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Indice
Sobre Struktol Company of America

Introduccin

Funciones de los Aditivos de Procesamiento

Qu son los Aditivos de Procesamiento?

Historia de los Aditivos de Procesamiento

Clasificacin de los Aditivos de Procesamiento

10

Lubricantes

12

Acidos Grasos

12

Esteres de Acidos Grasos

13

Jabones Metlicos

13

Alcoholes Grasos

13

Amidas de Acidos Grasos

13

Organosiliconas

14

Ceras de Polietileno y Polipropileno

14

Otros Productos

14

Propiedades y Modo de Accin de los Lubricantes

14

Procesamiento con Lubricantes

21

Productos Struktol y sus Usos

22

Aplicaciones con Struktol ZB47

23

Peptizantes Fsicos y Qumicos

33

Cules son los Beneficios de los Agentes Peptizantes?

37

Caucho Natural de Baja Viscosidad

38

Procesamiento con Agentes Peptizantes

38

Productos Struktol y sus Usos

39

Agentes Homogeneizantes

40

Resinas de Hidrocarburos

42

Resinas Cumarona

42

Resinas de Petrleo

42

Copolmeros

43

Resinas de Terpeno

43

Asfalto y Bitumen

43

Colofonias

43

Resinas Fenlicas

44

Lignina

44

Procesamiento con Agentes Homogeneizantes

45

Productos Struktol y sus Usos

46

Agentes Dispersantes

47

Procesamiento con Agentes Dispersantes

47

Productos Struktol y sus Usos

47

Agentes de Pegajosidad

48

Procesamiento con Agentes de Pegajosidad

49

Productos Struktol y sus Usos

49

Plastificantes

50

Procesamiento con Plastificantes

53

Productos Struktol y sus Usos

53

Preparados

54

Productos Struktol y sus Usos

56

Preparados de Oxido Metlico

56

Preparados de Azufre

56

Activadores
Procesamiento con Activadores de la Vulcanizacin

58
63
64

Silanos
Propiedades

64

Visin General
Areas de Aplicacin de Silanos en la Industria del Caucho
Antiadherentes

69

Agentes de Separacin para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso

69

Agentes Desmoldantes

70

Agentes en Polvo

71

Agentes Desmoldantes Orgnicos

71

Aceites de Silicona

72

Agentes de Despegue Semipermanentes

72

Lubricantes del Compuesto

74

Productos de Struktol y sus Usos

74

Agentes de Despegue de Mandril

74

Agentes de despegue semi-permanentes

75

Grados STRUKTOL PERMALEASE

75

Aceites de Silicona

76

Compuestos para Limpieza de Moldes

77

La Influencia de los Auxiliares de Procesamiento en la Decoloracin

77

Demanda de Perxido

78

Adhesin Goma Metal

79

Mtodos de Ensayo - Evaluacin de los Auxiliares de Procesamiento

79

Dispersin y Homogeneidad

80

Ensayos Reolgicos

80

Viscosmetro a Disco de Corte Mooney

81

Equipo Delfo

81

Remetro Capilar de Alta Presin

81

Remetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsin

81

Analizador de la Procesabilidad del Caucho

81

Curmetro a Disco Oscilante

81

Extrusora de Laboratorio

82

Plasticorder

82

Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador

82

Vulcmetro Reomtrico

82

Ensayo de Transferencia en Espiral

83

Pegajosidad en Crudo

83

Desmolde

84

Auxiliares de Procesamiento en Artculos Farmacuticos

85

Ecologa y Toxicologa de los Auxiliares de Procesamiento

89

Ejemplos para la Aplicacin de los Auxiliares de Procesamiento

90

Lubricantes

90

Peptizantes

92

Homogeneizantes y adhesivos

94

Plastificantes

96

Preparaciones de xido de metal

98

Preparaciones de azufre

100

Activadores de vulcanizacin

102

Agentes desmoldantes

104

Agentes desmoldantes para mandriles ( Manguera conformada

106

Compuestos para limpieza del molde

108

Lubricantes en Elastmeros Seleccionados

109

Altas velocidades de extrusin con STRUKTOL WB 16

116

STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM

118

STRUKTOL WB 42 Estudio de Afloramiento

120

STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR

122

STRUKTOL ZEH vs. cido Esterico en NR

123

Estudio de Homogeneizacin

126

Limpieza de Molde con STRUKTOL MC-A

127

Informacin Util Adicional

128

Cuarteamiento

128

Escarchado

128

Literatura Obtenible de Struktol

129

Listado de Agentes y Representantes Latinoamrica

130

Sobre Struktol Company of America


Struktol Company of America forma parte de la familia de compaias de Schill & Seilacher,
con representacin en mas de 100 pases alrededor del mundo. Struktol Company of America
es una organizacin global con mas 100 aos de experiencia en qumicos especializados,
Schill & Seilacher vende la mayor parte de sus productos bajo la marca STRUKTOL- un
nombre que se ha vuelto sinnimo de performance y calidad. Los aditivos Struktol estn
diseados para el caucho y plstico as como para fibras sintticas, textiles, curtido de pieles,
y productos de papel. Desde los aos 70 Struktol Company of America se ha convertido en
lder para Norteamrica y el mundo en aditivos para la industria de polmeros.
Nuestro desempeo en el mercado de plsticos y caucho no es tpico ni ordinario. La qumica
se encuentra detrs de todo lo que hacemos. Proveemos Soluciones Inteligentes de Aditivos
que son diseadas para solucionar los problemas y requerimiento de nuestros clientes.
Nuestros especialistas en investigacin y desarrollo y nuestro laboratorio estn dedicados a
crear soluciones nicas en el mercado siempre cambiante de los polmeros.
Soluciones que lo mantendrn por encima de su competencia con mejores productos, mejor
productividad y menores costos.
Adems de por el alto rendimiento de sus productos, el servicio de atencin al cliente ha
convertido a Struktol Company of America en un referente del mercado.
Nuestro departamento de Servicios al Cliente para Latinoamrica est a su disposicin.

Introduccin
Tradicionalmente, el uso de ayudas de proceso como forma de corregir un desempeo en
proceso pobre fue desaprobado por muchos formuladores. Hoy, los aditivos de proceso
modernos son vistos como promotores que aumentan la eficiencia de los procesos de
produccin de caucho.
Adems de las clsicas, las primeras mezclas de sustancias cuyo objetivo era mejorar el
procesamiento de compuestos de caucho, a menudo carecan de uniformidad y no inspiraban
mucha confianza. Los usuarios recurran a ellos slo cuando era absolutamente necesario. El
formulador difcilmente poda entender la composicin y, en particular, la forma en que
trabajaban las sustancias.
Muchos aditivos tienen, a menudo, mltiples funciones y su nmero ha aumentado
significativamente a travs de los aos. Por esta razn se ha vuelto ms importante hacer una
correcta seleccin del producto y ms difcil entender el rol de cada producto individual
disponible.
En los ltimos aos, sin embargo, apareci una gran oportunidad: La correlacin entre la
composicin de los aditivos de procesamiento y su eficacia en los compuestos, ha sido
ampliamente clarificada sobre la base de ensayos intensivos, en particular los realizados por
Struktol Co. of America. De esta forma los aditivos llegaron a ser parte integral de los
compuestos de caucho. En la actualidad, los productos son sustancias bien definidas o
mezclas que son sintetizadas de materias primas especficas. Pueden prepararse para
requerimientos tcnicos especficos.
En lugar de ver a los aditivos como ayudas slo cuando un compuesto causa dificultad,
en la actualidad son tenidos en cuenta por el formulador cuando desarrolla una frmula
con el propsito de eliminar problemas de procesamiento y para ajustar caractersticas
de procesamiento definidas.
Informacin sobre la lnea de productos STRUKTOL se encuentra disponible desde
Internet en www.struktol.com.

Funciones de los Aditivos de Procesamiento


Qu podemos esperar de los productos llamados aditivos o promotores? El espectro de
funciones es muy amplio y cubre todas las reas del procesamiento de caucho (Figura 1).
Aditivos de Procesamiento de Caucho - principales reas de aplicacin
AREAS PROBLEMATICAS

OPERACIN

BENEFICIOS

Mezclado

Viscosidad del Polmero (nervio)


Homogeneizacin
Incorporacin de la Carga
Pegajosidad

Reduccin de la Viscosidad
Compatibilidad
Tiempo de Mezclado
Dispersin
Despegue

Semi Elaborados

Extrusin
Calandrado
Preparados en crudo

Flujo
Despegue
Pegajosidad

Vulcanizacin

Moldeo por Compresin


Moldeo por Transferencia
Moldeo por Inyeccin

Flujo
Despegue
Menor Ensuciamiento del Molde
Limpieza del Molde
Flujo

Vulcanizacin continua
Figura 1

Durante el mezclado, sobre el molino abierto o en el mezclador interno, los aditivos deben facilitar la
mezcla homognea de diferentes polmeros y permitir una incorporacin rpida de la carga y de otros
materiales del compuesto. En la medida de lo posible, la pegajosidad del compuesto debe ser
controlada. Se debe evitar una pegajosidad excesiva en las mquinas o el embolsamiento debido a una
carencia de pegajosidad.
El tiempo de mezclado debe reducirse. La viscosidad del compuesto debe disminuirse y debe ser tal
que sea posible un mezclado eficiente en energa a bajas temperaturas. Se debe mantener la
distribucin uniforme y la dispersin ptima de todos los compuestos, y la influencia sobre la
prevulcanizacin tiene que ser mnima o controlable.

De acuerdo a las funciones que cumplan en el proceso de mezclado, se necesitan productos


como los peptizantes fsicos o qumicos, homogeneizantes y agentes de dispersin.
El procesamiento intermedio, por ejemplo los semi-elaborados, requieren compuestos con
buenas propiedades de flujo. Los perfiles deben extruirse fcil, rpida y uniformemente. Los
extrudados deben exhibir una superficie lisa, buena resistencia al aplastamiento, y en el caso
de los perfiles, una definicin exacta del borde. La temperatura del extrudado y el
hinchamiento en la boquilla deben ser lo ms bajos posible. En calandrado son deseables una
superficie lisa, baja contraccin y libre de burbujas.
Para ensamblado o preparado en crudo se requiere una pegajosidad suficiente.
De este modo, son necesarios para el procesamiento intermedio, productos que acten como
lubricantes o agentes de pegajosidad y que controlen las propiedades reolgicas del
compuesto.
En el proceso de vulcanizacin existe demanda de buenas propiedades de flujo con el
propsito de llenar el molde rpida y uniformemente, y que el mismo se encuentre libre de
ampollas o de aire atrapado, en particular en el moldeo por transferencia o por inyeccin.
Finalmente, los vulcanizados deben desmoldarse fcilmente y no deben producir residuos con
ensuciamiento del molde.
En la vulcanizacin continua debe prestarse atencin a la resistencia al aplastamiento de
perfiles o tubos. Con aditivos pueden obtenerse efectos superficiales especiales como brillo,
efectos de auto-lubricacin y de anti-bloqueo.

Gracias a las actividades de investigacin de Struktol Co, se encontr que algunos aditivos
tienen una funcin adicional como activadores del curado.
Sales especiales de cidos grasos mejoran la densidad de reticulacin y la resistencia a la
reversin y pueden simultneamente aumentar la procesabilidad de los compuestos por medio
de un mejor flujo y una demora en la prevulcanizacin.
La gran cantidad de funciones de los aditivos de procesamiento es el resultado de un gran y
an creciente nmero de productos existentes en el mercado.
Actualmente los plastificantes y los factices, debido a sus efectos, deben ser incluidos en el
conjunto de los aditivos de procesamiento. No obstante, ellos han formado un grupo separado
en el curso de la evolucin.

Qu son los Aditivos de Procesamiento?


Los aditivos de procesamiento estn definidos en la Figura 2. Sus efectos pueden ser de
naturaleza qumica (como los peptizantes qumicos) y/o fsica (lubricantes).
Definicin
Cualquier material usado en dosis relativamente bajas,
que mejora las caractersticas de procesamiento sin
afectar significativamente las propiedades fsicas.
Figura 2

Historia de los Aditivos de Procesamiento


Aditivos de Procesamiento - Clsicos
Cola animal
Asfalto
Cera de abejas
Bitumen
Ceresina
Colofonia
Resina Cumarona
Acidos grasos
Acido esterico
Acido lurico
Acido mirstico
Estearina

Acido esterico
Acido palmtico
Acidos insaturados, por ejemplo oleico
Aceite mineral
Brea
Cera montana
Alquitrn de pino
Lecitina de soja
Vaselina
Agua
Grasa de lana (grasa de lana hidratada)
Figura 3

Muchos de los aditivos de procesamiento clsicos (Figura 3), que han sido usados en los
primeros aos de la formulacin de caucho, an son usados directamente o como materias
primas para productos modernos. Son mayormente productos naturales y no muy constantes
en su composicin y calidad. Actualmente, sin embargo, tienen una alta calidad debido
principalmente a procesos de purificacin apropiados.
En la Figura 4 se muestra la velocidad de crecimiento de grupos de productos populares en
los ltimos aos.
La evolucin de los Aditivos de Procesamiento
1980

1984

1995

Homogeneizantes

13

Peptizantes
(Fsicos, Qumicos)

14

21

30

Lubricantes y
otros Aditivos

82

167

286

Fuente: Blue Book (Rubber World) Cantidad de productos disponibles


Figura 4

Este crecimiento refleja la importancia de los aditivos de procesamiento


desarrollo del procesamiento moderno, y los crecientes requerimientos de
artculos de caucho.
Los datos del Blue Book son representativos del mercado estadounidense e
tanto, slo un nmero limitado de productos disponibles en otros pases.
Otra tabla (Figura 5) muestra tambin el rpido crecimiento del nmero
procesamiento ocurrido en las dcadas pasadas.
El desarrollo especfico de aditivos de
procesamiento comenz no antes de los
aos cincuenta.
En 1954 STRUKTOL fue registrada
como marca para los productos de Schill
& Seilacher, los cuales enseguida se
volvieron sinnimo de aditivos de
procesamiento.
Los primeros productos especiales
producidos por Schill & Seilacher en sus
plantas de Hamburgo fueron mal
llamados plastificantes en emulsin del
tipo agua en aceite.

para el rpido
calidad de los
incluye, por lo
de aditivos de

Aditivos de Procesamiento - Evolucin


Lubricantes para molde e internos
Ayudas de Proceso y Agentes de Dispersin (total)
165 en 1961*)
475 en 1995*)
Stock de lubricantes diferentes qumicamente
42 en 1961*)
149**) en 1995*)
(Factor de crecimiento 3.6)
*) Fuente: Blue Book (Rubber World)
**) casi 30 productos STRUKTOL incluidos
Figura 5

Un representante particularmente bien conocido de esta categora es STRUKTOL WB 212,


un plastificante en emulsin a base de steres de cidos grasos.
La lista actual de aditivos de procesamiento STRUKTOL comprende un gran nmero (Figura
5) que est creciendo continuamente.

10

Clasificacin de los Aditivos de Procesamiento


La variedad de aditivos de procesamiento exige una subdivisin para aclarar el panorama.
Se han hecho muchos intentos en esa direccin usando varios criterios, tales como parmetros
de solubilidad, puntos de fusin, la influencia sobre la temperatura de transicin vitrea, etc.
Sin embargo, se obtiene muy poca informacin, si es que se obtiene alguna, sobre los efectos
y propiedades de los aditivos en los compuestos de caucho. Por lo tanto son de muy poco uso
para el formulador. Es mejor subdividir los aditivos de procesamiento de acuerdo a sus
estructuras qumicas, como se muestra en la Figura 6.
Aditivos de Procesamiento - Estructura Qumica
GRUPO

EJEMPLOS

Hidrocarburos

Aceites minerales
Petrolato
Ceras de parafina
Resinas de petrleo

Derivados de cidos grasos

Acidos grasos
Esteres de cidos grasos
Alcoholes grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos

Resinas sintticas

Resinas fenlicas

Polmeros Bajo Peso Molecular

Polietilenos
Polibutenos

Tiocompuestos orgnicos

Peptizantes
Agentes regenerantes

Figura 6

Esto registra las clases de sustancias, pero no se obtiene una manifestacin con relacin a sus
efectos, lo cual es el mayor inters para el formulador y una mayor ayuda para la seleccin.

11

Aditivos de Procesamiento - Efectos


EFECTO

EJEMPLOS

Peptizacin

2.2'-Dibenzamidodifenildisulfuro
Pentaclorotiofenol
Jabones de Zinc

Dispersin

Esteres de cidos grasos


Jabones metlicos
Alcoholes grasos

Flujo

Jabones metlicos
Esteres de cidos grasos
Amidas de cidos grasos
Acidos grasos

Homogeneizacin

Mezclas de resinas

Pegajosidad

Resinas de hidrocarburos
Resinas fenlicas

Alta dureza

Masterbatches de resinas de alto


contenido de estireno
Resinas fenlicas
Trans polioctanomero

Despegue

Organosiliconas
Esteres de cidos grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos

Figura 7

Por lo tanto parece ms significativo dividir los productos de acuerdo a sus efectos (Figura
7). Aqu puede verse claramente qu sustancia se asigna a cada efecto. Muchas clases de
sustancias exhiben mltiples efectos, como por ejemplo los steres de cidos grasos, como
lubricantes y agentes de dispersin, en otras palabras, sus efectos se superponen y se
complementan.
Con esto es posible tener un primer acercamiento ms uniforme y una descripcin ms
sencilla.

12

Lubricantes
El grupo ms grande de aditivos de procesamiento modernos contiene a los lubricantes.
Desde los comienzos del procesamiento de caucho el cido esterico, el estearato de zinc y la
grasa de lana fueron conocidos como sustancias que mejoraban efectivamente el flujo de los
compuestos de caucho. El estearato de calcio fue y es usado como un agente de
empolvamiento y separacin. Se han usado estearatos de bario, cadmio y plomo, pero se
dejaron de usar hace algunos aos debido a razones ecolgicas. Las materias primas
esenciales para esta clase de productos son cidos grasos, sales de cidos grasos, steres de
cidos grasos, amidas de cidos grasos y alcoholes grasos. Pero tambin son importantes loa
hidrocarburos como la cera de parafina. Ms recientemente se han incluido el polietileno y el
polipropileno de bajo peso molecular debido a su carcter ceroso (Figura 8)
Aditivos de Procesamiento - Lubricantes Modernos

Esteres de cidos grasos

Jabones metlicos

Alcoholes grasos

Amidas de cidos grasos

Ceras de polietileno

Organosiliconas

Figura 8

Las organosiliconas desarrolladas por Schill & Seilacher, estn creciendo en importancia. Los
lubricantes modernos disponibles en el mercado estn, en su mayora, compuestos
especficamente por los materiales bsicos mencionados arriba. Entre los cidos grasos, el
cido esterico todava encuentra amplia aplicacin como un material que mejora la
procesabilidad de compuestos y sus caractersticas de curado a la vez. Es usado en gran
medida como un constituyente del sistema emulsificante para cauchos sintticos. Debido al
bajo punto de fusin y al carcter ceroso de los cidos grasos, stos mejoran el mezclado y el
procesamiento intermedio. Reducen la pegajosidad de los compuestos. Los cidos grasos
producidos a partir de aceites vegetales y grasas animales (Figuras 9, 10) son
predominantemente mezclas de cidos grasos de C16 - C18. A pesar de tener una volatilidad
ms alta, los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms corta como el cido lurico
(C12), son usados ocasionalmente. Los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms
larga son, por supuesto, muy apropiados, pero son raros y muy costosos para la industria del
caucho.
Lubricantes
Materias Primas Importantes para Acidos Grasos
Aceite de castor
Aceite de nuez de coco
Aceite de arenque
Aceite de oliva
Aceite de pepita de palma
Aceite de soja
Sebo
Figura 9

Aceite de algodn
Aceite de man
Aceite de linaza
Aceite de palma
Aceite de colza
Aceite de girasol

Lubricantes
Acidos Grasos Importantes
Acido graso
Acido palmtico
Acido esterico
Acido oleico
Acido ercico
Acido ricinoleico*)
Acido linoleico
Acido linolnico

Longitud
C16
C18
C18
C22
C18
C18
C18

Enlaces dobles
0
0
1
1
1
2
3

*)Acido 12-hidroxioleico
Figura 10

La compatibilidad limitada del cido esterico con los cauchos sintticos, y la necesidad de
productos especiales para resolver problemas complejos de procesamiento ha llevado al
desarrollo de lubricantes ms modernos. Las materias primas para la mayora de los
lubricantes son mezclas de glicridos tales como aceites vegetales y grasas animales. En la
Figura 9 se muestran ejemplos tpicos de ellos. A travs de la saponificacin de los glicridos

13

se obtienen mezclas de cidos grasos que varan en la distribucin de la longitud de la cadena


de carbono y en su grado de insaturacin.
En la Figura 10 se muestran los cidos grasos ms importantes. Los procesos de separacin y
purificacin llevan a cidos grasos especficos que son la base de los lubricantes hechos a
medida en el procesamiento del caucho.
Los steres de cidos grasos se producen a partir de la reaccin de los cidos grasos con
varios alcoholes. Aparte de los buenos efectos de lubricacin, ellos promueven la
humectacin y la dispersin de los materiales del compuesto.
De los steres encontrados naturalmente, la cera de carnauba se usa tradicionalmente como
lubricante para cauchos fluorados. El material es extrado de las hojas de palma de carnauba.
Es conocido tambin como base para lustres. La cera de montana es un ster fsil obtenido
del carbn marrn a travs de la extraccin con solvente.
En los primeros tiempos fue usado ampliamente en compuestos para suelas, para mejorar la
terminacin de la superficie y para facilitar el pulido sin afectar adversamente la adhesin.
Las longitudes de la cadena de carbono de los componentes cidos y alcoholes varan entre
C20 y C34.
Los jabones metlicos se producen a travs de la reaccin de las sales de cidos grasos
solubles en agua (por ejemplo potasio) con sales metlicas (por ejemplo ZnCl2) en solucin
acuosa (proceso de precipitacin). Tambin, los jabones metlicos se obtienen por medio de
una reaccin directa de los cidos grasos con xido metlico, hidrxido o carbonato.
Los jabones metlicos ms importantes son jabones de zinc y calcio, y los jabones de zinc
ocupan la mayor proporcin del mercado. Debido a que los jabones de calcio tienen menos
influencia sobre la reaccin de reticulacin y sobre la prevulcanizacin en la mayora de los
casos, son usados en compuestos a base de elastmeros que contienen halgenos, como CR o
halobutilo. Los jabones metlicos se basan, en su mayora, en cidos grasos de C16 - C18.
Los lubricantes modernos contienen frecuentemente las sales de cidos grasos insaturados,
debido a su mejor solubilidad en el caucho y sus puntos de fusin ms bajos.
El jabn mejor conocido, el estearato de zinc, se usa tambin como agente de empolvamiento
para planchas no curadas cuya base son mayormente cauchos no polares. La compatibilidad
del estearato de zinc es a menudo limitada, debido a su alta cristalinidad. Puede haber
eflorescencia, lo que llevar a una separacin de los pliegues en artculos ensamblados.
En general, los jabones metlicos son tambin buenos agentes de humectacin. Bajo la
influencia de altas velocidades de cizallamiento ellos promueven el flujo del compuesto, pero
sin cizallamiento la viscosidad permanece alta (resistencia en crudo). Los jabones de cidos
grasos insaturados demostraron tambin su valor como una alternativa fsica a los peptizantes
qumicos, a travs de su efecto lubricante; ellos exhiben una alta compatibilidad con el
caucho.
Mezclas de sales de zinc a base de cidos carboxlicos alifticos y aromticos son excelentes
activadores del curado que retrasan marcadamente la reversin en compuestos de NR con un
sistema de curado de azufre convencional (Patente DE 3831883 C1).
Los alcoholes grasos se obtienen a partir de la reduccin de cidos grasos. Los alcoholes
grasos lineales son usados raramente como aditivos de procesamiento para compuestos de
caucho. Actan como lubricantes internos y reducen la viscosidad. Se usan ocasionalmente
en productos patentados como componente de dispersin y despegue. En general, su
compatibilidad es buena.
El alcohol estearlico (1-octadecanol), sin embargo, tiene compatibilidad limitada y tiende a
eflorescer.
Las amidas de cidos grasos son producto de la reaccin de cidos grasos o sus steres con
amonaco o aminas. Todos los productos de este grupo tiene un efecto de activacin ms o
menos fuerte sobre la prevulcanizacin; esto tiene que ser tenido en cuenta por el formulador.
14

Las amidas de cidos esterico, oleico, y ercico son lubricantes usados a menudo en
termoplsticos.
La bis-estearamida de etileno (EBS) que tiene un punto de fusin alto, 140 C, raramente se
usa como lubricante en compuestos de caucho ya que puede ocasionar problemas de
dispersin.
La amida de cido ercico se usa ocasionalmente con el fin de reducir el coeficiente de
friccin del SBR vulcanizado.
Las organosiliconas son relativamente nuevas en el grupo de los lubricantes. Se producen a
travs de la condensacin de derivados de cidos grasos con siliconas, y combinan una
compatibilidad excepcionalmente buena a travs del componente orgnico con las excelentes
propiedades lubricantes y de despegue de las siliconas. Dependiendo de su estructura se
pueden adaptar a elastmeros comunes o especiales. Tienen una alta estabilidad trmica.
Debido a su alta compatibilidad, las Organosiliconas no dependen de los temidos problemas
de reduccin de la adhesin, delaminacin o contaminacin general, que se asocian
generalmente con la presencia de siliconas en la industria del caucho! Adems mejoran
significativamente el calandrado y el desmolde.
Las ceras de Polietileno y Polipropileno de bajo peso molecular se dispersan fcilmente en
NR y cauchos sintticos. Actan como lubricantes y agentes de despegue. Mejoran la
extrusin y el calandrado de compuestos secos en particular, y reducen la pegajosidad de
compuestos de baja viscosidad. Su compatibilidad con cauchos polares como CR o NBR es
limitada. Esto puede llevar a problemas de adhesin o unin cuando se usan altas dosis. Las
ceras de PE se usan ocasionalmente como componentes en combinaciones de lubricantes.
El polipropileno se encuentra a menudo en lubricantes para la industria del plstico.
Otros productos
Grafito, disulfuro de molibdeno y productos fluorocarbonados deben mencionarse como
lubricantes. Estas sustancias, sin embargo, son raramente usadas ya que son ms bien
lubricantes de superficie antes que materiales para formulacin.
Propiedades y Modo de Accin de los Lubricantes
Los mayores efectos positivos que pueden conseguirse en diversas etapas del procesamiento
usando lubricantes, estn listados en la Figura 11.
A menudo se ha sugerido una clasificacin
Lubricantes - Beneficios Posibles
estricta de los productos en lubricantes
internos y externos. No es posible una
Mezclado
diferenciacin exacta, con la excepcin de

Incorporacin de la carga ms rpida


unos pocos ejemplos como grafito o PTFE

Mejor dispersin
en polvo. Prcticamente todos los

Menor temperatura de descarga


lubricantes para compuestos de caucho

Viscosidad reducida

Mejor despegue
combinan efectos de lubricacin internos
y externos. Esto no slo depende de su
Procesamiento
estructura qumica sino tambin del

Calandrado y extrusin ms rpido y fcil


polmero especfico en el que son usados.

Mejor despegue
En general, la solubilidad en el elastmero

Menos consumo de energa


es un factor determinante.
Moldeo
Un aditivo de procesamiento que acte
predominantemente como un lubricante

Llenado de la cavidad ms rpido a menor


presin de operacin
interno servir principalmente como

Tensin reducida en partes moldeadas debido a


modificador de la viscosidad especfica y
un menor tiempo de llenado de la cavidad

Ciclos ms cortos
mejorar la dispersin de la carga mientras

Mejor despegue
que el comportamiento de deslizamiento

Ensuciamiento del molde reducido


est influenciado en un menor grado.
Figura 11

15

En la Figura 12 se muestra una clasificacin esquemtica de lubricantes para PVC tomada de


la literatura.
Lubricantes
Internos - Externos
Tipo

Longitud de la cadena del cido graso

Modo de accin

Alcoholes grasos

C14-C18

interno

Esteres de cidos grasos


Acido graso
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos

C14-C18
C14-C18
C16-C18
C16-C18

Aceite parafnico
Cera parafnica
Cera de polietileno

ramificada
recta

externo

Figura 12

Las parafinas estn listadas como lubricantes externos pero actuarn como internos si, por
ejemplo, se usan en PE o EPM. Esto significa que un aditivo actuar principalmente pero no
exclusivamente como lubricante interno o externo.
Un lubricante con accin predominantemente externa mejorar en gran medida el
deslizamiento y reducir la friccin entre el elastmero y la superficie de metal de los equipos
de procesamiento. Su influencia sobre la viscosidad del compuesto es marginal. La dispersin
de la carga puede mejorarse a travs de la acumulacin en la interfase entre el elastmero y la
carga. Altos niveles de dosis, sin embargo, pueden llevar a una sobrelubricacin
(sobreconcentracin) y subsiguiente eflorescencia.
La lubricacin se logra a travs de una reduccin de friccin. En la fase inicial de adicin, el
lubricante cubre al elastmero y otros posibles compuestos y se reduce la friccin contra las
partes de metal del equipo de procesamiento. Con temperatura creciente, el lubricante
comienza a derretirse y es moldeado en la matriz por la accin cizallante del mezclador.
La velocidad y el grado de incorporacin del lubricante dentro del elastmero estn
determinados por el punto de ablandamiento, viscosidad de ablandamiento y solubilidad.
Estos factores dependen de su estructura qumica y su polaridad.
STRUKTOL ZEH, 2-etilhexanoato de zinc, se comporta como un soluto verdadero en NR y
es disuelto completamente.
El criterio qumico para la eficacia de los lubricantes orgnicos son la longitud de la cadena
hidrocarbonada, el grado de ramificacin, la insaturacin y la estructura y polaridad de los
grupos terminales.
La accin de los lubricantes basados en cidos grasos puede ser explicada aceptablemente a
travs de la teora de micelas tomada de la qumica surfactante. Su comportamiento es
comparable al de los jabones, en otras palabras, sales de cidos grasos en agua como medio
polar o aceite mineral como material no polar (Figuras 13 - 15).

16

Tecnologa Surfactante - Usos Comerciales


En Agua:

Soluciones de jabn concentrado tienen viscosidades altas

En Aceites Minerales:

Las grasas lubricantes son sistemas multifase


(aceite, jabn y agua)

Ambos productos brindan excelente lubricacin de alto cizallamiento (pero son duros en reposo)
Los cauchos como los hidrocarburos A.P.M. se comportan similar al aceite mineral
Figura 13

A.P.M. = alto Peso Molecular

Formacin de Micela en un Medio Polar (por ejemplo Agua)

Micela laminar
Micela laminar

Micela esfrica

Figura 14

Las concentraciones altas de jabn dan en agua una estructura de gel y en grasas lubricantes
de aceite mineral forman un sistema multifase que consiste de aceite mineral, jabn y agua.
En reposo, ambos sistemas son productos duros.
Formacin de Micela en un Medio No Polar (por ejemplo Aceite Mineral)

Micela laminar
Micela lamilar

Micela esfrica

Figura 15

17

Bajo la influencia de altas velocidades de cizallamiento, como las que se producen en el


procesamiento de caucho, exhiben deslizamiento considerable (Figuras 16 y 17). Esto se debe
a la formacin de micelas de los jabones de superficie activa en el medio circundante.

Surfactantes en la Matriz del Polmero

Figura 16

Lubricantes
Jabones metlicos como aditivos reolgicos

Tensin de cizallamiento nula

flujo

Figura 17

Los derivados de cidos grasos (Figura 18) consisten en cadenas de hidrocarburos no polares
de diferentes longitudes, rectas o ramificadas, saturadas o parcialmente insaturadas, con
grupos polares pegados a sus terminaciones. Estas sustancias pueden, por ejemplo, (como se
describi en la Figura 14) formar micelas esfricas o laminares tridimensionales en el medio
acuoso polar. La porcin polar, o mejor dicho, el grupo funcional terminal de la molcula de
jabn que es hidroflico, apunta hacia el exterior.

18

En un medio no polar como el


aceite mineral se forman
micelas inversas; ahora la
parte hidrofbica, no polar
apunta hacia el exterior al
medio circundante (Figura
15).

Lubricantes Aditivos de Procesos

Alcohol Graso

Amida Grasa

La existencia de micelas en
soluciones surfactantes no
acuosas ha sido probada por
medio de difraccin de rayos
X, microscopa electrnica,
ultracentrifugacin y anlisis
de fluorescencia, se han
detectado agregados laminares
o esfricos de 10 40 molculas
surfactantes

Ester de cido
Graso
Figura 18

Jabn Metlico

Grupo no polar
Grupo polar

Figura 18

Se considera que el caucho es mayormente de naturaleza no polar y es similar a un aceite


mineral, pero con mayor peso molecular, cuando los jabones metlicos que tienen una cadena
hidrocarbonada suficientemente larga se dispersan en este medio pueden formar micelas
esfricas o laminares. La cadena hidrocarbonada no polar de los jabones es soluble en el
caucho mientras que el grupo polar terminal permanece insoluble.
Debido a su solubilidad limitada, las micelas pueden formar agregados en pilas (Figura 16).
Como estructuras similares a los lubricantes de grafito y disulfuro de molibdeno, estos
agregados en capa pueden ser ubicados uno contra otro bajo la influencia de cizallamiento y
los compuestos del caucho fluyen ms fcilmente.
La cohesin relativamente fuerte de los agregados formados por estearato de zinc puede
notarse a travs de un leve aumento de la resistencia en crudo de los compuestos de NR que
incluyen este jabn metlico en altas concentraciones.

19

En las Figuras 19 y 20 se muestra el efecto relacionado con la estructura, de los lubricantes a


base de cidos grasos.

JABONES DE ZINC
Estructura - Relaciones con Propiedades
ESTRUCTURA

PROPIEDAD

Longitud de la cadena hidrocarbonada


Menos de C 10
Ms de C 10

Incapaz de formar micelas efectivas


Acta como surfactante

Distribucin de la longitud de la cadena (mezcla)


Angosta

Altamente cristalino
Mayor Punto de Fusin
Pobre dispersibilidad
Puede eflorescer fcilmente

Ancha

Amorfa
Menor Punto de Fusin
Se dispersa fcilmente
Reducida tendencia a eflorescer
Aumenta la solubilidad

Polaridad
Alta
(grupos funcionales, sales metlicas)

Aumento de afinidad a superficies metlicas


Ms actividad superficial

Baja

Acta internamente
Menor eflorescencia

Ramificacin
Presencia

Desestabiliza la cristalinidad
Totalmente soluble: No hay eflorescencia
ZEH es un lquido

Figura 19

JABONES DE ZINC
Estructura - Consideraciones de la Propiedad

La mayora de los jabones de zinc son solubles en caucho


Actan como lubricantes intermoleculares

Mayor longitud de la cadena HC


Mejor accin surfactante

Presencia de insaturacin
Mejor dispersabilidad

Muchos jabones de zinc comerciales son mezclas indeterminadas


resultantes del "corte" de cidos grasos naturales usados en la
fabricacin.
Figura 20

20

En la Figura 21 se encuentran listados los jabones metlicos de la lnea de productos Struktol


Los grupos polares de ciertos cidos
grasos y sus derivados exhiben una
alta afinidad a superficies de metal y
son fcilmente absorbidos. Esto ha
sido notado en evaluaciones de flujo,
por medio de la formacin de un film
en la superficie del metal. Luego de
algunos ciclos, hay una mejora en el
llenado de la cavidad y se alcanza el
equilibrio. An niveles bajos de
lubricantes pueden, ocasionalmente,
conducir a la formacin del film. El
film es extremadamente delgado (en
algunos casos mono molecular) y no
puede detectarse mediante el uso de
medios analticos convencionales. Es
bastante estable y resiste el
cizallamiento relativamente alto.
Como la capa es delgada se eliminan
marcas de flujo o problemas de
unin.

Jabones Metlicos en Uso


ESTRUCTURA

PRODUCTO

C12-C18 saturado

Laureato de zinc
Estearato de zinc

C16-C18 insaturado

STRUKTOL A 50
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL A 60

Ramificado

STRUKTOL ZEH-DL

Arilo, Alquilo

STRUKTOL AKTIVATOR 73

Mezcla Zn, K

STRUKTOL EF 44 A

Figura 21

La formacin del film debe facilitar, en teora, el desmolde, y la alta estabilidad trmica del
lubricante debe reducir la contaminacin del molde. Sin embargo, este no siempre es el caso
en la prctica. Debido a que la compatibilidad limitada es el factor esencial y determinante
para la efectividad de los lubricantes externos, debe eliminarse una sobredosis o de otra
manera aparecer una eflorescencia indeseada.
Estudios internos, no publicados, con varios lubricantes en diferentes compuestos de goma
han demostrado que el nivel crtico de dosis para un solo aditivo puede variar entre menos de
1 phr y ms de 5 phr, dependiendo del elastmero.
En la mayora de los casos la dosis crtica fue alrededor de 2 phr.
La concentracin requerida de lubricante, bajo condiciones prcticas, depende de los
procedimientos de procesamiento usados y, en particular, del nmero de otros compuestos
incluidos en la formulacin y sus niveles de dosis particulares; por lo tanto es necesario
verificar la compatibilidad del lubricante elegido para una frmula especfica.
Los aditivos son absorbidos fcilmente por las cargas, por lo tanto se requiere de altas dosis
cuando se usan cargas altamente activas o altas cantidades de carga. Ciertos plastificantes
pueden reducir la compatibilidad y provocar la eflorescencia de los aditivos.

21

Procesamiento con Lubricantes


Ya que la mayora de los lubricantes estn disponibles en escamas o pastillas, son fciles de
manipular y procesar. Pueden ser pesados sin polvillo y se incorporan fcilmente. En algunos
casos se agregan al inicio del ciclo de mezclado, junto con las cargas, para hacer uso de sus
efectos dispersantes. Muchos de ellos tambin pueden ser agregados sobre el final. Debido a
sus relativamente bajos puntos de fusin, los productos se ablandarn rpidamente y
brindarn una dispersin uniforme.
Cuando se requiere dar mayor importancia al efecto lubricante, los aditivos de procesamiento
deben agregarse sobre el final. En la Figura 22 se muestran los efectos de los lubricantes
seleccionados, agregados en el primer paso o al finalizar, respectivamente.

Dnde agregar Lubricantes en el ciclo de mezcla


Flujo en molde espiral
Llenado de la cavidad
5
4,8
4,6

Control

4,4

Adicin en el 1 paso

4,2

Adicin en el 2 paso

4
NBR
WB 222
#2540

NR
WB 16
#2554

NR
A 50 P
#2540

Figura 22

Dependiendo de los requerimientos y de la compatibilidad, la dosis vara entre 1 y 5 phr.


Usualmente, la dosis mnima es 2 phr. Para un efecto lubricante excepcionalmente alto en
compuestos pegajosos, o donde altas velocidades de extrusin y un desmolde fcil son
crticos, deben ser tiles niveles de dosis ms altos. Esto se aplica tambin a compuestos con
alta incorporacin de cargas.

22

Productos Struktol y sus Usos


STRUKTOL WB 222 es un ster de cidos grasos saturados. Es un lubricante y un agente de
despegue altamente efectivo, usado principalmente para elastmeros polares.
STRUKTOL WB 212 est basado en un ster de cido graso hidroflico de alto peso
molecular. El producto sirve como agente de dispersin para materiales en polvo y tiene
excelentes propiedades de despegue.
STRUKTOL WB 16 es un excelente lubricante, principalmente para cauchos no polares.
Como mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos saturados puede exhibir un
efecto de activacin.
STRUKTOL HPS 11 est compuesto por derivados de cidos grasos especialmente
diseados para optimizar la interaccin entre el polmero y el aditivo. Es efectivo en
aumentar la fluidez, promover el desmoldeo y mejorar en general las condiciones de
procesamiento.
STRUKTOL WB 42, una mezcla de derivados de cidos grasos, provee una mejora en el
flujo en un amplio rango de elastmeros.
STRUKTOL WA 48 se usa satisfactoriamente en caucho de epiclorhidrina como un agente
de despegue y lubricante efectivo.
STRUKTOL W 34 es un agente dispersante y lubricante para casi todos los elastmeros.
Puede lograrse una incorporacin rpida de la carga y eliminacin de aglomeracin de carga
en compuestos altamente cargados.
STRUKTOL WS 180 y STRUKTOL WS 280 son compuestos de organosilicona que
combinan un comportamiento de despegue sobresaliente con buenas propiedades de flujo.
El STRUKTOL WS 180 puede reducir drsticamente la contaminacin del molde.
STRUKTOL ZB 47 es una formulacin especial de Jabon de Zinc que se puede usar para
plastificar compuestos de NR. Ofrece alta resistencia a la reversin. Muy efectivo en
compuestos de NR cargados con carga mineral. Mejora el blowout y la generacin de calor
(HBU)
STRUKTOL A 50 P, A 60 son jabones de zinc de cidos grasos insaturados. Se usan
principalmente como peptizantes fsicos en compuestos de NR.
STRUKTOL EF 44 A es una mezcla de derivados de cidos grasos con predominancia de
jabones de zinc. El producto es especialmente adecuado para extrusiones. Acta como un
activador del curado.
STRUKTOL HM 97 es una mezcla de ceras polietilnicas de baja viscosidad. Es muy
recomendada para compuestos de EPDM.
Para mayor informacin, dirjase por favor a las tablas de aplicacin.

23

Struktol Company of America


201 E. Steels Corners Road P. O. Box 1649 Stow, Ohio 44224-0649
Producers of Specialty Chemicals

Laboratorio de Caucho Struktol


Proyecto 04003
3 de febrero , 2004
(adhicin 20 de abril, 2004)

Proyecto: Evaluar STRUKTOL ZB 47en un compuesto de caucho natural negro /silica con y
sin agente de acoplamiento de silanos.
Conclusin: La combinacin de 1 phr de silano disulfuro (aadido como STRUKTOLSCA 985
PL) con ZB 47 (de 2.5 a 5 phr) mostraron tanto los procesamientos como el sinergismo de las
propiedades fsicas. Cuando se aadi el silano el nivel de silica era del 5 % .
Las curvas de mezclado muestran que la mayora de las mejoras de procesamiento vienen de la
adicin de ZB 47. Hay una incorporacin ms rpida y un valor menor de torsin en el
mezclado. El resultado de la viscosidad Mooney de los compuestos fue de aproximadamente
40 puntos de viscosidad inicial, y 10-15 puntos con ML (1+4). Adems, la abrasin muestra
mejoras significativas con productos combinados.
El remetro refleja una mejora de la viscosidad, as como tambin un retardo en la cura. La
T90 final aument en 1 o 2 minutos con la combinacin. Hubo un solo cambio menor en la
torsin mxima. La resistencia a la reversin fue mejor para la combinacin. El modulo mostr
un incremento con el silano e incluso fue mayor con la combinacin. El ZB 47 por s mismo
otorga un leve incremento en el estado de cura. En el envejecimiento en aire la retencin de
propiedades fue buena. La combinacin da el menor porcentaje de cambio. La resistencia al
desgarro (Die C) fue mejor en todas las muestras con las que no tienen agente de acoplamiento.
Las propiedades dinmicas medidas a travs del rebote, Firestone Flexometro, y tan delta
mejoraron con la combinacin de aditivos. El cambio mayor se observ en la distorsin
dinmica a largo plazo en el flexmetro.
Los compuestos fueron envejecidos 11 semanas y luego se ensayaron sus propiedades de
proceso. Hubo un incremento en la viscosidad inicial de 40 a 50 unidades Mooney para la
muestra conteniendo ZB 47. La lectura inicial para la muestra con negro y silanos estuvo
fuera de escala. La ML (1+4) para estos dos compuestos fue mayor que la lectura inicial del
que contena ZB 47. El stock de ZB 47 mostr solo un aumento de 5 a 6 puntos para ML
(1+4).
Los resultados de extrusin tambin mostraron que el ZB 47 / silano redujo la presin y torsin,
y aument la velocidad de extrusin. La calidad del extrudado fue mejor con la combinacin de
ZB 47 y silano.
Phone: (330) 928-5188
Fax: (330) 928-8726

Technical Services: 1-800-327-8649


Internet: www.struktol.com

24

Formula
1

SMR 5

100

100

100

100

100

100

STRUKTOL A 86

.25

.25

.25

.25

.25

.25

N220

40

40

40

40

40

40

SILICA VN3

20

20

20

20

20

20

ACIDO ESTERICO

2.5

2.5

2.5

2.5

2.5

2.5

ZNO

6PPD

2.5

2.5

2.5

2.5

2.5

2.5

FLECTOL H

STRUKTOL 40 MS

STRUKTOL SCA 985PL

STRUKTOL ZB 47

2.5

2.5

TBBS

1.5

1.5

1.5

1.5

1.5

1.5

AZUFRE

1.5

1.5

1.5

1.5

1.5

1.5

179.25

181.25

181.75

184.25

183.75

186.25

2do PASO

TOTAL:

Primer Paso
Temperatura (C)

Energa (WH)

1 - Control 1

140

217

2 SCA 985PL

137

197

3 ZB47, 2.5

140

202

4 ZB47, 5

136

183

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

139

190

6 SCA985PL, ZB 47, 5

135

176

Compuesto

Nota: 70% factor de relleno

25

Datos de Remetro
Compuesto

160C; 3 arc; 100 Rango; 30 minutos


Torsin Torsin Ts2
T50
Min
Max

T90

T-2
Reversin

1 - Control 1

19.59

76.01

3.75

7.29

8.63

13.29

2 SCA 985PL

18.92

80.45

4.00

7.08

8.33

13.71

3 ZB47, 2.5

16.23

75.74

3.75

8.13

9.63

15.29

4 ZB47, 5

15.75

72.98

3.83

8.58

10.29

18.00

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

16.29

78.16

4.08

8.00

9.50

18.00

6 SCA985PL, ZB 47, 5

15.15

75.74

4.33

8.42

10.25

25.92

Viscosidad Mooney
ML (1+4) @ 100C
Viscosidad Viscosidad a las
Inicial
11 semanas
Compuesto

ML (1+4)

ML (1+4)
A las 11
semanas

1 - Control 1

147.5

86.6

213.5

2 SCA 985PL

150.7

85.8

218.4

3 ZB47, 2.5

123.8

196.6

76.0

83.7

4 ZB47, 5

113.2

154.5

74.0

79.4

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

125.5

177.4

74.5

80.7

6 SCA985PL, ZB47, 5

113.6

161.4

70.7

75.4

Datos de Extrusin
Brabender Plasti-Corder
Compuesto
1 - Control 1

Matriz Garvey, Tornillo 3:1


Rodillo de alimentacin en frio: 19 mm
PSI
Peso
Torsin RPM Temp
10 inch
66.6
26
108
864
25.98

Extrusion
1 minuto
24.58

Tipo de
superficie Borde
B
#6

2 SCA 985PL

54.3

26

108

726

25.44

26.29

#7

3 ZB47, 2.5

56.0

26

117

736

26.93

26.76

#8

4 ZB47, 5

54.2

26

115

733

27.06

27.41

#8

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

56.8

26

112

747

26.82

25.93

#9

6 SCA985PL, ZB47, 5

51.0

27

107

690

25.64

26.47

#9
26

Mooney Scorch
ML @ 125C
Indice de
curado

Torsin Min

T5

T35

1 - Control 1

72.1

24.41

40.95

16.54

2 SCA 985PL

72.5

29.95

38.24

8.29

3 ZB47, 2.5

65.8

28.75

45.84

17.09

4 ZB47, 5

63.9

33.41

49.19

15.78

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

64.3

33.72

46.23

12.51

6 SCA985PL, ZB 47, 5

60.6

37.66

47.82

10.16

Compuesto

Datos de Resistencia a la Traccin


Tiempo de
curado
160C

Compuesto

Sin envejecer
Dureza
Shore A Traccin Elongacin
(MPa)
(%)

100%

200%

300%

Mod.
(MPa)

Mod.
(MPa)

Mod.
(MPA)

1 - Control 1

62

24.0

635

1.6

4.0

8.1

2 SCA 985PL

67

25.2

620

2.0

5.0

9.8

3 ZB47, 2.5

10

65

22.9

597

1.8

4.2

8.3

4 ZB47, 5

10

65

23.6

643

1.7

4.0

7.6

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

10

69

24.8

612

2.1

5.3

9.8

6 SCA985PL, ZB 47, 5

10

67

26.6

605

2.3

5.6

10.2

Envejecimiento en aire 70 Hrs @ 100C


Comp.

Dureza
Shore
A

Traccin
Dif.

Sh

Dif.
(MPa)

100%

Elong

(%)

Dif.
(%)

(%)

Mod.
(MPa)

200%
Dif.
(%)

Mod.
(MPa)

300%
Dif.

Dif.

(%)

Mod.
(MPa)

(%)

71

+9

21.7

-9.6

498

-21.6

3.3

106

8.1

103

13.7

69

76

+9

22.3

-11.5

477

-23.1

3.8

90

9.4

88

15.2

55

75

+10

23.8

3.9

495

-17.1

3.9

117

9.2

119

15.1

82

77

+12

19.8

-16.1

454

-29.4

3.4

100

8.0

100

13.1

72

75

+6

23.5

-5.2

510

-16.6

4.0

90

9.6

81

15.1

54

76

+9

22.5

-15.4

471

-22.1

4.1

78

9.5

70

15.0

47
27

Flexmetro Firestone
Generacion de calor (HBU)
250 lb. Peso; 0.325 Amplitud; Duracim 45 min.
Tiempo de curado
Compuesto
160C
Dureza
Temp. C
1 - Control 1

36

57

164

2 SCA 985PL

32

64

129

3 ZB47, 2.5

40

58

141

4 ZB47, 5

40

61

139

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

40

63

133

6 SCA985PL, ZB 47, 5

40

64

127

Blow Out
250 lb. Peso; 0.325 Amplitud, Tiempo hasta falla de la probeta
Compuesto
1 - Control 1

Tiempo
1 Hr 5 Min

2 SCA 985PL

11 Hrs 20 Min

3 ZB47, 2.5

3 Hrs 50 Min

4 ZB47, 5

14 Hrs 42 Min

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

>103 Hrs

6 SCA985PL, ZB 47, 5

> 143 Hrs 51 Min

Resistencia al desgarre
ASTM D-624 Matriz C
Resistencia al desgarre
Compuesto
(N/mm)
1- Control 1

92.6

2 SCA 985PL

132.5

3 ZB47, 2.5

95.2

4 ZB47, 5

102.2

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

113.3

6 SCA985PL, ZB 47, 5

108.3
28

Rebote %
0C

Temperatura
ambiente

100C

1- Control 1

18

35

50

2 SCA 985PL

16

34

53

3 ZB47, 2.5

16

33

51

4 ZB47, 5

15

33

52

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

17

34

54

6 SCA985PL, ZB 47, 5

15

32

55

Compuesto

MER / COMPRESION / CILINDRICA / 1 HZ / 23C


Factor de potencia

Prdida

Tan Delta

Rigidez

1- Control 1

.3198

.05150

.163

37.21

2 SCA 985PL

.2016

.02703

.135

15.54

3 ZB47, 2.5

.2556

.04223

.167

12.23

4 ZB47, 5

.2145

.03164

.149

14.63

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

.2052

.02953

.145

15.35

6 SCA985PL, ZB 47, 5

.1841

.02400

.131

16.94

Compuesto

MER / COMPRESION / CILINDRICA / 1 HZ / 100C


Compuesto

Factor de potencia

Prdida

Tan Delta

Rigidez

1- Control 1

.1534

.0656

.131

6.118

2 SCA 985PL

.4330

.0482

.112

7.219

3 ZB47, 2.5

.5836

.0796

.152

5.403

4 ZB47, 5

.5043

.0597

.119

6.18

5 SCA985PL, ZB47, 2.5

.4400

.04452

.102

7.154

6 SCA985PL, ZB 47, 5

.4257

.04041

.095

7.341

29

Datos de mezclado-Control/Si
10

350

9
8
7

Motor (KW) Si

300

Temperatura (F) Control


Temperatura (F) Si

250

Energa (KW)

200

5
150

4
3

100

Temperatura (F)

Motor (KW) Control

2
50

1
0

0
0

50

100

150

200

250

Tiempo (Sec.)

Figura 1

Datos de mezclado-Control/2.5ZB
10

350

Motor (KW)

Motor (KW) 2.5ZB

300

Temperatura (F)

Temperatura (F) 2.5ZB

250

200

5
Energy(K
W)

150
4
3
2

100

Temperature(F)

50

1
0

0
0

50

100

150

200

250

Tiempo (Sec.)

Figura 2

30

Datos de mezclado -Control/5.0ZB


10

350

Motor (KW) Control


Motor (KW) 5.0ZB

250

Temperatura (F) 5.0ZB

200

5
150

4
3

100

Temperatura(F)

Temperatura (F) Control

Energa (KW)

300

2
50
1
0

0
0

50

100

150

200

250

Tiempo (Sec.)
Figura 3

Datos de mezclado -Control/2.5ZB, Si


10

350

Motor (KW) Control

9
8
7

Motor (KW) 2.5ZB, Si

300

Temperatura (F) Control


Temperatura (F) 2.5ZB, Si

250

200

5
Energy(K
W)

150
4
3
2

100
50

1
0

0
0

50

100

150

200

250

Tiempo (Sec.)

Figura 4
30

Temperature(F)

Temperatura(F)

Datos de mezclado Control l/5. 0zb, Si

Tiempo (Sec.)

Figura 5

31

STRUKTOL ZB 47

Diseado para uso en compuestos de caucho natural, tiene buen comportamiento en


compuestos negros y con cargas minerales:

Reduce la viscosidad
Reduce la generacin de calor
Aumenta el mdulo
Mejora la deformacin permanente por compresin
Mejora las propiedades fsicas
Mejora las propiedades dinmicas
Mejora la resistencia al Blow Out
Mejora las propiedades despus del envejecimiento trmico
Mejora la resistencia al crecimiento del desgarre por flexin

Con STRUKTOL ZB 47 obtendr menores temperaturas de mezclado, incorporacin mas


rpidos de cargas y ciclos de mezclado

32

Peptizantes Fsicos y Qumicos


La masticacin y la peptizacin son etapas
del procesamiento, sobre el molino abierto
o en el mezclador interno, en las cuales la
viscosidad del caucho se reduce a niveles
que facilitan el procesamiento posterior, o
an haciendo factible el procesamiento.
La masticacin denota la rotura
termomecnica del caucho a temperaturas
relativamente bajas. El trmino incluye
reduccin de la viscosidad lograda a travs
del uso de jabones de zinc como
lubricantes intermoleculares.

Peptizacin del Caucho


Beneficios

Ms rpida incorporacin de la carga

Mejor dispersin de los compuestos

Mezclas de elastmeros mejorada

Temperaturas de procesamiento reducidas

Propiedades de flujo mejoradas


(calandrado, extrusin, moldeado)

Pegajosidad de las mezclas en crudo mejorada

Figura 23

Peptizacin fsica y masticacin se refieren al mismo proceso.


La peptizacin qumica describe la rotura termo-oxidativa, catalizada, del caucho a (en su
mayora) temperaturas elevadas.
La peptizacin y la baja viscosidad facilitan la incorporacin de cargas y otros ingredientes
del compuesto y pueden mejorar su dispersin. Una mejora en el flujo del compuesto lleva a
una produccin ms fcil de semi elaborados como perfiles o pre-formas para moldeo. Se
obtienen tiempos de procesamiento ms cortos y menor consumo de energa.
A menudo es difcil el mezclado homogneo de cauchos con viscosidades muy diferentes. En
este caso el caucho de alta viscosidad puede romperse a travs de la peptizacin para permitir
un mejor mezclado con el otro elastmero de baja viscosidad.
Ya que la mayora de los cauchos sintticos de hoy se proveen con distintos niveles de
viscosidad, la peptizacin est restringida principalmente al caucho natural.
Al comienzo del procesamiento del caucho, cuando el caucho natural era el nico elastmero
disponible, la peptizacin de este material flexible y de alta viscosidad jug un rol
importante. Los primeros mtodos de peptizacin han sido puramente procesos mecnicos, en
otras palabras, la masticacin por medio de un rotor eje introducido por Hancock en 1920.De
cualquier forma, fue relativamente temprano cuando se descubrieron los productos qumicos
que catalizan y favorecen la rotura.
Se han hecho muchos intentos para evitar la etapa de reduccin de la viscosidad o rotura en el
ciclo de mezclado y producir caucho natural con una viscosidad normalizada y que permita
que el mismo est listo para usar.
El mtodo integra la rotura cataltica dentro del proceso de produccin. En particular durante
los ltimos aos aumentaron las actividades en este campo para cubrir las demandas de una
industria del caucho en busca de una rebaja en los costos de procesamiento.
Struktol Company .of America, bien conocido como productor lder de agentes peptizantes,
ha lanzado varios productos peptizantes efectivos. Ellos permiten la rotura del caucho natural
durante la produccin y el procesamiento y aseguran una dispersin ptima del peptizante en
el caucho, por lo tanto se logra una reduccin rpida de la viscosidad.
33

Peptizacin fsica del Caucho Natural

Energa mecnica

R + R
En ausencia
de oxigeno

Recombinacin

EnEn presencia
presencia
de
de oxgeno
oxigeno
ROO + OOR

Radicales peroxdicos

Figura 24

Durante los ltimos tiempos los peptizantes fsicos han ganado mayor importancia. Ellos
actan como lubricantes internos y reducen la viscosidad sin romper la cadena del polmero.
Generalmente los jabones de zinc han demostrado ser muy efectivos en este rol.
Uno puede distinguir entre peptizacin qumica, rotura mecnica y reduccin de la viscosidad
a travs de la lubricacin. Mientras la rotura mecnica y qumica del elastmero dan como
resultado una escisin de la cadena, se obtienen un peso molecular ms bajo y una
distribucin de pesos moleculares ms ancha. Los lubricantes no cambian las cadenas
moleculares, en otras palabras, no se las rompe.
Durante la rotura mecnica, la larga cadena de molculas de caucho se rompe bajo la
influencia de un alto cizallamiento del equipo de mezclado. Se forman fragmentos de cadena
con radicales libres como terminales, que se recombinan con molculas de cadena larga si no
estn estabilizados. Las cadenas son ms cortas, se reduce el peso molecular y la viscosidad
cae.
En las Figuras 25 y 26 se muestra el curso que sigue la rotura de la cadena de poliisopreno.
Peptizacin fsica del Caucho

Peptizacin fsica del Caucho


Secuencia de Reaccin
ROO + RH

ROOH + R

R + O2

ROO

2ROOH

RO + ROO + H2O

RO + RH

ROH + R

Figura 25

CH3
CH3
- CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 -

CH3
CH3
- CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 Figura 26

34

Para estabilizar los radicales, estos deben ser capaces de reaccionar con el oxgeno. La
afinidad de radicales alilo por el oxgeno depende de otros grupos en la cadena. Los grupos
de electrones que se repelen como los del -CH3 aumentan la afinidad. Los grupos de
electrones que se atraen fuertemente tales como los de -Cl, -CN y aquellos como los fenilos,
que slo atraen levemente los electrones, no tienen afinidad por el oxgeno. Por lo tanto los
radicales ROO pueden acumularse en la cadena resultando en ramificacin y formacin de
gel. Los grupos perxido que reaccionan con cadenas de vinilo ramificadas (estructuras 1.2)
pueden llevar a uniones entrecruzadas y ciclizacin, en particular a altas temperaturas.
Se requiere una resistencia en crudo y especialmente una viscosidad suficiente del elastmero
para la peptizacin fsica, por lo cual las cadenas moleculares pueden romperse durante el
cizallamiento en el equipo de mezclado. Los cauchos cristalizables, como el caucho natural,
tienen una resistencia en crudo muy alta y por lo tanto pueden romperse ms rpidamente.
La temperatura es un factor importante en la peptizacin. Cuando se grafica la rotura de NR
vs. la temperatura (Figura 27) puede verse que el efecto es ms bajo en el rango de 100 - 130
C. Se forma una curva envolvente cerca de las curvas de la masticacin termo-mecnica y la
rotura termo-oxidativa a temperaturas elevadas. En la prctica, ambos modos de reaccin se
superponen. Sobre la rotura termo-oxidativa el nmero de sitios reactivos para reacciones
radicales aumenta con la temperatura.
Peptizacin del NR Reduccin de la viscosidad vs. temperatura
Reduccin
de
la viscosidad
Peptizacin
(masticacin
catalizada)

Masticacin a bajas
temperaturas (termo-mecnica)
Masticacin a elevadas
temperaturas
(termo-oxidativas)

temperatura
100 130 C
Figura 27

Con cauchos sintticos, aparte de divisin de las cadenas ramificadas, ocurre formacin de
gel. La separacin de la cadena causada por cizallamiento mecnico ocurre exclusivamente a
bajas temperaturas. Debido al carcter termoplstico de los elastmeros, a mayor
cizallamiento menor temperatura. Con temperatura en aumento, la movilidad de las cadenas
del polmero aumenta, ellas se deslizan una sobre otra y la entrada de energa y la fuerza de
cizallamiento generada caen. La tensin de cizallamiento sobre la rotura puede tambin estar
influenciada por el equipo de mezclado y su puesta en marcha.

35

La rotura termo-mecnica es intensa en energa y tiene un coeficiente de temperatura


negativo.

Peptizacin de NR con y sin Peptizante

Influencia de la Temperatura y el
Tiempo sobre la Viscosidad Mooney
180

[C]

51
61
39
77

160

50
56

140

120

Como reaccin de oxidacin, la


rotura
Termo-oxidativa tiene un coeficiente
de
temperatura positivo (Figura 28), en
otras palabras, el efecto aumenta con
la temperatura. Aqu la demanda de
energa es ms baja debido a la
plasticidad del elastmero. Mientras
la peptizacin fsica a bajas
temperaturas depende en gran medida
de los parmetros de la mquina, la
peptizacin qumica es acelerada por
la temperatura y los catalizadores, en
otras palabras, por los agentes
peptizantes.

100

4 [min]

Figura 28

Los agentes peptizantes pueden actuar como aceptores de radicales a bajas temperaturas y en
ausencia de oxgeno y durante la rotura oxidativa, a travs de la formacin de radicales
primarios, como promotores o como catalizadores de oxidacin para la disociacin de
cadenas de hidroperxidos formadas espontneamente.
Todos los agentes peptizantes cambian el comienzo de la rotura termo-oxidativa a bajas
temperaturas (Figura 28). De los agentes peptizantes usados en los inicios (Figura 29) slo
estn disponibles ahora combinaciones de activadores especficos con tiofenoles, disulfuros
aromticos y mezclas de activadores con sales de cidos grasos.
Por razones ecolgicas y toxicolgicas los tiofenoles han sido dejados de usar. Para un mejor
manipuleo y una dispersin ms fcil en el compuesto, los agentes peptizantes son ofrecidos
casi exclusivamente como grnulos con ceras de derivados de cidos grasos como soporte.

36

Agentes Peptizantes Comunes

NH
O=C

SS

CI
NH

CI

CI

CI
SH

CI

CI

SH Zn

C=O

CI

CI

Difenildisulfuro Difenilamida (DBD) Pentaclorotiofenol


(PCTP)
+ activador
+ activador

CI

CI

Pentaclorotiofenato de Zinc

Figura 29

Los activadores permiten comenzar la rotura a temperaturas ms bajas y acelerar la


peptizacin termo-oxidativa. Ellos son quelatos (complejos) de cetoxima, ftalocianina o
acetilacetona con metales como Fe, Co, Ni o Cu; hoy da, se usan casi exclusivamente
complejos de hierro. Estos quelatos facilitan la transferencia de oxgeno mediante la
formacin de complejos de coordinacin inestables entre el tomo del metal y la molcula de
oxgeno. Esto desune el enlace O-O y el oxgeno se vuelve ms reactivo. Debido a la alta
efectividad de los activadores o promotores, los agentes peptizantes slo contienen una
pequea cantidad de ellos.
Recientemente, dispersiones de agentes peptizantes comunes se agregan al ltex de NR.
Luego de la coagulacin se encuentran presentes en el cogulo como dispersiones finas y
degradan el caucho hasta la viscosidad deseada en el secado. Para la produccin de caucho de
baja viscosidad se agregan agentes peptizantes como una dispersin, tambin se agregan a
grumos coagulados de la taza antes de pasar a al molino de masticado.
Cules son los Beneficios de los Agentes Peptizantes?

Aceleran la plastificacin (reducen el tiempo de mezclado)

Reducen el consumo de energa

Promueven la uniformidad batch a batch

Facilitan el mezclado de elastmeros

Reducen los costos de mezclado

Mejoran la dispersin

Los ahorros de tiempo y energa cuando se usan agentes peptizantes pueden llegar hasta el 50
% en el proceso de mezclado. Debido a la alta efectividad de los agentes peptizantes, las
dosis son muy bajas y sus costos individuales casi no afectan, comparado con los ahorros de
costos de produccin que deben obtenerse.
37

Los cauchos sintticos son ms difciles de peptizar que NR e IR debido a:

Nmero ms bajo de dobles enlaces (SBR, NBR)

Grupos de electrones que se atraen en la cadena que estabilizan los dobles enlaces (CR,
NBR, SBR)

Grupos del lado del vinilo que fomentan la ciclizacin a temperaturas ms altas (NBR,
SBR, CR)

Resistencia en crudo ms baja debido a una cristalizacin defectuosa (NBR, SBR)

Pero los cauchos sintticos pueden romperse por medio de agentes peptizantes. Esto, sin
embargo, requiere de dosis y temperaturas altos cuando se usan los productos clsicos. Por
esta razn, hoy da ellos son peptizados fsicamente con sales de cidos grasos insaturados y
es de gran ventaja el hecho de que la cadena del polmero no resulta daada.
Caucho Natural de Baja Viscosidad
Actualmente, durante la produccin de los grados de caucho natural CV y LV, se usan los
agentes peptizantes. Cuando se usa ltex, se agrega la dispersin de agentes peptizantes luego
de la purificacin y antes de la coagulacin. Permanece en el cogulo y el caucho se rompe
en el secado y en el procesamiento sobre una extrusora usada como rompedora. El agente
dispersante que an no ha sido totalmente utilizado, permanece finamente disperso en el
caucho y llevar a una rpida reduccin de la viscosidad luego del procesamiento.
Cuando se usan los cogulos de la taza, los grumos purificados son esparcidos con la
suspensin de agente peptizante, y el caucho natural se rompe durante el procesamiento sobre
las extrusoras antes de ser expulsado. Los procesos son bastante simples y dan buenos
resultados cuando las pequeas cantidades de agentes peptizantes requeridas son medidas
exactamente.
En el pasado, se usaron soluciones de sal de sodio de Pentaclorotiofenol, Durante la
acidificacin del ltex la sal finamente distribuida fue precipitada junto con el cogulo.
Procesamiento con Agentes Peptizantes
Los agentes peptizantes se agregan al caucho al comienzo del ciclo de mezclado. Como la
mayora de ellos son provistos en forma de pastillas que son incorporadas y dispersadas
fcilmente, los masterbatches de peptizantes son escasamente usados hoy da. La dispersin
homognea es imperiosa, o de otra manera puede ocurrir una variacin de la viscosidad intrabatch. Mientras fue una prctica comn en los primeros tiempos incluir un paso corto de
peptizacin en el ciclo de mezclado antes de la adicin de las cargas, hoy da la carga se
agrega muy temprano para mejorar el cizallamiento y la rotura. Sin embargo, los promotores
son absorbidos por las cargas. Por lo tanto es aconsejable agregar la carga slo luego de la
incorporacin del agente peptizante en el caucho.
Cuando se mezcla el caucho natural con caucho sinttico de menor viscosidad se ha probado
que es til peptizar levemente el caucho natural antes de agregar el caucho sinttico.
Debido a que los antioxidantes inhiben la rotura oxidativa del caucho, ellos deben agregarse
en una etapa tarda durante el procesamiento del caucho natural. Con cauchos sintticos, una
adicin temprana del antioxidante puede evitar la ciclizacin.

38

Productos Struktol y sus Usos


La lnea de productos Struktol incluye peptizantes qumicos y fsicos. Los peptizantes
qumicos son predispersiones de un disulfuro aromtico combinado con un catalizador
organo metlico y otros materiales en un soporte tipo cera a base de un ster de cido graso
STRUKTOL A 82 es un peptizante qumico que contiene un promotor y es provisto como
pastillas fciles de procesar. Tiene excelentes cualidades dispersantes y brinda la mejor
uniformidad dentro del batch y entre batches.
STRUKTOL A 86 combina un peptizante qumico y un promotor. Su composicin es
similar a la del STRUKTOL A 82. Con una concentracin ms alta de sustancia activa, es
ms efectivo que el STRUKTOL A 82.
STRUKTOL A 89 es el producto ms concentrado y efectivo dentro de la lnea de agentes
peptizantes. Es una mezcla de un disulfuro aromtico, un promotor y un aglutinante a base de
un ster de cido graso
STRUKTOL A 60, A 50, A 50 L son jabones de zinc predominantemente de cidos grasos
insaturados. Son peptizantes fsicos muy efectivos para caucho natural y poliisopreno
sinttico. Son usados frecuentemente como lubricantes altamente efectivos con el fin de
mejorar las caractersticas de procesamiento generales.
STRUKTOL A 91F son jabones de zinc especialmente diseados para una alta eficiencia,
especialmente a altas esfuerzos de corte. Buena estabilidad al calor (Resistencia a la
reversin).
Peptizantes Qumicos vs. Fsicos (phr)
50

Viscosidad Mooney ML 100 C (1' + 4')

40
# 1847

30
20
10
0
STRUKTOL A 82 (0,8)

STRUKTOL A 86 (0,2)

6 min

9 min

STRUKTOL A 50 P (3)

12 min

STRUKTOL A 60 (3)

15 min

Figura 30

La Figura 30 muestra la influencia de agentes peptizantes qumicos y fsicos sobre la rotura,


medida como la viscosidad Mooney, de caucho natural (RSS No. 1) en un mezclador interno
de laboratorio de 1 litro a 65/49 r.p.m. y una temperatura de inicio de 90 C. Las muestras
para la prueba Mooney fueron tomadas luego de 6, 9, 12 y 15 minutos.
Cuando se usan peptizantes fsicos a niveles de dosis ms altos que para los peptizantes
qumicos, se obtienen resultados similares. El RSS No. 1 crudo tiene una viscosidad Mooney
de104.

39

Agentes Homogeneizantes
Los agentes homogeneizantes son productos que mejoran la homogeneidad de mezclas de
elastmeros, y tambin ayudan a la incorporacin de otros compuestos (Figura 31). Debido a
su uso, se reduce la variacin de la viscosidad intra-batch y batch a batch.
Son mezclas a base de resinas que
exhiben una buena compatibilidad
con varios elastmeros y facilitan la
mezcla a travs de ablandamiento y
humectacin tempranos de las
interfaces del polmero. Ya que la
resinas de ablandamiento exhiben
una cierta pegajosidad, los polmeros
que tienden a desmenuzarse y las
mezclas de polmeros se unirn ms
rpidamente, la entrada de energa se
mantiene en un nivel alto, en otras
palabras, el mezclado es ms
efectivo y los tiempos de mezclado a
menudo pueden reducirse.
Debido a las excelentes propiedades
de humectacin de los agentes
homogeneizantes, las cargas son
incorporadas a una velocidad ms

rpida y son distribuidas ms uniformemente.


Las aglomeraciones de la carga pueden ser
evitadas frecuentemente.
Agentes Homogeneizantes
En Mezclas de Elastmeros

mejoran la homogeneidad del compuesto


mejoran la firmeza del batch
reducen energa/tiempo para completar el mezclado
mejoran la tersura del stock
normalizan las caractersticas de procesamiento
(extrusin, calandrado, etc.)
mejoran la pegajosidad
mejoran la dispersin de la carga
En Compuestos de Homopolmero

reducen el nervio
mejoran la uniformidad del procesamiento
mejoran la pegajosidad
mejoran la dispersin de la carga
alisan stocks rugosos

Figura 31

Aparte de sus efectos compactantes los homogeneizantes llevan a mejorar la resistencia en


crudo cuando se usa como un reemplazo parcial del aceite de proceso, y se facilita el flujo del
compuesto a travs de una homogeneidad mejorada y un cierto efecto de ablandamiento.
Aumentan la pegajosidad en crudo de muchos compuestos y mejoran la eficiencia de agentes
de pegajosidad.
Los agentes homogeneizantes promueven:

La mezcla de elastmeros

La uniformidad batch a batch

La incorporacin y dispersin de la carga

El acortamiento de los tiempos de mezclado

Ahorros de energa

La pegajosidad de la mezclas en crudo

A mayor diferencia en el parmetro de solubilidad y/o en la viscosidad de cada elastmero


componente en una mezcla, ms difcil es producir una mezcla homognea (Figura 32). Las
mezclas de plastificantes, cada uno compatible con diferentes elastmeros, pueden, en teora,
40

ser efectivas en mejorar la homogeneidad de la mezcla, siempre que tengan una viscosidad
suficientemente alta como para mantener un alto cizallamiento en el mezclado. Los
plastificantes tienen la desventaja de ser propensos a migrar y eflorescer. Por lo tanto, son
ms frecuentemente usadas mezclas de productos de pesos moleculares ms altos como las
resinas.
Parmetros de Solubilidad de Elastmeros y Plastificantes
Elastmero

Plastificante

Agente Homogeneizante

AU, EU
11.0
NBR (alto ACN)

Eteres polares
Esteres altamente polares

NBR (med ACN)


NBR (bajo ACN)
Esteres polares bajos

STRUKTOL 40 MS
Homogeneizante

CR
10.0

Aromtico
SBR
NR
BR
IIR

STRUKTOL 60 NS
Homogeneizante

Naftnico

EPDM

Parafnico

9.0
EPM
8.0

Figura 32

Las resinas homogeneizantes son, en s mismas, mezclas complejas, y contienen partes que
son compatibles con estructuras alifticas y aromticas en una mezcla.
Compuestos Resinosos
RESINA

APLICACIN

Resinas cumaronas

Incorporacin de la carga
Agente de pegajosidad

Resinas de petrleo

Reduccin de viscosidad
Incorporacin de la carga
Agente de pegajosidad

Polmeros de refuerzo

Alta dureza

Asfalto, bitumen, alquitrn

Incorporacin de la carga
Reduccin de viscosidad
Agente de pegajosidad

Lignina

Refuerzo
Incorporacin de la carga

Colofonias

Emulsificante
Agente de pegajosidad

Resinas de fenol formaldehdo

Agente de pegajosidad
Resina reforzante
Resina de curado

Figura 33

41

Los compuestos resinosos y las materias primas potenciales para uso como resinas
homogeneizantes (Figura 33) pueden ser divididos en:
Resinas de hidrocarburos que incluyen resinas cumarona-indeno, resinas de petrleo,
resinas de terpeno, bitmenes, alquitrn y copolmeros, como polmeros de refuerzo de alto
contenido en estireno y Colofonias, sus sales, steres y otros derivados,
Resinas fenlicas de varias clases como resinas de alquilfenol/formaldehdo, productos de
condensacin del alquilfenol y del acetileno, lignina y modificaciones de la misma, por
nombrar algunas.
Las resinas cumarona, producidas a partir de alquitrn de hulla, fueron las primeras resinas
sintticas usadas como aditivos de procesamiento, debido a su habilidad para actuar como
agentes dispersantes mejorando la incorporacin de la carga, y como agentes de pegajosidad.
Son polmeros aromticos tpicos que consisten principalmente de poliindeno. Los elementos
estructurales de estos copolmeros son (Figura 34) metilindeno, cumarona, metilcumarona,
estireno y metilestireno. El rango de fusin de estos productos est entre 35 y 170 C.
Resinas Cumarona Componentes estructurales
CH = CH2

o
Indeno

Cumarona

CH3

Estireno

CH3

CH = CH2

n
Poli indeno

-metilestireno

metil indeno

Figura 34

Las resinas de petrleo son productos relativamente econmicos usados, a menudo, en dosis
bastante altas, hasta 10 phr y ms. Son polmeros producidos del corte C5 de aceites
minerales altamente craqueados. Las resinas de petrleo son relativamente saturadas y
tambin disponibles con un alto contenido de estructuras aromticas. Los grados con un bajo
contenido de compuestos aromticos tienen un efecto plastificante ms fuerte. Los grados
altamente saturados son usados por la industria de la pintura. Aparte del ciclopentadieno,

42

diciclopentadieno y sus derivados metilados, se encuentran en estas resinas estireno,


metilestireno, indeno, metilindeno y homlogos ms altos de isopreno y piperileno.
Esto debe explicar su alta compatibilidad con diferentes elastmeros.
Los copolmeros como los masterbatches de resinas de alto contenido en estireno se usan
para compuestos de alta dureza. Mientras que el poliestireno recto difcilmente puede ser
procesado en compuestos de caucho, los copolmeros de estireno y butadieno con alto
contenido de estireno han probado su mrito.
El polioctanmero (Vestenamer), producido a travs de una reaccin de descomposicin
doble a partir de ciclooctano, es otro polmero til para vulcanizados de alta dureza. Debido a
su carcter termoplstico es un elastmero fcil de procesar y de reticular que ha ganado
importancia.
Ha sido usado donde la resistencia en crudo y la estabilidad dimensional de los extrudados
son de importancia, la alta cristalinidad de Vestenamer brinda una buena rigidez debajo de la
Tg, cuando se funde, Vestenamer tiene una baja viscosidad y puede contribuir para con las
caractersticas de flujo del compuesto.
Resinas Terpnicas Constituyentes Principales

CH3
C

CH3

n
-Pineno

Politerpeno

Figura 35

Las resinas de terpeno son muy compatibles con el caucho y producen una alta pegajosidad.
Sin embargo, son usadas principalmente para adhesivos. Los polmeros son a base de - y pineno. El anillo de ciclobutano est abierto durante la polimerizacin y se forman
compuestos polialquilatados (Figura 35). Las resinas de terpeno mejoran el funcionamiento y
la resistencia al envejecimiento contra la oxidacin de los cauchos.
El asfalto y el bitumen son productos usados desde los comienzos del procesamiento del
caucho. Su efecto de pegajosidad no es muy distinguible. Son productos relativamente
econmicos. Mientras el asfalto es un producto surgido naturalmente, el bitumen es
producido a partir de los residuos de la produccin de aceite mineral. El bitumen soplado,
oxidado con el propsito de lograr puntos de solidificacin, se conoce tambin como caucho
mineral y es un buen aditivo de procesamiento, por ejemplo, en compuestos que tienen un
alto porcentaje de polibutadieno y que por lo tanto son difciles de procesar. El caucho
mineral es usado exitosamente tambin para mejorar la resistencia al aplastamiento de las
extrusiones.
Las colofonias son productos naturales obtenidos del rbol de pino. Son mezclas de
sustancias orgnicas, en su mayora cidos doblemente insaturados, como el cido abitico,
43

cido pimrico y sus derivados (Figura 36). Con el propsito de reducir la sensibilidad a la
oxidacin, las resinas estn parcialmente hidrogenadas o desproporcionadas. Su acidez tiene
un leve efecto retardante. Se dice que la resistencia a la abrasin es mejorada, en particular la
de SBR.
El cido de colofonia es ampliamente usado (como una sal) en la produccin de cauchos
sintticos (SBR) debido a sus propiedades emulsificantes.
cidos de Colofonia

COOH

cido

COOH

COOH

COOH

CH = CH2
cido

COOH

cido

cido Neoabitico

cido Pimrico

CH3

COOH

COOH

cido

cido Tetrahidroabitico

Figura 36

Las resinas fenlicas (Figura 37) son usadas principalmente como agentes de pegajosidad,
resinas de refuerzo, resinas de curado y en adhesivos.
La lignina tiene una estructura compleja a base de varios fenoles sustituidos que estn
unidos, en parte, por medio de unidades de hidrocarburos alifticos. Como sub-producto de la
industria celulosa y especialmente de la industria papelera est disponible en grandes
cantidades y tiene un buen costo. A menudo fue usado para suelas de zapato donde mejoraba
la incorporacin y la dispersin de altas cantidades de carga mineral.

44

Agentes de pegajosidad: Alquilfenoles Sntesis (simplificada)


OH

OH
CH3
H+

+ CH3 C CH2 C = CH2


CH3

CH3

CH3 C CH3

Alquilacin

CH2
CH3 C CH3
CH3

OH

OH

+ HCHO

CH3 C CH3

H+

OH
CH2

C8H17

OH
+ (n+1)
H2 O

CH2

C8H17

C8H17
n

CH2
CH3 C CH3
Condensacin

n=39

CH3
Figura 37

Los agentes homogeneizantes modernos son mezclas de resinas sintticas no endurecedoras


de distintas polaridades, compatibles con caucho. Con su composicin especfica, promueven
la homogeneizacin de elastmeros que difieren en peso molecular, viscosidad y polaridad.
Son tambin herramientas valiosas para compuestos de homopolmeros.
Como un ejemplo, debe mencionarse el uso de un agente homogeneizante bien conocido,
STRUKTOL 40 MSF ESCAMAS, en compuestos de butilo que, como se sabe, son difciles
para procesar. La dispersin de la carga, la adhesin de los empalmes, las propiedades fsicas
y la impermeabilidad son mejoradas significativamente a travs del uso de esta resina.
Procesamiento con Agentes Homogeneizantes
Los agentes homogeneizantes se agregan usualmente al comienzo del ciclo de mezclado,
particularmente cuando se usan mezclas de elastmeros. Exhiben una efectividad ptima
cerca de su temperatura de ablandamiento.
45

La dosis recomendada es entre 4 y 5 phr. Elastmeros difciles de mezclar requerirn una


adicin de 7 a 10 phr.
Productos Struktol y sus Usos
STRUKTOL 40 MS son mezclas de resinas de hidrocarburos aromticos oscuras que
presentan una muy buena compatibilidad con la mayora de los elastmeros convencionales,
tales como SBR, NR, NBR, CR, IIR, CIIR, BIIR, EPDM y BR y son usados en mezclas de
elastmeros y en compuestos de homopolmero. Se facilita significativamente el mezclado de
elastmeros con diferentes polaridades y/o viscosidades. En particular compuestos para
cmaras de neumticos y cojines internos que son difciles de procesar, han sido mejorados
significativamente con STRUKTOL 40 MSF.
STRUKTOL RP 28 son mezclas de resinas de hidrocarburos alifticos de color claro. Son
diseadas para compuestos de color claro donde un no-manchado est especificado. Su
accin es comparable con las de STRUKTOL 40 MS y STRUKTOL 40 MSF (ESCAMAS).
Los productos han probado su importancia, en particular, en compuestos basados en mezclas
NBR/EPDM.
STRUKTOL TH 10 A es una mezcla de resinas alifticas y aromticas. Es un aditivo de
procesamiento con buenas propiedades homogeneizantes y agente de pegajosidad en crudo.
Debido a su combinacin balanceada de resinas de pegajosidad y agentes homogeneizantes se
logra alcanzar una ptima dispersin de los ingredientes en las mezclas crudas que
mantienen su pegajosidad por varias semanas bajo condiciones normales de almacenamiento..
STRUKTOL TH 64 es una mezcla de resinas de bajo peso molecular. Se usan como agentes
de pegajosidad para elastmeros natural y sintticos para conferir pegajosidad persistente en
el tiempo.
STRUKTOL STRUKREZ 110 es una mezcla de resinas polimricas. Facilitan la mezcla de
elastmeros de diferentes polaridades y viscosidades.
STRUKTOL STRUKREZ 220 es una mezcla de resinas seleccionadas por sus propiedades
para mejorar la procesabilidad de los polmeros. El Strukrez 220 mejora la pegajosidad en
crudo.

46

Agentes de Dispersin
Dado que los agentes de dispersin son generalmente derivados de cidos grasos, pueden ser
considerados como un subgrupo dentro de los lubricantes. La propiedad principal, sin
embargo, es la dispersin. En particular ellos mejoran la dispersin de componentes slidos.
Reducen el tiempo de mezclado y tienen una influencia positiva sobre las siguientes etapas
del procesamiento. Los agentes dispersantes poseen propiedades de humectacin
distinguibles. A menudo son steres de cidos grasos menos polares. Debido a que
generalmente es deseable una combinacin de propiedades dispersantes y una buena
lubricacin los agentes disponibles en el mercado son, ocasionalmente, mezclas de cidos
grasos de alto peso molecular y jabones metlicos. La mayora de los productos del mercado
se ofrecen como "agentes dispersantes y lubricantes" y no estn listados separadamente en las
listas de productos.
Su modo de accin ya ha sido descripto en el captulo de lubricantes.
Procesamiento con Agentes Dispersantes
Los agentes dispersantes se agregan usualmente junto con las cargas. La forma del producto y
su baja temperatura de fusin facilitan la incorporacin. Cuando las cargas se agregan en dos
pasos, los agentes dispersantes deben agregarse al comienzo. La dosis de estos productos est
entre 1 y 5 phr. Debido a su alta efectividad, sin embargo, dosis bajas a menudo sern
suficientes. Incorporaciones de carga muy altas requerirn dosis ms altas.
Productos Struktol y sus Usos
STRUKTOL W 34 ESCAMAS, una mezcla de steres de cidos grasos y jabones metlicos
sobre un soporte inorgnico, se suministra en pastillas. Las cargas son incorporadas y
dispersadas rpidamente, particularmente cuando deben procesarse grandes cantidades. Se
evitan las aglomeraciones y se mejora significativamente la uniformidad batch a batch. Su
accin lubricante conduce a ciclos de mezclado acortados, menor consumo de energa y
menores temperaturas de mezclado. Se facilita el procesamiento intermedio y se mejora el
despegue. El STRUKTOL W 34 ESCAMAS se usa predominantemente en NR, SBR,
EPDM, CR, CSM y ACM.
STRUKTOL D5 es una mezcla de steres de cidos grasos naturales y jabones metlicos,
suministrado en forma de pastillas marrones. Mientras su principal beneficio es la mejora en
la dispersin, STRUKTOL D5 tambin tiene un espectro de aplicacin similar al del
STRUKTOL W 34 ESCAMAS. Es compatible con todos los elastmeros comunes.

47

Agentes de Pegajosidad
Como la mayora de los cauchos sintticos son menos pegajosos que el caucho natural, a
menudo es necesario agregar sustancias de pegajosidad. Esto debera conducir a mejorar la
adhesin de los pliegues crudos (pegajosidad de las mezclas en crudo) durante el armado y
mejorar la unin entre las superficies en contacto. Se usan tambin en compuestos de caucho
natural "seco" altamente cargado. Le deben dar a los compuestos de caucho un alto grado de
pegajosidad, que se mantiene durante el almacenamiento y facilita el procesamiento a travs
de una reduccin de la viscosidad. Por otro lado, los compuestos no deben pegarse al equipo
de procesamiento, ni llevar a la obtencin de vulcanizados pegajosos. Las propiedades fsicas
y el comportamiento de envejecimiento no deben ser afectados adversamente. La pegajosidad
no debe ser reducida por componentes como las ceras.
Desafortunadamente, el mecanismo de pegajosidad de los compuestos de caucho no es
totalmente entendido. Las teoras actuales son insatisfactorias.
El ensayo de la pegajosidad por medio de mtodos de laboratorio es problemtico. La
mayora de los tests realizados en la corteza miden la adhesin en tensin, no se diferencian
suficientemente y fallan cuando se involucra una leve cohesin. Adems, la reproduccin de
estos mtodos de prueba es pobre.
Los agentes de pegajosidad son productos que ocasionalmente deben actuar como agentes
homogeneizantes (que han sido discutidos previamente). Comprenden colofonia, resinas
cumarona-indeno, resinas de alquilfenol-acetileno y alquilfenol-aldehdo. Otras resinas de
hidrocarburos como resinas de petrleo, resinas de terpeno, asfalto y bitumen tambin pueden
incluirse, aunque su efectividad no es mayormente alta. Ocasionalmente se usan resinas
alqudicas.
Los agentes de pegajosidad de resinas fenlicas son resinas novolaca polialquilatadas
termoplsticas. Los sustituyentes p- son grupos alquilo C4 a C12, sin embargo, son
mayormente grupos C8 o C9. El tamao y la configuracin de los sustituyentes controlan la
compatibilidad de la resina.
A mayor compatibilidad entre el elastmero y la resina, menor es la viscosidad del
compuesto y se mejora el flujo en la interface entre los pliegos. Los pesos moleculares son,
en general, del orden de los 600 a 1800 y el rango de fusin est entre 80 y 110 C. La dosis
es, usualmente, de 3 a 5 phr.
La resina ms conocida es Koresin, un producto de adicin polimrica de p-terc. butilfenol y
acetileno. Su efectividad est influenciada marginalmente por el calor, la humedad y el
oxgeno atmosfrico. Tiene un punto de fusin excepcionalmente alto, aproximadamente de
130 C.
Se dice que las resinas de alquilfenol introducidas ms recientemente son casi tan altamente
efectivas y menos sensibles a las ceras o lubricantes.
Las resinas de xileno-formaldehdo son agentes de pegajosidad altamente efectivos, con
buenas propiedades plastificantes, que mejoran la unin, por ejemplo, en el moldeo por
inyeccin. Son conocidas desde hace un largo tiempo pero, debido a sus altas viscosidad y
pegajosidad, no son muy populares.
Por lo tanto son ofrecidas tambin como lquidos secos.

48

Procesamiento con Agentes de Pegajosidad


Las resinas que tienen un punto de fusin alto deben agregarse tempranamente en el ciclo de
mezclado con el propsito de garantizar el derretimiento y una dispersin suficiente. Las
resinas blandas pueden agregarse junto con las cargas para hacer uso de sus propiedades de
humectacin y dispersin. Una adicin relativamente tarda puede ser til para una
pegajosidad de las mezclas en crudo. Las resinas de alta viscosidad son precalentadas
ocasionalmente para un fcil manipuleo.
Los niveles de dosis normales pueden variar entre 3 y 15 phr.
Productos Struktol y sus Usos
STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35 son resinas blandas aliftico-aromticas que
presentan una efectividad distintiva como agentes de pegajosidad, y exhiben buenos efectos
plastificantes. Acentan significativamente la pegajosidad de las mezclas en crudo de
compuestos a base de caucho sinttico, tales como SBR, BR, NBR y CR, suministran una
incorporacin de la carga y una dispersin mejoradas y tienen una resistencia a las extraccin
por medio de hidrocarburos alifticos y aceites minerales relativamente buena. STRUKTOL
TS 30 es una pasta amarilla y STRUKTOL TS 35 es un lquido viscoso levemente coloreado.
Ambos productos estn disponibles como lquidos secos para un fcil manipuleo: TS30DL y
TS35DL.
STRUKTOL TS 50, una resina aromtica sinttica, fue desarrollada especficamente para
compuestos de EPDM, que son conocidos por su falta de pegajosidad de las mezclas en
crudo. El producto se suministra como una pasta marrn-amarilla en sachets de PE
prepesados para un fcil uso.

49

Plastificantes
Aunque los plastificantes representan un gran grupo separado de los otros componentes,
pueden ser considerados tambin como aditivos de procesamiento aunque no cumplan con la
definicin de la figura 2. No slo modifican las propiedades fsicas del compuesto y del
vulcanizado, sino que tambin pueden mejorar el procesamiento, tal como se muestra en la
Figura 38.
Influencia de los Plastificantes
Sobre las propiedades fsicas

Menor dureza
Elongacin ms alta
Vida flexible mejorada
Mejor comportamiento a baja temperatura
Tendencia al hinchamiento
Resistencia a la llama
Comportamiento antiesttico
Sobre el procesamiento

Menor viscosidad
Incorporacin ms rpida de la carga
Ms fcil dispersin
Menor demanda de energa y menos generacin
de calor durante el procesamiento
Mejor flujo
Mejor despegue
Mejor pegajosidad de las mezclas en crudo.

Figura 38

Como modificador de propiedades en compuestos de caucho, los plastificantes pueden


reducir el punto de transicin de segundo orden (punto de transicin vitrea) y el mdulo de
elasticidad. Como resultado, se mejora la flexibilidad en fro. El mdulo esttico y la
resistencia a la traccin son disminuidos en la mayora de los casos y, correspondientemente,
resulta una elongacin a la rotura ms alta. Plastificantes especiales brindan un retardo de la
llama, propiedades antiestticas, pegajosidad de las mezclas en crudo o permanencia.
El efecto de ablandamiento de los plastificantes lleva mayormente a una mejora del
procesamiento a travs de incorporacin de la carga y dispersin facilitadas, menores
temperaturas de procesamiento y mejores propiedades de flujo.
Los plastificantes actan sobres los elastmeros a travs de su poder solvente o de
hinchamiento. Pueden dividirse en dos grupos: Plastificantes primarios o verdaderos que
tienen un efecto solvente y plastificantes secundarios o diluyentes que no son solventes y
actan como diluyentes.
Es prctica comn dividir a los plastificantes en aceites minerales y plastificantes sintticos.
Los aceites minerales, subproductos de la industria de aceites lubricantes, tienen la mayor
porcin del mercado como plastificantes relativamente baratos, que son usados en gran escala
en compuestos para neumticos y productos de caucho en general, para reducir los costos. A
altos niveles de dosis permiten cantidades de carga ms altas. Los aceites minerales se
dividen en parafnicos, naftnicos y aromticos. Todos exhiben una alta compatibilidad con
los cauchos de dieno poco polares o no polares.
50

La compatibilidad de los plastificantes con el elastmero es de gran importancia para su


ptima efectividad. Est determinada en gran medida por la polaridad relativa del polmero y
del plastificante. Una mezcla homognea y estable del plastificante y el elastmero se logra
cuando sus polaridades son casi la misma. En cualquier caso, se requiere una compatibilidad
suficiente para lograr la procesabilidad y las propiedades fsicas requeridas sin problemas de
separacin, que pueden ser observados en forma de exudacin o eflorescencia o volatilidad o
esfumado durante el procesamiento.
La Figura 39 lista diferentes elastmeros y plastificantes de ster de acuerdo a su polaridad,
que facilita la seleccin del plastificante adecuado.
No se incluyen los aceites minerales. Entre ellos los productos aromticos tienen una
polaridad ms alta mientras que los parafnicos son prcticamente no polares.

Elastmero
NBR, ACN muy alto

Plastificante

ALTO
Fosfato

AU, EU
NBR ACNalto

Esteres aromticos de dialquilter


Disteres de dialquilter

NBR, ACN medio


ACM, AEM

Esteres tricarboxlicos
Plastificantes polimricos
Disteres de poliglicol
Disteres de alquil alquilter
Disteres aromticos
Tristeres aromticos

CO, ECO
CSM
CR
NBR, ACN bajo
CM
HNBR
SBR
BR
NR
Halo-IIR
EPDM
EPM
IIR
FKM
Q

Disteres alifticos
Esteres epoxidizados
Monosteres de alquilter
Monosteres alquilo

BAJO

Figura 39

Los elastmeros lquidos son plastificantes que pueden ser vistos como aditivos de
procesamiento. Ellos se reticulan durante la vulcanizacin y no pueden extraerse. Las
propiedades del vulcanizado tienen una variacin insignificante.
Entre los plastificantes sintticos, los steres son del tipo ms ampliamente usado. Por
razones de costo y de compatibilidad se usan principalmente en cauchos polares. Su funcin
principal es modificar las propiedades, ms que mejorar el procesamiento. En muchos casos
mejoran la flexibilidad a baja temperatura y la elasticidad de los vulcanizados. Son usados
preferentemente en NBR, CR y CSM.

51

Los plastificantes de ster pueden dividirse en plastificantes para propsito general y


plastificantes especializados que, con la ms reciente modificacin de propiedades se han
vuelto ms importantes. Tales propiedades son:

Flexibilidad en fro

Resistencia al calor

Resistencia a la extraccin

Retardante de la llama

Comportamiento antiesttico

De los plastificantes de ster monomricos, los steres de cido ftlico representan al grupo
ms grande, ya que son relativamente econmicos. La longitud de la cadena de carbono de
los componentes alcohol va desde C4 a C11, y a menudo se usan mezclas de alcoholes en el
proceso de esterificacin. El nmero de tomos de C y el grado de ramificacin determinan
las propiedades de los steres. Un nmero grande de tomos de C reduce la compatibilidad,
volatilidad y solubilidad en agua. Empeora la procesabilidad y mejora la solubilidad en
aceite, la viscosidad y la flexibilidad en fro. Un alto grado de ramificacin conduce a un
comportamiento pobre a baja temperatura, volatilidad ms alta, oxidacin ms simple y
resistividad ms alta.
Los plastificantes que mejoran, en particular, el comportamiento a baja temperatura y la
elasticidad de los vulcanizados, son los disteres alifticos de cidos glutrico, adpico,
azeldico y sebcico. Ellos son mayormente esterificados con alcoholes que tienen cadenas
ramificadas, tales como 2-Etilhexanol o isodecanol. Los oleatos y tiosteres son usados
comnmente en CR. Los steres a base de trietilnglicol y tetraetilnglicol o teres de glicol
de cidos adpico y sebcico y tioteres, son usados como plastificantes de baja temperatura
en NBR y CR.
Se dispone de una amplia variedad de plastificantes de baja temperatura, mientras que las
diferencias en efectividad a menudo son insignificantes. La eleccin se determina finalmente
por propiedades como la volatilidad o la compatibilidad.
Los vulcanizados resistentes al calor requieren plastificantes que tengan una volatilidad baja.
Debe notarse que la volatilidad del producto puro no es decisiva, sino que lo es la volatilidad
del vulcanizado, que depende de la compatibilidad y la migracin.
Los plastificantes particularmente adecuados para elastmeros polares son, por ejemplo, los
trimelitatos o steres de pentaeritritol, steres polimricos y politeres aromticos, que actan
tambin como agentes de pegajosidad. En comparacin con los plastificantes de steres
comunes, su procesabilidad es ms dificultosa. Los steres polimricos exhiben,
especialmente, una notable resistencia a la extraccin con aceites y solventes alifticos. Este
grupo de plastificantes ha probado su uso en vulcanizados resistentes al calor a base de
elastmeros trmicamente estables como HNBR, ACM y CSM.
Los plastificantes de steres retardantes de la llama juegan un papel relativamente importante,
ya que los productos que contienen halgenos, como las parafinas cloradas, no estn
permitidas para su uso. Los steres de fosfato se usan a menudo. Varios grupos estn
52

comercialmente disponibles, permitiendo una correcta eleccin con respecto a la resistencia


al calor o al comportamiento a baja temperatura. Ellos son steres alquilo, arilo y mezclados.
Los plastificantes antiestticos son otro grupo importante. Debido a que tienen una
compatibilidad limitada, se acumulan en la superficie del vulcanizado y reducen la resistencia
superficial. Los representantes mejor conocidos de este grupo son los steres y teres de
poliglicol.

Procesamiento de los Plastificantes


La incorporacin de los plastificantes, a niveles de dosis moderados, sobre molinos de dos
rodillos o en el mezclador interno, es relativamente fcil. Actan dispersamente durante la
incorporacin de la carga y al mismo tiempo se reduce la viscosidad del compuesto y,
consecuentemente, la temperatura de procesamiento. Los compuestos que contienen
plastificantes obtienen, generalmente, mezclas con una mejor pegajosidad en crudo y un
mejor comportamiento de extrusin.
En general, los plastificantes sintticos tienen muy poca influencia sobre la vida en
almacenamiento o la seguridad de prevulcanizacin de los compuestos.

Productos Struktol y sus Usos


La lista de productos de Struktol Co. Of America consiste de un nmero de plastificantes
especializados. Los productos se muestran en la tabla de aplicacin de la pgina 84

53

Preparados
Algunos ingredientes del compuesto son difciles de incorporar y dispersar durante el
mezclado, por ejemplo, un alto punto de fusin o la aglomeracin del ingrediente causarn
problemas. Otros ingredientes son altamente activos y son agregados slo en pequeas
cantidades. En estos casos puede usarse un sistema dispersante para producir una preparacin
o mezcla con un comportamiento del proceso significativamente mejorado.
Algunos productos qumicos para caucho, tales como algunos acelerantes, exhiben una
estabilidad de almacenamiento limitada, otros son sensibles a la humedad (CaO) o a la
oxidacin. Estos son protegidos por medio de aglutinantes o recubrimientos.
Frecuentemente los productos qumicos son polvos que son difciles de manejar y dispersar.
Pueden cargarse electrostticamente y, como resultado, la incorporacin ser ms dificultosa.
Los polvos son indeseables por razones toxicolgicas y ecolgicas y esto ha llevado
rpidamente al uso de aglutinantes y agentes dispersantes en la industria qumica.
Generalmente los preparados son polvos recubiertos, grnulos y masterbatches y raramente
son pastas.
Los polvos fciles de procesar son, en su mayora, mezclas de productos qumicos de tamao
de partcula fina con aceite y/o agentes dispersantes. Las mezclas muy homogneas son no
polvorientas, fciles de manipular y pesar y pueden dispersarse fcil y uniformemente en el
compuesto. El aceite y el agente dispersante pueden tener tambin una funcin de proteccin
del producto qumico.
Los grnulos de productos qumicos son usados ampliamente porque son fciles de
manipular. La forma ms simple son grnulos obtenidos a travs de fusin de productos
qumicos puros de bajo punto de fusin.
Los grnulos son, a menudo, mezclas de productos qumicos y varios aglutinantes. Ceras,
aceites, ltex, derivados de cidos grasos y elastmeros, se usan como aglutinantes.
Las formas de los grnulos son microperlas, macroperlas, pastillas, cilindros, esferas, cubos y
grnulos comprimidos.
En la mayora de los grnulos los productos qumicos estn muy finamente dispersos por lo
que se garantiza una dispersin sobresaliente en el compuesto. Las ventajas adicionales de los
grnulos son que estn libres de polvillo, son fciles de pesar, en particular en pesado
automtico, tienen buena estabilidad y una rpida dispersin, lo que puede reducir el tiempo
de mezclado y la generacin de calor.
Los masterbatches tradicionales, producidos a menudo por la misma industria del caucho a
partir de productos qumicos y un elastmero adecuado, han perdido su importancia con la
introduccin de grnulos unidos a elastmeros, que se producen como una lnea de productos
separada.
Las pastas son raramente usadas hoy, ya que son difciles de manipular.
Los beneficios que pueden obtenerse de los preparados estn remarcados en la Figura 40,
donde se compara la dispersin de azufre soluble e insoluble con una alternativa tratada con
aceite y preparados.

54

Superior dispersin de los preparados de azufre STRUKTOL

Azufre insoluble convencional

Azufre insoluble tratado con aceite

Preparacin STRUKTOL de azufre insoluble

Azufre soluble convencional

Preparacin STRUKTOL de azufre soluble

Preparacin STRUKTOL de azufre


soluble/insoluble

Superior dispersin de los preparados de azufre STRUKTOL


55

Productos Struktol y sus Usos


Struktol ha desarrollado un nmero de preparados especiales fciles de procesar, a base de
xidos metlicos y azufre, que pueden ser difciles de dispersar. Son suministrados como
pastillas o polvos.
Preparados de Oxido Metlico
La lnea de productos incluye preparados de xido de zinc, perxido de zinc y xido de
magnesio. Son grnulos y polvos del producto qumico respectivo y del agente dispersante,
que brindan una estabilidad de almacenamiento mayor, un pesado ms fcil, mejor
manipuleo, excelente dispersin y estn libres de polvillo. Contribuyen a un procesamiento
ms fcil y a una mejor uniformidad batch a batch. Debido a su rpida incorporacin, los
ciclos de mezclado pueden acortarse y consecuentemente, puede minimizarse la historia
trmica de los compuestos. La lista de productos puede encontrarse en la tabla de aplicacin.
Preparados de Azufre
Se sabe que el azufre causa problemas de dispersin en los compuestos de caucho. Sin
embargo, es importante distinguir entre azufre soluble, insoluble y coloidal, todos los cuales
son usados.
El azufre coloidal, producido a travs del molido en molinos coloidales o de la precipitacin
de azufre de soluciones coloidales, es un material de tamao de partcula muy fina, muy
adecuado para compuestos de ltex. Sedimenta escasamente y puede ser muy bien
dispersado.
En compuestos de caucho slido se usa mayormente el azufre natural, soluble, molido y de
alta pureza (99.5% min.). Se usa preferentemente una partcula de tamao medio que es fcil
de dispersar.
En la mayora de los casos los compuestos de caucho contienen ms azufre del que es soluble
en el respectivo elastmero a temperatura ambiente. Usualmente, sin embargo, se logra una
disolucin completa durante el mezclado cuando la temperatura de mezclado es lo
suficientemente alta como para derretir el azufre. Durante el enfriamiento se forma una
solucin supersaturada en el compuesto, como fuente de cristales de azufre visible en la
superficie luego de la migracin.
La cristalizacin ocurre una vez que se alcanza el lmite de solubilidad. La velocidad de
migracin depende del contenido de carga y del elastmero. Compuestos altamente cargados
exhiben una velocidad de migracin ms baja. Significativamente, ms azufre es soluble en
NR y SBR que en NBR, EPDM o IIR.

56

Esto explica el largo tiempo de mezclado requerido para el azufre en IIR. Diferencias en la
solubilidad y velocidad de migracin pueden traer problemas cuando las mezclas de
elastmeros se almacenan durante largos perodos de tiempo. Las mezclas de NR/BR o
SBR/BR pueden mostrar una reduccin de la resistencia a la traccin y de la elongacin a la
rotura, cuando la vulcanizacin se realiza despus de un prolongado almacenamiento.
(Figura 41)
Resistencia a la Traccin vs. Tiempo

BR
70
100

NR
100
30
-

Figura 41

Ya que el azufre es menos soluble en BR y su velocidad de difusin es ms alta que en NR o


SBR, pueden formarse cristales romboidales de azufre relativamente grandes en la fase BR.
Por lo tanto es aconsejable retrabajar intensamente esas mezclas, luego de almacenamiento
prolongado y antes de que se realice el moldeado, y la vulcanizacin debe ocurrir tan pronto
como sea posible. Con el propsito de contrarrestar efectivamente estos problemas, se usa
azufre insoluble en lugar de azufre molido, cuando el nivel de dosis est por encima del
lmite de solubilidad del azufre. El beneficio del azufre insoluble es que es insoluble en
caucho, no migra y no produce eflorescencia.
El azufre insoluble se produce fundiendo el azufre soluble y enfriando instantneamente el
azufre caliente a temperatura ambiente. Se forma el azufre polimrico que es insoluble en
solventes orgnicos y elastmeros. En el mezclado, est presente en el compuesto de caucho,
como una suspensin en una forma similar a la de una carga inerte.
Durante el procesamiento debe tenerse en cuenta la estabilidad del azufre insoluble: Siendo
una modificacin metaestable, puede revertirse rpidamente a azufre rmbico,
particularmente a temperaturas elevadas y bajo la influencia de sustancias alcalinas. Por lo
tanto, la temperatura de procesamiento no debe exceder los 100 C mx. durante tiempos
prolongados.
Para una buena distribucin del azufre insoluble en un compuesto, se requiere un tamao de
partcula particularmente fina. Esto, sin embargo, hace que la dispersin en el elastmero sea
ms difcil. Adems, el azufre insoluble es fuertemente propenso a cargas electrostticas.
Los problemas expuestos han llevado a Schill & Seilacher al desarrollo de preparados de
azufre adecuados. Estos son fciles de incorporar y excelentes para dispersar. Por esta razn,
se requiere slo un tiempo de mezclado corto a temperaturas relativamente bajas al final del
ciclo de mezclado. El azufre es tratado con agentes dispersantes y surfactantes especiales.
Los productos Struktol se describen en la tabla de aplicacin.
57

Activadores
Los activadores son aditivos de procesamiento que ayudan a la vulcanizacin, en particular,
al curado con azufre normal. Actualmente, deben ser llamados ms correctamente activadores
de la cura.
Casi todos los acelerantes orgnicos requieren el uso simultneo de activadores inorgnicos u
orgnicos para desarrollar toda su efectividad. El activador inorgnico ms importante es el
xido de zinc. De los activadores orgnicos deben mencionarse los cidos palmtico y lurico
y sus sales de zinc. Estos pueden, tambin, mejorar la incorporacin y la dispersin de la
carga.
Una de las caractersticas sobresalientes de los activadores de la cura es que, cantidades
relativamente pequeas resultan en un marcado aumento del estado de cura.
Con muchos acelerantes, en particular aquellos a base de tiazoles como MTB o MTBS, el
sistema caucho-azufre-acelerador-xido de zinc experimenta una activacin adicional a
travs de la adicin de los cidos grasos mencionados arriba. Esto lleva a una mejora
significante en las propiedades fsicas.
La adicin de cido graso a los acelerantes a base de mercapto combinada con acelerantes
alcalinos secundarios hace posible controlar, en gran medida, el comienzo de la cura.
Se obtiene una mayor seguridad sobre la prevulcanizacin, y al mismo tiempo se logran
mejores propiedades fsicas.
Surge entonces un complejo a base de acelerantes, azufre, xido de zinc y cido graso, que
representa al agente acelerante actual. Esto fue bien ilustrado por Vander Kooi de Struktol
Company of America.
La funcin del complejo formado a partir del zinc divalente, el cido carboxlico, el azufre y
el acelerante es controlar la formacin de puentes de azufre durante la vulcanizacin.
El zinc, como elemento de transicin, tiene la habilidad de formar enlaces coordinados
relativamente fuertes, y los complejos resultantes son bastante estables.
Debido a la estructura electrnica del zinc, pueden formarse 4, 5 6 complejos de
coordinacin. Han sido aislados estos complejos con cidos grasos provenientes de la
vulcanizacin con acelerantes de tiazol y ditiocarbamato. Tambin se forman complejos y
-alilo entre el zinc y olefinas simples.
Se asume que el ion zinc causa la activacin de los complejos por medio de expansin y
contraccin de sus capas electrnicas, y esta es la fuerza impulsora en el proceso de
vulcanizacin.
La reaccin de apertura del anillo de azufre (Figura 42) y la formacin de un
entrecruzamiento (Figura 43) se muestran en los trabajos de Vander Kooi como ejemplos.

58

Intermediario de la prevulcanizacin

Um ejmplo de aniones O.S


Bipimiramidales
Ligantes
Figura 42 S,N,N

Intermediario del entrecruzamiento


complejo allico

R= metilos, H, ENB
Y= Otro cido graso
oFigura
acelerante
43

La apertura del anillo de azufre es descripta como un complejo bipiramidal con aniones
azufre y oxgeno y azufre y por otro lado con azufre, dos ligandos amino y aniones oxgeno
(fragmentos de TBBS). Los complejos formados como intermediarios permiten una adicin
controlada de azufre activado en forma de complejo a la olefina y, por esta razn, se forman
los enlaces cruzados. Los acelerantes secundarios pueden incluirse y ser activados dentro de
estas estructuras.
Este modelo explica las diferentes clases de enlaces cruzados. Tambin hace comprensibles
las diferencias en energa de activacin y velocidad de reaccin de varios cauchos. Se
entienden tambin las reacciones competitivas entre los dobles enlaces y el enlace cis- de los
cidos grasos. La reaccin, probablemente, une parte del jabn de zinc a la cadena del
elastmero e inicia una red inica, secundaria.
La mejor solubilidad de una sal de cido graso, comparada con el xido de zinc, y la mejor
dispersin de los acelerantes y las cargas a travs de su accin como lubricante y agente
dispersante, parecen estar conectadas con las propiedades mecnicas superiores vistas a
menudo con el uso de los jabones de zinc.
La adicin de cido graso o su correspondiente jabn de zinc a compuestos con un sistema de
cura a base de acelerantes mercapto, realza el mdulo, la resistencia a la traccin, la dureza y
la elasticidad. Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que debido a compatibilidad limitada,
algunos productos pueden causar eflorescencia.
Los efectos de los cidos grasos dependen, en gran medida, de su estructura. El efecto de
activacin aumenta con la longitud de la cadena. Debido a que el cido esterico y su sal de
zinc son relativamente econmicos, la industria del caucho ha estado satisfecha con ellos
durante mucho tiempo.
Hace varios aos se descubri que en compuestos para neumtico de NR, altas adiciones de
cido esterico (hasta 6 phr) mejoraban marcadamente la resistencia a la abrasin, el calor
generado y la resistencia a la reversin. Se redujo la deformacin por tensin. Esto condujo a
fomentar extensas investigaciones en los laboratorios de Struktol, con el propsito de
encontrar productos optimizados a partir de cidos grasos especficos y de sus sales.
Las altas dosis de cido esterico aumentan el nmero de enlaces cruzados monosulfdicos
estables y el estado de curado. Por lo tanto, se mejoran la resistencia a la reversin y la
deformacin permanente por compresin.
Los cidos grasos comerciales son, por ejemplo, cidos de cadena recta con cadenas
hidrocarbonadas de C12 a C18, saturados o insaturados, como los cidos lurico, oleico y
esterico. Estos cidos estn disponibles en combinaciones variables que resultan de la
refinacin de materias primas naturales.
59

Jabones de Zinc para Caucho


Acido carboxlico

Producto

MP (C)

Insaturado

Talato de Zinc

80-100

Insaturado/Saturado

Tallowato de Zinc

95-105

Saturado

Laurato de Zinc
Estearato de Zinc

120-130
120-130

Ramificado

Etilhexanoato de Zinc

lquido

Cclico

Naftenato de Zinc
Resinato de Zinc

lquido
130-200

Arilo

STRUKTOL AKTIVATOR 73

95

Figura 44

Sales de zinc de varios cidos grasos estn en el mercado (Figura 44).


Dependiendo de la estructura de los cidos grasos, sus sales de zinc exhiben efectos bastante
diferentes en los compuestos de caucho (Figura 43). Sus propiedades fsicas estn
determinadas por la relacin entre la parte orgnica y el contenido de metal y sus estructuras.
Por encima de los 6 a 8 tomos de carbono su solubilidad en agua es muy baja. El grupo
hidrofbico determina el parmetro de solubilidad, en otras palabras, son surfactantes. De
este modo, pueden formar capas de micelas entre las cadenas del elastmero. Por lo tanto, son
capaces de mejorar el flujo del compuesto.
Varios jabones de cidos orgnicos han sido probados en NR con el propsito de demostrar la
dependencia de sus propiedades sobre la estructura. Se examin la influencia de la longitud
de la cadena (Figura 46), de la ramificacin (Figura 47) y del contenido de grupos arilo
(Figura 48) sobre la densidad de enlaces cruzados y la resistencia a la reversin. Los
compuestos de caucho usados fueron formulaciones prcticas del tipo de las que se usan en
neumticos. La retencin del mdulo luego de sobrevulcanizado (Figura 49) y la deformacin
permanente por compresin reducida (Figura 50) muestra los efectos de diferentes estructuras
de cido.
La densidad de enlaces cruzados y la estructura de la red son controladas por la estructura y
la dosis de los jabones de zinc, la estructura del elastmero, sin embargo, tambin debe
tenerse en cuenta cuando se estudian los efectos.
Efectos de Curado
Debidos a la Estructura del Jabn de Zinc

Resistencia a la Reversin con Jabones de Zn


Acidos grasos lineales

15

10

0
Acido
Esterico

Jabn de Zinc Jabn de Zinc Jabn Alquilo


de Sebo
Arilo
Ramificado
Mdulo

Reversin

T (min) Torque a 5 pt Goteo

Mdulo, MPa

t95r/t90 a 160 C
20

0
A c id o
es t e rico

Figura 45

C6

C8

C10

C12

C18

Figura 46

60

Efecto de la Reversin de cido graso ramificado


Jabones de Zn C8-C10
t95r/t90 a 160 C

4
3
2
1
0
Lineal

Primario
Ramificado

Secundario

Terciario

Figura 47

Los jabones de zinc provenientes de mezclas de cidos de C16 a C18 saturados e insaturados
son, ms bien, lubricantes antes que activadores del curado. Los jabones de zinc a base de
cidos alifticos que contienen grupos arilo y cidos alifticos ramificados exhiben, sin
embargo, una efectividad diferente como activadores del curado (Figura 45). Se obtiene una
alta resistencia a la reversin con jabones de zinc lineales de cidos de C8-C10.
Comparaciones de jabones de zinc a base de cidos grasos ramificados muestran que los
cidos carboxlicos ramificados primarios tambin tienen prcticamente el mismo efecto
positivo sobre la reversin.
Una polaridad y una actividad ms altas de los grupos arilo lleva tambin a productos
efectivos para el control de la resistencia a la reversin.
Las sales de zinc arilo, adems, mejoran significativamente la velocidad de extrusin, como
se muestra en la Figura 51. A travs de la seleccin correcta de los cidos grasos y las
correspondientes sales de zinc, se pueden lograr mejores caractersticas de cura con cauchos
de dieno, particularmente NR, en otras palabras, pueden controlarse la velocidad de curado,
la densidad de reticulacin y el tipo de puentes de azufre. Esto resulta en una mejor
resistencia a la reversin, mejores propiedades dinmicas, tan delta y calor generado
reducidos y tambin mejores propiedades fsicas, tales como menor deformacin permanente
por compresin y mdulo ms alto.
Cuando se usan jabones de zinc, el cido esterico puede ser eliminado parcial o totalmente,
en particular cuando se usan a altos niveles de dosis. Adems, puede reducirse la dosis de
xido de zinc. Struktol ha desarrollado varios productos entre los cuales STRUKTOL
AKTIVATOR 73 y STRUKTOL ZEH se utilizan satisfactoriamente.
STRUKTOL ZEH es un 2-etilhexanoato de zinc. Siendo solubles en caucho, ambos
productos tienen una alta compatibilidad y no tienen tendencia a eflorecer an usado en altas
dosis. STRUKTOL ZEH ha sido probado como un componente efectivo de sistemas de
curado solubles en EV.
Con la experiencia de muchas evaluaciones y a travs de la eleccin apropiada de los cidos
grasos de inters, las posibilidades para mejorar el procesamiento, y la vulcanizacin en
particular, y para el control efectivo de la reversin, estn ahora al alcance de la mano. Schill
& Seilacher ha lanzado varios productos, de los cuales es exitoso el STRUKTOL
AKTIVATOR 73, mezcla de jabones de zinc de cidos carboxlicos lineales seleccionados y
la sal de zinc de un cido aromtico.

61

Reversin en Remetro

Deformacin Permanente por Compresin

Tiempo a Tmx - 5 Unidades @160 C

50

45

2 Acido Esterico

40

4,5 Acido Esterico

5 Aktivator 73

35

2 Acido Esterico

30

4,5 Acido Esterico

25

5 Aktivator 73

Porcentaje

40
30
20

20
15

10

10

50 C

70 C

Figura 48
Figura 50

Resistencia a la Sobrevulcanizacin-Mdulo
Resistencia
a la SobrevulcanizacinPorcentaje
de Cambio,5cT95@150 C
Mdulo
5

Velocidad relativa de Extrusin


Compuesto de NR para Camin ( AMF 200 Orbitread)
120Velocidad

de Extrusin

0
110

-5
-10

100

-15

90

-20
M100

2 Acido Esterico

4,5 Acido Esterico

M300

5 Aktivator 73

80
1

2 Acido Esterico

2 Acido Esterico 2 Jabn de Zn Arilo

6 Acido Esterico

5 Jabn de Zn Arilo

Figura 49
Figura 51

62

Procesamiento con Activadores de la Vulcanizacin


Cuando los efectos dispersantes de los activadores son de primordial importancia, deben
agregarse tempranamente con el caucho. Cuando los efectos lubricantes tienen prioridad, la
adicin debe realizarse lo ms tarde posible.
Los productos disponibles se resumen de acuerdo a sus propiedades y reas de aplicacin
(Figura 52). Informacin adicional se encuentra disponible en la tabla de aplicacin.

PRODUCTOS
FUNCIONES
Compuestos de extrema baja viscosidad

Activator 73 A

ZEH

IB 531

2
4

0.5
3

Activacin de la carga
Compuestos esponjosos

Activacin del curado


Mejora de la resistencia al desgarre en
caliente
Apariencia
Factor de carga
NIVEL
phr aprox.
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR

IIR
Halo IIR

Muy Bueno

Bueno

Figura 52

63

Agentes de Acoplamiento de Silanos


Los agentes de acoplamiento (silanos) de Struktol son diseados para utilizacin en
compuestos de caucho. Proveen acoplamiento de cargas blancas a la estructura de los
polmeros permitiendo: mejorar la resistencia a la abrasin, aumentar el mdulo, reducir
histresis, mejorar la compresin y la resistencia al rodado en compuestos para neumticos.

Nombre del Producto:


STRUKTOL SCA 98

Composicin Qumica:
Bis (3trietoxisililpropil)
tetrasuluro

Caractersticas:

Propiedades:

Mejora la capacidad Contenido de Azufre:


reforzante de las cargas
con grupos silanol
Gravedad especfica:

Presentacin
21-23%

Lquido amarillo claro

1.089

Mejora la resistencia a
la abrasin
Proporciona mayores
mdulos
Mejora la resistencia
al rodamiento en los
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumticos (llantas)
STRUKTOL SCA 98CB

STRUKTOL SCA 98PL

Igual a SCA 98

Igual a SCA 98

STRUKTOL
SCA 98WT

Igual a SCA 98

STRUKTOL SCA 960

-Glicidiloxipropil
trimetoxi silano

STRUKTOL SCA 972

Vinil tri(2metoxietoxi) silano

Igual a SCA 98

Contenido de Azufre:

10-12%

Gravedad especfica:

1.34

Contenido de Azufre:

10-12%

Gravedad especfica:

1.00

Contenido de Azufre:

7.5-16%

Polvo blanco grisceo

Gravedad especfica:
Principalmente usado Contenido de SCA 960:
en resinas epoxi
reforzadas con fibra de Gravedad especfica:
vidrio, ABS, Nylon y
PBT
Mejora las resistencia
a la traccin
Mejora la resistencia
al desgarre
Mejora la
extensibilidad relativa

1.43
>95.0%

Lquido claro

Mejora la capacidad Contenido de SCA 972:


de refuerzo de las
cargas con grupos
Gravedad especfica
silanol en compuestos
curados con perxido
Mejora la resistencia a
la traccin
Mejora la resistencia
al desgarre
Mejora la resistencia a
la abrasin

>98.0%

Igual a SCA 98

Igual a SCA 98

Micro-cpsulas negras

Pastillas amarillo claro

1.070+0.050

Lquido claro

1.040+0.020

64

Nombre del Producto:


STRUKTOL SCA 974

STRUKTOL SCA 974WT

STRUKTOL SCA 984

Composicin Qumica:
-Metacriloxipropil trimetoxi
silano

Igual a SCA 974

3-Tiocianatopropiltrietoxi
silano

Caractersticas:
Propiedades:
Mejora el
Contenido de SCA
acoplamiento de las
974:
cargas con grupos
silanol, y fibra de vidrio Gravedad especfica:
a la matriz de resinaspolmeros

Igual a SCA 974

Bis (3-trietoxisililpropil)
disulfuro

Presentacin
Lquido claro

1.040+0.020

Contenido de SCA
974:

70.0+2.0

Gravedad especfica:

1.598+0.020

Proporciona mayores Contenido de Azufre: 12%


mdulos
1.03
Mejora la compresin
Mejora la resistencia Gravedad especfica:
ala abrasin

STRUKTOL SCA 985

>97.0%

Mejora la capacidad Contenido de Azufre:


reforzante de las cargas
Gravedad especfica:
con grupos silanol

Polvo blanco grisceo

Lquido color mbar

1.03

12-14%

Lquido amarillo

1.04

Mejora la resistencia a
la abrasin
Proporciona mayores
mdulos
Mejora la resistencia
al rodamiento en
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumticos(llantas)
STRUKTOL SCA 985PL

Igual a SCA 985

Igual a SCA 985

Contenido de Azufre:

6-7%

Gravedad especfica:

.1.0

Pastillas naranja claro

STRUKTOL SCA 989

3-Mercaptopropiltrietoxi
Silano

Mejora la resistencia a Contenido de MPTES: 95%


la traccin
Mejora la resistencia
al desgarre
Mejora la resistencia a Gravedad especfica: 0.98
la abrasin

Lquido claro

STRUKTOL SCA 989WT

Igual a SCA 989

Igual a SCA 989

Polvo gris claro

Contenido de SCA 989: 70%


Gravedad especfica:
1.20

STRUKTOL SCA 1100

Aminopropil trietoxi silano

Mejora las
Pureza mnima:
propiedades reforzantes
de las cargas que
Gravedad especfica:
contienen grupos
hidroxilo

98.0%

Lquido incoloro

0.941+0.01

65

STRUKTOL SCA 98 & SCA 985


UN RESUMEN
STRUKTOL SCA 98 & SCA 985 son agentes de acoplamiento utilizados en compuestos
de caucho. Proveen acoplamiento de cargas claras a la estructura de los polmeros
permitiendo:
mejorar la resistencia a la abrasin,
aumentar el mdulo del compuesto,
reducir histresis,
mejorar la resistencia a la deformacin permanente
mejorar la resistencia del rodado en compuestos para neumticos
La teora sobre su efectividad es que el silano reacciona con los grupos OH existentes
en la superficie de la silica, silicatos y otras cargas de colores claros. La porcin de
azufre de la molcula del silano est disponible para actividades de curado y tambin
puede entrar en el mecanismo de vulcanizacin. El SCA 98 es un sulfuro tetra
funcional mientras que el SCA 985 es un sulfuro bifuncional. Cuando el SCA 985 es
usado en reemplazo 1 a 1 de SCA 98 puede notarse una reduccin en los mdulos y un
aumento de la tensin de ruptura. Esto, normalmente puede recuperarse
incrementando el nivel de azufre en el ltimo paso del mezclado.
EL PODER DE REFUERZO DE LAS CARGAS DE COLOR SE ACTIVA CON
STRUKTOL SCA 98 & SCA 985

Tipo

Dosis sugerida(% sobre carga)

Silica

3 13

Caolin

0,3 1,0

Silicato de Calcio

67

Talco (silicato de magnesia)

14

Silica ahumada

3 15

Mezclado y Temperatura de descarga


Parte de la carga no negra, debe estar dispersa antes de la adicin de los STRUKTOL SCA
98 / SCA 985 en la primer etapa de mezclado. El resto de los ingredientes, en especial los
neutralizantes como el DEG, PEG y TEA, deben agregarse despus del agente de
acoplamiento y de que las cargas hayan sido incorporadas. Los curativos deben agregarse en
la ltima etapa del mezclado

66

Esquema tpico de mezclado sugerido


0

2
3
4
5

Caucho
a toda la carga clara, STRUKTOL SCA 98 / SCA 985
Resto de carga negra, aceite, cido esterico, xido de zinc..
Antioxidantes, antiozonantes
Limpiar
Descargar

Debido al azufre presente en STRUKTOL SCA 98 / SCA985, es necesario controlar la


temperatura mxima de mezclado.
Las siguientes son las temperaturas recomendadas en mezclador interno:
Caucho Natural
SBR
NBR

150 C
150 C 160C
140 C

Efectividad de SCA 98 / SCA 985 diferentes elastmeros


ACM
IIR
HIIR (Halobutilo)
XNBR
EPDM
ECO
FKM
CM
CSM
SBR
CR
NBR
BR
CAUCHO NATURAL
IR
URETANO
AEM (Vamac)

Sin Informacin
Bueno
Sin informacin
Bueno
Excelente
Excelente
Sin Informacin
Bueno
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bueno
Bueno

67

Areas de aplicacin de STRUKTOL SCA 98 / SCA 985 en la Industria del Caucho


AREA

MEJORA

Calzado

Aumenta Resistencia a la abrasin


Aumenta Resistencia al corte y desgarre
Aumenta Resistencia a la flexin

Rodillos

Aumenta Resistencia a la abrasin


Aumenta Resistencia al envejecimiento
Mejora Procesamiento
Reduccin de la deformacin (mejor soporte de la carga)
Reduce el hinchamiento en agua
Menor histresis

Moldeados

Aumenta mdulo
Mejora Resistencia al envejecimiento por calor
Reduce la deformacin permanente por compresin
Mejora Propiedades dinmicas
Reduce el hinchamiento por lquidos polares
Sustitucin de cargas negras por color.

Mangueras

Aumenta Resistencia a la abrasin en la cubierta


Aumenta Resistencia al envejecimiento por calor
Aumenta mdulo
Reduce la deformacin permanente por compresin
Aumenta Adhesin a refuerzos

Neumticos Slidos

Aumenta Resistencia a la abrasin


Menor histresis
Aumenta mdulo
Mejora el Procesamiento
Aumenta Adhesin a refuerzos (posible)

Neumticos

Aumenta Resistencia al Desgarre en caliente (banda de rodamiento)


Aumenta Adhesin (cojines y carcasa)
Menor histresis
Mejor adhesion al alambre de refuerzo

Correas
Correas planas

---

Aumenta Resistencia a la abrasin


Aumenta Resistencia a la reversin
Reduce costos con la sustitucin de negros de humos
Aumenta Adhesin a refuerzos
Aumenta Resistencia a la flexin
Aumenta mdulo

Correas V

Aumenta mdulo
Aumenta Resistencia a la abrasin
Aumenta Resistencia a la flexin
Aumenta Adhesin a refuerzos

68

Agentes de acoplamiento de Silanos Struktol


Los agentes de acoplamiento de silanos Struktol, se utilizan en compuestos de caucho,
particularmente con cargas minerales, y otorgan:
Menor viscosidad
Mayor modulo
Mejorar la Resistencia a la abrasin
Menor histresis
Mejorar la compresin
Mejorar la resistencia al rodaje en compuestos para neumticos
Mejorar la dispersabilidad
Incorporacin mas rpida

Antiadherentes
Los agentes de separacin se definen como sustancias que reducen la adhesin entre dos
superficies en contacto una con la otra.
El trmino de agente de separacin se aplica generalmente a los materiales utilizados para
reducir el pegado de cauchos crudos como ser planchas mezcladas "wig wag" o preformas a
moldear.
En algunos casos se utilizan lubricantes a fin de dotar a los artculos vulcanizados de
propiedades de deslizamiento y facilitar el armado de las partes.
Los agentes de separacin han ganado una creciente importancia en el procesamiento
moderno del caucho dado que ellos promueven una produccin ms econmica y menos
problemtica y contribuyen a mejorar la calidad. En contraste con otros productos qumicos
para caucho, la correlacin entre estructura y efectos est escasamente investigada y descripta
dado que este es un campo muy complejo. Sin embargo, en esta rea es necesario un
desarrollo muy especfico del producto. Al igual que con otros auxiliares de procesamiento,
la cantidad de productos en el mercado va constantemente en aumento. A menudo se
encuentran productos especficos que fueron desarrollados para solucionar problemas
particulares de procesamiento para una determinada industria y equipo de procesamiento. La
mayora de los agentes de separacin son productos combinados. Por ejemplo, uno de los
componentes de un agente desmoldante semipermanente puede producir adhesin de la
pelcula a la superficie del molde, mientras el otro componente toma a su cargo la verdadera
funcin de separacin.
Agentes de Separacin para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso
La mayora de los compuestos crudos exhiben una alta pegajosidad, la que produce un
pegado indeseable de planchas, preformas o extrudados. Por esta razn se utilizan los agentes
de separacin, los que forman un film en la superficie de las partes. El film debe ser mvil y
estable. Sin embargo, en el procesamiento posterior de las planchas o cintas de alimentacin,
el agente de separacin debe ser fcilmente incorporado y no debe interferir con el moldeo o
vulcanizacin.
Los agentes de separacin utilizados en la produccin de perfiles y mangueras no deben
interferir en el aspecto superficial del producto terminado.
En los comienzos del procesamiento del caucho se utilizaban agentes en polvo basados en
talco, caoln, mica, estearato de zinc, almidn de maz y similares. Los agentes en polvo de
69

estas caractersticas tenan un efecto de separacin relativamente bueno pero originaban una
considerable contaminacin de la zona de trabajo. Por esta razn los usuarios cambiaron a
suspensiones acuosas conteniendo jabones como estabilizantes. La tendencia al polvo fue
disminuyendo y se obtuvo una ms pareja distribucin superficial del agente de separacin.
Las dispersiones particulares de agentes en polvo en el procesamiento posterior del
compuesto, son sin embargo problemticas, en particular cuando se forman aglomerados.
Pueden resultar pliegues o lneas de flujo y dar lugar a problemas en la produccin de
extrudados. Las suspensiones pueden dar problemas en el equipo de "batch-off" a travs de
contaminacin o de obturacin de los picos.
Los modernos agentes de separacin son mayormente solubles en agua y mezclas fcilmente
dispersables de tensoactivos (jabones) y materiales formadores de film (metil celulosa,
alcohol polivinlico).
A veces se agrega una carga fcilmente dispersable a fin de obtener un film relativamente
seco que reduzca el resbalamiento de la cinta de compuesto durante la alimentacin a las
extrusoras.
A fin de evitar corrosin en el equipo y la degradacin de los jabones, contienen inhibidores
de corrosin y bactericidas. Para suprimir la espuma en el equipo de "batch-off" se agregan
agentes antiespumantes.
Adems de un buen comportamiento separador, la composicin no debe lubricar la superficie
de la plancha dado que su resbalamiento dar origen a inestabilidad de las planchas durante el
almacenamiento en pallets. El agente de separacin debe ser fcilmente reabsorbido en el
compuesto y no tener influencia en la vulcanizacin.
Cuando se requiere una buena adhesin o en la produccin de piezas goma-metal,
ocasionalmente an se utiliza el estearato de zinc dado que, a altas temperaturas, migra
fcilmente dentro del compuesto (NR).
Los productores de soluciones para impregnar planchas poseen un rango de productos
estndar pero la mayora ofrecen producir mezclas especficas para problemas especficos. El
desarrollo de estos productos esta ampliamente basado en la experiencia prctica.
Agentes Desmoldantes
En la produccin de artculos moldeados los compuestos tienden a pegarse a la superficie del
molde. Los vulcanizados son difciles de desmoldar y en casos extremos se daan en la
extraccin.
Los productos de descomposicin de los compuestos de caucho conducen a la formacin,
sobre la superficie del molde, de una capa similar a un barniz. El mtodo clsico de limpieza
de moldes, granallado con microesferas, es un proceso caro, requiere tiempo y en poco
tiempo, al repetirse frecuentemente, destruye moldes de precisin.
Los compuestos que poseen, a altas temperaturas, relativamente baja viscosidad, como
ebonita, suelas conteniendo resina de alto estireno y esponja, tienden a pegarse a los moldes
pulidos y dan origen a la inclusin o atrapado de aire en la superficie. Esto produce marcas en
los vulcanizados. En los comienzos el efecto de venteo necesario fue obtenido a travs de
polvos. Los agentes de polvo eran talco y mica los que actualmente no pueden ser utilizados
por razones ecolgicas.
La utilizacin de agentes desmoldantes puede evitar estos problemas. Las substancias deben
formar un film liso, coherente e inerte. Los mismos deben ser qumicamente resistentes,
estables trmicamente, poseer baja solubilidad en el compuesto y ser incompatibles con los
elastmeros.
Adems, se requiere que el film antiadherente posea una vida til prolongada.
El film antiadherente debe tener espesor micromtrico y poseer un bajo coeficiente de
friccin. l protege la superficie del molde de contaminacin y facilita un uso prolongado del
70

molde o su vida til antes que se necesite su limpieza, reduciendo tiempos perdidos y al
mismo tiempo bajando costos, en muchos casos, en forma considerable.
En la produccin de mangueras es dificultoso calzar la manguera cruda en el mandril y
retirarla del mismo una vez vulcanizada. Los agentes en polvo poseen un buen efecto de
despegue pero el efecto lubricante es mayormente insuficiente. Los problemas de polvo
asociados con los agentes de separacin son particularmente importantes en la produccin de
mangueras.
En estas aplicaciones estn ampliamente utilizados los agentes de despegue de mandril.
Una variedad de nuevos agentes lquidos de separacin, particularmente adecuados para la
vulcanizacin de mangueras conformadas, ha sido desarrollada por Schill & Seilacher. Ellos
estn basados en polisteres solubles en agua patentados (DE 195 15314 C1). Ellos son
inodoros, inofensivos toxicolgicamente y pueden ser lavados con agua. La mayora de los
tipos son rpidamente biodegradables.
Agentes desmoldantes modernos, fciles de manejar y efectivos estn disponibles para
diversos usos. Adems de buenas propiedades de despegue, muchos de ellos tambin reducen
la contaminacin del molde. Sin embargo, para una efectiva y eficiente limpieza del molde,
se han desarrollado compuestos limpiadores de moldes especficos.
Los agentes desmoldantes pueden ser clasificados como sigue:
Agentes en Polvo
En forma similar a los agentes de separacin usados en planchas crudas, los agentes en polvo
son talco, mica, harina de maz, etc. Ellos a menudo producen un despegue suficiente y un
buen venteo del molde pero producen una intensa contaminacin del molde a travs de
incrustaciones con productos de descomposicin del compuesto de caucho. Adems de la
superficie aterciopelada de la parte de caucho obtenida con los agentes en polvo, el
tratamiento posterior para eliminar los residuos del agente en polvo es complejo. La molestia
del polvo es un efecto secundario inaceptable cuando se utilizan este tipo de agentes. Por tal
motivo los mismos son raramente utilizados como agentes de desmolde y slo
ocasionalmente como parte de agentes de despegue lquidos en neumticos.
Agentes Desmoldantes Orgnicos
Los agentes desmoldantes pueden ser obtenidos ya sea en solventes o en forma acuosa como
emulsiones, dispersiones o solucin, son aplicados al molde caliente como una capa fina a
pincel o en spray. En general, el efecto antiadherente es muy bueno, pero a menudo la
estabilidad trmica no es suficiente para soportar temperaturas de vulcanizacin de hasta 200
C. Los productos resultantes de la descomposicin provocan la contaminacin del molde y
se forman incrustaciones o un depsito similar a un barniz.
No obstante estas desventajas y dejando a un lado los productos basados en aceite de silicona,
los agentes desmoldantes orgnicos son los ms ampliamente utilizados dado que en general
son baratos y toxicolgicamente inofensivos. A menudo estn contenidos en agentes
desmoldantes combinados basados en siliconas. Tambin son utilizados cuando existen
problemas de adherencia y no puede utilizarse la silicona.
Las substancias bsicas de estos agentes de separacin son mayormente sales de cidos
grasos (jabones), tensoactivos (alcanos sulfonados), alcoholes etoxilados, amidas
tauroclicas, politeres, etc. El desarrollo tiende a materiales que sean estables trmicamente.
Adems, se favorecen aquellas substancias que no solo poseen propiedades de despegue sino
tambin las de penetrar y aflojar las contaminaciones del molde. La contaminacin suelta, es
luego eliminada con el artculo vulcanizado. Los moldes pueden permanecer limpios por un
perodo prolongado de tiempo.

71

El desarrollo de los compuestos para limpieza de moldes de Schill & Seilacher es un


acercamiento en esta direccin. Contienen sustancias amnicas que liberan la suciedad y
facilitan su remocin. Los compuestos no forman N-nitrosaminas.
Los agentes de despegue de mandril modernos mencionados ms arriba, pertenecen tambin
a este grupo.
Estos no son rociados sobre el mandril sino que el extremo de la manguera es sumergido en
el agente de despegue justo antes de colocar la manguera en el mandril. Fluyendo dentro de la
manguera, el agente de despegue moja el interior de la misma y el mandril. Luego de la
vulcanizacin, la manguera puede extraerse fcilmente del mandril. En esta aplicacin se
requiere del agente de despegue, un excelente poder humectante y una fcil extraccin.
Aceites de Silicona
Son por lo general ms costosos que los agentes de despegue orgnicos, sin embargo, poseen
un buen efectos de despegue y son trmicamente estables por lo que han encontrado amplio
uso como sprays, emulsiones acuosas o soluciones. Es desventajoso que reaccionen con los
perxidos, por lo que no son adecuados para compuestos curados con perxidos. Ellos
interfieren con los recubrimientos superficiales de los vulcanizados y ocasionalmente pueden
impedir la formacin de un film antiozonante protector en la superficie. Debido a su fuerte
efecto de despegue, una sobre concentracin local puede hacer que la adhesin en el molde
sea imposible. Por otro parte, los aceites de silicona dan a la superficie de los vulcanizados
buenas propiedades de antifriccin y un brillo agradable.
Los agentes de despegue orgnicos son a menudo combinados con aceites de silicona a fin de
utilizar los productos individualmente a baja concentracin y minimizar las potenciales
desventajas de los componentes.
Agentes Desmoldantes Semipermanentes
En forma similar a las lacas de esmaltacin, estos sistemas de desmolde, basados
comnmente en resinas de silicona, son sopleteados sobre los moldes y reticulados con calor.
Las resinas se ligan fsica o qumicamente a la superficie del molde y luego de su aplicacin
(usualmente mediante soplete) durante el calentamiento del molde a la temperatura de
vulcanizacin, se adhieren fuertemente al sustrato. Adems de un fcil desmolde estos
reducen en forma significativa la contaminacin.
Aplicados correctamente, estos producen un film extremadamente delgado de alrededor de
300 nm. Esto fue encontrado en investigaciones de Schill & Seilacher por medio de un
Microscopio Electrnico de Escaneo con Emisin de Campo (FE-SEM) (Figura 53) y
Microscopa de Fuerza Atmica (AFM).

72

Imagen FE-SEM de la superfcie de un


plato de metal recubierto con Permalease 70

Figura 53

El film antiadherente tiende a nivelar la superficie rugosa del molde y produce un


recubrimiento parejo. De seta manera se obtiene un menor coeficiente de friccin. Esto se
muestra en la siguiente figura, representando una placa de metal descubierta en una mitad y
en la otra mitad recubierta con STRUKTOL PERMALEASE 70.
Imagen AFM de las fuerzas de friccin sobre la superficie
de un plato de metal sin cubrir y cubierto con Permalease 70

Imagen Topogrfica de la superficie

Lado Izquierdo s/ recubrimiento


Lado Derecho c/ recubrimiento

Figura 54

Los recubrimientos de Politetrafluoroetileno (PTFE), que ocasionalmente son utilizados


como agentes desmoldantes, adolecen de fragilidad mecnica y pobre adhesin.
73

Lubricantes del Compuesto


El efecto antiadherente de los lubricantes que son incorporados al compuesto de caucho lleva
a una cierta incompatibilidad con los elastmeros. Estos no deben cambiar las propiedades
del vulcanizado. Por lo tanto ellos son, en general, especialidades adaptadas a los elastmeros
individuales y a los compuestos. Los organosiliconas desarrollados por Schill & Seilacher
pueden ser considerados en esta categora dado que ellos no slo son lubricantes facilitando
el mezclado y la produccin de semi-elaborados, sino que tambin exhiben precisos efectos
de despegue.

Productos de Struktol y sus Usos


El rango de productos de Struktol abarca varias reas de aplicacin. Adems de muchos
productos estndar existen especialidades formuladas para resolver problemas especficos de
clientes, las que fueron desarrolladas cuando los productos estndar no podan cumplir con
requerimientos complejos.
Agentes Desmoldantes para Mandriles
Los productos son toxicolgicamente inofensivos, inodoros, pueden ser eliminados con agua
fra o en la mayora de los casos son biodegradables.
STRUKTOL MR 150 es un lubricante y agente de despegue soluble en agua, libre de
silicona, para todos los elastmeros comunes exceptuando ECO y AEM. El producto es
eliminado fcilmente con agua. Posee una lenta biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 161 es un producto rpidamente biodegradable soluble en agua. Es
particularmente adecuado para la fabricacin de mangueras de radiador de AEM.
STRUKTOL MR 187 fue diseado preferentemente para EPDM vulcanizado con perxido
y azufre. Es soluble en agua y rpidamente biodegradable.
STRUKTOL MR 221 es una pasta diseada para su uso en la produccin automtica de
mangueras y es sopleteada dentro de las mismas. Por arriba de 60 C es un lquido y no corre
ni gotea luego de enfriarse a temperatura ambiente. Es soluble en agua y posee una excelente
biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 226 es utilizado preferentemente en mangueras de NBR. Es soluble en
agua y posee una excelente biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 247 es un lubricante diseado para ECO.
El producto es emulsificable en agua. Posee una lenta biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 322 es una silicona soluble en agua y un agente de despegue libre de agua
para mangueras conformadas de EPDM. Es biodegradable.

74

Agentes Desmoldantes Semi-permanentes


Estas substancias son sopleteadas uniformemente sobre el molde caliente y reticuladas a una
temperatura suficientemente alta, de forma tal que se forme un film antiadherente
fuertemente adherido. La superficie del molde debe estar absolutamente limpia de modo de
obtener una ptima adherencia del film antiadherente. Previo al recubrimiento inicial con el
film es necesario, luego de una limpieza mecnica como granallado con microesferas, el
desengrasado con solventes (etanol, etc.), vapor o limpiadores alcalinos.
Se obtiene un film antiadherente ptimo cuando se aplican dos o tres capas finas y uniformes
en intervalos de 15 minutos y a una temperatura mnima de 160 C. Mayores temperaturas
conducen a una densidad de reticulacin mayor y una mayor resistencia al desgaste del film
antiadherente. Los films antiadherentes gastados pueden ser eliminados mecnicamente
(granallado) o qumicamente por inmersin en un bao alcalino (hidrxido de potasio al 5%
en etanol). Una ventaja particular de estos agentes de despegue es que la superficie del
vulcanizado se mantiene limpia y puede ser impresa, barnizada o adherida. El bajo
coeficiente de friccin facilita el desmolde de los vulcanizados, a tal extremo que pueden
superarse frecuentes problemas debidos a una pobre resistencia al desgarre en caliente.
STRUKTOL PERMALEASE 10 y STRUKTOL PERMALEASE 20 son agentes de
desmolde basados en polmeros de rgano-silicona disueltos en hidrocarburos.
Condiciones tpicas de reaccin del film son 15'/160 C. Ambos agentes de despegue pueden
tambin ser obtenidos en envases rociadores.
STRUKTOL PERMALEASE 70 fue el primero de una serie de agentes desmoldantes
mejorados respecto al medio ambiente. Es una emulsin acuosa. El film antiadherente es
cocinado durante 15'/160 C.
STRUKTOL PERMALEASE 80 y STRUKTOL PERMALEASE 90 son agentes de
desmolde en base acuosa que requieren una menor temperatura de reticulacin. Condiciones
tpicas de reaccin del film son 10'/140 C.

75

Aceites de Silicona
Los aceites de silicona se ofrecen como emulsiones difiriendo en viscosidad y contenido
activo. Ellas pueden ser diluidas con agua. En la mayora de las aplicaciones, una
concentracin de 1 - 3 % producir un despegue adecuado. El rango de productos comprende
los siguientes agentes desmoldantes.
STRUKTOL STRUKSILON E 35
STRUKTOL STRUKSILON E 60
STRUKTOL STRUKSILON 72
STRUKTOL STRUKSILON 90 y
STRUKTOL STRUKSILON PE 100
el cual es aceite de silicona puro y soluble en agua.

Se han desarrollado productos especiales para el recubrimiento de burletes para ventanas y


puertas a fin de facilitar la instalacin de los perfiles. Estos deben poseer caractersticas de
mojado excepcionales y no causar "stress cracking" en contacto con poliacrilato y
policarbonato. Adems deben ser estables al esfuerzo de corte y poseer baja tendencia a
formar espuma. El rango de productos incluye.
STRUKTOL STRUKSILON P 126
STRUKTOL STRUKSILON P 128
STRUKTOL STRUKSILON P 144

76

Compuestos para Limpieza de Moldes


STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos para la limpieza de moldes
vulcanizables in situ conteniendo aminas como sustancias activas. STRUKTOL MC_B es
una versin con bajo olor. El ciclo de limpieza se produce durante el ciclo de vulcanizacin.
Los materiales activos son desprendidos dentro de las incrustaciones del molde. El depsito
penetrado se combina con el compuesto y ser eliminado con l durante el desmolde del
vulcanizado.
Los compuestos para la limpieza de moldes no son recomendados para metales no ferrosos
dado que pueden ocasionar una importante velocidad de desgaste.

La Influencia de los Auxiliares de Procesamiento en la Decoloracin


Dado que los auxiliares de procesamiento no tienen colores precisos, los mismos no tienen
tendencia a decolorar vulcanizados claros.
Muchos de los auxiliares de procesamiento de la lnea de productos STRUKTOL han sido
ensayados en compuestos blancos de SBR vulcanizados con azufre y con perxido a fin de
examinar su influencia en la decoloracin inducida por luz ultravioleta.
Generalmente la mejor estabilidad de color se obtuvo con el sistema de cura con perxido.
Se not un leve amarillamiento luego de la exposicin a la luz ultravioleta en el control
dentro de las series curadas con azufre.
Un tono obscuro marginal fue causado por el STRUKTOL WB 16 y el STRUKTOL WS 180.
Debido a su color inherente, se observ inicialmente un ligero color beige con el
STRUKTOL W 33 FLAKES.
Los jabones de zinc representados por STRUKTOL A 60, STRUKTOL A 50 P y
STRUKTOL A 50 L tienen poca influencia en el amarillamiento y se comportaron en forma
similar al control.
Entre los lubricantes, el mejor desempeo fue obtenido por STRUKTOL WB 212,
STRUKTOL WB 222, STRUKTOL EF 44 y STRUKTOL WB 42 los que se comportaron en
forma similar al control.
Entre los materiales resinosos un excelente comportamiento se not para el STRUKTOL 60
NS FLAKES, STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35. El color inicial y la decoloracin
fueron comparables al control.
Koresin (tiene color inherente) influencia en el color inicial y da una fuerte decoloracin
cuando se lo expone a la luz ultravioleta.

77

Demanda de Perxido
A fin de examinar la demanda de perxido de varios aditivos de procesamiento de la lnea de
productos de STRUKTOL, se utiliz una formulacin sencilla de EPDM.
La compresin permanente fue elegida como criterio para la demanda de perxido dado que
la compresin permanente est directamente influenciada por la densidad de reticulacin, la
que a su vez estar determinada por el perxido disponible para reticular el polmero, en lugar
de reticular el aditivo de proceso (Figuras 55 y 56). Es de conocimiento general que los
compuestos aromticos e insaturados reaccionan con los perxidos y dan altos valores de
deformacin permanente por compresin.
Por lo tanto el grado de insaturacin y el contenido de posiciones reactivas debern ser
tenidos en consideracin cuando se utilizan auxiliares de procesamiento en compuestos de
caucho vulcanizados con perxido.
Demanda de Perxido de
Productos Tipo Lubricante

Demanda de Perxido de Aditivos de


Procesamiento Resinosos/ Agentes de Pegajosidad

Deformacin Permanente por Compresin, 3 d/100C

Deformacin Permanente por Compresin, 3 d/100C

22

[%]

[%]
60

Formulacin:
20

18

Keltan 520
SRF N-774
Surpar 2280
Perkadox 14/40
Aditivo de Proc.

100.0
50.0
10.0
4.2
4.0

55

A 50 P

50

p-tert. Butilfenol/
condensado de acetileno
Formulacin:
Keltan 520
SRF N-774
Surpar 2280
Perkadox 14/40
Aditivo de Proc.

100.0
50.0
10.0
4.2
10.0

45

Curado:
20/180;C

40

Curado:
20/180;C
STRUKTOL TS 50

35
16

30

W 33 FLAKES
25

STRUKTOL 40 MS FL.

14

20

WB 16
15
12

WB 222, WS 180, WS 280


SUNPAR 2280
#2591

10

Figura 55

STRUKTOL TS 30, TS 35
STRUKTOL 60 NS FL.

10
5

CONTROL
Poliisobuteno

#2857

Figura 56

78

Adhesin Caucho-Metal
La influencia de los aditivos de procesamiento en la adhesin goma metal fue ensayada en
compuestos de EPDM, NBR y NR de acuerdo a ASTM D 429, Mtodo B 90 (Stripping Test
- Rubber Part Assembled to One Metal Plate). Se utiliz un adhesivo patentado (Chemlock).
Los aditivos de procesamiento ensayados fueron seleccionados de los siguientes grupos:
steres de cidos grasos, jabones de calcio, organosiliconas y homogeneizantes.
En general, se encontr que los aditivos de procesamiento, en su mayora, mejoran la
adhesin goma metal. Los derivados de cidos grasos tienen un efecto moderado, el cual est
dirigido a mejorar el mojado superficial e incrementar la fluencia.
Las resinas de homogeneizacin tienen efecto mayor, en particular, cuando reemplazan parte
de los plastificantes. Por supuesto, es necesario utilizar aditivos que exhiban una
compatibilidad razonable con el elastmero. Cuando se reemplaza parte del cido esterico
por un jabn de calcio la adhesin mejora notablemente.

Mtodos de Ensayo - Evaluacin de los Auxiliares de Procesamiento


El desarrollo y uso de auxiliares de procesamiento requiere mtodos de ensayo de laboratorio
adecuados y significativos a fin de determinar y medir sus efectos.
Cuanto ms prctico es el mtodo de ensayo, ms fcil ser de realizar sin costosos ensayos
en escala de produccin, y los resultados obtenidos en el laboratorio sern ms fcilmente
aplicados en los procesos productivos. Los auxiliares de procesamiento ejercen una influencia
substancial sobre las siguientes propiedades de los compuestos y de los vulcanizados.

Dispersin y homogeneidad

Reologa (viscosidad, propiedades de fluencia)

Vulcanizacin (seguridad de prevulcanizacin, estabilidad de la


reticulacin)

Adhesin en crudo

Comportamiento en el desmolde

Acerca de mtodos de ensayo y equipos, slo se pueden mencionar unos pocos que permitan
la determinacin de propiedades relevantes.

79

Dispersin y Homogeneidad
Son generalmente determinados por mtodos pticos. Con secciones delgadas, la distribucin
de los materiales de la formulacin puede verse fcilmente bajo el microscopio; la luz
polarizada es a menudo til para identificar los materiales de formulacin inorgnicos. Pero
la observacin de la seccin transversal tambin puede dar informacin til.
Con compuestos de color claro, si los ingredientes de la frmula son de distinto color, el
examen de la superficie puede ser suficiente. Una plancha muy delgada y estirada, cortada del
molino, puede ayudar, con luz transmitida, a mostrar la dispersin.
Los microscopios electrnicos son bastante utilizados para la solucin de problemas y
anlisis. Los equipos de ensayo modernos estn asistidos por microprocesadores para
permitir la visualizacin especial de dispersin de cargas y determinacin de tamao de
partcula.
Un mtodo muy sencillo para controlar la dispersin de la carga en una plancha vulcanizada
es doblar el vulcanizado y enrollarlo entre los dedos. La baja dispersin puede verse
fcilmente con luz incidente en la superficie doblada, especialmente si el material es negro.
Ensayos Reolgicos
Se realizan para medir la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado,
moldeo por compresin o moldeo por inyeccin. Los mtodos de ensayo miden la
viscoelasticidad de los compuestos de caucho. El componente viscoso influye sobre el flujo
mientras la elasticidad es responsable del hinchamiento y contraccin.
La viscosidad de un compuesto
es funcin de la velocidad de
cizallamiento, la que depende
del mtodo de procesamiento.
Esta dependencia se muestra en
la Figura 57.

Rangos de Cizallamiento Tpicos en Evaluacin y


Procesamiento
Mooney
ODR
Remetro Capilar

Se puede observar qu equipo


de ensayo y qu mtodo es
significativo
para
la
determinacin de la viscosidad y
propiedades de fluencia en los
procesos individuales.

Mezclado
Calandrado
Extrusin

Moldeo por Compresin


Por Transferencia
Por Inyeccin

10

10 2

10 3

10 4

Velocidad de Cizallamiento (s-1)


Figura 57

El viscosmetro Mooney y el remetro de disco oscilante operan slo a muy baja velocidad
de corte o cizallamiento y los datos de procesabilidad obtenidos pueden no ser
representativos de los procesos de produccin utilizados, mientras el remetro capilar puede ser

80

utilizado para todo el rango de velocidades de corte. Los siguientes mtodos y equipos han
demostrado ser tiles.
Viscosmetro a Disco de Corte Mooney
La viscosidad es medida como el esfuerzo resistente a la torsin de un disco metlico (rotor)
inmerso en el caucho dentro de una cavidad cerrada a una temperatura determinada. La
velocidad de corte es de 2 [s-1]. La viscosidad est dada en unidades Mooney, las que son
proporcionales al esfuerzo de torsin.
Para medir el esfuerzo de relajamiento, la componente elstica, el rotor es detenido luego de
5 minutos.
La relajacin es medida por la cada de la viscosidad Mooney luego que se detiene el rotor.
El viscosmetro Mooney es tambin usado para medir la caracterstica de prevulcanizacin,
es decir, scorch Mooney.
Equipo Delfo
Este aparato pertenece al grupo de viscosmetros utilizando placas paralelas y sirve para
determinar plasticidad y viscosidad. Una muestra cilndrica de caucho es comprimida en un
cierto grado y luego liberada. La recuperacin elstica en su altura luego de 30 segundos es
una medida de la elasticidad del compuesto (elasticidad Delfo). La velocidad de corte es de
0.1 [s-1].
Remetro Capilar de Alta Presin
El material a ensayar es cargado dentro de un cilindro y forzado, mediante un pistn, a travs
de una boquilla bajo condiciones definidas. Se fijan la temperatura y la velocidad del pistn;
para calcular la viscosidad aparente se determina la temperatura del material, la presin del
material y la duracin del ensayo.
Remetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsin(MDR)
El remetro sin disco evala las propiedades reolgicas y las caractersticas de vulcanizacin
del compuesto crudo. El compuesto de caucho crudo es sometido a una oscilacin forzada a
baja temperatura (100 C o 125 C) y por un determinado tiempo. Las caractersticas
viscoelsticas, torque elstico (s') y torque viscoso (s'') son calculadas directamente del torque
en funcin del tiempo registrado y graficado en una curva.
Para la determinacin de las caractersticas de vulcanizacin la curva de remetro es
registrada a temperaturas elevadas. La velocidad de corte es de 20 [s-1].
Analizador de la Procesabilidad del Caucho(RPA)
El aparato utiliza el mismo principio que el remetro de corte sin disco pero, adems, permite
la seleccin de diferentes frecuencias y amplitudes de los esfuerzos. Las caractersticas
viscoelsticas de los vulcanizados, mdulo de almacenamiento (G') y el mdulo de prdida
(G'') se expresan como una funcin de los rangos de frecuencia o de la amplitud del esfuerzo.
La velocidad de corte mxima es de 30 [s-1].
Curmetro a Disco Oscilante(ODR)
Similar al remetro sin disco descripto arriba, mide las propiedades en crudo y las
caractersticas de vulcanizacin. El compuesto que se encuentra bajo presin dentro de una
cavidad calefaccionada es sometido por el rotor (oscilante) a un esfuerzo de corte peridico.
El torque resultante es graficado en funcin del tiempo.

81

Extrusora de Laboratorio
Con una extrusora de laboratorio se pueden realizar ensayos prcticos de fluencia. En general
se utilizan boquillas para cordones a fin de determinar la velocidad de extrusin,
hinchamiento en boquilla y caudal. Por ejemplo, el dimetro del cordn es medido
inmediatamente y luego de 24 horas. La Matriz Garvey permite la observacin del aspecto y
forma del extrudado (superficie, hinchamiento, bordes y rincones).
Plasticorder
Este es un aparato combinado que puede ser equipado con un mezclador interno o una unidad
de extrusin. Actualmente estos dispositivos son asistidos por computadora y permiten la
determinacin de la viscosidad, propiedades de fluencia y comportamiento en el mezclado.
Por medio de un sensor de presin sensible se pueden realizar mediciones precisas de la
presin dentro de la extrusora y el torque de mezclado. Es un equipo pequeo apropiado para
muchas aplicaciones.
Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador
Este equipo se utiliza para el control del comportamiento en el calandrado (encogimiento) de
los compuestos de caucho. En un molino de dos cilindros se forma banda con el compuesto
de caucho en condiciones de mquina definidas. Con un rodillo marcador con dos discos
circulares se marcan tres cintas, se cortan y retiran. Luego de 24 horas, las cintas, que tienen
marcas para la medicin, son controladas y el encogimiento es calculado en base a la
distancia de las muescas. Dependiendo de la luz entre cilindros, la velocidad de corte vara
entre 10 y 100 [s-1]. El encogimiento tambin puede medirse utilizando una muestra cuadrada
la que es cortada con un sacabocado de la plancha cruda.
Vulcmetro Reomtrico
Este es un aparato que permite el examen de la procesabilidad de los compuestos de caucho
bajo condiciones de moldeo por inyeccin. Una muestra exactamente pesada es colocada en
una cmara e inyectada, por medio de un pistn, dentro de un molde calefaccionado.
Son ajustadas la presin de inyeccin, la temperatura y la duracin de la inyeccin. Se miden
el volumen inyectado y la velocidad de inyeccin. El llenado de la cavidad es visualizado por
un diseo especial del molde.

82

Ensayo de Transferencia en Espiral


Este es un ensayo bien establecido, simple, barato pero significativo para la determinacin de
las propiedades de fluencia bajo las condiciones de moldeo.
En una prensa de laboratorio se utiliza un molde de transferencia en espiral (Figura 58), de
tres partes, que pueda ser operado manualmente. En contraste con moldes de transferencia
para la fabricacin de artculos moldeados, donde el molde se abre automticamente por la
prensa teniendo un pistn superior y otro inferior, el molde descripto se abre por medio de
levas.
Este mtodo es suficientemente exacto para ensayos comparativos de fluencia.
Molde Espiral
ram plate

transfer pot
spiral cavity

Figura 58

Pegajosidad en Crudo
La determinacin, bajo condiciones de laboratorio, de la pegajosidad en crudo de los
compuestos de caucho no es sencilla. Existen varios mtodos de ensayo, pero la
reproducibilidad es baja. La mayora de los mtodos miden la adhesin entre dos superficies
prensadas juntas. En el ensayo de pelado, cuando est en juego una fuerte adherencia, lo que
se mide es la resistencia en crudo y no la pegajosidad. El ensayo de pelado es utilizado por el
Ketjen Tackmeter, el aparato TelTak de Monsanto, el dispositivo desarrollado por Yokohama
Rubber y muchos otros.
A veces se menciona el ensayo de deslizamiento pero da resultados relativamente poco
reproducibles.
Los extremos de una muestra en forma de cinta son prensados conjuntamente con una
superficie de contacto definida. La carga y el tiempo de contacto pueden ser variados. El
anillo obtenido se monta sobre un cilindro y es cargado con un rodillo inferior de peso
variable. Se mide el tiempo transcurrido hasta que las superficies en contacto se separan
totalmente. No se obtienen valores absolutos, la experiencia, sin embargo, ha probado que se
obtienen resultados comparables, lo cual no es el caso para otros mtodos.
83

Para una rpida evaluacin, es a menudo suficiente el ensayo manual de la pegajosidad en


crudo. Las superficies se presionan entre s y luego se tira para separarlas.
Desmolde
No existe procedimiento estandarizado para la determinacin
desmoldantes para la evaluacin de los agentes de despegue.
En realidad, es conveniente solo un molde. Un pequeo molde
transversales agudas y profundas y laminillas que se proyectan desde
que la superficie de contacto entre este y el compuesto sea muy
vulcanizacin, el molde es fijado a un dinammetro y traccionado
necesaria para abrirlo.

de las propiedades
circular con ranuras
la parte superior para
grande. Luego de la
para medir la fuerza

Por supuesto que existe una cantidad de otros ensayos de laboratorio disponibles que pueden
evaluar la influencia de los auxiliares de procesamiento en compuestos crudos y
vulcanizados.

84

Auxiliares de Procesamiento en Artculos Farmacuticos.


En la produccin de artculos de caucho para la industria farmacutica es con frecuencia
ventajoso el uso de auxiliares de procesamiento de modo de mejorar la dispersin en
compuestos altamente cargados o de mejorar el llenado de la cavidad del molde o la
extrusin. En Alemania es importante que los artculos cumplan con los requisitos de la
norma DIN 58 367. La norma alemana DIN 58 367, Parte 1 divide los polmeros base
utilizados en las partes elastomricas con destino a transfusin, infusin e inyeccin en cuatro
diferentes grupos diferencindose en su vida til potencial y los requisitos de envejecimiento
(Figura 59)

Polmero Base

Grupo

NR, IR
1

Vida til
(a)

Duracin del Ensayo*


(h)

36

36

caucho puro
BR
NR, IR

conteniendo

72

BR

cargas

72

Halo-IIR

120

NBR

12

IIR

10

168

10

168

EPM, EPDM

10

168

*envejecimiento en bomba de oxgeno: 70 1 C, presin de oxgeno 2.1 0.1 Mpa


Figura 59

Los requerimientos analticos bsicos (Tabla 4) se refieren al extracto acuoso obtenido de los
vulcanizados luego de dos lavados con agua (60 C) y un subsiguiente tratamiento de 30
minutos de la muestra vulcanizada con agua destilada en un autoclave bajo condiciones de
esterilizacin (vapor saturado de 121 1 C).

85

Adems de estos requisitos las partes de caucho no deben emitir substancias txicas,
bacteriostticas, bactericidas o causantes de hemlisis. La mayora de los aditivos utilizados
para los artculos de caucho de uso farmacutico son derivados de cidos grasos. Ellos son
cidos grasos, alcoholes grasos, aminas grasas y jabones de zinc o calcio, esas son
substancias toxicolgicamente inocuas. Algunas de ellas cumplen con los requisitos de 21
CFR 177.2600 (FDA) y las Recomendaciones XXI BgVV (antes BGA). Este es un buen
prerrequisito, pero no forman parte de los requisitos de la DIN 58 367.

Propiedades

Requisitos (lmites superiores)

Estado visual

Opalescencia. mx.

Contenido de constituyentes reductores *

Demanda en la titulacin con Permanganato de


Potasio por 10 ml de fluido en ensayo:
5 ml KmnO4 mx., c(KMO4) = 2 mmol/l

Contenido de iones de metales pesados


(incluido iones de antimonio)
calculado como Pb2+

0.01 mg Pb2+ por 10 ml

Contenido de iones amonio

0.02 mg NH4+ por 10 ml

Contenido de iones cloruro

0.04 mg Cl- por 10 ml

Cambio en la titulacin de acidez o alcalinidad

Demanda en la titulacin de 10 ml:


0.50 ml HCl o NaOH, c(HCl, NaOH) = 5 mmol/l

Contenido de iones zinc

0.03 mg Zn2+ por 10 ml

Constituyentes extractables con agua,


no voltiles con vapor

4 mg por 100 ml

Contenido de sulfuros voltiles

Decoloracin de papel de acetato de plomo


correspondiente a 0.05 mg de Na2S por 20 cm2 de
superficie de caucho

Cadmio

Mtodo de ensayo internacional

*ejemplo: Substancias oxigenables


Figura 60

86

Los siguientes auxiliares de procesamiento del rango de productos de Struktol cumplen con
los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA):
STRUKTOL A 50
STRUKTOL A 60
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL 60 NS
STRUKTOL 60 NS FLAKES
STRUKTOL ZEH
STRUKTOL ZEH-DL
y la Recomendacin XXI BgVV (antes BGA):
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL TS 35
STRUKTOL TS 35-DL
En los siguientes productos se resean aquellos que son utilizados con xito en artculos
farmacuticos.
STRUKTOL WB 212 es un plastificante en emulsin basado en steres de cidos grasos de
alto peso molecular y exhibe una buena compatibilidad con todos los elastmeros apropiados
para artculos farmacuticos. Es un buen lubricante que no slo mejora el flujo sino tambin
la dispersin, da muy buen desempeo como desmoldante y posee reaccin neutra. El agua
contenida en STRUKTOL WB 212 puede retardar la vulcanizacin de los Halo-IIR. En este
caso es aconsejable reemplazarlo por el STRUKTOL WB 222.
STRUKTOL WB 222 es un ster de cidos grasos saturados de cadena larga, posee muy
buen efecto lubricante y propiedades desmoldantes. El producto es prcticamente insoluble
en agua y tiene reaccin neutra.
STRUKTOL WB 16, es una mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos
saturados de cadena larga, se lo menciona como un excelente lubricante con muy buenas
propiedades de mojado promoviendo la dispersin. Luego del tratamiento de esterilizacin es
de esperar que muestre una pequea reaccin alcalina y se recomienda slo en bajas dosis.
STRUKTOL A 50 L es una mezcla de jabones de zinc de cidos grasos saturados y no
saturados y por lo tanto acta como un peptizante fsico. Debido a la longitud de la cadena
hidrocarbonada es prcticamente no extractable. Por tal motivo se espera una baja demanda
de permanganato de potasio. Se mejora considerablemente el efecto desmoldante.

87

STRUKTOL ZEH, zinc-2-etilhexanoato es un jabn de zinc soluble en caucho, cuando


reemplaza al cido esterico reduce la tensin de relajacin. El producto cumple con 21 CFR
177.2600.
No est recomendado para elastmeros halogenados.
STRUKTOL WS 180 es un buen lubricante y posee un sobresaliente efecto de despegue. Al
igual que el STRUKTOL WB 16 es posible obtener en el extracto acuoso una pequea
reaccin alcalina. Se recomiendan dosis bajas. Puede retardar la cura de Halobutlicos.
STRUKTOL PERMALEASE, en sus distintos grados, son adecuados como desmoldantes
para artculos farmacuticos dado que, cuando son correctamente aplicados, forman un film
semipermanente que se adhiere fuertemente al molde.
STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos de limpieza de molde muy
efectivos que permiten dicha limpieza in situ. Deben ser nicamente utilizados si se puede
garantizar que en el molde no est presente ninguna amina residual, ejemplo, que uno o dos
calentamientos sucesivos (ciclos de moldeado) sean descartados.

Es posible utilizar un rango de auxiliares de procesamiento para artculos farmacuticos de


manera de facilitar y mejorar su procesabilidad.

88

Ecologa y Toxicologa de los Auxiliares de Procesamiento


Los siguientes comentarios se aplican a los productos Struktol y a su fabricacin.
La mayora de los auxiliares de procesamiento pueden verse como productos
toxicolgicamente inocuos y ecolgicamente favorables. Las materias primas son
predominantemente compuestos orgnicos, naturales o sintticos bien definidos, los que estn
registrados y poseen un comportamiento toxicolgico y ecolgico conocido. Los procesos de
fabricacin son inspeccionados, autorizados y cumplen con severas regulaciones. Estos son
requisitos previos a una produccin constante y muy limpia, y los productos son fabricados
de acuerdo a especificaciones muy estrictas con una composicin exactamente definida.
Los clientes estn siempre informados por medio de la correspondiente Hoja de
Seguridad(MSDS). Los certificados referentes a cada despacho les permiten controlar la
consistencia del proceso productivo y de los productos que reciben.
Los productos slidos son suministrados, casi exclusivamente, como pastillas. Se garantiza
un mtodo de manipuleo fcil y libre de polvo. Las pastillas son fciles de transportar, de
almacenar en silos y de pesar en equipos automticos. Las bolsas se pueden vaciar sin
residuos y no requieren el tratamiento de residuo peligroso. Las pastillas tienen un rango
favorable de fusin y ablandamiento de modo que son fcil y rpidamente incorporadas en el
compuesto.
En general los aditivos son fciles de dispersar, una propiedad que se espera de los agentes
lubricantes y dispersantes. De esta forma el procesamiento en general es muy eficiente. La
fcil y rpida incorporacin y dispersin de las pastillas puede, adems del efecto bsico de
los productos, contribuir a acortar el ciclo de mezclado y reducir el consumo de energa.
Una ventaja ecolgica esencial al utilizar auxiliares de procesamiento es su contribucin a
una produccin ms estable que da lugar a considerablemente menores rechazos y menores
problemas de disposicin de desperdicios. Donde se producen desperdicios y rechazos es
ventajoso que la mayora de los aditivos sean biodegradables.
Trmicamente, la mayora de los auxiliares son relativamente estables y no cambian durante
el procesamiento y la vulcanizacin, de modo que existe poco riesgo respecto a la formacin
de productos de descomposicin voltiles.
Varios de los auxiliares de procesamiento cumplen con las regulaciones para artculos en
contacto con alimentos como se establece en 21 CFR 117.2600 (FDA) y la Recomendacin
XXI BgVV(BGA).
Adems de la higiene normal y de la buena prctica industrial observada en las fbricas de
caucho, no se requieren especiales medidas de precaucin en el manipuleo de la mayora de
los productos.

89

Lubricantes
Debido a su especial efecto lubricante, estos productos mejoran las caractersticas de flujo y
por lo tanto mejoran la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado,
moldeado, etc. Estos aditivos reducen la viscosidad, promueven la dispersin, reducen el
ciclo de mezclado y bajan las temperaturas de mezclado y los requisitos energticos. A
menudo es ms fcil el desmolde debido a la menor pegajosidad del compuesto vulcanizado.
La compatibilidad con la mayora de los polmeros es buena y la influencia en la reticulacin
puede prcticamente desestimarse. Mejoran la terminacin superficial de los artculos de
caucho.
Nombre del producto:

Composicin qumica:

Struktol WB 222

Ester de cidos grasos saturados

Struktol WB 212

Emulsin de steres de cidos grasos de alto peso molecular en un


medio orgnico

Struktol WB 16

Mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos saturados

Struktol WB 42

Mezcla de cidos grasos y derivados de cidos grasos

Struktol WA 48

Mezcla de jabones de zinc y steres de cidos grasos saturados

Struktol W 33 FL

Mezcla de cidos grasos, jabones y alcoholes de alto peso molecular


en un medio orgnico

Struktol FL

Mezcla de steres de cidos grasos de alto peso molecular y jabones


de cidos grasos en un medio orgnico

Struktol A 50

Jabones de zinc de cidos grasos no saturados.

Struktol A 60

Jabones de zinc de cidos grasos no saturados

Struktol A 91F

Mezcla especial de jabones de zinc de alto peso molecular

Struktol EF 44 A

Mezcla de derivados de cidos grasos (en especial jabones de zinc)

Struktol WS 180

Compuesto de organosilicona

Struktol WS 280

Compuesto de organosilicona en un medio inorgnico

Struktol ZB47

Mezcla especial de jabones de zinc.

90

Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
WB
222

FUNCIONES

WB
212

WB
16

WB
42

WA
48

W
33F

FL

Masticacin / peptizacin
Dispersin de la carga

Hinchamiento en boquilla

Mejora superficial

Efecto
despegue

lubricante

A
50

EF
A
A
60 91 F 44A

WS
180

WS
280

ZB
47

Plasticidad

NIVEL
phr

min

/mx

1/3

2/5

1/3

2/5

2/4

2/5

2/5

2/4

2/4

2/4

1/3

1/3

1/3

2/4

NR

SBR

BR

EPDM

NBR

CR

CSM

CM

ECO

FPM

IIR

Halo IIR

POLIMERO

91

Peptizantes
Los peptizantes promueven la reduccin del peso molecular del polmero por medios
qumicos y por lo tanto aumentando la eficiencia del masticado del caucho. Esto da como
resultado una reduccin de la viscosidad y del nervio y por lo tanto una mejora en la
procesabilidad del polmero y de los compuestos mezclados con l. Nuestros peptizantes de
alta dispersabilidad aseguran una ms rpida incorporacin y una mejor distribucin del
peptizante, ayudando a resolver el problema de puntos calientes y mejorando la uniformidad
mezcla a mezcla.
Nombre del Producto:

Composicin Qumica:

Struktol A 82

Mezcla de complejos orgnicos metlicos, peptizante y agentes


dispersantes orgnicos e inorgnicos

Struktol A 84 NS

Aditivo para una suave masticacin. Es no-manchante

Struktol A 86

Mezcla de complejos orgnicos metlicos, agentes peptizantes y


dispersantes orgnicos e inorgnicos

Struktol A 89

Mezcla de complejos orgnicos metlicos, peptizante y agentes


dispersantes orgnicos e inorgnicos

Struktol A95

Pentaclorotiofenol al 45% con agente activador en agente dispersante

Struktol LP 152

Dispersin acuosa de un disulfuro aromtico y un complejo metlico.


Para uso en fase ltex.

92

Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS

A
82

A
84NS

A
86

A
89

A
95

LP
152

FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Homogeneizacin
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Efecto lubricante / despegue

Plasticidad

Para uso en ltex

phr

0.8-2.0

1-3

0.2-0.5

0.1-0.3

0.1-0.3

0.2-0.5

POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR

Muy bueno

Bueno

Utilizable

93

Homogeneizantes y Agentes de Pegajosidad


Los homogeneizantes hacen ms fcil la mezcla de diferentes polmeros y promueven su
compatibilidad. Ellos hacen que la masa que se mezcla sea ms compacta y por lo tanto
aumenta el efecto de mezclado, obtenindose compuestos con una mejor y ms rpida
distribucin y mayor homogeneidad.
A menudo los homogeneizantes aumentan la pegajosidad de los compuestos pero tambin
aumentan las propiedades de flujo. Por la utilizacin de homogeneizantes pueden mejorar las
propiedades mecnicas de los vulcanizados. En compuestos basados en caucho butlico, se
observa una menor permeabilidad a los gases adems de una mejor procesabilidad y
distribucin de las cargas.
Nombre del Producto:

Composicin Qumica:

Struktol 40 MS
Struktol 40 MS Flakes

Mezcla de resinas de hidrocarburo aromticas y alifticas oscuras

Struktol 60 NS
Struktol 60 NS Flakes

Mezcla de resinas de hidrocarburos alifticos livianos de color claro.

Struktol 53 NS Flakes

Resina de hidrocarburo aromtico liviano

Struktol TH 10

Mezcla de resinas aromticas y alifticas

Struktol HP 55

Mezcla de resinas de hidrocarburo oscuro y derivados de cidos


grasos

Struktol TS 30

Resinas blandas alifticas y aromticas

Struktol TS 30-DL

Resinas blandas alifticas y aromticas en un soporte inorgnico

Struktol TS 35

Resinas blandas alifticas y aromticas

Struktol TS 35-DL

Resinas blandas alifticas y aromticas en un soporte inorgnico

Struktol TS 50

Resina sinttica aromtica

94

Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS

40
MS

40
MSF

53
NS

60
NS

60
NSF

HP
55

Homogeneizante

Dispersin de la carga

Hinchamiento en boquilla

Pegajosidad en crudo

TH
10

TS
30

TS
35

TS
50

FUNCIONES
Masticacin / peptizacin

Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Efecto lubricante / despegue
Plasticidad
Evitar el embolsado

phr

4-10 4-10

4-10 4-10 4-10 5-15

3-8

5-30 5-30 5-10

POLIMERO
NR

SBR

BR

EPDM

NBR

CR

CSM

CM
ECO
FPM
IIR

Halo IIR

95

Plastificantes
Los plastificantes mejoran la flexibilidad y el comportamiento elstico del vulcanizado. Ellos
tienen un efecto favorable sobre la procesabilidad de los compuestos. Ciertos tipos otorgan
una buena resistencia al aire caliente o aumentan la conductividad elctrica.
A menudo los plastificantes hacen ms fcil la incorporacin de alta cantidad de carga y
mejoran la dispersin.
Nombre del Producto:

Composicin Qumica:

Struktol WB 300

Mezcla de steres alifticos y aromticos de alto peso molecular

Struktol WB 350

Mezcla de steres alifticos y aromticos de alto peso molecular

Struktol KW 400

Ester de polietilenglicol

Struktol KW 460

Ester de polietilenglicol

Struktol KW 500

Ester aliftico - aromtico

Struktol KW 600

Dibutil- metilen bis- tioglicolato

Struktol AW 1

Ester de polietilenglicol

96

Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS

WB
300

WB
350

KW
400

KW
460

KW
500

KW
600

AW
1

FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Homogeneizante
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Resistencia a altas temperaturas

Efecto lubricante / despegue


Plasticidad

Evitar el embolsado
Resistencia a la extraccin

5-30 5-30

phr

5-30 5-30 5-30 5-30

5-20

POLIMERO
NR
SBR
BR

EPDM

NBR
CR
CSM

CM

ECO

FPM
IIR
Halo IIR

Muy bueno

Bueno

Utilizable

97

Preparaciones de xidos metlicos


Debido a la forma de estas preparaciones, los xidos metlicos tienen mejor estabilidad al
almacenaje, son ms fciles de pesar y manipular y dan una dispersin ptima. Estos
productos no producen polvo y son estables ante influencias externas.
Nombre del Producto:

Composicin Qumica:

Struktol Neozinc

xido de zinc:
Agente dispersante:

67 %
33 %

Struktol LZ 67

xido de zinc:
Agente dispersante:

66.7 %
33.3 %

Struktol Perlzink 91 D

xido de zinc:
Agente dispersante:

91 %
9%

Struktol WB 700

xido de zinc:
Agente dispersante:

91 %
9%

Struktol ZIMAG 29/43

xido de zinc:
Oxido de magnesio:
Agente dispersante:

29 %
43 %
28 %

Struktol WB 900

Oxido de magnesio:
Agente dispersante:

75 %
25 %

Struktol WB 902

Oxido de magnesio:
Agente dispersante:

75 %
25%

Struktol ZP 1014

Sustancia activa
(ZnO2 mn. 55 %, ZnO):
Agente dispersante inorgnico:
Agente dispersante orgnico:

50 %
30 %
20 %

98

Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS

NEOZINC

LZ
67

FUNCIONES
Compuestos con extrema
baja viscosidad

PERLZINK
91 D

WB
700

Zimag
29/43

WB
900

Esferas

Polvo

Polvo

Polvo

Polvo

Polvo

WB
902

ZP
1014

Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto

Pastillas Pastillas

Factor de carga

1.5

1.5

1.1

1.1

--

1.33

1.33

7.5

7.5

5.5

5.5

10

EPDM

NBR

phr
POLIMERO
NR
SBR
BR

CR

XNBR

CSM
CM
ECO

FPM
IIR
Halo IIR

Muy bueno

Bueno

Utilizable

99

Preparaciones de azufre
Mejoran el manipuleo y la distribucin del azufre.
No producen polvo y permiten obtener una excelente dispersin del azufre.
Nombre del Producto:

Composicin Qumica:

Struktol SU 95

Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:

95 %
5%

Struktol SU 105

Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:

50 %
33 %
17 %

Struktol SU 120

Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:

83 %
16 %
1%

Struktol SU 50

Azufre total:
(Azufre insoluble mnimo: 45 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:

50 %

Azufre total:
(Azufre insoluble mnimo: 67 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:

75 %

Azufre total:
(Azufre insoluble: 37.5 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:

75 %
24 %
1%

Struktol SU 109

Struktol SU 135

20 %
30 %

24 %
1%

100

Tabla de Aplicacin
soluble

insoluble

PRODUCTOS
FUNCIONES

SU
95

SU
105

SU
120

SU
50

SU
109

SU
135

Compuestos con extrema


baja viscosidad

Polvo

Pasta

Polvo

Polvo

Polvo

Polvo

1.2

1.33

1.33

Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
Factor de
carga
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR

Muy bueno

Bueno

Utilizable

101

Activadores de la vulcanizacin
Los activadores de la vulcanizacin son productos que tienen un fuerte efecto de activar la
reaccin de reticulacin de los cauchos dienos. Afectan la velocidad de vulcanizacin,
aumentan la densidad de reticulacin y la resistencia a la reversin, particularmente cuando
estos son utilizados en dosis altas. En la mayora de los casos mejoran en forma evidente las
propiedades dinmicas de los productos vulcanizados. Los activadores STRUKTOL
Activator 73A, 73LM y ZEH-DL pueden reemplazar al cido esterico ya sea total o
parcialmente. Debido a su buena compatibilidad no existe tendencia al afloramiento.
Nombre del Producto:

Composicin Qumica:

Struktol Activator 73 A

Mezcla de jabones de zinc de cidos carboxlicos


aromticos

Struktol ZEH

2 - etil hexanoato de zinc.

Struktol ZEH - DL

2 - etil hexanoato de zinc en soporte inorganico (slice)

Struktol IB 531

Sales amnicas, ligadas a cargas altamente activas

alifticos y

102

Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
FUNCIONES

Activator
73 A

Compuestos con extrema baja


viscosidad
Activacin de la carga

IB
531

2/4

0.5/3

Compuestos esponjados
Activacin de la vulcanizacin

ZEH

Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Aspecto
NIVEL
phr aprox.
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR

CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR

103

Agentes desmoldantes
Los agentes desmoldantes permiten un ms fcil desmolde luego de la vulcanizacin. Ellos
forman un recubrimiento semipermanente sobre la superficie del molde. Se reducen las
incrustaciones en. el molde y tambin la friccin en la superficie del mismo. Debido a estos
efectos, el tiempo muerto del molde es substancialmente reducido y por lo tanto los costos
de produccin disminuyen. Tambin se reduce la cantidad de scrap.
Nombre del Producto:

Composicin Qumica:

Struktol Permalease 10

Polmero reticulable basado en organosilicona


disuelto en hidrocarburos (libre de CFC)
Propulsor de la versin en spray: propano / butano

Struktol Permalease 20

Polmero reticulable basado en organosilicona


disuelto en hidrocarburos (libre de CFC)
Propulsor de la versin en spray: propano / butano

Struktol Permalease 70

Polmero reticulable basado en organosilicona, emulsionado en agua

Struktol Permalease 80

Polmero reticulable basado en organosilicona, emulsionado en agua

Struktol Permalease 90

Polmero basado en organosilicona reticulable atemperaturas bajas,


emulsionado en agua

104

Tabla de Aplicacin
PERMALEASE
PRODUCTOS
10

FUNCIONES

20

70

80

90

Compuestos con extrema


baja viscosidad
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente

Desmolde
Limpieza DEL molde
Aspecto
POLIMERO

NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR

Muy bueno

Bueno

Utilizable

105

Agentes desmoldantes para mandriles (mangueras conformadas)


Los agentes de despegue de mandril son lubricantes lquidos sintticos que reducen
drsticamente la friccin entre la manguera cruda y el mandril y, posteriormente en el
proceso, entre la manguera vulcanizada y el mandril caliente. Por estos medios ellos reducen
el esfuerzo requerido para empujar la manguera cruda sobre el mandril y tambin para
extraerla del mismo una vez vulcanizada. En muchos casos ellos pueden ser la nica manera
de hacer posible esta operacin. Son trmicamente estables, no tienen efecto sobre la goma,
son toxicolgicamente inocuos y se pueden eliminar con agua. La mayora de los tipos se
degradan biolgicamente con facilidad en las plantas de tratamiento de efluentes.
Nombre del Producto:

Composicin Qumica:

Struktol MR 150

Preparacin basada en un polieter de alto peso molecular (libre de


silicona)

Struktol MR 161

Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 187

Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 221

Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 226

Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 247

Preparacin basada en un politer de alto peso molecular (libre de


silicona)

Struktol MR 322

Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

106

Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
FUNCIONES

MR MR MR MR MR MR MR
150 161 187 221 226 247 322

Compuestos con extrema


baja viscosidad
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
POLIMERO

NR
SBR
BR
EPDM

NBR

CR
CSM
CM

ECO
FPM

AEM
Halo IIR

Muy bueno

Bueno

Utilizable

107

Tabla de Aplicacin
Compuestos para la limpieza de moldes
Estos compuestos vulcanizables limpian
los moldes, evitando costosos procesos de
limpieza de los mismos y por lo tanto
aumentando la productividad de los
moldes y la vida til de su cavidad.

PRODUCTOS
FUNCIONES

MC- MCA
B

Compuestos con extrema baja


viscosidad
Activacin de la carga

Nombre del producto:

Composicin qumica

Compuestos esponjados
Struktol MC - A

Compuesto vulcanizable

Activacin de la vulcanizacin
Struktol MC - B

Compuesto vulcanizable

Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza del molde

POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR

Muy bueno

Bueno

108

Estudios comparativos de aplicacin de Agentes Lubricantes.


LubricantesSeleccionados en NBR 65Sh A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1730
NBR 34 % ACN, 48
Mooney
FEF N-550
ZnO
cido esterico
TMQ
DOP
TETD
STRUKTOL SU 50
Auxiliar de procesamiento

100.
0
50.0
5.0
1.0
1.0
10.0
1.5
1.0
5.0

7
6
5
4
3
2
1
0
Control

WB 212

WB 222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

Lubricantes Seleccionados en NBR 65 SH A


Propiedades Fsicas
Estudio 1730

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

CONTROL

WB
212

WB
222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

60

55

54

55

58

56

53

Cura: 15'/160 C
MODULO A 300%

[Mpa]

9.5

8.8

8.6

8.8

8.9

8.3

7.9

CARGA DE ROTURA

[Mpa]

13.7

13.4

12.5

13.0

12.9

13.1

12.0

[%]

460

480

490

460

490

490

490

64

63

64

64

64

63

62

10

10

15

11

11

19

ALARGAMIENTO
LA ROTURA

DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%]

109

Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1402
Baypren: C 210
Maglite DE
FEF N-550
Aceite Naftnico
Acido Esterico
ZnO
STRUKTOL ETU 75
Auxiliar de procesamiento
6
[g]

100.
0
4.0
50.0
10.0
1.0
5.0
5.0
5.0

5
4
3
2
1
0
C o ntro l

WB 212

WB 222

WB 16

W 36

W 33 F

Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1402

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

CONTROL

WB
212

WB
222

WB 16

W 36

W 33 F

92

76

70

71

80

74

Cura: 15'/170 C
MODULO A 100%

[MPa]

7.0

6.8

6.3

5.6

6.5

5.8

CARGA DE ROTURA

[MPa]

17.3

15.3

17.2

16.8

16.9

17.3

[%]

190

180

200

210

200

200

76

77

76

76

77

75

11

12

10

15

13

10

ALARGAMIENTO
LA ROTURA

DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%]

110

Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A


Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 2509
Keltan 520
FEF N-550
ZnO
Aceite Parafnico
Acido Esterico
TMTD
Azufre
Auxiliar de procesamiento

100
50.0
5.0
10.0
1.0
2.5
0.3
5.0

[g]
6
5
4
3
2
1
0
Co ntro l

WB 212

WB 222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A


Propiedades Fsicas
Estudio 2509

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

CONTROL

WB
212

WB
222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

86

77

70

78

80

82

72

Cura: 15'/170 C
MODULO A 300%

[Mpa]

6.5

5.9

5.4

6.0

5.4

4.5

*)

CARGA DE ROTURA

[Mpa]

16.3

16.0

13.5

15.7

15.8

15.3

*)

[%]

650

700

700

700

730

850

*)

65

65

64

63

63

63

*)

26

25

27

29

27

26

*)

ALARGAMIENTO
LA ROTURA

DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%]

*) muy blando para ensayar

111

Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A


Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1686
Butyl 268
FEF N-550
ZnO
Aceite Naftnico
Acido Esterico
STRUKTOL MB T 75
TMTD
STRUKTOL SU 95
Auxiliar
de
procesamiento

[g]
6

100.00
50.00
5.00
10.00
1.00
0.67
1.30
1.50
5.00

5
4
3
2
1
0
C o ntro l

WB 212

WB 222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A


Propiedades Fsicas
Estudio 1686

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

CONTROL

WB
212

WB
222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

69

60

57

58

62

62

59

Cura: 25'/170 C
MODULO A 300%

[Mpa]

6.0

5.2

4.7

4.9

4.7

4.9

3.3

CARGA DE ROTURA

[Mpa]

10.3

9.5

9.7

9.6

9.6

9.8

10.2

[%]

500

530

560

540

540

540

720

60

58

58

60

59

58

59

ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A

112

Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Ensayo de Fluidez Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1710
Buna CB 10
FEF N-550
ZnO
HA Aceite
TMQ
Acido Esterico
STRUKTOL CBS 70
STRUKTOL SU 95
Auxiliar
de
procesamiento

[g]
6

100.0
50.0
5.0
10.0
1.0
1.0
1.3
2.0
5.0

5
4
3
2
1
0
C o ntro l

WB 212

WB 222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1710

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

CONTROL

WB
212

WB
222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

78

71

70

64

70

72

64

Cura: 20'/150 C
MODULO A 300%

[Mpa]

8.5

7.7

7.5

7.8

7.9

7.7

8.2*)

CARGA DE ROTURA

[Mpa]

11.6

11.3

11.2

10.5

11.3

12.1

9.6

[%]

410

440

450

420

440

490

350

63

61

61

61

62

60

63

29

35

36

45

36

48

54

ALARGAMIENTO
LA ROTURA

DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%]

*) cura: 30'/150 C

113

Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A


Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 2526
SBR 1502
FEF N-550
ZnO
Acido Esterico
Aceite Naftnico
TETD
TMTD
STRUKTOL SU 95
Auxiliar
procesamiento

[g]
8

de

100.0
50.0
5.0
1.0
10.0
1.5
1.0
0.6
5.0

7
6
5
4
3
2
1
0
C o ntro l

WB 212

WB 222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A


Propiedades Fsicas
Estudio 2526

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

CONTROL

WB
212

WB
222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

76

60

58

57

56

66

58

Cura: 20'/150 C
MODULO A 300%

[Mpa]

11.6

10.3

9.5

9.2

10.0

10.3

10.1

CARGA DE ROTURA

[Mpa]

13.2

13.1

13.4

11.9

12.7

12.8

13.2

[%]

350

390

410

400

400

390

400

66

64

63

65

65

63

63

12

14

13

14

12

13

17

ALARGAMIENTO
LA ROTURA

DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%]

114

Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1677
SMR CV 60
FEF N-550
ZnO
Acido Esterico
HA Aceite
TMQ
STRUKTOL TMTD/75
STRUKTOL SU 95
Auxiliar
de
procesamiento

[g]
5

100.0
50.0
5.0
1.0
10.0
0.5
3.3
0.3
5.0

4
3
2
1
0
C o ntro l

WB 212

WB 222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1677

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

CONTROL

WB
212

WB
222

WB 16

W 36

W 33 F

A 50 P

57

54

57

52

55

57

51

Cura a 150 C

[min]

10

11

11

11

12

MODULO A 300%

[Mpa]

13.6

10.4

10.4

10.7

10.1

11.4

10.3

CARGA DE ROTURA

[Mpa]

19.1

18.1

18.7

18.3

18.2

18.2

18.4

[%]

430

470

480

480

490

470

480

60

59

60

60

60

60

60

21

23

23

24

26

23

24

ALARGAMIENTO
LA ROTURA

DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%]

115

Altas velocidades de extrusin con STRUKTOL WB 16


STRUKTOL WB 16 fue evaluado en SBR 1778 y en SBR 1712, utilizando una formulacin
acadmica, como ejemplos de elastmeros no polares.
Se us una extrusora de laboratorio con alimentacin fra, GS 30/k-10D (Troester), equipada
con una boquilla para cordn de 6 mm, a una velocidad del tornillo de 50 min-1.
Para los compuestos de control la cantidad de muestras fue de n = 5 y, para los ensayos de
extrusin ms rpida, conteniendo el STRUKTOL WB 16 fue de n = 4.

Formulacin 2965
-1

-2

-3

-4

SBR 1778 1)

100.0

100.0

SBR 1712 2)

100.0

100.0

SRF N-774

75.0

75.0

75.0

75.0

ZnO

5.0

5.0

5.0

5.0

cido esterico

1.0

1.0

1.0

1.0

TMQ

1.0

1.0

1.0

1.0

STRUKTOL WB 16

4.0

4.0

MBTS

1.3

1.3

1.3

1.3

MPT 3)

0.4

0.4

0.4

0.4

AZUFRE

2.0

2.0

2.0

2.0

1) Nominal ML 100 (1+4) = 49


2) Nominal ML 100 (1+4) = 52
3) Bis-(4-metil-piperazino)-tiuramdisulfuro

116

Propiedades vulcanizadas (Cura: 15'/160 C)

-1

-2

-3

-4

Mdulo 100 %

[Mpa]

5.7

5.0

5.4

4.3

Resistencia a la Traccin

[Mpa]

13.9

15.0

14.7

13.8

Alargamiento de rotura

[%]

190

220

240

270

Rebote

[%]

44

39

35

31

68

68

68

67

10

13

12

16

-1

-2

-3

-4

Dureza SH A
Deformacin

permanente

por [%]

Compresin 22 h/70 C

Extrusin

Velocidad de extrusin

[m.min-1]

3.3

4.27

3.45

4.17

Peso del extrudado

[g.m-1]

60

56

57

54

Caudal

[g.min-1]

196.2

238.3

197.7

225.0

Presin del material

[bar]

53

40

51

42

Temperatura del material

[C]

86

84

85

83

117

Estudios comparativos: STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM


Los lubricantes seleccionados (WB222) fueron evaluados en caucho fluorado curado con
perxido comparndolos con cera carnauba .
Se realizaron pruebas de inyeccin en un Arburg Allrounder 220-90-350, mquina del tipo de
inyeccin a tornillo. Se utiliz un "Molde Araa " DuPont a fin de examinar las propiedades
de flujo y desmolde.

Resultados
El STRUKTOL WS 280 en Pasta es el que mejor se comporta en el ensayo de flujo y da un
excelente desmolde. No se observan signos de contaminacin del molde.
El STRUKTOL WB 222 tuvo un comportamiento un tanto inferior a la cera carnauba.
El STRUKTOL WS 180 da un buen flujo en el molde y un moderado desmolde. En su
comportamiento es similar a la carnauba.
El control exhibe un flujo pobre y se adhiere fuertemente al molde con las coladas
desgarradas. Se observaron importantes incrustaciones en el molde
Formulacin 3841.1
-1

-2

-3

-4

-5

Viton GBL-90

100.0

100.0

100.0

100.0

100.0

N 990

30.0

30.0

30.0

30.0

30.0

Oxido de zinc, activo1)

3.0

3.0

3.0

3.0

3.0

STRUKTOL WB 222

2.0

STRUKTOL WS 180

2.0

STRUKTOL WS 280 Pasta

2.0

Cera carnauba

2.0

Diak N. 82)

2.0

2.0

2.0

2.0

2.0

Luperco 101 3)

2.0

2.0

2.0

2.0

2.0

1) Utilizado como un aceptor cido


2) Isocianurato de trimetilalilo, coagente (DuPont)
3) 2.5-dimetil-2.5-bis(t-butilperoxi)hexano, lquido (ATOCHEM)
118

FFlujo en Molde araa

Figura 61

119

Estudios comparativos: STRUKTOL WB 42 - Estudio de Afloramiento


El STRUKTOL WB 42 fue evaluado en un compuesto de EPDM, 75 Shore A, vulcanizado
con perxido. Fue comparado con un producto competitivo (Competencia A) sabiendo que
contiene cantidades variantes de alcohol estearlico (1-octadecanol). El alcohol estearlico
posee una solubilidad limitada en caucho y por lo tanto es susceptible de aflorar.
El STRUKTOL WB 42 est constituido por materias primas bien definidas, exhibe una
excelente uniformidad y no contiene alcohol de cido graso.
Como se muestra en la Figura 62, an a altos valores de dosaje, hasta 10 phr fueron utilizados
en este estudio, el STRUKTOL WB 42 no caus afloramiento. Sin embargo, el Competencia
A produjo un afloramiento importante. Las propiedades del vulcanizado se mantuvieron en
un nivel aceptable

Formulacin 2982
Control

Prueba 1

Prueba 2

Keltan 720 1)

100.0

100.0

100.0-

FEF N-550

90.0

90.0

90.0

Sunpar 2280

25.0

25.0

25.0

ZnO

5.0

5.0

5.0

TMQ

1.0

1.0

1.0

Trgonox 17/40 2)

7.5

STRUKTOL WB 42

7.5

Competencia A

7.5

1) Tipo DCP de EPDM (DSM)


2) 4,4-diter.butilperoxi n-butilvalerato, 40 % (Flexsys)

120

Propiedades fsicas
Control

Prueba 1

Prueba 2

100.0

78.0

74.0-

t2

1.4

1.7

1.8

t90

8.2

8.1

8.3

Mdulo 100 %

[Mpa] 5.9

4.1

4.1

Resistencia a la Traccin.

[Mpa] 13.2

12.6

12.6

Alargamiento de rotura

[%]

210

270

280

Dureza

[Sh]

74

73

71

17

25

23

nada

nada

Fuerte

ML 100 (1+4)
ODR a 160 C

Vulcanizado: 15'/160 C

Deformacin por compresin [%]


22h/70 C
Afloramiento

Estudio de Migracin - EPDM

STRUKTOL

Figura 62

COMPETENCIA

121

Estudios de aplicacin: STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR


El STRUKTOL ZP 1014 es una preparacin al 50 % de perxido de zinc el cual se utiliza como un
activador de cura de accin ms segura en NBR carboxilado. El perxido de zinc disponible
comercialmente se produce haciendo reaccionar xido de zinc con perxido de hidrgeno en proceso
hmedo.
Mientras el xido de zinc no tratado reacciona rpidamente con las posiciones carboxlicas del
elastmero el STRUKTOL ZP 1014 no reacciona. A fin de que reaccione, el perxido debe ser
descompuesto en xido de zinc por el calor y por cidos orgnicos, como el cido esterico, a las
temperaturas de vulcanizacin.
En al figura 63 se muestra como la seguridad de prevulcanizacin y la estabilidad en la estantera de un
compuesto tpico de XNBR pueden mejorarse por el xido de zinc con diferentes grados de actividad.
Se ilustran el Scorch Mooney luego del almacenaje y el Scorch de remetro luego de 24 horas. La
comparacin incluye una dispersin de perxido de zinc al 50 % en polmero(similar al Struktol
ZP1014).

Perxido de Zinc vs. Diferentes xidos de Zinc


Scorch y Estabilidad de Almacenaje(24hs, 4 y 8 semanas a Temperatura Ambiente)

Scorch Mooney
MS 150 C, t5
[min]

24h/TA

24
h/
8TR
/s TA
T/
4 s/TA

ZnO21)
Superfcie BET
[m2/g]
ODR a 160C
t2[min]
1) 50% ZnO2 en NBR

6.2

ZnO

ZnO

ZnO

1.5 2.2

25

4.3

2.5

2.5

Figura 63

122

En contraste con los perxidos orgnicos que producen uniones C-C, la reaccin entre los
grupos carboxlicos y el xido proveniente de la descomposicin del perxido de zinc resulta
en uniones inicas.
Estudios comparativos: STRUKTOL ZEH vs. cido Esterico en NR
El zinc 2-etilhexanoato (ZEH) es un activador soluble en caucho bien conocido, mayormente
usado en compuestos de NR para mejorar las caractersticas de stress por relajacin y reducir
el creep. Este se utiliza principalmente en combinaciones con sistemas de cura VE
solubles. Este estudio muestra la influencia del STRUKTOL ZEH en la consistencia de las
propiedades dinmicas den un sistema VE soluble.
Como se ve en los resultados, el mdulo dinmico (E'), mdulo de prdida (E'') y el factor de
prdida tangente de delta pueden variar significativamente si los compuestos conteniendo
cido esterico son almacenados durante un perodo largo de tiempo. Tambin la compresin
permanente a temperatura ambiente es mejor con ZEH, mientras a elevadas temperaturas, el
cido esterico da resultados ligeramente mejores.
Los ensayos dinmicos fueron realizados con un Dynaliser (Bergougnan/Blgica), y la
dispersin de los resultados est expresada como porcentaje de desviacin respecto del valor
medio. La cantidad de muestras fue n = 8.
Formulacin 2608
ZEH

cido Esterico

SMR CV 60

100.0

100.0

ZnO

5.0

5.0

SRF N-762

25.0

25.0

Flectol H

2.0

2.0

STRUKTOL ZEH

2.0

cido esterico

2.0

MBS

1.44

1.44

TMTD

0.6

0.6

AZUFRE

0.6

0.6

[Mpa]

4.9

5.2

Resistencia a la traccin

[Mpa]

26.0

26.9

Alargamiento de rotura

[%]

610

610

Rebote

[%]

69

68

46

49

[%]

10

13

[%]

21

20

Propiedades vulcanizadas:
(Cura: 20'/150 C)
Mdulo 300%

Dureza SH A
Deformacin permanente por
compresin 3d/TA
Deformacin permanente por
compresin 3d/TA

123

Propiedades Dinmicas

Muestras vulcanizadas 24 h luego del mezclado

STRUKTOL ZEH

Frecuencia

E' (N/mm2)

0.005
0.05
0.1
0.5
1
5
10
100

2.95
2.01
2.03
2.09
2.11
2.18
2.21
2.34

1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%
2%

E'' (N/mm2)
0.0355
0.0451
0.0484
0.0572
0.0615
0.0727
0.0781
0.0992

5%
4%
3%
4%
4%
5%
5%
8%

TAN DELTA
0.0182
0.0224
0.0238
0.0274
0.0291
0.0333
0.0353
0.0424

5%
3%
3%
3%
3%
4%
5%
7%

cido Esterico

Frecuencia

E' (N/mm2)

0.005
0.05
0.1
0.5
1
5
10
100

2.16
2.23
2.25
2.3
2.33
2.39
2.41
2.52

1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%

E'' (N/mm2)
0.0405
0.0469
0.0490
0.0543
0.0567
0.0628
0.0656
0.0760

3%
2%
1%
1%
1%
2%
3%
4%

TAN DELTA
0.0187
0.0211
0.0218
0.0236
0.0244
0.0263
0.0272
0.0302

3%
1%
1%
1%
2%
3%
3%
4%

124

Muestras vulcanizadas 16 das luego del mezclado

STRUKTOL ZEH

Frecuencia

E' (N/mm2)

0.005
0.05
0.1
0.5
1
5
10
100

1.66
1.71
1.73
1.77
1.79
1.85
1.87
1.97

5%
5%
5%
5%
5%
5%
5%
4%

E'' (N/mm2)
0.0307
0.0378
0.0403
0.0468
0.0499
0.0579
0.0618
0.769

10 %
5%
4%
4%
5%
8%
10 %
15 %

TAN DELTA
0.0185
0.0222
0.0234
0.0265
0.0279
0.0315
0.0331
0.0390

8%
4%
3%
5%
6%
10 %
11 %
16 %

cido Esterico

Frecuencia

E' (N/mm2)

0.005
0.05
0.1
0.5
1
5
10
100

1.99
2.06
2.09
2.16
2.19
2.27
2.3
2.45

20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %

E'' (N/mm2)
.0472
.0568
.0602
.0688
.0729
.0837
.0890
.109

21 %
21 %
22 %
25 %
26 %
30 %
32 %
40 %

TAN DELTA
.0238
.0275
.0287
.0318
.0332
.0366
.0382
.0439

6%
6%
8%
13 %
15 %
20 %
22 %
29 %

125

Estudios comparativos: Homogeneizacin NBR/EPDM 70/30


STRUKTOL 60 NSF FLAKES (5 phr)
Brabender sin la placa frontal

NBR

EPDM

NBR

EPDM

STRUKTOL
60 NSF

CONTROL

RESULTADOS DESPUS DE 3 MIN.

CONTROL
RESULTADOS DESPUS DE 3 MIN.

STRUKTOL

126

Figura 65

127

Casos prcticos: Cuarteamiento


El cuarteamiento es un efecto superficial limitado a los vulcanizados de color claro. Es
causado por los agentes atmosfricos:
La luz ultravioleta induce la oxidacin de la superficie y se forma una pelcula de caucho
oxidado. Bajo la influencia del calor y humedad se desarrolla un cuarteamiento o efecto
"cocodrilo", por ejemplo, pequeas grietas irregulares (similares a aquellas encontradas en
cermica) se observan en los vulcanizados. La superficie de los vulcanizados se cubre con
una estructura irregular de arrugas comparables a la piel de naranja (Figura 66)
Vulcanizado no protegido mostrando el cuarteamiento

Figura 66

La exposicin prolongada a la luz ultravioleta dar como resultado un endurecimiento y


fragilidad superficial acompaado de una apariencia atizada.
Mientras los vulcanizados negros son ms resistentes a la luz ultravioleta que los de color
claro, estos ltimos requieren de la adicin de fenoles alquilados o aralquilados como
antioxidantes no manchantes. Los materiales de la frmula distintos a los antioxidantes no
tienen influencia en el cuarteamiento.
Casos prcticos: Escarchado
Este trmino describe a un blanqueamiento o engrisado de la superficie de los vulcanizados.
Este fenmeno es causado por un ataque del ozono, particularmente en condiciones calientes
y hmedas, en vulcanizados bajo tensin conteniendo cargas blancas como ser slice.
El escarchado es debido a la exposicin de las partculas de la carga en la superficie del
vulcanizado.
Para evitar el escarchado se recomienda usar jabones de zinc en vez de peptizantes qumicos.
Ellos deben ser combinados con ZMBT y colofonia, a 0.5 phr cada uno, en la etapa de
masticacin a fin de desactivar el ozono y el oxgeno. Es deseable una ptima dispersin de
la carga. En el ciclo normal de mezclado se incorpora una cantidad adicional de antioxidante
y cera protectora del ozono.
128

LITERATURA (en Castellano)


Solicitar a la Oficina para Latinoamrica
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AL 02/2
AL 03/2
AL 04
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AL 08
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AL 11
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AL 13/2
AL 14
AL 15
AL 16
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Permalease (Ex RR5) Desmoldante reticulable semi permanente


STRUKTOL para cauchos de alta tecnologa
El caucho necesita agentes de proceso
Mejora la resistencia a la cristalizacin del CR usando STRUKTOL WB
16
El Azufre, su influencia en los problemas de proceso en la industriadle
caucho
Como reducir costos con el uso de agentes de procesamiento
Aktivator 73 en caucho natural
Microporoso de Eva Procesamiento y formulacin
Estudio comparativo STRUKTOL WB 16 vs. Producto alternativo
Productos STRUKTOL - Tabla de aplicacin
Consumo de Perxido: Comparacin del WB 16 con producto
alternativo
Polmeros sofisticados
Ensayos de fluidez Molde araa Molde espiral
Influencia de los Agentes de proceso en la adhesin caucho metal
Transmisin de la luz en los vulcanizados
Aditivos de procesamiento
Estabilizacin de la propiedades de los compuestos ded hule con el uso
del STRUKTOL 40
El uso de resinas homogeneizadoras (40 MS/60 NS) a fin de ahorrar
energa y reducir los ciclos de mezclado
Auxiliares de procesamiento STRUKTOL para la industria del caucho
moderna.
Teora y aplicacin de los auxiliares de procesamiento.
Uso de auxiliares de procesamiento para resolver problemas de
procesamiento de neumticos
Agentes de procesamiento en compuestos de elastmeros para la
industria del cable.
Propiedades de extrusin de un compuesto de EPDM
STRUKTOL 40 MS en halobutilo.
Ejemplo de un compuesto para revestimiento interno de neumticos
Utilizacin de STRUKTOL WB 16 para mejoramiento de flujo
Flujo mejorado de los compuestos de NR mediante la utilizacin de
STRUKTOL WB 16.
Organosiliconas como auxiliares de procesamiento en la industria del
caucho
Mejoramiento de la relajacin de tensin utilizando el jabn de zinc
soluble STRUKTOL ZEH
Mejor capacidad de procesamiento de las mezclas de caucho con
STRUKTOL WB 212 y STRUKTOL WB 222
STRUKTOL Aktivator 73 - un activador de jabn de zinc para sistemas
de vulcanizacin con azufre.
Jabones de Zinc. Nueva evaluacin de su aplicacin y propiedades en la
industria del caucho
Resinas de homogeneizacin en la industria del caucho
Auxiliares de procesamiento para la industria del recauchutaje
Jabones de zinc. La nueva generacin.

129

REPRESENTANTES STRUKTOL CO. OF AMERICA EN LATINOAMRICA

ARGENTINA
Compaa: Vivalce
Persona de Contacto: Mariano Smolinski Viviana Smolinski
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Fax: 4701-3632
Celular: 1557133956 (Viviana Smolinski)
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BRASIL
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CHILE
Compaa: Amster
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Direccin: Cerro San Cristobal 9600 Quilicura Santiago - Chile
COLOMBIA
Compaa: Parabor Colombia
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COSTA RICA PANAM HONDURAS NICARAGUA
Compaa: Imporquim
Persona de contacto: Hctor Sols
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Celular: 506 831-2210
E-mail: hsolis@imporquim.com
Direccin: rea Salud Alajuela Central, Calle 1, Alajuela, Costa Rica

130

ECUADOR
Compaa: Alvaro Alvarez
Persona de contacto: Hiromu Neagari
Telfono: 593-2-224-6830
593-2-224-6966
Fax: 593-2-243 9341
Celular: +593 0999708077
E-mail: hneagari@uio.satnet.net
Direccin: Correa 126 y Amazonas Edif..Belmonte, of 206-207 Quito
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Direccin: Col Yumuri Cl Los Sisimiles No 3181 San Salvador, El Salvador

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Celular: (502) 5413 4887
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Persona de contacto: Benjamin Fuentes Marisol Fuentes
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Fax : (511)708-2601
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daniel@conte.com.pe
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131

REPUBLICA DOMINICANA
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Celular Jos Luis: 58 (0)4241333778
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08/09/14

132

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