicos se denomina
mquina de Carnot y el ciclo correspondiente Ciclo de Canot.
Las condiciones necesarias para que el proceso sea reversible son:
1. No debe realizarse trabajo por rozamiento, fuerzas viscosas u otras fuerzas
disipativas que generan calor.
2. No puede existir conduccin de calor debido a una diferencia de temperatura
finita.
3. El proceso debe ser cuasi esttico, de manera que el sistema se encuentre en un
estado de equilibrio (o infinitesimalmente cerca de un estado de equilibrio).
Todo proceso que no cumpla con las condiciones anteriores es irreversible.
A continuacin presentamos el ciclo de Carnot, el cual consta de dos procesos
isotrmicos y dos adiabticos, todos reversibles. La figura 9.8 muestra el ciclo de
Carnot el cual emplea como sustancia de trabajo a un gas ideal en un cilindro con
pistn y consta de cuatro etapas.
461
Fsica General II
Figura 9.8. Ciclo de Carnot el cual consta de dos isotermas ab y cd y de dos

adiabticas bc y da
En la figura 9.10 se muestra el diagrama p-V para el ciclo de Carnot
QH
TH
TC
462
Fsica General II
Figura 9.10 Diagrama p-V para el ciclo de Carnot.

Etapa 1. El gas se encuentra en un estado de equilibrio inicial representado por
p1 ,V1 , TH
, punto a de la figura 9.10. Cocamos el cilindro en una fuente de
calor a la temperatura TH y se deja que el gas se dilate lentamente hasta
p2 ,V2 , TH
, punto b del diagrama p-V. Durante el proceso el gas absorbe
calor QH por conduccin a travs de la base. La dilatacin es isotrmica a
una temperatura TH y el gas hace trabajo al levantar el pistn y su carga.
Etapa 2. Coloquemos ahora el cilindro en la base no conductora y dejemos que el gas
p3 ,V3 , TC
se dilate lentamente hasta el punto c
. Este proceso es adiabtico
porque no existe flujo de calor del ni hacia el sistema. El gas hace trabajo
sobre el mbolo y su temperatura desciende hasta TC.
Etapa 3
Coloquemos ahora el cilindro en la fuente de calor TC (ms frio) y se

comprime lentamente al gas hasta el punto d. Durante este proceso hay un
flujo de calor QC del gas hacia la fuente trmica a travs de la base. La
compresin es isotrmica a una temperatura TC y el pistn ms la carga
hacen trabajo sobre el sistema.
Etapa 4
Ahora se coloca el cilindro sobre una base aislante y se comprime el gas

p1 ,V1 , TH
lentamente hasta las condiciones inciales, punto a
. La
compresin es adiabtica ya que no existe flujo de calor del o hacia el
sistema. Se hace trabajo sobre el gas y su temperatura se eleva hasta TH.
El trabajo neto realizado por el gas durante el ciclo est representado por el rea de la
regin sombreada de la figura 9.10. Para determinar el rendimiento del ciclo,
calculemos el calor absorbido del foco caliente y el que desecha al foco frio. Para ello,
consideremos el proceso isotrmico ab. Debido a que en un proceso isotrmico no
hay variacin de la energa interna, el trabajo realizado por el gas es igual al calor
absorbido del foco caliente. Entonces se tiene
nRTH
dV
V1
V
V
QH nRTH ln 2
V1
QH W
V2
(a)
En forma anloga, el calor cedido al foco frio es igual al trabajo realizado sobre el gas
463
Fsica General II
durante la compresin isotrmica a la temperatura TC desde el estado c hasta el estado

d . Este trabajo est dado por
nRTC
dV
V3
V
V
QC nRTC ln 4
V3
QC W
V4
(b)
Debido a que V3 es mayor que V4 la cantidad de calor es negativo. El valor del calor
cedido es
V3
V4
QC nRTC ln
(c)
La razn entre estas cantidades de calor es
QC
QH
V3
V4
TC ln
(d)
V
TH ln 2
V1
Los volmenes V1, V2, V3 y V4 se relacionan mediante la ecuacin para un proceso

adiabtico cuasiesttico
TH V2 1 TCV3 1
(e)
Anlogamente, en el caso de la compresin adiabtica da se tiene

TH V1 1 TCV4 1
(f)
Dividendo ambas ecuaciones resulta

V2

V1
V3

V
4
V3 V2
V4 V1
(g)
Remplazando la ecuacin (g) en (d), se tiene que
QC TC
QH TH
464
(h)
Fsica General II
Por lo tanto, el rendimiento de la mquina de Carnot ser
C 1
QC
T
1 C
QH
TC
(9.6)
La ecuacin (9.6) es vlida para cualquier mquina reversible que trabaje entre dos
focos trmicos cutas temperaturas son TH y TC. As mismo, esta expresin nos da el
mayor rendimiento que se puede alcanzar por cualquier mquina que trabaje entre
estas temperaturas. Debe observarse adems que ninguna mquina puede tener mayor
eficiencia que la mquina de Carnot, debido a que se violara la segunda ley de la
termodinmica.
Debido a que cada paso del ciclo de Carnot es reversible se puede invertir, todo el
ciclo convirtiendo la mquina en un refrigerador. Entonces el coeficiente de eficiencia
del refrigerador ser
9.7
carnot
QC
QC QH
QH QC 1 QC QH
carnot
TC
TH TC
(9.7)
LA ESCALA DE TEMPERATURAS KELVIN

En el captulo 6 se habl de la necesidad de contar con una escala que no dependa de
las propiedades del material. Ahora podemos utilizar el ciclo de Carnot para definir tal
escala. El rendimiento de una mquina de calor que opera cclicamente entre dos focos
trmicos a temperaturas TH y TC est dado por la ecuacin
C 1
QC
T
1 C
QH
TH
QC QH
Por lo tanto la relacin
es la misma para las mquinas de Carnot que operan
entre dos temperaturas TH y TC. Kelvin propuso que, por definicin, la relacin
TC TH
QC QH
fuera igual a la magnitud de
de las cantidades de calor cedidas y
absorbidas.
Q
TC
C
TH QH
(9.8)
Esto es, dos temperaturas en esta escala guardan relacin la misma relacin que las
465
Fsica General II
cantidades de calor cedidas y absorbidas, respectivamente por una mquina de Carnot

que trabaja entre stas temperaturas. Esta escala se denomina escala de temperaturas
Kelvin
Para completar la definicin de la escala de temperaturas Kelvin asignamos el valor de
Ttr 273,16 K
273,16 K a la temperatura del punto triple del agua. Por tanto,
,
entonces para cualquier mquina que trabaje entre depsitos a temperaturas T y T tr se
tiene
Q
T
Q
T 273.16 K
Ttr Qtr
Qtr
Bajo esta circunstancia el rendimiento de una mquina queda escrito en la forma
TH TC
TH
(9.10)
El punto cero de la escala kelvin se denomina cero absoluto y se puede interpretar a

nivel molecular como: en el cero absoluto el sistema tiene su mnima energa interna
total posible. Sin embargo, a causa de los efectos cunticos no es verdad que en T = 0
cese todo el movimiento molecular. Existen razones tericas que indican que es
imposible alcanzar el cero absoluto experimentalmente aun cuando se han alcanzado
temperaturas del orden de 10-7 K. Cuanto ms nos acercamos al cero absoluto ms
difcil es acercarse ms. Un enunciado de la tercera ley de la termodinmica indica
que es imposible alcanzar el cero absoluto en un nmero finito de pasos
termodinmicos.
Ejemplo 9.4
Una mquina de Carnot trabaja entre dos focos trmicos a temperaturas TH = 300 K y
TC = 200 K. (a) Cul es el rendimiento?. (b) Si absorbe 100 J del foco caliente
466 (c) Cunto calor cede en cada ciclo?. (d)
durante cada ciclo, cunto trabajo realiza?.
Cul sera el coeficiente de eficacia si trabajase como un refrigerador entre estos
mismos focos trmicos?
Fsica General II
Solucin
Solucin
Parte (a) Como se trata de una mquina de Carnot, la eficiencia se determina a partir
de la ecuacin
En primer lugar se dibuja el ciclo de acuerdo a las condiciones del problema
C 1
QC
QH
TC
200 K
1
TC
300 K
C 33%
Parte (b) Para calcular el trabajo se usa la definicin de eficiencia
W
1
W QH 100 J
QH
3
W 33,3 J
En primer lugar se puede determinar la temperatura en el punto a, utilizando la ecuacin de
estado,
estoEl
es calor cedido se determina a partir de la ecuacin
Parte (c)
nRT
QH W QC QC QHpV W
100 J 33,3 J
2
3 3
2, 64Q101325
N / m 10.10 m 1mol 8,31J / molK Ta
C 66, 7 J
Ta 322 K
Pate (d) Si esta mquina trabajase como refrigerador su coeficiente de eficacia ser.
En forma anloga se determina la temperatura del punto b
TC
200 K
carnot
nRT
TH TC pV300
K 200 K
carnot
1 101325 N
/ m2
220.103 m3 1mol 8,31J / molK Ta
Ta 244 K
Ejemplo 9.5
La temperatura en el punto c ser
Una mquina que utiliza 1 mol de un gas ideal diatmico, efecta un ciclo de tres
etapas; (1) una expansin adiabtica desde
pV una
nRTpresin inicial de 2,64 atm y un
volumen de 10 L hasta una 2 presin 3de 3 1 atm y un volumen de 20 L; (2) una
1 101325 N / m 10.10 m 1mol 8,31J / molK T
compresin a presin constante hasta su volumen original de a 10 L, y (3) un
122 K original de 2,64 atm. Determine
a presin
calentamiento a volumen constante hasta Tsu
el rendimiento del ciclo
El calor absorbido durante el proceso a volumen constante ser
5 R
5
T 1mol 8,31J / molK 322 K 122 K

2
2
Qca nCV T n
Qca 4155 J
467
En el proceso adiabtico ab no existe flujo de calor
Fsica General II
P(at)
2.64
1,00
10
20
V(L)
En el proceso bc proceso a presin constante el calor ser
7 R
7
T 1mol 8,31J / molK 122 K 244 K

2
2
Qbc nCP T n
Qbc 3548 J
Qb c 3548 J
Se procede a determinar el trabajo para cada proceso
Para el proceso a volumen constante ca, el trabajo es nulo (W = 0)

Para el proceso adiabtico
1
1
W
2, 67atm 10l 1atm 20l
paVa pbVb
1
1, 4 1
W 16.75 atm.l 16.75(101325 N / m)(103 m3 )
W 1697 J
En el proceso isobrico bc, el trabajo ser

Wbc pb VC Vb 1atm 10l 20l 10atm.l 10 101325N / m 2 10 3 m 3
Wbc 1013J
El rendimiento del ciclo ser
Wa b W
1697 J 1013 J
468
b c
Qca
4155 J
16%
Fsica General II
9.8
ENTROPIA.
9.8.1 Desigualdad de Clausius.
Q1A
Q1
Q2
La desigualdad de Clausius
es una relacin entre las temperaturas
de un
nmero arbitrario de fuentes trmicas y las cantidades de calor entregadas o
absorbidas por ellas cuando a una sustancia de trabajo se le hace recorrer un proceso
cclico arbitrario durante el cual intercambia calor con las fuentes.
Q2B
Para determinar sta desigualdad consideremos tres fuentes a temperaturas T 0; T1 y T2.

Tal como se muestra en la figura 9.11. El rectngulo sistema se refiere a cualquier
dispositivo (tal como un gas encerrado en un cilindro) que puede absorber o desechar
calor con las correspondientes variaciones de volumen. Los procesos que tienen lugar
WA
W WB
no son necesariamente reversibles.
Refrigerador A
Refrigerador
Sistema
Q0A
Q0
469
Q0B
Fsica General II
Figura 9.10 Esquema para mostrar la desigualdad de Clausius.

Consideremos un proceso arbitrario cualquiera en el que el sistema realiza un ciclo
cerrado de tal forma que el estado final coincida con el inicial. Supongamos adems
que Q0; Q1 y Q2 son las cantidades de calor intercambiadas entre el sistema y los focos
trmicos y W es la cantidad de trabajo realizada por el sistema. En el diagrama se
observa que el sistema absorbe calor de los focos a temperaturas T1 y T2 y que entrega
calor a la fuente a una temperatura T0 y a la vez realiza un trabajo mecnico denotado
por W.
En general no existen restricciones para los sentidos del flujo de calor la nica
condicin es que debe cumplirse con la primera y segunda ley de la termodinmica, lo
cual se logra comparando con el segundo principio de Kelvin o de Clausius.
Ahora introduzcamos como equipos auxiliares dos mquinas de Carnot que funcionan
entre el par de fuentes mostradas en la figura. La maquina A entrega a la fuente de
temperatura T1 una cantidad de calor Q1A igual a la que entrega sta fuente en su ciclo
original. Esta mquina retira una cierta cantidad de calor Q0A del foco a temperatura T0
y se le entrega trabajo WA. Mediante este proceso eliminamos cualquier cambio en el
foco trmico T1.
La mquina B entrega a la fuente de temperatura T2 una cantidad de calor Q2B, en una
cantidad en la que cedi al sistema. Esta mquina extrae calor Q0B de la fuente a
temperatura T0 y recibe un trabajo WB. Por lo tanto no existe cambio en el foco trmico
a temperatura T2.
Debido a que el proceso era cclico, todo est como al comienzo, excepto la fuente a
temperatura T0 y el sistema mecnico que ha entregado o recibido trabajo a menos
que Q0 sea igual a la suma de Q0A y Q0B, la fuente a temperatura T0 habr ganado o
perdido calor y a menos que W y (WA + WB) sean iguales, el sistema habr ganado o
perdido trabajo.
Segn la primera ley de la termodinmica el flujo total de calor intercambiado con la
fuente T0 debe ser igual al trabajo mecnico total entregado o recibido. Desde el punto
470
Fsica General II
de vista de la segunda ley se observa que ste no se cumplir si el sistema entrega

calor y a la vez realiza igual cantidad de trabajo mecnico. Por lo tanto, la fuente
trmica debe haber ganado calor y el sistema mecnico entrega trabajo, excepto en el
caso de que ambos no hayan perdido o ganado nada. Es decir, el calor Q0 debe ser
mayor que (Q0A +Q0B) o en el lmite ambos deben ser iguales.
Teniendo en cuenta los signos del flujo de calor se obtiene la siguiente ecuacin
Q1 A Q0 A
0
T1
T0
(9.11)
Q2 B Q0 B
0
T2
T0
(9.12)
Debe tenerse en cuenta que Q1 y Q2 son positivos; Q0 es negativo; Q1A es negativo; Q0A
es positivo; Q2B es negativo y Q0B es positivo. Teniendo en cuenta lo ltimo las
ecuaciones (9.11) y (9.12) se escriben en la forma
T0
T1
(9.13)
T0
T2
(9.14)
Q 0A Q1 A
Q 0B Q1 A
La cantidad de calor total tomada de la fuente a temperatura T0 es
Q0 Q0 A Q0 B
(9.15)
Pero la segunda ley requiere que las fuentes slo reciban calor y no la entreguen. Por
lo tanto, la suma dada por la ecuacin (9.15) debe ser negativa o en el lmite debe ser
cero, entonces se tiene
Q0 Q0 A Q0 B 0
(9.16)
Remplazando las ecuaciones (9.14) y (9.14) en la ecuacin (9.16), resulta

T0
T0
Q2 B 0
T1
T2
Q0 Q1 A Q2 B
0
(9.17)
T0
T1
T2
Q 0 Q1 A
Resulta evidente que empleando un nmero suficientemente grande de mquinas de

Carnot, podra reducirse un proceso en el cual el sistema de la figura intercambie calor
con cualquier nmero de focos trmicos. Es decir.
471
Fsica General II
Qi
0
Ti
(9.18)
Para un nmero infinito de focos trmicos, el sistema puede intercambiar nicamente

cantidades infinitesimales de calor con cada una, de tal suerte que la sumatoria se
convierte en una integral, esto es
dQ
0
T
(9.19)
9.8.2 Entropa
Al hacer la deduccin de la desigualdad de Clausius no hemos supuesto
restricciones sobre la reversibilidad o irreversibilidad del ciclo recorrido por el
sistema. Supongamos ahora que el calor intercambiado es reversible, y que lo recorra
el sistema primero en un sentido y luego en el sentido opuesto. Sea dQ1 el calor que
fluye hacia el sistema en cualquier punto del primer ciclo y dQ2 el calor que fluye
hacia el sistema en el segundo ciclo. Puesto que todas las trasformaciones del segundo
ciclo son las inversas de primero resulta que
dQ1 dQ2
(9.20)
Si el ciclo es reversible, la temperatura del sistema mientras intercambia calor con una
fuente trmica es igual a la temperatura de sta. Entonces, se puede escribir la
desigualdad de Clausius para los dos ciclos en la forma.
dQ1
dQ 2
(9.21)
Teniendo en cuenta la ecuacin (9.20), la ecuacin (9.21) se escribe
dQ1
o -
dQ1
(9.22)
Pero la nica forma para que estas relaciones se cumplan es que se cumpla con la
igualdad.
472
Fsica General II
dQrev
(9.23)*
La ecuacin (9.23) es un resultado que tiene mucha importancia en termodinmica y

expresa que cuando un sistema recorre un ciclo reversible y se divide la cantidad de
calor dQ suministrado al sistema en cada punto, por su temperatura en este punto,
la suma de todos los cocientes es nula.
Consideremos ahora un ciclo reversible arbitrario tal como muestra la curva en la
figura 9.11.
Figura.9.11 Trayectoria cclica para un proceso reversible.
La integral a lo largo de la trayectoria ser.
dQ
dQ
1 dQ
T
T I
(9.24)
II
Si el camino II de 2 a 1 se recorre en sentido opuesto, tenemos
dQ
2 dQ
2 T II 1 T
1
(9.25)
II
Combinando las ecuaciones (9.24) y (9.25), resulta
dQ
2 dQ
T
T I
(9.26)
II
Es decir la integral es la misma para los dos caminos reversibles. De otro lado, debido a que el
ciclo escogido es arbitrario, se deduce que la integral es la misma a lo largo de todos los
caminos reversibles que se sigan para llegar de 1 a 2.
Por tanto diremos que la dQ/T es una diferencial exacta de una cierta funcin S que en
adelante le llamaremos entropa y est dada por
473
Fsica General II
S2 S1 dS
dQ
T
(9.27)
Debido a que la integral de una diferencial exacta a lo largo de cualquier camino es

igual a la diferencial entre los valores extremos de la funcin. La cantidad S de la
ecuacin (9.27) recibe el nombre de Entropa del sistema y establece que: La
variacin de entropa de un sistema entre dos estados de equilibrio cualquiera se
obtiene llevando al sistema a lo largo de cualquier camino reversible que une dichos
estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por
la temperatura del sistema y sumando los cocientes as obtenidos.
As, mientras que dQ no es una diferencial exacta, se transforma en una diferencial
exacta dividiendo entre la temperatura, esto es
dS
dQrev
T
(9.28)
La ecuacin (9.28), establece

El cambio en la entropa, dS, entre dos estados de equilibrio est dado por
el calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura absoluta, T, del
sistema en este intervalo.
El subndice rev sirve para enfatizar que la definicin slo se aplica a procesos
reversibles. Cuando el sistema absorbe calor, dQ, es positivo y la entropa aumenta,
por el contrario si el sistema cede calor, dQ, es negativo en este caso la entropa
disminuye. Debe observarse adems que la ecuacin (9.28) no define a la entropa sino
a la variacin de entropa.
Para calcular la variacin de entropa de un proceso finito, debe observarse que en
general la temperatura T no es constante. Si dQ rev es el calor transferido cuando el
sistema se encuentra a una temperatura T, entonces la variacin de entropa en un
proceso reversible cualquiera entre un estado inicial y otro final es
S=
dQ rev
T
(9.29)
Debe observarse adems que la variacin de entropa de un sistema al ir de un estado a

otro tiene el mismo valor para todas las trayectorias que conecten dichos estados. Es
decir
La variacin de entropa de un sistema slo depende de las propiedades de
los estados de equilibrio inicial y final
9.8.3 Entropa en procesos cclicos.

En primer lugar consideremos un proceso reversible adiabtico, en ste proceso
no existe transferencia de calor entre el sistema y sus alrededores por tanto S = 0.
474
Fsica General II
Debido a que el cambi de entropa es nulo entonces a este proceso se le conoce como
isentrpico.
Consideremos ahora los cambios de entropa que ocurren en una mquina de Carnot
que opera entre las temperaturas TH y TC. En este caso la mquina absorbe calor QH del
foco a alta temperatura y desecha calor Q C al foco fro. La variacin de entropa
durante un ciclo ser
S=
Q H QC
TH
TC
El sigo negativo se debe a que el calor sale del sistema. De otro lado, se observa que
de la deduccin de rendimiento del ciclo de Carnot se cumple
Q
TC
C
TH
QH
Usando este resultado y la expresin anterior se tiene
S 0
En consecuencia la variacin de entropa para una mquina de Carnot que opera en un
ciclo se nula.
Si ahora consideramos un sistema que es llevado a travs de cualquier ciclo reversible
la variacin de entropa ser nula debido a que la funcin entropa es una funcin de
estado y solo depende del estado inicial y final. En general lo descrito se formula en la
ecuacin
dQ
S
Trev 0
(9.30)
Otra propiedad importante de la entropa es

En todos los procesos reversibles la entropa del universo permanece
constante.
9.8.4 Entropa y gases ideales

Si un sistema es un gas ideal la variacin de entropa se puede determinar si se
conoce las transformaciones y el tipo de proceso seguido por el gas siempre y cuando
el proceso sea reversible. Para ilustrar esto, consideremos un proceso isotrmico en el
cual el gas es llevado desde A hasta el punto B. n este proceso la energa interna no
cambia pues es a temperatura constante. Por lo tanto de acuerdo a la primera ley de la
termodinmica dQ = dW, entonces, la variacin de entropa ser
475
Fsica General II
SB S A
B dW
dQ
A T
T
El trabajo infinitesimal en cualquier punto a lo largo de la trayectoria es

dW pdV
nRT
dV
V
Remplazando esta cantidad en la ecuacin anterior se obtiene

B dV
nRTdV
nR
A
A V
VT
V
SB S A nR ln B
(9.31)
VA
SB S A
De igual forma se puede evaluar la variacin de entropa para un proceso a volumen

constante. En este caso el gas se lleva desde A(TA, VA) a B(TB, VA). En este proceso el
trabajo es nulo y segn la primera ley de la termodinmica dQ = dU = nCVdT.
Entonces la variacin de entropa ser
B dU
B nC dT
B dT
dQ
V
nCV
A
A
A
T
T
T
T
T
SB S A nCV ln B
(9.32)
TA
SB S A
La ecuacin (9.31) expresa el cambio de entropa para T constante y la ecuacin (9.32)

el cambio de entropa para V constante. En general se puede calcular el cambio de
entropa al pasar de cualquier estado de referencia (TA, VA) hasta el estado (TB , VB ).
De la primera ley de la termodinmica se tiene
dQ dU dW nCV dT pdV nCV dT nRT
dV
V
La variacin de entropa ser

dV
nCV dT nRT
B
dQ
V B nCV dT B nRdV
SB S A
A T A V
A T
A
T
T
V
SB S A nCV ln B nR ln B
(9.33)
TA
V
A
B
476
Fsica General II
Esta ecuacin demuestra que la entropa es independiente de la trayectoria seguida y

solo depende de los estados inicial y final.
9.8.5 Variacin de entropa en procesos irreversibles

La desigualdad de Clausius deducida anteriormente es una ecuacin general
vlida para bombas trmicas y maquinas trmicas y est dada por
dQ
(9.34)*
En esta ecuacin la igualdad se usa cuando el proceso es reversible y la desigualdad

cuando existen procesos irreversibles. La ecuacin (9.34) se puede utilizar para
determinar los cambios de entropa en procesos irreversibles. En la figura 9.12 se
muestra un ciclo compuesto por un camino reversible y otro irreversible.
Figura 9.12
Ciclo que contiene una trayectoria irreversible A-B y otra trayectoria

reversible B-A
De acuerdo con la relacin (9.34), se tiene

B dQ
dQ
A dQ
0
T A T irrev B T
rev
La integral del lado derecho es la variacin de entropa SA SB debido a que se evala

en una trayectoria reversible. Por tanto la ecuacin anterior se escribe
B dQ
dQ
0
T A T irrev ( S A SB )
B dQ
SB S A
(9.35)
A
T irrev
477
Fsica General II
dQ
T
Por lo tanto, la variacin de entropa entre dos puntos es mayor que la integral de
,
cuando el cambio es irreversible. Entonces para calcular la variacin de la entropa de
un proceso irreversible se escoge una trayectoria reversible que una dichos estados y
se determina el cambio de entropa ya que sta es una funcin de estado que depende
de los estados inicial y final nicamente
9.8.6 Entropa en la conduccin de calor.

Consideremos la transferencia de calor desde una fuente caliente a T H a otra
fra a TC. Debido a que la fuente fra recibe calor su entropa aumenta, por el contrario
la fuente caliente pierde calor entonces su entropa disminuye. El aumento de entropa
en la fuente fra es mayor que la disminucin de la entropa de la fuente caliente. Por
lo tanto la variacin de entropa ser
SU
QC QH
TC TH
(9.36)
9.8.7 Entropa en una expansin libre.

Consideremos un gas ideal de volumen Vi encerrado en un depsito dividido
por una membrana y curas paredes son rgidas y adiabticas tal como se muestra en la
figura 9.13. Si en forma repentina se rompe la membrana el gas experimenta una
expansin libre irreversible hasta ocupar todo el volumen del depsito V f. Es evidente
no es reversible ni cuasiesttico. El trabajo es nulo, y la transferencia de calor es nula.
Si se usa la primera ley de la termodinmica se observa que la energa interna inicial es
igual a la final. Debido a que la energa interna depende nicamente de la temperatura
se concluye que Ti = Tf.
478
Fsica General II
Figura 9.13. Expansin libre de un gas

En principio se debe indicar que no se puede aplicar la ecuacin (9.29) ya que esta
vale solo para procesos reversibles. Adems no se puede aseverar que S = 0 a pesar
de ser un proceso adiabtico. Para evaluar la variacin de entropa asumimos que este
proceso es a temperatura constante (isotermo) entonces se tiene
dQrev 1
1
1
1
dV
dQrev dW pdV nRT
T
T
T
T
T
V
Vf
S nR ln
(9.37)
Vi
S
Debido a que Vf > Vi se concluye que S es positivo entonces la entropa aumenta

como resultado de la expansin.
9.8.8 Entropa en la transferencia irreversible de calor.

Consideremos una sustancia de masa mA, calor especfico cA a una temperatura
TA en contacto trmico con otra sustancia de masa mB, calor especfico cB a una
temperatura TB siendo TA > TB. Las dos sustancias se encuentran en un depsito
aislante de tal manera que no existe transferencia de calor con el entorno y se permite
de esta manera que alcancen el equilibrio trmico.
Para determinar la variacin de entropa se determina primero la temperatura de
equilibrio utilizando un balance energtico. Esto es
Qganado Q perdido
mAc A TA mB cB TB
mAc A TE TA mB cB TE TB
TE
mA c ATA mB cBTB
mA c A mB cB
De hecho este proceso es irreversible. Por lo tanto para evaluar la variacin de entropa
se asume que la sustancia B experimenta una serie de procesos infinitesimales de tal
manera que lentamente se lleva hasta la temperatura de equilibrio de igual forma se
procede con la sustancia A, de tal manera que esta secuencia es un proceso reversible.
Entonces
TE m c dT
TE m c dT
dQA
dQB
A A
B B
A T
B T
TA
TB
T
T
T
T
S mAc A ln E mB cB ln E
TA
T
A
479
Fsica General II
Al remplazar el valor de TE en la variacin de la entropa se obtiene que un trmino es

positivo y el otro negativo siendo el trmino positivo mayor que el negativo en
conclusin se obtiene
En un proceso irreversible la entropa del universo aumenta.
Problemas resueltos sobre la segunda ley

de la termodinmica.
Problema 01
Una mquina trmica absorbe 360 J de calor y
realiza un trabajo de 25 J en cada ciclo. Determine:
(a) la eficiencia de la mquina; (b) el calor liberado
en cada ciclo.
Solucin
En la figura se muestra un esquema de la mquina
Parte (a) La eficiencia de la mquina es
W
25 J
0, 069
QH 360 J
6, 9%
480
Fsica General II
Parte (b) Calor liberado. Del diagrama se observa

que
QH W QC
360 J 25 J QC
QC 335 J
Problema 02
Una mquina trmica realiza 200 J de trabajo en
cada ciclo y tiene una eficiencia de 30%. Para cada
ciclo de operacin, determine: (a) el calor absorbido
y (b) el calor que se libera.
Parte (a) Trabajo hecho en cada ciclo
Solucin
Parte (a) Calor absorbido. De la definicin de
eficiencia se tiene
120 J
W
W 24 J
W
QH
0,3
QC
Parte (b) Calor transferido a la caliente
200 J
QH
QC W QH
QH 667 J
120 J 24 J QH
QH 144 J
Parte (b) Calor liberado. Del diagrama de la

mquina se tiene.
QH W QC
Problema 04
667 J 200 J QC
Cierta mquina tiene una potencia de salida de 5

kW y una eficiencia de 25%. Si la mquina libera
8000J de calor en cada ciclo. Determine: (a) el calor
absorbido en cada ciclo; (b) el tiempo para cada
ciclo.
QC 467 J
Solucin
Problema 03
Un refrigerador tiene un coeficiente de operacin

de igual a 5. Si el refrigerador absorbe 120 J de
calor de una fuente fra en cada ciclo. Determine:
(a) el trabajo hecho en cada ciclo y (b) el calor
transferido hacia la fuente caliente.
Solucin
En la figura se muestra el diagrama del refrigerador
Parte (a) Del diagrama se tiene
481
Fsica General II
QH W QC
W QH QC
(1)
De la definicin de eficiencia se tiene
Q QC
W
H
QH
QH
QC
8000 J
1 1 0, 25
QH 10667 J
QH
Parte (b) Tiempo para cada ciclo. Primero se

determina el trabajo
Del diagrama se determina el trabajo
QH W QC
W
W QH
QH
130 J W 100 J
W 0, 25 10667 J
W 2667 J
W 30 J
(2)
Se procede a determinar el tiempo de un ciclo
1
1
T
T
f
1
t T
0, 016 s
60
De la definicin de potencia
W
2667 J
5000W
t
t
t 0,53s
P
Parte (a) Clculo de la potencia
W
30 J
t 0, 016s
P 1,8kW
Problema 05
En cada ciclo de su operacin, cierto refrigerador

absorbe 100 J de la fuente fra y libera 130 J. (a)
Cul es la potencia requerida para operar el
refrigerador si trabaja a 60 ciclos/s?. (b) Cul es el
coeficiente de operacin del refrigerador?.
Parte (b) Clculo del coeficiente de operacin
Solucin
En la figura se muestra el diagrama del refrigerador
QC
W
100 J
30 J
3,33
Problema 06
Una mquina absorbe 1600 J de una fuente caliente
y libera 1000 J a la fuente fra en cada ciclo. (a)
Cul es la eficiencia de la mquina?. (b) Cunto
trabajo se hace en cada ciclo?. (c) Cul es la
482
Fsica General II
potencia de salida de la mquina si cada ciclo dura

0,3 s?.
Solucin
De acuerdo a la segunda ley de la termodinmica

Ninguna mquina puede ser ms eficiente que una
mquina de Carnot. Por tanto se tiene
1
Parte (b) En primer lugar se determina el trabajo
49%
QH W QC
1600 J W 1000 J
W 600 J
Problema 08
La eficiencia de una mquina de Carnot es de 30%.
La mquina absorbe 800 J de calor por cada ciclo
de una fuente caliente a 500 K. determine: (a) el
calor liberado por ciclo y (b) la temperatura de la
fuente fra.
Parte (a) Clculo de la eficiencia
TC
293 K
1
TH
573 K
W
600 J
QH 1600 J
37,5%
Solucin
Parte (b) clculo de la temperatura de la fuente fra
Parte (c) Potencia de la mquina
W 600 JJ
P
t
0,3s
P 2kW
TC
T
0, 3 1 C
TH
500 K
TC 350 K
Parte (a) Clculo del calor liberado
QC
Problema 07
QH
Una mquina trmica opera entre dos fuentes a

temperaturas de 20C y 300C. Cul es la mxima
eficiencia posible para esta mquina?.
Q
TC
350 K
C
TH
800 J 500 K
QC 560 J
Solucin
Problema 09
Una mquina de Carnot tiene una potencia de salida
de 150 kW. La mquina opera entre dos fuentes a
483
Fsica General II
20C y 500C. (a) Cunta energa calorfica se

absorbe por hora?. (b) Cunta energa calorfica se
pierde por hora?.
La eficiencia de la mquina ser
Parte (b) Energa trmica absorbida.
TC
293
1
TH
773K
En primer lugar se determina el trabajo
W
W
7,5.106 J / s
t
3600 s
9
W 27.10 J
P
TC 62%
El trabajo por ciclo ser
W Pt 150000Watts 3600 s
La energa trmica absorbida es
W 540.106 J
Parte (a) Energa trmica absorbida
TC
278 K
1
TH
293K
TC 5%
Solucin
W
27.109 J
0, 05
QH
QH
QH 540.109 J
W
540.106 J
0, 62
QH
QH
Parte (c) Por ser la eficiencia muy pequea se

descarta esta posibilidad
QH 870.106 J
Problema 11
Parte (b) Energa trmica perdida
QH W QC
Una mquina trmica opera en un ciclo de Carnot

entre 80C y 350C. Absorbe 2.104 J de calor de la
fuente caliente por ciclo. Cada ciclo dura 1 s. (a)
Cul es la mxima potencia de salida de esta
mquina?. (b) Cunto calor libera en cada ciclo?.
870.10 6 J 540.10 6 J QC
QC 330.106 J
Solucin
Parte (a) Mxima potencia de salida
Problema 10
Primero se determina la eficiencia
Se ha propuesto una planta de potencia que haga

uso del gradiente de temperatura en el ocano. El
sistema se dise para operar entre 20C
(temperatura de la superficie del agua) y 5C
(temperatura del agua a una profundidad de casi 1
km). (a) Cul es la mxima eficiencia de dicho
sistema. (b) si la potencia de salida de la planta es
de 7,5 MW, cunta energa trmica se absorbe por
hora?. (c) en vista de los resultados del inciso (a),
piensa que se deba tomar en cuenta dicho
sistema?.
TC
353K
1
TH
623K
43%
El trabajo de salida ser
Solucin
W
W
0, 43
QH
2.10 4 J
W 8600 J
Parte (a) La mxima eficiencia es la de la mquina

de Carnot.
La potencia de salida ser
484
Fsica General II
Una planta generadora de electricidad tiene una

potencia de salida de 500MW. La planta usa vapor a
200C y agua de salida a 40C. Si el sistema opera
con la mitad de la mxima eficiencia (Carnot). (a)
A qu rapidez se libera calor al medio ambiente?.
(b) Si el calor desperdiciado va a un rio con una
rapidez de flujo de 1,2.106 kg/s, cul es el aumento
en la temperatura del ro?.
W 8600 J
t
1s
P 8, 6kW
P
Parte (b) Calor liberado en cada ciclo
QH W QC
Solucin
2.104 J 8600 J QC
Parte (a) rapidez del calor liberado
QC 11400 J
En primer lugar se determina la eficiencia terica

(mquina de Carnot)
1
Problema 12
34%
Una de las mquinas ms eficientes que se han

construido opera entre 430C y 1870C. Su
eficiencia actual es 42%. (a) Cul es su eficiencia
terica?. (b) Cul es su potencia de salida si
absorbe 1,4.105 J de calor cada segundo?.
Como la planta funciona a la mitad de la eficiencia

de la mquina de Carnot, se tiene
1
1
planta Carnot 34%
2
2
planta 17%
Solucin
Parte (a) La eficiencia erica de esta mquina es la
correspondiente a la mquina de Carnot
El calor absorbido es
TC
703K
1
TH
2143K
planta
67%
6
W
P.t 500.10 J / s 1s
0,17
QH
QH
QH
QH 2941.106 J
Parte (b) Potencia de salida

En primer lugar se determina el trabajo desarrollado
por la mquina
acual
TC
313 K
1
TH
473 K
El calor liberado ser
QH W QC
W
W
0, 42
QH
1, 4.105 J
2941.106 J 500.106 J QC
QC 2441.106 J
W 0,588.105 J
Rapidez de flujo de calor es
La potencia ser
W 0,588.105 J
P
t
1s
P 58,8kW
QC 2441.106 J
2441.106 J / s
t
1s
Parte (b) Aumento de temperatura del rio
Problema 13
485
Fsica General II
QC mce ,w T
2441.106 J 1, 2.106 kg 4190 J / kg C T
Problema 15
T 0, 49C
Una bomba de calor impulsada por un motor

elctrico absorbe calor del exterior a 5C y libera
calor en el interior en forma de aire caliente a 40C.
(a) Cul es el mximo coeficiente de operacin de
la bomba de calor?. (b) Si el coeficiente de
operacin actual es 3,2 Qu fraccin del trabajo
terico mximo (energa elctrica) se realiza?.
Problema 14
Un aparato de aire acondicionado absorbe calor de
su embobinado de enfriamiento a 13C y libera
calor al exterior a 30C. (a) Cul es el mximo
coeficiente de operacin del aparato?. (b) Si el
coeficiente de operacin actual es de la tercera parte
del valor mximo y si el aparato remueve 8.104 J de
energa calorfica cada segundo, qu potencia debe
desarrollar su motor?.
Solucin
Parte (a) El mximo coeficiente de operacin es
7,94
Solucin
Parte (a) El mximo coeficiente de operacin del
equipo corresponde al refrigerador de Carnot
carnot
carnot
QC
QH QC
TC
278K
TH TC 313K 278 K
Parte (b) Fraccin de trabajo terico

Cuando el coeficiente de operacin es 3,2 entonces
tenemos
QC QH
1 QC QH
TC
286 K
TH TC 303K 286 K
QC
WTeorico
7, 94
QC 7,94WTerico
carnot 17
operacin
QC
Woperacin
3, 2
QC 3, 2Woperacin
Parte (b) Clculo de la potencia del motor
3, 2Woperacin 7,94WTerico
Se sabe del enunciado que
Woperacin 2, 48WTerico
1
17
actual carnot
3
3
actual 5, 7
Problema 16
Una mquina que utiliza 1 mol de un gas ideal
monoatmico, efecta un ciclo que consta de tres
etapas: (1) una expansin adiabtica desde una
presin inicial de 2,64 atm y un volumen de 10 L
hasta una presin final de 1 atm y un volumen de
20 L, (2) una compresin a presin constante hasta
su volumen original de 10 L, y (3) calentamiento a
volumen constante hasta su presin original de 2,64
atm. Determine el rendimiento del ciclo.
Por definicin de coeficiente de operacin
QC
8.10 4 J
actual
5, 7
W
W
4
W 1, 4.10 J
La potencia del motor ser
Solucin
W 1, 4.104 J
P
t
1s
P 14kW
En la figura se muestra el ciclo realizado por la

mquina
486
Fsica General II
7
R T3 T2
2
Q23 nCP T3 T2 n
7(8,315 J / mol.K
122 K 244 K
2
3551J
(Calor cedido)
1mol
Q23
W23 p2 V3 V2 1atm 10l 20l

10atm.l 10(1, 013.105 N / m 2 )(10 3 m 3 )
W23 1013J
Clculo de la temperatura T1
5
R T1 T3
2
Q31 nCP T3 T2 n
p1V1 nRT1
5 8,315 J / molK
2, 64(1, 013.10 N / m ) 10.10 m3 1(8, 315 J / mol.K )T1

5
Proceso iscoro
1mol
T1 322 K
Q31 4158 J
322 K 122 K
(Calor absorbido)
Se determina la temperatura en el punto 2
W31 0
p2V2 nRT2
1(1, 013.10 N / m ) 20.10 m 1(8,315 J / mol.K )T1

5
T2 244 K
El trabajo neto ser
La temperatura en el punto 3 es
Wneto W12 W23 W31
p3V3 nRT3
1621J 1013 J 0
1(1, 013.105 N / m2 ) 10.103 m3 1(8,315 J / mol.K )T1
Wneto 608 J
T3 122 K
El rendimiento del ciclo ser
Transferencia de calor y trabajo
W12
Q1 2 0
14, 6%
p1V1 p2V2 2, 64at (10l ) 1at (20l )
1
1, 4 1
Problema 17
W12 16atm.l 16(1, 013.105 N / m 2 )(103 m3 )
Se dispone de gas helio ( = 1,67) a una

temperatura inicial de 16 atm, que ocupa un
volumen 1 L y cuya temperatura es de 600 K. Se
expansiona isotrmicamente hasta que su volumen
es de 4 L y luego se comprime a presin constante
hasta que su volumen y temperatura son tales que
una compresin adiabtica devuelve al gas a su
estado original. (a) Dibujar el ciclo en un diagrama
p-V. Determine: (b) el volumen y la temperatura
despus de una compresin isobrica, (c) el trabajo
W12 1621J
Wneto
608 J
Qabsorbido 4158 J
Proceso adiabtico
Proceso isobrico
487
Fsica General II
realizado durante el ciclo, y (d) el rendimiento del

ciclo.
1
TV
T3V3 1
1 1
600 K 1.10 3 m3
Solucin
1,67 1
Parte (a) Diagrama p-V
4.103 m3
T3
600 K
1,67 1
T3
4
600
600
T3 344 K
0,67
T31,67
El volumen V3 ser
4.103 m3
344 K
600 K
V3 2, 29.103 m3
V3
Parte (c) El trabajo realizado durante el ciclo
Parte (b) Clculo del volumen y la temperatura en

3
Proceso isotrmico
V2
V1
W12 p1V1 ln
Primero se determina la presin en 2
p1V1 p2V2
16atm 1l p2 4l
W12
p2 4atm
Como el proceso 23 es isobrico
4
16(101300)(103 ) ln
1
2247 J
Proceso isobrico
W23 p2 (V3 V2 )
p3 p2 4atm
4(101300) 2, 29.103 4.103
W23 693 J
Se determina ahora el volumen V3
p3V3 p2V2
V V
3 2
T3
T2
T3 T2
T3
4.103 m3
T3
600 K
T2
V3 V2
Proceso adiabtico
W31
El proceso 31 es adiabtico por tanto se cumple
p3V3 p1V1
1
4(101300) 2, 29.103 16(101300)(103 )
W31 1034 J
488
Trabajo neto
1, 67 1
Fsica General II
Wneto W12 W23 W31
TE dT
m c dT
dQ
1 w
m1cw
T1 T
T
T
T
m1cw ln E
T1
(S )1
2247 693 1034

Wneto 520 J
300
280
Parte (d) Rendimiento de la mquina. Para esto se

determina el calor absorbido. Del diagrama se
observa que el calor se absorbe en el proceso
isotrmico
1kg 4186 J / kg .K ln
(S )1 289 J / K
Q12 W12 2247 J
La variacin de entropa del agua que estuvo a T2 =

310 K ser
Entonces el rendimiento ser
TE dT
m c dT
dQ
2 w
m2 cw
T
2
T
T
T
T
m2 cw ln E
T2
( S ) 2
Wneto
520
Q12 2247
23%
300
310
2kg 4186 J / kg.K ln

(S ) 2 275 J / K
Problemas resueltos sobre entropa.

Problema 01
La variacin de entropa del Universo ser
Un kilogramo de agua a temperatura de 280 K se

mezclan con 2 kg de agua a 310 K en un recipiente
aislado trmicamente. Determine el cambio en la
entropa del Universo.
SUniverso ( S )1 ( S ) 2
289 J / K 275, J / K
SUniverso 14 J / K
Solucin
En primer lugar se determina la temperatura de
equilibrio
QGanado Q perdido 0
Problema 02
m1cw T m2cw T ' 0
Una masa m de lquido a temperatura T1 se mezcla

con una igual cantidad del mismo lquido a
temperatura T2 en un recipiente aislado
trmicamente. Demuestre que el cambio de entropa
del universo es
m1T m2 T ' 0
1kg TE 280 K 2kg TE 310 K 0

TE 300 K
T1 T2
2 TT
1 2
SU 2mcP ln
Se determina ahora la variacin de entropa del

agua que estuvo a T1= 280K
Pruebe adems que es necesariamente positivo

Solucin
Datos e incgnitas
m1 m; T1 ; m2 m; T2
489
Fsica General II
Se determina la temperatura de equilibrio
QGanado Q perdido 0
SUniverso
T1 T2 2

T T 2
2
mcP ln
mcP ln 1 2
T1T2
4T1T2
m1cw T m2cw T ' 0

m1T m2 T ' 0
T T
mcP ln 1 2
2 T1T2
m TE T1 m TE T2 0
TE
T1 T2
2
SUniverso 2mcP ln
La entropa ser positiva si
T1 T2
T T
0 o si 1 2 1
2 T1T2
2 T1T2
TE dT
dQ
m c dT
1 P
m1cP
T1 T
T
T
T
( S )1 mcP ln E
(2)
T1
( S )1
ln
O tambin
T1 T2 2 T1T2
Variacin de entropa de la masa de agua a

temperatura T2
Esto quiere decir que la variacin de entropa del

universo ser positiva si
TE dT
dQ
m c dT
( S ) 2
2 P
m2 cP
T1 T
T
T
T
( S ) 2 mcP ln E
(3)
T2
TE
Variacin de entropa del universo
T1 T2
> T1T2
2
Problema 03
SUniverso (S )1 (S ) 2
T
mcP ln E mcP ln
T1
TE2
T1T2
T1 T2
2 T1T2
(1)
Variacin de entropa de la masa de agua a

temperatura T1
SUniverso mcP ln
Un kilogramo de agua a 0C se coloca en contacto

con una fuente trmica a 100C. Cuando el agua
alcance los 100C, determine el cambio de entropa
del Universo.
E
T
T2
Solucin
(4)
Datos e incgnitas
m1 1kg ; T1 273K ; T foco 373K
Remplazando la ecuacin (1) en (4) resulta
SU ???
Variacin de entropa del agua
490
Fsica General II
T2 dT
m c dT
dQ
h e, h
mh ce, h
T
1
T
T
T
T
273
mh ce,h ln 2 0, 03 2100 ln
263
T1
T
dT
m1cP ln F
T1 T
T1
373
1kg (4186 J / kg .K ln
273
S a 1306,5 J / K
S a m1cP
S1
TF
S1 2,35 J / K
(1)
Variacin de entropa para la fusin del hielo. Si la

fusin se realiza lentamente entonces se cumple que
Variacin de entropa de la fuente trmica. La

fuente cede una cantidad de calor equivalente a la
que gana el agua para llevarlo hasta los 100C
Qf
mh L f
Q m1cP TF T1 1(4186) 373 273
S 2
Q 418600 J
S 2 36,81J / K
La variacin de entropa de la fuente ser
S F
T2
T2
0, 03 3,35.105
273
(2)
Variacin de entropa para llevar el agua de 0C a

100C
Q
418600 J
TF
373K
T3 dT
m c dT
dQ
w e,w
mw ce, w
T
2
T
T
T
T
373
mw ce, w ln 3 0, 03 4190 ln
273
T2
S3
S F 1122,3 J / K
Entonces la variacin de entropa del universo ser
S3 39, 23 J / K
SU Sa S F 1306,5 J / K 1122,3 J / K
SU 184, 2 J / K
(3)
Variacin de entropa para vaporizar el agua
0, 03 2, 26.10
Q
mL
S 4 V v V
T3
T3
373
Problema 04
Hallar la variacin que experimenta la entropa al
transformarse 30 g de hielo a -10C en vapor a
100C.
S4 181, 76 J / K
(4)
Solucin
Datos e incgnitas
La variacin de entropa total ser
mh 30 g ; T1 263K ; ce,h 2100 J / kg .K ;
St S1 S2 S3 S4
T2 273K ; T3 373K ; L f 3,35.105 J / kg ;
2,35 36,81 39, 23 181, 76
c2, w 4190 J / kg .K ; LV 2, 26.106 J / kg ;
St 260 J / K
S ???
Problema 05
Hallar la variacin de entropa cuando 8 g de
oxigeno que ocupaban un volumen de 10 L a la
temperatura de 80C pasan a ocupar un volumen de
40 L a la temperatura de 300C.
Variacin de entropa para llevar el hielo de -10C a

hielo a 0C
Solucin
Datos e incgnitas
491
Fsica General II
m 8 g ;V1 10.103 m3 ; T1 353K ;
S H
V2 40.10 m ; 1, 4; S ???
3
dT
T
nCV dT
nRTdV
T
V .T
T f dT
V f dV
nCV
nR
Ti T
Vi V
Tf
V f
S H nCV ln nR ln
Ti
Vi
dQ dU dW nCV dT pdV
dV
V
(3)
(2)
Para un proceso isobrico se cumple
T
V
piVi p f V f
f f
Ti
Tf
Ti Vi
Remplazando (2) en (1)

V2 dV
dT
nR
T1 T
V1 V
T
2
m
m V
CV ln 2
Rl n
M
M V1
T1
S nCV
(2)
S H
(1)
dQ nCV dT nRT
dQ
T
Remplazando (1) en (2), nos da
La variacin de la entropa se expresa por
T2
(4)
Remplazando (4) en (3) resulta
V
mH
CP ln f
MH
Vi
6, 6 g
2V
28,8 J / mol.K ln
2 g / mol
V
SH 65,87 J / K Rta
SH
8
573
40

21,1ln
8,31ln
32
353
10

S 5, 44 J / K
Problema 06
Problema 07
6,6 g de hidrgeno se expanden por va isobrica

hasta duplicar su volumen. Determine la variacin
que experimenta la entropa al producirse la
expansin.
10,5 g de nitrgeno se expanden isotrmicamente

desde el volumen V1 = 2 L hasta el volumen V2 = 5
L. Hallar el aumento de entropa correspondiente a
esta transformacin
Solucin
Solucin
Datos e incgnitas.
mH 2 6, 6 g ; M 2 g / mol ;Vi V ;V f 2V
Datos e incgnitas
1, 41; S h ??
mN2 10,5 g ; M 28 g / mol ;V1 2l ;V2 5l
1, 40; S h ??
dQ dU dW nCV dT pdV
dQ nCV dT nRT
dV
V
(1)
La variacin de entropa se expresa
492
Fsica General II
dQ dU dW
nCV dT pdV 0 pdV

dQ nRT
dV
V
(1)
dQ
T
(2)
T2 dT
nCV dT
nCV
T1 T
T
T
T
nCV ln 2 nCV ln
T
T1
S
(2)
S nCV ln
Remplazando (1) en (2), nos da

V2 dV
nRdV
nR
V1 V
V
V
V
2
m
nR ln 2 H R ln
MH
V1
V1
10,5 g
5l
8.315 J / mol.K ln
28 g / mol
2l
2,96 J / K Rta
(3)
La capacidad calorfica mola a volumen constante

se puede escribir
S N 2
S N 2
dQ
T
Remplazando (1) en (2) nos da
S H
CP CV R
(4)
CP
CP CV (5)
CV
CV CV R
CV
R
1
(6)
Al remplazar (6) en (3) se tiene
Problema 08
Hallar, calculando para un mol, el incremento de

entropa del gas carbnico con el incremento de su
temperatura absoluta en = 2 veces, si el proceso
de calentamiento es: (a) iscoro; (b) isobrico.
Considere el gas como perfecto
Remplazando valores del enunciado
1mol 8,315 J / mol.K

ln 2
1,3 1
S 19 J / K
Solucin
Datos e incgnitas
n 1mol ; T1 T ;T2 T
1,3;(a )iscoro;(b)isobrico; S ??
Parte (b) Proceso isobrico

De la primera ley de la termodinmica
Parte (a) Proceso iscoro (volumen constante)
dQ dU dW
nCV dT pdV
dQ dU dW
nCV dT 0
dQ nCV dT
nR
ln
1
dQ nCV dT nRTdV
(1)
(1)
La variacn de entropa es
493
dQ
T
(2)
Fsica General II
nCV dT
nRTdV
T
T .V
T
S nCV ln 2 nR ln
T1
V2 nRTdV
V2 dV
dQ
nR
V1
V1 V
T
V .T
V
kV
S nR ln 2 nR ln
V
V1
V2
V1
(3)
S nR ln k
S
k e nR
Como el proceso es a presin constante
p1V1 p2V2
V T
2 2
T1
T2
V1 T1
Remplazando valores tenemos
(4)
23
4 8,315
k e
k 2
T2
T2
+nRln
T1
T1
T
R
T
n ln 2 CV R n
R ln
T
1
T1
nR
S
ln
(5)
1
e0,692
S nCV ln
Problema 10
Dos moles de un gas perfecto se enfriaron
isocoramente, y luego se expandieron isobricaente
de modo que la temperatura lleg a ser igual a la
inicial. Determine el incremento de entropa del gas
si su presin vari = 3,3 veces en dicho proceso
Al sustituir los valores del enunciado tenemos
Solucin
1mol 8,315 J / mol.K 1,3

ln 2
1,3 1
S 25 J / K
Variacin de entropa para el proceso isobrico
dQ
dU pdV
dU 0
T
T
T
T
S1 nCV ln 2
T1
S1
Problema 09
De la ley de gases ideales
En cuntas veces es necesario aumentar

isotrmicamente el volumen de n = 4 moles de gas
perfecto, para que su entropa experimente un
incremento S = 23 J/K?.
p1V1 p2V2
p
T
2 2
T1
T2
p1 T1
Solucin
Entonces la ecuacin anterior se escribe
p2
p1
dQ dU dW 0 pdV
S1 nCV ln
dV
dQ nRT
Variacin de entropa para el proceso isobrico

494
Fsica General II
dQ
dU pdV
T
T
T
S2 nCV ln 3 nR ln
T2
S2
nCV dT
nRdV
T
V
V3
V
2
Para los gases ideales en un proceso isobrico
p3V3 p2V2
V T
3 3
T3
T2
V2 T2
Entonces se tiene
T3
T3
T3
nR ln n CV R ln
T
T
2
2
T2
T
T2
nCP ln 1 nCP ln
T2
T1
S 2 nCV ln
S Sadiabtico Sisobrico 0 Sisobrico

dQ
dU pdW
T
T
T
S nCV ln 3 nR ln
T2
p2
p1
S 2 nCP ln
La variacin de entropa para todo el proceso ser
p2
p2
nCP ln
p1
p1
S S1 S2 nCV ln
Para los gases ideales se cumple
p3V3 p2V2
V T
3 3
T3
T2
V2 T2
p1
p
nR ln
p
p2
n(C p CV ) ln
S nR ln
V3
V2
Remplazando en la ecuacin anterior se tiene
V3
V3
V3
nR ln n CV R ln
V2
V
2
V2
Remplazando valores se tiene
S nCV ln
S 2mol (8,315 J / molK ) ln(3,3)

S 19,85 J / K
R
nR
V
R ln 3
ln
1
V
V
2
n R
S (
) ln
M 1
Problema 11
Remplazando valores s tiene
El helio de masa m = 1,7 g se expandi

adiabticamente en = 3 veces y luego se
comprimi isobricamente hasta alcanzar su
volumen inicial. Halle el incremento de entropa del
gas durante este proceso.
1, 7 1, 67(8, 315
ln 3
4 1, 67 1
S 9, 67 J / k
Solucin
En la figura se muestra el proceso en un diagrama
p-V
495
Fsica General II
100 J del foco caliente durante cada ciclo.

Cunto trabajo realiza? (c) Cunto calor cede
durante cada ciclo? (d) Cul es el coeficiente
de eficacia cuando la mquina trabaja como un
refrigerador entre estos dos mismos focos?.
Problemas Propuestos
1.
Una mquina absorbe absorbe 400 J de calor y

realiza un trabajo de 120 J en cada ciclo.
Determine: (a) el calor absorbido en cada ciclo;
(b) el rendimiento de la mquina.
2.
Una mquina con una produccin de potencia

de 200 W tiene un rendimiento de 30%.
Trabaja a 10 ciclos/s. (a) Cunto trabajo se
realiza en cada ciclo?. (b) Cunto calor se
absorbe y se elimina en cada ciclo?.
3.
Un refrigerador absorbe 5 kJ de energa de un

foco fro y cede 8 kJ a un foco caliente. Cul
es el coeficiente de eficiencia del refrigerador?.
(b) El refrigerador es reversible y funciona
como una mquina calorfica entre los dos
mismos focos. Cul es su rendimiento?.
4.
5.
Un refrigerador trabaja entre una temperatura

inferior de 0C y una temperatura ambiente de
de 20C. Cul es el mayor coeficiente de
eficacia posible? (b) Si el refrigerador se enfra
a 10C Cul es el mayor coeficiente de
eficacia posible suponiendo la misma
temperatura ambiente?.
6.
Un motor tiene un rendimiento del segundo

principio de 85%. En cada ciclo, extrae 200 kJ
de un foco caliente a 500 K y elimina calor a
un foco fro a 200 K. Cul es el rendimiento
de este motor? Cunto trabajo realiza en cada
ciclo? (c) Cunto calor se elimina en cada
ciclo?.
7.
Una mquina opera en un ciclo entre las

temperaturas T1 = 180C y T2 = 100C y emite
20 kJ de calor cada ciclo mientras realiza un
trabajo de 1,5 kJ por cada ciclo. Compare la
eficiencia actual de la mquina con la de una
mquina reversible que opera entre las mismas
temperaturas.
8.
Cul es la mnima cantidad de trabajo que se

debe hacer para extraer 400 J de calor de un
objeto con una gran masa a 0C mientras que
se libera calor a una fuente caliente a 20C?.
9.
Un mol de un gas monoatmico ideal se lleva a

travs del ciclo de la figura. E proceso AB es
una expansin isotrmica reversible. Calcule:
(a) el trabajo neto realizado por el gas, (b) el
calor agregado al gas, (c) el calor liberado por
el gas y (d) la eficiencia del ciclo.
10. Una mquina que utiliza 1 mol de un gas ideal

inicialmente a V1 = 24,6 L y T = 400 K trabaja
en un ciclo consistente en cuatro etapas: (1)
expansin isotrmica a T = 400 K hasta dos
Una mquina de Carnot trabaja entre dos focos

trmicos a temperaturas TH = 300 K y TC = 200
K. (a) Cul es el rendimiento? (b) Si absorbe
496
Fsica General II
volumen de 25 L a la presin de 1,5.10 5 N/m2

pasan a ocupar 65 L a la presin de 1,5.10 5
N/m2.
veces su volumen, (2) Enfriamiento hasta T =

300 K a volumen constante, (3) compresin
isotrmica hasta su volumen original, y (4)
calentamiento a volumen constante hasta su
temperatura original 400 K. Suponga que C V =
21 J/mol K. Dibujar el ciclo y calcular el
rendimiento del ciclo.
20. Hallar la variacin de entropa correspondiente

a la expansin isobrica de 8 g de helio desde
el volumen V1 = 12 L hasta un volumen de 25
L.
11. El hidrgeno efecta un ciclo de Carnot. Hallar

el rendimiento del ciclo, si durante la
expansin adiabtica: (a) el volumen del gas
aument en = 2 veces; (b) la presin
disminuye en = 2 veces.
21. Die gramos de oxigeno se calientan desde 50C

hasta 150C. Determine la variacin de
entropa si el calentamiento es ( a) isocoro, (b)
isobrico.
12. A una mquina trmica que trabaja por el ciclo

de Canot con un rendimiento de = 10% se le
utiliza con aquellos mismos depsitos que un
refrigerador. Determine el coeficiente de
eficacia del refrigerador .
22. Despus de haber sido calentados 22 g de

nitrgeno su temperatura absoluta amento en K
= 2,2 veces y la entropa en = 4,19 J/K. En
qu condiciones se llevo a cabo el
calentamiento?.
13. Determinar el rendimiento de un cicl que

consta de dos isocoras y de dos adiabticas, si
en el lmite del ciclo el volumen del ga perfecto
vara = 10 veces. La sustancia de trabajo
utilizada es el nitrgeno.
14. Determine el rendimiento de un ciclo que se
compone de dos isbaras y de dos adiabticas,
si en los lmites del ciclo la presin vara
veces. La sustancia de trabajo utilizada es un
gas perfecto cuyo exponente adiabtico es .
23. Un sistema absorbe 200 J de calor

reversiblemente de un foco a 300 K y cede 100
J reversiblemente a un foco a 200 K, mientras
se desplaza del estado A al estado B, Durante
este proceso el sistema realiza un trabajo de 50
J . (a) Cul es la variacin de energa interna
del sistema?. (b) Cul es la variacin de
entropa del sistema?. (c) Cul es la variacn
de entropa del universo?. (d) S el sistema
evoluciona del estado A a B segn un proceso
no reversible, Cul sera la respuesta a las
partes (a), (b) y (c)?.
15. Un gas ideal cuyo exponente adiabtico es

realiza un ciclo que se compone de dos
isocoras y de dos isbaras. Determine el
rendimiento del ciclo, si la temperatura del gas
crece K veces tanto durante el calentamiento
iscoro como durante la expansin isobrica.
24. Un trozo de 100 g de hielo a 0C se ha

colocado en un recipiente aislado junto con 100
g de agua a 100C. Determine: (a) la
temperatura de equilibrio del agua y (b) la
variacin de entropa del universo para ste
proceso.
16. Un gas perfecto efecta un ciclo que se

compone de: (a) una isocora, una adiabtica y
una isoterma; (b) una isbara, una adiabtica y
una isoterma; con la particularidad de que el
proceso isotrmico tiene lugar a la temperatura
mnima del ciclo. Determine el rendimiento del
ciclo, si la temperatura absoluta en su lmites
vara K veces.
25. Calcular la variacin de entropa del universo

cuando se introducen, 10 g de vapor a 100 C y
1 atm de presin e un calormetro de capacidad
calorfica despreciable que contiene 150 g de
agua y 150 g de hielo a 0C.
26. Un mol de un gas ideal sufre en primer lugar
una expansin libre desde V1 = 12,3 L y T1 =
300 K a V2 = 24,6 L y T2 = 300 K. Luego se
comprime isotrmica y cuasiestticamente
volviendo a su estado original. (a) Cul es la
variacin de entropa del universo en el ciclo
completo?. (b) Cunto trabajo se desperdicia
en ste ciclo?. (c) demostrar que ste ltimo es
TS.
17. Determine el rendimiento del ciclo que se

compone de dos isocoras y dos isotermas, si
durante ste el volumen vara veces, y la
temperatura absoluta, veces. La sustancia de
trabajo es un gas ideal cuyo exponente
adiabtico es .
18. Hallar
el
incremento
de
entropa
correspondiente a la transformacin de 10 g de
agua a 0C en vapor recalentado a 110C.
19. Hallar la variacin de entropa que se observa
cuando 8 g de hidrgeno que ocupaban un
497
Fsica General II
498

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CAPITULO IX

Entropa y la SEGUNDA LEY DE LA Termodinmica

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

muchos procesos termodinmicos. Por ejemplo, cuando un bloque de material es

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

Compresin isotrmica de un gas en el interior de cilindro se logra

Debido a que un proceso reversible se expresa como una sucesin de estados de

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

Esquema de una mquina de vapor

En un motor de combustin interna utilizado en los automviles (figura 9.3). Estando

Esquema del motor de combustin interna.

Sustancia de trabajo. Es aquella cantidad de materia dentro de la mquina que

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

En la operacin de cualquier mquina trmica, se extrae una cierta cantidad de calor

Figura 9.4 Representacin esquemtica de una mquina trmica.

, entonces el trabajo ser

Las cantidades QH y QC se consideran positivas. Si el sistema es un gas el trabajo neto

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

9.3.2 Eficiencia trmica.

Segn la primera ley de la termodinmica, la eficiencia puede ir de 0 a 1. Cuando la

|W | . Por tanto, la relacin pertinente

|W | ; cuanto mayor sea mejor ser el

refrigerador. Esta relacin se le llama coeficiente de eficiencia () y esta dado por:

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

Cuanto mayor es el coeficiente de eficiencia, mejor es el refrigerador. Los

Representacin esquemtica de un refrigerador.

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

Parte (d). La potencia P de la mquina se determina multiplicando el trabajo por

P 2000 J / ciclo 80ciclos / s

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

Parte (b) Calor desechado al foco caliente

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

Figura 9.6 Representacin esquemtica de la mquina perfecta. Es imposible

Diagrama esquemtico de un refrigerador ideal . Esta construccin

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

Se ha visto anteriormente que, de acuerdo a la segunda ley de la termodinmica, es

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

Figura 9.8. Ciclo de Carnot el cual consta de dos isotermas ab y cd y de dos

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

Figura 9.10 Diagrama p-V para el ciclo de Carnot.

Coloquemos ahora el cilindro en la fuente de calor TC (ms frio) y se

Ahora se coloca el cilindro sobre una base aislante y se comprime el gas

Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica

Optaciano Vsquez Garca

durante la compresin isotrmica a la temperatura TC desde el estado c hasta el estado

La razn entre estas cantidades de calor es

Los volmenes V1, V2, V3 y V4 se relacionan mediante la ecuacin para un proceso

Anlogamente, en el caso de la compresin adiabtica da se tiene