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Laboratrio

MMA/25
Folha 2 de 9

MANUAL DE MTODOS ANALTICOS


NITRATOS
MTODO DE ANLISE CONTNUA COM FLUXO
SEGMENTADO

Edio: 1
Reviso: 4
Data: 22/03/2004

CONTROLO DAS ALTERAES


N

MODIFICAO

ED/REV

DATA

APROVOU

Alterao na gama de aplicao e introduo da ficha


4.057.LAB.

1/1

30/10/2000

CAG

Introduo dos limites de deteco e de quantificao,


controlo de qualidade e dos algarismos significativos

1/2

08/07/2002

CAG

1/3

07/01/ 2003

CAG

1/4

22/03/2004

CAG

3 Alterao da Gama de Calibrao.


4

Alterao dos pontos 1.1, 2.1, 2.2, 5.1. (com introduo


do ponto 5.1.2) e 10.

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INTRODUO
1.1 TIPO DE AMOSTRA
guas superficiais, subterrneas, de abastecimento e Ar (filtros de quartzo).
1.2 PRINCPIO
A amostra diluida em tampo de cloreto de amnio e bombada atravs da coluna de
cdmio, na qual se d a reduo do io nitrato a io nitrito. O nitrito produzido ento
determinado por diazotao com sulfanilamida e N-(1-naftil)-etilenodiamida dihidratada
formando um composto corado. A absorvncia medida a 540 nm e est relacionada com a
concentrao em io nitrato.
1.3 GAMA DE APLICAO
Este mtodo aplicvel nas gamas de 1,0 12 ppm em nitratos, podendo ser estendida por
diluio prvia da amostra.
Os limites de deteco e quantificao so respectivamente 0,360 e 1,0mg/L NO3.
1.4 INTERFERNCIAS
Ferro, cobre e outros metais presentes na amostra originam leituras negativas para valores
de nitratos. Adicionar 1 g da EDTA-Na2 soluo.
1.5 AMOSTRAGEM E CONSERVAO
Ver procedimento 3.182.LAB

EQUIPAMENTO E MATERIAL
2.1 EQUIPAMENTO
Analisador de fluxo segmentado SKALAR, modelo SAN PLUS SYSTEM, com fotmetro
de matriz.

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Bomba de vcuo.
2.2 MATERIAL
Tubos de ensaio 100 x 15 mm, em plstico
Bales volumtricos
Pipetas volumtricas
Micropipetas
Membranas filtrantes Gelman Supor 0,45 m ou equivalente.
3

REAGENTES
Todas as solues devem ser preparadas com gua destilada ou de qualidade adequada.
Os reagentes usados so os mesmos que utiliza o mtodo de anlise contnua de fluxo
segmentado para os nitritos (3.1.; 3.2.; 3.3. do respectivo mtodo).

SOLUES PADRO
4.1 SOLUO PADRO ME DE 1000 ppm EM NITRATOS
Nitrato de sdio ...............................................
gua destilada ................................................

1,3708 g
1000 mL

Diluir o nitrato de sdio em aproximadamente 800 mL de gua destilada.


Completar o volume e homogenizar.
4.2 PREPARAO DA CURVA DE CALIBRAO
Preparar as solues padro de trabalho do seguinte modo:
12 ppm em NO3: diluir 1,2 mL da soluo 4.1 a 100 mL com gua destilada
10 ppm em NO3: diluir 1,0 mL da soluo 4.1 a 100 mL com gua destilada
8,0 ppm em NO3: diluir 0,8 mL da soluo 4.1 a 100 mL com gua destilada

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6,0 ppm em NO3: diluir 0,6 mL da soluo 4.1 a 100 mL com gua destilada
4,0 ppm em NO3: diluir 0,4 mL da soluo 4.1 a 100 mL com gua destilada
2,0 ppm em NO3: diluir 0,2 mL da soluo 4.1 a 100 mL com gua destilada
1,0 ppm em NO3: diluir 0,1 mL da soluo 4.1 a 100 mL com gua destilada

TCNICA
5.1 TRATAMENTO DA AMOSTRA
5.1.1 Amostras de gua podem ser analisadas sem pr-tratamento utilizando um dialisador.
Uma amostra com turvao interfere com o mtodo. Filtrar antes de analisar. Amostra com
colorao que absorva na mesma gama fotomtrica usada para anlise tambm interferir,
proceder descolorao utilizando, p. ex. carvo activado.
5.1.2 Os ies solveis so extrados do filtro com gua ultrapura aquecida a cerca de 80C.
[1]. Filtrar por membrana previamente lavada com gua mesma temperatura. Diluir para balo
volumtrico de 100 mL.
5.2 PROCEDIMENTO ANALTICO
Consultar o procedimento operativo do equipamento (3.028.LAB) assim como os manuais
de instrues MI-AG 114- SKALAR- Flow Access.
5.3 PROCEDIMENTO DE ACTIVAO DA COLUNA DE CDMIO
5.3.1 SOLUO DE CIDO CLORDRICO, 4 N
cido clordrico (32%) ...................................
gua destilada ...............................................

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400 mL
600 mL

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Diluir cuidadosamente o cido clordrico em 600 mL de gua destilada.


Homogenizar bem.

5.3.2 SOLUO E SULFATO DE COBRE


Sulfato de cobre (Cu SO4. 5H2O) ......................
gua destilada ...................................................

20 g
1000 mL

Dissolver o sulfato de cobre em 800 mL de gua destilada.


Completar o volume e homogenizar.

5.3.3 CDMIO
Cdmio (grnulos, 0,3 1,0 mm) ......................

2,5 g

5.3.4 PREPARAO DA COLUNA DE CDMIO


Os grnulos de cdmio so misturados com 30 mL de cido clordrico. Mexer com
uma vareta durante cerca de 1 minuto.
Rejeitar o cido e lavar os grnulos de cdmio at este ser completamente
eliminado.
Adicionar 50 mL de soluo de sulfato de cobre e mexer com uma vareta durante
5 minutos.
Lavar a sujidade entre os grnulos.
Secar os grnulos de cdmio com papel de filtro.
Encher at 5 mm, com ajuda de um funil, a coluna de cdmio, fazendo vibrar
ambos os lados da coluna, de modo a que o empacotamento seja uniforme.
Colocar uma pequena poro de tubo de polietileno cortado na extremidade inferior
em bisel, na coluna para evitar a sada dos grnulos de cdmio.

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Encher a coluna soluo tampo com a ajuda de uma seringa, sem deixar bolhas de
ar.
Colocar a coluna no sistema.
NOTA: Evitar a entrada de ar na coluna. Os grnulos de cdmio activado podem ser
guardados secos, num recipiente hermeticamente fechado.
6

RESULTADOS
Os resultados so expressos conforme a tabela seguinte. Todos os clculos so efectuados pelo
software instalado com excepo dos das diluies. Neste caso o clculo efectuado pelo
operador.
Tabela - Algarismos Significativos
X,X mg /L NO3

XX mg /L NO3

0,XX g /L NO3

OBSERVAES
1. Retirar a coluna de cdmio antes de qualquer descontaminao.
2. Descontaminar o sistema lavando com sol. a 1% em hipoclorito, semanalmente durante 30
minutos.
3. Retirar o gs dos reagentes.
4. Evitar turbidez nos reagentes, filtrar se necessrio.
5. Aps 6 meses a quantidade de BRIJ35 pode ser reduzida para 1 mL/L.

CONTROLO DE QUALIDADE
Por cada srie de 20 amostras efectuado um duplicado, um branco, um padro de controlo e um
ensaio de recuperao.

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O duplicado aceite desde que a diferena em percentagem seja a 5%.


O branco aceite desde que seja ao limite de deteco, salvo quando esteja colocado numa
posio imediatamente a seguir a uma amostra to saturada que o contamine.
O padro de controlo aceite desde que a diferena entre o valor obtido e o valor esperado no
seja superior a 10%.
O ensaio de recuperao aceite desde que se encontre entre os 80 a 120%.
Antes de o operador efectuar os clculos acima descritos dever observar os picos, evitando
assim a aceitao incorrecta dos resultados.
Entre cada par Drift/Wash existe uma srie de amostras, a qual poder ser aceite ou recusada,
independetemente das outras sries da mesma corrida.
Caso no se verifiquem as condies descritas ser efectuada a repetio da(s) srie(s)
recusada(s).

Curva de Calibrao
Curva de calibrao diria. So aceites curvas de calibrao com r 0,9990.

Limite de Deteco
calculado somando a mdia dos brancos ao desvio padro dos brancos multiplicado por 3.

Limite de Quantificao
calculado somando a mdia dos brancos ao desvio padro dos brancos multiplicado por 10.

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A confirmao do Limite de Quantificao feita preparando um padro com a concentrao


terica do respectivo limite e aceite caso a percentagem de diferena seja a 15%. Caso
contrrio so preparados padres com concentraes superiores at que a condio se verifique.

ANEXO
Ficha de manuteno interna do Autoanalisador SKALAR 4.057.LAB.

10 BIBLIOGRAFIA
Mtodo SKALAR, catnr. 1100413/d. Publicao 051490/89032710
APHA AWWA WPCF, 1999. Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, APHA AWWA WPCF, Washington.
[1]. http: www.tdx.cesca.es/TESIS_UPC/AVAILABLE/TDX-1217102-164843/

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