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Arce
5: Observables
CAPTULO 5
Observables
Operadores; Espectro Propio; Base Espectral
Cmo se Obtienen los Valores Permitidos de las Propiedades Fsicas de un Sistema Cuntico?
Contenido
1.
2.
3.
4.
5.
0. Introduccin
Introducimos el concepto de observable en la Mecnica Cuntica y establecemos el tercer postulado sobre la correspondencia entre observables y operadores, junto con la Regla de Correspondencia para la construccin de operadores. Profundizamos en los conceptos de valor propio y funcin propia, y
establecemos el cuarto postulado sobre la relacin entre los posibles resultados de una medicin de un observable y los valores propios del operador
correspondiente. En este contexto, discutimos de nuevo el colapso del estado
cuntico causado por una medicin. Estudiamos las propiedades matemticas
de linealidad y hermiticidad de los operadores y sus consecuencias para los
valores propios y las funciones propias, tanto en el caso discreto como en el
continuo. Como un caso de estudio, aplicamos los conceptos anteriores a la
construccin, empleando argumentos heursticos, del operador de interaccin
molcula-radiacin, dentro de la aproximacin semiclsica elctrica dipolar.
Finalmente, introducimos los conceptos de conjunto completo y proyeccin,
y establecemos el quinto postulado sobre la completitud del espectro de un
observable mecano-cuntico.
Despus de estudiar este captulo usted sabr cmo plantear el operador
mecano-cuntico correcto correspondiente a un observable clsico y cmo
manipular expresiones que contienen operadores, podr predecir los posibles
resultados de mediciones en sistemas cunticos, y entender el importante
procedimiento de representar una funcin en una base.
Objetivo general del captulo: Establecer los conceptos, postulados y teoremas relacionados con el espectro de
un observable en la Mecnica Cuntica.
Prerrequisitos matemticos: Gradiente, Laplaciano, integracin por partes,
funcin delta de Dirac, transformada de
Fourier.
Prerrequisitos fsicos: Cap. 3, Cap. 4,
nociones de electrosttica.
5: Observables
Clculo de Operadores
A n A A A (n factores).
Por ejemplo,
nx x x x (n factores).
En general, el producto de operadores no es conmutativo, A B B A . Por
lo tanto, hay que tener cuidado con expresiones algebraicas en trminos de
operadores. Por ejemplo, es tentador escribir
(aA bB )2 | a |2 A 2 | b |2 B 2 2abA B .
Pero tambin hubiramos podido escribir
(aA bB )2 | a |2 A 2 | b |2 B 2 2abB A .
Siendo ms cuidadosos vemos que
Existen otros transformadores en las matemticas. Por ejemplo, una funcin convierte a un
nmero en otro nmero, y un funcional convierte a una funcin en un nmero.
1
1.
2.
5: Observables
F ( A ) exp( iA )
1 n i 2 2 i3 3
(iA) 1 iA A A .
2
6
n 0 n!
( x, t ) ei (kxt ) :
x ik
i
p , i x p ,
p2
2 2
p2
2x k 2 2 ,
x
T .
2m
2m
p i x , T
2 2
x .
2m
5: Observables
( R , P , t )
(r,i, t ) .
(r , p, t )
Esta expresin crptica significa que, primero, la propiedad mecano-clsica se
debe escribir en trminos de la posicin y el momentum en coordenadas cartesianas. Luego, el operador mecano-cuntico correspondiente se genera reemplazando la posicin y el momentum por los operadores correspondientes
r R r , p P i ,
donde xi y j z k es su viejo amigo el gradiente (note que los vectores unitarios no son operadores). Ntese que (i) el operador de posicin es
multiplicativo, mientras que el de momentum es diferencial; (ii) estos operadores son vectoriales; (iii) a los operadores los denotaremos con un gorro y,
en la medida de lo posible, con maysculas; (iv) el tiempo permanece como
una variable clsica, es decir, no hay un operador de tiempo puesto que ste
no es un observable.
Ejemplo: Operador de energa cintica.
El observable clsico es T ( p) m 2 / 2 p 2 / 2m . Haciendo el reemplazo
prescrito arriba obtenemos el operador
T ( P ) (1/ 2m) P 2 (1/ 2m) P P ( 2 / 2m) ( 2 / 2m) 2 ,
Observable
Posicin
Momentum
Energa potencial
Energa cintica
Energa total
(Hamiltoniano)
Operador
R Xi Yj Zk ,
X x , Y y , Z z
P Px i Py j Pz k ,
Px i x , Py i y , Pz i z
V ( R, t ) V (r , t )
P 2
2 2
T ( P)
2m
2m
2 2
H ( R, P, t ) T V
V (r , t )
2m
5: Observables
n
n n
2.
3.
Por simple inspeccin, se observa que las ondas planas k ( x ) Aeikx son las
funciones propias de estos dos observables:
2k 2
k .
P k k k , T k
2m
Por lo tanto, los valores propios del momentum y la energa cintica son k y
k ( x, t ) k ( x) exp( it ) .
Ejemplo: El espectro de la posicin en 1D.
Denotemos por x ' ( x) a la funcin propia del operador de posicin correspondiente al valor propio x:
x' 0 y x x' , x' 0 . La nica funcin que muestra este comportamiento es la funcin delta de Dirac x' ( x) ( x x' ) . Por lo tanto, las deltas de
Dirac son las funciones propias de la posicin, con los valores propios
x' .
Nota: Claramente, la onda plana no es funcin propia de la posicin, ya que
X k x k .
Como ya habamos visto en el Cap. 3, la ESIT es el problema de valores
propios del operador Hamiltoniano:
H n En n ,
5: Observables
n (r , t ) n (r )eiEnt / .
Ejemplo: La partcula en una caja 1D.
2 2
H (adentro)
x ,
2m
n (adentro)
2
h2n2
nx
sen
,
, En
L
L
8mL2
H n ( x) En n ( x) .
no lo son de X , P , T o V .
Claramente, las funciones propias de H
5: Observables
no es funcin propia de P , por lo cual el momentum est indeterminado. En una medicin del momentum puede resultar cualquier valor
p' 2, con p' k ' , y el estado cuntico se colapsa a la onda plana
k ' ( x) .
no es funcin propia de T , por lo cual la energa cintica est indeterminada. En una medicin de la energa cintica puede resultar cualquier
Nota: El ejemplo anterior ilustra el hecho de que la energa total puede estar
indeterminada, aun cuando la energa cintica y/o la energa potencial estn
indeterminadas. Por esta razn, entre otras, a la funcin V ( x, t ) le llamamos
el potencial, no la energa potencial.
Pregunta: En qu caso las energas total, cintica y potencial estn determinadas simultneamente?
1 1
2 2
1 1 c22 .
1 2 dV ( 1 )
*
2 dV .
5: Observables
Nota: Se sobreentiende que sta es una integral definida sobre todo el espacio
pertinente, con el elemento de volumen dV. Por ejemplo, en 1D dV=dx y el
espacio es R, mientras que en 3D dV=dxdydz y el espacio es R3. De aqu en
adelante emplearemos esta notacin, a menos que se especifique otra cosa.
Ejemplo: Demostracin de que P es hermtico.
Es suficiente con probar que Px es hermtico. Consideremos
1 Px 2dx 1 (i x )2dx i1 2 2 (i x )1 dx ,
*
1 Px 2 dx 2 (i x )1 dx
2 (i x 1 )* dx ( Px 1 )* 2 dx ,
*
QED3.
Ejercicio: Demuestre que X es hermtico.
Def: Delta de Kronecker.
1, n m
.
0, n m
nm
Def: n y m son ortonormales si
n mdV nm .
*
n cn nmdV n cn nm cm .
Observa-
)* * * ;
, (
m
m m
n
n n
Prueba/
m ndV n ( m ) * dV (n m )mndV 0 ,
*
5: Observables
.
donde hemos tomado en cuenta la hermiticidad de
*
*
Caso n m : m
md 1m m
0 m R ,
k ( x)
eikx ,
resulta que
1.
: qi ri ,
i
2.
10
5: Observables
q(r2 r1 ) qR .
Ntese que el vector del momento dipolar elctrico apunta en la direccin de
la carga positiva.
Nota: Comnmente los qumicos representan a este vector por una flecha que
apunta en la direccin de la carga negativa.
0.1 nm
Figura 4-2
-q
r1
R r2 r1
r2
Figura 4-1
+q
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los dipolos variables asociados a las vibraciones, dando lugar a transiciones vibracionales;
el dipolo elctrico inducido (el cual est asociado con la separacin de
cargas causada por el campo elctrico de la onda EM y, en consecuencia,
oscila en el tiempo), ocasionando transiciones electrnicas.
Dentro de la aproximacin E1, el operador de interaccin molcularadiacin se obtiene elevando a la categora de operador a la energa potencial
clsica de interaccin entre el dipolo molecular y el campo elctrico oscilante
de la onda EM:
Vint (t ) E0 cos(t ) ,
donde el operador de dipolo elctrico est dado por
qi Ri .
i
Antes de cantar victoria, debemos comprobar si este operador es lineal y hermtico. Puesto que es una combinacin lineal de operadores de posicin, y
ste ltimo es lineal y hermtico, el operador de dipolo elctrico tambin lo
debe ser.
5. Postulado 5: Completitud de las Funciones Propias. Expansin en una Base Espectral; Proyeccin
Def: Un conjunto de funciones { f n | n 1,2,..., N} es completo si para cualquier funcin que satisfaga las mismas condiciones de frontera
cn f n .
n 1
2.
3.
Proyeccin
Si el conjunto { f n } es ortonormal, aunque no necesariamente completo, el
coeficiente de expansin c m se puede calcular de la siguiente manera:
f m* cn f m* f n ,
f m* d
cn
n
n
*
f m f n d
cn mn cm .
n
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5: Observables
( x) c(k ) k ( x)dk
1
2
ikx
c(k )e dk
1
2
ipx /
dp .
( p)e
Por lo tanto, vemos que la expansin en ondas planas de la funcin es equivalente a la transformada de Fourier inversa de las contribuciones c(k), por lo
cual stas se pueden interpretar como la funcin en el espacio de momentum
( p) .
Ejercicio: Empleando el procedimiento de proyeccin y la ortonormalidad de
Dirac, mostrar que ( p) es la transformada de Fourier directa de (x).
Ejemplo: Partcula en una caja con el estado no estacionario representado
por ( x,0) (30 / L5 )1 / 2 x( L x) (Fig. 5-1).
1/ 2
2
cn n ( x) L
n 1
nx
.
L
cnsen
n 1
x
)
dx
0
0
, n par .
1/ 2 L
2 30
cn
L L5
x
0
L
Figura 5-1
5: Observables
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Lectura Adicional
1.
2.
Si hay operadores diferenciales, tambin los debe de haber integrales. Cmo acta un operador integral?
Considere una funcin de estado estacionaria. Evale su primera derivada con respecto al tiempo. Basndose en el resultado, algunos textos indican que i t es el operador de energa. Esto es correcto?
3. Las funciones propias del Hamiltoniano de un oscilador armnico son funciones propias de la posicin y del momentum? Qu valores es posible obtener al realizar una medicin de estos observables cuando este sistema se encuentra en
un estado estacionario?
4. Determine la expresin general de las funciones propias de la partcula en una caja 1D en el espacio de momentum.
Muestre que los valores ms probables de obtener al realizar una medicin del momentum a una partcula que se encuentra en uno de los estados estacionarios de esta caja son n / L . Algunos textos indican que estos son los nicos valores
que se pueden obtener. Cul es la fuente de su error? Ayuda: Recuerde que las funciones propias en el espacio de posicin se anulan por fuera de la caja.
5. Pruebe que el operador de energa cintica es lineal y hermtico.
6. Pruebe que los Hamiltonianos para una partcula en una caja y para un oscilador armnico son hermticos.
7. Muestre que los operadores XP y P X no son hermticos. Muestre que el operador ( XP P X ) / 2 s es hermtico. Al
anterior procedimiento para generar un operador hermtico a partir de dos operadores no hermticos se le llama simetrizacin.
8. Muestre por medio de un clculo explcito que las funciones propias de la caja son ortogonales.
9. Construya un operador para la interaccin entre un dipolo magntico y un campo magntico variable. sta se utiliza para
transiciones magnticas, como las que ocurren en RMN y RSE.
10. Para una partcula en una caja, considere la funcin
x, 0 x L / 2
( x,0) L x, L / 2 x L .
0, afuera
(a) Normalcela. (b) Represntela en trminos de un conjunto completo apropiado. (c) Calcule los coeficientes de expansin. (d) Escriba la expresin para ( x, t ) .