PROBLEMAS DE FISICOQUMICA

(Grado en Farmacia Curso 2014-2015 Grupos A, B, C, D y E)

Captulo 3.- Equilibrio de Fases: Sistemas de un Componente
Problema 3.18.- La tabla muestra las condiciones y fases en equilibrio para una sustancia A que
puede existir en dos formas slidas diferentes (A(S ) y A(S )). Calcular los calores de fusin de tales
formas y el calor de transicin entre ellas.
T (K)
250
270
300
330
360
390
P (mmHg)
3
36
67
643
850
3074
Fases
A(l)#A(g)
A(S )#A(g)
A(S )#A(g)
Resp.: " H # $ % = 8000 J / mol
" H # $ l = 20000 J / mol
" H # $ l = 12000 J / mol
!

"

"

Problema 3.7.-En la tabla siguiente se muestran los equilibrios entre fases en funcin de la presin
!
de la temperatura para el disolvente
M, que adems sigue!la regla de Trouton:
L-V L-V L-V S-L S-L S-V
S-V
-3
P (atm.) 1
0.477 1
0.477 3.95!10 0.477
T (K) 383
370
303
263
Rellenar las casillas vacas y calcular:
a) Las entalpas de fusin, sublimacin y vaporizacin.
b) Podremos liofilizar en el supuesto que sea necesario, si conseguimos un vaco de 30 mm Hg?
c) Se ha observado que el slido se hunde en el lquido es posible este hecho?
Resp.: Derecha a izquierda: 0.679 atm, y el resto 358.85 K.
a) " H v = 8426 cal / mol ; " H f = 1014 , 32 cal / mol ; " H S = 9440 , 32 cal / mol b) Si. c) No, flota.

!
y

Problema 3.15.-Indicar los posibles cambios de fase que puedan producirse en cada uno de los
!
!
siguientes procesos:
a) Expansin isotrmica desde el punto 1.
b) Compresin isotrmica desde el punto 2.
c) Enfriamiento isobrico desde el punto 3.
d) Suministrando calor isotrmica e isobricamente al punto 4.
e) Ordenar de mayor a menor las densidades de cada fase.
P

4
2

S`

S_

3
G

Resp.: a) S # Gas. b) No hay cambio de fase. c) Gas #S # S . d) Situacin de equilibrio.

e) S > L > S > gas
"

"

Problema 3.1.-Para la sustancia A se conoce:

Calcular:
a) Entalpas de vaporizacin, sublimacin y fusin de la sustancia A.
b) Ser el slido ms denso que el lquido? (Raznese la respuesta)
c) Por debajo de qu presin se podr liofilizar la sustancia A?
Resp.: a) " H v = 23456 , 5 J / mol ; " H f = 7322 J / mol ; " H s = 30778 J / mol
Ejemplo 3.5.-Una sustancia lquida tiene las presiones de vapor que se muestran en la siguiente
! Calcular $G, $H y
! $S, para la vaporizacin
!
tabla.
de esta sustancia en su punto de ebullicin
normal.
T (C)
55
75
90
105 120
P
110.0 276.1 515.1 914.6 1554.1
(mmHg)
Resp.: $G = 0; $H = 43668J/mol; $S = 117J/Kmol; Teb = 373K
Problema 3.9.-Las presiones de vapor (en mmHg) para una cierta sustancia varan con la
temperatura (en K) segn las ecuaciones:
ln P( slido ) = 24 , 6510 "

6200

ln P( lquido ) = 17 , 1460 "

4100

Calcular:
a) Los calores de vaporizacin, sublimacin y fusin.
b) La temperatura normal! de ebullicin.
c) Las coordenadas del punto triple.
d) Podr sublimar a 1atm?
Resp.: a) " H v = 34071J / mol ; " H f = 17451J / mol ; " H s = 51522 J / mol . b) 117C.
c) 279.8 K y 12.1 mm de Hg. d) No.
!
Junio
2006.- Las temperaturas
normales!de fusin y ebullicin del disolvente A son 13 y 90C,
!
respectivamente, y su entalpa de vaporizacin 38700 J/mol.
a) Cunto debe disminuir la presin si se quiere que el lquido A hierva a 80 C?.
b) Si la presin del punto triple es de 15.4 mmHg, cual ser la temperatura mxima de
sublimacin del lquido A?.
c) Qu fase es ms densa la slida o la lquida?.
Resp.: a) 528.4 mmHg b) 278.4K c) slida.

Julio 2003.- Para una sustancia A se conocen los siguientes datos:

Temperatura normal de ebullicin, 70C.
Temperatura normal de fusin, 8C.
Coordenadas del punto triple, 5C y 30 mmHg.
En base a esta informacin calcular:
a) Entalpa de vaporizacin de A.
b) Cmo podramos mantener a la sustancia A completamente lquida a 100C?
c) Si la sustancia A se utiliza como disolvente en la preparacin de una disolucin y posterior
liofilizacin, indicar los requerimientos mnimos que hemos de exigir al liofilizador.
d) En base a la informacin que disponemos de la sustancia A, qu fase ser ms densa, la
slida o la lquida?. Razonar la respuesta.
Resp.: a) 39402 Jmol-1 b) P > 2310.3 mmHg c) P < 30mmHg d) slida.
Junio 2003.- Contestar BREVE y RAZONADAMENTE las siguientes cuestiones:
a) Una sustancia A funde a 10C a la presin de 1 atmsfera y a 9.9C a 10 atmsferas. Cundo a
20C se echa un trozo de A slido en un vaso que contiene A lquido el slido se hunde o
flota?.
b) Sin tener en cuenta la rapidez del proceso, dnde ser mejor desinfectar un bibern, en una
cacerola o en una olla a presin?
c) Se conoce para la sustancia M, que el volumen molar de M slido es mayor que el volumen
molar de M lquido, por lo tanto al aumentar la temperatura, la presin aumentar o
disminuir?
d) Si el compuesto N sigue Trouton, su temperatura de ebullicin normal es de 91C, y la
temperatura en el punto triple es 0C, sublimar a 225 mmHg?.
Resp.: a) Flota b) Olla a presin c) Disminuir d) No
Septiembre 2008.- De la sustancia A se conocen los siguientes datos:
PP,T = 30 mmHg; TP,T = 10C; Tf = 11C; Teb = 90C; $Hfus = 1520 cal/mol; MA= 58 g/mol.
A partir de ellos calcular:
a) Entalpas de vaporizacin y sublimacin.
b) Presin a la cual podemos sublimar la sustancia A a la temperatura de 5C.
c) En un recipiente cerrado de 10 litros de capacidad introducimos 2 gramos del lquido A a la
temperatura de 20C. Cundo se alcance el equilibrio quedar lquido sin evaporar? Cunto?.
Resp.: a) $Hv = 8301 cal mol-1; $Hs = 9821 cal mol-1 b) P = 22 mmHg c) 0,43 g sin evaporar
Junio 2011.- La tabla muestra las condiciones y fases en equilibrio para una cierta sustancia
Calcular:
a) $Hv, $Hs y $Hf
b) $Gv y $Sv en el punto de ebullicin normal.
P (mmHg)
760
15
85
760
T (K)
250
250
280
365
Fases
S-L
S-G
S-L-G
L-G
c) Se hundir el slido en el lquido?
Resp.: a) $Hv = 21888 Jmol-1; $Hs = 33634 Jmol-1; $Hf = 11746 Jmol-1 b) $Gv = 0; $Sv = 60 J/Kmol

Junio 2014.- Las temperaturas de fusin y de ebullicin normales del O2 son -218C y 183C, respectivamente. Su punto triple est a -219C y 1.14 mmHg.
a) Calcular la entalpa de vaporizacin del oxgeno.
b) Razonando la respuesta responder a las siguientes cuestiones:
i) Al calentar O2 slido a la presin de 1 atm, sublima o funde?
ii) Qu fase ser ms densa, la slida o la lquida.
iii) A partir de qu presin lo podramos utilizar como liofilizador?
Resp.: a) 7294.6 J/mol.