Propriedades Termodinâmicas Do Gás Natural

Abastecimento Logstica e Planejamento
Maro 2003
Pedro Roncada Borges

Eng Equipamentos Snior
AB-LP/POL
Publicao autorizada pela Petrobras - Gerncia Executiva de Abastecimento-Logstica - Documento AB-LO 08/2009, 29/09/2009
PROPRIEDADES TERMODINMICAS DO GS NATURAL

Resumo
Durante a anlise preliminar de gasodutos de transporte, quando as informaes
completas ainda no esto disponveis, freqentemente necessrio estimar-se as
propriedades termodinmicas bsicas do gs natural. Foram desenvolvidas
expresses analticas para permitir essas estimativas com base apenas na
densidade do gs em relao ao ar, na temperatura e na presso. No estado de
gs ideal, a partir das correlaes do API Technical Data Book Refining. No
estado de gs real, a partir do princpio dos estados correspondentes e da equao
generalizada de Starling, ajustada por Dranchuck e Abou-Kassem correlao
grfica de Standing-Katz para o fator de compressibilidade, assumindo o gs
natural como uma substncia pseudopura. Tambm, foram desenvolvidas
correlaes para a estimativa do poder calorfico do gs natural, no estado de gs
ideal, da temperatura e presso pseudocrticas definidas por Kay e do fator
acntrico proposto por Pitzer.
Abstract
In the preliminary analysis of gas pipelines, when complete information isnt
available yet, frequently is required to estimate the basic thermodynamic properties
of natural gas. Analytical expressions were developed for these estimates based
only on gas specific gravity, temperature and pressure. In ideal gas state, from the
correlations of API Technical Data Book Refining. In real gas state, from the
principle of corresponding states and from the Starling generalized equation of state,
fitted by Dranchuck and Abou-Kassem to the graphic correlation of Standing-Katz
for natural gas compressibility factors, assuming the gas as a pseudo pure
substance. Also, were developed analytical expressions for estimating natural gas
heating value in ideal gas estate, pseudo critical temperature and pressure as
defined by Kay, as well the acentric factor proposed by Pitzer.

ndice
1. INTRODUO
2. MODELO DE GERAO DE COMPOSIES HIPOTTICAS
3. ESTADO DE GS IDEAL
3.1. Definio
3.2. Relaes Termodinmicas para um Gs Perfeito
3.3. Estado Padro e Bases Termodinmicas
3.4. Propriedades Termodinmicas no Estado Padro
3.5. Propriedades Termodinmicas no Estado de Gs Ideal
3.6. Poder Calorfico no Estado de Gs Ideal
4. ESTADO DE GS REAL
4.1. Definio
4.2. Ponto Crtico
4.3. Propriedades Reduzidas e Estados Correspondentes
4.4. Equao Generalizada de Estado
4.4.1. Correlao Grfica de Standing-Katz
4.4.2. Equao de Estado Escolhida
4.5. Funes do Fator de Compressibilidade
4.5.1. Funes Derivadas
4.5.2. Funes Integrais
4.6. Diferencial Total
4.7. Derivadas Parciais
4.8. Propriedades Termodinmicas no Estado de Gs Real
4.8.1. Calores Especficos
4.8.2. Energia interna e Entalpia
4.8.3. Entropia
4.8.4. Coeficiente de Joule-Thomson
4.8.5. Coeficiente de Expanso Volumtrica
4.8.6. Coeficiente de Compressibilidade Isotrmica
4.8.7. Verificao de Consistncia das Expresses
4.9. ndices de Processo
i
1
1
11
11
11
12
12
18
19
21
21
21
21
24
24
25
27
27
29
32
33
33
34
35
36
38
38
39
39
39
5. AVALIAO DAS CORRELAES

5.1. Presso e Temperatura Pseudocrticas e Fator Acntrico
5.2. Propriedades no Estado Padro
5.2.1. Entalpia
5.2.2. Entropia
5.2.3. Calor Especfico a Presso Constante
5.2.4. Relao de Calores Especficos
5.4. Propriedades no Estado de Gs Real
5.4.1. Regies de Mxima Incerteza
5.4.2. Fator de Compressibilidade
5.4.3. Entalpia
5.5. Avaliao Geral
5.5.2. Entalpia
5.5.3. Entropia
5.5.5. Calor Especfico a Volume Constante
5.5.6. Relao entre Calores Especficos
6. EXEMPLO DE APLICAO
7. CONCLUSES
8. NOMENCLATURA
8.1. Propriedades
8.2. Misturas
8.3. Processos
8.4. Funes do fator de compressibilidade
8.5. ndices Superiores
8.6. ndices Inferiores
8.7. Coeficientes
8.8. Constantes
8.9. Diferenas
9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Anexo I Coeficientes para as Propriedades no Estado Padro
Anexo II Propriedades Fsicas dos Componentes
Anexo III Exemplo de Aplicao
ii
43
43
44
45
46
47
48
49
50
52
56
57
58
59
61
63
64
65
66
67
68
69
70
70
71
71
71
71
71
72
72
72
72
72
73
75
76
77

1. INTRODUO
Nos estudos preliminares de viabilidade tcnico-econmica de gasodutos de
transporte de gs natural, quando muitas vezes as informaes completas do
gs no esto ainda disponveis, para a avaliao do investimento necessrio
freqentemente tem-se que estimar as propriedades termodinmicas bsicas do
gs para se efetuar os clculos trmico-hidrulicos do escoamento e
dimensionar a potncia de compresso, as cargas trmicas e as reas de
trocadores de calor.
As correlaes apresentadas neste estudo foram desenvolvidas com o objetivo
de permitir esta estimativa com base apenas em trs variveis: presso,
temperatura e densidade relativa do gs em relao ao ar.
No estado de gs ideal, o desenvolvimento das correlaes das propriedades foi
baseado em correlaes termodinamicamente consistentes, que dependem do
conhecimento da composio do gs. O desenvolvimento das correlaes das
propriedades pseudocrticas e do poder calorfico do gs no estado de gs ideal,
que tambm dependem da composio do gs, foi feito a partir das definies
destas propriedades. Nesses casos, foram utilizadas composies hipotticas
geradas com base na tendncia de composies de gases reais no cidos
(sem H2S), nacionais e internacionais.
No estado de gs real, o desenvolvimento das correlaes das propriedades foi
feito a partir das relaes te rmodinmicas bsicas entre as propriedades para
substncias homogneas, utilizando-se uma equao generalizada de estado e
o princpio dos estados correspondentes, o que equivale a considerar o gs
natural como uma substncia pseudopura.
A avaliao das correlaes desenvolvidas foi realizada numa faixa de
temperaturas entre 0 e 150 C e numa faixa de presses manomtricas entre 15
a 105 kgf/cm2, o que cobre as condies operacionais normalmente encontradas
em gasodutos de transporte.
Note-se que as correlaes desenvolvidas devem ser utilizadas apenas para a
fase gasosa de gases naturais no cidos.
2. MODELO DE GERAO DE COMPOSIES HIPOTTICAS
Em geral, uma mistura de hidrocarbonetos no pode ser caracterizada somente
pela densidade relativa ao ar ou pelo poder calorfico, porque possvel compor
duas misturas diferentes tendo o mesmo valor para essas propriedades.
Entretanto, o gs natural constitudo basicamente de hidrocarbonetos de
cadeia parafnica, sendo o metano o componente principal, cuja concentrao
muito maior que a dos outros componentes. Tambm, quanto maior o nmero de
tomos de carbono dos hidrocarbonetos menor a sua concentrao no gs
1
natural e, portanto, menor a sua contribuio para a densidade relativa ou para o

poder calorfico do gs natural, que variam em uma faixa limitada. No gs natural
processado em unidades de retirada dos componentes mais pesados que o
metano, para seu aproveitamento comercial e/ou para evitar a condensao de
lquidos nos gasodutos de transporte, esta faixa de variao ainda mais
limitada.
O nitrognio e o dixido de carbono so os principais no-hidrocarbonetos
presentes no gs natural, normalmente em baixas concentraes, e so
considerados diluentes pela reduo do poder calorfico.
As Tabelas I e II mostram composies tpicas de gases reais, 6 nacionais e 11
internacionais 1, 2, 3, 4 respectivamente, onde podem ser observadas essas
caractersticas:
Composio
Gases Nacionais
(% molar)
Bacia de
Campos
(RJ)
Coletor de
Cabinas
(RJ)
Entrada
Sada
Origem
Carmpolis
(SE)
Ubarana
(RN)
C1
78,01
79,598
77,94
89,82
84,7
67,01
C2
9,66
9,514
11,93
7,94
5,45
13,62
C3
6,82
6,376
6,11
0,77
3,14
9,68
nC4
1,91
1,626
1,32
0,02
0,83
2,31
iC4
1,01
0,840
0,84
0,69
1,28
nC5
0,49
0,358
0,23
0,19
0,39
iC5
0,45
0,346
0,29
0,36
0,39
C6
0,33
0,194
0,05
0,25
0,42
C7
0,19
0,055
0,02
0,05
0,13
N2
0,4
0,358
0,63
0,73
3,8
1,25
CO2
0,73
0,735
0,64
0,72
0,51
3,52
0,03
11296,3
10982,0
10922,1
9352,9
9786,2
11711,4
0,7496
0,7261
0,7229
0,6101
0,6714
0,8340
% de riqueza (C3 )
11,200
9,795
8,860
0,790
5,510
14,600
% diluentes
1,130
1,093
1,270
1,450
4,340
4,770
O2
UPGN-2 da UPGN-2 da
REDUC
REDUC
PCS Gs Ideal, kcal/m

(@ 1 atm, 20 C)
Densidade relativa
(ar=1)
+
Tabela I Composies tpicas de gases nacionais
2
Gases Internacionais
Composio
USA
(% molar)
EUROPA
Referncia
C1
90,66
96,5007
83,02
84,006
88,27
83,26
88,81
87,47
92,20
88,51
86,31
C2
4,59
1,7490
7,45
8,779
6,00
9,50
5,50
5,00
3,00
4,00
6,00
C3
0,78
0,4003
4,39
3,238
2,00
3,50
2,00
1,00
0,50
1,00
2,00
nC4
0,14
0,0999
1,08
0,703
0,30
0,50
0,25
0,10
0,04
0,20
0,30
iC4
0,10
0,1000
0,83
0,376
0,30
0,50
0,25
0,20
0,06
0,10
0,20
nC5
0,02
0,1001
0,25
0,141
0,03
0,10
0,05
0,04
0,05
0,04
0,07
iC5
0,03
0,0999
0,31
0,130
0,03
0,10
0,05
0,06
0,05
0,06
0,03
C6
0,03
0,1001
0,30
0,067
0,03
0,02
0,05
0,06
0,05
0,05
0,05
C7
0,012
0,02
0,01
0,02
0,04
0,03
0,02
0,02
C8
0,02
0,01
0,02
0,03
0,02
0,02
0,02
N2
3,22
0,2501
0,35
0,423
1,00
0,50
1,00
4,00
2,00
5,00
3,00
0,43
0,5999
2,02
2,125
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
1,00
2,00
PCS Gs Ideal, kcal/m

(@ 1 atm, 20 C)
9003,1
9066,1
10334,9
9944,2
9406,1
9985,0
9370,2
8915,7
8842,4
8833,6
9226,6
Densidade relativa
(ar=1)
0,6063
0,5823
0,6993
0,6729
0,6376
0,6747
0,6350
0,6336
0,6070
0,6220
0,6457
% de riqueza (C3+)
1,10
0,9003
7,160
4,667
2,730
4,740
2,690
1,530
0,800
1,490
2,690
% diluentes
3,65
0,8500
2,370
2,548
3,000
2,500
3,000
6,000
4,000
6,000
5,000
CO2
3
Tabela II Composies tpicas de gases internacionais
3
O seguinte procedimento, que foi obtido por testes de modo a gerar gases
hipotticos com densidade relativa entre 0,554 e 1,05, foi utilizado para a gerao
das composies hipotticas necessrias para o desenvolvimento das correlaes:
inicialmente foi aleatoriamente gerado um percentual de
diluentes (N2 e CO2), limitado a um mximo de 6 % em volume;
dessa parcela, 30% foi considerado obrigatoriamente como
sendo N2, de modo a limitar o teor de CO2 a um mximo de
4,2%, no pior caso. Uma parcela dos 70% restantes foi
aleatoriamente considerada como sendo N2 e somada primeira
parcela . A diferena entre o total de diluentes e o teor de N2
assim obtido foi considerada como sendo CO2;
a seguir foi aleatoriamente gerado um percentual de C1,
limitado a um mnimo de 45% e a um mximo equivalente
diferena entre 100% e o percentual de diluentes;
o percentual de C2+ foi obtido pela diferena entre 100% e a
soma dos percentuais de C 1 e diluentes;
os percentuais de C3 at C8, foram obtidos considerando-se a
seguinte equao:
%C i = 2 % mdio de Ci no C +2 %C+2 n,
i = 3a8
onde o percentual mdio desses componentes no C2+ dado pela

tabela abaixo, que representa a tendncia mdia nos gases reais
considerados, e n um numero aleatrio entre 0 e 1:
Percentual
Componente
Mdio no C2+
C3
30 %
nC4
5,4 %
iC4
5,4 %
nC5
1,3 %
iC5
1,3 %
C6
1%
C7
0,35 %
C8
0,05 %
o percentual de C2 foi obtido pela diferena entre o percentual

de C 2+ e o percentual de C 3+;
4
Para evitar as distores provocadas por uma distribuio tendenciosa foram

introduzidos contadores no algoritmo para limitar em 50 o nmero de composies
hipotticas gerados em cada uma das 5 faixas de densidade relativa (de amplitude
0,1) e em cada uma das 6 faixas do percentual de diluentes (de amplitude 1%),
gerando desse modo 1.500 composies hipotticas. A Tabela III mostra a faixa de
composies e de densidades relativas geradas que foram utilizadas para o
desenvolvimento das correlaes:
% molar (ou volumtrica) no gs

Componente
mnimo
mximo
C1
45,0068
99,5423
C2
0,0619
45,7849
C3
0,0030
30,7577
nC4
0,0005
5,5464
iC4
0,0001
5,6014
nC5
0,0000
1,3025
iC5
0,0002
1,3112
C6
0,0002
1,0602
C7
0,0000
0,3637
C8
0,0000
0,0523
N2
0,0017
5,8746
CO2
0,0001
4,1060
0,0054
5,9909
0,0191
38,4236
0,5565
1,0493
% diluentes
% de riqueza
+
(C3 )
Densidade Relativa (ar=1)
Tabela III Composies utilizadas no desenvolvimento das correlaes
Na Figura I pode ser visto que foi conseguida uma distribuio praticamente
uniforme em todas as faixas de densidade relativa e de percentual de diluentes.
Nas Figuras II a X pode ser visto que os gases hipotticos gerados seguem
aproximadamente a tendncia mdia da relao de componentes dos gases reais
considerados e englobam a maioria desses gases.
Dessa maneira, pode-se considerar que os gases hipotticos gerados representam
uma amostra razovel de gases naturais no cidos transportados em gasodutos,
com uma limitao de 6% para o teor de diluentes, para o desenvolvimento das
correlaes. A utilizao do algoritmo de gerao permitiu uma mecanizao dos
clculos necessrios agilizando o desenvolvimento das correlaes.
5
Figura I
Distribuio da Densidade e do Percentual de Diluentes
Gases Hipotticos
Percentual de Diluentes, %
6
100%
90%
Frequncia acumulada, %
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0,55
0,65
0,75
0,85
0,95
1,05
Densidade Relativa do Gs (Ar=1)

Densidade
% diluentes
Figura II
Gases Hipotticos
Relaes entre Componentes
60
Frao Molar de C2+, %
50
40
30
20
10
0
45
55
65
75
85
Frao Molar de C1, %
Gases Hipotticos
Gases Reais
Tendncia
6
95
Figura III
Gases Hipotticos
50
45
40
Frao Molar de C2, %
35
30
25
20
15
10
5
0
0
10
20
30
40
50
60
50
60
Gases Hipotticos
Gases Reais
Tendncia
Figura IV
Gases Hipotticos
35
30
Frao Molar de C3, %
25
20
15
10
0
0
10
20
30
40
Gases Hipotticos
Gases Reais
Tendncia
7
Figura V
Gases Hipotticos
12
Frao Molar de C4, %
10
0
0
10
20
30
40
50
60
50
60
Gases Hipotticos
Gases Reais
Tendncia
Figura VI
Gases Hipotticos
3,0
Frao Molar de C5, %
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0
10
20
30
40
Gases Hipotticos
Gases Reais
Tendncia
8
Figura VII
Gases Hipotticos
1,2
Frao Molar de C6, %
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0
10
20
30
40
50
60
50
60
Gases Hipotticos
Gases Reais
Tendncia
Figura VIII
Gases Hipotticos
0,40
0,35
Frao Molar de C7, %
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0
10
20
30
40
Gases Hipotticos
Gases Reais
Tendncia
9
Figura IX
Gases Hipotticos
0,060
Frao Molar de C8, %
0,050
0,040
0,030
0,020
0,010
0,000
0
10
20
30
40
50
60
5,0
6,0
Gases Hipotticos
Gases Reais
Tendncia
Figura X
Gases Hipotticos
4,5
4,0
Frao Molar de CO2, %
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
Frao Molar de N2, %
Gases Hipotticos
Gases Reais
Tendncia
10
3. ESTADO DE GS IDEAL
3.1. Definio
Um gs considerado no estado ideal quando se supem vlidas, em qualquer
temperatura e presso, todas as relaes termodinmicas desenvolvidas com o
modelo de gs perfeito. uma idealizao, pois na realidade essa suposio s
correta em baixas presses, mas permite relacionar as propriedades
termodinmicas de um gs real em qualquer estado com as de um gs real em
um estado padro, como ser visto mais adiante.
3.2. Relaes Termodinmicas para um Gs Perfeito
As seguintes relaes termodinmicas so vlidas para um gs perfeito
portanto, para um gs no estado ideal:
equao de estado
densidade relativa
ao ar
PM
RT
ou v =
RT
PM
M
=
ar Mar
G=
Cp Cv =
calores especficos
k=
entalpia
energia interna
entropia
coeficiente de
Joule-Thomson
Cp
Cv
R
M
MC p
MC p R
(1)
(2)
(3)
(3a)
dh = C p dT
(4)
du = C v dT
(5)
RT
M
(5a)
u= h
ds = C p
dT R dP

T M P
T
J = = 0
P h
1 v
1
=
v T P T
coeficiente de
expanso
volumtrica
P =
coeficiente de
compressibilidade
isotrmica
T =
1 v
1
=
v P T P
(6)
(7)
(7a)
(7b)
11
e,
3.3. Estado Padro e Bases Termodinmicas

O estado padro de um gs real definido como um estado em que a presso
baixa, tendendo a zero, pois, neste caso, os gases reais comportam-se
praticamente como o gs perfeito, sendo aplicveis, com bastante preciso, as
relaes termodinmicas desenvolvidas a partir desse modelo ideal.
Para um correto dimensionamento de gasodutos de transporte essencial que
as estimativas das propriedades sejam baseadas em correlaes
termodinamicamente consistentes 6. O Technical Data Book Petroleum
Refining do American Petroleum Institute 7 (API -TDB) apresenta correlaes
para entalpia, entropia e calor especfico a presso constante no estado padro,
que tm essa caracterstica, reproduzem dados experimentais do API Research
Project 44 (API 44) com preciso de 0,5% para as duas primeiras propriedades
e de 1,5% para a ltima, e cobrem a faixa de temperatura de interesse para
gasodutos de transporte. Por essas razes, essas correlaes foram escolhidas
para servir de base para o desenvolvimento das correlaes com base na
densidade relativa do gs em relao ao ar.
Como entalpia, energia interna e entropia so propriedades extensivas relativas,
para se atribuir valores absolutos a essas propriedades necessrio adotar-se
bases termodinmicas arbitrrias. O API 44 adotou bases termodinmicas nulas
para simplificar as equaes. Assim:
h0b = 0, no estado de gs ideal a 0o K

u0b = 0, no estado de gs ideal a 0 o K
s0b = 0, no estado de gs ideal a 0 o K e 1 atm
3.4. Propriedades Termodinmicas no Estado Padro
As correlaes do API TDB 7 foram desenvolvidas para o clculo das
propriedades no estado padro de gases puros ou de misturas de gases, que
o caso do gs natural, a partir da sua composio. Para cada substncia pura
componente do gs calculado o valor da propriedade utilizando-se uma
equao geral cuja varivel a temperatura absoluta e com coeficientes
especficos e ij para cada componente i, conforme Anexo I:
5
h =
0
i
ij
C =
0
pi
j =0
je
ij
T j1
j=1
s = e i1 ln( T) + ei6 +
0
i
j =2
j
eij T j1
j 1
12
Os valores das propriedades para a mistura so calculados por:

nc
M = y i Mi =
i =1
nc
h = xi h
0
i =1
C = xi C
0
p
i =1
(8)
x s
nc
nc
0
i
1
xi
i =1 Mi
nc
s =
0
pi
i =1
0
i
y i ln( y i )
M
O segundo termo entre parnteses da ultima expresso a correo do

aumento de entropia que ocorre na misturas de gases diferentes, pois cada
componente est em uma presso parcial menor que a da mistura. Notar que
estas equaes atendem as relaes termodinmicas (4) e (6) vlidas para o
gs perfeito e tambm as regras de mistura de gases perfeitos.
Introduzindo-se o fator 1,8 para a converso das unidades inglesas utilizadas no
API TDB 7 para as adotadas no presente estudo e transformando as trs
ltimas equaes tem-se:
1
h =
1,8
0
b j (1,8T )
C =
0
p
(9)
j= 0
j b j (1,8T )
j1
(10)
j =1
s = b1 ln(1,8T) + b 6 +
0
j =2
j
j1
b j (1,8T )
j1
(11)
Os coeficientes (bj ) das equaes (9), (10) e (11) so dados por:
b j = xi eij , j = 0 a 5
nc
nc
b6 =
i =1
i =1
x i e i 6 y i ln( y i )
M
Notar que o coeficiente b6 engloba a correo do aumento de entropia que

ocorre na misturas de gases diferentes.
Aplicando as duas ultimas equaes e a equao (8), com os pesos moleculares
dos componentes mostrados no Anexo II, foram calculados os coeficientes bj
para os 1.500 gases hipotticos gerados, com composio dentro das faixas
mostradas na Tabela III. Pelo mtodo dos mnimos quadrados, para cada
coeficiente bj foi ajustado um polinmio do 4 grau em que a varivel a
densidade relativa da mistura em relao ao ar, dada pela equao (2).
A Tabela IV apresenta os coeficientes cij resultantes deste ajuste, com 8
algarismos significativos, para cada um dos polinmios. Notar que alguns dos
13
coeficientes esto multiplicados por potncias de 10. Assim, o valor correto de

c14 477,38800 x 10 -11 e no 477,38800, por exemplo. As Figuras XI a XVII
mostram os valores calculados, a equao do polinmio do 4 grau ajustado e o
grau de correlao do ajuste efetuado. Notar que os coeficientes que
apresentam uma maior disperso so os menos representativos.
ndice i
Coeficientes
0
b0
ci0
- 76,404230
300,48819
- 498,00954
395,63135
-121,80553
b1
ci1
2,6012698
- 7,8093548
11,133325
- 7,7861342
2,1425011
b2
ci2 x 104
- 23,266906
77,676404
- 109,33189
74,739611
-19,843613
b3
ci3 x 107
30,067498
- 118,12072
201,75250
- 157,33976
46,152653
b4
ci4 x 1011
- 114,92233
477,38800
- 848,86911
676,41092
-201,03737
b5
ci5 x 1015
151,02658
- 646,71038
1173,5701
- 944,39512
282,14630
b6
ci6
- 8,1447788
31,1088132 - 48,374781 35,7440229
-10,250375
Tabela IV Coeficientes dos polinmios para clculo de b j
Figura XI
Coeficiente b0
Ajuste da Equao
2
1
0
-1
Valor
-2
-3
-4
-5
4
y = -121,80553x + 395,63135x - 498,00954x + 300,48819x - 76,40423

2
R = 0,95160
-6
-7
-8
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95

Gases Hipotticos
Equao
14
1,00
1,05
Figura XII
Coeficiente b1
Ajuste da Equao
0,6
0,5
Valor
0,4
0,3
0,2
y = 2,1425011x - 7,7861342x + 11,1333253x - 7,8093548x + 2,6012698

2
R = 0,9989209
0,1
0,0
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05

Gases Hipotticos
Equao
Figura XIII
Coeficiente b2
Ajuste da Equao
0,5
0,0
-0,5
Valor X 104
-1,0
-1,5
-2,0
4
y = -19,843613x + 74,739611x - 109,331889x + 77,676404x - 23,266906

2
R = 0,995515
-2,5
-3,0
-3,5
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95

Gases Hipotticos
Equao
15
1,00
1,05
Figura XIV
Coeficiente b3
Ajuste da Equao
4,5
4,0
3,5
Valor X 107
3,0
2,5
2,0
1,5
4
y = 46,152653x - 157,339755x + 201,752499x - 118,120718x + 30,067498

2
R = 0,965173
1,0
0,5
0,0
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05

Gases Hipotticos
Equao
Figura XV
Coeficiente b4
Ajuste da Equao
-10
-11
Valor X 101 1
-12
-13
-14
-16
0,55
y = -201,03737x + 676,41092x - 848,86911x + 477,38800x - 114,92233

2
R = 0,87645
-15
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95

Gases Hipotticos
Equao
16
1,00
1,05
Figura XVI
Coeficiente b5
Ajuste da Equao
20
18
Valor X 101 5
16
14
y = 282,14630x4 - 944,39512x3 + 1173,57013x2 - 646,71038x + 151,02658

2
R = 0,65820
12
10
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05

Gases Hipotticos
Equao
Figura XVII
Coeficiente b6
(inclusive correo da entropia na mistura de gases)
Ajuste da Equao
0,2
0,0
Valor
-0,2
-0,4
y = -10,2503750x 4 + 35,7440229x 3 - 48,3747806x 2 + 31,1088132x - 8,1447788

2
R = 0,9951164
-0,6
-0,8
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
Gases Hipotticos
Equao
17
1,00
1,05
A equao geral dos polinmios ajustados para o clculo dos coeficientes b j :

4
bj =
ij
Gi , j = 0 a 6
(12)
i= 0
A aplicao da equao (2) para a

das equaes (9), (10) e (11) com
(12) permite estimar a entalpia, o
entropia do gs natural no estado
absoluta T.
estimativa do peso molecular da mistura e

os coeficientes bj calculados pela equao
calor especfico a presso constante e a
padro, em uma determinada temperatura
A aplicao das equaes (3), (3a) e (5a) permitem estimar o calor especfico
volume constante, a relao de calores especficos e a energia interna do gs
natural no estado padro, nesta mesma temperatura:
R
C =C
(13)
M
0
v
0
p
C 0p
k =
0
0
v
MC 0p
MC R
0
p
(14)
u0 = h0
RT
M
(15)
3.5. Propriedades Termodinmicas no Estado de Gs Ideal

A entalpia, a energia interna e os calores especficos de um gs perfeito so
independentes da presso. Assim, estas propriedades para um gs no estado
de gs ideal (@ P e T) e no estado padro (@ P 0 e T) so iguais:
h = h 0
C p = C 0p
u = u 0
k = k 0
Cv = C 0v
(16)
necessrio corrigir a entropia que depende da presso. Integrando a equao

(6) em uma isoterma T, e lembrando que P 0 a presso atmosfrica, tem-se:
R dP
R
P
s =s
= s 0 ln(
)
M P0 P
M
Patm
(17)
Pelas equaes (7), (7a) e (7b):
J = J0 = 0
P = P0 =
1
T
T = T0 =
18
1
P

O poder calorfico de um gs puro ou de uma mistura de gases indica a mxima
quantidade de calor que pode ser obtida na queima de uma unidade de volume
do gs ou da mistura e, portanto, o seu valor para uso comercial. Como o
volume do gs depende da temperatura e presso necessria a adoo de
condies base para estas propriedades. Neste trabalho foram adotadas: tb = 20
C e P b = 1 atm = 1,033 kgf/cm2 absoluta.
Considerando-se que a gua formada na reao de combusto permanea no
estado vapor tem-se o Poder Calorfico Inferior (PCI). Considerando-se que a
gua formada na reao de combusto condense para o estado lquido tem-se o
Poder Calorfico Superior (PCS), cerca de 10% maior. O preo do gs
formado com base no PCS e a maioria dos processos industriais s consegue
aproveitar o PCI pois o vapor dgua perdido com os gases da combusto.
O poder calorfico no estado de gs ideal uma propriedade fsica dos gases
puros. Para misturas de gases o poder calorfico dado por 7:
y PCS
nc
PCS =
y PCI
nc
PCI =
i =1
i=1
Com essas equaes e com os poderes calorficos inferior e superior de cada

componente 7 do Anexo II foram calculados o PCI e o PCS, nas unidades e nas
condies de referncia do presente trabalho, para os mesmos gases
hipotticos utilizados no desenvolvimento das correlaes das propriedades no
estado padro, com composio dentro das faixas mostradas na Tabela III.
Pelo mtodo dos mnimos quadrados, para cada uma dessas propriedades foi
ajustado um polinmio (grau = 1) em que a varivel a densidade relativa da
mistura em relao ao ar, dada pela equao (2). As Figuras XVIII e XIX
mostram os valores calculados, a equao do polinmio ajustado e o grau de
correlao do ajuste efetuado.
A Tabela V apresenta os coeficientes di resultantes deste ajuste, com 8
algarismos significativos, para cada um dos polinmios:
Coeficiente
PCI
PCS
d0
452,49518
786,57175
d1
12723,726
13634,903
Tabela V Coeficientes dos polinmios para clculo de PCI e PCS
19
Assim, essas propriedades podem ser estimadas por:

1
PCI =
d G
PCS =
i= 0
d G
(18)
i= 0
Figura XVIII
Poder Calorfico Inferior
Ajuste da Equao
15000
y = 12723,72618x + 452,49518
2
R = 0,97543
14000
PCI, kcal/m3 @ 20 C e 1 atm abs
13000
12000
11000
10000
9000
8000
7000
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05
0,90
0,95
1,00
1,05
Densidade Relativa (Ar=1)
Gases Hipotticos
Equao
Figura XIX
Poder Calorfico Superior
Ajuste da Equao
16000
y = 13634,90348x + 786,57175
2
R = 0,97457
15000
PCS, kcal/m3 @ 20 C e 1 atm abs
14000
13000
12000
11000
10000
9000
8000
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
Gases Hipotticos
Equao
20
4. ESTADO DE GS REAL
4.1. Definio
No estado de gs real, considera-se que no so mais vlidas as relaes
termodinmicas desenvolvidas para o modelo de gs perfeito. Deve-se levar em
conta a compressibilidade dos gases funo da sua temperatura, presso e
composio atravs de dados P-V-T experimentais ou de uma equao de
estado.
Com a introduo na equao (1) do fator de compressibilidade z, para
representar o afastamento do comportamento dos gases reais em relao ao
modelo de gs perfeito, tem-se a equao de estado geral para gases reais:
PM
zRT
v=
ou
zRT
PM
(19)
4.2. Ponto Crtico

O ponto crtico de um gs definido como o ponto onde coincidem os estados
de lquido saturado e vapor saturado 5 . Neste ponto tem-se:
c =
PcM
z c RTc
ou
vc =
z cRTc
(20)
Pc M
A presso crtica, a temperatura crtica, a massa especfica crtica ou volume

especfico crtico e o fator de compressibilidade crtico so propriedades de uma
substncia pura. O fator de compressibilidade crtico para as diferentes
substncias varia aproximadamente entre 0,23 e 0,33 5 .
4.3. Propriedades Reduzidas e Estados Correspondentes
Define-se a relao entre a propriedade do gs em um estado e a propriedade
no ponto crtico do gs como propriedade reduzida do estado. Assim, tem-se:
Tr =
T
Tc
Pr =
P
Pc
r =
vr =
v
vc
(21)
O princpio dos estados correspondentes postula que todos os gases

apresentam o mesmo afastamento do modelo de gs perfeito em estados que
possuam as mesmas propriedades reduzidas. Na realidade, esse princpio no
inteiramente preciso, mas permite estimar as propriedades termodinmicas do
gs quando no se dispe de dados P-V-T experimentais, o que ocorre
geralmente para misturas de gases, que o caso do gs natural.
Para mistura de gases, foi verificado que o uso do ponto crtico real da mistura
no apresenta bons resultados na reduo das propriedades. Kay 8 obteve
21
resultados de preciso razovel para mistura de gases tratando-as como uma

substncia pseudopura, com as propriedades pseudocrticas determinadas a
partir de uma combinao linear simples das propriedades crticas verdadeiras
de cada componente da mistura, utili zando-se a frao molar dos componentes:
y P
nc
Pc =
y T
nc
Tc =
cv i
i =1
cv i
i =1
Deve-se notar que essas propriedades pseudocrticas no so propriedades

passveis de serem determinadas experimentalmente. Tambm, deve-se notar
que a temperatura pseudocrtica , na maioria das misturas, menor que a
temperatura crtica real da mistura podendo, portanto, lquido e vapor
coexistirem em temperaturas pseudocrticas maiores que um.
Pitzer e colaboradores 9 propuseram o fator acntrico, que uma propriedade
dos gases puros, como um terceiro parmetro para aumentar a preciso do
princpio dos estados correspondentes. Para misturas de gases o fator acntrico
dado por 7:
y w
nc
w=
i =1
Com as propriedades crticas verdadeiras e o fator acntrico de cada

componente do Anexo II e aplicando as trs ultimas equaes foram calculados
as propriedades pseudocrticas e o fator acntrico para os mesmos gases
hipotticos utilizados para ao desenvolvimento das correlaes das
propriedades no estado padro, com composio dentro das faixas mostradas
na Tabela III.
Pelo mtodo dos mnimos quadrados, para cada uma dessas propriedades foi
ajustado um polinmio (grau 2) em que a varivel a densidade relativa da
mistura em relao ao ar, dada pela equao (2). As Figuras XX a XXII mostram
os valores calculados, a equao do polinmio ajustado e o grau de correlao
do ajuste efetuado. A Tabela VI apresenta os coeficientes di resultantes deste
ajuste, com 8 algarismos significativos, para cada um dos polinmios:
Coeficiente
Pc
Tc
d0
43,400275
84,330623
- 0,0644597
d1
10,678529
186,99399
0,1386116
d2
-7,9955193
Tabela VI Coeficientes dos polinmios para clculo de P c , Tc e w
22
Assim, essas propriedades podem ser estimadas por:

2
Pc =
d G
Tc =
i =0
d G
w=
i =0
d G
i
(22)
i =0
Figura XX
Presso Pseudocrtica
Ajuste da Equao
49
Presso Pseudocrtica, kgf/cm2 abs.
48
47
46
45
44
0,55
y = -7,9955193x + 10,6785291x + 43,4002746

2
R = 0,3789955
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05
0,90
0,95
1,00
1,05
Gases Hipotticos
Equao
Figura XXI
Temperatura Pseudocrtica
Ajuste da Equao
300
y = 186,9939914x + 84,3306231
2
R = 0,9884299
Temperatura Pseudocrtica, K
280
260
240
220
200
180
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
Gases Hipotticos
Equao
23
Figura XXII
Fator Acntrico
Ajuste da Equao
0,09
y = 0,1386116x - 0,0644597
2
R = 0,9961743
0,08
Fator Acntrico, adimensional
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05
Gases Hipotticos
Equao
4.4. Equao Generalizada de Estado

O API -TDB recomenda o uso da equao de estado de Lee e Kesler 10 para o
clculo do fator de compressibilidade e das correes das propriedades
termodinmicas para o estado de gs real, de componentes puros e misturas de
gases.
Essa equao generalizada baseia-se no princpio dos estados correspondentes
definidos por 3 parmetros (P r, Tr e w) proposto por Pitzer e colaboradores 9, e
utiliza duas equaes similares proposta por Benedict, Webb e Rubin 11, uma
para o fluido simples e outra para o fluido de referncia.
Tendo em vista a complexidade dessa equao, procurou-se encontrar uma
outra equao de estado mais simples e com preciso suficiente para o clculo
do fator de compressibilidade e das correes das propriedades termodinmicas
para o estado de gs real.
4.4.1. Correlao Grfica de Standing-Katz
A correlao grfica de Standing-Katz 12, 13 tem sido largamente utilizada na
indstria de petrleo para a determinao do fator de compressibilidade de
um gs natural quando dados P-V-T experimentais no esto disponveis.
Essa correlao foi baseada em dados experimentais de misturas binrias de
metano com etano, propano e butano, bem como de amostras de gases
reais, cobrindo uma larga faixa de composies de misturas de
hidrocarbonetos contendo metano 12 .
24
Essa correlao cobre uma faixa de presses reduzidas de 0 a 15 e de

temperaturas reduzidas de 1,05 a 3,0, e satisfatria para os clculos de
engenharia envolvendo gs natural com menos de 5% de diluentes (no
hidrocarbonetos), em presses de at 703 kgf/cm2 (10.000 psia), pois
apresenta uma preciso de 1% 12 .
4.4.2. Equao de Estado Escolhida
Diversos autores tm procurado desenvolver mtodos matemticos 14, 15, 16
ou equaes de estado 17, 18, 19 capazes de reproduzir com preciso os
resultados da correlao grfica de Standing -Katz, objetivando o clculo do
fator de compressibilidade do gs natural atravs de computadores digitais.
Takacs 20 comparou esses mtodos matemticos e equaes de estado para
180 valores do fator de compressibilidade retirados do grfico de StandingKatz. Os melhores resultados foram obtidos pelo mtodo matemtico de
Gray-Sims 14 e pela equao de estado de Starling, ajustada por Dranchuck
e Abou Kassem 19. A ltima por sua simplicidade (facilidade de derivao e
integrao) e preciso foi a escolhida.
Dranchuck e Abou-Kassem partiram da equao de estado de Starling 21,
que se mostrou vlida para componentes puros e que foi recomendada para
misturas, mesmo para presses reduzidas acima de 20,0. Ajustaram os 11
coeficientes da equao com 1.500 valores do fator de compressibilidade
obtidos da correlao grfica de Standing-Katz, utilizando o mtodo de
minimizao da soma dos valores absolutos dos erros relativos.
A equao obtida reproduziu os 1.500 valores com um erro absoluto mdio
de 0,307% e um desvio padro de 0,00378 quando o fator de
compressibilidade foi calculado a partir da temperatura e presso reduzidas.
Comparando 1.472 valores experimentais, obtidos em referncias
bibliogrficas, com os valores calculados por sua equao, os autores
constataram que a equao apresenta bons resultados para a faixa de 0,2
Pr < 30 e 1,0 Tr < 3,0 e para a faixa de Pr < 1,0 e 0,7<Tr 1,0. No ponto
crtico (P r = 1,0 e Tr = 1,0) e para a faixa Pr 1,0 e Tr = 1,0, os resultados
apresentam erros apreciveis.
Deve-se notar a suspeita quanto validade dos fatores de compressibilidade
na regio de mxima curvatura das isotermas de Tr=1,05 e Tr=1,10 da
correlao grfica de Standing-Katz, levantada por Hall e Yarborough 17 e
Dranchuk e colaboradores 18, pois a densidade calculada atravs desses
valores apresenta um comportamento irregular, no justificvel fisicamente.
Os erros absolutos mdios acima citados levam em conta um ajuste nos
dados dessa regio. Sem este ajuste o erro absoluto mdio de 0,307%
aumentaria para 0,585%.
Observe-se que, para alguns desses valores experimentais, os gases tinham
quantidades apreciveis de CO2 e H2S em sua composio. Para esses
25
gases na faixa Tr > 1,0 foi usada pelos autores a tcnica de modificao da
temperatura e presso pseudocrticas proposta por Wichert e Aziz 22 .
Para a regio Tr 1,0, os autores constataram que essa tcnica tende a
corrigir na direo errada, e os valores do fator de compressibilidade foram
calculados com a temperatura e presso pseudocrticas sem modificao.
Dranchuck e Abou-Kassem propuseram as seguintes equaes para o
clculo do fator de compressibilidade:
a
a
a
a
z = 1 + a1 + 2 + 33 + 44 + 55 r +
Tr
Tr
Tr
Tr
a
a
+ a 6 + 7 + 82 r2 + a 9
Tr Tr
+ a10 1 + a11
2
r
z=
a
a
7 + 82 r5 +
Tr Tr
(23)
r2 a11 r2
3 e
Tr
z c Pr
r Tr
(24)
O fator de compressibilidade no ponto crtico zc adotado por Dranchuck e

Abou-Kassem foi 0,27, que foi considerado um valor mdio adequado para
misturas de gases cujo principal componente o metano, o que o caso do
gs natural.
A combinao das equaes (23) e (24) permite obter uma equao no
linear implcita em r e tendo Pr e Tr como variveis independentes. Os
autores apresentaram uma sub-rotina para sua soluo pelo mtodo de
Newton-Raphson, com uma tcnica de procura de raiz para Tr 1,0, que
aps a convergncia do valor de r, calcula o fator de compressibilidade pela
equao (24).
Borges 23 apresentou uma correo dessa sub-rotina que, na sua forma
original, converge para valores incorretos na faixa de altas presses e baixas
temperaturas.
A Tabela VII mostra os coeficientes da equao (23):
26
Coeficiente
Valor
a1
0,32650
a2
-1,07000
a3
-0,53390
a4
0,01569
a5
-0,05165
a6
0,54750
a7
-0,73610
a8
0,18440
a9
-0,10560
a10
0,61340
a11
0,72100
Tabela VII Coeficientes da equao de estado
4.5. Funes do Fator de Compressibilidade

Visando simplificar a apresentao das correlaes para o clculo das
propriedades termodinmicas no estado de gs real, normalmente se definem
funes envolvendo o fator de compressibilidade e suas derivadas parciais 24 , 25.
As funes do fator de compressibilidade abaixo definidas podem ser deduzidas
matematicamente a partir da equao (23). Essas funes possuem os mesmos
coeficientes mostrados na Tabela VII e podem ser avaliadas, para um par de Pr
e Tr, aps o clculo de z, e conseqentemente de r, pelas equaes (23) e (24)
como anteriormente mencionado:
4.5.1. Funes Derivadas:
z
z
D1 = z + T = z + Tr
T
Tr
z
z
D 2 = z + = z + r
T
r Tr
Substituindo a equao (23) e suas derivadas nas expresses acima:

27
2a
3a
4a
a
D1 = 1 + a1 33 44 55 r + a6 82 r2
Tr
Tr
Tr
Tr
(25)
a8 a9
r2 a11 r2
5
2
r 2a10 1 + a11 r 3 e
Tr2
Tr
a
a
a
a
D2 = 1 + 2 a1 + 2 + 33 + 44 + 55 r +
Tr Tr
Tr
Tr
a
a
+ 3 a 6 + 7 + 82
Tr Tr
[ (
2
r + 6 a 9
+ a10 3 1 + a11
2
r
a
a
7 + 82
Tr Tr
5
r +
(26)
r2 a11 r2
2a 3 e
Tr
2
11
4
r
As Figuras XXIII e XXIV mostram graficamente essas funes. Note-se que

D1 e D2 tendem para o valor de 1 quando Pr tende a zero e o gs real se
comporta como um gs perfeito.
Figura XXIII
Funo Derivada D1
3,5
Valor, adimensional
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
Presso Reduzida
Temperatura Reduzida
1,05
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
28
2,5
Figura XXIV
Funo Derivada D2
2,0
Valor, adimensional
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Presso Reduzida
1,05
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
4.5.2. Funes Integrais:

As funes a seguir, so definidas ao longo de uma isoterma, ou seja,
considerando-se T ou Tr como sendo constantes:
I1 =
0,T = cte
Tr
D
1 d =
r
T
0, T = cte
I2 =
0,T = cte
T z
d =
T
I3 =
0, T = cte
z 1
d =
0,Tr = cte
Tr
r
0, Tr = cte
D
1 d r
Tr r
z

Tr
dr
r
z 1
d r
r
Derivando as equaes (23) e (25), substituindo nas expresses acima e

resolvendo as integrais:
29
6a
12a 4 20a 5
a8
2 a8 a9
2
I1 = 23 +
+
r5
r
r
4
5
2
2
5
Tr
Tr
Tr
Tr
Tr
(27)
3a10 2
6a10
a11 r2
2
3
+ r e
+
Tr a11
a11 Tr3
a
3a
4a
5a
I 2 = 2 + 33 + 44 + 55 r
Tr
Tr
Tr
Tr
a7 2a 8 r5 3a10
- a 9
+ 2
+
T
T
5
2Tr3
r
r
3a10
a11 Tr3
a7 a 8 r2
-
2
T
T
2
r
r
2
2

+ r2 e a11 r
a11
(28)
a 2 a3 a4 a5
a7 a8 r2
I 3 = a1 +
+ 3 + 4 + 5 r + a 6 +
+ 2
+
T
T
T
T
T
T
2
r
r
r
r
r
r
a
a 5 a
+ a9 7 + 82 r 103
2Tr
Tr Tr 5
a10
+
a11 Tr3
2
2

+ r2 e a11 r +
a11
(29)
As Figuras XXV a XXVII mostram graficamente essas funes. Note-se que

I1 , I2 e I3 tendem para o valor de 0 quando Pr tende a zero e o gs real se
comporta como um gs perfeito.
30
Figura XXV
Funo Integral I1
0,0
Valor, adimensional
-0,5
-1,0
-1,5
-2,0
-2,5
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
2,0
2,5
Presso Reduzida
1,05
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
Figura XXVI
Funo Integral I2
3,0
Valor, adimensional
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0,0
0,5
1,0
1,5
Presso Reduzida
1,05
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
31
Figura XXVII
Funo Integral I3
0,5
Valor, adimensional
0,0
-0,5
-1,0
-1,5
0
0,5
1,5
2,5
Presso Reduzida
1,05
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
4.6. Diferencial Total

Da equao (24) pode-se inferir que:
z = f (Pr , Tr , r )
z
dz =
Tr
dTr +
Pr , r
Pr
dPr +
Tr , r
r
d r
Pr , Tr
Resolvendo as derivadas parciais com o uso da equao (24) e simplificando:
dz =
zc
z
z
dPr
dr
dTr
r Tr
r
Tr
Da equao (23) pode-se inferir que:
z = f (Tr , r )
z
dz =
Tr
z
dTr +
r
r
dr
Tr
32
Combinando as equaes de dz e lembrando as definies de D 1 e D 2:
dPr =
r D1
TD
dTr + r 2 d r (30)
zc
zc
Que pode ser transformada em:
dP =
RD1
RTD2
dT +
d (31)
M
M
Observe-se que as equaes (30) e (31) so vlidas em cada estado de

qualquer processo termodinmico infinitesimal a que um gs real esteja sujeito.
4.7. Derivadas Parciais
A partir das equaes (30) e (31) so deduzidas as seguintes derivadas parciais,
necessrias para o clculo das propriedades termodinmicas no estado de gs
real:
Pr
Tr
R
P
D1
=
M
T
2P
= R
T 2
MTc
2Pr
T 2
r
D
1
Tr r
= r
r z c
Pr
P
RT
=
D2
Tr
D

= 1
T D2
T P
= r D1
r zc
D
1
Tr r
(32)
(33)
T
= r D2
Tr zc
(34)
D
= r 1
Tr D 2
Pr
(35)
4.8. Propriedades Termodinmicas no Estado de Gs Real

A seguir, so desenvolvidas expresses que permitem estimar as propriedades
termodinmicas do gs natural, considerado como uma substncia pseudopura,
utilizando-se as funes derivadas e integrais acima definidas. Note -se que
estas expresses podem ser usadas com qualquer equao de estado, desde
que as expresses das funes derivadas e integrais definidas tenham sido
desenvolvidas, com base na equao de estado escolhida.
33
4.8.1. Calores Especficos

A diferena entre os calores especficos a presso e a volume constantes
dada por 5:
v P
Cp C v = T

T P T v
Que pode ser transformada em:
Cp C v =
T

2 T P
Substituindo as equaes (32) e (35) nesta expresso:
Cp C v =
R D12
M D2
(36)
Para gases no estado real, os calores especficos dependem da presso (ou

volume) alm da temperatura do gs. Assim:
C v = f (v, T)
C
C
dCv = v dv + v dT
v T
T v
A primeira derivada parcial dada por 5:
2P
2P
C v
=
T
=
T
T
T v
T
Substituindo esta expresso e a equao (33) na expresso do diferencial do
calor especfico, alterando a varivel de integrao para massa especfica,
ajustando os limites de integrao e integrando ao longo de uma isoterma
(dT=0) a partir de um estado com presso P muito baixa , tendendo a zero,
onde o gs se comporta como gs perfeito e a massa especfica tende a
zero, at um estado com a presso P:
R
Cv = C
M
0,Tr =cte
Tr
r
D
1 d r
Tr r
34
Lembrando as relaes (16), a equao (13) e a definio de I1 :
C v = C0p
R
(1 + I1 )
M
(37)
Pode-se escrever:
Cp = C v + C p C v
Substituindo as equaes (36) e (37) nesta equao:
R
D12
Cp = C 1 + I1
M
D 2
0
p
(38)
A relao entre os calores especficos a presso e volume constantes dada

por:
D2
MC 0p R 1 + I1 1
Cp
D2
k=
=
(39)
Cv
MCp0 R (1 + I1 )
4.8.2. Energia interna e Entalpia
Para gases no estado real, a energia interna depende da presso (ou
volume) alm da temperatura do gs. Assim:
u = f (v, T )
u
u
du = dv +
dT
v T
T v
u
P
= T
P
T
T
v
Substituindo esta expresso, as equaes (19) e (32) na expresso do
diferencial da energia interna, alterando a varivel de integrao para massa
especfica, ajustando os limites de integrao e integrando ao longo de uma
isoterma (dT=0) a partir de um estado com presso P muito baixa, tendendo
35
a zero, onde o gs se comporta como gs perfeito e a massa especfica

tende a zero, at um estado com a presso P:
r
RT
u=u
M
0,Tr = cte
Tr
r
z

Tr
d r
r
Lembrando a equao (15), as relaes (16) e a definio de I2 :
u = h0
RT
(1 + I 2 )
M
(40)
Da definio de entalpia e da equao (19):
h=u+
zRT
M
Substituindo a equao (40) nesta expresso:
h = h0
RT
(1 + I 2 z ) (41)
M
4.8.3. Entropia
Para gases no estado real, a entropia depende da presso (ou volume) alm
da temperatura do gs. Assim:
s = f (v, T )
s
s
ds = dv + dT
v T
T v
s
P
=
v T T v
Substituindo esta expresso na expresso do diferencial da entropia,
integrando ao longo de uma isoterma (dT=0) a partir de um estado com
presso P muito baixa , tendendo a zero, onde o gs est no estado ideal e
se comporta como gs perfeito, at um estado com a presso P:
36
ss
dv
v
v ,T= cte
Pela equao (17), a entropia no estado inicial desta integrao (P 0,T)

dada por:
sP
R
s0 =
M
dP
P
P0 ,T =cte
Pela equao (17), a entropia no estado final desta integrao (P,T), se o

gs estivesse no estado ideal, seria:
R
s s =
M
dP
P
P0 ,T =cte
As trs ltimas expresses podem ser combinadas dando:
) (
) (
s s P = s s P + s P s 0 s P s 0
Que equivale a:
v
R
dP
P
s sP =
dv +
M P
T v
v ,T= cte
P ,T=cte
A partir da equao (19), em uma isoterma T :
dP =
RT
(zd + dz)
M
R
P
z
=
z
+
T

M
T v
T
Substituindo as duas ltimas expresses na da diferena de entropias,
lembrando que quando P 0, r 0 e z 1, e rearranjando com o uso da
equao (19) e das relaes (21):
37
r
z
Tr
R
dz
ss =
M
z
r
0,Tr = cte
1,Tr =cte
Tr
z 1
dr
d r
r
r
0,Tr = cte
Resolvendo a primeira integral e lembrando as definies de I2 e I3, o valor

de P 0 e a equao (17):
s = s0 +
R
P
ln(
z
)
ln(
)
2
3
M
Patm
(42)
As equaes (41) e (42) podem ser combinadas em:
h h0 R
P
ss =
+ ln( z) ln(
) z + 1 I3 (43)
T
M
Patm

O coeficiente de Joule -Thomson dado por 5 :
T
v
T v
+1
T P
T
T P
J = =
=
Cp
C p
P h
Substituindo a equao (35) nessa expresso:
J =
1
Cp
1 1
D2
(44)
4.8.5. Coeficiente de Expanso Volumtrica

O coeficiente de expanso volumtrica, que d a variao de volume que
resulta de uma variao na temperatura, mantendo-se a presso constante,
definido por 5 :
P =
1 v
1
=
v T P

T P
Substituindo a equao (35) nesta expresso:
P =
1 D1
T D2
(45)
38
4.8.6. Coeficiente de Compressibilidade Isotrmica

O coeficiente de compressibilidade isotrmica, que d a variao de volume
que resulta de uma variao na presso, mantendo-se a temperatura
constante, definido por 5:
T =
1 v
1
v P T P T
Substituindo as equaes (19) e (34) nesta expresso :
T =
z
P D2
(46)
4.8.7. Verificao de Consistncia das Expresses

A consistncia das expresses desenvolvidas para o clculo das
propriedades termodinmicas no estado de gs real pode ser verificada
considerando-se que a presso tenda a zero, quando o gs real se comporta
como gs perfeito.
Lembrando-se que nesse estado o fator de compressibilidade e as funes
derivadas tendem a 1 e as funes integrais tendem a zero, pode ser
verificado que as expresses desenvolvidas para o estado de gs real
tendem para aquelas vlidas para o estado de gs ideal e portanto para as
expresses vlidas para o gs perfeito.
4.9. ndices de Processo
As relaes entre temperatura, presso e volume especfico (ou massa
especfica) de um gs que sofra um processo termodinmico infinitesimal, com
ndices de processo constantes, podem ser definidas como:
Pm
=C
T
m=
P dT
T dP
=C
n=
v dP dP
=
P dv P d
T
T v=
=C
T dv T d
=
v dT dT
Pvn =
P
n
A Tabela VIII mostra os ndices de processo para um gs perfeito que sofra um

processo termodinmico infinitesimal, com ndices de processo constantes 5:
39
Pm
=C
T
Processo
Pv n =
P
n
=C
T v =
T
=C
Isomtrico
n1
n
k 1
m=
k
m =1
1
n 1
1
=
k 1
=0
Isotrmico e
Isoentlpico
m=0
n =1
Isobrico
n=0
= 1
Politrpico
Isoentrpico
m=
n = k
Tabela VIII Expresses dos ndices de processo para um Gs Perfeito

A seguir, so desenvolvidas expresses que permitem estimar os ndices de
processo para gs natural, no estado de gs real, utilizando-se as funes
derivadas e integrais definidas. Note -se que essas expresses podem ser
usadas com qualquer equao de estado, desde que as expresses das
funes derivadas e integrais definidas tenham sido desenvolvidas, com base na
equao de estado escolhida.
Pode-se afirmar que:
h
h
dh = dT +
dP
P
P
h = f (T,P )
As derivadas parciais da entalpia so dadas por 5 :
T
h
v
= v T = v + 2
P T
T P
T P
h
= Cp
T P
Substituindo essas expresses e a equao (35) na expresso de dh:
dh = Cp dT + vdP v
D1
dP
D2
Com o uso dessa expresso, da equao (19) e da definio de m:
m=
Rz
MC p
dh
D

1 + 1
D2
vdP
O rendimento politrpico de um processo, que reflete as caractersticas de troca

de energia entre o sistema e o ambiente e mede a extenso das
irreversibilidades envolvidas no processo, definido como:
40
P2
p =
v.dP
P1
h 2 h1
Como a integral no numerador mede o trabalho no processo, uma integral de

linha, sendo necessrio definir um caminho para a sua integrao. Schultz 22
props, para a anlise politrpica de compressores centrfugos, o caminho
definido pela equao:
p =
v.dP
=C
dh
Assim:
m=
Rz
MC p
1
D
1+ 1
p
D 2
(47)
A partir das equaes (19) e (31) e da definio de m pode-se transformar as

equaes de n e em:
n=
D2
z mD1
(48)
D
z
1
mD 2 D 2
(49)
importante destacar que essas equaes so vlidas para processos

infinitesimais em que os ndices so considerados constantes. Pode-se,
entretanto, estimar a evoluo de um processo real por essas equaes pela
subdiviso em intervalos nos quais os ndices so considerados constantes e de
valor igual ao calculado para o incio do intervalo. Quanto maior for o nmero de
intervalos maior ser a aproximao ao processo real. Pode-se ainda assumir
que vlida para todo o processo a mdia aritmtica dos ndices calculados nas
condies iniciais e finais. Esse mtodo, de uso corrente na prtica, leva a um
clculo iterativo e menos preciso que o mtodo anterior.
A Tabela IX resume para diversos tipos de processo as expresses dos seus
ndices. A consistncia das expresses desenvolvidas para os ndices de
processo no estado de gs real pode ser verificada considerando-se que a
presso tenda a zero, quando o gs real se comporta como gs perfeito. Com a
equao (3a) e lembrando-se que nesse caso z tende a 1, as funes derivadas
tendem a 1 e as funes integrais tendem a zero, pode-se verificar que as
expresses desenvolvidas tendem para aquelas vlidas para um gs perfeito, e
deduzir a importante relao entre os ndices m dos processos politrpico e
isoentrpico de um gs perfeito:
n 1 k 1
=
n
k p
41
Pm
=C
T
Processo
Politrpico
Isoentrpico
p = 1
Isoentlpico
Isomtrico
Rz
m=
MC p
1
D
1+ 1
p
D 2
Pv n =
n=
RD
1
z 1
MC p
n=
m=
1 1
D2
n=
z
D1
Isotrmico
m=0
Isobrico
T v =
=C
D2
Rz D1
m=
MCp D2
Rz
m=
MCp
1
D
1+ 1
p
D2
1
RD 2
MC p
1
D
1+ 1
p
D2
D2
RD12
z 1
MCpD2
D2
RD 1
z 1
MC p
1 1
D2
n=
D2
z
n=0
Tabela IX Expresses dos ndices de processo no Estado de Gs Real
42
T
=C
MCp
RD1
D1
D2
D1
D2
1
D
1
D2
RD 2 D1

1
MC p D2
=0

=
D1
D2
5. AVALIAO DAS CORRELAES

Foi feita uma avaliao das diferenas entre os valores das propriedades
calculados pelas correlaes desenvolvidas neste estudo e pelos mtodos abaixo
citados como base de comparao. Note-se que diferena e no erro pois no se
est comparando valores calculados com valores experimentais. As seguintes
equaes foram utilizadas no clculo das diferenas:
VC VB
DR% =
DA% = DR%
DA = VC VB
VB
5.1. Presso e Temperatura Pseudocrticas e Fator Acntrico
Para os gases reais das Tabelas I e II e para os gases hipotticos gerados
foram calculados o fator acntrico, a presso e a temperatura pseudocrticas
pelo mtodo da composio do gs e pelas equaes (22). A Tabela X
apresenta as diferenas absolutas percentuais entre os valores calculados para
essas propriedades e as Figuras XXVIII a XXX apresentam as diferenas
relativas percentuais em funo da densidade relativa.
Gases
Diferena
Pc
Tc
Mdia
0,70 %
0,95 %
2,32 %
95% a
1,61 %
2,25 %
6,01 %
Mxima
2,85 %
3,58 %
12,84 %
Reais
Mdia
0,68 %
0,97 %
3,14 %
(17)
Mxima
1,21 %
2,29 %
5,27 %
Hipotticos
(1500)
Tabela X Diferena Absoluta Percentual em P c , Tc e w

Figura XXVIII
Presso Pseudocrtica
Diferena em Relao ao Mtodo da Composio
3%
Diferena Relativa, %
2%
1%
0%
-1%
-2%
-3%
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95

Gases Hipotticos
Gases Reais
43
1,00
1,05
Figura XXIX
Temperatura Pseudocrtica
4%
3%
2%
1%
0%
-1%
-2%
-3%
-4%
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05
0,95
1,00
1,05

Gases Hipotticos
Gases Reais
Figura XXX
Fator Acntrico
15%
10%
5%
0%
-5%
-10%
-15%
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90

Gases Hipotticos
Gases Reais
5.2. Propriedades no Estado Padro

foram calculados, em 7 temperaturas, a entalpia, a entropia, o calor especfico a
presso constante e a relao entre calores especficos pelas correlaes
desenvolvidas para o estado padro, equaes (9), (10), (11) e (14)
respectivamente, e pelo mtodo do API -TDB, que considera a composio do
gs.
44
5.2.1. Entalpia
Para os gases hipotticos, nos 10500 pontos calculados obteve-se uma
diferena absoluta mdia de 0,64%, comparvel com a preciso de 0,5% da
correlao do API -TDB. Para os gases reais, nos 119 pontos calculados
obteve-se uma diferena absoluta mdia de 0,61%. A Tabela XI apresenta as
diferenas absolutas percentuais dos valores para cada temperatura e a
Figura XXXI apresenta as diferenas relativas percentuais para 50 C em
funo da densidade relativa.
Temperatura ( C )
Gases
Hipotticos
(1500)
Reais
(17)
Diferena
0
10
25
50
75
100
150
Mdia
0,56%
0,58%
0,60%
0,63%
0,66%
0,70%
0,76%
95% a
1,25%
1,28%
1,32%
1,39%
1,45%
1,51%
1,64%
Mxima
2,00%
2,03%
2,08%
2,16%
2,23%
2,28%
2,38%
Mdia
0,53%
0,53%
0,57%
0,60%
0,63%
0,66%
0,73%
Mxima
1,19%
1,19%
1,24%
1,32%
1,41%
1,49%
1,66%
Tabela XI Diferena Absoluta Percentual na Entalpia
Figura XXXI
h @ 50C
2,5%
2,0%
1,5%
1,0%
0,5%
0,0%
-0,5%
-1,0%
-1,5%
-2,0%
-2,5%
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95

Gases Hipotticos
Gases Reais
45
1,00
1,05
5.2.2. Entropia
diferena absoluta mdia de 0,22%, menor que a preciso de 0,5% da
correlao do API -TDB 7. Para os gases reais, nos 119 pontos calculados
obteve-se uma diferena absoluta mdia de 0,18%. A Tabela XII apresenta
as diferenas absolutas percentuais dos valores para cada temperatura e a
Figura XXXII apresenta as diferenas relativas percentuais para 50 C em
Temperatura ( C )
Gases
Hipotticos
(1500)
Reais
(17)
Diferena
0
10
25
50
75
100
150
Mdia
0,20%
0,20%
0,20%
0,21%
0,22%
0,23%
0,25%
95% a
0,48%
0,48%
0,49%
0,51%
0,53%
0,55%
0,59%
Mxima
0,99%
1,00%
1,01%
1,04%
1,06%
1,09%
1,14%
Mdia
0,16%
0,16%
0,17%
0,18%
0,19%
0,20%
0,22%
Mxima
0,44%
0,44%
0,44%
0,44%
0,45%
0,47%
0,51%
Tabela XII Diferena Absoluta Percentual na Entropia

Figura XXXII
s @ 50C
1,5%
1,0%
0,5%
0,0%
-0,5%
-1,0%
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95

Gases Hipotticos
Gases Reais
46
1,00
1,05

diferena absoluta mdia de 1,02%, menor que a preciso de 1,5% da
correlao do API -TDB 7. Para os gases reais, nos 119 pontos calculados
obteve-se uma diferena absoluta mdia de 0,99%. A Tabela XIII apresenta
as diferenas absolutas percentuais dos valores para cada temperatura e a
Figura XXXIII apresenta as diferenas relativas percentuais para 50 C em
Temperatura ( C )
Gases
Diferena
0
10
25
50
75
100
150
Mdia
0,90%
0,92%
0,96%
1,01%
1,06%
1,11%
1,20%
95% a
1,95%
1,99%
2,04%
2,15%
2,26%
2,35%
2,52%
Mxima
2,85%
2,87%
2,95%
3,07%
3,17%
3,25%
3,39%
Reais
Mdia
0,87%
0,89%
0,93%
0,98%
1,03%
1,09%
1,18%
(17)
Mxima
2,02%
2,08%
2,17%
2,31%
2,45%
2,57%
2,77%
Hipotticos
(1500)
Tabela XIII Diferena Absoluta Percentual no Calor Especfico a Presso Constante
Figura XXXIII
Cp @ 50C
4,0%
3,0%
2,0%
1,0%
0,0%
-1,0%
-2,0%
-3,0%
-4,0%
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95

Gases Hipotticos
Gases Reais
47
1,00
1,05

diferena absoluta mdia de 0,23%. Para os gases reais, nos 119 pontos
calculados obteve-se uma diferena absoluta mdia de 0,25%. A Tabela XIV
apresenta as diferenas absolutas percentuais dos valores para cada
temperatura e a Figura XXXIV apresenta as diferenas relativas percentuais
para 50 C em funo da densidade relativa.
Temperatura ( C )
Gases
Hipotticos
(1500)
Reais
(17)
Diferena
0
10
25
50
75
100
150
Mdia
0,22%
0,22%
0,23%
0,23%
0,23%
0,23%
0,23%
95% a
0,50%
0,51%
0,51%
0,52%
0,53%
0,53%
0,54%
Mxima
0,72%
0,73%
0,75%
0,77%
0,79%
0,80%
0,80%
Mdia
0,24%
0,24%
0,25%
0,25%
0,25%
0,26%
0,25%
Mxima
0,58%
0,59%
0,61%
0,62%
0,63%
0,63%
0,63%
Tabela XIV Diferena Absoluta Percentual na relao de calores especficos
Figura XXXIV
k @ 50C
0,8%
0,6%
0,4%
0,2%
0,0%
-0,2%
-0,4%
-0,6%
-0,8%
-1,0%
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95

Gases Hipotticos
Gases Reais
48
1,00
1,05

foram calculados o poder calorfico inferior e superior, pela equao (18) e pelo
mtodo da composio do gs. A Tabela XV apresenta as diferenas absolutas
percentuais entre os valores calculados para essas propriedades e as Figuras
XXXV a XXXVI apresentam as diferenas relativas percentuais em funo da
densidade relativa.
Gases
Diferena
PCI
PCS
Mdia
2,30%
2,28%
95% a
4,80%
4,75%
Mxima
7,03%
6,90%
Mdia
2,33%
2,30%
Mxima
5,77%
5,68%
Hipotticos
(1500)
Reais
(17)
Tabela XV Diferena Absoluta Percentual no PCI e PCS

Sendo disponvel a informao dos teores de N2 e CO2 presentes no gs, alm
da densidade relativa ao ar, pode-se utilizar o mtodo de Schouten, Michels e
Jooesten 1, para se obter resultados mais precisos.
Figura XXXV
Poder Calorfico Inferior
10%
8%
6%
4%
2%
0%
-2%
-4%
-6%
-8%
-10%
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95

Gases Hipotticos
Gases Reais
49
1,00
1,05
Figura XXXVI
Poder Calorfico Superior
8%
6%
4%
2%
0%
-2%
-4%
-6%
-8%
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05

Gases Hipotticos
Gases Reais
5.4. Propriedades no Estado de Gs Real

Para a avaliao das correlaes desenvolvidas para o estado de gs real, foi
estabelecida uma malha de clculo, com 7 temperaturas e 5 presses, cobrindo
a faixa de interesse para gasodutos de transporte.
Inicialmente, para cada gs hipottico e para cada ponto de clculo, foi avaliada
a temperatura reduzida e verificada a existncia de fase lquida por um clculo
de flash considerando a composio do gs, a presso e a temperatura do
ponto de clculo, com base na equao de estado modificada de SoaveRedlichKwong, indicada pelo API -TDB 7 para a anlise do equilbrio lquidovapor em misturas de gases contendo hidrocarbonetos e diluentes.
Dos 52.500 pontos de clculo possveis foram eliminados aqueles para os quais
houve indicao de presena de lquido e, tambm, aqueles em que a
temperatura reduzida seria menor que 1,05, limite inferior da correlao grfica
de Standing-Katz, resultando em 37.286 pontos de clculo.
A Figura XXXVII ilustra a malha de clculo e sua relao com os envelopes da
regio bifsica para dois gases com densidades relativas de 0,6 e 1,05, bem
como os pontos abaixo de Tr=1,05 que foram eliminados para o segundo gs.
50
Figura XXXVII
Avaliao das Correlaes para Gs Real
Malha de Pontos de Clculo e Envelope da Regio Bifsica
110
100
G=1,05
Presso manomtrica, kgf/cm2
90
L+V
80
70
60
G=0,60
50
40
L+V
30
G=1,05 - Tr=1,05
20
10
-100
-75
-50
-25
25
50
75
100
125
150
Temperatura, C
As seguintes propriedades foram escolhidas para a avaliao das correlaes

desenvolvidas para o estado de gs real, por estar disponvel a preciso das
correlaes do API TDB no clculo dessas propriedades:
fator de compressibilidade;
entalpia;
calor especfico a presso constante;
relao entre calores especficos.
A Tabela XVI mostra a preciso da equao de estado de Lee-Kesler e das

expresses dela derivadas para a correo de propriedades termodinmicas
quando se compara com dados experimentais.
Preciso
Em Geral
Propriedade
Regio de Mxima Incerteza
Componente
Puro
Misturas
Conhecidas
Componente
Puro
Misturas
Conhecidas
1%
4% (90% <2 %)
at 30 %
15% (at 50 %)
4 (maioria < 3)
at 15
at 20
Cp, BTU/lb.R
0,03
0,05
0,2 (at 2,0)
0,3 (at 5,0)
k, %
2%
2%
10% (at 50%)
15% (at 100%)
z, %
h, BTU/lb
Tabela XVI Preciso da Equao de Estado de Lee e Kesler

A entropia no foi testada com dados experimentais, mas o API -TDB afirma
que, pela consistncia termodinmica com os mtodos das propriedades acima,
pode ser esperada uma boa preciso em geral.
51
Para servir de base comparao, essas propriedades foram calculadas

utilizando-se as correlaes do API -TDB, que considera a composio do gs.
A correo do desvio do estado de gs real em relao ao do estado de gs
ideal foi feita por correlaes desenvolvidas a partir da equao de estado de
Lee-Kesler. Aps, essas propriedades foram calculadas com as correlaes
desenvolvidas no presente trabalho.
Nos dois casos, para que apenas a preciso das equaes de estado e das
expresses delas derivadas fosse comparada nesta avaliao, as propriedades
no estado padro, o fator acntrico, a temperatura e a presso pseudocrticas
foram calculados utilizando-se as correlaes do API - TDB, que consideram a
composio do gs.
5.4.1. Regies de Mxima Incerteza

A regio de mxima incerteza engloba o ponto crtico e a regio de mxima
curvatura de z=f(Tr,Pr), onde pequenas variaes nas variveis
independentes causam grandes variaes da varivel dependente e, de
maneira geral, as equaes de estado no representam com preciso o
comportamento P-V-T dos gases.
O API -TDB 7, nos diagramas generalizados em funo de Pr e Tr, apresenta
os envelopes da regio de mxima incerteza para a avaliao do fator de
compressibilidade, da entalpia, da entropia, do calor especfico a presso
constante e do calor especfico a volume constante no estado de gs real,
com base na equao de estado de Lee-Kesler e nas correlaes nela
baseadas. Notar que em um diagrama em funo de P e T, cada gs natural
apresenta um envelope diferente para a regio de mxima incerteza, em
funo da temperatura e presso pseudocrticas.
Para a relao entre calores especficos foi considerado que o envelope da
regio de mxima incerteza a superposio dos envelopes dos dois
calores especficos. Para o coeficiente de Joule-Thomson foi considerado
que o envelope da regio de mxima incerteza o mesmo que o do calor
especfico a presso constante.
As Figuras XXXVIII a XXXXIII ilustram a malha de clculo e sua relao com
os envelopes da regio de mxima incerteza das propriedades calculadas,
estimados com base nas indicaes do API TDB, para dois gases com
densidades relativas de 0,6 e 1,05.
Notar que os envelopes da regio de mxima incerteza para os calores
especficos so maiores que os das outras propriedades. O fator de correo
para o efeito da presso nos calores especficos envolve a derivada segunda
da equao de estado, o que constitui um teste severo de qualquer equao
de estado 5, pois os erros de ajuste da equao ao comportamento P-V-T
real dos gases tendem a ser ampliados na derivao, principalmente na
regio de mxima incerteza.
52
Figura XXXVIII
Malha de Pontos de Clculo e Envelope da Regio de Mxima Incerteza
Fator de Compressibilidade
200
150
Temperatura,C
100
50
G=1,05 -Tr=1,05
0
-50
G=0,60 - Tr=1,05
-100
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
90
100
110
Presso Manomtrica, kgf/cm2
Figura XXXIX
Entalpia
200
150
Temperatura,C
100
50
G=1,05 -Tr=1,05
0
-50
G=0,60 - Tr=1,05
-100
10
20
30
40
50
60
70
80
53
Figura XXXX
Entropia
200
150
Temperatura,C
100
50
G=1,05 -Tr=1,05
0
-50
G=0,60 - Tr=1,05
-100
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
90
100
110
Figura XXXXI
Calor Especfico a Presso Constante e Coeficiente de Joule-Thomson
250
200
Temperatura,C
150
100
50
G=1,05 -Tr=1,05
0
-50
G=0,60 - Tr=1,05
-100
10
20
30
40
50
60
70
80
54
Figura XXXXII
Calor Especfico a Volume Constante
200
150
Temperatura,C
100
50
G=1,05 -Tr=1,05
0
-50
G=0,60 - Tr=1,05
-100
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
90
100
110
Figura XXXXIII
Relao de Calores Especficos
250
200
Temperatura,C
150
Cp
100
Cv
50
G=1,05 -Tr=1,05
Cp
Cv
-50
G=0,60 - Tr=1,05
-100
10
20
30
40
50
60
70
80
55

Todos os 37.286 pontos de clculo ficaram fora da regio de mxima
incerteza, que diferente para cada gs. A diferena absoluta percentual
mdia do fator de compressibilidade foi de 1,45%.
A Tabelas XVII mostra as diferenas absolutas percentuais mdias por
presso e por temperatura para as 5 faixas de densidade relativa, as mdias
e mximas para cada presso e temperatura, e a mdia e a mxima em
geral:
Presso
kgf/cm2
man.
0,55
a
0,65
0,65
a
0,75
0,75
a
0,85
37.286 Pontos fora da Regio de Mxima Incerteza

Temperatura ( C)
0
10
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima
15
0,32%
0,32%
0,32%
0,33%
0,34%
0,34%
0,34%
0,33%
0,36%
35
0,72%
0,73%
0,73%
0,74%
0,75%
0,76%
0,75%
0,74%
0,79%
55
1,13%
1,13%
1,13%
1,14%
1,15%
1,15%
1,13%
1,14%
1,23%
75
1,50%
1,50%
1,51%
1,51%
1,51%
1,50%
1,47%
1,50%
1,63%
105
1,91%
1,92%
1,94%
1,95%
1,95%
1,94%
1,88%
1,93%
2,09%
15
0,34%
0,35%
0,35%
0,35%
0,36%
0,37%
0,38%
0,36%
0,40%
35
0,78%
0,79%
0,81%
0,81%
0,82%
0,83%
0,83%
0,82%
0,88%
55
1,23%
1,25%
1,28%
1,28%
1,28%
1,28%
1,26%
1,27%
1,41%
75
1,67%
1,69%
1,72%
1,71%
1,70%
1,69%
1,65%
1,69%
1,92%
105
2,40%
2,30%
2,26%
2,24%
2,22%
2,19%
2,13%
2,25%
3,26%
15
0,39%
0,39%
0,39%
0,39%
0,39%
0,40%
0,42%
0,40%
0,43%
35
0,90%
0,92%
0,92%
0,92%
0,93%
0,92%
1,02%
55
1,44%
1,47%
1,45%
1,44%
1,43%
1,45%
1,60%
2,08%
1,97%
2,02%
1,97%
1,94%
1,88%
1,95%
2,25%
75
105
3,83%
3,45%
2,90%
2,68%
2,60%
2,55%
2,46%
2,79%
4,77%
15
0,56%
0,51%
0,44%
0,42%
0,42%
0,43%
0,45%
0,43%
0,58%
1,04%
1,02%
1,01%
1,01%
1,02%
1,01%
1,11%
55
1,68%
1,64%
1,61%
1,58%
1,62%
1,86%
75
2,36%
2,27%
2,20%
2,11%
2,22%
2,67%
35
0,85
a
0,95
0,95
a
1,05
105
4,63%
4,11%
3,29%
3,05%
2,93%
2,79%
3,15%
4,99%
15
0,57%
0,52%
0,46%
0,45%
0,46%
0,48%
0,47%
0,58%
35
1,14%
1,11%
1,10%
1,11%
1,11%
1,22%
55
1,93%
1,86%
1,80%
1,75%
1,80%
2,05%
75
2,82%
2,64%
2,50%
2,36%
2,50%
2,99%
105
4,15%
3,60%
3,37%
3,14%
3,54%
4,83%
1,45%
Mdia
1,44%
1,38%
1,36%
1,46%
1,50%
1,47%
1,43%
Mxima
4,73%
4,92%
4,99%
4,83%
4,14%
3,73%
3,40%
4,99%
Tabela XVII Diferena absoluta percentual no fator de compressibilidade

Pode ser visto que as diferenas observadas esto dentro da faixa de
preciso para misturas conhecidas da equao de estado de Lee-Kesler,
mostrada na Tabela XVI.
56
5.4.3. Entalpia
Todos os 37.286 pontos de clculo ficaram fora da regio de mxima
incerteza. A diferena absoluta mdia para a entalpia foi de 0,250 BTU/lb.
A Tabela XVIII mostra as diferenas absolutas mdias por presso e por
temperatura para as 5 faixas de densidade relativa, as mdias e mximas
para cada presso e temperatura e a mdia e a mxima em geral:
Presso
kgf/cm2
man.
0,55
a
0,65
0,65
a
0,75
0,75
a
0,85

Temperatura ( C)
0
10
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima
15
0,020
0,040
0,078
0,099
0,090
0,067
0,008
0,058
0,104
35
0,044
0,102
0,177
0,212
0,187
0,133
0,017
0,126
0,223
55
0,096
0,192
0,288
0,321
0,272
0,185
0,032
0,199
0,336
75
0,212
0,330
0,422
0,434
0,353
0,231
0,052
0,291
0,478
105
0,540
0,637
0,687
0,629
0,485
0,304
0,081
0,480
0,743
15
0,058
0,029
0,035
0,087
0,097
0,085
0,033
0,062
0,143
35
0,058
0,033
0,091
0,189
0,204
0,173
0,055
0,136
0,212
55
0,035
0,070
0,168
0,293
0,300
0,245
0,062
0,204
0,319
75
0,065
0,162
0,286
0,411
0,396
0,310
0,064
0,276
0,441
105
0,279
0,359
0,562
0,636
0,559
0,415
0,071
0,414
1,036
15
0,146
0,125
0,047
0,054
0,094
0,100
0,064
0,074
0,259
35
0,050
0,120
0,200
0,205
0,120
0,157
0,287
55
0,066
0,196
0,298
0,295
0,156
0,233
0,319
0,418
0,119
0,305
0,402
0,378
0,181
0,309
0,418
105
1,813
0,923
0,267
0,554
0,600
0,519
0,219
0,574
3,846
15
0,573
0,394
0,142
0,018
0,082
0,106
0,088
0,080
0,620
0,253
0,039
0,172
0,219
0,171
0,153
0,253
55
0,072
0,258
0,315
0,229
0,234
0,323
75
0,136
0,359
0,408
0,273
0,308
0,417
75
35
0,85
a
0,95
0,95
a
1,05
105
2,490
1,071
0,310
0,577
0,577
0,340
0,544
3,071
15
0,480
0,284
0,042
0,064
0,107
0,107
0,093
0,520
35
0,082
0,131
0,221
0,210
0,177
0,243
55
0,103
0,191
0,316
0,285
0,262
0,331
75
0,114
0,272
0,409
0,341
0,339
0,416
105
0,277
0,470
0,597
0,431
0,451
0,889
0,250
Mdia
0,286
0,288
0,287
0,250
0,285
0,277
0,148
Mxima
3,846
3,071
2,445
0,889
0,623
0,609
0,515
3,846
Tabela XVIII Diferena absoluta da entalpia, em BTU/lb

preciso para misturas conhecidas da correlao do API - TDB, baseada na
equao de estado de Lee-Kesler, mostrada na Tabela XVI.
57

Dos 37.286 pontos de clculo, 12.921 ficaram na regio de mxima
incerteza, que diferente para cada gs, e 24.365 fora dessa regio. A
diferena absoluta mdia foi de 0,004 BTU/(lb.R) em geral, de 0,002
BTU/(lb.R) para os pontos fora da regio de mxima incerteza e de 0,007
BTU/(lb.R) para os pontos nessa regio.
As Tabelas XIX e XX mostram as diferenas absolutas mdias por presso e
por temperatura para as 5 faixas de densidade relativa, as mdias e
mximas para cada presso e temperatura e a mdia e a mxima em geral,
para os pontos fora da regio de mxima incerteza e nessa regio,
respectivamente.
Presso
kgf/cm2
man.
0,55
a
0,65

Temperatura ( C)
0
10
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima
15
0,003
0,002
0,001
0,000
0,000
0,001
0,001
0,001
0,004
35
0,006
0,004
0,002
0,000
0,001
0,001
0,002
0,002
0,008
55
0,008
0,005
0,002
0,000
0,002
0,002
0,003
0,012
75
0,008
0,005
0,002
0,000
0,005
0,013
15
0,004
0,003
0,002
0,001
0,000
0,000
0,001
0,001
0,005
35
0,007
0,006
0,004
0,001
0,000
0,001
0,001
0,002
0,008
55
0,010
0,008
0,005
0,001
0,001
0,002
0,003
0,012
75
0,012
0,009
0,005
0,001
0,000
0,005
0,017
0,005
0,005
0,003
0,001
0,000
0,000
0,001
0,001
0,007
35
0,006
0,003
0,001
0,000
0,001
0,002
0,011
55
0,008
0,004
0,001
0,001
0,002
0,002
0,013
75
0,010
0,004
0,001
0,001
0,003
0,015
0,005
0,002
0,001
0,000
0,000
0,001
0,012
0,010
0,005
0,002
0,000
0,001
0,002
0,010
55
0,007
0,003
0,000
0,002
0,003
0,010
75
0,009
0,003
0,000
0,003
0,013
0,003
0,002
0,001
0,000
0,002
0,011
35
0,007
0,003
0,001
0,001
0,002
0,010
55
0,010
0,005
0,001
0,001
0,002
0,010
75
0,013
0,006
0,001
0,002
0,003
0,013
0,002
105
0,65
a
0,75
105
15
0,75
a
0,85
105
15
0,012
0,009
35
0,85
a
0,95
105
0,010
15
0,95
a
1,05
0,007
105
Mdia
0,006
0,005
0,003
0,003
0,002
0,001
0,001
Mxima
0,017
0,017
0,015
0,013
0,010
0,003
0,002
Tabela XIX Diferena absoluta no C p, em BTU/(lb.R)

58
0,017
Presso
kgf/cm2
man.
15
35
55
75
105
15
35
55
75
105
15
35
55
75
105
15
35
55
75
105
15
35
55
75
105
0,55
a
0,65
0,65
a
0,75
0,75
a
0,85
0,85
a
0,95
0,95
a
1,05
12.921 Pontos na Regio de Mxima Incerteza

Temperatura ( C)
0
0,007
10
0,004
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima
0,001
0,001
0,001
0,002
0,002
0,002
0,004
0,002
0,003
0,004
0,002
0,002
0,003
0,004
0,002
0,002
0,002
0,004
0,002
0,002
0,003
0,014
0,000
0,001
0,001
0,003
0,002
0,002
0,004
0,002
0,003
0,004
0,002
0,002
0,007
0,002
0,003
0,068
0,002
0,003
0,002
0,003
0,004
0,002
0,002
0,016
0,002
0,022
0,115
0,001
0,001
0,002
0,003
0,002
0,012
0,014
0,099
0,012
0,002
0,010
0,012
0,017
0,051
0,007
0,024
0,013
0,005
0,085
0,022
0,057
0,019
0,020
0,004
0,001
0,001
0,094
0,061
0,014
0,013
0,002
0,012
0,015
0,033
0,007
0,001
0,002
0,003
Mdia
0,027
0,021
0,015
0,008
0,003
0,002
0,003
Mxima
0,115
0,106
0,087
0,051
0,016
0,005
0,004
0,115
Tabela XX Diferena absoluta no C p, em BTU/(lb.R)

preciso para misturas conhecidas da correlao do API TDB baseada na

Dos 37.286 pontos de clculo, 13.115 ficaram na regio de mxima
incerteza, que diferente para cada gs, e 24.171 fora dessa regio. A
diferena absoluta percentual mdia foi de 1,10% em geral, de 0,77% para
os pontos fora da regio de mxima incerteza e de 1,69% para os pontos
nessa regio.
59
As Tabelas XXI e XXII mostram as diferenas absolutas percentuais mdias

por presso e por temperatura para as 5 faixas de densidade relativa, as
mdias e mximas para cada presso e temperatura, a mdia e a mxima
em geral, para os pontos fora da regio de mxima incerteza e nessa regio,
respectivamente.
Presso
kgf/cm2
man.
0,55
a
0,65

Temperatura ( C)
0
10
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima
15
0,38%
0,36%
0,33%
0,27%
0,23%
0,19%
0,13%
0,27%
0,39%
35
0,97%
0,88%
0,76%
0,61%
0,49%
0,40%
0,28%
0,66%
1,04%
55
1,71%
1,50%
1,23%
0,93%
0,72%
0,61%
1,20%
1,93%
75
2,61%
2,18%
1,73%
1,37%
2,19%
3,11%
15
0,38%
0,36%
0,34%
0,29%
0,24%
0,21%
0,15%
0,27%
0,40%
35
1,02%
0,94%
0,84%
0,67%
0,55%
0,45%
0,31%
0,58%
1,04%
55
1,89%
1,68%
1,44%
1,08%
0,83%
0,66%
1,05%
1,94%
75
3,06%
2,63%
2,14%
1,51%
1,22%
2,05%
3,38%
0,38%
0,35%
0,33%
0,30%
0,26%
0,23%
0,16%
0,26%
0,38%
35
0,90%
0,75%
0,61%
0,50%
0,35%
0,57%
0,97%
55
1,66%
1,28%
0,97%
0,77%
0,52%
0,93%
1,86%
75
2,58%
1,89%
1,35%
1,09%
1,64%
2,88%
0,32%
0,30%
0,27%
0,24%
0,18%
0,25%
0,34%
0,97%
105
0,65
a
0,75
105
15
0,75
a
0,85
105
15
0,23%
0,27%
0,81%
0,67%
0,55%
0,39%
0,60%
0,97%
55
1,48%
1,12%
0,87%
0,57%
0,96%
1,65%
75
2,21%
1,60%
1,18%
1,52%
2,38%
0,30%
0,28%
0,25%
0,19%
0,26%
0,31%
35
0,85%
0,72%
0,60%
0,42%
0,61%
0,89%
55
1,63%
1,26%
0,97%
0,63%
0,95%
1,66%
1,83%
1,35%
0,87%
1,53%
1,96%
0,77%
35
0,85
a
0,95
105
0,23%
15
0,95
a
1,05
0,27%
75
105
Mdia
1,43%
1,22%
0,99%
0,84%
0,76%
0,59%
0,33%
Mxima
3,38%
3,16%
2,88%
2,38%
1,96%
1,51%
0,88%
Tabela XXI Diferena absoluta percentual do k
60
3,38%
Presso
kgf/cm2
man.
13.115 Pontos na Regio de Mxima Incerteza

Temperatura ( C)
0
10
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima
0,27%
0,27%
0,28%
15
0,55
a
0,65
35
55
75
3,77%
3,10%
75
3,62%
3,49%
105
4,59%
4,00%
105
0,67%
0,57%
0,38%
0,48%
0,68%
1,56%
1,22%
0,92%
0,72%
0,47%
0,85%
1,59%
2,36%
1,60%
1,16%
0,88%
0,56%
1,92%
4,46%
0,60%
0,44%
0,44%
0,61%
1,34%
1,08%
0,84%
0,54%
0,84%
3,62%
2,02%
1,42%
1,05%
0,65%
2,36%
4,94%
0,48%
0,48%
0,50%
15
35
0,65
a
0,75
55
3,09%
15
35
0,75
a
0,85
55
75
105
4,61%
3,92%
3,01%
4,19%
3,79%
2,68%
1,19%
0,98%
0,64%
0,85%
3,92%
1,82%
1,31%
0,78%
2,41%
7,19%
1,06%
0,73%
1,15%
2,73%
1,58%
0,91%
2,17%
6,18%
1,70%
1,72%
0,80%
1,13%
2,88%
3,17%
15
35
0,85
a
0,95
55
2,49%
75
4,84%
105
3,48%
3,14%
2,25%
15
35
0,95
a
1,05
55
1,70%
75
2,82%
2,03%
105
2,93%
2,55%
1,85%
1,03%
2,05%
1,69%
Mdia
4,23%
3,71%
3,07%
2,24%
1,61%
1,10%
0,63%
Mxima
7,19%
6,18%
4,46%
3,36%
2,67%
2,09%
1,14%
7,19%
Tabela XXII Diferena absoluta percentual do k

preciso para misturas conhecidas da correlao do API TDB baseada na
5.5. Avaliao Geral
As correlaes desenvolvidas apresentam trs fontes possveis de incerteza, em
funo das diferenas de preciso:
entre o mtodo da composio e as correlaes para as

propriedades pseudocrticas e fator acntrico;
entre o mtodo da composio e as correlaes para as
propriedades no estado padro;
61
entre as duas equaes de estado e das correlaes desenvolvidas

para os desvios das propriedades termodinmicas entre o gs real e
o gs ideal, com base nessas equaes.
Para a avaliao geral das correlaes foram calculadas as seguintes

propriedades para os gases reais das Tabelas I e II, em 7 temperaturas e 5
presses, cobrindo a faixa de interesse para gasodutos de transporte:
fator de compressibilidade;
entalpia;
entropia;
calor especfico a presso constante;
calor especfico a volume constante;
relao de calores especficos;
coeficiente de Joule-Thomson.
Dos 595 pontos de clculo possveis foram eliminados aqueles para os quais
houve indicao de presena de lquido, resultando em 539 pontos de clculo.
Note-se que no houve eliminao de pontos em que a temperatura reduzida
seria menor que 1,05, limite inferior da correlao grfica de Standing-Katz. Para
cada uma das propriedades foram feitos quatro clculos:
equao de estado de Lee-Kesler e utilizando-se o mtodo da

composio para avaliar as propriedades no estado padro, o fator
acntrico, a temperatura e a presso pseudocrticas;
equao de estado de Lee-Kesler e utilizando-se as correlaes

desenvolvidas neste trabalho para avaliar as propriedades no estado
padro, a temperatura e a presso pseudocrticas;
equao de estado de Dranchuck e Abou-Kassem e utilizando-se o

mtodo da composio para avaliar as propriedades no estado padro, o
fator acntrico, a temperatura e a presso pseudocrticas;
equao de estado de Dranchuck e Abou-Kassem e utilizando-se as

correlaes desenvolvidas neste trabalho para avaliar as propriedades no
estado padro, a temperatura e a presso pseudocrticas;
Nos dois primeiros clculos a correo do desvio do estado de gs real em

relao ao do estado de gs ideal foi feita por correlaes do API -TDB
desenvolvidas a partir da equao de estado de Lee-Kesler. Para o coeficiente
de Joule-Thomson foi utilizada uma correlao 25 desenvolvida a partir da
mesma equao de estado. Nos dois ltimos clculos foram usadas as
correlaes desenvolvidas neste trabalho.
A comparao entre os dois primeiros e entre os dois ltimos clculos mede a
influncia das duas primeiras fontes de incerteza no clculo das propriedades
termodinmicas utilizando-se a equao de estado de Lee-Kesler e a equao
de estado de Dranchuck e Abou-Kassem, respectivamente.
62
A comparao entre o primeiro e o ltimo clculo mede a influncia das trs

fontes de incerteza acima citadas no clculo das propriedades termodinmicas,
servindo como uma avaliao geral das correlaes desenvolvidas.
A Tabela XXIII apresenta a diferena absoluta percentual mdia do fator de
compressibilidade, por presso e por temperatura, a mdia e mxima para
cada presso e temperatura e a mdia e a mxima em geral, que foram
obtidas nessas comparaes.
Presso
Gases Reais - 539 Pontos
kgf/cm2
Temperatura ( C)
man.
10
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima
Equao de Estado de Lee-Kesler

15
0,14%
0,14%
0,12%
0,09%
0,08%
0,06%
0,04%
0,09%
0,32%
35
0,36%
0,36%
0,30%
0,23%
0,18%
0,14%
0,09%
0,22%
0,82%
55
0,62%
0,58%
0,51%
0,38%
0,29%
0,22%
0,14%
0,36%
1,45%
75
1,07%
0,97%
0,75%
0,55%
0,40%
0,30%
0,19%
0,56%
2,20%
105
1,80%
1,46%
1,14%
0,77%
0,55%
0,41%
0,26%
0,89%
3,39%
Mdia
0,90%
0,71%
0,57%
0,40%
0,30%
0,23%
0,15%
0,43%
Mxima
3,39%
2,77%
2,04%
1,41%
1,03%
0,79%
0,50%
3,39%
Equao de Estado de Dranchuck e Abou-Kassem

15
0,14%
0,14%
0,12%
0,09%
0,07%
0,06%
0,04%
0,09%
0,32%
35
0,37%
0,36%
0,30%
0,23%
0,18%
0,14%
0,09%
0,22%
0,82%
55
0,63%
0,58%
0,51%
0,38%
0,29%
0,22%
0,15%
0,37%
1,46%
75
1,08%
0,97%
0,76%
0,55%
0,40%
0,31%
0,20%
0,56%
2,21%
105
1,83%
1,48%
1,15%
0,77%
0,56%
0,42%
0,26%
0,90%
3,51%
Mdia
0,91%
0,72%
0,57%
0,40%
0,30%
0,23%
0,15%
0,43%
Mxima
3,51%
2,82%
2,05%
1,42%
1,05%
0,81%
0,52%
3,51%
Avaliao Geral
15
0,31%
0,34%
0,35%
0,35%
0,36%
0,36%
0,37%
0,35%
0,64%
35
0,71%
0,77%
0,77%
0,81%
0,81%
0,81%
0,81%
0,79%
1,55%
55
1,19%
1,28%
1,20%
1,26%
1,25%
1,24%
1,22%
1,24%
2,59%
75
1,73%
1,57%
1,59%
1,67%
1,65%
1,64%
1,59%
1,63%
3,70%
105
2,14%
2,04%
2,18%
2,16%
2,14%
2,12%
2,05%
2,12%
5,09%
Mdia
1,31%
1,20%
1,22%
1,25%
1,24%
1,23%
1,21%
1,24%
Mxima
5,09%
4,54%
5,06%
4,10%
3,59%
3,27%
2,90%
5,09%
Tabela XXIII Diferena absoluta percentual no fator de compressibilidade

Pode ser visto que a influncia das incertezas praticamente a mesma para
as duas equaes de estado e que as diferenas mdias observadas na
avaliao geral esto dentro da faixa de preciso de clculos preliminares de
engenharia. Notar que os 539 pontos de clculo esto fora da regio de
mxima incerteza.
63
5.5.2. Entalpia
A Tabela XXIV apresenta a diferena absoluta percentual mdia da entalpia,
por presso e por temperatura, a mdia e mxima para cada presso e
temperatura e a mdia e a mxima em geral, que foram obtidas nessas
comparaes.
Presso
kgf/cm
man.
Temperatura ( C)
0
10
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima

15
0,40%
0,46%
0,53%
0,57%
0,61%
0,64%
0,71%
0,57%
1,62%
35
0,37%
0,41%
0,45%
0,53%
0,58%
0,62%
0,70%
0,54%
1,57%
55
0,36%
0,38%
0,41%
0,50%
0,54%
0,60%
0,68%
0,51%
1,51%
75
0,45%
0,41%
0,40%
0,45%
0,52%
0,57%
0,67%
0,51%
1,46%
105
1,19%
0,81%
0,56%
0,45%
0,48%
0,54%
0,64%
0,66%
2,81%
Mdia
0,61%
0,51%
0,47%
0,50%
0,55%
0,59%
0,68%
0,56%
Mxima
2,81%
2,03%
1,44%
1,24%
1,33%
1,43%
1,62%
2,81%

15
0,39%
0,46%
0,53%
0,57%
0,61%
0,64%
0,71%
0,57%
1,62%
35
0,37%
0,40%
0,45%
0,53%
0,58%
0,62%
0,70%
0,54%
1,57%
55
0,36%
0,38%
0,41%
0,49%
0,55%
0,60%
0,68%
0,51%
1,52%
75
0,47%
0,42%
0,41%
0,45%
0,52%
0,57%
0,67%
0,51%
1,47%
3,00%
105
1,23%
0,82%
0,57%
0,45%
0,48%
0,54%
0,65%
0,67%
Mdia
0,63%
0,51%
0,47%
0,50%
0,55%
0,60%
0,68%
0,56%
Mxima
3,00%
2,06%
1,45%
1,24%
1,34%
1,44%
1,62%
3,00%
Avaliao Geral
15
0,39%
0,47%
0,53%
0,58%
0,61%
0,65%
0,71%
0,57%
1,62%
35
0,34%
0,43%
0,48%
0,55%
0,59%
0,63%
0,69%
0,55%
1,57%
55
0,35%
0,44%
0,46%
0,53%
0,57%
0,61%
0,68%
0,54%
1,51%
75
0,46%
0,49%
0,50%
0,52%
0,56%
0,59%
0,66%
0,55%
1,45%
105
1,17%
0,91%
0,71%
0,55%
0,55%
0,57%
0,64%
0,72%
2,66%
Mdia
0,60%
0,56%
0,54%
0,55%
0,58%
0,61%
0,68%
0,59%
Mxima
2,66%
2,04%
1,45%
1,27%
1,37%
1,46%
1,62%
2,66%
Tabela XXIV Diferena absoluta percentual na entalpia

mxima incerteza.
64
5.5.3. Entropia
A Tabela XXV apresenta a diferena absoluta percentual mdia da entropia,
por presso e por temperatura, a mdia e mxima para cada presso e
temperatura e a mdia e a mxima em geral, que foram obtidas nessas
comparaes.
Presso
kgf/cm
man.
Temperatura ( C)
0
10
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima

15
0,16%
0,16%
0,18%
0,20%
0,21%
0,22%
0,25%
0,20%
0,56%
35
0,16%
0,16%
0,17%
0,19%
0,21%
0,22%
0,25%
0,20%
0,57%
55
0,13%
0,14%
0,16%
0,19%
0,21%
0,22%
0,25%
0,19%
0,57%
75
0,14%
0,14%
0,15%
0,18%
0,20%
0,22%
0,25%
0,19%
0,57%
105
0,18%
0,15%
0,14%
0,17%
0,19%
0,22%
0,25%
0,19%
0,56%
Mdia
0,16%
0,15%
0,16%
0,19%
0,20%
0,22%
0,25%
0,19%
Mxima
0,48%
0,48%
0,48%
0,49%
0,50%
0,52%
0,57%
0,57%

15
0,16%
0,16%
0,18%
0,20%
0,21%
0,22%
0,25%
0,20%
0,56%
35
0,16%
0,17%
0,17%
0,20%
0,21%
0,23%
0,25%
0,20%
0,57%
55
0,13%
0,14%
0,16%
0,19%
0,21%
0,23%
0,26%
0,20%
0,57%
75
0,14%
0,14%
0,15%
0,19%
0,21%
0,23%
0,26%
0,19%
0,57%
105
0,16%
0,14%
0,15%
0,18%
0,20%
0,22%
0,26%
0,19%
0,57%
Mdia
0,15%
0,15%
0,16%
0,19%
0,21%
0,23%
0,25%
0,20%
Mxima
0,48%
0,48%
0,49%
0,50%
0,51%
0,52%
0,57%
0,57%
Avaliao Geral
15
0,19%
0,20%
0,21%
0,22%
0,23%
0,23%
0,25%
0,22%
0,61%
35
0,27%
0,28%
0,26%
0,27%
0,26%
0,26%
0,27%
0,27%
0,75%
55
0,46%
0,44%
0,39%
0,35%
0,30%
0,28%
0,28%
0,35%
0,91%
75
0,69%
0,62%
0,55%
0,46%
0,37%
0,32%
0,30%
0,45%
1,07%
105
1,11%
0,97%
0,86%
0,64%
0,49%
0,39%
0,31%
0,67%
1,55%
Mdia
0,60%
0,51%
0,46%
0,39%
0,33%
0,30%
0,28%
0,39%
Mxima
1,55%
1,37%
1,51%
1,31%
1,16%
1,05%
0,90%
1,55%
Tabela XXV Diferena absoluta percentual na entropia

mxima incerteza.
65

A Tabela XXVI apresenta a diferena absoluta percentual mdia do calor
especfico a presso constante, por presso e por temperatura, a mdia e
mxima para cada presso e temperatura e a mdia e a mxima em geral, que
foram obtidas nessas comparaes.
Presso
kgf/cm2
Temperatura ( C)
man.
10
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima

15
0,68%
0,77%
0,87%
0,94%
1,00%
1,06%
1,16%
0,94%
2,70%
35
0,56%
0,74%
0,75%
0,89%
0,96%
1,02%
1,13%
0,90%
2,65%
55
0,53%
0,66%
0,69%
0,83%
0,91%
0,99%
1,11%
0,85%
2,59%
75
0,54%
0,60%
0,63%
0,78%
0,87%
0,95%
1,09%
0,81%
2,54%
105
0,43%
0,48%
0,58%
0,71%
0,81%
0,91%
1,05%
0,72%
2,46%
Mdia
0,54%
0,65%
0,71%
0,83%
0,91%
0,99%
1,11%
0,84%
Mxima
1,57%
1,93%
2,03%
2,20%
2,34%
2,47%
2,70%
2,70%

15
0,87%
0,96%
1,03%
1,06%
1,09%
1,13%
1,20%
1,06%
2,81%
35
1,09%
1,26%
1,16%
1,18%
1,17%
1,18%
1,23%
1,19%
2,87%
55
1,48%
1,53%
1,43%
1,35%
1,27%
1,25%
1,26%
1,35%
3,79%
75
2,31%
2,12%
1,76%
1,54%
1,39%
1,32%
1,30%
1,62%
5,04%
105
3,23%
2,74%
2,27%
1,79%
1,55%
1,43%
1,35%
2,02%
6,51%
Mdia
1,94%
1,74%
1,53%
1,38%
1,29%
1,26%
1,27%
1,45%
Mxima
6,51%
5,56%
4,58%
3,74%
3,37%
3,19%
3,09%
6,51%
Avaliao Geral
15
1,10%
1,11%
1,17%
1,29%
1,39%
1,50%
1,68%
1,34%
3,62%
35
1,40%
1,34%
1,10%
1,21%
1,33%
1,46%
1,67%
1,36%
3,40%
55
1,71%
1,50%
1,06%
1,12%
1,28%
1,43%
1,65%
1,37%
3,20%
75
1,72%
1,33%
0,97%
1,04%
1,24%
1,40%
1,63%
1,32%
3,07%
105
1,68%
1,10%
0,87%
0,98%
1,20%
1,37%
1,61%
1,25%
3,63%
Mdia
1,54%
1,26%
1,04%
1,13%
1,29%
1,43%
1,65%
1,33%
Mxima
3,14%
3,11%
3,63%
2,95%
3,09%
3,27%
3,62%
3,63%
Tabela XXVI Diferena absoluta percentual no calor especfico a presso constante

Pode ser visto que a influncia das incertezas maior para a segunda
equao de estado e que as diferenas mdias observadas na avaliao
geral esto dentro da faixa de preciso de clculos preliminares de
engenharia.
Notar que dos 539 pontos de clculo 201 esto na regio de mxima
incerteza. A diferena absoluta percentual mdia na regio de mxima
incerteza foi de 0,86%, 1,75% e 1,37%, respectivamente para as trs
comparaes.
66
5.5.5. Calor Especfico a Volume Constante

A Tabela XXVII apresenta a diferena absoluta percentual mdia do calor
especfico a volume constante, por presso e por temperatura, a mdia e
mxima para cada presso e temperatura e a mdia e a mxima em geral,
que foram obtidas nessas comparaes.
Presso
kgf/cm2
Temperatura ( C)
man.
10
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima

15
0,78%
0,86%
0,95%
0,97%
0,99%
1,00%
1,03%
0,95%
2,14%
35
0,74%
0,92%
0,89%
0,98%
1,00%
1,01%
1,03%
0,96%
2,15%
55
0,81%
0,94%
0,90%
0,99%
1,00%
1,01%
1,03%
0,97%
2,20%
75
0,96%
0,97%
0,91%
1,00%
1,01%
1,02%
1,04%
0,99%
2,32%
105
0,90%
0,91%
0,99%
1,00%
1,01%
1,02%
1,04%
0,98%
2,34%
Mdia
0,85%
0,92%
0,93%
0,99%
1,00%
1,01%
1,03%
0,97%
Mxima
2,34%
2,33%
2,30%
2,25%
2,23%
2,21%
2,20%
2,34%

15
0,99%
1,10%
1,21%
1,26%
1,31%
1,36%
1,44%
1,26%
3,44%
35
1,00%
1,25%
1,20%
1,31%
1,34%
1,38%
1,45%
1,30%
3,46%
55
1,13%
1,30%
1,27%
1,35%
1,37%
1,40%
1,46%
1,34%
3,47%
75
1,42%
1,43%
1,33%
1,39%
1,39%
1,42%
1,47%
1,41%
3,49%
105
1,51%
1,46%
1,46%
1,43%
1,42%
1,43%
1,48%
1,46%
3,52%
Mdia
1,25%
1,30%
1,30%
1,35%
1,37%
1,40%
1,46%
1,35%
Mxima
3,52%
3,43%
3,36%
3,32%
3,34%
3,39%
3,51%
3,52%
Avaliao Geral
15
1,46%
1,39%
1,39%
1,34%
1,35%
1,37%
1,44%
1,39%
3,57%
35
2,47%
2,32%
1,69%
1,51%
1,42%
1,40%
1,44%
1,66%
4,63%
55
3,77%
3,27%
2,25%
1,67%
1,50%
1,43%
1,45%
2,02%
5,84%
75
4,98%
3,94%
2,76%
1,81%
1,56%
1,45%
1,45%
2,36%
7,44%
105
6,27%
4,82%
3,60%
2,06%
1,61%
1,46%
1,45%
2,95%
8,69%
Mdia
4,04%
3,14%
2,34%
1,68%
1,48%
1,42%
1,45%
2,09%
Mxima
8,56%
7,27%
8,69%
5,49%
3,95%
3,62%
3,48%
8,69%
Tabela XXVII Diferena absoluta percentual no calor especfico a volume constante

Pode ser visto que a influncia das incertezas maior para a segunda
engenharia.
Notar que, dos 539 pontos de clculo, 23 esto na regio de mxima
comparaes.
67
5.5.6. Relao entre Calores Especficos

A Tabela XXVIII apresenta a diferena absoluta percentual mdia da relao
entre calores especficos, por presso e por temperatura, a mdia e mxima
para cada presso e temperatura e a mdia e a mxima em geral, que foram
obtidas nessas comparaes.
Presso
kgf/cm2
Temperatura ( C)
man.
10
25
50
75
15
0,14%
0,16%
0,17%
0,17%
0,18%
35
0,27%
0,22%
0,18%
0,16%
55
0,61%
0,48%
0,38%
100
150
Mdia
Mxima
0,17%
0,17%
0,17%
0,36%
0,16%
0,16%
0,16%
0,18%
0,55%
0,23%
0,18%
0,16%
0,16%
0,28%
1,22%
75
1,23%
1,03%
0,71%
0,39%
0,24%
0,18%
0,16%
0,50%
2,37%
105
2,07%
1,66%
1,13%
0,66%
0,39%
0,26%
0,17%
0,87%
4,09%
Mdia
0,99%
0,73%
0,52%
0,32%
0,23%
0,19%
0,16%
0,41%
Mxima
4,09%
3,28%
2,37%
1,50%
1,05%
0,79%
0,51%
4,09%

15
0,16%
0,18%
0,21%
0,22%
0,23%
0,24%
0,24%
0,21%
0,60%
35
0,19%
0,15%
0,16%
0,17%
0,20%
0,21%
0,23%
0,19%
0,57%
55
0,44%
0,31%
0,23%
0,17%
0,16%
0,19%
0,21%
0,23%
0,83%
75
0,97%
0,78%
0,48%
0,23%
0,17%
0,16%
0,20%
0,38%
1,96%
105
1,75%
1,34%
0,86%
0,42%
0,22%
0,17%
0,18%
0,67%
3,44%
Mdia
0,81%
0,57%
0,39%
0,24%
0,20%
0,19%
0,21%
0,34%
Mxima
3,44%
2,67%
1,84%
1,07%
0,67%
0,59%
0,60%
3,44%
Avaliao Geral
15
0,47%
0,42%
0,38%
0,35%
0,32%
0,31%
0,29%
0,35%
0,82%
35
1,11%
1,03%
0,86%
0,69%
0,56%
0,47%
0,35%
0,67%
1,42%
55
1,94%
1,63%
1,40%
1,05%
0,83%
0,67%
0,46%
1,05%
2,84%
75
2,81%
2,59%
2,01%
1,41%
1,06%
0,83%
0,55%
1,49%
5,15%
105
4,31%
3,66%
2,86%
1,90%
1,35%
1,02%
0,65%
2,19%
7,58%
Mdia
2,35%
1,89%
1,51%
1,08%
0,82%
0,66%
0,46%
1,16%
Mxima
7,58%
6,82%
5,15%
3,10%
1,96%
1,32%
0,97%
7,58%
Tabela XXVIII Diferena absoluta percentual na relao entre calores especficos

Pode ser visto que a influ ncia das incertezas menor para a segunda
engenharia.
comparaes.
68

A Tabela XXIX apresenta a diferena absoluta percentual mdia do
coeficiente de Joule-Thomson, por presso e por temperatura, a mdia e
mxima para cada presso e temperatura e a mdia e a mxima em geral,
que foram obtidas nessas comparaes.
Presso
kgf/cm2
Temperatura ( C)
man.
10
25
50
75
100
150
Mdia
Mxima

15
1,94%
1,98%
1,82%
1,75%
1,70%
1,66%
1,62%
1,77%
4,53%
35
2,19%
2,21%
2,08%
1,88%
1,81%
1,76%
1,71%
1,91%
4,91%
55
2,12%
2,26%
2,19%
1,98%
1,90%
1,84%
1,78%
1,99%
5,15%
75
2,22%
2,26%
2,19%
2,00%
1,94%
1,89%
1,84%
2,02%
4,93%
105
1,28%
1,42%
1,67%
1,77%
1,85%
1,87%
1,88%
1,69%
4,67%
Mdia
1,88%
1,99%
1,98%
1,88%
1,84%
1,80%
1,77%
1,87%
Mxima
5,15%
5,03%
4,87%
4,74%
4,64%
4,59%
4,67%
5,15%

15
2,05%
2,08%
1,90%
1,79%
1,69%
1,61%
1,49%
1,78%
4,79%
35
2,22%
2,25%
2,11%
1,88%
1,78%
1,70%
1,58%
1,89%
4,99%
55
2,10%
2,24%
2,17%
1,95%
1,85%
1,77%
1,65%
1,93%
5,08%
75
2,15%
2,19%
2,14%
1,95%
1,88%
1,81%
1,71%
1,95%
4,78%
105
1,25%
1,37%
1,62%
1,70%
1,78%
1,79%
1,76%
1,62%
4,39%
Mdia
1,88%
2,00%
1,98%
1,85%
1,80%
1,74%
1,64%
1,83%
Mxima
5,08%
4,97%
4,82%
4,62%
4,48%
4,38%
4,35%
5,08%
Avaliao Geral
15
1,92%
1,99%
1,98%
2,10%
2,09%
2,00%
1,75%
1,98%
4,68%
35
2,48%
2,41%
2,35%
2,17%
2,05%
1,95%
1,73%
2,12%
4,80%
55
2,75%
2,58%
2,60%
2,24%
2,09%
1,98%
1,79%
2,24%
5,55%
75
3,03%
3,03%
2,76%
2,32%
2,12%
2,01%
1,86%
2,38%
5,95%
105
2,67%
2,70%
2,79%
2,48%
2,19%
2,04%
1,86%
2,38%
5,64%
Mdia
2,58%
2,52%
2,49%
2,26%
2,11%
1,99%
1,80%
2,22%
Mxima
5,95%
5,68%
5,30%
4,85%
4,58%
4,20%
5,64%
5,95%
Tabela XXIX Diferena absoluta percentual no coeficiente de Joule -Thomson

engenharia.
incerteza, que a mesma que a do calor especfico a presso constante. A
diferena absoluta percentual mdia na regio de mxima incerteza foi de
1,83%, 1,75% e 2,24%, respectivamente para as trs comparaes.
69
6. EXEMPLO DE APLICAO
O Anexo III mostra um exemplo de aplicao. Considera um gasoduto de 20 de
dimetro nominal e 150 km de comprimento, que recebe 7,5 milhes de m3/dia de
um gs rico (Gs B), a 100 kgf/cm2 e 50 C. No final do gasoduto o gs entregue
a uma estao de recompresso (compressor centrfugo acionado por turbina a gs
consumindo o gs transportado tomado na suco do compressor) que restaura a
presso inicial do gasoduto, antes da entrada em uma unidade de processamento
de gs. O primeiro clculo considera o mtodo da composio para o clculo das
propriedades bsicas e a equao de estado de Lee-Kesler (L-K) para o clculo das
propriedades termodinmicas do gs. O segundo clculo utiliza apenas a densidade
relativa do gs e as correlaes desenvolvidas neste estudo para o clculo das
propriedades bsicas e das propriedades termodinmicas do gs, com base na
equao de estado de Dranchuck e Abou-Kassem (SDAK).
A temperatura e a presso no final do gasoduto foram avaliadas por um clculo
iterativo utilizando-se as equaes gerais de escoamento de gs em dutos e de
variao da temperatura do gs com a distncia. A potncia de compresso e a
temperatura de descarga do compressor foram avaliadas pelo mtodo do Diagrama
de Mollier. Nos dois casos, o fator de compressibilidade, o coeficiente de JouleThomson, o calor especfico a presso constante, a entalpia e a entropia foram
estimados a partir das equaes de estado utilizadas. Pode-se verificar que as
diferenas entre os dois clculos so plenamente aceitveis em clculos
preliminares de engenharia.
7. CONCLUSES
As correlaes desenvolvidas permitem avaliar, para a fase gasosa de um gs
natural no cido com at 6% de diluentes, condicionado para transporte em
gasodutos, as propriedades termodinmicas no estado de gs real a partir apenas
da temperatura, da presso e da densidade relativa do gs em relao ao ar, com
uma preciso suficiente para clculos preliminares de engenharia de gasodutos de
transporte.
Entretanto, essas correlaes devem ser usadas com maior cuidado para gases
com densidade relativa ao ar maior que 0,85, em baixas temperaturas e altas
presses e na regio de mxima incerteza, principalmente na avaliao das
propriedades que envolvem o calor especfico (C p, Cv , k e J), pois tendem a
apresentar diferenas mximas fora da preciso aceitvel em clculos preliminares
de engenharia.
Deve-se enfatizar que essas correlaes foram desenvolvidas como um mtodo
para agilizar anlises econmicas preliminares, principalmente na fase de seleo
de alternativas para o projeto conceitual, e no para substituir mtodos mais
precisos, que devero sempre ser utilizados no projeto conceitual final e no projeto
de detalhamento dos gasodutos de transporte.
Tambm, deve-se enfatizar que essas correlaes no podem ser utilizadas para
clculos referentes transferncia de custdia e/ou faturamento do gs fornecido a
terceiros, para os quais existem mtodos mais precisos e especificados nos
contratos de compra e venda de gs natural.
70
8. NOMENCLATURA
8.1. Propriedades
P
T
Cp
Cv
G
h
k
M
J
P
PC
PCS
PCI
s
T
t
u
v
w
z
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
coeficiente de expanso volumtrica, K -1

coeficiente de compressibilidade isotrmica, (kgf/cm2)-1
calor especfico a presso constante, kcal/(kg. K)
calor especfico a volume constante, kcal/(kg. K)
densidade relativa (ar=1), adimensional
entalpia, kcal/kg
relao entre calores especficos, adimensional
peso molecular, kg/kg mol
coeficiente de Joule-Thomson, K/(kgf/cm2 )
presso absoluta, kgf/cm2
Poder calorfico superior ou inferior, kcal/m3 @ P e T
Poder calorfico superior, kcal/m3 @ 20 C e 1 atm
Poder calorfico inferior, kcal/m3 @ 20 C e 1 atm
massa especfica, kg/m3
entropia, kcal/(kg. K)
temperatura absoluta, K
temperatura, C
energia interna, kcal/kg
volume especfico, m3 /kg
fator acntrico, adimensional
fator de compressibilidade, adimensional
8.2. Misturas
nc
x
y
= nmero de componentes da mistura

= frao mssica (0 a 1)
= frao molar ou volumtrica (0 a 1)
8.3. Processos
m
n
=
=
=
=
expoente da presso, adimensional

expoente do volume, adimensional
expoente da temperatura, adimensional
rendimento politrpico do processo (0 a 1)
8.4. Funes do fator de compressibilidade

D1 e D 2
I1 a I3
= funes derivadas, adimensionais

= funes integrais, adimensionais
71
8.5. ndices Superiores
= gs no estado padro @ P= 1atm e T

= gs no estado de gs ideal @ P e T
i, ,j , j-1 = expoentes numricos
8.6. ndices Inferiores

i, j
c
cv
r
b
P
P
P0
=
=
=
=
=
=
=
=
i-simo, j-simo componente ou coeficiente

propriedade pseudocrtica
propriedade crtica verdadeira
propriedade reduzida
propriedade na base termodinmica ou na base de referncia
referncia presso do gs
8.7. Coeficientes
a1 a a 11
b0 a b 6
c00 a c46
d0 a d 2
eio a e i6
=
=
=
=
=
coeficientes da equao de estado

coeficientes das correlaes para estado padro
coeficientes dos polinmios para o clculo de b j
coeficientes das correlaes de P c ,Tc , w, PCS e PCI
coeficientes dos componentes do API -TDB 7
8.8. Constantes
Mar
Patm
R
zc
e
C
=
=
=
=
=
=
peso molecular do ar = 28,964 kg/kg mol

presso atmosfrica absoluta = 1,03323 kgf/cm2
constante universal dos gases = 1,98588 kcal/(kg mol. K)
fator de compressibilidade pseudocrtico = 0,27
base do logaritmo natural
constante genrica
8.9. Diferenas
VC
VB
DR%
DA%
DA
=
=
=
=
=
valor da propriedade calculado pela correlao desenvolvida

valor da propriedade da base de comparao
diferena relativa percentual
diferena absoluta percentual
diferena absoluta
72
9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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compressibility factor of natural gases, Oil & Gas Journal,
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Specifif Gravity (Relative Density) of Gaseous Fuels.
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correlation describes rich pipeline quality natural gas, Oil & Gas Journal,
16/Novembro/1987.
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Compressibility Factors Prove Accuracy of New Correlation, 65th Annual
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on Three-Parameter Corresponding States, AIChE Journal, Vol. 21, N 3,
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74
API Technical Data Book Petroleum Refining

Componente
ei0
ei1
ei2 x 104
ei3 x 107
ei4 x 1011
ei5 x 1015
ei6
C1
-6,977020
0,571700
-2,943122
4,231568
-15,267400
19,452610
-0,656038
C2
-0,022121
0,264878
-0,250140
2,923341
-12,860530
18,220570
0,082172
C3
-0,738420
0,172601
0,940410
2,155433
-10,709860
15,927940
0,206572
nC4
7,430410
0,098571
2,691795
0,518202
-4,201390
6,560421
0,351649
iC4
11,497940
0,046682
3,348013
0,144230
-3,164196
5,428928
0,561697
nC5
27,171830
-0,002795
4,400733
-0,862875
0,817644
-0,197154
0,736161
iC5
27,623420
-0,031504
4,698836
-0,982825
1,029852
-0,294847
0,871908
C6
-7,390830
0,229107
-0,815691
4,527826
-25,231790
47,480200
-0,422963
C7
-0,066090
0,180209
0,347292
3,218786
-18,366030
33,769380
-0,253997
C8
10
1,119830
0,173084
0,488101
3,054008
-17,365470
31,248310
-0,262340
N2
11
-0,934010
0,255204
-0,177935
0,158913
-0,322032
0,158927
0,042363
CO2
12
4,778050
0,114433
1,011325
-0,264936
0,347063
-0,131400
0,343357
O2
13
-0,981176
0,227486
-0,373050
0,483017
-1,852433
2,474881
0,124314
Anexo I Coeficientes para as Propriedades no Estado Padro
75
API Technical Data Book Petroleum Refining

Gs Ideal
Componente
MW
PCS
Pcv
BTU/ft3 @14,696 psia e 60 F
kg/kg.mol
T cv
PCI
w
psia
C1
16,043
0,5539
1009,7
909,1
667,8
343,04
0,0115
C2
30,070
1,0382
1768,8
1617,8
707,8
549,76
0,0908
C3
44,097
1,5225
2517,4
2316,1
616,3
665,68
0,1454
nC4
58,124
2,0067
3262,1
3010,4
550,7
765,32
0,1928
iC4
58,124
2,0067
3252,7
3001,1
529,1
734,65
0,1756
nC5
72,151
2,4910
4009,5
3707,5
486,6
845,37
0,2510
iC5
72,151
2,4910
4000,3
3698,3
490,4
828,77
0,2273
C6
86,178
2,9753
4756,1
4403,7
436,9
913,37
0,2957
C7
100,205
3,4596
5502,9
5100,2
396,8
972,47
0,3506
C8
114,232
3,9439
6249,7
5796,7
360,6
1023,89
0,3978
N2
28,020
0,9674
493,0
227,27
0,0450
CO2
44,010
1,5195
1070,6
547,57
0,2310
O2
32,000
1,1048
736,9
278,57
0,0190
Anexo II Propriedades Fsicas dos Componentes
76
Composio
Clculo Efetuado
Propriedades Bsicas
Gasoduto 20" - 150 km

7.500.000 m3/dia
T solo 25C
Compressor Centrfugo
Diagrama de Mollier
Gs Real
Eficincias:
Compressor (Politrpica) 0,8
Acoplamento Mecnico 0,98
Turbina Acionadora 0,35
Conhecida
Gs B
Equao L-K
Desconhecida
G=0,7261
Equao SDAK
Variao
Varivel
Unidade
Pc
Tc
kgf/cm abs
K
46,79
221,92
46,94
220,10
0,31%
-0,82%
adimensional
0,03598
0,03618
0,56%
10982
9961
10686
9691
-2,69%
-2,71%
PCS
PCI
kcal/m
3
kcal/m
P entrada
kgf/cm abs
101,033
101,033
T entrada
P sada
K
2
kgf/cm abs
323,15
67,5056
323,15
67,8585
0,52%
T sada
295,83
295,98
0,05%
67,5056
295,83
67,8585
295,98
P suco
T suco
kgf/cm abs
K
P descarga
kgf/cm abs
101,033
101,033
T descarga
Razo de
compresso
Potncia
327,98
327,134
-0,26%
adimensional
1,497
1,489
-0,52%
HP
5166
5066
-1,94%
22805
22987
0,80%
7477195
7477013
-0,002%
Consumo
m /dia
Q descarga
m /dia
m3 @ 20 C e 1 atm
Anexo III Exemplo de Aplicao
77

Propriedades Termodinâmicas Do Gás Natural

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Abastecimento Logstica e Planejamento

Pedro Roncada Borges

PROPRIEDADES TERMODINMICAS DO GS NATURAL

PROPRIEDADES TERMODINMICAS DO GS NATURAL

5. AVALIAO DAS CORRELAES

PROPRIEDADES TERMODINMICAS DO GS NATURAL

natural e, portanto, menor a sua contribuio para a densidade relativa ou para o

PCS Gs Ideal, kcal/m

Tabela I Composies tpicas de gases nacionais

PCS Gs Ideal, kcal/m

Tabela II Composies tpicas de gases internacionais

onde o percentual mdio desses componentes no C2+ dado pela

o percentual de C2 foi obtido pela diferena entre o percentual

Para evitar as distores provocadas por uma distribuio tendenciosa foram

% molar (ou volumtrica) no gs

Densidade Relativa (ar=1)

Tabela III Composies utilizadas no desenvolvimento das correlaes

Densidade Relativa do Gs (Ar=1)

Frao Molar de C2+, %

Frao Molar de C1, %

Frao Molar de C2, %

Frao Molar de C2+, %

Frao Molar de C3, %

Frao Molar de C2+, %

Frao Molar de C4, %

Frao Molar de C2+, %

Frao Molar de C5, %

Frao Molar de C2+, %

Frao Molar de C6, %

Frao Molar de C2+, %

Frao Molar de C7, %

Frao Molar de C2+, %

Frao Molar de C8, %

Frao Molar de C2+, %

Frao Molar de CO2, %

Frao Molar de N2, %

3.3. Estado Padro e Bases Termodinmicas

h0b = 0, no estado de gs ideal a 0o K

Os valores das propriedades para a mistura so calculados por:

O segundo termo entre parnteses da ultima expresso a correo do

Os coeficientes (bj ) das equaes (9), (10) e (11) so dados por:

Notar que o coeficiente b6 engloba a correo do aumento de entropia que

coeficientes esto multiplicados por potncias de 10. Assim, o valor correto de

31,1088132 - 48,374781 35,7440229

Tabela IV Coeficientes dos polinmios para clculo de b j

y = -121,80553x + 395,63135x - 498,00954x + 300,48819x - 76,40423

Densidade Relativa do Gs (Ar=1)

y = 2,1425011x - 7,7861342x + 11,1333253x - 7,8093548x + 2,6012698

Densidade Relativa do Gs (Ar=1)

y = -19,843613x + 74,739611x - 109,331889x + 77,676404x - 23,266906

Densidade Relativa do Gs (Ar=1)

y = 46,152653x - 157,339755x + 201,752499x - 118,120718x + 30,067498

Densidade Relativa do Gs (Ar=1)

y = -201,03737x + 676,41092x - 848,86911x + 477,38800x - 114,92233

Densidade Relativa do Gs (Ar=1)

y = 282,14630x4 - 944,39512x3 + 1173,57013x2 - 646,71038x + 151,02658

Densidade Relativa do Gs (Ar=1)

y = -10,2503750x 4 + 35,7440229x 3 - 48,3747806x 2 + 31,1088132x - 8,1447788

Densidade Relativa do Gs (Ar=1)

A equao geral dos polinmios ajustados para o clculo dos coeficientes b j :

A aplicao da equao (2) para a

estimativa do peso molecular da mistura e

3.5. Propriedades Termodinmicas no Estado de Gs Ideal