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NANOBOLHAS

DISCIPLINA DE FLOTAO
PROFESSOR MAURCIO TOREM
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E DE MATERIAIS DA PUC-RIO

Aluno: Thiago da Silva Ribeiro


Disciplina: Flotao
Professor: Maurcio Torem

Introduo
Efeito do tamanho das bolhas na flotao
Sistemas de gerao

Estabilidade
Mecanismos e efeitos das nanobolhas no processo
de flotao

Aluno: Thiago da Silva Ribeiro


Disciplina: Flotao
Professor: Maurcio Torem

Introduo
Flotao um processo fsico-qumico de separao de partculas,
gotculas ou agregados de uma suspenso pela adeso a bolhas de ar.
As unidades formadas por partculas hidrofbicas e bolhas de ar (que
possui uma densidade aparente menor do que o meio aquoso) so
transportadas at a superfcie da clula de flotao e so removidas.

Aluno: Thiago da Silva Ribeiro


Disciplina: Flotao
Professor: Maurcio Torem

Introduo
As formas de gerao e aplicaes das nanobolhas, constituem uma
rea de pesquisa em crescimento acelerado e amplamente discutida nas
ltimas duas dcadas;

Uso em distintas reas cientficas dentre as quais est includa a flotao


avanada de partculas minerais e poluentes;

Avanos importantes nos processos de flotao (assistida por


nanobolhas) de partculas minerais ultrafinas parecem proporcionar
diversas vantagens quando comparados sistemas com bolhas
(isoladas) de tamanho normal (600 m 2 mm).
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Disciplina: Flotao
Professor: Maurcio Torem

Introduo
Conforme Rodrigues (2004), no processo de flotao, as bolhas so
comumente classificadas de acordo com seu tamanho e em trs (quatro)
tipos:

Macrobolhas (D > 600m);


Bolhas intermedirias (100m < D < 600m);
Microbolhas (D < 100m);
Nanobolhas (D < 1m).

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Disciplina: Flotao
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Introduo
As nanobolhas so referidas como bolhas ou ncleos gasosos de
tamanho menor do que 1m.

Fonte: http://www.nanoscale.fu-berlin.de/
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Disciplina: Flotao
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Introduo
Aplicaes:
rea da sade; tratamento de cncer e esttica;
rea de metalurgia: limpeza de peas; desenvolvimento de tinta com ao antirisco;

Remoo de poluentes no tratamento e limpeza de guas, resduos e efluentes


lquidos, urbanos e industriais; remoo de protenas, gotculas de leo, resduos de
efluente metalomecnico;

Limpeza e desinfeco de efluentes com tratamentos de nanobolhas conjuntamente


com oznio;

Entre outras...
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Disciplina: Flotao
Professor: Maurcio Torem

Efeito do tamanho das bolhas na flotao


Coliso Partcula-Bolha;

Adeso;
Detachment.

Aluno: Thiago da Silva Ribeiro


Disciplina: Flotao
Professor: Maurcio Torem

Efeito do tamanho das bolhas na flotao


Coliso Partcula-Bolha: Sofre grande influncia da hidrodinmica do
ambiente de flotao. Para condies de fluxo intermedirio 0,4 < Re <
500 (Yoon R H, Luttrell G H, 1989):

Pc: Probabilidade de coliso;


Re: Nmero de Reynolds;
Dp: Dimetro da partcula;
Db: Dimetro da bolha.

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Disciplina: Flotao
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Efeito do tamanho das bolhas na flotao

(Maoming, Fan, et al, 2010)


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Disciplina: Flotao
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Efeito do tamanho das bolhas na flotao


Adeso:
Processo mais importante na flotao e que determina a seletividade da separao
entre partculas hidroflicas e hidrofbicas (Nguyen et al., 1997);

Aps entrar em contato com a bolha, a partcula comea a deslizar sobre a


superfcie da bolha e reside nela durante um tempo finito que geralmente
denominado tempo de deslizamento (Ts).

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Efeito do tamanho das bolhas na flotao


Adeso: Para que ocorra a adeso partcula-bolha, os seguintes eventos
devem ocorrer durante o deslizamento (Nguyen et al., 1997):

Afinamento do filme lquido de interseo partcula-bolha at a espessura crtica, na


qual o filme rompe;

Ruptura do filme lquido e formao de um ncleo de contato das trs fases: slido,
lquido, gs;

Expanso da linha de contato das trs fases e formao de um permetro de


molhamento estvel.

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Efeito do tamanho das bolhas na flotao


Adeso: O tempo necessrio para que ocorram esses trs eventos
chamado de tempo de induo (Ti). Assim, a adeso partcula-bolha
ocorrer quando o tempo de deslizamento for maior que o tempo de
induo (Yoon R H, Luttrell G H, 1989).

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ngulo de
Incidncia <
ngulo limite

Efeito do tamanho das bolhas na flotao


Adeso: Para condies de fluxo intermedirio 0,4 < Re < 500 (Yoon R
H, Luttrell G H, 1989):

[0,1]

Pa: Probabilidade de adeso;


Vb: Velocidade de ascenso da bolha;
Re: Nmero de Reynolds;
Ti: Tempo de induo;
Dp: Dimetro da partcula;
Db: Dimetro da bolha.

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Efeito do tamanho das bolhas na flotao


Detachment:
Se a energia cintica da partcula excede o trabalho de adeso, a partcula ser
detached;

Nanobolhas attached na superfcie da partcula aumentam significativamente as


foras de adeso, favorecendo o attachment.

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Efeito do tamanho das bolhas na flotao

(Maoming, Fan, et al, 2010)


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Sistemas de gerao
O processo de gerao de nanobolhas pode ser classificado atravs dos
seus mtodos em:

Mtodos qumicos;
Mtodos fsicos.

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Mtodos qumicos
Gerao na presena de solventes:
Atravs da evaporao capilar em gua sob condies normais e na presena de
diferentes solutos hidrofbicos, que formariam as nanobolhas confinadas entre as
superfcies hidrofbicas (Dzubiella, 2010);

A razo por trs desse fenmeno fsico que a gua pode minimizar sua energia
livre de Gibbs por evaporao e reduzindo a rea de interface slido-lquido
desfavorvel no ambiente hidrofbico.

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Disciplina: Flotao
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Mtodos qumicos

(Dzubiella, 2010)

Aluno: Thiago da Silva Ribeiro


Disciplina: Flotao
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Mtodos qumicos

(Dzubiella, 2010)

Aluno: Thiago da Silva Ribeiro


Disciplina: Flotao
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Mtodos qumicos
Efeito de diferentes gases na formao de nanobolhas:
Gerao de nanobolhas via injeo de um vapor de diferentes gases (nitrognio,
metano e argnio) atravs do lquido onde ocorre a dissoluo (Ohgaki et al., 2010);

As nanobolhas produzidas por este mtodo apresentaram um raio que se manteve


constante, de cerca de 50nm, sendo estveis por at duas semanas;

A folga entre a caixa e as asas, que foram feitas de carbono, foi reduzida para
zero. Especula-se que as nanobolhas foram produzidas pela passagem atravs
deste pequeno espao.

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Disciplina: Flotao
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Mtodos qumicos
A: tanque de gua;
B: reservatrio de gs;
C: regulador de fluxo de gs;
D: bomba (0.6MPa, 298K, 3600rpm);
E: separador gs-lquido;
F: vlvula de liberao;
G: cmara de descompresso.
(Ohgaki et al., 2010)

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Mtodos qumicos

Aluno: Thiago da Silva Ribeiro


Disciplina: Flotao
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Mtodos qumicos
Influncia da temperatura:
A gerao de nanobolhas (nitrognio e oxignio), com uma diminuio na
temperatura da gua (8C), seguida de aumento brusco (23C) (Najafi,
2007). A mudana sbita na temperatura desloca o equilbrio de
solubilidade e resulta na nucleao de nanobolhas.

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Mtodos qumicos

(Najafi, 2007)
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Disciplina: Flotao
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Mtodos fsicos
Reduo da presso por cavitao hidrodinmica:
A cavitao hidrodinmica ocorre quando a presso de um lquido
momentaneamente reduzida abaixo da sua presso de vapor, devido alta
velocidade de fluxo (Fan et al., 2012);

O tubo de Venturi o dispositivo mais amplamente utilizado para cavitao


hidrodinmica. A maior probabilidade de ocorrer a cavitao se encontra na
garganta do mesmo, j que ali, ao ser mnima a rea e mxima a velocidade, a
presso a menor que se pode encontrar no tubo. Quando ocorre a cavitao, se
geram borbulhas localmente, que se trasladam ao longo do tubo.

Aluno: Thiago da Silva Ribeiro


Disciplina: Flotao
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Mtodos fsicos

possvel diminuir o
colapso das nanobolhas
atravs da presena de
surfactantes que
reduzem a tenso
superficial e estabilizam
os ncleos de gs.
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Mtodos fsicos

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Disciplina: Flotao
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Mtodos fsicos
Nanomembranas:
A tcnica empregou um oscilador de fludo, responsvel por controlar a
frequncia de oscilao. Caso a frequncia de oscilao seja
suficientemente alta (~90Hz), as bolhas geradas teriam seus dimetros na
escala dos poros das membranas (Zimmerman, 2011).

Aluno: Thiago da Silva Ribeiro


Disciplina: Flotao
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Mtodos fsicos
Nanomembranas:
Em geral, as superfcies hidroflicas e, portanto o gs, por sua vez,
hidrofbico, no se aderiu s superfcies slidas da membrana. Deste
modo, as bolhas seriam geradas e projetadas numa velocidade
suficientemente alta para fora dos poros, sob fluxo constante (Zimmerman,
2011).

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Mtodos fsicos

(Zimmerman, 2011)
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Estabilidade
A fsico qumica desta estabilidade cintica constitui uma discusso
amplamente investigada. Ohgaki et al., (2010) estudaram a superfcie
das nanobolhas e confirmou, por Espectroscopia de infravermelho de
refletncia total atenuada, que as superfcies das nanobolhas contm
ligaes de hidrognio, que seriam responsveis por reduzir a
difusividade de gases atravs da pelcula interfacial, mantendo-as rgidas
e altamente estveis.

Aluno: Thiago da Silva Ribeiro


Disciplina: Flotao
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Estabilidade
Como podem as nanobolhas serem estveis termodinamicamente?

Equao YoungLaplace

Raio de curvatura entre 10 e 100nm


~
Presso interna da ordem entre 10 e 100atm

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Estabilidade
Evidncias diretas (microscopia de fora atmica - AFM) revelaram que
as nanobolhas so estveis e podem existir em uma superfcie
hidrofbica por vrias horas sem mudanas considerveis.

(Borkent et al., 2010)


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Estabilidade
A presso capilar de uma nanobolha muito grande para a mesma ser
estvel. Isto parece acontecer devido ao fato de o ngulo de contato
nanoscpico ser muito maior do que o ngulo de contato macroscpico;

O ngulo de contato nanoscpico mais do que o dobro do ngulo de


contato medido para uma gota de gua depositada sobre a mesma
superfcie (Borkent et al., 2010).

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Estabilidade

(Borkent et al., 2010)

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Disciplina: Flotao
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Mecanismos e efeitos das nanobolhas no processo de


flotao

Imagens de microscopia de fora atmica (AFM) ilustram as superfcies


hidrofbicas das nanobolhas em contato, que seriam caractersticas da
fase de adeso/coliso, formando as pontes capilares de gases, e,
consequentemente, uma fora capilar (Hampton e Nguyen, 2010);

A ponte capilar cncava resultante produz uma fora atrativa que obriga
as duas superfcies a permanecerem em contato.

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Mecanismos e efeitos das nanobolhas no processo de


flotao

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(Hampton e Nguyen, 2010)

Mecanismos e efeitos das nanobolhas no processo de


flotao

Ainda, um mecanismo proposto para flotao de partculas muito finas


seria pelo revestimento da superfcie das partculas por nanobolhas, que
levam agregao das partculas aumentando assim a probabilidade de
coliso e atuando como um segundo coletor. Este mecanismo opera
conjuntamente com a interao nanobolhamacrobolha.

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Mecanismos e efeitos das nanobolhas no processo de


flotao

(Hampton e Nguyen, 2010)


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Referncias Bibliogrficas
CALGAROTO, S. ; WILBERG, K.Q. ; RUBIO, J. . On the nanobubbles interfacial properties and future
applications in flotation. Minerals Engineering, v. 60, p. 33-40, 2014.
DZUBIELLA, J. Explicit and implicit modeling of nanobubbles in hydrophobic confinement. Anais da
Academia Brasileira de Cincias, v. 82, n.1, p.312, 2010.
FAN, M., ZHAO, Y., TAO, D. Fundamental studies in nanobubble generation and applications in flotation.
In: SME-Meeting, 2012, p. 457469.
FAN, M.; TAO, D.; HONAKER, R.; LUO, Z. Nanobubble generation and its application in froth flotation
(part II): fundamental study and theoretical analysis, Mining Science and Technology, v. 20, n. 2, p. 159
177, 2010b.
HAMPTON, M.A.; NGUYEN, A.V. Nanobubbles and the nanobubble bridging capillary force. Advances in
Colloid and Interface Science, v. 154 , p. 3055, 2010.
NAJAFI, A.S.; DRELICH, J.; YEUNG, A.; XU, Z.; MASLIYAH, J. A novel method of measuring
electrophoretic mobility of gas bubbles. Journal of Colloid and Interface Science, v.308, n. 2, p. 344350,
2007.
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Professor: Maurcio Torem

Referncias Bibliogrficas
NGUYEN, A.V.; SCHULZE, H.J.; RALSTON, J. Elementary steps in particle-bubble attachemt.
International Journal of Mineral Processing, v. 51, p. 183 195, 1997.

OHGAKI, K.; KHAN, N.Q.; JODEN, Y.; TSUJI, A.; NAKAGAWA, T. Physicochemical approach to
nanobubble solutions. Chemical Engineering Science, v. 65, p. 12961300, 2010.
RODRIGUES, R. T. Desenvolvimento da Tcnica LTM Bsizer para a caracterizao de bolhas e
avaliao de parmetros no processo de flotao. Tese de Doutorado em Engenharia, Programa de Ps
Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais, Universidade Federal do Rio Grande
do Sul, Porto Alegre, 133 p., 2004.
YOON, R. H.; LUTTRELL, G. H. The effect of bubble size on fine particle flotation. Miner Process Extr
Metall Rev, 1989 (5): 101-122.
ZIMMERMAN, W.B.; TESAR, V.; BANDULASENA, H.C. Towards energy efficient nanobubble generation
with fluidic oscillation. Current Opinion in Colloid & Interface Science, v. 16, p. 350356, 2011.

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Muito obrigado pela sua


ateno!

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