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XXVI Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa

Poos de Caldas-MG, 18 a 22 de Outubro 2015

ESTADO DE AGREGAO E DISPERSO DE UM MINRIO DE


FERRO NA PRESENA DE DIFERENTES TIPOS DE AMIDOS
MATOS, V.E.1, PERES, A.E.C.2, BRANDO, P.R.G.3

Samarco Minerao S.A. / Universidade Federal de Minas Gerais.


e-mail: vanderson.eney@samarco.com
2
Universidade Federal de Minas Gerais, e-mail: aecperes@demet.ufmg.br
3
Universidade Federal de Minas Gerais, e-mail: pbrandao@demin.ufmg.br
1

RESUMO
O estado de agregao e disperso das partculas minerais de suma importncia
para a eficincia do processo de concentrao de minrio de ferro por flotao
catinica reversa. Amidos orgnicos naturais so utilizados como depressores das
partculas de xido de ferro atravs da hidrofilizao superficial da hematita,
enquanto as partculas de quartzo so coletadas atravs da adio de coletores do
grupo das aminas, que as tornam hidrofbicas. Esses amidos possuem propores
variveis dos polmeros amilose e amilopectina, dependendo da fonte natural da
qual so extrados, o que lhes confere desempenho diferenciado no processo de
flotao. Testes de grau de disperso em escala de bancada foram realizados
utilizando um minrio itabirtico tpico do Quadriltero Ferrfero e suas variaes
processuais, condicionados com trs tipos de amido diferentes entre si em relao
origem e composio dos polmeros amilose e amilopectina. Os resultados
mostraram a diferena do grau de disperso das partculas dos minrios testados
em relao variao da dosagem do reagente e modulao do pH na faixa de
trabalho usualmente empregada na flotao catinica reversa de minrios de ferro.
A diminuio do grau de disperso das partculas mais finas mostrou ser funo do
aumento da dosagem e da relao amilopectina: amilose dos amidos testados.

PALAVRAS-CHAVE: agregao e disperso; depressores; amidos; minrio de ferro.


ABSTRACT
The state of aggregation and dispersion of mineral particles is very important for the
efficiency of iron ore concentration by reverse cationic flotation. Natural organic
starches are used as a depressant of iron mineral particles through hydrophilization
of the hematite surface and the quartz particles are collected by addition of amines
that render them hydrophobic. These starches have different proportions of amylose
and amylopectin depending on the natural source from which it was extracted,
resulting in them different performances in the flotation process. The dispersion
degree experiments were conducted at bench scale, using a typical Brazilian iron ore
conditioned with three different types of starch from different origin and amylose:
amylopectin composition. The results show differences in the degree of dispersion of
mineral particles as a function of reagent dosage and pH in the range usually
employed in the reverse cationic flotation of iron ore. Decrease in the dispersion
degree of fine particles was observed when the starch dosage was increased and a
higher amylopectin: amylose ratio was used.
KEYWORDS: aggregation and dispersion; depressants; starches; iron ore.

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Matos, V.E.; Peres, A.E.C.; Brando, P.R.G.

1. INTRODUO
Os minrios de ferro tais quais encontrados na natureza atualmente no podem ser
utilizados economicamente em processos siderrgicos sem um tratamento prvio,
em funo dos seus baixos teores de ferro e alto contedo de impurezas. Estes
tratamentos normalmente so realizados em meio aquoso requerendo a formao
de polpas em suspenso, sendo o estado de agregao e disperso das partculas
minerais de suma importncia para a eficincia das operaes unitrias. O estado
de agregao e disperso das partculas governa tambm a reologia das polpas,
alterando a viscosidade das mesmas.
Na flotao catinica reversa, as partculas hidroflicas de xido de ferro devem estar
idealmente agregadas enquanto que as partculas hidrofobilizadas de quartzo devem
estar adequadamente dispersas no leito fluidodinmico potencializando as
probabilidades de contato, adeso e transporte para serem separadas seletivamente
pelas bolhas de ar introduzidas durante o processo de flotao.
Um fluxograma simplificado do processo de concentrao da Usina I da Samarco
Minerao apresentado na figura 1. Na figura podem-se observar os fluxos das
etapas de moagem, deslamagem, flotao (em vrios estgios) e espessamento.

Onde:
AFC Alimentao da flotao convencional
UFD Under flow dos ciclones deslamadores
ATC Alimentao do Tank Celll

Figura 1. Fluxograma simplificado do processo de concentrao da Usina I da Samarco.

Os processos de flotao de minrio de ferro acontecem com a adio de reagentes


qumicos que governam a seletividade do processo atravs da alterao e controle
das propriedades superficiais das partculas de hematita e quartzo tornando-as mais
hidrofbicas ou hidroflicas.
Os reagentes mais utilizados na flotao catinica reversa dos minrios de ferro
brasileiros so as eteraminas, atuando como coletores das partculas de quartzo, e
os amidos orgnicos naturais de milho e ou mandioca, exercendo a funo de
depressores das partculas de xido de ferro.
A polpa de minrio condicionada com amido gelatinizado (quimicamente com
NaOH ou termicamente) e diludo, permitindo a interao cintica entre as partculas
e o polmero antes de serem alimentados ao processo de flotao. Nesta interao
ocorre a adsoro do amido na superfcie da hematita causando agregao das
partculas do sistema, em nveis variveis em funo da concentrao do reagente,
tipo de depressor e pH da polpa.

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Alexandrino et al. (2013) estudaram o estado de disperso de partculas de hematita


em polpas na presena de diferentes reagentes. Foram identificados diferentes
padres de disperso das partculas em funo dos reagentes testados em uma
ampla faixa de pH.
Vrios polmeros de fontes naturais ou sintticas podem ser utilizados como
depressores de hematita na flotao, conforme trabalhos de Moreira (2012) e de
Turrer (2007). Contudo os mais empregados so os amidos de milho e mandioca em
funo do baixo custo, alta disponibilidade e excelente performance no processo.
Amidos de milho e mandioca tm desempenhos diferentes na flotao catinica
reversa de minerais de ferro oxidados hematticos, conforme estudado por Mapa et
al. (2007). Na literatura esta diferena atribuda principalmente ao contedo de
impurezas (essencialmente leo em teores variados) que existe nesses amidos.
Outra diferena conhecida que pode contribuir para o desempenho desses amidos
na flotao o contedo de polmeros amilose e amilopectina. A amilose um
polmero de massa molar relativamente baixa (cerca de 1.000.000 u.m.a.) que
possui uma estrutura linear, formando cadeias helicoidais em soluo aquosa. A
amilopectina possui uma estrutura ramificada, inibindo a formao de hlices,
resultando numa formao irregular com massa molar muito alta (entre 10.000.000 e
100.000.000 u.m.a.). A caracterizao desses polmeros amplamente explorada
em LEJA (1982). Na figura 2 so representadas esquematicamente as estruturas
helicoidal da amilose e ramificada da amilopectina, com suas respectivas cadeias
moleculares hidrocarbnicas. A amilose formada por ligaes glicosdicas do tipo
-1,4, enquanto que na amilopectina as ramificaes se unem cadeia principal
atravs de ligaes -1,6.

Figura 2. Representao das estruturas e cadeias helicoidal da amilose, e ramificada da


amilopectina (adaptado de LEJA, 1982 e BRANDO, 2014).

A amilopectina um floculante ideal mais eficiente que a amilose permitindo a


floculao seletiva da hematita em relao ao quartzo, o que seria um fenmeno
extremamente interessante para o processo de flotao catinica reversa.
Aguiar (2014) apresentou resultados de microflotao que mostraram que o amidex
(amido com 100% amilopectina) apresentou maior eficincia na inibio da
flotabilidade da hematita na presena de eteramina quando comparado maizena
(75% amilopectina). Estes resultados podem ser observados na figura 3 (a).
J a amilose, em funo da sua formao helicoidal com os grupos OH orientados,
poderia encapsular a amina adsorvida na superfcie do quartzo neutralizando sua
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hidrofobicidade (tornando-a hidroflica). Este comportamento explicado pela


formao dos chamados clatratos na flotao catinica reversa de minrios de ferro,
estudada por Aguiar (2014). Nas figuras 3(b) e 3(c) pode-se observar que este
fenmeno dependente das concentraes de amina, de amido e do pH, para os
reagentes testados.

Figura 3. Teste de Microflotao: (a) Flotabilidade da hematita em relao concentrao dos


depressores, com amina (10 mg/L) em pH=10,0; (b) Flotabilidade de quartzo em funo de
diferentes concentraes de amina e maizena, pH=10; (c) Flotabilidade do quartzo em funo
do pH e do tipo de amido (80 mg/L de amina e 80 mg/L de amido). (AGUIAR, 2014).

Os amidos possuem propores variveis de amilose e amilopectina dependendo da


fonte natural da qual so extrados. O amido de milho possui proporo
amilose:amilopectina de 30:70 enquanto o amido de mandioca possui relao 20:80.
Amidos de diferentes fontes podem ser industrialmente modificados para contedos
especficos de amilose e amilopectina.
Moreira (2012) correlacionou a recuperao metlica da flotao dosagem
calculada de amilopectina contida em amidos utilizados em testes de flotao em
bancada. Os resultados apresentados na figura 4 mostraram que a recuperao
metalrgica de Fe crescente com o aumento da dosagem de amilopectina.

Figura 4. Recuperao metalrgica de Fe em funo da dosagem de amilopectina (MOREIRA,


2012).

2. OBJETIVO E RELEVNCIA
Este trabalho tem por objetivo avaliar o estado de disperso das partculas de um
minrio tpico do Quadriltero Ferrfero (e suas variaes processuais) na presena
de trs diferentes tipos de amidos, condicionados em dosagens distintas variando
dentro de uma faixa de pH usual no processo de flotao.
Os resultados podem explicar eventuais diferenas de desempenho desses amidos
(depressores) em testes de flotao em bancada, atravs das diferenas de

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comportamento fluidodinmico governados pela floculao seletiva, associadas ao


contedo de amilose e amilopectina de cada amido testado.
3. MATERIAIS E MTODOS
Foram utilizados minrios de ferro procedentes dos processos de flotao da
Samarco. Os trs minrios selecionados para serem testados foram o minrio
deslamado que compe a alimentao da flotao convencional (flotao de
grossos), o underflow dos ciclones deslamadores que alimenta o circuito da flotao
de finos, e o concentrado remodo da flotao convencional que alimenta o circuito
de flotao em Tank Cell. As amostras so respectivamente identificadas pelas
siglas AFC, UFD e ATC no fluxograma da figura 1.
As amostras coletadas em polpa foram filtradas, secadas, homogeneizadas,
quarteadas e pesadas em alquotas de 20 gramas para formao de novas polpas
com 10% de slidos para realizao de ensaios de disperso. As anlises qumicas
de cada uma das amostras esto apresentadas na tabela 1.
Tabela 1. Anlise qumica das amostras de minrio testadas.

Os reagentes utilizados nos testes foram amostras comerciais de amido de milho


(fub) e de amido de mandioca (farinha) utilizadas regularmente pela Samarco, alm
de um amido de milho modificado (AMIDEX) constitudo essencialmente por
amilopectina. Os amidos foram previamente gelatinizados com soda custica em
escamas na relao amido:NaOH de 5:1, diludas com gua destilada em
concentrao de 1% p/p. A concentrao da soluo de NaOH utilizada para
modulao do pH foi de 3% p/p.

As anlises granulomtricas das amostras de minrio foram realizadas em peneiras


da serie Tyler. A srie de peneiras foi montada utilizando as peneiras de 20#, 28#,
35#, 48#, 65#, 100#, 150#, 200#, 270#, 325# e 400#. Os ensaios de caracterizao
granulomtrica foram completados com anlise em granulmetro a laser
Mastersizer.
Os testes de disperso foram realizados em provetas de acrlico de 200 mL
adaptada com dispositivo de coleta do overflow desenvolvido por GALRY (1985),
conforme procedimento a seguir:
i.
ii.
iii.
iv.
v.
vi.

Formao da polpa (20 g de minrio/ 200 mL de gua destilada);


Adio da soluo de amido previamente gelatinizado com NaOH;
Colocao da polpa em suspenso para ajuste do pH com soluo de NaOH;
Homogeneizao da polpa com agitador manual (8 movimentos contnuos);
Repouso da polpa para sedimentao durante 5 minutos;
Coleta do overflow em bquer de acrlico de 300 mL;

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vii.
viii.

Filtragem das fraes dispersa e afundado em filtro a vcuo e secagem em


estufa a 110 C;
Pesagem e clculo do grau de disperso conforme equao [%GD = (massa
OF/ massa OF + massa UF) x 100 ].

4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1. Anlises granulomtricas

A figura 5(a) apresenta a distribuio granulomtrica das amostras dos minrios


testados. Pode-se verificar que a alimentao da flotao convencional (D 50 = 74
m) apresenta uma granulometria mais grosseira em relao s amostras do
underflow dos ciclones deslamadores e da alimentao do Tank Cell, que
apresentaram D50 de aproximadamente 20 m. Pode-se observar ainda a quase
inexistncia de lamas (partculas abaixo de 10 m) na amostra da alimentao da
flotao convencional contra aproximadamente 14% e 23% de lamas no underflow
dos ciclones deslamadores e alimentao do Tank Cell, respectivamente.
4.2. Testes de disperso

A figura 5(b) apresenta os resultados do grau de disperso (no grfico representado


pelo % de overflow) em funo do pH, sem a adio de amidos.

Figura 5. (a) Distribuio granulomtricas das amostras de minrio testadas (b) Testes de
disperso das amostras alimentao da flotao convencional, underflow dos ciclones
deslamadores e alimentao do Tank Cell sem a adio de amido.

Os resultados mostram no haver variao no grau de disperso das partculas da


alimentao da flotao convencional em funo do pH, pela inexistncia de finos
(lamas) nesta amostra. A amostra da alimentao do Tank Cell passa de um estado
agregado no pH natural para um estado de disperso das partculas acima de 15%
em massa a partir de pH 10. J nas amostras do underflow dos ciclones
deslamadores, o grau de disperso passa de um estado intermedirio para a
mxima disperso em pH acima de 10, atingindo quase 30% da massa dispersa.
Estes resultados serviram de referncia (testes em branco) para comparativo do
efeito da adio dos amidos nas respectivas amostras testadas. Os testes foram
realizados com dosagens variveis de 50, 400 e 800 g/t de amido. O pH foi medido
na condio tal qual (sem reagentes) e regulado nos valores 10,0; 10,5 e 11,0 (faixa
de trabalho de interesse para o processo de flotao na Samarco).

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Nos testes de disperso utilizando dosagem de 800 g/t o pH inicial atingiu valores
prximos a 10. Os resultados de todos os testes so apresentados nas figuras 6, 7 e
8 para cada amostra de minrio e amido testado.

Figura 6. Testes de disperso das amostras alimentao da flotao convencional com adio
de amido de milho, amido de mandioca e amido modificado, respectivamente.

No foi observada alterao significativa no estado de agregao e disperso das


partculas da alimentao da flotao convencional em funo da adio dos amidos
ou variao do pH.

Figura 7. Testes de disperso das amostras underflow dos ciclones deslamadores com adio
de amido de milho, amido de mandioca e amido modificado, respectivamente.

Nos testes utilizando amostras do underflow dos ciclones deslamadores, pode-se


observar a reduo gradativa do grau de disperso das partculas at o valor mnimo
(abaixo de 5%) com o aumento da dosagem de amido de milho e de mandioca at
400 g/t. A dosagem em excesso de 800 g/t no altera ou reverte o grau de disperso
das partculas. interessante notar que com 50 g/t o grau de disperso diminui com
a elevao do pH utilizando-se tanto amido de milho quanto de mandioca.
Em relao utilizao do amido modificado, os mnimos valores de grau de
disperso ou mxima floculao j foram atingidos com quaisquer dosagens ou
valores de pH testados.

Figura 8. Testes de disperso das amostras alimentao do Tank Cell com adio de amido de
milho, amido de mandioca e amido modificado, respectivamente.

Novamente observa-se o mximo efeito de agregao das partculas com quaisquer


das dosagens e valores de pH com a utilizao do amido modificado. Nos testes
com amidos de milho e mandioca observa-se tambm a reduo gradativa do grau
de disperso com o aumento da dosagem de amido. Entretanto, os valores obtidos

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de grau de disperso so comparativamente mais baixos com a utilizao do amido


de mandioca em relao ao amido de milho.
5. CONCLUSES
No foram observadas alteraes no estado de agregao e disperso das
partculas da alimentao da flotao convencional em nenhuma das condies
testadas em funo da inexistncia de lamas nesta amostra.
O grau de disperso das partculas das amostras do underflow dos ciclones
deslamadores e da alimentao do Tank Cell decresce gradativamente com o
aumento da dosagem de amido, sendo que o amido de mandioca apresentou um
efeito de agregao (floculao) mais acentuado que o amido de milho nos testes
com o underflow dos ciclones deslamadores.
O mximo estado de agregao ou mnimo grau de disperso das partculas foi
obtido com o amido modificado independentemente da dosagem ou pH testados,
acentuando o poder floculante deste reagente em ambas as amostras testadas.
6. AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem Samarco Minerao, ao PROEX, CAPES, CNPq e
FAPEMIG pelo apoio financeiro ao PPGEM.
7. REFERNCIAS
Aguiar, M.A.M. Clatratos na flotao catinica reversa de minrios de ferro.
[Dissertao de Mestrado] (Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Metalrgica, Materiais e de Minas). Escola de Engenharia da UFMG, Belo Horizonte,
2014.
Alexandrino, J.S., Peres, A.E.C., Rodrigues, O.M.S., Lopes, G.M. Estado de
disperso de partculas de hematita em polpas na presena de reagentes. Revista
de la Facultad de Ingenieria, Universidad de Atacama, No 29, p. 32-46, 2013.
Brando, P.R.G.; Flotao de oxi-minerais, 2014.
Galry, R. Influncia do estado de disperso na flutuabilidade do sistema
willemita/dolomita. [Dissertao de Mestrado] (Curso de Ps-Graduao em
Engenharia Metalrgica e de Minas). Escola de Engenharia da UFMG, Belo
Horizonte, 1985.
Leja, J. Surface Chemistry of Froth Flotation. New York: Plenum Press, 758p.,1982.
Mapa, P. S., Resende, A. J. C., Vieira, M. G. Utilizao do amido de mandioca na
flotao da Samarco Minerao S.A. In: VIII Simpsio Brasileiro de Minrio de Ferro
da ABM - 18 a 21 de setembro de 2007 Salvador BA Brasil.

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Moreira, W.R. Fontes de amido aplicveis flotao de minrio de ferro.


[Dissertao de Mestrado] (Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e
de Minas). Escola de Engenharia da UFMG, Belo Horizonte, 2012.
Turrer, H.D.G. Polmeros depressores na flotao de minrio de ferro. [Tese de
Doutorado] (Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas).
Escola de Engenharia da UFMG, Belo Horizonte, 2007.

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