Você está na página 1de 171

UNIVERSIDADE DE SAO PAULO

INSTITUTO DE GEOCINCIAS

INFLUNCIA DAS CARACTERISTICAS DAS MATRIAS


PRIMAS NO PROCESSO DE SINTERIZAO DO
CLNOUER PORTLAND

Srgio Luiz Centurione

'1

,i'/ (..
') \''

Orientador: Prof. Dr. Yuehiro Kihars

DISSERTAAO DE MESTRADO

cottlsso

-,uLGADoRA

nomo

Presidente:

Dn.

Examlnadoros:

Dr. J.G.Djarriki.rn
Dn.

Y.

ihana

H. Kahn

5O PAULO
1993

DEDALUS-Acervo-lGC
I

ffil

|ilil

llill lill lllil llil

lil llil llil llil il|il llil llil

30900004740

frutos de uma rvore


aspecto -da paisagem
do
no depende
que a cerca, mas - da riqueza
invisfvel do terrenorl
ItO sabor dos

PAUL VLERY

l
SUURIO

..
RESUMO
BSTRCT
forcn DE FrcuRs
AGRDECIMENTOS

ftorcn DE ForoMrcRoGRFfs
fl.Iprcr DE euADRos
ftnrcn DE TABELAS
r.

TNTRODUO

... ...... .

I
I].I
iV
v

ix
xi

xii

...

01

2 HISTRICO DO CIMENTO ....


2.L o cinento Portland no Brasil

o4
10

3 o cLNeuER PoRTLND
3.1- Apresentao ....
3.2 constitufntes Mineralgicos Principais do
cl-fnquer Portand
3.3 constitufntes Miner:aIgicos secundrios do
cffnquer Portfand
4 pRocESSo DE FBRrco oo cr,NeuER PoRTLAND ....
4.r ceneral-idades ,..
4.2 Matrias-Primas .
4.3 o Processo de Fabricao ...
4.3.1 Extrao, britagen e pr-honogeneizao da
matria-Prima ...
4.3.2 Dosagem, moagem e hornogeneizao da farinha
4.3.3 o processo de clinquerizao
s PTIDO Cr.rNQUnnrZo DE FRTNHAS DE CLNQUER
PORTLND
5.1 Generalidades ...
5.2 Fatores que Influem na ptido Clinquerizao de uma Farinha
5.2.L Efeitos da composio qulmica
5.2.2 Efeitos da conposio nineral-gica .
5.2.3 Efeitos da granufometria .
5.2.4 Efeitos da homogeneizao da farinha
6 TCNICA MICROSCPIC APLICD O ESTUDO DO
CLNQUER PORTLAND
6 .1, ceneralidades ...
6.2 Metodologia de Estudo
6.2,l mostragem
6.2.2 Preparao de anostra
6.2.3 tagues qurnicos
6.2,4 Estudo microscpico qualitativo ..,
6-2.5 Previso da moabilidade e resistncia rnecnica do clnquer por nicroscopia .

13
13
1"4

20

22
22
23
24
25
25
26
33
33

35
35
46
50
54
56
56
58
58
58
60
60
69

../...
7 PRTE EXPERTMENTAL ....
7.1- Introduo
7.2 Localizao das Unidades Produtoras ....
7.2.I Fbrica de Ribeiro Grande - SP (unidade ) ......
7.2.2 Fbrica de Cachoeiro do ltapemirin - ES
(unidade B) ...
7.3 Anostragem
7.4 Metodologia de Estudo
.
7.5 Mtodos de Ensaios
7.5.L Etapa 1 - estudos qumicos, minera]-gticos
das farinhas industrias ...
7.5-2 Etapa 2 - estudos dos cllnqueres experinentais
7.5.3 Etapa 3 - estudos qulmicos, mineralgicos
e ffsicos dos clfnqueres industriais .
7.6 Instrumentao Utilizada ...
.
7 -7 presentao dos Resultados e Discusso
7.7.L Etapa 1 - farinhas industriais
7.7.2 Etapa 2 - 'pelets' sinterizados en laboratrio
7.7.3 Etapa 3 - clfnqueres industriais ...
8 CONSIDER.AES FINIS
REFERNCIS BIBLIOGzu(FICAS ..
\.,'r

79
79
80
80
81
A2
A4
A4

84
89
92
99

1ol
lo1,
118
]-29

L44
L47

15 5

GRDECIUENTOS

A eLaborao dessa dissertao, fruto de algurnas boas


horas de trabalho, foi posslvel graas colaborao e ao
apoio de diversas pessoas arnigas e instituies, s quais
gostaria de tornar pblico os rneus agradecimentos.
Inicio pelo Prof. Dr. Yushiro Kihara, orientador desse
trabalho, pelas sugesLes cientfficas e pel-a contfnua
contrbuio minha forrnao profissional.
ltabira Agro Industrial S.4., en especial ao Engn
Valdir Macdo de breu, superintendente industrial , pela
inportante cofaborao prestada quanto ao fornecimento das
anostras e eventuais informaes necessrias el-aborao
dessa pesquisa. Esses agradecimentos so extensivos tambm aos
engenheiros ,fos Lenil-do Cabral e Francisco chaves Junior da

unidade produtora de Ribeiro crande - sP e Enge fnaldo


cueiros da fbrica de cachoeiro do ltapemirim - ES.
gradeo ssociao Brasileira de cimento Portland
(BcP) por permitir e promover as condies necessrias
realizao desse estudo. o brilhante trabalho efetuado por
tcnicos dos departanentos de cimento (DECIM) e d ffsicoqufnica (DEFIQ) dssa Associao constituram um irnportante
apoio no desenvolvimento dessa pesquisa.

gradeo irnensamente aos geiogos e amigos valdir


parecido Zarnpieri, Arnaldo Forti Battagin e Everafdo Marciano
Junior pelas proveitosas sugestes, que contriburam
signif icativamente para o enriquecirnento desse trabafho.

Prof. Dr. Jos vicente


Yamanoto, e, com suas
ValareLli e Prof. Dr. Jorge
importantes sugestes, auxiliaram no direcionanento mais
gradecimentos especiais

apropriado dessa dissertao.

ao
Kazuo

.1

Devo destacar o privilgio

gue tive de trabalhar com os


tcnicos .fos Benedito, Moacyr, Flvio, Marcelo Tonhi,
Iexandre, Marclo Batista, Marcelo Mena e qufrnica Vanda do
DEFfQ/ABCP e com as secretras Sandra e Hdula, cujo apoio

prestado, sob as formas rnais diversas, foi


irnportncia para a elaborao desse estudo.

de grande

costaria de dirigir meus agradecirnentos s funcionrias


da biblioteca da BcP, ern especial Mrcia, ciseLe e Gilda
pela forma senpre sol-cita com que colaboraram com essa
pesquisa.

Por firn, preciso falar sobre Eliana e Mariana, esposa e


filha, que me acompanharam no dia a dia do trahralho, doando
seu carinho incondicional e fornecendo estfnulos para a
concluso do Tnesmo. el.as , a minha querida rne e aos derna j s
farniLiares e amigos, o neu mais sincero agradecinento.

rrs rvores num bosque, procurando


roubar urnas s outras o ar e o Sof,
irnpelem-se a busc-os acirna de si,
e desse modo obtrn um crescimento
belo e aprunrado. s que, ao contrrio, isoJ-adas e em Iiberdade, lanam
os galhos a seu bel--prazer, crescem
nutiladas, sinuosas e encurvadas. rl
IMMNUEL KNT

.L.11

Srgio Luiz.
Influncia das caracterlsticas
portland. So Paulo, l-993. 1,55p.
CENTIJRIONE,

das rnatrias-primas no processo de sinterizao do clfnquer

R-EST]I{O

o studo nineral,gico do cJ.fnquer portland, ben como do


material de partida para a sua fabricao contribu
signifi cativamente para a meLhora da gualidade do produto
final e para a reduo do consumo especffico de combustvelna produo.

Nesse trabalho foran anal-isadas doze amostras de


clfnquer e doze de farinha, provenientes de duas unidades
produtoras de cimento, sob o ponto de vista da aptido
clinquerizao, sendo apresentadas algumas sugestes de
alteraes possfveis na dosagen e na finura das natriasprimas, visando a obteno de urn produto de nelhor qualidade
com os custos de produo otimizados.

Foram utilizados ntodos experimentais, baseados em


dados microscpicos e de queimabiLidade de farinha en
Iaboratrio, para a previso do cornportanento das natriasprimas frente ao processo de fabricao e sua influncia na
qualidade do produto final.
que a granulometria das fases
Verificou-se
rnneralgicas da farinha ( sobretudo do quartzo e do
calcrio) e o seu quinisno so os fatores rnais
significativos para a fabricao do cimento portland. Os
teores de gros grosseiros de calcrio (>L25pm) e de guartzo
(>45n) no deven exceder, respectivamente, a 68 e 28 para
que no seja cornpronetida a queirnabilidade da farinha.
Mtodos de previso da resistncia mecnica do cirnento
aos 28 dias e do grau de coninuio do clfnquer portland,
fundanentados no contedo de sil"icatos e na dimenso dos
cristais de alita, mostraram correlaes muito boas com os
vaLores determinados experirnentalmente.

Os resuLtados obtidos mostran a importncia das


tcnicas ffsico-qufnicas, em particular da microseopia
ptica, na previso e acornpanhamento da qualidade e consumo
energtico de produo do cimento portland.

PALVRS-CHAVE:

Cllnquer Portlandt Cinento Portlandt


Matrias-Prinas ; Processo de Fabricao

IV

BSTR.,CT

The nineralogicat study of both Portl-and cement cl.inker


and the raw material used for its rnanufacture contributes in
a great extent to improve the quality of the final product
and for reduce the specific energy consurnption during the
process.

In this hrork, tvJelve samples of cfinker and twelve

sampl-es of raw mix f ron tro cement plants rtere analysed


regarding their burnability. Some suggestions were presented

concernng possible changes in chemical- composition and


fineness of rahr materials in order to obtain a product of
better quality and optimized production costs.
Experimental methods brere carried out, based on
microscopic and laboratory rarrr nix burnability data airning
the evaluation of the behavior of the raw materials in view
of the nanufacturing process and its effect on the quality
of the fi nal product.
It vJas found that the grain size of the mineralogical
phases of raw mix (mainly those of quartz and limestone) and
the chemical composition thereof are the rnost significant
factors for the manufacture of Portland cement. The coarse
qrain contents of limestone (>125frn) and quartz (>45ln)
should not exceed respectively 6U and 2Z because it can
impair the raw nix burnability.
Methods fo4 - estimating the mechanical strength of
cernent on the zath aay and ornminution of Portland clinker,

based on the content of sificates and on the size of alite


crystals
with the
showed very good correlations
experirnentally determined values.
Resul-ts obtained showed the inportance of the physicalchemicaf techniques, particul-arly of optical microscopy for
control- and j-mprovement of quality and energty consurnption in
the Portland cement production.

fxprcr

DE FTGI]RAS

01 - Seo hexagonal da al-ita (MKI , l-986)


da fabricao do
FIGUR.A 02 - Esquena simplificado
FIGURA

I4

clnquer portland (KIHAR et aIii, 199o)


FfGUR 03 - Variao do teor de CaCO3 de uma farinha
antes e aps a homogeneizao (DUD, 1977)
FIGURA 04 - Esquma de um forno rotativo via seca,
corn pr-aquecedores e resfriador de satl-ite (DUD, L977 )
FIGURA 05 - corte transversal de um forno nostrando a
carcaa, os tijolos refratrios, a camada
de colagem e o leito de materal- snteri-

22

zado

FIGUR

!'oLTER,

07 - Taxa de formao dos cristais de alita nas

pondente (JOHNSEN, l-977 )

09 - Influncia do nduLo de sflica na tempera-

tura de ctinquerizao da farinha

(GoUD'

39

l-o - Rel-ao entre o contedo de fase llquida


do cllnquer e a temperatura, com valores

fixos de

MS

(2,6) e

FSC

(95)

(MTLLER,

40

198o )
F

IGIJR

1l- - Inf l-unca do ndulo de afumina na tempe-

ratura

de clinquerizao da

(GOUD, L978

FIGIJRA

30

33.

L978 )

FIGUR

29

19 85 )

vrias zonas do forno (MILLER, 1980)


FTGURA 08 - PerfI das temperaturas dos gases e dos
nateriais ern relao s diversas zonas do
forno e guantidade de fase lfquida corresFfGURA

27

06 - Desenvolvirnento das fases mineragicas


do clfnquer nas cinco zonas principais de
un forno con sisterna de pr-aquecedores
(quatro r-i r-l on,.'c \ r. sem nr:-cacinarjor
(

FIGURA

26

farinha

12 - Esquema simplificado para a preparao de


amostra mdia de cllnquer para fins quan-

titativos ( MRCIANo et alii, L9A7)


FIGUR 13 - Reconstituio das condies de fabricao do clfnquer portland por microscopia
de l-uz refletida (baseado en ABCP' 1984)
FIGUR L4 - Local,izao das unidades produtoras
(Ribeiro Grande - SP) e B (Cachoeiro do
rtapenirirn - ES)

59

70

8L

vt-

FIGUR

15 - Fluxograma de ensaios efetuados na etapa


L (estudo das farinhas industriais)

FIGUR

16 - Fluxograma de ensaios efetuados na etapa

2 (estudo de 'pe.ets' sinterizados ern


laboratrio )
'IGUR 17 - Fluxograna de ensaios efetuados na etapa
3 (estudo dos cllnqueres industriais)
FIGUR. 18 - Esquema da seqncia dos ensaios de queiFfcUR 19

FIGURA

20 -

FIGUR

2L -

FIGI R.A

22 -

FIGUR
FIGUR
FIGUR
FIGUR.A

FIGUR

FTGUR

na efetuados em l-aboratrio
Espectro de EDS obtido para o cristal de
alita indicado na foto 01 '
Espectro de EDS obtido para o cristal d
bel-ta indicado na foto 02.
Espectro de EDS obtido para a fase ca
indicada na foto 03.
Espectro de EDS obtido para a fase C4F
indicada na foto 03.

86

a7
9L

23 - Espectro de EDS obtido para cristais


de cal- l-ivre mostrados na foto o1 .
de
24 - Espectro de EDS obtido para o crital
(}4.
periclsio indicado na foto

98

25 - Conposio potencial de Bogue para as


anostras de cInqures industriais

L03

26 - curvas termodiferencial, ternogravintrica e de ternperatura de amostra de farinha


da unidade A

L04

27 - curvas termodiferencial, terrnogravintrica e de tenperatura de amostra de farinha


da unidade B
28 - Influncia de alguns parmetros qufmiconineralgicos das farinhas no contedo de

cal livre

MILLER, L98L

dos clfnqueres

ntodo

105

de

- Influnca de aLguns parrnetros qufrnicomineralgicos das farinhas no conterldo de


cal l^ivre dos ctfnqueres (ntodo de
FUNDL, s.d. )
FIGIIR 30 - Influncia de alguns parmetros qufnicornineralgicos das farinhas no contedo de
cal livre dos clfnqueres (ntodo de

t l_0

FIGLR 29

THETSEN, L992 )

Ll_1

1t-

vrr
- curva difratontrica de uma amostra de
farinha natural da unidade
FcuR 32 - curva difratomtrica de uma amostra de
farinha subnetida a ensaio de dissoluo
seletiva corn HcI (204 em gua) a quente
da unidade
de uma arnostra de
FfcUR 33 - Curva difratontrica
farinha natural da unidade B
FfcUR.A 34 - curva difratontrica de uma amostra de
farinha subrBetida a ensaio de dissoluo
seletiva con HCI (208 en gua) a quente
da unidade B
FIGIJR 35 - Curva difratontrca de uma anostra de
carvo utilizado cono conbustfvel na unidade B
FIGI,'R 36 - composio minera-gica de 'pelets' sinterzados em laboratrio a temperatura de
l- 3 sOoC por Lsmin
FIGUR 37 - composio rnineralgica de 'pelets' sinterizados em laboratrio a temperatura de
l-4OOoC por l"smin
FfcUR 38 - conposio nineralgica de 'pelets' sinterizados em laboratrio a ternperatura de
1450oC por 15nin
FIGURA 39 - conposio inneralgica de 'pelets' sinterizados em Laboratrio a ternperatura de
l-5OOoC por 15nin
FIGUR 40 - Conposio nineralgica de 'pelets' sinterizados em laboratrio a ternperatura de
l-4oooc por 30nin
FfcUR 4L - Evoluo da dimenso mdia dos cristais
de alita em funo da temperatura de
queinai a: unidade t b: unidade B
FIGUR.A 42 - EvoLuo da dimenso mda dos cristais
de aLita en funo do tenpo de cLinquerizao al unidade i b: unidade B
FIGUR 43 - Teores de cat l-ivre (en 8) determinados
para as amostras de 'pelets' sinterizados
en laboratrio (l-4oooc por 3omin) segundo
ntodos qufmicos e nicroscpicos e valores de previso do teor de cal livre
das amostras de farinhas correspondentes
FIGIIR 44 - Conposio potencial de Bogue para as
amostras de farinhas industriais
FfcUR 3l-

113

11- 4

115

t-t 6

LL7

118

1l- 9

l,9

LzO

L20

L22

L23

L27
131

vl1,1

FTGURA

45 - Composio mineralgica dos clfnqueres

ndustriais obtida por rnicroscopia de


luz ref l-etida
F'IGUR 4 6 - Distribuio dos cristais de bel-ita nos
clfnqueres indusriais
FIGURA 47 - Grficos de correlao linear entre os
valores de finura aps noagem (>38im) e
KM (26a) i entre a finura aps noagern
(>38pn) e finos ito clfnguer (26b)r ntre
resistncia necnica compresso aos 28
dias e a finura aps moagem (>38rn) (Z6c,l ,
e, entre resistncia rnecnlca cornpresso aos 28 dias e KM (26d) .

L32
139

L42

IX

uorcn DE FotolrrcRocRFrs
0l- - Cristais de caL livre expandidos
e de al-ita (A). nostra P", calcinada a
14sOoC por 15 minutosi anpiiao: 2OOOX.
FoTOMICRoGRFIA 02 - specto de una zona de beLita
con material- intersticial constituldo por
Ca e c4F. mostra P9, calcinada a 1450oC
pr 15 inutos; anpJ-ao: 2ooox.
intersticialFoToMIcRocRAFI 03 - Detalhe da fase
nostrando seu aspecto poroso, tendo-se
caracterizado por EDS as fases ca ^e
c4F. nostra P5, cal-cinada a L500oc
por 15 rninutos i ampliao: 7500x.
FOToMICROGRAFI 04 - Cristais de periclsio envolvidos
por rnaterial intersticial
e cristas de
alita (A). Anostra P4, calcnada a l4oooc
por L5 ninutos i ampliao: 7500x.
FoToMfcRocRAFI 05 - Fase intersticial
seni-cristalizada corn poros.idade elevada, cracterfstica das amostras da unidade . Ataque
qufnico: H2O, 3s anostra P3, sinterizada
a 14oooc pr 3o rnin.
FoToMIcRocRAFI

93

94

94

95

L24

06 - Cristais subidornrf icos de alita, zonas reguLares de belita e ocorrncia nruito freqente de periclso disperso. Porosidade relativanente elevada,
con pouca fase intersicial-. taques qufrnicos: HNo3 (0,LB en gua), Los e MgSo4
(5 em gu), 5si amostra P? sinterizada
a 145ooc por 15 min.

r24

07 - Pequenas zonas regulars de callivre e de belita en um clfnquer reLativanente poroso e pouco queinado. taque qufmico: HNo3 (0,18 en lcool), 5s e
NH4CI (0,1- em 4gua), ssi amostra P2rsinteiizada a l-4oooc por 30 nin.

L25

08 - Detalhe da anostra P7 evidenciando fase intersticiaL tocatnete cristalizada, com alongamento dos cristais de
ca, sugerindo a incorporao de Lcal,is
nessa fase. Ataque qufnico: H2o, 3si
amostra P7 sinteriiada a 1400oC pr 3Omin.

125

FoToMIcRocRFIA

FOTOMICROGRAFI

FOTOMfCROGRFIA

09 - Zonas regufares de belita e cal


livre e cristais de alita pouco desenvolvidos. taques qufrnicos: HNo3 (0,1-? en
lcool), 5s e NHCI (o,l-3 en gua), l-ost
anostra Pt2 sintrizada a l-35ooc por L5

FoTOMIcRocRFI

min .

L26

10 - Cristais de alita desenvolvidos,


pericl-sio e poros. taque qulmico: HNo3 (0,1-8 em Icool), 5s e
NH4cl (0,1- en SIa), l-ost . anostra P1o
siiterizada a lsoooc por L5 min,

L26

FoTol,fIcRocRFI

zonas de belita,

LL - specto geral de uma anostra de


clfnquer industrial da unidade A onde se
verifica a presena constante de periclcristalizada.
sio e fase intersticiaf
taque qufmico: Hzo, 3si amostra C6.
FoToMIcRocRFI L2 - Feio comum de um clfnquer industriaL da unidade A, evidenciando a
ocorrncia de zona regular de belita.
Ataque qufnico: HNo3 0,1-8 en Icool ),
5s e NH4cl (0,14 en gua), ]-osi amostra c5.
FOTO}{ICROGRFf A L3 - Aspecto gerI de una amostra de
cllnquer industrial da unidade B, ifustrando a ocorrncia de fase intersticial
cristalizada. taque qulrnico: H2o, 3s;
FoTOMICROGRAFIA

135

t-35

amostra C12,

136

14 - zona reguLar de cal livre associada a cristais de pericJ.sio. Sem ataque


qufmico; amostra c9.

136

15 - Detalhe de uma anostra da unidade B ilustrando a ocorrncia nuito comum


d zonas de belita. taques qufnicos:
HNo3 (0,1 em Icool), 5s e NH4c (0,1
en gua), 10si arnostra Cg.

L37

FoToMIcRocR.AFI

FOTOMICRoGRFIA

x1

rorcn DE euADRos

- Tipos de cirnento portland produzidos no Brasil ( KIHR & MARICINo I L99L)


cimento
QUDRo 02 - Evol-uo da produo e consurno de
portland no Brasil e no Mundo (fonte:
CEMBUREAU, L9A2, I9A7 e 1"990)
QUADRo 03 - Variaes polinrficas da alita (MKI' 1986)
QUADRo 04 - variaes polirnrficas da belita ( LEHMNN et
alii, in BRGA, 1973)
QUDRo 05 - caracterfsticas da fases poJ-inrficas da beIita
QUADRo 06 - composio qurnica mdia do clnquer portland
(DUD, 1977)
QUADRo o7 - Prncipais reaes que ocorren no forno
durante o processo de sinterizao do
cl-nquer (baseado em KIHAR, 1973t BCP,
1984 e WOLTER, 1985)
QUADRO 08 - Prncipais parrnetros qufnicos utilizados na
indstria cinenteira (con base em LUDWIG,
1981-t DUD, L977, GOTJDA t L978i CALEJJ, L960
e KIHR, l-983 )
QUDRo 01,

QUADRo

09 - Propores tirnas para alguns mineralizadores


(segundo CHATTERJEE, l-979 )

QUDRO

l-0 - nlises qufmicas de calcros tfpicos de

alguns pafses (extraldo de

1987)
QU.DRo Ll- - fntervalos granulorntricos utilizados para
a separao dos grnulos de clfnquer portland
reagentes qulmicos util-izados en
QUDRo 1z - lrincipais
ataques qufnicos de sees polidas de cl-fnquer (baseado em KIHR | 7-973 e 1-984 BRAG,
1973 )
QUADRO 13 - Vafors de dureza (D), tenacidade (T) e fragilidade (D/T) dos principais cornponente do
cllnquer portland (segundo HoRNAIN t REGoURD,
1980)
QUDRo 14 - Valores de densidades mdias das fases rnineralgicas do clfnquer (extrado de cETIc,
L978)
QUDRO 15 - classificao do ndice de queimabilidade de
farinhas industriais (segundo KRUP PoLYSIUS,
s. d. )
SCHFER,

02

L2
15

I7
18
24

34

36
42
4a
59

63-

7L

75

t28

xrt
fxptcr
TABEL
TABELA

DE TBELS

0L - Principais caracterfsicas do processo industrial das unidades produtoras envolvidas


02 - Rel-ao das amostras estudadas e respectivas
datas de coleta

03 - nlises qurnicas das farinhas industriais


TBEL 04 - Valores de perdas de nassa e teores de carbonatos obtidos por TD-TG em farinhas indusTABEL

triais

TBEL
TBEL

TBEL
TBEL

TABELA

06 - Quantificao, por nicroscopia ptica de luz


transmitida e dissoluo seletiva, de gros
quartzosos grosseiros ( >4sin)

r.o8

07 - Teores de cal livre previstos e reais (8)


para as anostras de farinha

l-o9

08 - ctassificao das amostras de farinhas industriais segundo valores de fndice de queinabitidade ( re)

L2A

granulomtrica dos clfnqueres


(en ?)

L29

09 - Distribuio

TABEL

LL -

TBEL

L03
i.0 6

10 -

TABELA

LO2

05 - Quantificao de gros grosseiros de calcrio


nas farinhas por dissoluo seletiva (>L25pm)

TBEL

TABELA

a2

L2 l-3 l-4 -

TBELA

15 -

TBELA

l-6 -

industriais
nlises qufnicas dos cffnqueres industriais
Antise nicroscpica de luz refLetida qualitativa das amostras de clfnqueres indus(unidade )
triais
nIise microscpica de luz ref l-etida qualitativa das amstras de clfnqueres indus(unidade B)
triais
condies de fabricao dos clfnqueres industrias obtidos por anIise nicroscpica
de l"uz refletida
Ensaios ffsicos efetuados em cimentos experinentais obtidos de cl-fnqueres industriais
Valores d e KM, resfduos de moagem e teores
de finos dos cInqueres industriais
VaLores de resistncia mecnica aos 28 dias,
reais e previstos (MPa)

130

l_33

L34

138
140
L4L

L43

1. INTRODUO

Cimentos poden ser definidos cono substncias Iigantes


capazes de unlr fragnnos ou nassas de nateriais slidos em um
corpo compacto. Essa definio abrange um grande nmero de

substncas nuito diferentes


entre
caractersticas em comum, a no ser
agl-omerao

si,
cor poucas
sua capacidade de

Para a construo civil,


o termo cimento designa o
aglomerante hidrulico obtido pela rnoagem de clfnquer portland
em conjunto con una ou nais forrnas de sulfato de cIcio, em
propores que variarn aproxirnadamente de 3 a 52 en massa,
constitundo, assim, o chamado cimento portland comun,
dicionalnente poden ser acrescdas ao ciento substncias
de carter ativo como rnateriais pozolnicos e escrias
granul-adas de alto-forno, sendo relativamente comun tanbm a
adio de certas quantidades de rrfillerrr calcrio. Dependendo
dos teores e conponentes de adio, os cirnentos portLand
brasile.iros so classificados em alguns tpos cono nostra o
quadr 01 (KIHR & MRCIANO 1991),
.

verdade, o cimento portland un produto bsico para a


obteno do concreto. Durant o processo de hidratao do
cirnento. os componentes mineralgicos do cl-f nquer portland
reagen em presena de gua para dar orgem aos chamados
rrprodutos de hidrataorr que, atravs do enrefaamento de suas
estruturas, conferem resistncia e tenacidade ao concreto. os
tipos e cornposies dos produtos de hidratao esto intinanente
relacionados qualidade e cornposio do cimento, relao
gua/cinento, cornpactao e tenperatura, entre outros.
Em

objetivo dessa dssertao o estudo nineralgico do principal constituinte do cimento porttand - o cllnquer portand e, sobretudo, a influncia exercida pel"as caracterfsticas das
natrias-primas na qualidade finaL desse produto.

QUDRo

01 - Tipos de Cimentos Portland Produzidos no Brasil


(KrHR & MRC]NO, 1991- )

CODIGO DE
TIPO DB
NNO PORTLIID DnrTrrrc(

IIINIBRO D
IIORH D BII1

t00 clinguer e gesso

CPI
[B-

lonun

cP

94 a 56? de clfnquer e gesso


6 a 34t de escria de alto forno
at 103 de alerial carbontico

I.E

[B-2138
CP

II-Z

CP

II-T

Ito-forno

Pozoi'ico

CP IV

94 a 763 de clfnquer e gesso

6 a 14t de pozoLana
at l0l de aterial carbontico
)4 a 90t de clfner e gesso
i a 10t de aterial carbontico

III

CP

a 5t de naterial carbontico, escri


de alto-forno e pozolana

lo[posto

lta Resistncia
Ini cial

ll-s

CP I

co|lPorEiTEs

EB-208

65 a 25 de clfnguer e gesso
35 a 70t de escria de alto-forno
at 5t de nateiaL carbontico

xE-758

85 a 45T de clfnquer e gesso


15 a 50t de pozolana
at 5 de naterial carbonticc
100 a 95t de cllner e gesso
at 5? de naterial carbontco

V.II

EB- 2

I'iRS 32

ltBR 5737

l00t de clfnquer e

gesso

IIBR 9831

l00t de clfnquer e

gesso

CP

tloderada Resis-

tncia

aos

Sul.fatos
Destinado cidentao de poos

IPP-classe

petrolfferos

Enbora matrias-primas rnineralogicamente muito distintas


possam originar cl-fnqueres de caracterlsticas semelhantes, os
aspectos tecnolgicos e econmicos deven ser cons ideravelnente
al,terados para que se atj-nja essa possibilidade. Desta forma,
torna-se fundamental um conhecinento rnais aprofundado desses
materiais para a elaborao de urna netodologia adequada para o
processo industrial-.

optou-se, no presente trabalho, para a anIise de rnatriasprimas provenientes de duas fontes industriais
com
caracterfsticas qufrnico-rnineralgicas particulars, de taf forma
suficientes para que se possa verificar a infLuncia dessas
variaes na qualidade dos clnqueres produzidos,

HISTRTCO DO CIT,IENTO

diffcil precisar quando ocorreu a prineira construo em


que se tenha utl-izado naterial de carter cirnentfcio como
possa ter ocorrido por acaso
- j.gante. credita-se gue este feito
em tempos renotos, anteriores mesmo Histria,
aparecendo j
con os primeiros povos sdentrios.

cita BOGUE (L949), possfvel imaginarmos um aborfgene


fazendo fogo em uma cavidade escavada em rocha cal-cria ou
contendo gipsita; o calor provoca a descarbonatao ou
desidratao de parte dessas rochas que pulveriza-se entre
fragmentos maiores. Posteriormente, o orvaLho ou mesmo uma chuva
Leve provocam a hidratao desse material com conseqente
cimentao para fornar a primeira pedra de alvenaria.
Cono

utilizao de componentes ligantes pelo homem pri-nitivo


veio substituir construes como as rnegalfticas, estruturadas
esclusivamente atravs da sobreposio de grandes blocos
rochosos.

Assirn, as prirneiras construes egfpcias foran feitas de


tijolos confeccionados com l-ama do rio Nilo (narga), com ou sem
a adio de fibras vegetais. Esses tijolos eram secos ao sol, e,
posteriornente, ligados entre si por canadas midas da mesma
lama do Nilo, formando uma massa sLida de argila (LE, 1"970).
Tal- modelo de construo era possfvel apenas em regies de clima
seco, praticarnente sem chuvas, pois esses rnaLeriais no eram
queimados I apresentando por isso pequeno poder de resistncia
gua.

No muito longe dalif os Babilnios e ssfrios utilizavan


tijolos queimados e placas de rralabastrorr (gipsita) cirnentadas

com betume. Embora muito eficaz, este ntodo tanbn se


restringia queLas regies com depsitos naturais desses
nateriais, no sendo copiadas por outras civiJ-izaes,

Posteriormente vieram as construes de alvenaria dos


Egpcios, cujo princpio era muito senelhante ao sistena atual
de blocos unitrios e placas rochosas ligados por arganassa,
constitufda por una mistura de areia e naterial cimentlcio.

Existe na literatura una grande controvrsia ern relao ao


primeiro rnaterial cimentante utitizado. Pensou-se, durante muito
tempo, que esse materiaf seria a cal derivada da calcina de
Entretanto, verificou-se posteriormente
rochas calcrias.
1986) que
(BOGUE, Lg47 LEA, 1970; GOM{, L979 e GHORB et alii,
era um gesso irnpuro contendo
o rnaterial utilizado
suLrordinadamente substncias corno carbonatos, quartzo e outros.
VoN LNDSBERG (r992), baseando-se em achados arqueolgicos
acredita ainda que a utilizao de argamassas contendo cal seja
rnuito antiga datando de at doze nilnios antes de Cristo, e que
obrs como as p rmi des rlo F'oi.t-o e a orande mural ha da Ch j.na
tenham sido erguidas utilizando-se argamassas contendo esse
naterial

De acordo con o valioso trabalho elaborado pr Lucas (in


LE, LgTo) a razo pela qual os Egfpcios utilizavarn gesso ao
invs de cal, apesar do calcrio ser mais abundante e mais
acessfveL que a gipsita, era a escassez de cornbustvel para a
calcinao adequada das rochas calcrias gue se processa a
ternperaturas prxirnas a 7oooc, enquanto que a desidratao da

gipsita ocorre por volta de loo a

l-50oc.

Para DVIS (1934), ao que tudo indica, os Gregos foram os


primeiros a utifizaren a caI colno agl"onerante, iniciaLmente na
Ilha de creta, sendo difundido posteriorrnente para a Grcia e
para a ItIia, onde os Etruscos forarn pioneiros, seguidos plos
Ronanos.

Esses povos utitizavam ainda certos materiais naturais que,


quando f inarnente rnoidos e rnisturados a argamassas de cal e

areia, proporcionavam resistncias rnecnicas nuito superiores


quelas obtidas sem a sua adio. Na Grcia, o naterial
utilizado era um tufo vulcnico encontrado na Ilha de Thera

(hoje Santorim) cuja qualidade goza de boa reputao mesmo nos


dias de hoje. Por outro lado, o naterial adicionado cal" na
Itlia correspondia a um tufo vulcnico de colorao avermelhada
encontrado em diferentes pontos prxinos Bafa de Npoes. Uma
vez que os materia.is de nelhor qualidade provinharn da ,vizinhana
do Monte Pozzuoli, o material recebeu o nome de pozolana, sendo
esta denominao estendida posterormente a toda uma classe de
materiais que apresentavam caractersticas semelhantes (LE,
1970 )

no dispunham de pozoana, recorriam a


tethas ou cerrnicas mofdas, produtos de argilas queimadas, que
misturadas cal proporcionavan efeitos similares. credita-se
se originou na ll-ha
que o enprego dessas pozofanas artificiais
de creta, sendo posteriormente utilizadas pelos Ronanos (LE,
L97O e HIJTDoBRO, 19891
Quando

os

Romanos

A qualidade das edificaes romanas surpreende ainda hoje a


engenharia. De fato, cono testemunha da excelncia do processo
de fabricao, encontramos en nossos dias numerosas obras do
Imprio Ronano; sua presena demonstra que sua construo no
foi urn produto da casualidade, mas sim resultado de UIB profundo
conhecimento da tcnica de fabricao.

pesar disso, un declfnio gradual da qualidade das


argamassas foi observado no decorrer do tempo, at a Idade
Mdia. Efetivanente, as contribuies saxnicas e normandas I por
exernplo, mostravan evidncias de argamassas rnal misturadas,
fregentenente preparadas con cales nal queimadas, fato que
reduzia a longevidade das obras do perodo.
ps o sculo XIv, excelentes arganassas foram novarnente
utilizadas, tendo sido retonada a prtica do uso de materais
pozolnicos, atm de una nova precauo que foi a lavagern das
arej-as, separando-as de rnateriais orgnicos e argilosos aderidos
(LE, 1970 ) .

Todavia, a evoluo das argamassas e concretos tomou grande


irnpulso no sculo XVIII com as investigaes efetuadas por John
Smeaton, engenheiro responsvel pela reconstruo do FaroI de
Eddystone nas costas de cornhrall, Inglaterra. Para tal projeto,
forarn efetuados inmeros experirnentos que perrnitiram a obteno
de un rnaterial rnais adequado para suportar a ao vioLenta da
gua do mar. Sneaton observou, ao contrrio do que se acreditava

at ento, que as melhores cales eran obtidas atravs da


calcinao de rochas calcrias que contivessem uma proporo
considervel de materiais argilosos (BOGUE' f947\.
Seus experimentos constavam da confeco de pequenas bolas

(pelets) preparadas com diversas cales rnisturadas con tipos


variados de nateriais pozolnicos que eram posteriorrnente
irnersas em gua para que adquirissem gradualrnente resistncias
mecnicas. Seu rnt,o<lo pode parecer qrosseiro aos cl j.as de ho je,
mas deu a ele os resultados de que necessitava. Para a
reconstit-uio do farol optou pela utitizao da mistura de uma
cal hidrulica e uln tufo vufcnico proveniente da rtlia,
dosados em propores iguais e bem hornogenei zados .
Na concluso de seus testes, Smeaton ez sua observao
mais interessante: 'rEm relao a esses pelets que foram nantidos
de forna contnua sob a gua, no parecern inclinados a variaren
na forma, nas apenas a adquirirem dureza graduahente, tanto que
no tenho dvidas de que fiz um cinento de caracteristicas
iguais s rnelhores pedras de Portland, tanto ern solidez quanto
ern durabilidadett (in BoGUE, L947). Muito provavelmente, o termo
cirnento portland adveio desta comparao de smeaton entre seu
cinento recm-criado e a localidade de Portland, de onde se
extraam as rochas calcrias conercializadas na poca. Smeaton
legou humanidade a certeza de que a rnistura calcrio e argila
produz cimento.
Considerando a falta de organizao da poca no que se
refere troca de inforrnaes cientfficas, as descobertas feitas
na Inglaterra no f orarn conhecidaS por outros pases. ssirn, as
revelaes anunciadas por Sneaton em 1756 foran redescobertas en

I
pelo

menos

mais seis oportunidades. entre esta data e o ano

de

1830.

Bry Higgins en 778o, aparentenente sem conhecer os


trabal-hos de Smeaton que no havian sido publicados, investigou
cales do ponto de vista do contedo de dixido de carbono, que
e1e chanou de ttar fixvelrr (BoGUE, 1'947). Esse pesquisador
verificou que parte da massa dos materias calcrios era gasosa
e podia ser elininada com urn aquecimento; de forna oposta, a
exposio de cal-es ao gs carbnico provocava sua estabilizao.
Joseph Parker notou que certos materiais argilosos
empedrados associados con nateriais carbonticos (ndulos de
rrseptriastr ) encontrados na regio de Kentish, Inglaterra,
quando queimados de forma enrgica originavam um produto de
excelente h idrau I ic i.<lade e colorao marrom o crual foj
prirneiramente batizado de rrcimento de Parker rre, posteriormente,
rrcimento romanorr, de grande aceitao na poca'

L. J. Vicat observou eue, ao contrrio do que afirmara


smeaton, no eram apenas as rochas cafcrias naturais.
relativamente irnpuras, as nicas que proporcionavam a obteno
de rnateriais hidraulicamente ativos. Segundo seus estudos, a
qualidade hidrulica das cales estava associada a un contedo
adequado de naterial- argil-oso que poderia ser isturado
artif icialnente , inclusive em propores ideais ' Devido s suas
experincias, nuitos autores consideran Vicat o inventor do
cinento portl-and.

De forma anloga, o cientista hoands J.John tarnbm


verificou a inportncia de materiais argilosos em misturas corn
calcrios para a obteno de produtos hidraulicamente de
excelentes qualidades. Suas concluses obtidas por volta de
1819 enbora sinifares quelas verificadas por vicat, foram
obtidas de naneira independente.
Um dos prirneiros fabricantes a apli.car todos esses
conceitos foi James Frost que util-izou duas partes de g2

('rchalkrr) e una de argila para produzir um ligante ao qual


batizou de I'cimento de Frost . Mas em 1822, el-e descartou tal
procedirnento e, em uma nova patente, especificou o uso de
calcrios ou margas, rnagnesianos ou no, praticanente isentos de
materiais alurninosos que continhan de 9 a 4OZ de material
silicoso ou slLica ou cornbinao de sIica e xido de ferro,
estando a slica em excesso e f inarnente moda. o produto, obtido
com a calcinao deste rnaterial foi chamado de rrcimento
britnico" (BOGUE, op.cit, )
inveno do cinento portland creditada a Joseph spdin,
um construtor de Leeds, que aos 21 de outubro de 1824 patenteou
o produto, fato contestado por muitos autores, una vez que tanto
a fabricao quanto a denorninao do produto no foram
completamente originrias dele.
De fato, Aspdin utilizando-se dos conhecinentos adquiridos

por seus antecessores, produziu um Iigante hidrulico em


condies praticamente semelhantes quelas de cinentos
anteriores, sobretudo ao cimento de vicat. o none parece ter
sido originado dos conentrios de Smeaton.
con base nas condies de fabricao patenteadas por
Aspdin, I. c. Johnson. surpreendido pelo nistrio que envolvia a
fabricao do cinento portl-and, destacou que at mesmo os
funcionrios de spdin desconhecan exatamente o que era
adicionado durante a fabricao ( in GOODING & HLSTEAD, L952) .

Mais tarde, em 1845, Johnson produziu um naterial de


dosagem semelhante aos cimentos de ento, porrn excessivamente
caLcinado a ponto de ficar mesmo vitrificado.
Esse materialf
aparentemente descartvel, foi testado nais tarde em seus
experirnentos onde verificou-se un produto con dureza e colorao
superiores.
Este produto, que a princfpio foi desprezado, no era seno

clinquer

muito prxirno aos produzidos atualmente,

com

10

endurecimento rnais Lento, hidraulicidade maior e resistncias


mecnicas rnuito mais el-evadas.

l-838, o engenheiro BrunI fez constar nos documentos de


suas obras (tnel sob o Rio Tmisa) o none do aglomerante
utifizado: rrcimento portlandrr (coM, 1979).
Em

dosagern adequada de calcrios e argilas bem como a


temperatura rnxirna de queina desta mistura foram conhecidas
apenas en investigaes posteriores. A introduo do forno
rotativo na indrlstria cirnenteira deveu-se a Frederik Ransone
( Go.{, op.cit. ) que patenteou seu invento en 1885.
2.1 o cimento Portland no Brasil
primeira tentativa no Brasil. de alicar os conhecinentos
relativos fabricao do cinento portLand ocorreu aparenternente
em 1888, quando o conendador ntno Proost Rodovalho enpenhouse em instalar uma fbrica en sua fazenda en santo ntnio,
Estado de So Paulo, Posteriormente, vrias buscas espordicas
nesse sentido foram feitas (BcP, L97o).
Assim, chegou a funcionar durante trs neses em L892 una
pequena instalao produtora na lLha de Tiriri I na Parafba..
usina de Rodovalho operou de l-897 at l-904, quando paralizou,
voltando em 1907 | extinguindo-se definitivanente em 1918. Em
cachoeiro do Itapenirim, o Governo do Esprito santo fundou, em
L9r2, una fbrica que funcionou at L924 t sendo paralizada,
retornando a funcionar em 1936, porrn con novas instalaes.
Todas essas etapas no passaram de meras tentativas, que
culminararn en 1"924 com a irnplantao, pela Companhia Brasileira
de Cimento PortLand, de uma fbrica en Perus, Estado de So
Paulo, cuja construo pode ser considerada cono o marco da
inplantao da indstria brasileira de cirnento. s primeiras
toneladas foram produzidas e col-ocadas no mercado en 1926.

11"

t ento, o consumo de cinento no Pafs era alimentado


praticanente pelo produto irnportado. produo nacionaf foi
gradativanente elevada con a implantao de novas fbricas,
sendo que a participao de produtos irnportados oscil-ou durante
dcadas at praticamente desaparecer nos dias de hoje. o quadro
02 apresenta uma sfntese da evol-uo da produo e consuno de
cirnento portland no Brasil e no mundo con base em dados da
CEMBUREAU (I9A2, L987 e 1990).
estagnao da produo brasileira de cimento observada a
partir de 1986, na faixa de 25 mifhes de toneladas por ano,
explica-se pela estreita relao entre esse segmento industrial"
e o crescimento econmico do Pas.
indstria brasileira de cimento passou por modificaes
profundas ao ongo de sua histria, sempre procut ando adecJuar-se
nodernidade das naes desenvolvidas e realidade brasileira.
Hoje, 982 das fbricas utilizan fornos via seca, con consumo
especffico ndio de gookcal por kg de clfnquer, nuito abaixo do
consuno dos antigos fornos via rnida (entre 1600 e 2000kca1 por
kg de clfnquer). o conbustfvel utilizado tanbn teve que se
adequar realidade brasiJ-eira, tendo-se em 1985 substitufdo ern
at 958 a utilizao do leo com.bustfvel inportado pelo carvo
mineral brasileiro. Muitos outros combustlveis alternativos
continuan sendo testados com xito, destacando-se a casca de
arl:oz, o bagao de cana, serragens de madeira, solventes
qufnicos e pneus velhos, entre outros.
Verifica-se que essa indstria tem grande participao no
processo de reciclagem de nateriais, tanto em relao a aqueles
incinerados no interior
do forno, quanto aos rejeitos
industriais utitizados como adio ativa ao cimento.
Paralelanente aos avanos tecnolgicos, constata-se uma
crescente preocupao com a qualidade do produto acabado e
sobretudo com a homogeneidade da produo.

QUDRo

02 - Evoluo da Produo e consumo de cinento no Brasil


e no Mundo (Fonte: CEMBUREAU, L9a2 | I9a7 e 1990)
Brasi
Produo

,,

Totrl (i0't)

hportao

(10't)

lxprta;

Hundo

lonsuo "Pe{

Consuro

ao (10't) Total (103t) capita" (lort)

Produq Total Consuro

(rort)

iPef

capita" (10Jt

465

468

20

39.500

24

1920

173

173

32.200

19

\925

336

336

11

59.400

32

34

1913

1926*

13

396

409

t3

63.200

1930

87

391

{78

14

73.400

1935

366

114

480

13

66.200

32

1938

618

50

668

17

82.900

39

1941

914

339

t.253

26

86.100

39

1950

1.386

394

1.?80

34

133,000

''5

242

2.917

49

214.500

81

1955
1960

4.4{4

4.442

-r

31{.200

i04

1965

5.624

4l

5.664

69

430.900

I3I

1970

9.003

328

9.331

I01

589.500

158

r975

16.737

235

46

16.737

t59

719,000

180

1980

27

.r91

26

204

26.911

2II

881.100

203

I985

20.635

t5l

20.547

t52

952.500

199

1989

25.920

64

65

l?5

t.138.000

2r9

* [arca o inlcio

da produo brasileira de cinento

3 O CLNQUER

PORTI,ND.,

3.1 Apresentao
o clfnquer de cinento portland o naterial sinterizado e
peletizado. resultante da calcinao at aproxirnadamente 145ooC
de una nistura adequada de caLcro e argila e, eventuaLmente de
gelnponentes corretivoF de natureza silicosa. aluninosa ou nesmo
ferrlfera, enpregados de modo a garantir o quimismo da mistura
1990). BRGA
dentro de Iimites especfficos (KIHRA et alii'
cuja
(L973) define o cllnquer portland como una rocha artificial
forrnao se deve a un conjunto de reaes en estado slido com
fuso parcial dos componentes. KrHR & VLRELLT ( 1975 )
rel-acionam o processo de formao do cl-lnquer portland a um
metanorfismo trmico d alto grau de rochas calcrias e
argilosas f inarnente clj.vididas, cu'ias reaces se nrocessrn or
difuso inica em um processo senelhante anatexia.
o clfnquer portlandf dev sua
resistncia e tenacidade ao material intersticiaf constitufdo
por aluminatos e ferroalurninatos cIcicos qrle a se
solidificarem, fornan una estrutura de cristais entreLaadoo ou
mesmo una nassa vftrea que envolve os silicatos (alita e belita)
EsGa rocha artificial,

(LOCHER. r.975 ) .

os constiufntes rnineralgico do clfnquer portland


ser subdivididos en trs grupos distintos:

Fodem

.os silicatos cJ.cicos, que normalmente so c:istai's


etapas do processo
formados, gerados nas ltinas
cJ-

inqueri zao, no sofrendo fuso durante

}ren

de

sua^ formao;

a fase intersticial , correspondente fase futlilida


tenperatura de clinquerizao, no seio da gual. cristali.zam <s
silicatos.
constj-tuida por aluninatos e f errcaf .n.ln.t-os
.

cl-cicos

T4

.o terceiro grupo corresponde a alguns componentes menos


freqentes como o periclsio (MSO), cal livre (cao), Iangbeinita
IK2ca2(so4)3], aphititalita
IK3Na(So4)27, arcanita (K2So4)r
ferro netlico (Feo), wustita (FeO), entre outros.
Os dois prineiros grupos incluen os chamados constitufntes

principais do cllnquer, identificados com as abreviaturas


clssicas: CaS (ou CarSiO5), C2S (ou ca2siO4), Ca (ou ca3I206 )
e c4F (ou Ca2l-FeO5). Rigorosamentef essas abreviaturas so
vIidas sonente para as fases puras, as quais nunca aparecem nos
clfnqueres industriais devido presena de irnpurezas ern soluo
sl ida

3-2 Constitufntes l,lineralgricos Principais do Clfnquer Portland

.alita: a designao dada s diferentes nodifjcaes do


silicato triclcico,
estabilizadas no cInquer industrial pela
formao de so.Iues slidas con incfuso de pequenas
quantidades de xidos estranhos (Mgo, 12O3, Fe203 Ti20., P2e5,
So3, Na2O, K2O, entre outros). um dos principais constituntes
do clfnquer (4O a 7OZ ), com importante papel no endurecimento e
na resistnci necnica do cirnento.
alita urn nesossilicato artificial , sendo sua estrutura
definida pela presena de tetraedros independentes de SiO4
unidos por fons clcio intersticiais.
Ern gera] os cristais so
tabulares, conpactos e idionrgicos apresentando, na naioria das
vezes, uma seo hexagonal ( figura 01 ).

FIGUR

01 - Seo hexagonal da ali"ta

(MKI

, 1986)

15

O processo de fornao da alita mais comum em cllnqueres


industriais ocorre atravs da reao slido-slido entre
cristais de cal- livre e belita onde a reao se processa por
difuso inica, sendo acelerada pela fase fundj-da. Esta forna de
gerao da alita comumente observada quando se verifica a
pr:esena de gros grosseiros de quartzo na farinha, fato que no
possibitita a dissoluo da sflica no lfquido adjacente.
Primeiramente ocorre reao do quartzo com a cal disponfvel para
a formao de cristais de belita; posteriorrnente , os cristais de
belj-ta recm gerados reaqem com a cal para originar cristais de
alita.
Em relao ao polirnorf isrno dos cristais de cS, sete
variaes poden ser observadas segundo o quadro 03 (MKI , 1986).
03 - Variaes Pol"imrficas da lita ( 1KI , 1986)
Denominao das Fases Temperatura de Converso (oC)

QUDRO

1070

M3

1060

rz

990

M1

980

T^J

920

T2

620
20

6zooc 92ooc 9Booc agooc 1o6ooc 1o7ooc


T1=- T2:
T= Ml:
M2:
M3:
R
onde: T:Triclfnico; M:Monocllnico:. et R=TrigonaI
Em c1nqueres portl-and industriais,
a alita
ocorre
normaLnente sob as formas monocl-fnicas M1 e M3 a tenperatura
ambiente (MKI & CHROMY. 1978). Na ausncia de quantidade
aprecivel de Mgo no clnquer e sob condies de alta

temperatura, pode ocorrer tarnbrn a forma triclnica


resultado da cristalizao (MKI , op, cit.).

I2

En relao presena de grande quantidade de elementos


qumicos em soluo s1ida na atita, parece mais convincente
aceitar qu as variaes na atividade hidrulica e nas
propriedades da alita so devidas mais a defeitos ou desordens
estruturais do que propriamente s fornas polimrficas
estabifizadas, visto que as variaes de reatividade entre essas
fases polirnrficas so pouco ntidas. Deve-se acrescentar anda
que o efeito dos diferentes elenentos presentes na alita
interativo, no sendo de um ou de outro elernento em particuJ-ar.
( CHTTERJJE , I979) t
-belita: a denominao dada soluo slida envolvendo o
silicato biclcico (ca25io4 ou sirnplesmente C2S) en suas
diferentes fornas potinrficas que so estabilizadas pela
presena de xidos estranhos (412O3, Fe2O3, MgO, Na2o, K2O, SO3,
P205, Tio2, CY2,u^3t Mn203, Bao, entre outros) em sua estrutura
cristalina. Embora ocorra en propores via de regra nenos
expressivas que a alita (mdia de 2oZ en massa) un dos
constitulntes principais do c1nquer portland com contribuio
significativa nas resistncias rnecnicas a idades rnais longas do
crnento. quando o teor de befita supera a 5oZ, passando a ser o
constituinte principaJ., o materiaJ. passa a denominar-se cl-fnquer
beItico, sendo produzido con consumos energticos inferiores,
porm apresentando decrscimo das caractersticas hidruIicas.
Da mesma forma qu a afita,

os cristais de belita trn corno


estrutura bsica tetraedros independentes de sio4, que so
Iigados entre si por interrndio de ons de cIcio.
forrnao dos cristais de belita se processa pel-a reao
entre Sio2 e cao provenientes da rnatria-prirna , processo que
ocorre entre substncias sl-idas, por difuso, a tenperaturas
inferiores quelas da formao da alita.

L7

belita apresenta quatro variedades polimrficas, quais


sejam: &. cr', e y , estveis em domfnios de temperatura
deterrninados, as quais apresentam estruturas cristalinas
nitidanente distintas. s transformaes do silicato biclcico
puro (C2S) poden ser esquernatizadas d seguinte modo ( LEHMNN et
alii, in BRc, 1973) (guadro 4).
QUDRO

04 - variaes polirnrficas da BeLita

in

BRAG, 1973

LEHMNN

et alii.,

)
6

80-6

3 OoC

ro.ro%630-6200C

<5oooc

t1roc

(L980), verificararn posteriormente que as


fases L e podem ser consideradas como extremos de urna nica
fase , cuja constantes cristal-inas variam apenas discretamente
e de forma contfnua co a temperatura.
BRNES

et alii

estabilizao das quatro fornas polirnrficas da belita


dependern fundanentalmente da vel-ocidade de resfriamento do
cJ.lnquer, bem como dos teores de lcalis nos cristais ( quadro
os).
Nos clfnqueres portland industriais, a forma de belita conunente encontrada a , sendo as fornas e o,' caracterfsticas
dos cinentos belticos. transforrnao -Y , entretanto/ rara
devido ao estabiLizadora dos elementos menores. Quando esta
transformao se processa (condies de resfriamento muito
lentas), ela acompanhada de um aumento de volume dos cristais
em cerca de 13U, acarretando a pulverizao dos ndulos de

cllnquer. Por ser uma fase praticamente inerte,


indesejvel ao cllnquer portland.
QUADRo

05 - caracterfsticas das Fases Polimrficas da Belita

Forma

alotrpica
o

c
B
Y

-c2s

Nome

condies de Estabi Ii zadores


Si stena
cristal- ino resfriamento principais

tri

Na 2O
muito rpido
Kzo
Bredi grita ortorrnbi co nuito rpido
praticarnente
Larnita
nonocl f ni-co norna I
todos
Shannonita ortorrmbi co I ento
excesso de SiO-z
e Feo. sio2

gona

et alii (1978) estudando mais de zoQ clfnqueres


industriaj.s verificaram que a presena de constituntes
secundrios na belita varian de 2 a 122, sendo o I3+ e Fe3* os
fons predoninantes na substituio parcial do ca2*. Essas
substituies inicas estabil-izam a fase -c2s, principalrnente
sob condies de queirna oxidante (CHATTERJJE, L979).
BRNES

aluminato triclcico: o C3A ou Ca3A12o6 una das fases do


clfnquer porland formada a partir da cristalizao do naterial
que se funde durante o processo de clinquerizao. o contedo
dessa fase no clfnquer variveL (nornalnente entre 0 e L0) e
depende do tipo de cimento produzido (cirnentos classe G,
utilizados em poos petrolferos devem apresentar teores de ca
prximos de 0).
.

o sistena cristalino em que se encontra o cbico no


sendo verificada nenhuma modificao poJ.inrfica gerada pela
variao da temperatura. Esta fase adrnite em sua estrutura
cristalj-na a presena de xidos estranhos como o Fe2o3, Mgo,
Sio2, Tio2, Na2o e :(2o, entre outros, em propores de at 10%
em nassa, sendo que os elementos alcalinos podem rnodif icar sua
sirnetria (ortorrrnbica ou monoclnica). MooRE (in CHTTERJJE,
1979) comenta ainda a possibilidade de uma forrna tetragonaf.

19

BoIKov et al". (1977) investigando o efeito

do Na2o na
estrutura do ca verificou que o contedo deste xido em at
21422 em massa condiciona a forrna cbicai desse valor at 3,aoz,
a forna ortorrmbicat at 4,a32 a forma tetragonal e at 5,702,
a forna nonoclf nica.
os cristais de ca, responsveis pela pega ( endurecimento
inicial) do cinento apresentam cono estrutura bsica o arranjo
de seis tetraedros de Alo4, formando um anel (A1601g-). os fons
cIcio preenchem cerca de 72 trvaziosrr dos 80 possveis da sela
unitria, sendo o restante ocupado por outros fons (MoNDL &
JEFFERY , L97 4) .
formao dos cristais de aluninato triclcico ocorre
apenas no f inal- do processo de clinquerizao, corn o
resfrianento e solidificao da fase intersticial . Quanto nais
rpido for o resfriamento do cInquer, nenos desenvolvidos sero
os cristais.
En relao reatividade dos cristais de C3, BoIKOv et
aI . (L977), WONNEMNN (in STRUNG at alii, 1986) e LOCHER (L983)
deterrninaram que a presena de Kzo acelera o processo de
hidratao desta fase ao passo que o Na2o, retarda;

brosnuillerita: a denominao dada ao ferroaluminato


tetraclcico, tarnbrn designado por ferrita, correspondente a um
termo da soluo sLida contnua compreendida entre os extremos
CzF (ou ca2Fe2o5) e o I'hipottico" C2 (ou ca212o5), sendo
representada basicanente peJ-o c2F. Parece que a cornposio rnais
estve.l" o c4F (ca4LLzFe2o1o ) que utilizado para representar
a soluo slida como um todo. simetria exibida pel-os menbros
desta srie a ortorrmbica, tendo todos utna estrutura muito
simifar. REGoURD et alii (L976) verificaram que elenentos como o
Mg, Si, Ti, Mn e cr podem ser incorporados na estrutura do c4F.
.

ocorre no clnquer em propores variveis, con teores


rndios entre 10 e L2Z; os clfnqueres brancos, entretanto,
praticarnente no apresentam c4F .

2Q

Esta fase, considerada de baixa reatividade hidruJ-ica, tern


corno propriedade principal a resistncia corroso qumica do
cimento. este constitufnte que confere ao cirnento a colorao
acinzentada devido presena de ferro en sua constituio.
presenta uma estrutura complexa, onde camadas de octaedros
(Feo6 ou 106 ) so dispostas perpendicularnente ao eixo rrbrr do
cristal, sendo intercaladas por cadeias sirnples de tetraedros
(Feo4 ou AIo4). os tetraedros e octaedros unen-se entre si
atravs do conparti Ihanento dos oxignios de seus vrtices,
formando grandes vazios na estrutura, preenchidos por ons

clcio.
a partir da
solidificao da fase intersticial- fundida, fornando cristais
irregulares, nos interstcios deixados pelos silicatos (alita e
belita) . impossvel , ao rncroscpio ptico, distinguir o
provvel ou provveis componentes da soluo sIida.
Da mesma forma que o ca, o c4F crstaliza-se

(L978), quando a relao 12o3lFe2o3 do


a fase C4F cristaliza-se
c1nquer for superior a L,L ,
posteri.ormente ao ca, fato que normalmente ocorre.
Segundo CHRISTENSEN

3.3 constituintes lrtineralgicos secundrios do clfnquer Portland


(cao): considerada indesejvel no cInquer
.cal livre
portland a partir de 22, a cal livre forna-se atravs da
calcinao dos carbonatos c]cicos e permanece no cInquer
devido a alguna condio inadequada do processo de
cJ. inqueri zao , cono moagem e/o hornogeneidade deficientes da
natria-prima, condies de queima insuficientes ou ainda
dosagem excessiva de xido de cIcio na farinha . ssirn, a
presena de cal livre no clnquer pode ser usada corno parmetro
para o controle das condies de fabricao. Em geral os
cJ-nqueres apresentan ern ndia 1Z de caf Iivre.
o sistema cristalino do cao cbico e a forna, normalmente
esfrica. Quando agrupados em zonas (agloneraes da rnesma fase

21

nineralgica) esses cristais poden provocar expanso no cimento


portland durante a hidratao, convertendo-se en portlandita
Ica(oH)2], sendo essa reao acompanhada por um aunento do
volume da ordem de 97,621

.periclsio (t{So): este conponente s aparece como fase


nineralgica en clnqueres ricos em Mgo, produzidos a partir de
calcrios magnesianos.
o xido de rnagnsio presente na farinha participa na
forrnao da fase 1quida entrando en soluo slj-da nas
diferentes fases do clnquer ) descritas, principalmente na
alita em substituio ao xido de cl-cio. Se o teor de Mgo for
superior a Zeo, aproxirnadamente, ento o material excedente
cristal i zar-se- sob a forna de periclsio. taxa de
cristalizao do periclsio funo da temperatura de queima e
vel-ocidade de resfrianento.
un cornponente secundrio do clfnquer, de baixa atividade
hidrulica, sendo una fase praticanente inerte no processo de
hidratao do cimento e, por isso, indesejvel , principalmente
se em excesso (existen especificaes em norlnas que limitan en
6,52 o teor de Mgo no cirnento). o sistena cristalino do
periclsio o cribico, sendo que a forna dos cristais depend
fundanentafmente das condies de resfriamento do cInquer.

4 pRoctsso

4.1

DE FABRTco

po cr-rQUF:R PoRTr-ND

cenera.l idades

escaLa industrial , o processo se fabricao do clnquer


portland uma operao complexa que consiste na extrao e
britagern das natrias-primas , seguindo-se a preparao adequada
da mistura crua (farinha), com posterior queima por volta de
Em

O produto desse processo de


145ooc em forno rotativo.
sinterizao denominado cllnquer portfand Que, quando
devidanente moido e misturado em propores adequadas de sulfato
de clcio (denorninado genericamente de gesso na indstria
cimenteira) e outras adies, d orfgern ao cinento portland,
figura 02, extrada de KIHR. et alii (1990), apresenta un
esquema sinplificado da fabricao do cInquer portland.

Silos de Mistura Crua

FABRIcAO DE
CIMENfO PORTLAND

FIcItR 02

4----

Silos de Cimento

- Esquema sinplificado da fabricao do clnquer


portLand ( KIHR et al-ii, 19eo)

)1

4-2 Hatrias-Primas

Para a fabricao do clfnquer portland, o naterial de


partida deve conter em sua composio qufrnica os componentes
principais do clfnquer, quais sejam, cal, sflica, alumina e
xido de ferro. Raramente esses conponentes so encontrados e
uma nica rocha em propores adequadas, sendo, por isso,
necessro fazer-se a mistura de dois ou rnais tipos de
materiais. o calcrio e a argila so as rnatrias-primas mais
conuns na indstria cirnenteira, sendo utilizados eventuais
aditivos corretivos (rninrio de ferro, areia etc. ) quando un
conponente quinico essencial no estiver presente na proporo
adequada.

a classificao das rochas calcras efetuada por


BIGRELLLA (1956), apenas os calcrios calclticos e magnesianos
(teores limites de Mgo de 1,1U e 4,32, respectivanente ) podem
ser utilizados na fabricao do c1nguer portland' sendo os
calcrios doJ.ornf tico, dolonito cacltico e dol,omito (teores
tinites de Mgo de 10,5, L9 ,LZ e 22,o2 , respectivamente )
inadequados, Ern caso de ocorrncia desses calcrios mais
rnagnesianos, dve-se fazer uma mistura adequada com calcrios
calclticos. Para a fabricao do cllnquer portland' o calcrio
no deve exceder, em mdia, a 4 d l,lgo (BREU' L973). Segundo
CPRM (L972), os calcrios para a fabricao de cimento deven
conter no rnfnimo 422 de cao, menos que 4Z de MgO e nenos que 10%
de sio2.
Segundo

Em relao ao componente argi-oso, algunas lirnitaes


qufmico-nineralgicas so especificadas. Segundo rPT (l.982),
materiais argilosos contendo teores de Na2o e K2o superiores
respectivamente a 3,0 e 6,ot ou volume de areia naior que 6o?
so inadequados para o uso como matria-prima do clfnquer
portland. Teores de Na2O entre 1,5 e 3,0%, de K2O entre 4,0 e
6,0 ou volune de areia entre 55 e 60Z, caracterizam materiais
de baixa qua"idade. Se o ter de Na2o estiver no intrval de
L,0 a 1,52, o K2o entre 3,o e 4/02 e o de areia entre 40 e 552,

24

o material argiloso classificado como de qualidade mdla.


Abaixo desses valores a argila tida como de boa qualidade.
Secundariarnente ,
a farinha
do clfnquer apresenta
componentes qulmicos auxiliares, cujas quantidades so l-initadas
normalmente por especificaes de normas ou por experincias de
fabricao. Dentre esses componentes destacam-se o xido de
magnsio, os Icalis (KZO e Na2O), o enxofre (SO3), fons cloreto

e fluoreto, o fsforo (P2O5), entre outros. De acordo com DUD


(1977) | o cl-lnquer portland apresenta aproximadamente os
seguintes constitufntes qufnicos constantes do quadro 06.
QUDRO

06 - Conposio eufnica Mdia do CInquer portland


(

segundo DUD, 1977 )

sio2

L6-262

CaO

58-67e.

t2o3

4-az

MgO

L-52

Fe2O3
Mn2O3
TiO2

2-52"

K2O+Na20 0-12

0- 3

so:

O-O.5U

Pzos

o,L-2,52
0-1,52

Perda ao Fogo : 0,5-38

4-3 O Processo de Fabricao

cenericamente, o processo de fabricao do clfnquer


portland em fornos rotativos pode ser subdividido en quatro
tipos, dependendo das condies de unidade da natria-prirna.
escolha de cada un dos processos (via nida, via serni-nida, via
serni-seca e via seca) depende de diversos fatores cono a
disponibilidade de combustfvel , urnidade das rnatrias-primas,
entre outros. Os sistenas de fornos via seca so hoje mais
usuais, sendo preferidos aos demais. a menos que a umidade das
rnatrias-prirnas ultrapasse a 10 ou que o preo dos combustveis
seja insignificante. Nesse sisterna, o material de alimentao
entra no forno rotativo na forma de p seco (BONN e LNc, 1986).
Dada a importncia desse tipo de processo de gueima e

25

considerando o fato de que atualmente no Brasil a grande maioria

dos fornos so do tipo "via secarr, a descrio das etapas


fabricao ter como base esse tipo de processo,

de

4.3.1 Extrao, britagen e pr-homogeneizao da matria-prima

extrao

dosagem da matria-prirna um processo


cuidadoso onde o corpo calcrio deve ser criteriosamente
estudador sendo comumente explorado segundo desmontes de
bancadas, com cada bancada subdividida em blocos, de acord.o con
suas variaes composicionais. A nistura dos blocos de desmonte
pode ser feita intercal-ando-se carninhes com materiais de um e
de outro blocos.
e

o material extrafdo, que pode apresentar dirnenses


decimtricas a ntricas, ento reduzido en britadores gue
podem ser de nartelo, de rnandfbula, giratrio, de cone, de rolo
etc. ps essa etapa, os fragnentos de calcrio, agora con
dinenses centirntricas a milintricas so ernpilhados de tal
forma que o naterial calcrio heterogneo seja submetido a urna
pr-hornogenei zao. etapa de pr-honogeneizao facultativa,
porm de grande irnportncia para a honogeneizao f inal- da
farinha, sendo necessria em casos onde o corpo caLcrio nostrase muito heterogneo.
ps a etapa de britagem, com ou sem pr-homogenei zao , o

calcrio ento conduzido atravs de esteiras mveis para os


siLos de arnazenamento da natria-prina. Aln do calcrio,
tanbm o material- argj,loso bem como eventuais corretivos so
armazenados em silos prprios .
4.3.2

Dosagem, moagem

houogene

ao da farinha

Atravs de balanas dosadoras os diversos conponentes da


natria-prima so conduzidos para o noinho de farinhas, cuja
final-idade cominuir o materiaL a granulometrias microrntricas.
comumente, o tipo de moinho utilizado nesta etapa o de
bolasrr, sendo que o material rnofdo passa por um ou mais

26

separadores que discriminam o materj-al grosseiro, que retorna ao

moinho, do naterial fino que conduzido para os silos de


homogeneizao da farinha. cabe ressaltar que durante a moagem
da farinha no processo via seca parte do ar quente que sai do
forno pode ser utilizado com o intuito de elevar a tenperatura
do monho para que o material figue seco e possa ser devidamente
hornogenei zado

Aps a etapa de moagem, o material- pu].verizado


transportado por esteirs pneunticas at uma cmara cuja funo
, atravs de pressurizao de ar, homogeneizar o material para
que esse entre no forno com a composio qulmico-minera log i ca a
nais constante possvel. figra ()3 mostra a variao do teor
de caco3 de una farinha antes e depois de honogeneizada.
ANTES

HOMOGENEIZAO

APOS

HOMOGENEZAAO

FIGUR

4.3.3

03 - Variao do teor de CaCO3 de uma farinha antes


aps a hornogeneizaao (DUDA, 1977)

O processo de

clinquerizao

Os sistemas de queima de cl inquer nodernos so


caracterizados pelos seguintes estgios individuais: praquecimento, calcinao, sinterizao ( clinquer.zao) e
resfrianento. farinha devidarnente moida e homogenezada est
apta a ser clinquerizada, sendo que este processo iniciado
ainda antes que o naterial entre no forno. Inneros so os tipos
de fornos rotativos, que variam entre si pelo tarnanho, dirnetro

27

interno , formato etc. fiqnrra 04


mostra o esquema de urn
forno rotativo, via seca com quatro estgios de pr-aquecedores.

FIGUR

04 - Esguena de um forno rotativo


aquecedores e
re77

resfriador

via seca, con pr_


de satIite (DUD,

O pr-aquecinento, ou aquecimento inicial

da matria-prina
ocorre aproveitando-se o contedo calorfico
dos gases
provenientes do forno, at que se alcance un grau rnximo de
descarbonataao da farinha, para que esta entre no forno. Nesta
etapa, verifica-se a perda de gua livre dos minerais da
farinha, a desidroxilao dos argiloninerais e o infcio da
descarbonatao do calcri. Normalmente, o material ao
ingressar no primeiro estgio do pr-aquecedor apresenta uma
temperatura de cerca de sOoC, devendo ser aquecido at
aproxirnadamente SOooC durante os 25 a 30 segundos em que fica en
contato con os gases de circulao, sendo que este tenpo
representa o tempo de percurso da farinha entre o primeiro e o
quarto estgios do pr-aquecedor, ingressando, posteriormente,
n forno (NEIR, 1985 ) .
O forno rotativo constituldo essencialmente por un
cilindro de chapa cujo comprimento varia en geral de 50 a t5om e
o dirnetro varia de 2 ,5 a 6m. I'carcaarr interiorrnente
revestida por tijolos refratrios cuja cornposio rnineralgica

a cada regio do forno. o cilindro gira ern torno do seu


eixo que tern inclinao aproximada de 30 para que o rnaterial a
ser queirnado entre pela extremidade alta do cilindro, carninhando
por efeito de rotao e gravitacionaf at a regio nais baixa de
onde uma chana, diriqida J-ongitudinalnente , produz o calor
necessrio clinquerizao.
adequada

chama alinentada pela conbusto de carvo rnineral


pulverizado, Ieo nineral, gs natural ou qualquer outro
cornbustfvel alternativo (carvo vegetaL, palha de arroz, bagao
de cana etc. ), sendo que a energia calorfica gerada
transnitida ao naterial por radiao e conveco e por conduo
trnica do revestinento.
ps o inco do funcionarnento do forno, uma canada de
material parcialmente fundido (denominada I'co1agem" ) fornada,
recobrindo os tijolos refratrios e protegendo-os de irnpactos
qufrnicos, trmicos e mecnicos, aunentando sua vida til ( fiqura
05). cabe ressaLtar gue o excesso de colagen torna-se
inconveniente, una vez que forna verdadeiras paredes que impedern
o curso do materiaL no forno, provocando entupimentos.

En funo da temperatura e da composio qulmicornineralgica do material a ser clinquerizado, o forno pode ser
dividido em cinco zonas principais, cono mostra a figirra 06.
.zona de calcinao (zc) | na prineira regio do forno
ocorre a d.escarbonatao da farinha com significativa fornao
de crstais de beita. Nesta zona, enbora a gerao de cristais
de belita libere alguma quantidade de calor, o fato que o
processo de calcinao consome, como um todo, grande quantidade
de energia, provocando uma elevao muito lenta da temperatura
do material nessa regio (MILLER 1980).
.zona de transio (zT): ao contrrio da zona de
calcinao, nessa regio do forno a elevao da temperatura
rpida, variando de cerca de 90ooc at temperaturas prximas de
13oooc. Na zana de transio registra-se un significativo

incrernento na quantidade

de

fase

lfquida

(MILLER,

1980

JOHNSEN, L977 )

refratrio
agem

carcaa

FIGUR

05 - Corte transversal- de un forno mostrando a


carcaaf os tijolos refratrios, a camada de
col-agem e o leito de rnaterial sinterizado

.zona d fase llquida (ZF): esta zona corresponde regio


do forno onde se processa a nodulizao do cllnquer. observa-se
una variao muito pequena do teor de fase Ifquida com a
el-evao da temperatura. Conea, nesta regio, a fornao dos
cristais de alita cujo desenvolvimento se acentua con a elevao
da ternperatura, at que a quantidade desses cristais atinja urn
vafor crftico, cessando o processo de nodutizao (MILLER,

op.cit. e

JOHNSEN,

op.cit.

)t

.zona de temperatura mxima (zI{): nesta zona, situada na


regio da chama, o processo predorninante a formao e
posterior crescirnento dos cristais de a1ita. A figura 07 nostra
a taxa de formao dos cristais de alita nas vrias zonas do
forno. No interior dos ndulos, esta reao todavia limitada
pela taxa de difuso do CaO na fase fundida, relativamente
imvel (MILLER, op.cit. e JoHANSEN, op.cit. );

R.lo

co.nprlmento / dlrn.

tro

<to

lorno. oprcLt4/l

r;.*m
V.locldod. do rotodo'
Quolfiro 6ocun d orlo '
ofmcnrdo

op.or. eolmn.
nonhumo

o9rox.4O?"

Grou da colclnoco,

Zoo d.rlhioi
14

00

200

E-

rooo

p-

aoo

600
400
200

tot5202530354045
Terno

FIcuR.A

do r.gt dncto (min)

06 - Desenvolvinento das fases nineralgicas do


clfnquer nas cinco zonas principais de urn forno
con sistena de pr-aquecedores (quatro ciclons)
e sem pr-cal-cinador (WOLTER, 1985)

FIG{'R

07 - Taxa de formao dos cristais


de alitra nas
vrj.as zonas do forno (MILLER, 1980)

3l
.zona de resfriamento do forno (ZR): conea exatamente
ponto onde se observa o inlcio da reduo da temperatura

no
de

queina. Nesta etapa verifica-se o incio da solidificao da


fase Ifquida; quanto rnaior esta zona, nais cristalizada ser a
fase intersticial .
figura oB ilustra as curvas referentes ao perfi de
tenperaturas dos gases e do materiaf em relao s diversas
zonas do forno, bem como a quantidade de fase lquida
correspondente.

FIGUR

08 - Perfil

das temperaturas dos gases e dos


nateriais en relao s diversas zonas do forno
e quantidade de fase J.lquida correspondente
(JOHANSEN, 1977

s novas geraes de fornos podem apresentar um sistema de


pr-calcinao en eue, atravs de um rrmaarico secundrio",
obtn-se a calcinao da farinha antes que esta seja introduzida
no forno propriamente dito, restando para este a incumbncia de
efetuar apenas as reaes de formao das fases do clfnquer. Se

32

a farinha entra no forno quase que completamente calcinada, a


energia fornecida pelo forno passa a ser aquela necessria ao
aquecimento do rnateral at uma temperatura suficiente para a
clinquerizao, acrescida de uma quantidade relacionada s
perdas inevitveis de calor ( ELK,JAER, 1980).
resfriadores de clfnquer de um forno so
intercambiadores de calor cujo objetivo reduzir o rnais rpido
possfvel a ternperatura do material que sai do forno' visando
estabilizar
as fases mineralgicas formadas durante a
sinterizao. os dois tipos principais de resfriadores
industriais s.o de satIite (ou planetrio) e de grelha
( normalmente nais eficiente).
os

os gases provenientes dos resfriadores (rrar terciriot')


atravessam o forno no sentido oposto ao fl"uxo de rnateriais,
tendo como final^idades principais o resfriamento do cflnquer
recm produzido e o pr-aquecirnento das matrias-prirnas que
entrarn no forno. Nornalmente, esses gases carream grandes
quantidades de partfculas sIdas em suspenso. o flufrem pelos
ciclones do pr-aquecedor, parte dessas partfculas retornam,
por precipitao, ao fluxo normal dos materiais. o fluxo dos
gases prossegue no sentido inverso e culnina con a passagen dos
(precpitador eletrosttico) onde
gases por um eletrofiltro
subnetido a una preciptao final , sendo elininados na
atmosfera praticamnte isentos de partfculas s1idas.

prrDo cr.reunnr zAo DE FARTNHs op cr,fuQunn PoRTr,ND

5-L ceneralidades
ntende-se por aptido clinquerizao a naior ou rnenor
capacidade que uma farinha tem de se transformar em um cInquer
de boa qualidade, dentro de condies econnicas nais vantajosas
possfveis. visuafizao desse conceito no clfnquer portland
relativanente conpl-exa, uma vez que o processo de queimabilidade

ffsicas, qufrnicas e
nineratgicas das natras-primas (aptido propriamente dita),
como tanbr das condies de queirna e resfriamento inprirnidas.
ssn, o curso das reaes que ocorrem no pr-aquecedor, no
calcinador, no interior do forno e no resfriador so, a
princfpio, funes da temperatura do rnaterial e seus respectivos
tempos de perrnanncia no sistema processador; aln disso, essas
reaes so afetadas pela densidade, vol"ume e movimentao do
material , atmosfera do forno, circulao do p e ciclo de
conponentes voleis no interior do forno (KIESER et alii,
depende no apenas das caracterfsticas

L97e)

os principais fatores que afetarn a aptdo cInquerizao


de uma farinha so suas conposies qufinica e nineralgica, sua
granulometria e grau de homogeneizao. Esses fatores podem ser
otinizados de acordo com as necessidades do processo.

A deterrninao da, aptido clinquerizao de uma farinha


est fundamentada no grau de combinao do Cao, durante a
sinterizao desta farinha, bastando para isso obter o contedo
de cao no combinado no clnquer por ntodos qulmicos ou
pticos.
(L992) define o termo queimabilidade (burnability)
como sendo o contedo de ca l-ivre rernanescente en um clfnquer,
aps un tratanento trnico especffico, comparando-se con o
contedo de cat lvre ern um cllnquer resuftante de uma natriaprima padro tratada exatarnente sob as mesmas condies de
queirna e resfrianento. certamente, a correlao entre o grau de
THEISEN

34

conbinao da ca} com o teor de cal ivre resultante


todos os principais
procedente, se verificarmos gue
constitufntes do clfnquer apresentam CaO em sua conposio
qufnica

queimabilldade depende de fatores como as cornposies


qufmica e rnineralgica da farinha, granuometria, taxa de
aquecirnento, tenpo e temperatura mxirna do processo,
resfriarnento, entre outros. O quadro 07 nostra as principais
reaes durante o processo.
QUDRO 07 - Principais Reaes que ocorren no Forno Durante
o Processo de Sinterizao de clfnquer
Temperatura (oc)

Reao

100-200

Iiberao de gua livre,


argi Iominera i s

particularmente

500-700

desidroxilao dos argilorninerais con desloc


mento acentuado da estrutura cristalina e coq
segente elevao da reatividadei ocorre tamb! a transfomao do quartzoo em quartzoB.

dos

deconposio dos carbonatos, corn liberao de

700-900

900-1200

L200-1350

acina de 1350

COrt colapso conpleto das estruturas dos


ari lorninerais,' os xidos de ctcio, sillcio,
alumfnio e ferro Liberados encontram-se em um
estado ativo devido ao aumento da entropia e
s reas superficiais muito grandes; as prineiras reaes de estado stido ocorren, conduzindo forrnao de aluminatos e ferroalurn!
natos cIcicos [Cr rz e Cr(F)] e, de rnodo
incipiente, da beliai ocore ainda a converso do quartzo ern cristobalita.
at essa faixa de temperatura as reaes que
ocorrem so de estado sIido, salientando-se
a converso dos ferritos e al-uninatos cIcicos para CF e C", a1m da fornao da befi
ta a partii da sflica remanescente e dos crig
tais de cal l"ivre.
por voJ-ta de l2oooc j ocorre a cristalizao
das prirneiras alitas, a partir de cristais
pr-existentes de belita e ca1 livre. o reor de l-280oc essa reao increnentada com
a formao de fase lfquida a partir dos alurn!
natos f erroalurninatos clcicos, com conseqente nodulizao do clfnquer.
desenvo lvinento dos cristais de al-ita e, dependendo do tipo de combustfvel, assirnilao
de cinzas.

35

Especificamente o tratanento trnico inposto ao material de

partida de inportncia decisiva pra a qualidade final do


produto. Se a desidratao dos argilominerais e a
descarbonatao do material cal-crio ocorre de forma brupta,
geraro fases terrnodinamicaente reativas' caracterizadas por
estruturas cristalinas defeituosas e peLa presena de grande
nnero de fathas moleculares. entalpa e a entropia
excessi-vas, assim como a elevada superffcie especffica, causada
pelas reaes de dissociaor perrnitem que as primeiras reaes
de estado sLido ocorran j a tenperaturas abaixo de 900oc
(SCHEUBEL, 1986). LoCHER (1975) verificou tambm que enbora no
se forne cal Iivre abaixo de 9o0oc, a presena de outros
conponentes principais cono Sio2 r 1203 e Fe2o3 provocam o
deslocanento do dixido de carbono (coz) de sua ligao com o
cao para a forrnao de silicato biclcico (CzS) ' diversos
al-uriinatos de cIcio e ferroaluninato de cIcio czF.
5.2 Fatores que Influen na ptido clinquerizao de

uma

Farinlra

5.2.1 Efeitos da composio qufmica


o estudo da conposio qufmica de uma farinha de cllnquer
portlancl baseia-se nos seguintes xidos fundamentais: cao sio2
1203 e F2O3 que so representados genericanente pelos slmbolos
c, s, A e F, respectivamente. ]rn dessesf subordinadarnente, so
encontrados outros componentes (MgO, K2O' Na2O' MnO2, SO3 P2O5,
Tio2, ons F- e cl- entre outros) em propores variadas, cujos
teores so linitados por especificaes de normas ou con base
nas experincias rotineiras das fbricas.
Atravs de alguns parmetros qufnicos ( quadro 08),
desenvolvidos ao Iongo de dcadas de evoluo da indstria
cinenteira, possvet controlar o quirnismo de uma farinha e
conseqentemente nanter a produo do ctfnquer a nais hornognea
possfvel, viabiJ-izando o processo de fabricao sob o ponto de
vista de operao e, principalmente, possibilitando atingir uma
determinada conposio rnineralgica do cllnquer que atenda

36

satisfatorianente aos requisitos de qualidade. Os principais


parnetros qufrnicos utilizados so:
QUDRO

08 - Principais Parmetros eufmicos Utilizados na

Indstria Cirnenteira

KSt I ou
FSCKUHL

KSI II

FSc(*)

ou

Fator de Saturao
de Cal de KUHL
2,8SLO2 + 1,1I2O3 +

(s)

Fator de Saturao
I nca)
()
de CaI modificado 2,8SiO2 + L,2Al-2O3 + 0,65Fe2O3

por Lea & Parker

KSt IIT
2

MS(*)

O,7Fe2O3

Mdulo de SfIica

u(*)

Mdu1o

MH

uauto Hidrul- ico

rH

fndice de Hidrau-

de Iunina
(ou de fundentes )

I i c idade

tgsioz + 1,l-8I2O3 +

()
0,65Fe2O3

sio-

/.1 -OJZJ

' i-r O,

l ^o^
FeZo3

sioz+AL2o3+Fe2o3
sio-

+
CaO +

(*) o FSC (rnodificado por Lea & Parker), o


es qulrnicas mais usuais no Brasil.

MS

eo

so as rela-

.Fator de Saturao de Cal (FSc): ou padro de cal KST


( Kalkstandard ) foi desenvolvido primeiramente por KhI (1933) e
modificadoposteriormenteporLea&Parker(l958'apudGoUD,
I97A e LUDWIG. 1981) ( quadro Og). Tanto um quanto o outro
apresentam o valor 100 como aquele estequ iometricamente nais
e1evadoparaoxidodeclcio(cao),ouseja,quandotodaa
sfica (SiO2) se encontrar sob a forma de atita e todo o cIcio

i
;
:

37

estiver reagido com os demais xidos. Posteriorrnente, SPoHN et


al . (1-969, apud LUDWIG, L98l-) introduziran o KSf IIf ( quadro oa),
onde foi considerado o teor de xido de nagn-sio (MgO) presente
na farinha. Convencionou-se, no Brasil, a chamar de FSc
frmula equivalente ao KST II (nodificado por Lea & Parker),
sendo assin considerada daqui en diante nesse trabalho.
(1979) verficou que um FSc igual a 88 corresponde
estequiornetricanente a um clfnquer com iguais quantidades de
alita e belita. CHRISTENSEN (L981-) mostrou en uma anIise
estatfstica rnais rigorosa que no intervalo entre 90 e l-0o8 o
contedo de cal livre aps queirna a l-4oooc durante 30 minutos
aunenta em 0,338 a cd acrscimo de 1 do FSC.
FUNDL

No diffcil
verificar que o FSC est intimanente
relacionado s propores de cal livre, alita e beLita. De fato,
o teor de cal livre no cllnquer diretanente proporcional ao
FSc, rnantendo-se constantes todas as condies de fabricao.
Fixando-se o teor de cal livre tem-se un aunento do contedo de
alita e uma reduo do contedo de belita com o incremento do
FSC.

(L977 e 1978) verificou que a elevao de IZ do


contedo de CaCO3 em uma farinha corresponde a um aumento de
L4,22 do teor de alita e uma reduo de 11,6 do teor de belita.
Ainda segundo esse autor, o valor razovel para o Fsc de 948 e
a eJ-evao desse fator provoca um aumento do consumo energtco,
uma vez que a absoro de calor para a descarbonatao do CaCo3
torna-se maior. LONG (l-982) mostrou que a queimabilidade de uma
farinha dif icul-tada com o increnento do FSC, que tanbn
favorece o maor dsenvol-vinento dos cristais de aIita, con
GOUDA

conseqente decrscimo na qualidade do cimento.


KNFEL (!979), por sua vez, afirma que o aumento do FSC
provoca uma elevao das resistncias rnecnicas compresso do

cirnento, sobretudo no que diz respeito s resistncias iniciais


(3 e 7 dias) devido conseqriente elevao do teor de aIita.
Essa relao vlida para um valor de FSC de at l-00t a partir

38

daf, inicia-se a queda da resistncia devido ao excsso de cal


tivre. SCHiFER (1987) verificou que o intervalo timo para o FSc
est entre 882 e 98 escolha de un FSc tecnicanente adeguado e econornicarnente
vantajoso representa urn cornpromisso entre a seleo e preparao
das matrias-primas disponfveis no local da unidade produtora e
um clfnquer dentro da conposio projetada, com pouca cal livre
e um consumo mfnino de combustfvel ( KIHARA et aliif 1983).
ualulo de Sftica (ts): a Khl deve-se tanbn a introduo
do Mdul-o de Sflica, uma relao ernpf rica que governa as
.

propores dos silicatos cfcicos do cllnquer en relao aos


(CALLEJ, f96o).
componentes da fase intersticial
Segundo DUD (7977), os valors de Ms varian normalmente
entT'e :1.,9 e 3,2 senclo os majs conuns entLe 2,2 e 2.6 Fsse a.lt.
comenta que alguns cJ-lnqueres podem apresentar valores de MS
entre 3ro e 5ro ou mesmo superiores, espec if icarnente em casos de

cimentos de alto teor de siLfcio e cimentos brancos. Da mesma


forma, possfvI encontrar cl-lnqueres com Ms inferiores a 1,5.

velocidade de formao da alita ou o consumo de cao


durante o processo de clinquerizao proporcional ao contedo
de fase llquida e, conseqtientenente, inversamente proporcional
ao MS. a dirninuio do MS favorece tanbm a nodulizao de
cffnqueres pulverulentos (JOHNSEN, 1977 ) .
Quanto rnais eLevado o MS, maior o contedo de alita

belita, menor o conterldo de fase lfquida para uma dada


tenperatura e maior a temperatura nxima de queima (LoNG, 1982).
MILLER (1981) verificou que a el"eva da quantidade de
fase lfquida dada peta reduo do MS geral-mente perrnite melhorar
a aptido clinquerizao de uma farinhat essa elevao
favorece a resistncia rnecnica aos 28 dias devido ao aumento
dos teores de sl-icatos (KNFEL,L979 e STRUNGE et alii, 1990). A

seguinte equao:

39

fase lfquida :

7L

(MILLER, 1981 e FUNDAL. 1979)

o,53+MS

denonstra gue o Ms o fator con maior significado


clinquerizao de una farinha.

na aptido

A f ig,ura 09, extrafda de GoUDA (I978), nostra o efeito


mdulo de sflica na tenperatura de clinquerizao de
farinha.

r4

'i

do
uma

40

420

r400
r3

r360

t- r340

FIGUI|,

2,4 2,6 2,8 3,0 1,2 3,4


uduto dc stico

3,6

09 - Infl-uncia do nidufo de sflica na temperatura de

clinquerizao da farinha (GOUD, 1978)


_
MS baixo favorece a formao de cofagem protetora dos
tijolos refratrios (LUDwIc, 1981), aIn de el,evar o coeficiente
de difuso do cao, principalrnente em farinhas isentas de
elementos mineralizantes como o magnsio e os fcalis.
Estudos recentes demonstram a irnportncia e a influncia
dos elenentos secundrios presentes na farinha na cintica das
reaes de c inquer Lzao , destacando-se os lcaIis, o magnsio,

o fIor, o fsforo, o titnio,


et aIj.i, 1983 ) .

o mangans entre outros

(KIHR

.Ifdulo de Alumina (H): tanbrn denominado ndulo de


fundente; s, por urn 1ado, o mdul-o de sllica controla a
quantidade de fase lfquida formada/ o M controla sua composio
e viscosidade, com grande influncia na temperatura de
clinquerizao e no processo de granulao do clfnquer (KIHR

40

et alii,
forno,

1983).
reduz indo

De

fato, esses xidos agem como fundentes no


temperatura de clinquerizao e o consumo

energtico.
presena de nveis normais de Mgo ( aproxirnadamente 1,52
ou nais), a relao en massa: AI2o3/Fe2O3 gue proporciona a
maior quantidade de fase fundida a tenperaturas mais baixas (por
volta de r3oooc) de 1,63 (MTLLER, 1980 e 1981; KNFEL, l97s;
Em

et aLii I l99o; JoHNSEN, I97'/ e LocHER, 1975). Assim,


considerando-se uma farinha com esse u ideat, todo o contedo
de I203 e Fe2o3 entra en fuso quando o naterial atinge esse
STRUNGE

mnirno de tenperatura.

que com um M=3,0, apenas 59% da


fase lquida se fornar tenperatura mnima, enquanto que um
MA:1r O gerar 622 de fase Iquida a l3oooc. Desta forma, en
cnqueres con problenas de granulao, deve-se corrig"r o valor
de M para 1,63 ou o mais prximo possvel. figrura 10 (MILLER/
1980) mostra a relao entre o contedo de fase llquida do
cllnquer e a tenperatura, tendo-se fixado os vaLores de MS(2,6)
e de FSc(95%). figrura 11 demonstra a ao do M sobre a
temperatura de clinquerizao de una farinha (GoUD, l-978).
MILLER (1980) verificou

de loso

lQUido

T m

FIGIJR

10

pro I uro (oC

Relao entre o contedo de fase liquida


clnquer e a temperatura, com valores fixos
MS (2,6) e FSc (e5%) (MILLER, 1980)

do
de

41

'3r
.I

-l
E

t-

FIGUR

t,2

r,3 r,4 1,5


Mddrto dc o lr m ioo

11 - Influncia do mdulo de alumina na temperatura


de cJ"inquerizao da farinha (GOUD, 1978)

elevao do M, mantendo-se constantes os demais


parnetros, provoca un drecrscimo do contedo de alita e c4F e
uma elevao do cortedo de belita e Ca (STRUNGE et alii,
1990). A elevao do contedo de C: gera um clnquer
potencialnente mais reativo durante as prineiras idades,
reduzindo o tempo de pega do cinento (KNFEL, L979),
Segundo LOCHER (L975), a ao do Fe2O3 como fundente se d
rnais especi ficarnente para M superiores a L,63:' para valores

inferiores, o fundente principal o

12o3.

.Mdulo Hidrulico (HH): esse parmetro qufmico


caracterizado pela relao sinp].es entre o contedo en nassa do
xido de cIcio con os outros trs xidos principais do cllnquer
portland. Normalnente, cimentos de boa qualidad apresentam MH <
2,o, sendo Iirnitado entre os valores I,7 e 2,4 (DUD, L977).
Para esse autor, a elevao do MH (> 2,4) conduz a um rnaior
consumo energtico de produo do clfnquer a}n de comprometer
as resistncias rnecnicas, especialmente s prirneiras idades (3
e 7 dias).
componentes menores: secundariamente aos quatro xidos
principais que participam do processo de fabricao do cl-lnquer,
ocorrem outros elementos originrios dos diversos minerais
(nuitas vezes acessrios) que compern a farinha.
-

En um estudo sistemtico efetuado por diversas entidades


europias em cerca de 150 amostras de farinhas produzidas
naquale continente, verificou-se que os conponentes menores ou
secundrios rnais importantes so, na seguinte ordern: Mgo > K2o >
so: > Na2o > Tio2 > ,tn2o3 > P2o5 > sro > F- > c1- > cr2o3
( SANTMRIA I L982,). Essas relaes no so verdadeiras em todas
as localidades do nundo.
No processo de clinquerizao esses componentes secundrios
tm irnportante pape- na variao das propriedades da fase

lfquida, do equilbrio das fases nineralgicas e da estrutura


cristal-ina dos minerais do c-lnquer. lguns so considerados
fundentes, ou substncias que reduzen a temperatura de formao
da fase l-fquida e outros, mineral i zadores , cuja funo a de
acel"erar a velocidade de um processo de reao tanto em fase
stida quanto em fase lfquida, ou ainda na interface slidolfquido (BUccHr, 1981) .
Deve-se salientar que a rnaioria desses eLemntos aprsrtta
efeitos negativos quando presentes ern quantidades elevadas. -\s
propores timas de alquns rnineral i zadores , de acordo com
CHTTERJEE (1979), esto no quadro 09.
QUDRO

09 - Propores tirnas de lguns Mineralizadores

CO}IPONENTE

LIIITES IDEIS

PR OS TEORES

o,3z

BaO

0r3
o,5
o,2
o,5

TiO2

I,5

2 te"

cr2

O3

so3
Na2O

Pzos
F_

cl-

- or5
- 2,Oe"
L,Oz

at cerca de 1,02
at cerca de i. ,0
0,3 - 0,5

43

Para esses autor, a escolha e a proporo desses agentes


depende das caractersticas intrlnsecas s matrias-primas no
devendo ser feitas generalizaes sen un estudo criterioso antes
da utilizao, con o risco de comprometimento da qualidade do
produto final .
dos
Igunas caracterfsticas
secundrios so descritas a seguir:

principais

conponentes

a) lca}is: o K2o e o Na2o so originrios de materiais


argilosos contendo partcuLas finas de feldspatos, mica e iIita,
entre outros, ocorrendo tarnbn en cinzas de carvo utilizado
cono combustlvel. inda que fundentes, os Icalis so
indesejveis no processo de clinquerizao, na nedida em que, a
partir de certos teores, provocan a formao de cicl,os no
interior do forno, devendo ser elirninados para que no fornemf
juntanente con o So3 / sulfatos alcalinos que reduzem as
resistncas necnicas acima de 28 dias (in SNTMAR / L982r.
Para BLOD (1967) a presena de compostos alcalinos no parece
ser desejvel posto que so a eLes atribufdas variaes dos
tempos de pega dos cirnentos, ernpelotamentos dos nesnos,
modificaes no endurecimento e desenvolvimento das resistncias
mecnicas, fornao de manchas no concreto, alm da maior
potencialidade de ocorrer reaes expansivas do tipo lcaIiagregado.

et alii (L985) verificaran que o conportamento do


Na2o difere do K2o. o prineiro reduz a viscosidade da fase
llquida e afeta o processo de nucleao da al,ita, favorecendo o
decrscino desses cristais;
o K2O, por sua vez, aumenta a
viscosidade da fase de tal forna a reduzir a taxa de fornao da
atita. Para BILLHRDT & kNFEL (in STRUNGE et aliif l-985) o K2O
e o Na2O afetan o desenvolvinento das resistncias necnicas do
cinento quando en teores superiores a 1r 6& e L t2Z ,
respectivamente. JWED & SKALNY (L977) verifcaram que os
lcais aumentan a resistncia rnecnica do cirnento s primeiras
idades e reduzem s idades mais longas, aps os 28 dias. rnaior
STRUNGE

44

parte desses elementos incorporada pelas diversas fases


clfnquer portland, sobretudo pela belita e Ca.

do

matrias-prirnas com contedo alto em ilitas e micas, a


volatilidade dos lcal-is rnaor do que nas rnatrias-primas
contendo feldspatos (MRcINo, L980). inda segundo esse autor,
a volatilidade dos Icalis que se inicia a temperaturas entre
Soooc e looooc pode ser reduzida aunentando-se o contedo de So3
no sistema.
Em

b) nagmsio: praticamente todos os calcrios apresentarn


magnsio em sua composio, em teores varados, sendo esses
teores mais elevados quanto rnais antiga a sua forrnao. Na
farinha, aLn dos calcrios, o Mgo pode estar presente na
piroxnios,
conbinao de certas micas, argiloninerais,
anfibtios, entre outros. CHRISTENSEN (1978) verificou a ao
positiva do maqnsio como aglutinante no processo de
trpeletizaorr do clfnquer, enquanto que ABDUL-MUL & oDLER
(l-980) observaram que essa ao benfica apenas a temperaturas
inferiores
da qual , no inftui
a 13oooc, a partir
significativanente. Segundo CHRTSTENSEN & JOIINSEN (L979) 13 a
2? de Mgo no clfnquer, que equivaLe a cerca de 58 desse xido na
fase fundida, provoca um decrscino da tenperatura de fuso de
l-338oc para L3oLoc. ln da ao como nineraL j. zador, o fon Mg2+
pode tanbrn substituir o fon ca2+ na alita, elevando o contedo
de ca1 disponlvel para reagir con a belita e formar naior
quantidade de alita ( GoSwMI et aIii, 1990). Essa incorporao
do magnsio nos omponentes principais do cLfnquer pode atingir
al-, 22 en peso, a partir do qual o magnsio cristaliza-se sob a
forna de periclsio (DUD, 1977).
c) enxofre: o enxofre aparece na matria-prima normalmente
sob a forma de sulfetos (pirita, rnarcassita) e tambm como
irnpureza nos combustfveis (Ieo e carvo nineral). o excesso
desse elemento na matria-prirna pode ocasionar a elevao da
emisso de So2 com os gases de salda, abafando a suspenso do
pr-aquecedor, alm de provocar a formao de anis de colagem
no forno (DUDA, 1977). Normalnente o dixido de enxofre, formado

45

no interior do forno, reage com os lcalis presentes na rnatriaprima para formar sulfatos fcatinos que rnuitas vezes so
incorporados ao clnquer (VDZ I L97L). BDUL-MUL 6( ODLER (1980)
verificaram que a presena de So3 na farinha meLhora a
queirnabilidade a baixas temperaturas e piora a al-tas. Em relao
evoluo das resistncias mecnicas do cimento, DUD (L977)
comenta que essa reduz-se consideravelmentp em presena de
sulfatos alcalinos.
Segundo SANTMRI (L982),
mineral i zadores , principalrnente

os sulfatos so normalnente bons


o caSo4, que reduz en at l-oooc
a ternperatura de formao da fase lfquida alm de diminuir sua
tenso superficial e viscosidade. Favorecem tarnbm a formao de
spurrita (2c2S.caco3), estvel at 1298oc que urn produto
internedirio para a forrnao rpda da aita. inda de acordo
com esse autor, os sulfatos alcalinos so mineralizadores rnenos
ativos

d) flor: ainda que em pequenas propores, o flor est


sempre presente na farinha, al-gumas vezes sendo adicionado
propositalmente con o objetivo de melhorar a reatividade do
material-. En particular o fluoreto de cLcio (caP2), segundo
(1990), um
JOHNSEN (L977), LOCHER (1975) e GOSWAMT et alii
born fundente, conanto que sua concenrao no seja superior a
0,73, acima da qual tornam-se prejudical , uma vez que provoca a
cristalizao da fase lquida, cotn efeito negativo na
granulometria do cl,nquer. SNT},.RIA ( 1982 ) comenta tarnbm que
o excesso desse cornponente reduz as resistncias rnecnicas do
produto final pela presena de cas.caF2, composto de baixa
hidraul- icidade

os fluoretos adicionados na farinha ten{ern a sair quase que


completamente incorporados ao clfnquer, no elevando sua
concentrao no forno, atravs de forrnao de ciclos de
evaporao e condensao (VDz , I97l).
e) cloro: os ons c"oreto,'
calcrios marinhos, so altamente

presentes normal-mente
nocivos fabricao

em

do

46

clnquer portland, ulna vez que, reagindo con os lcalis, elevam


a formao de colagen aln de afetar as estruturas metlicas
utilizadas em concretos armados (DUDA, L977) - Para esse autor,
teores de cl-oro superiores a o,oL5? indican a necessidade de
utilizao de dispositivos de desvios de gases (rby passr ) no
forno para a sua reduo.
f) fsforo: a presena de fsforo na farinha de cinento
nornal-mente baixa, sendo esse componente originrio das rochas
carbonticas de orfgem orgnica ou de rejeitos industriais
eventualnente utilizados cono rnatria-prima ( SNTMRI t 1982).
DUD (1977) conenta que teores de at 2,52 de P2O5 no clfnquer
podem ser adnitidosr embora em alguns casos, teores de 0r5 j
possam causar redues nas resistncias mecnicas do cimento,
principalmente s prirneiras idades (3 e 7 dias). presena d
P2O5 na farinha pode estabilizar as fornas cr e cr,' de bel-ita
impedindo a reao dessas corn a cal livre para a formaco de
alita.
esse elenento rel-ativarnente conun na
S) titnio:
natria-prima do cllnquer, apresentando como fontes principais
os ninerais ilmenita (FeTiO3) e rutilo (Tio2). Normalrnente, IZ
de TiO2 na farinha suficiente para reduzir a tenperatura de
formao da fase lfquida en 50 a IOOoC ( SNTl{Rf, L982). inda
segundo esse autor, o fon Ti4+, devido ao seu raio inico, pode
substituir os lons Fe3* e I3+ dos silicatos, particularnente da
alita, sendo que a fase mineralgica que via de regra apresentase rnais enriquecida em titnio o C4AF, cuja porcentagem en
peso de Tio2 pode atingir at 18.
5.2.2. Efeitos da composio roineralgica
rnuito arnpl-a de minerais (naturais e artificiais )
est envolvida em todas as fases de produo do cimento
portland, desde a matria-prina at o produto final ( incluindo
os ninerais neofornados do clfnquer e as eventuais adies do
Uma gama

cimento).

47

influncia da composio nineralgica dos constitufntes


da farinha no processo de clinguerizao , entretanto, um
assunto pouco abordado na bibliografia,
sendo citados
normalnente en trabalhos que se reportan influncia da finura
da natria-prima na aptido clinquerizao ( KIHR et ali,
1-983 ) .

O xido de cIcio (CaO) tem cono fonte principal as rochas


ealcrias, cujas caracterfsticas esto rel-acionadas aos tipos e

idades dos depsitos geoJ"gicos. KRMER (L957) comenta que


quanto mais poroso e frivel o calcrio, maior a sua
reatividade, sendo essa tarnbm favorecida pela presena de
irnpurezas como Icalis, fsforo e flor. O excesso desses
constitufntes nenores diminui suas propriedades benficas,
influindo negativarnente no processo de sinterizao, provocando
a formao de aneis de obstruo no interior do forno, aln da
reduo da qualidade do produto final (pega e resistncias
mecnica e qufmica).
As rochas calcrias, segundo sua origem e tipo, podern
apresentar vriaes texturais e cornposicionais ben distintas
gu, em conjunto com as variaes de composio qulrnica,
condj-cionam diferenas de moabilidade e reat,vidade. os
calcrios metamrficos, mais antigos, podem apresentar-se mais
cristalizados, corn granulaes mais grossas, maior porcentagen
de resfduos insolveis e menor noabil-idade que os calcrios
sedimentares, freqtlentemnte mas puros, nais friveis e de
granulao mais fina ( KIHAR et alii, L983).
o quadro to (extrafdo de ScHiiFER I 1987) apresenta vaLores
de anIises qufinicas mdias de calcrios, tfpicas de atguns
pafses,

s margas podem, dependendo de sua cornposio rnineralgica,


constituir uma farinha natural para a fabricao de clfnqueres
portland . No Brasil esse tipo de ocorrncia pouco habitual.,
sendo cornumente empregada em pafses da Europa.

4B

10 - nIises Qufmicas de calcrios Tfpicos de lguns


pafses (extrado de scHFER, 1997)

QUDRo
als

lrasi

Bgito

leranha

l.e[anha

lrca

fndia

Iraque

{alsia

lbia
sudit

Peru

ientl ocidental
{

2,3

l]0

5,6

0,6

12,0

,{,{

t,l

I203

2,0

0,8

2,1

I,8

0,5

1,6

I,I

FOA

1,0

0,1

0,1

0,6

0,2

0,9

{59

52,6

15,1

19.3

t5

1,0

1,0

t,1

69{

Lt5

21t

s02

Cao

10,

l{90

sc(r

(*)

tll
FSC

= Fator de Saturao de

lurgi

)hin

SU

t1&i
Hundia

6,i

3,6

8.8

3,t

6,5

0,{

2,8

r,z

r,2

1,9

0,8

t,5

0,1

0,t

1,2

0,5

0, {

0,6

0,,{

0,1

16,2

5tt2

51,6

50,1

51,6

,6

51,9

,{9,5

t,8

l,l

t,2

0,6

i,(

0,9

0,8

t,l

0,9

I,I

>t000

I28

369

) 1000

268

,{

l9

t71

,{

212

53

ll.

15,

11

19

Ca

Nota: 0s valores referentes s Alemanhas foram obtidos antes da unificao

Para a fabricaao do clfnquer portland, deve-se evitar a


presena em excesso de lcalis, flor, cloro, fsforo e nfveis
muto elevados de nagnsio. CaIcrios dolonfticos no so
indicados para a indrlstria de cirnento, a no ser que o teor de
HgO seja "dilufdo" en processo de mistura com calcrio
calctico. No Brasi] no existe nenhuma norna que l-inite os
teores de MgO no clfnquer, sendo o contedo desse componente
control-ado apenas pela NBR 5732/AO que limita o teor desse xido
em 6,53 no cinento .

O xido de silfcio (SiO2) tem cono fontes principais o


quartzo e o grupo dos argilominerais. Secundariamente,
fefdspatos, nicas, anfiblios e piroxnios podern tambrn
constitufr fontes de silfcio
( KIHX et
eIii,
1983). As
diferentes estruturas cristalinas
dessas fases, ben como
posslveis desordens estruturais
so caracterlsticas
de
fundamental importncia durante a noabilidade da farinha e a
cintica de reao de fornao do clnquer portland. Dessa
forma, estruturas cristalinas mais fechadas aumentam a entalpia
ce reao forando una moagem rnais rigorosa da farinha ou uma
queima nais enrgica elevando os custos de produo e
durabilidade dos equipamentos (bolas do monho e refratrios do
forno).

ssirn, o quartzo, uma das principais fontes de sflica,


tambm o componente mais problemtico da matria-prina no que
diz respeito noagen e reatividade, sobretudo se a sua
granulonetria for inadequada. contudo, um componente puro, no
contribufndo para a elevao dos teores de sdio e potssio do
clfnquer, que em excessor so prejudiciais ao processo.
praticanente inevitvel a presena desse constitufnte, uma vez
que encontrado em quase todas as rochas utilizadas na
fabricao do cl-f nquer portland.

os argilorninerais basicamente no apresntam restries


quanto a sua utilizao na indristria cirnenteira, devendo ser
controfado apenas o quinisno desses cornponentes ' A granul-ornetria
(nornalnente muto reduzida), composio e propriedades
decorrentes da estrutura cristalina (nais aberta) fazem dos
argilornineras importante fonte no apenas de sIica corno tambm
de aumnio para o cllnquer. os principais rninerais desse gTrupo
so a caulinita, a itita, a clorita e a nontnorilonita.
os feldspatos so fontes secundrias de siJ.ica, uma vez que
so nenos freqentes na natria-prina do cllnquer. Fornecem
certas propores de alementos alcalinos farinha [u, en
pequenas propores, auxiliarn o processo de queinabilidade.
outros minerais como os piroxnios, os anfiblios e as
micas tambm poden estar presentes na natria-prina e constituern
fontes secundrias de sflica.
a reatividade dos distintos
minerais de sllica ( Iivre ou conbinada) aumenta na seguint
ordem: quartzo < calcednia < opala < o-cristobal ita
cr-tridinta < feldspatos
micas e anfibIios < ninerais
escria vftrea < vidros naturais de orgem
argi losos
Segundo MKASHEV (r974),

vulcnica.

50

o xido de alunfnio (I2o3) ' cono j nencionado, provrn


principalrnente de arqiloninerais, gibbisita e, secundarianente,
de feldspatos, rnicas e siicatos ferro-nagnesianos .
o xido de ferro (Fe2o3)' por sua vez, rnuito importante
cono fundente na farinha e ten como fontes principais s
minerais do grupo dos xdos e hidrxidos de ferro, tais como a
hernatita (Fe2o3), a rnagnetita (Fe3o4), a goethita (Feo-oH) e a
linonita lFeo. (oH)nH2Ol. Nornalmente esto presentes nos solos
de alterao cono produtos de intemperisrno de minerais
prirnrios. os argilorninerais como as cloritas e montrnor i l"onitas
anfiblios e
ferromagnes i anos (biotita,
e os silicatos
piroxnios) podem tanbrn constituir fonts secundrias de ferro
( KIHAR et alii,
1983).
5.2.3 Efeitos da granulometria
Para que os consttulntes da matria-prima possam reagir
adequadarnente no processo de clinquerizao, um requisito bsico
a obteno de una fnura (granulonetria) que possa garantir a
reao completa desses consitufntes. A finura dos gros
quartzosos e de calcita, principais constitunts da farinha,
so de irnportncia decisiva nesse contexto, visto que os
argiloninerais no apresentan esse probl-ema. Una moagem ultrafina da farinha possibilita a formao de cristais de alita a
temperaturas inferiores a looooc (RUSCHENFELS, L976) | com
reaes ocorrendo no estado slidot entretanto/ os custos
associados moagen ultra-fina inviabilizam esse procedinento.
possfvel classificar farinhas ern relao ao seu contedo
de gros grosseros de um dterninado mineral , onde grosseiro
significa um dinetro de qros superior a um valor fixado,
definido para cda mineral a uma dada tmperatura, de acordo con
mtodos ernpfricos, abundncia de gros grosseiros na farinha
naturahnente depende do tipo de rnatria-prirna utilizada. No
existe, contudor um consenso na literatura en relao ao
dinetro crtico de cada componente mineralgico, sendo citados
vrios valofs :

51

.segundo pesquisas de KRMER (1957), a granulometria limite


tanto para caLcrios compactos quanto para quartzo crista.l-ino
est prxirna de 1-00pn.

e L979), MILLER (1981), DoRN (1985),


CRHISTENSEN ( 1981 ) e THEISEN ( 1-992) ver j-f icara que iros de
quartzo com dinetros superiores a 44fn eram capazes de gerar
zonas belfticas compactas de loorJnr em uma queirna efetuada a
14o0oc por 30 min., enquanto que para a forrnao de zonas de cal
f .ivre de 100!n eram necessrios gros de calcita superiores a
,

FUNDAL (s.d.

L25pm.

(f952) observou em seus estudos, que as dimenses


para gros quartzosos e calclticos
crlticas
eraru,
respectivamente, de gopm e 150,.m. Esse autor constatou que
possfvel trabalhar teores de at 5? de calcrio grosseiro puro
(>L50lJn) em una farinha, sem o prejufzo da qualidade do cimentoi
se no calcrio ocorrerem impurezas como por exemplo minerais
silicosos, torna-se. ento, possfvel trabalhar com quantidades
significativamente maiores de partlcuLas grosseiras. J os gros
quartzosos superiores a 9ofn no devem exceder a 18. Esclarece
ainda que a razo pela qual certa porcentagen de calcita
grosseira nenos prejudicial que o nesno teor de quartzo
grosseiro , en primeira instncia, devido reduo da caLcita
a praticamente netade de sua nassa durante a calcinao, aIn do
fato que a cal queirnada mais porosa e conseqtientenente
apresenta maior capacidade de reao que a sflica,
mais
.

HEILMNN

compacta.

(1988) estabeleceram dimetros


crfticos para quartzo grosseiro de 32pm e para calcrio, de
9orm, considerando-se urna queirna a ]"4oooc por L5 min.
.pesquisadores da

HOLDERBNK

o decrscino do efeito inibidor das partfculas grosseiras


de quartzo na queima pode ser esperado com o aquecirnento
intensivo da farinha. Segundo cHRoMY (1982), torna-se mais
vantajoso compensar a deficincia da moagern dos gros quartzosos

52

com a elevao da temperatura de queima do que prolongar o


consumo de energia com o processo de moagem da farinha. De forma
oposta, MILLER (198L) acredta ser mais vantajoso intensificar a
moagen do quartzo, podendo, inclusive, partir para uma noagem en
sparado da rnatria-prna, considerando a grande diferena das
durezas reLativas de l{ohs do quartzo (7) e da calcita (3); nesse
caso, haveria necessidade de acopl-ar equiparnentos suplementares
de moagem. DORN (1985) tambn compartilha dessa idia, una vez
que em noagem conjunta contendo gros grosseiros de quartzo,
existe uma tendncia d acmulo desses gros na circulao do
noinho da matria-prima, alterando a concentrao prevista da

farinha,
cl nquer

dificultando

controle

qufrnico-minera I g i co

do

(L952), sugere reduzir, em caso de farinhas


grosseiras, o Fator de Saturao de Cal de forma a conpensar o
contedo de sflica grosseira, reduzindo, assirn, a formao de
ca1 l-ivre em excesso. Ele argumenta que a elevao da
temperatura do forno de l-4oooc para i.soooc, por exemplo, eleva o
consumo energtico en cerca de 4 a 5 do consuno total do forno,
aln de reduzr a vida til dos refratrios.
HEILMANN

transformao de gros quartzosos grosseiros etn zonas


belfticas no interior do forno reLativanente rpida sendo
nuito lento, contudo, o prosseguirnento dessa reao para a
forrnao da ai.ita (CHRISTENSEN, L98L).
Em relao aos gros de calcrio, verifica-se que a
natureza nineralgica e a textura dessas rochas tm grande
influncia na sua cominuio. Sern dvida, calcrios de origem
sedinentar so potencialmente mais fceis de noer que calcrios
rnetamrficos, devida sua textura menos compacta. ocorrncia
de silicatos ou de dol"omitas em calcrios representa tambm um
fator de influncia negativa na moabilidade e desgaste dos
equipamentos de noagem.

existncia de elenentos menores nos catcrios (Ff prK


etc. ) que atuam como fundentes, pode influir significativamente

no grau de cornbinao da farinha, possibilitando a ocorrncia de


partculas maj-s grossei-ras, sem prejuizo do processo (KIHAR et
alii, re83 ) .

que, se a granulometria da calcita


o
fator responsvel para a deficinca da queima de uma
determinada farinha, rnais fcil otimiz-Ia com uma moagem mais
fina, no sendo a queima rnais enrgica uma soluo adequada e
eficiente. Elaborou a seguinte equao ernprica para a previso
do contedo de cal livre de uma farinha aps queirna a 14oooc por
30 nin.:
Cao = 0, 3r ( FSC-10o )+2, 18 (MS-l-, I )+0,73Q44+0, 33c125+0, 34Aq
onde:FSc = Fator de Saturao de cal da farinha;
Ms : Mdulo de Sflica da farinha;
Q44 : contedo de quartzo grosseiro (>44pm), em ;
cizs= contedo de calcita grosseira (>125pn), em ; e,
Aq
= contedo de gros grosseiros (>44f-rr) no
quartzosos, no frrosos e insolveis em cido clorfdrico a 20
em gua (em ?)..
MILLER (1981) sugere

Esse autor verificu que o coeficiente da calcita (0,33)


pouco nelhorava con a elevao da ternperatura de l-4oooc para
15OOoC (coeficiente = O,22). Da mesna forma para o quartzo, a
elevao da tenperatura de queima de l4oooc para l5oooc alterava
o coeficiente de 0,73 para 0,40. Por outro lado, gros sfficoaluminosos (arglas, feldspatos etc. ) apresentaram uma reduo
considervel" do coeficiente (de 0,34 para 0,08) nessas condies
de tenperatura, podendo ser eficientenente assinilados com a
elevao da temperatura de queirna. Essa equao no deve ser
utilizada se o FSc exceder a 100.

o significado dos coeficientes da equao obtida por Mill,er


sugere gue a cada 10 de gros grosseiros de quartzo, 7,32 de
cal Iivre formada no clnqueri cada 3 de calcita > L25pm,
efeva o teor de ca1 livre em 1U, sendo essa tanbn a proporo
para gros de fedspatos, micas, entre outros, superiores a
44pm-

(s.d. ) tanbn estabeleceu uma relao ernplrica corn


base en valores de FSc, MS, teores de gros grosseiros de
FUNDAL

54

(>L25pm), quartzo (>44LLm\ e outros componentes


calcita
insoLveis en cido clorfdrico (ou actico) 20E em gua e no
quartzosos maiores que

44pm:

o,33[FSC-FSC(MS) ]+0, 56c125+0,93Q44+o,20q


onde: Fsc({s) = o ,2g(y)2 - 7 t4l4s +l-1o,3; essa equao no
deve sr aplicada quando o FSC for superior a 100.
CaOl4oo

Ainda dentro dessa linha estabelecida na F.L. Smidth,


THEISEN (L992) aperfeioou esses procedimentos de previso da
queirnabilidade de una farinha utilizando a equao:
3Cao1469:0' 3 43 ( FSc-93 ) +2 | 7 4 (yIS2' 3 ) +0' 10c125+0' I 3Q44+0' 39q,
mostrando tanbn a influncia do quirnismo e da granulornetria das
farinhas no processo de queirna.

Em relao a outros componentes grosseiros da farinha,


FUNDL (s.d. ) observou que gros grosseiros de diopsfdio, com
cornposio CaMgfSi206, geram zonas belfticas contendo pequenos

cristais de periclsio no clfnqueri j a dolornita origina zonas


amplas de perielsio com ou sm cal livre associada. O feldspato
grosseiro pode originar zonas de beLita que diferem daquela
originada a partir de gros quartzosos, pela presena de fase
intersticial en abundncia entre os cristais de belita.
5.2.4 Efetos da homogeneizao da farinha
homogeneizao da farinha, isto , a mistura adequada dos
conponentes rnineralgicos que constituen esse rnaterial ,
representa urna condio inportante no grau de combinao do cao
no clfnquer portland, Diferenas de densidade e de distribuio
granulontrica entre os componentes. rnineraJ-gicos so fatores
que dif icul-tam a boa homogeneizao, causando segregaes el
localnente, grandes variaes dos mduLos qulrnicos do clfnquer
conparativamente aos valores rdios. Essas variaes locaJ-izadas
dos ndulos qufmicos levam obteno de um clfnguer com teor
mais alto de cal livre e resistncias mecnicas rnais baixas que
as esperadas. As farinhas com problemas de honogeneidade
necessitam de tenpo e temperatura de queima rnaiores, acarretando

55

um maior consumo de energia e a obteno de um clfnquer nen


senpre com as qualidades esperadas ( KIHRA et alii, L983).
Em una fbrica,

a homogeneizao absoluta da farinha


praticanente irnpossvel de ser obtida, devendo sempre ocorrer
gros de urn determinado mineral en contato com outros gros
desse mesmo nineral-. Desta forma, mesno que seja observada una
macro-homogeneizao dos constitufntes da farinha, o fato que
a nicro-heterogeneidade ainda persiste. Para a obteno de una
composio uniforme dos nduLos de clfnquer torna-se necessrio
compensar essa heterogeneidade com condies favorveis de
queima ( CHTTERJEE , 1"979).
CHROMY

(L982) verificou que, em farinha naf honogeneizadas,

a taxa de aquecimento nais rpida no forno preferve1 mais


1enta, j que a elevao rpida da temperatura induz
movinentao da fase lfquida, provocando um efeito significativo
na honogeneizao do material , a tenperaturas superiores quelas
de fornao da fase lfquida.
Segundo OPITZ (1986, apud BONN & L.NG, 1"986) quando a
composio quinico-mineralgica da farinha no uniforrne no
decorrer da produo, possfvel a formao de una colagern mais
espessa no forno, ou mesno de anis que provocariam a obstruo
do fluxo de materiaL .

56

'rftcNf

H-tcRoscoPrcA

APLICDA O ES'I'UDO DO CLNQUER

PORTI.,ND

6.L ceneral idades


grosso modo o clfnquer portland pode ser comparvel s
'rcaixas pretasrr utilizadas na aviao, sendo o material
contendo informaes sobre o histrico do processo industrial.
Efetivamente, o clfnquer ao atravessar o forno de cinento
registra una srie de inforrnaes a respeito de sua histria
guardadas na sua
trnica.
Essas informaes fican
rnicroestrutura , contrariamente ao que ocorre nas indstrias
siderrirgicas e do vidro, cuja etapa de fuso apaga qualquer
vestgio das condies a que se subneteu o produto ( KIHR et
alii, 19eo ) .
anl-ise microscpica constitui uma das tcnicas mais
adequadas e inforrnativas para o estudo dessas rnicroestruturas ,
intrfnsecas ao processo de
evidenciando caracterfsticas
clinquerizao, Deve ser considerada como uma tcnica de
outras tcnicas
investigao rnineralgica complementar de
analfticas. Fundamentando-se nas caracterfsticas norfolgicas,
texturais e rnicroestruturais dos seus componentes, pode-se
reconstituir das principais etapas do processo de fabricao do
clfnquer portl-and, possibilitando a adoo dos ajustes
necessrios obteno de un produto de qualidade corn custos
otimizados.
Essas informaes obtidas at,ravs dos estudos nicroscpicos
proporcionam tambm urn nelhor conhecinento da reatividade e
conportamento das fases do clfnquer, perrnitindo a seleo e
adequao do tipo de cirnento aos requisitos da obra, de naneira
a atender s exigncias de comportamento rnecnico e durabilidade
do concreto (KIHR et alii, l-990).

Todavia, o estudo do clfnquer portland por microscopia


ptica no uma prtica recente. BRGA (L973) | vDZ (1965) e

57

PRIS (1968) comentan que o estudo microscpico do clfnquer


remonta ao sculo passado, quando forarn aplicadas as tcnicas
petrogrficas utilizadas em rochas. Le chatelier (1882), pela
primeira vez I observou o silicato tricIcico (alit.a) em uma
l-rnina delgada de clfnquer corn microscpio de 1uz natural

polarizada; posteriormente, Torneboh (L897) identificou e


descreveu os constitufntes mineralgicos principais do cllnquer
dando a eles as denominaes de al-ta, belita, celita e felita.
E. stern, en l"9oB, iniciou o estudo do cJ.f nquer portland
mediante microscopia ptica de luz refletida con confeco de
sees polidas, recorrendo a ataques qulmicos corrosivos que
possibilitavam a ctistino entre as fases mineralgicas. o
mtodo de ataque seletivo (sobreposio de ataques) em sees
poLidas de clfnquer somente foi aperfeioado rnais tarde por
Tavasci (l-934) e Insley (1936). Desde ento, o microscpio
metalogrfico ten sido utiLizado com o nxino interesse e xito
na investigao e no control-e industrial do cirento portland.
L969, Yoshio Ono estabeleceu a aplicao tecnolgica da
icroscopia do clfnquer por luz transnitida, definindo alguns
parrnetros que possbilitam a previso da resistncia mecnica
do cimento. No nesno ano foram feitas as prineiras contribuies
sistenticas no campo da microscopia do clfnquer no Brasil,
tendo como precursores os gelogos Antnio Gabriel Inglez e
Yushiro Kihara da BcP.
Ern

Hoje en dia, a observao microscpica do cllnquer por l-uz


reftetida pode ser dvidida em dois carnpos: um qualitativo,
referente classificao, fornao, natureza e distribuio ds
fases nineralgicas e outro quantitativo, relativo s nedies e
contagens das fases presentes .

58

6-

2 l,Ietodologia de Estudo

6.2.1

mostragem

oe fundamental irnportncia para un bon estudo


microscpico as etapas de anostragern e preparao da amostra.
Indiscutivelmente, tndo em vista que a poro efetivarnente
analizada rnuito inferior quando comparada con a quantidade
produzida, deve-se adotar rnedidas e procedimentos que procurem
nininizar os possfveis erros decorrentes de uma anostragen
inadequada. Da nesna forma, deve-se ter em mente qual o objetivo
do estudo e, a partir daf, selecionar a forna correta de coleta
de anostra. Particul-armente na fabricao do clfnquer de cimnto
portlancl, produzido de forma contfnua e sujeito a variaes
significativas no processo, se o objetivo for a identificao de
variaes espordicas na produo ao longo do tempo, sujere-se a
coleta de uma anostra composta mdia, constitulda por agregao
de amostras pontuais, tonadas a intervalos de tempos defnidos.
J para o estudo de uma flutuao acentuada da produo, fica
mais coerent a coleta de anostras pontuais ou instantneas, ern
intervalos pr-estabelecidos, sendo essas amostras anaLisadas
individualmente. Essas coletas poden ser efetuadas na safda do
resfriador industrial ou nas correias de transporte para os
silos de arnazenanento. (MARCINo et alii , 1,987).
6.2.2 Preparao da amostra
Partindo de aproximadamente l-5kg de clfnquer (guantidade
coletada) so executados quarteamentos sucessivos at que o
rnateriaL seja reduzido a aproxirnadanente 2,5R9, quantidade essa
adnitida como representativa. A partir daf, estabelec-se a
distribuio granul-ontrica da amostra utilizando-se cinco
peneiras, conforme o quadro 11,
Para o estudo microscpico qualitativo so confeccionadas
sees polidas das trs fraes nais representativas do

59

nater.ial. Posteriornente essas fraes so estudadas ao


microscpio ptico, para a elaborao de um parecer final que
represente a amostra cono um todo.
QUDRo

11 - Intervalos Granul-omtricos Utilizados para a


Separao dos Grnulos de CLlnquer Portland
Intervao granulomtrico ( rnr )
Frao
>

I
L9
o q

19

9,5

at1

<

2'4

No caso do estudo microscpico quantitativo, deve-se


elaborar uma seo polida nica, denominada frao ndia, que
apresente a conposio mdia do naterial. coletado, sendo seu
procedinento mostrado na figrrra l-2.

:fi#m
J-..

PFoPoFo

o.

[l*ffi -"*o*
li* 4ffis lJ*fu -"'.
l-,,,/

l-'

**m .4.

:1+

t'l.....--(
lt@l

E2

rre -

e.3*l

d'.

-c%
loo,t
Bi\

+i!l*lffil-l
,;) fj

FRG|ENfO rrUL

osrcNAo

1.,..-o,"-,

!S!-

, .".,z,c.
d%
ffi;
lrz'''.o"'-'
l" '"-o"-'o&-

50.

.,..{l}.

b% x 60.

/:{hrt.

o%

c% r

60.

'' L_,'
Il -.* *ili,".i'----o

^r$\i"

1, rs .-.p

FIGUR

fG
l.*,.'ou",;&
lL:sle-Jl

d%x50.

S# --+l tz' o^t {l}t''


t- --.J lFs

6% 50.

4il,."+.

para a preparao de
para
f ins
anostra
ndia de cllnquer
quantitativos ( MRcINo et alii, L987)

12 - Esquema simpllficado

60

6.2.3 taques qulmicos


anIise rnicroscpica por luz refletida de uma seo
polida de clnquer portland esbarra en un aspecto ffsico: a
similaridade do poder ref l-etor dos constitufntes mineralgicos;
no
desta forma, a aIita, a belita, e a fase intersticial
apresentam nftida distinao entre si, sendo possfvel apenas a
identificao da cal livre e poros, com poder refletor inferior,
e do periclsio, corn poder refletor nais elevado. Munindo-se da
tcnj-ca de ataques das sees polidas por reagentes qufrnicos,
possfvel a diferenciao dos componentes mineralgicos do
clfnquer, atravs do aparecimento de cores preferenciais e de
contrastes (relevo) para cada uma dessas fases.
os diferentes tipos de reagentes qulnicos podem ser
subdivididos en dois grupos: os reagentes corrosivos e os
colorimtricos. os primeiros provocam atagues estruturais e
servem para ressaltar as bordas dos cristais, enquanto gue os
colorintricos so rnenos intensos, provocando a precipitao de
un ttfilme{ de produto de reao na superflcie dos cristais.
espessura dessas camadas possibilita, por interferncia da Iuz
refratada, a diferenciao colorilntrica dos vrios rninerais do
clfnquer. o guadro 12 apresenta os principais reagentes qulmicos
utilizados no estudo do clfnquer portland, adaptado de KIHR
( 1-973 e 1984) e BRG (L973)-

6-2-4 Estudo nicroscpico qualitativo


anlise quatitativa de um clnquer por rnicroscopia ptica
de luz refletida consiste en identificar e caracterizar as
diferentes fases rnineralgicas e as feies texturais e
estruturais do clnquer, correlacionando-as s diferentes etapas
do processo de fabricao (preparao da matria-prirna, queima e
resfriamento), crn nfase nos fatores potenciais que,
conjuntamente, atuaro na qualidade do rnateriaJ. produzido. com
base nesses estudos, pode-se, alm de sanar alguns problemas
verificados no processo de produo, fazer previses quanto ao
grau de moagem do clnquer, ben cono sua quaJ-idade final.

61

QUDRo

12 - Principais Reagentes Qufrnicos Utilizados


em tagues de sees Polidas de cl-nquer
corportarento dos

Reagentes

Terpo de Lfquido utili?ado

concentrao

ataque

para

inibir atae

Tip

cristais

de

no atague

ataque

Lit Belita

c.
J

igua des2-3s

Etanol

Coloriutrico

1-2Ein

Etanol

SoIorintricr

3-4s

igua destilada

)oIorntric(

8-10s

Btanol

Estrutural

rn gua destilada

gua destilada

loloriutricc

+++

ioluo de IIrCI (0,1T)


lu gua destilada

gua destiada

lolorintrico

+++

tilada

+++

Igua des-

lilada
(08 e

Souo de Kofl (10)

iacat0se

sacarose (10?) em gua

icido

)oLuo de m{03

rftrico

)[

raEsio

:loreto

d(

nnio

t+

+++

(0,1t)

etanol

iufato luo de

+++

Hgso

++

+++

(5t)

)Ioreto soluo de ll[1ci.(0,02t

lnio

en gua destilada

30-10s

gua destilada

:olori[tric(

+++

lrar

Soluo de llarBo?lo[r(
(11) er qua edtira

2-3Ein

lgua destilada

)oLoritric<

+++

itellor

0,25t de cido actico


(5[) er etaol

30-60s

Etanol

)oIori[tric(

izu-l

RtanoL

Estrutulal

+{

++

1-2in

RtaroI

Estrutai e
coloritrico

t+

++l

10-20s

Etanol

colorintrico

++

++.1

gua destilada

Coloritrico

cido clo- soluo de

rfrhico
cido

flul

rldrico

de sdio

nbado

[cl (1t) en

[[

(28) e

fgua destilada

Estrutwal

fcido flul
/apor de Ef a {0t
rfdric:o
[itlrxido

cast4

etanol
;oluo de

ioluo de aoE (28)


lgua destilada

er

30s

++

Obs. :

0s ataques estrutuais, quando uuito intensos, passan tanMu a se conportaren cono colorintr.icos
+++ = taque intenso

++ = taque ndio
+ = taque fraco

62

relativas preparao das natrias-primas:


nornalnente nessa primeira fase do estudo utiliza-se anpliaes
de aproximadamente 1oo vezes, sendo observadas caracterfsticas
rel-acionadas aos processos de moagem' mineralogia e
homogeneizao da farinha.
-feies

s consideraes relativas s condies de moagem das


natrias-primas fundanentam-se na ocorrncia e freqncia de
agrupamentos de cristais de betita, caI Iivre e periclsio,
indicativos respectivamente de gros grosseiros siJ-icosos, de
calcrio cal-cftico e de cal"crio magnesianof os quais no forarn
perfeitamente assimilados durante as reaes de clinquerizao.

os agrupamentos ou zonas de belita apresentarn normalmente


contornos arredondados, pois, na rnaioria das vezes, provm da
reao incompleta de gros quartzosos com esse formato. Nesse
particuJ.ar, poden ainda apresentar poros centrais oriundos da
migrao da sflica do seu ncleo para a periferia.
Por sua vez, as zonas de cal livre e periclsio normahnente
possuem fornatos ronbodricos, caracterfsticos dos qros

calcrios grosseiros que originararn essas feies. conun a


presena associada de cal livre e periclsio em clfnqueres
produzidos com calcrio magnesiano.

o grau de homogeneizao dos cornponentes da matria-prirna


vai condicionar, por outro lado, a ocorrncia ou no de
heterogeneidades texturais nos clfnqueres. Condies inadequadas
de homogeneizao so nornalmente caracterizadas por amplas
zonas irregulares de belita ( cornurnente superiores a 500fm), no
raramente bordejadas por regies ricas em ca] livre. Muitas
vezes as feies rel"ativas heterogeneidade de uma anostra
podem estar relacionadas ao processo de segregao densirntrica
ern farinhas nal mofdas.

OJ

ocorrncia aleatria e Iocalizada de zonas nilimtricas


de belita, particularmente alongadas, ou de zonas regulares que
apresentam duas geraes de cristais de bel-ita ou ainda una
nassa atlpica onde no se pode individuaLizar os cristais de
belita, so feies indicativas da assinil'ao inadequada de
cinzas de carvo utilizado como conbustfvel.
.feies relativas s condies de queina: o estudo
rnicroscpico do clfnquer por Iuz refletida possibilita aval-iar
as seguntes etapas do processo de queirna propriamente dito:
tempo e temperatura de clinquerizao e atmosfera do forno
nessa etapa aunentos
durante o processo. Utiliza-se
microscpicos de 400 vezes.
o tempo de clinquerizao, ou seja, a perrnanncia do
material no interior do forno rotativo durante o processo de
sinterizao fica registrado no cllnquer portland atravs do
dinetro ndio dos cristais de alita. ssim, convencionou-se
qualificar de tempo normal de queirna para cl-fnqueres que
apresentam cristais de alita com dinetro mdio prxirno a 304opm (BCP, 1984). Acina de 5opm o tenpo considerado longo e
abaxo de 2orm, curto. CHTTTERJEE (1979) ' observou que crista-is
arredondados e no quebrados de belita tanbn so indicativos de
tenpo de cl inquerj" zao , sendo o intervalo entre 20 e 4 0r, de
dimetro mdio caracterfstico de um ternpo razovel de
permanncia do materj.al no forno.
A pernanncia do material a temperaturas de sinterizao
depende no apenas do conprimento, velocidade de rotao e
inclinao do forno cono tanbm do formato da chama no maarico.
chanas longas causan aquecirnento lento do cllnquer propiciando
um tempo longo de clinquerizao, refletindo en cristais de
alita e belita com maiores dimenses (DORN' L978). Enbora haja
um consenso na bibliografia quanto estreita Iigao entre
dirnenso rndia dos cristais de alita e tempo de clinquerizao,

64

o fato que al-gumas opinies sugerem outros fatores,


ser cltados :

podendo

MKI ( i-986) credita taxa de aquecimento o fator


deterninante na dimenso alos cristais de alita; segundo esse
autor, a elevao da taxa de aquecirnento proporciona um aumento
cla nucleao da alita em detrimento do crescimento desses
cristais;
.

.segundo STRUNG et alii (1990), a dirnenso da alita pode


ser elevada con o aumento do cntedo de Icalis, principalmente
do Na2o, e do grau de sulfatao do cllnquer, tendo esses dois
f ennenos efeito acunulativo;

a granuloetria da alita menor


quanto maior o teor de cao da farinha, nais fina a tnesma e rnais
curto o perfodo de queirna, no tendo, contudo, verificado essas
inftuncias para todas as amostras anal-izadasi
.LocHER (1975) conenta que

et alii (l-987) supem Eer o tipo de forno o fator


preponderante para a dinenso da alitat fornos longTos e
horizontais induzen fornao de cristais desenvol,vidos de
alita, contrarianente a fornos verticaist
.

KREFT

.LoNc ( L982 e L984) relaciona a dimenso da alita ao ndulo

de al-urnfna (MA). Em geraL valores mais baixos Cle rrMn


proporcionam uma fase lfquida naj-s nvel , estinulando o
crescimento da aIita. cristais nuito desenvolvidos, acirna da
ndia do cl-fnquer, podem estar associados recirculao do p
no interior do forno;
,MILLER (L980), por sua vez, acredita que a granulornetria

da farinha nuito intportante na gerao de cristais


desenvolvidos de alJ,ta, sendo esses eventos diretarente
proporcionais i er

65

verificou que a dimenso dos cristais de


alita est relacionada temperatura de clinguerizao, sendo
gue o ternpo de reteno do material no forno somente tern
influncia a tenperaturas superiores a 15oooc. Em seus
experimentos, esse autor observou un aumento de 25 na dimenso
da alita, com a elevao da temperatura nxima de queima de
14oooc para 15oooc.
.THEfSEN (1992)

Em relao qualidade do produto final, oDLER (l-991)


verificou que as resistncias necnicas a todas as idades do
cimento aumentavam con a reduo da dinenso mdia dos cristais
de al- ita .

tenperatura de cJ. inqueri zao, representada pela


tenperatura mxima de gueima no interior do forno, age na forrna
de cristal-izao da alita, estando intimarnente relacionada ao
f ornato da chana ( BRGGEI',IANN & BRENTUP, l-989 ) . Quanto nais
alongada a chama, nenor a temperaura mxina de queima.
segundo TERRIER & HORNIN (L967), temperaturas de queirna
superiores a 15oooc geran cristais de alita alongados, com
hbito prisntico e dinenses superiores a 80/,rn' ao passo que
tenperaturas inferiores a 145ooc proporcionam a fornao de
cristais de alita idionrficos e pouco desenvolvidos (eru geral
inferiores a 3opn). No intervalo entre l-45ooc e l-s0ooc ocorre a
formao de atita idionrfica corn dimenses entre 30 e 80..m.
No tocante ao contedo de oxignio na atnosfera do forno,
verifica-se eventuaLnente a ocorrncia indesejveI de anlriente

redutor durante o processo de queirna, com conseqncias


negativas qual-idade do produto final. Dentro desse quadro, a
reduo do fon ferro trivalente (re3+) a fon ferro bivalente
(fe2+) ou mesno a ferro metIico (f"0), parece ser o fenmeno
principal- observado. Essas transfornaes so evidenciadas no
cllnquer portland atravs de feies caracterfsticas como a
deconposio parcia ou total dos cristais de alita em belita e

66

dicIcico, a presena de exsolues em cristais


a ocorrncia de gotlculas de ferro netIico,
transformao polinrfica da belita ern Y, entre outros.
ferrito
aJ.ita,

de
a

decornposio da al-ita e a presena de exsoLues nesses


cristais derivan do fato de que o seu crescimento rnuito rpdo
no fornof podendo ser incorporados em sua estrutura cristalina
fons cujo tananho no satisfaa s exigncias de equilfbrio dos
raios inicos a temperaturas nais baixas. ssim, fons Fe2+ so
j.ncorporados al,ita em substituio a fons ca?+ e,
posteriormente, so expulsos de sua estrutura cristalina durante
o resfriamento, prvocando a decomposio desses cristais ou o
fenmeno da exsoluo.

A ocorrncia de ferro metl-ico sob a forna de gotcul-as com


alto poder refletor, se d em condies muito intensas de
arnbiente redutor, ocasionando a reduo do contedo de c4F e o
incremento do ca.

A presena de fons Fe2+ na belita cataLiza a transformao


polimrfica .+Y provocando a pulverizao do clfnquer, j que
essa passagern expansiva, importante lembrar que essa
transformao polimrfica no exclusiva de cJ-lnqueres
queirnados sob condies redutoras, podendo estar ligada tambm
ao baixo Fator de saturao de cal- Ioca1, ao d el-ementos
nenores, velocidade de resfriamento, entre outros ( KIHR &
UCHIKAWA, L986 e CLLEiI, I972).
outros componentes podem ser formados sob condies
redutoras como suLfetos alcalinos, frricos ou ferropotssicos e
hrustita ( Feo) t porm, so pouco conuns e de diffcil
identificao ao microscpio ptico de luz refletida.
.feies relativas ao resfria.mento do clfnquer: o
resfriamento a Itirna fase da fabricao do clfnquer portland.
Essa etapa tanbr registra seus vestfgios na estrutura do

67

clfnquer, que nos permiten tiram concluses retrospectivas. Una


caracterlstica do processo de fabricao que o resfriamento do
clfnquer atravessa duas fases, quais sejan: o prineiro
resfriamento, que processado ainda no interior do forno, entre
o ponto de nais alta ternperatura e a boca de safda do forno, e o
segundo resfriamento que ocorre no interior do resfrador
industrial.
Para uma boa observao das condies de
al-n dos ataques
resfriarnento por rnicroscopia utiliza-se,
qufmicos adequados para a diferenciao das fases nineralgicas,
aumentos que variam entre 400 e 600 vezes.
Na prineira fase do resfrianento, a velocidade do nesmo
depende do cornprimento da chanaf da posio do maarico, da
quantidade de material e da velocidade con que o rnaterial
atravessa essa regio ( HoFMNNER, L973). Segundo JEPSEN (1976) |
a taxa do primeiro resfriarnento , er{r geral, de cerca de 20oc
por rninuto .
Sob condies l-entas de resfriarnento, correspondente a uma
zona de primeiro resfriamento mais longa no forno, poden ocorrer
segregaes, particularnente dos cristais de belita, os quais
exiben efevada proporo de lons estranhos. Esse fato promove um
decrscimo da entropia e, conseqentemente, da reatividade.
Consideraes sinilares so vlidas tambm para os cristais de
alita (KREFT et alii, L987). Efetivamente, pode-se deduzir que,
aps a temperatura mxima de querna, se slidos e J-fquidos
mantm-se ern equilfbro durante o resfriamento lento, o lfquido
passa a decompor parte da alita formando belita e al-uninato
triclcico. Alm disso, a temperaturas imediatanente inferiores
a L25ooc, a alita torna-se instvel , deconpondo-se em belita e
cal livre (LOCHER. 1980). Essa decomposio torna-se nais
pronunciada sob condies de atmosfera redutora no forno (SYLL,
r.982 ) .

(L982) relacionando cJ-fnqueres apresentando mdulos de


alumfnio (M) variados com a taxa do prineiro resfrj.arnento,
LONG

68

verificou gue se o M for igual ou superior a 2,5 | o


resfrianento lento compromete o desenvolvimento das resistncias
necnicas do cimento. Para esse autor isso se d porque
clfnqueres con el-evado M exibem, durante a cristalizao, urna
fase lfquida deficiente em Cao, forando a decomposio da alita
con o resfriamento lento.
lm da cristalizao de fases instveis com o primeiro

resfrinento rpido, outro beneffcio que se verifica a


forrnao de microfissuras no cInguer gue favorecem
consideravelnente o processo de moagm desse materia], reduzindo
o consuno energtico durante a cominuio do cimento.
o segundo resfriamento, que ocorre ps a safda do material
do forno, est intirnamente relacionado ao tipo de resfriador
industrial utilizado e pode ser facifmente observado por
nicroscopia com base no grau de cristal-izao da fase
intersticial
e, secundariarnente , na dimenso dos cristais de
periclsio (MSo), quando presentes no cllnquer. CHTTER,fEE
(1"979) atribui
a esse segundo resfriamento lento o
desenvolvinento de cristais de ca e periclsio.

s fases intersticiais
caracterizan
cristalizada,
resfriamento rpido, normal

serni-cristal i zada e
vftrea,
respectivamente um segundo
Iento

pesar do terno usual rrvftrearr a denominao mais correta


seria rrmicrocristalinarr , pois a difratoetria de raios x mostra

que a fase intersticial


cristal i zao .
CHTTERJEE

apresenta-se com um grau menor

de

(L979a) e DoRN (L978) verificaram que clfnqueres

resfriados mais lentarnente no resfriador industrial poden


resul-tar em cimentos de rrf)egarr nais rpida, uma vez que o ca
cristalizado mais reativo ou se apresenta em maior quantidade
que o proto C. Esses pesquisadores verificaram que se o

69

segundo resfriamento for rpido, o cimento torna-se mais


resistente a ataques de sulfatos. figura 13 apresenta um
resumo da reconstituio das feies de fabricao do clnquer
portland por rnicroscopia ptica de luz refletida.

6.2.5 Previso da moabilidade e resistncia mecnica do cllnquer


por nicroscopia
Norrnalnente verifica-se que o grau de cominuio do
clfnquer est intimamente refacionado sua porosidade, contedo
de fase intersticial-, relaes alita/belita e ca/c4F, teor de
ca] livre, entre outros. De acordo corn GOUD (1979), a moagen do
clfnquer consome aproximadanente a tera parte da energia
eltrica requerida para a fabricao de uma tonel"ada de cirnento.

(in DORN, 1985) mostrou que a belita mais dura que a


alita durante a moagem e que as zonas de belita, por sua vez'
desenvolvidos e
so mais resj.stentes que os cristais
individual i zados tanto de alita quanto de belita.
oNO

Segundo SCHEUBEL & BLZER (L984) a reduo do taanho


nxino de gros silicosos na farnha de l-Oorrn para 75Pm faz
decrescer o tananho ndio da alita de 30rin para 20Pn e da belita
de zapm para 22pm e, conseqentenente, reduz en at 15 a
resistncia moabilidade do clfnquer.
O quadro 13 apresenta os vafores de dureza (D), tenacidade
(T) e fragilidade (D/T) dos principais componentes do cLfnquer
( HORNN & REGOURD, 1980).

noabilidade do clfnquer otinizada com o increnento da


rIao alita/beita, sendo comprornetida, todavia, con o aunento
da dinenso desses cristais. Dessa forma, o processo de queima
do cllnquer assume grande irnportncia, particutarnente quanto
forrnao de cristais de alita. A zona de forrnao desses
cristais no forno deve ser percorrida o mais rpido possvel, de

RESFR I A MENTOS

.,ooo4

ffi

Crlstois dc olilo

dlmcnso

-mooqer defcnle
oro qoo cotcrios.

Preseno de zonos
regulores (' IOO)m )
de belito ccrn or sm
pom cenlrol '

-moogem deficienle

pot

qros $rorlzo6os.

Zonos regulores
CoO livre

ctn

Ocorrncio dc rqrs
omplo 5OOlm) c
irregulos & bclllo
prrimos o zono3 ott

crislols de

CoO llwe'

homogeneluoo
ficlents.

Crislois de olito corn


dlmenso rrJb entre
30 -4O m'

-rnooge.n deflcienlo
poo groo de colcorio

Or)\-/

cristois de

ol

lo

Alito idiomdrfico

Alito subldiomorflco
d

bolito em incio

-lempo

longo.

tl*e,rt
oti,o
"l-'-4rL
"
FAS E
SEMI-CRFTALIZADA

rrmol o lento

2
Alito xenomrfico s
belito digilodo'
-resfriomenlo lenlo.

lnognesi ono.

FIGTJR 13

da

lgitoo,

Crislols de oliio
o 60m

Crislois ds olilo com o lon godos'


dlmens6o mdio - temperolu ro ollo.

On
o \o
trc>."'

FASE ViTNEA
blito orrodorodo:
- resfriorenlo norrml , Rosfriomento rQido

resfu

a\

eqiji dimensiono is'


-lenperolrm nmol.

- lempo normol.

superior

Pr

\__r \J

corn

dio

infcrlor o 20m'
- lempo curlo.

Preseno de zonos
regulores ( tOOPm)
de CoO livre

mei

de fabricao do
- Reconstituio das condioes
de luz
por
microscoPia
cllnquer Portland
I9B4)
ABCP,
ref l-etida (baseado EN

tCr,

. ut
0o
\.)
^)

--1

FAS CRISTALZADA

Resfriomenlo lento

7L

a obter-se nunerosos cristais de alita, pouco desenvolvids


e de alta reatividade (KREFT et alii I I9B7).

modo

MILLER(r9Bo)consideraadistribuiodasd-irnensesdos
poros em um clnquer fator de grande importncia no processo de
corninuio rlo mesno. SCHEUBEL & BLSER op'cit' observaram que
essa influncia nais signficativa para una noagem de at 12oo
ffBlainefr (a unidade de finura BIaine equivale a tcmzg7. cima
de 12OO-L5OO Btaine o fator porosidade dininui de irnportncia e
otananhodoscristaisdealitaebelitatornan-seofator
principal determinante da noabi I idade .
QUDRo 13 - valores de Dureza (D), Tenacidade (T) e Fragilidade
(D/'r) dos Principars conponentes do clinquer
Portland (segundo HORNIN & REGOURD, 1980)
FSE

( r. )

(cPa

T(l,rPa.n1l2

D/I (m-L /21

L3-

,5

L,7

4,7

czs

6,7

3,7

1,8

9 rO

3.1

tq

C,AF

9.0

n.d.

2,O

estinado

(f992) deterrnj-naran um ntodo expedito de


avaJ-iao da noabilidade do cllnquer de rnaneira rpida e
cotn base em determinao de resfduo de
sinplificada,
peneirarnento aps ensaio de moagem em laboratrio- 'oi
idealizado tambn um coeficiente rnj-neralgico 'r (K!f) " que
correl-aciona al-guns parmentros microscpicos do clnquer '
uma
e possibilita
x l-OO/dirn' da alita)
(KM = talita/?belta
boa previso do rnoabilidade desse naterial'
KItlR et atii

inda ern relao noalildade do cimento' MRcINo (f990)

esse
vtrea dificulta
intersticia
procedimento comparativanente fase cristalizada, mais frgil'
Embora seia urn estudo ainda muito complexo' a previso da
resistncia rnecnica do cimento por microscopia pode ser feita

comenta que a

fase

72

con nfase nos aspectos texturais do clfnquer. Os parmetros a


seren considerados so tamanho, forna e corroso das bordas dos
cristais individuais de alita, distribuio das dirnenses dos
mesmos, presena de zonas de belita e caf l-ivre entre outros
(oDLER, r.991)

Con base ern resultados obtidos a prtir de cimentos


experimntas, KNFEL (1979) estabel-eceu uma equao ernpfrica
entre a composio mineralgica e a resistncia mecnica
compresso aos 28 dias. Essa reJ.ao, denominada trfndice de
resistncia
F28tt pode ser expressa da seguinte forma
F28 = 3x8LIT + 2XBELIT + Ca + C4AF. Embora os resultados
obtidos para clnqueres experimentais fossem satisfatrios, esse
autor no conseguiu, com boa preciso, prever a resistncia
mecnica aos 2A dias de um clfnquer industrial genrico.
possfvel, no entanto, prever essa resistncia a partir da
coruposio nineralgica de clfnqueres produzidos em una mesma
fbrica e forno.
3

De acordo com LOCHER ()"975\ | a tenperatura excessiva de


que"rna, refletida na forma alongada dos cristais de alita,
conpromete o desenvolvimento da resistncia mecnica do cimento.
LONG ( 1-982 ) e COSTA & MSSZZA ( 1986 ) verificaram que o
prolongamento excessivo da queima provoca a fornao de cristais
desenvolvi.dos de alita e bel-ita, sendo sse processo de
crescimento acornpanhado por un decrscimo considervel de fons
estranhos presentes nas estruturas cristalinas
dos dois
cornponentes, reduzindo a instabilidade e reatividade dos mesmos.

Sob condies redutoras, facilmente diagnosticadas por


rnicroscopia, pode-se prever urna dirninuio significativa das
resistncias mecnicas compresso comparativamente a
clfnqueres produzidos sob condies de atnosfera oxidante
( KTSU & HIGUCHI , I97O). De fato,
naquelas condies, verificase a dininuio da quantidade de alita, alm da elevao do
contedo de aluminato tricIcico que aceLera o tempo de pega do
cinento (SYLL, L978 e LOCHER, 1-980).

JoENS & OSBECK (1980) verifcaram que o desenvolvimento

das resistncias mecnicas do cinento portland influenciada


pelo contedo de alurninato (c). Esses autores observaram que
essa fase contribui positivanente nas resistncias do cimento s
prirneiras idailes, sendo verificadas redues em idades tardias.
EIes acreditan que o ca, quando em excesso, possa agir
negativarnente na taxa de hidratao da alita.
(L992) elaboraran una equao que
alii
possibilita a previso da resistncia mecnica aos 28 dias con
base nos valores de Kltn (coeficiente rnineralgico) e do resfduo
de moagem do clfnquer (>37pn). Segundo esses autores,
R2g: 46,5073 - 0,3058x(res.>37pn) + 0,00556KM.
KIHRA et

Em relao resistncia qufnica a sul"fatos' CHTTERJEE


(1980) observou que cimentos com baixo teor de caA e elevado
contedo de c4F so mais resistentes a solues contendo
sulfatos, sendo essa a principal caracterstica do c4F'

6.2.6 Estudo microscpico quantitativo


A quantificao das fases rnineralgicas de cffnquer
portland una preocupao antiga dos estudiosos da rea, tendo
rnuita inportncia no acompanhamento rotineiro da produo de
cl-lnquer con vistas obteno de um naterial o mais hornogneo
possfvef ao Longo do tenpo.
R.H.Bogue desenvolveu um mtodo qulmico para a obteno da
coruposio nineralgica potencial (e no reaL) de um clfnquer
que embora ainda nuito utilizado hodiernarnente, apresenta una
srie de linritaes em vsta de se distanciarem das condies

observadas en clfnqueres comerciais. De fato, esse mtodo leva

em considerao una temperatura de clinquerizao irreaf


( 2oOOoc) , despreza a existncia de elenentos nenores (P2o5,
Tioz, Mgo, K2o, Na2o e outros) que poden perfazer cerca de I a
9U de una amostra, e restringe a composio dos cllnqueres aos
conponentes CaS, CzS, ca e C4F na forma pura em clfnqueres

74

industriais. lm disso, os erros que podem ser cometidos nos


cl-cuIos da cornposio potencial dependem das imprecises nos
coeficientes das equaes de Bogue e das disperses inerentes
aos resul-tados das anIises qufnicas el-ementares (MRcINo,
r-983 ) ,

s equaes propostas por Bogue so apresentadas a seguir


(LEGRE & TERRIER, L957',)

C3S

4,O7CaO

- 7,6Q5o2 -

6,72ALZO3

- I,43r.eZO3

c2s : 8,60sio2 + 1,08Fe2o3 + 5,D7AI2O3 C3

3,O7CaO;

: 2,6501203 - I,692 Fe2O3; e,

C4F

3 , 04 3Fe2O3 .

rnicroscopia ptica de luz refletida tem se nostrado o


ntodo rnais eficaz no estudo das fases nineralgicas do
clfnquer, sendo, comparativamente aos c1cuIos potenciais de
Bogue, pouco utilizada nas unidades produtoras face aparente
dificutdade de execuo do ensaio, maior faniliaridade do
ntodo de Bogue e, principalnente, ern decorrncia dos valores
presentes em normas estaren fundamentados em clcuIos de
composio potenciaJ-.

antise microscpica quantitativa, tanbm denoninada


anlise rnodal , foi introduzida no estudo de petrografia j no
sculo passado (HoFMNNER, 1973). Por essa tcnica verificarn-se
as propores que cada fase mineratgica ern particular ocupa na
superffcie da seo polida, as quais corresponden s propores
dessas fases em volume. Posteriornente, tonando como parrnetros
as densidades ndias respectivas de cada fase ( quadro 14),
obtm-se as porcentagens en massa de cada componente do
cl nquer

75

QUDRO

14 - Densidade Mdia das Fases


MineraLgicas do cI lnquer

Fase Mineralgica

Densidade Mdi
( s,/"t3 )

Iita
Bel ita

3,2A

t04

c,F

,77

cal I ivre
Periclsio

3,20

3,30
3,58

Inrneras so as fornas de quantificao dos cornponentes do


clfnquer por microscopia. BRc (I973) e VDZ (1965) citan a
quantifcao por planinetria (nedio das reas ocupadas pelos

diferentes constitufntes sobre fotografias), por rnedio de


conprinento ou mtodo de RosivJal (consiste na nedio de
segrnentos seccionados peJ-as diversas fases do clfnquer em una
escala linear) e por contagen de pontos ou mtodo de cagalov,
sendo esse o mais prtico e utilizado.
contagem de pontos, efetuada em una seo polida rndia
confeccionada de acordo con a figura 12 e submetida a ataque
qulrnico, feita utilizando-se como referncia uma rede uniforne
de pontos que acertan com as diferentes fases do clfnquer em
casualidade estatf stica.
o invs de una red de pontos pode-se utilizar como
referncia una ocular munida com escala nicromtrica. Procede-se
a contagem utilizando-se un contador de pontos e verificando-se
a interseco de cada diviso rnaior do retfculo com as fases
rnineralgicas do clfnquer.
Efetuam-se, ento, trs a quatro contagens de 1000 pontos
cada, cuja ndia dos valores obtidos ten boa representatividade
da amostra cono um todo. MRclANo et alii (1987) obtveram
vafores satisfatrios de representatividade en estudo eLaborado

76

com anostras de clnquer homoqneo e heterogneo. Esses autores


verificaram urn desvio padro mxirno de 1,6 para os silicatos e
inferior a 1,2 para as demais fases.

anpliao microscpica normalmente utilizada para esse


estudo a de 4oo vezes, de tal- forma que a distncia entre dois
pontos consecutivos da escala nicromtrica seja de
aproxirnadamente 30pn, ou seja, un tamanho ndio dos cristais de
alita ( componente mais freqente no cllnquer portLand). se os
cristais de alita forem, em sua grande maioria, nenores que
25pm, sugere-se a utiJ-izao de un aumento aproximado de 6oo
vezes e, se os cristais forem essencialmente maiores que 45/-m,
recomenda-se uma arnpLiao de 300 vezes.
E6se procedirnento de quantificao das fases do cJ"nquer
esbarra, contudo, em um inconveniente: quando a fase
intersticial encontra-se microcristaJ- i zada , no sendo possivel

distinguir visualnente o caA do c4AF. Nesse caso, deve-se


utilizar a deterninao da proporo calc4F a partir da
composio potencial de Bogue. Procede-se a contagen
nicroscpica conputando-se os pontos referentes a essas duas
fases indistintmente. com base nos resultdos obtidos
quimicamente deterrnina-se a densidade mdia aproximada da fase
intersticial,
expressando o resul-tado finaL cono rrfase
intersticial
e no sob a forna de fases individuais (caA e
C4F), pois esses valores estariarr sujeitos aos erros nerentes
aos cIcu1os potenciais e no refletirian adequadanente o
resultado rnicroscpico (MRCIANo et al"ii , 1987).
Ao compararmos os resuLtados obtidos pel-a cornposio
potencial de Bogue (mtodo indireto) e anlise quantitativa
nicroscpica (ntodo direto) so nornafmente observadas as
seguintes tendncias:

.os teores dos silicados (alita + belita) determinados por


rnicroscopia so sempre naiores que os obtidos a partir da
cornposio nornativa, Isto se justifica pela incorporao de

77

quantidades significativas de elenentos menores nessas fases, os


quais incrernentam seus teores sensivelmente en relao aos
compostos puros previstos. En amostras com elevado teor de MgO
esse fenneno ainda mais evidente;

.de forma inversa aos silicatos,


verifica-se que os
(Ca + c4F) determinados pefa
componentes da fase ntersticial
tcnica nicroscpica apresentam teores sempre inferiores aos
cal-culados segundo o ntodo de Bogue, principamene o CaA.
Esse fato se deve incorporao parcial dos xidos I2O3 e
Fe2O3 nas estruturas dos silicatos; e,
,o teor de periclsio determinado ao microscpio sernpre
inferior (da ordem de L,5 a 28) a aquele obtido pela anlise
qufrnica, principalnente devido ao fato de que parte do MgO
encontra-se combinado nos quatro componentes mineralgicos
principais do clinquer, em soJ,uo sIida. Entretanto, quanto
nais entas foren as condies de resfrianento do clfnquer,
nenores sero as diferenas entre o teor de periclsio
deterninado por rnicroscopa e o teor de MgO da anlise qufmca.
- porosidade do clfnquer 3 a relao enr o volume de
poros (vazios) e o volune tot.al de uma determinada amostra. Do
ponto de vista microscpico a porosidade pernite extrair
concl-uses rel-ativas a clfnqueres de urn resmo tipo de forno, ou
ainda, a clfnqueres de ura nesna fbrica e forno, o qual no
deixa de apresentar un vaLor estlmveL prtico (CLLEJ| L972).
A microscopia ptica d Luz reftetida possibilita no
apenas a visual-izao das formas e distribuio desses vazios
nas tambn a sua quantificao. Comparativamente quantificao
das fases mineralgicas do cllnquer, um procedimento nais
sinplificado onde obtn*se, sem a necessidade de ataques
qulmicos, a porcentagen dos poros e do clfnquer (sem a distino
das fases nineragicas). Para esse estudo utiliza-se a frao 2
(<L9nn e >9r5mm) com aunentos de 100 vezes, sendo necessrias
duas contagens de l-00O pontos cada.

classificao da porosidade de um clnquer pode ser feita


em intervalos percentuaj,s, sendo convencionado na BcP a chamar
de porosidade alta aquela superior a 4oZ; normal, entre 40 e
30t e baixa, inferior a 30?. Essas designaes envolvem um
conceito estatlsbico-econnico , sem prejuizo da qualidade alo
produto. En termos tericos, clfnqueres nuito porosos indicam
una reao de clinquerizao deficiente, pois a presena de
porosr isto , ausncia de pontos de contato, dificulta as
reaes, provocando o aparecirnento de zonas ricas em cIcio corn
alita e caf livre primria e zonas menos ricas desse elemento,

Por outro lado, um clnquer pouco poroso /


correspondente a un "alto peso Iitro'r, apresentar possivelmente
dificuLdades quanto sua noabil"idade (BCP, 1984).
com beita ,

79

PRTE EXPERIMENTL

7.1 Introduo
o estudo da aptido cl.nquerizao de urna farinha tem por
objetivo avaLiar o comportamento desse naterial frente ao
processo de sinterizao do cllnquer portland, fixando-se os
parrnetros relacionados s condies de queima e resfriamento.
queirnabilidade de uma farinha pode ser determinada
atravs de sua sinterizao ern forno de Iaboratrio, sendo
definida como o valor dado pelo teor de cal livre remanescente
no clnquer aps o processo (quanto maior o teor de cal livre,
menor a queirnabilidade).
Pode-se, tambm, estirnar a queinabilidade de una farinha
utilizando-se frnulas empricas, desde que se conhea alguns
dados referentes sua cornposio qufrnica e aos teores de
partfculas grosseiras de alguns nineras constitulntes.

A utilizao dos procedirnentos de queima em laboratrio e a


previso da queimabil-idade proporcionan inforrnaes no apenas
quanto ao 'rporqu" dos problemas de queimabi l" idade , nas tanbn
de rrcomon as rnatrias-primas podem ser alteradas de forna a
otimizar o processo de clinquerzao, nelhorando a qualidade do
produto final e reduzindo os custos de produo.

To irnportante quanto as caracterfsticas relativas s


matr.ias-primas na fabricao do cllnquer portland a adequao
do processo industriaL a essas particutaridades . A adio de
corretivos qufrnicos, moagem e queirna rnais enrgicas da farnha,
entre outros, so nedidas aplicveis e intirnarnente dependentes
das caracterfsticas qumico-rnineralgicas dessas matriasprirnas.

Nesse contexto, se o material de partida apresenta


caractersticas mais favorveis queima, mais brandas sero as
condies do processo e, conseqentenente, menores sero os
desgastes de equiparnentos e o consuno energtico.

80

Fundamentando-se em estudos experirnentais, foram avaliadas

amostras de farinhas provenientes de duas unidades produtoras


distintas, ident ficando-se aquelas mais aptas ao processo de
sinterizao e os fatores relacionados s natrias-primas rnais
significativos nesse processo.

Para tanto, selec ionaran-se L2 amostras de farinhas


industriais utiLizadas por duas unidades produtoras da Itabira
gro Industrial, Iocalizadas em Ribeiro Grande - sP e cachoeiro
do Itapernirirn - ES. opo por essas fbricas apia-se no
enquadranento das mesmas s caracterf stj-cas desejadas das
rnatrias-prirnas bem como na disposio da diretoria dessa
Enpresa en colaborar con o desenvolvimento dessa pesquisa,
fornecendo as anostras a seren analisadas e algunas informaes
adicionais acerca das caractersticas do processo e quirnisrno das
matrias-prirnas
7

-2 T,oc,aLzao das Unidades Produtoras

s fbricas de cirnento de Ribeiro Grande - SP ('runidade


A" ) e de Cachoeiro do ltapernirim - ES ( "unidade B" ) esto
localizadas segundo a figura 14,
7-2.1- Fbrica de Ribeiro Grande - sP ( unidade A)

Essa unidade est localizada na Fazenda sumidouro,


rnunicpio de Ribeiro crande. situa-se geologicarnente sobre
rochas do crupo Aungui, con iclades do Proterozico Superior.
Para a fabricao de cimento, so extraldos metacafcrios
pertencentes ao Menbro carbontico Superior, que dispe-se em
uma calha sinclinal, conposta por netacalcrios acinzentados,
calclticos a dolomticos, de granulao fina a rndia e, por
vezes, grossa com aspecto marnreo. Apresenta estrutura rnacia
at bandada, localmente brechide, con intensas venulaes de
dolornita cinza cIara. Estruturas sedimentares preservadas
indicarn que sua deposio ocorreu em guas rasas e agitadas

B1

sendo, pelo menos en parte, eminentemente cLstica (CHIODI

et aIii,

FfGUR

1983 )

FILHO

14 - Localizao das unidades produtoras (Ribeiro


crande - SP) e B (Cachoeiro do Itapenirim - ES)

7.2.2 Fbrca de cachoeiro do Itapeniriro -ES (unidade

B)

Essa unidade localiza-se na Fazenda Monte Lfbano, nunicpo


de Cachoeiro do Itapemirin. s rochas caronticas, a exemplo de
outras local-idades na regio, ocorrem cono corpos descontfnuos,

na forma de fentes e negalentesf encaixados entre rochas de


natureza gnissica (FoNSEc et aI , J.979) . s lentes
carbonticas, intercal-adas entre metamorfitos pr-canbrianos,
apresentam-se intensamente tectonizadas e netamorfizadas,
constitundo proJ"ongamento das seqncias metamrficas do crupo
Paraba. os metanorfitos encaixantes so representados por
gnisses, anf ibI io-gn i sses , xistos, quartzo biotj-ta xistos,
quartizitos e granitides (ANGELI , L978).

as unidades situan-se na Regio Sudeste


do Brasil- e utilizam-se de rochas eminentemente metamorfizadas,
porrn rnineral ogi canente distintas.
como se verifica,

s princi-pais caractersticas do processo industriaL


cada fbrica so mostradas na tabela 01.
ol, - Principais caracterfsticas do Processo Industrial
das Unidades Produtoras Envolvidas

TBEI"A

UNIDADE A
Grande )

(Rbero

2 fornos Prevov

Forno
Re

sf r i ador

Tipo de

sat I

Proc es so

Produo

Nom

i na I

Combustvel

7.3

de

via

Mach

inery

UI{IDADE 8
(Cachoe

1 forno Prerov

ites
s

eca

leo

at

vi

1400t/d (cada)
100%

ro do Itapemirm)

Mach

nery

te

seca

1425t/d
100%

carvo mineral

mostrageD

amostragem utilizada nas duas unidades produtoras


consi"stiu en coletas mensais sistemticas de uma anostra de
farinha e outra do clfnquer industrial correspondente / num
perfodo de seis neses, totalizando doze arnostras de farinha e
doze de clfnquer ( tabeta 02).
o sistena de amostragen utilizado compreendeu a coleta de
5kg de farinha na entrada do forno e de 15kg de clnquer
portfand na sada do resfriador, uma hora aps a coleta da
farinha. Pretendeu-se, com isso, adequar o clfnquer farinha,
uma vez que o tempo aproxinado de percurso do naterial entre a
entrada do forno e a salda do resfriador de aproxirnadarnente
una hora

TBEL

02 - Relao das mostras Estudadas e


pectivas Datas de coleta

lilateria

Unidade ( * )

Produtora

Sinbologia

Data de coleta

cl f nquer

22 . OA .90

cI fnquer

c2

15. O9.90

I nquer

c^J

08.10.90

c fnquer

c4

21.11.90

cI nquer

c5

14 .72

I f nquer

cI fnquer

lnquer

cl fnquer

c9

25.10.90

cl fnquer

cto

13.l"l-.90

cl-lnquer

2L.OL

fnguer

ctt
ctz

Far i nha

F1

22. O8.90

Farinha

F2

15.09.90

Far i nha

F^J

08.10.90

Far i nha

F,

2L - r\

Far inha

F5

14 . 1_2 .90

Far inha

F6

17.01.91

Far i nha

F7

29. O8.90

Far inha

F8

18. O9.90

Far i nha

F9

25,10.90

Far i nha

Fto

13 - 11.90

Far i nha

Ftt

2r.or.9L

Far i nha

'12

25

cl-

Res.

.90

r7.01.91
29.08.90

c7

18.09.90

(*) : Ribeiro Grande - Sp


B: Cachoeiro do Itapenirim -

-9r

25 -02 -9L

ES

.90

-02.9t

84

7.

4 l,fetodologia de Estudo

Para a anIise do comportamento de farinhas de


cllnquer frente ao processo de sinterizao, efetuou-se a
subdiviso alos ensaios em trs etapas ( fignras 15, 16
17). quais sejam:
.etapa 1: estudos qufmicos e rnineralgicos das farnhas
industriais;
.etapa 2: estudos de cl-fnqueres experirnentais; e,
.etapa 3: estudos qulmicos, ffsicos e minralgicos dos
cllnqueres industriais.
7-5 Htodos de Ensaios

7.5.L Etapa 1 - estudos qulmicos e mineralgicos das farinhas


industriais

s doze amostras de farinha foran subnetidas a anIises


qulncas convencionais por via rlrnida, nos l-aboratrios das
prprias unidades produtoras

Para a caracterizao mineralgica das


selecionailas, elaborou-se os seguintes procedirnentos:

farinhas

estudo da nineralogia das farinlras por difratonetria de


raios xt
. estudo nineralgico complementar das farinhas por an.ises
ternodiferencial e termogravintrica, con a deterrninao
quantitativa dos teores de carbonatos, expressos em
equivalente de calcita; e,
para a
microscpico por luz transnitida
. estudo
quantificao de partlculas grosseiras quartzosas (>45!,n) e
calcrias (>125pm).
-

Nota: os tinites granulomtricos irnpostos ao quartzo e ao


calcrio foran xtrafdos da bibliografia e os valores
obtidos nesses experj,mentos serven cono parrnetros
cornparativos de avaliao do grau de queirnabilidade dessas
farinhas.

85

I nrap t I Estudo das Farinhas rndustriais


das
objetivos: obteno das cornposies qumico-rnineralgicas
quartzo
e
carbonatos
de
teores
farinhas e determinao dos
grosseiros.

Cooplexomtria:

lr0r, le?Or, [a0,

eraiimctria: so,, li nt

''

luqhxonehia gravinetril:

lotomtria

ilq0

Si02

de cham: lla"0 e (00

'aL

lll,lrrsrsl

flurrnnl

lmils

lmnlmil

Conpmio ning

Co4mo ning

0souo dos car

ttr

ragicr e

tagica

bonatos coo cido

llduo de

51a {H)

l{odulo de

Aluina (ll

quaq

tificao

de

de Sattlro de

(tSC)

cakios

ffiill

lor
I

oJ{Ilo

morino

f
I

Ifetuada no residuo
de

dssouo

fraio relida
mra

FIGTJR

15

da

na pq

l-q*,-n*wl

ttutRt0

lmossrno

sso1uo detuada

N frao retda
neira

na

l25um

15u

Fluxograma de ensaios efetuados


(estudo das farinhas industriais )

na efapa

Estudo de clfngueres experimentais

tLI"t*^t

objetivos: avaliar a aptido clinquerizao de farinhas


industriais relacionando-a s caracterlsticas mineralgicas das
matrias-primas.

de

lo

de

de 20f de

de

daente

di. co

iga

para

de Delets a 6000C

lets {aprox
6 m forno or

l5nin.

la a l400oi por 3hin,

con

qeina

dllrallte

con

lhin.

iloooc, t45ot
{6 peets por

tenpe

final)

tsll]do ql]ntitativo

Por rnse quinica

das fases e diuen'

mjda {volunetria)

so nddia dos

ois-

de

(i)

A lJnidde

das

fases

e dimn-

dia dos
lais de alih

utiliza'se

de cinas que

tstudo qrantltativo

so

alita

tais

ra

ris-

de carvo fiitreral com conustvr, devedo ser considemdo o tem

incorpondo cljnquerl

FIGITR

16 - F'luxograma dos ensaios efetuados na etapa 2


(estudo de ,pel-ets, sinterizados em laboratrio)

II] nrapa I studo dos clnqueres Industriais

jetivos: Obteno das composies quirnico-mineralgicas dos


clnqueres, anlise de suas condies de fabricao e estdo de
suas propriedades fsicas.
ol:

'f

mmsr{il

tAttorrsrsl

T
lmLmru

[ltl

fa-l

l'*l

tsttldo
conplerrentar

lerq, ta0, lid

Coulexotri: Alr01,
Cravioetria: So.',

Il'e Pt' "

Corglexomtri gravirretria: Si02

lototria de chan: ll0


lfolumtria: C0 liwe

'

t (,'0
L

l-m,*

Iwury1
htudo ryaitatvo
(reconslitu(o
das

mndes

fahicao);

Con^espondellte o

de

Confcionado a

resduo

nl puchl

de 96f de

l{l ltr

400

4f

$to)

de

partir

clinquer

qsita

natrn

lator

de Satutao de Ca (fSC)

l{dulo de Silica (}lll


l4rduo de Aunina {lt)

aps magm por 5

e,

ninutos

isludo quantitativo

llenog

das fases

terial)

fi=rlita..

minllo

{150S de n-

i00

os

3, 7 e 28 dias

relit'llti
onde:

FIGT]R

17-

d.

dimlm

tldio

Fuxograma de ensaaos efetuados


(estudo dos cl,lnqueres industriais )

na

etapa

88

procedimentos so descritos a seguir:


. quantificao de gros quartzosos grosseiros:

1. peneirar 15,OOOq de farinha en peneira 45pm (n" 325),


via mida, usando jato d'gua.
2. secar o resld.uo da peneira e pesari
3. tratar o resfduo da peneira nq 325 com 30 ml de Hcl en
l-50 nI de gua destilada' Aquecer at a ebulio e agitar
por 30 minutos .
4. filtrar o reslduo en pap filtro no 50 atravs de um
funil de rrBuckrterrr . Secar e pesar i
5. raspar esse resfduo e peneirar a seco (peneira ne 325),
pesando as fraes R3 (>45rn) e R4 (<45pm);
6. retirar una pequena quantidade da frao R3, colocando-a
em uma lnina para estudos nicroscpicos. dicionar al-gumas
gotas de Ifguido dispersante (nornalnente l-cool benzflico,
n=l r54) e cobrir con lamfnulai
7. contar, por meio de nicroscpio de luz polarizada
transnitida, o nmero de gros qurtzosos Q1 en um dado
campo ale viso. Contar as demais partculas P1 ro msto
canpo de viso;

L calcular a porcentagen de quartzo grosseiro maior


4 5/.n de acordo corn a seguinte equao :
Squartzo grosseiro : RgxQlxloo,/wx( Pl+Ql ) , onde
W= nassa inicial da farinhat
R3= massa da frao (>45rln) aps tratanento da farinha

que

com

cido;

Qf= teor de partfculas quartzosas grosseiras contadas i


grosseiras no quartzosas e
Pr = teor de partf cul-as
isolveis contadas. Determinou-se tanbm a porcentagern de
-, que compreende o contedo de gros grosseiros
slicticos insolveis, no quartzosos e nem argilosos.
. quantificao de gros grosseiros de calcrio:
1. peneirar So,ooog de farinha ern peneira L25pn (n" 12o)
por via nida, usando jato d'guat
2. secar o reslduo da peneira e pesar (R1 );
3. tratar o reslduo da peneira (n" l-20) em 80 m] de HcI en
4oo ml de gua destitada' quecer at a ebulio e agilar
por 3o rniiutos ( a tenperatura ndia de 8ooc,
aproximadarnente ) t

89

4. filtrar resduo en papel- de filtro ne 50 atravs de um


funil de buckner. Secar e pesar (R2);
5. o teor de carbonato grosseiro dado por Rlx(Iif-Rzl /]^oo
onde: R1 = resfduo de peneiramento (>125Jn);
R": resfduo de dissoJ-uo.' e,
W : nassa inicial da farinha (80,0009).
Deve-se enfatizar que o tor de calcrio grosseiro dado
pela porcentagen de material grosseiro dissolvida en cido.
7.5.2 Etapa 2 - estudo dos clfnqueres experimentais
Foran efetuadas queirnas en laboratrio de 'pelets'
confeccionados con as farinhas industriais. preparao das
arnostras foi feita distintamente para cada uma das unidades,
conforme segue:

a) anostras da unidade : as farinhas provenientes de


Ribeiro crande - SP, foram utilizadas en ensaios de
queirnabiJ- idade em faboratrio setn que se tenha nodificado sua
composio qunico-nineragica, una vez que o resfduo do l-eo
combustfvel pode ser desprezado.
b) amostras da unidade B: as farinhas provenientes de
cachoeiro do ltapenirin - ES foram quimicamente alteradas para
os ensaios de queinabilidade en laboratrio, tendo em vista que
essa fbrica se utiliza de carvo mineral como combustlvel i esse
carvo produz cerca de 35* em nassa de cinzas. Para que a
composio qumica dos I'peletsrt queirnados en IaboraLrio fossem
correspondentes,
semeLhantes s dos cllnqueres industriais
adicionou-se cinza de carvo en cada una das seis amostras de
farinha, adequanilo-as aos clfnqueres industriais. flustra-se a
seguir os clculos efetuados para a obteno das propores
adequadas da mistura farinha/cinza para a amostra P7:
ci nza de carvo

8XY
sio2
r23

rero3
ca

57.46
26,99

8,31
1,90

farinha

Fz

17
3 '32
t4T

3'98

70

,ra

obs. : os val-ores qufrnicos acina foram determinados


consderando-se a perda ao fogo igual a zero.

90

rrFtor

de Saturao de Calrr (Fsc) desejado


Desta forma,
aproximadamente aquee dos cJ,nqueres industriais.
as farinhas devidamente dosadas, devem apresentar un FSc prxino
a 97.
o

Considerando que FSC =

FSC=

loocao

2,8SiO2+1 ,2AL2O3+O r 65Fe2O3

2, 8 (57, 46X+L7, 32Y ) +r,

2(

logo: X = 0 ,08
un FSC prxino a 97 para
farinha e 8 de cinza.

, tem-se:

26, 99X+3, 41Y) +0, 65 ( 8, 3 1X+3, 98Y

Y : o,92, oe seja para a obteno de


a amostra F7 deve-se nisturar 922 de

s farinhas ensaiadas foran preparadas atravs da dosagern

posterior hornogeneizao das farinhas industriais e das cinzas


de carvo. Considerando-se a pequena quantidade de naterial o
processo de homogeneizao, foi efetuado manuafmente, com
auxlio de sacos plsticos inflados com ar e devidarnente
lacrados. obteve-se uma homogeneizao adequada dos materiais,
aps um tempo de 15 minutos de agitao,
-

confeco dos rrpeletsn

Para cada uma das doze anostras de farinha, efetuou-se


nanualmente a confeco de 30 rrpeletsrr com cerca de 39 e
cm de dirnetro cada. Para a trabalhabi I idade do naterial e
a obteno de uma consistncia adequada dos rrpeletsrt,
adicionou-se cerca de 2OZ em massa de gua destilada.
Posteriormente fetuou-se a secagem desss rrpeletsrr em
estufa a 11ooc, por um perfodo mlnirno de duas horas.
1-

.sinterizao dos tpeletsrr

em

forno de laboratrio:

Os rrpelets confeccionados na etapa anterior (30 para cada


anostra de farinha) foram subdivididos em cinco grupos de

seis rrpeletsrr cada. o processo de sinterizao foi


realizado de acordo con o esquema nostrado na figura 18.

QUEIMA I

(*)

QUTIl.A II(**)
confeco de aproxi odnte 30'pets

ventuinh
forno de elta tePeratur Para
oujma Dor 15 inutos a tenpe-

par

resfriaoento rpido dos'pets

;aturs xitras de l35ooc. l400oc,


l45ooc e tsoooc (QUll l) e por
30 ninutos a teopertura nxiRa de
t4oooc

de Pt-A!

cadinhos
(95:5 )

(*)

QUETI{A r -

(*+)

QUTTMA rr

FIGIJR

ll{

Il)

forno ufl pare calcino


a 6000C por 15 ninutos

'pelets'condicio-

ndos

{QU

QueiDa

d .plts, b forno bufl a tloooc por 30 1n (cerca

de 6 'palts'

QueiEa tl 'polcts' prlnlr.Ente 6oooc por 15 rln (calci.no), coD quiBa cospl[ntr durantse 15 Din a 135ooc
ol iiioc--is- ii"" .re 6 'peret*' prcr tau,eratui
final de cd -ostra)

18 - Esquema da seqncia dos


efetuados ern faboratrio

ensaios de queirna

\o

92

.determinao do teor de cal livre:

os teores de cal livre foran determinados quirnicarnente por


volurnetria, sendo efetuada dissoluo a quente ('v Sooc) por
30 ninutos do naterial puJ.verizado em etileno glicol. Para
a titulao da soluo foi utilizado Hcl (0,1N em gua).
-estudo nicroscpico quantitativo:

vista a pequena quantidade de materiaf dsponvel,


no foran confeccionadas fraes ndias das amostras
sinterizadas en laboratrio. Para o estudo quantitativo
foram elaboradas sees polidas contendo metade de un dos
'pelets' queirnados nas vrias temperaturas, totalzando
cinco sees polidas para cada amostra de farinha.

Tendo em

7-5.3 Etapa 3 - estudos qufmcos, mineralgicos e ffsicos


cllnqueres industriais

dos

por via nida para as


amostras de clfnquer, utilizando-se, para tanto, os
procedmentos de anlises qufmicas convencionais para os
principais xidos constituintes. Esses ensaios foram real-izados
irnediatamente aps a coleta das amostras, nos l-aboratrios
Foram efetr.rados ensaios qufmicos

qufnicos das prprias unidades produtoras.

os estudos nineralgicos dos clnqueres foran fundanentados


em ensaios por microscopia ptica de luz reftetida e microscopia
eletrnica de varredura, seguir so mostrados os passos dos
estudos rnineralgcos

-nicroscopia ptica de Luz refletida:

a) estudo rnicroscpico qualitativo: Efetuou-se un estudo


microscpico dos clfnqueres en questo buscando
reconstituir as condies de preparo das rnatrias-primas ,
sinterizao e resfriamento dos clfnqueres.

b) estudo microscpico quantitativo: as fraes mdias das


amostras de clfnquer foram submetidas a ensaios
microscpicos quantitativos, com contagens de 3000 pontos
para cada uma das amostras, utilizando-se ampliaes de 4OO
vezes.

.microscopia eletrnica de varredura (l'{EV) e espectrmetro


por energia disPersiva (EDS):

Esses estudos, complementares aos da microscopia


convencional, possibilitaram a observao detalhada das
estruturas de cada fase mineralgica. s fotomicrogrrafias
01 a 04 ilustram algumas feies observadas. Fazendo-se uso
de um espectrmetro por energia dispersiva (8DS) ' acoplado
ao MEV, foi possfvel determinar o quirnisno das diversas
fases nineralgicas dos clfnqueres (figruras L9, 2O, 2L' 22'
23 e 24).

01 Cristais de cal livre expandidos (K)


dos
que caracterizam um processo de pr-hidratao
()
alita
de
cristais
ainda
mesmos. So observado!
P7'
Amostra
alongarnentot
ao
tendendo
qidinensionais e
cIcinada a 145OoC por l-5 ninutos; arnpliao: 20OOX'

FoTOMICROGRFI

02 - specto de uma zona de belita (B) om


material intersticial (F) constitufdo por CA e c4F.
mostra P9, calcinada a L45OoC por 15- minutos;

FOTOUfCROGRAFI

ampliao: 2000X.

03 Detalhe da fase intersticial mostrando


seu aspecto poroso, tendo-se caracterizado por EDS as
fases CrA (D) e C4AF (E). mostra P5, cal-cinada a
lsoooc pr 15 minutos'; arnptiao: 75ooX.-

FoToUfeRoGRFI

04 - Cristais de peric.sio (M) envolvidos


por nateria I j ntersticial (F) e cristais de alita ().
nostra P+, calcinada a l4OOoc por 15 rninutos;

FoTouIcRocRFI

ampliao: 7500X.

ALIT

ca = cl-cio
Si : si-l cio

l:lunnio
Fe = Ferro
(

FIGT]R

u = ouro
rneta I i zao

19 - Espectro de EDS obtido para o cristal de alita


indicado na foto 01. A anIise sem iquantitativa
por EDS dos xidos que compen essa fase
nostraran teores de 77,o2 de Cao, 21,0 de Sio2,
1,32 de AI2O3 e O t7e" de Fe2O3 .

l.l
Ca : CLcio
l,l
:
Si Sitf cio
I lurnnio l,l
l.i
K : Potssio
BELIT

Fe : Ferro
u = ouro
(metalizao)

-l

Fe;
FIGTR

li
ii

20 - Espectro de EDS obtido para o cristal de belita


indicado na foto 02. os teores de xidos constituintes dessa fase nineralgica foram obtidos
seniquantitativarnente por EDS, apresentando os
seguintes valores: cao = 6L,42; Sio2 : 35,42;
KrA : L,7Z; I2o3 = 6,9' e, Fe2O3 = 0,6.
,l

'i:1

ca = clcio
l:Atunfnio
Si : sitf cio

:l
:l

Fe : Ferro

,l.t
,t

Mg

:I

:l

i,l
:--1

Magnsi

rl

u : ouro
(

metal i zao

.l
)

'L
,-1

:t

.l

r-l

FIGI]R

T - Espectro de

EDS obtido para a fase Ca indicada


na foto 03. Os teores dos xidos constituintes
dessa fase rnineralgica, obtidos por antise
seni.quantitativa por EDS foram: CaO = 47,42
SiO2 : 25,52, 1203 = L5 ts? Fe2O1 = 6,9Zi e
Mgo = 4t72, os teores elevados de Sio2, Fe2o3 e
Mgo so decorrentes das fases rninraIgias

adjacentes.

c4F

ca - cl-cio
l : erumni
Fe = Ferro

Si =Sillcio
Mg : Magnsi
(

u = ouro
rneta I i zao

FIct R 22 - Espectro de EDS obtido para a fase c4F indicada

na foto 03. anIise serniquant itativa por EOS


dos xidos que compen essa fase mostraram
teores de CaO = 51,8&t SiOz = L7,OZ; I.,O, =
'L4,42:, Fe2O3 : L4,o2 e :t[go ='2,A4.

CAL LIVRE

Ca : Clcio

A : elunnio
Fe = Ferro
u = ouro
(

FIGT'R

meta 1i z ao

3 - Espectro de EDs obtido para cristais de caL

livre

nostrados na foto 01.

Segundo

dados

serniquantitat ivos obtidos atravs do EDs, o teor


de CaO de 98,02, compl-ernentado com 1,3U de
1203 e o,7% de sio2.

PERICLS IO

Mg

: llagnsi

Ca: CIcio

Si : sil lcio
u : ouro
(

e ii. -...--:--. ca:-.


"l rr

FIcttR 24

i
:
-i-.L--l-;-

neta 1i zao

- Espectro de EDS obtido para o crital de


periclsio indicado na foto 04. o teor de Mgo
determinado seniquantitativamente por EDS foi de
95,L2, cornplernentado con teores 4,22 d cao e
0,72 de sio2.

.ensaios flscos:
os ensaios ffsicos efetuados tiveram cono base a preparao
de cimentos experinentais, elaborados a partir da moagern
padronizada dos clfnqueres com adio de 4Z de gipsita
natural, para a obteno dos dados de resstncia a
cornpresso aps 3 , 7 e 28 dias de cura. os procedinentos
anallticos, efetuados no Departamento de cinento da BcP,
esto descritos nas seguintes nornas tcnicas da BNT:
NBR 721-5 - Cinento Portland: deterrninao da resistncia
cornpresso;

NBR 6474 - Cimento Portland e outros Materiai-s em P.


Determinao da massa Especfficai e,
NBR 7224 - cimento Portland e outros Materiais em P.
Deterninao da rea Especffica.

preparao das amostras para a execuo dos ensaios


fsicos descrita a seguir:

99

,Inicialnente, todas as amostras foram secas em estufa a


llooc durante 24 horas. Depois, foram fragmentadas em
britador de nandlbulas, pulverizados em pulverizador de
discos, de nodo que todo o matera1 fosse passante na
peneira de L,2 mm. O gesso (gipsita natural), fornecido
j se encontrava
ela unidade de cachoeiro do ltapenirirn
pulverizado;
6ooc
e
a
condies,
seco
nas mesrnas
.cada cinento experirnental foi noido en molnho de boLas
sendo cornposto de 48 de qipsita e 968 de cl"f nquer portland.
o tempo de moagen foi o neces^srio para a obteno de uma
rea specffica de 365 t Lom /kg. padronizao da rea
especffica ilesses cinentos experirnentais teve cono intuito
evitar a interferncia desse parrnetro nos resultados
ffsicos. Posteriormente, efetuou-se a honogeneizao do
rnaterial por duas horas em hornogeneizador mecnico (em
rrvrr). Finalmente, foran confeccionados e ronpidos corposde-prova cillndricos de 50 nm de dirnetro por 1-00 nn de
altura, para a obteno das resj-stncias mecnicas aos 3, 7
e 28 dias cte cura. No perfodo entre a confeco e o
ronpinento dos corpos-de-prova, os mesmos foram
acondicionados en cnaras nidas, R condies de
tenperatura de (2312)oc e unidade rel-ativa superior a 95t
e,

, efetuou-se, de acordo com KfHAR et


alii (1992) un ensaio expedito para a determinao do grau
de noabilidade dos cl-fnqueres industriais. o ensaio foi
desenvolvido em noinho de discos ^ "Herzogrr, sem corpo
central e com capacidade de 350 cnJ. ntes da noagen as
anostras foram quarteadas, secadas em estufa (1l0uc por 30
min) e britadas (<O,scn). Posteriornente rnoagem,
procedeu-se a deterrninao da finura em peneirador
itl-pine,t, representada peLo resfduo na peneira de abertura
de 3 8r..xn.
Conplementarmente

7.

6 Instrumentao Utilizada

Excetuando-se as anIises qulmicas, realizadas pelos


laboratros de controfe de qualidade das prprias unidades
produtoras, a instrunentao utilizada nos demais ensaios nas
trs etapas da pesquisa apresentada na segncia. Incluiu-se,
tanbn, as inforrnaes inerentes s caracterlsticas geras
desses equipanentos e s condies de operao:

com sistena ptico


fotomicroscpio Zeiss, modelo III
triplo que possibil ita ampliaes entre 62,5 1000 vezesi
.

100

.difratmetro de raios X Rigaku, modelo Geigerflex,


equipado com gonimetro de varredura horizontal e tubo de cobre
de 1,5kW de potncia. O mtodo utilizado foi o do P, com o uso
de lninas vazadas de alumfnio;
condies analfticas:
: kc do cobre
=35kV
:15 rn
: 0130 mm
= r/2o

radiao

.
. tenso
.

corrente
.fenda receptora
.fenda divergente
.fenda de espalhamento
.velocidade de varredura
.velocidade de registro
.intensidade de registro

t
L/

do

t'>o

gonimetro : zomn.
= 2Omm/min.

.analisador termodiferencial e termogravimtrico Rigaku,


modelo TS 1OO, dotado de forno de alta temperatura (at
l5OOoC);

condies analfticas:
.taxa de aquecimento
.sensibilidade do ATD
.sensibilidade do TG

: looc/nin.

= LOO tY
= 200 mg
. inerte utilizado
= cr - I2o3
.termopar e cadinho
= platina-rdio
:5r2 mm , 2r5 h
.capacidade do cadinho
: 2 ,5 mmr/rnin.
.velocidade do registrador
.escalas do registrador
= 1-O nV
.forno mufla Heraeus, modelo KR-1-70 .que atinge a
temperatura rnxima de 1-1sooc. Esse modelo foi util-izado para
caLinao dos 'pelets' a 6O0oc por 15 minutos.
.forno nufla Netzsch de alta temperatura, rnodelo 4L7/L, Q
atinge temperatura mxima de l-7OOoC, ut_ilizado ^para a 9leirna dos
'petts' a temperaturas de l-35ooc, l-4oooc, 145ooc e 15oooc.
.estufa Fanen com temperatura controlvel, modelo 315 SE,
utilizada para a preparao de cimentos experimentais. A
temperatura de secagem os grnulos de clfnquer foi de IOOoC e
do gesso de 6ooc;

.britador de mandfbulas Renard, modelo BM 125-Bo,


utiizado para a fragmentao inicial dos ndulos de clfnquer;
.pulverizador de discos Renard, modelo MS 2oo, que
possibil-ita a reduo do rnateria para dimenses inferiores a
I,2 mm;
.noinho de bolas Renard, modelo MBJ 4OOx4OO com capacidade
para 10kg de material. As condies de operao foram executadas
segundo a norma NBR 7224/84t
.homogieneizador Renard, modelo MV 75 em forma de rrvrr com
capacidade nominal para 50 1;

{.1

l**'.,, * --.

l;

l'

101

prensa Emic, nodelo MECA 20, utilizada na obteno das


resistncias mecnicas aos 3, 7 e 28 dias de cura;
,nicroscpio eletrnico de varredura JeoI , rnodelo JsM T300,
com arnptiao mxima de 2oo.OOO vezes e resoluo de 6 nn.
Utilizou-se detectores para eltrons secundriosi
energia dispersiva Tracor Northern,
. espectrmetro por
acoplado ao nicroscpio eletrnico de varredura. os espectros
forrn obtidos pel-o mtodo seni-quantitativo;
.

7.7 Apresentao dos Resultados e Discusso


seguir so apresentados e discutidos os resultados
ensaios efetuados nas amostras de farinha, 'pelets'
laboratrio e clfnqueres industriais.

dos
de

7.7.1 Etapa 1 - farinhas industriais


s anIises qufrnicas das farinhas industriais (tabela 03),
nostraran que, as anostras da unidade so senelhantes s da
unidade B como nostram os valores de FSc, MS e M. Peguenas
variaes so verificadas quanto perda ao fogo (geralmente
menor nas anostras da unidade B) e ao equivalente afcalino,
nornalnente inferior nessas anostras. cono conseqncia dessa
sirnil-aridade qufnica, as conposies potenciais calculadas
segundo o rrntodo de Boguerr ( figura 25) mostrararn-se parecidas.

os resultados obtidos con as anises ternodiferencia I e


ternogravirntrica , efetuados nas doze amostras de farinhas
industriais, mostraram-se muito sinilares entre si, com valores
situados nuna faixa en|-e 77,5 e 7918 de caco3 ( tabela o4). s
figinras 26 e 27 mostram as curvas de ATD-TG de unta anostra de
cada unidade

LO2

TBEI 03

- nIises Qulmicas das Farinhas Industriais


t2

F1

Perda ao Fogo

36,I5

si20

r3

F1

35 ,7 4

35,8(

35,86

13,20

t2t98 t2

r6

F5

r9

Fto

ltt

34,0?

i4,r2

33.76

3{,31

34, l5

13,56

13,63

13,5t

13,8I

t7

16,I0

36,01

t98

12t78

L2 t86

13,58

13,65

3,11

3,18

3,33

351

3,39

2,52

2,19

tll

2,86

{0/55

40,53

42,81

43,01

12 t82

1203

,21

3,10

Fe203

110

2,37

40,87

41,3?

40,94

40,94

?0

3,18

3,98

3,9

tI7

1,91

2,62

2,58

so3

0,0i

0r08

0,10

0,1c

0,11

0,04

0,10

ta20

0,09

0,06

r09

0,1(

0,

i0

0,08

Izo

0,55

0,62

0,58

0,53

0,58

99,8? 100,32 100,16

t00,li

0,41

,99

2t1I

Cao

')

[qo

Totl

3,11

'12

t5'1

3 t52

,21

3,34

2,62

2,g',t

2,80

2,63

tr2

42,6r

12 r82

2,53

2,44

2 t99

2,36

0,07

0,09

0,08

0,03

0,05

0,2t

0,09

0,13

0,15

0,16

0r14

0,49

0,40

0 t28

0,35

0r 30

0,28

0 t29

99,16

99,4C

99,94

,87

99,94

99,19

0,4 {

0,{t

0, {0

0,4

0,3r

0,33

98,11

98,14

98,85

2,3r

2,31

2,38

2,36

2,ri

1,45

i,58

r,2i

r,20

99

,9'l 99,19

43

99

quivalete
lcalino (r )

0, {5

rsc(it)
HS(***

U(

0,4 6

99,14

97

**

1,43

1,31

t23

9',1

,96

(r)

Equivalente aLcalino er lla20 = lla20 + 0,65K20

(*r)

ISC

2,8Si02 + 1,21203 + 0,65Pe203

l r)

l,ts

Si0^

1203 + re203

l** ) :

l^0.
--J
I'e203

97

r0!

0,27

0,36

0,35

97 t47

97 t42

g',t,42

tlg

96

,11

1a

2,3L

1,36

r t21

cot{Poslo pqrENcIAL (BOGUE) - I'RINHS

cor{Posro (8)

El

Alito

Nl

Belito

cJA

c4AF

ffi

Csl livre

Periclsio

t{OSTR.S

FIGUR

25 - Conposio potencial de Bogue para as amostras


de farinhas industriais

TBEL

04 - Valores de Perda de l,lassa e Teores de carbonatos


obtidos por TD-TG da Farinhas Industriais
Perda de Hassa

rostras

(ert) at

6oooc

r1

Perda de lassa (ert)


entre 6oooc e 85ooc

Total (t)'
(at looooc)

Perda

34,50

Teor tle carbonatos(r )


18

t4

79

,5

35,00

36

1,65

34

,48

36,13

?8,4

r4

1,39

34,48

35,81

78,{

F5

1,51

34,r2

35,63

11

F.

2,16

34,09

36,25

r.l

1,33

34 t73

16

34,84

36,16

79

,2

1,89

34,84

36,13

19

,2

'10

,2'l

34,63

15,90

78,1

lrt

r,52

14,69

36

t2)

788

8tz

1 i9

35,11

36,30

?9,8

F2

F.

,20

t8
F9

(r) o teor

de carbonatos

foi

,20

06

,5

11
78,9

calculado adotando-se cono referncia a perda de nassa terica da calcita (44,0"6)

MATERIAL, Forinho Nolurol


UNIDAD

PESo DA AMOSTRA, 3O,2 ms


AQUECMENTO, I0o C,/m in

(OC)
30-470
57O
8OO

IEIV]P

REAO MATERIAL
exo I tir mico mol. orgnico
quorlzo
end o drmico
co lc r io
en doldr,ico
I

FIGUR.A

26 - Curvas termodi ferenci al- ' termogravimtri ca e de


temperatura de amostra de farinha da unidade

lATERIAL, Forinho Nolurol


UNIDADE B
PESO DA AMOSTRA. 30,
AQUECIMENTO, lO'C/min

fC)
480
57O
80O

TEP

REAAO

m9

IVAT

ERIAL

endolrmico orgilomn

ero s

endotrmico quortzo
en dolermco cdlcd iio

FIGuR 27

- Curvas terrnodiferencial,
temperatura de amostra

de

terrnogravimtr ica e de

farinha da unidade B

IO6

relaao a influncia da granulometria da matria-prirna,


mais precisarnente dos gros quartzosos e carbonticos no
processo de clinquerizao, verificou-se que os teores de gros
calcrios grosseiros das doze amostras analisadas (tabefa O5)
nostraram valores no nuito elevados e I at certo ponto,
adrnisslveis pela literatura (at 68). Entretanto, no so
valores ideais, sobretudo aqueles da unidade B.
Em

TBEI- 05

- Quantificao de cros Grosseiros de Cafcrio


Farinhas por Dissoluo Seletiva (>125un)

nas

Amostra

RP(*)

DID(**

TCQ(***)

F1

4,4

83,4

4,O

F2

aL ,4

3,8

F3

BO,

F4

4,4

8r,3

3,9

F5

4,6

a2 ,3

3,8

F6

4,4

F7

7,4

73,6

F^

,7

74,r

F9

7,4

76 t3

6,0

F1o

'7L

75,5

5,6

Ftt

75 |

6,0

Ftz

6,4

74.4

4,8

r7

,9

3,6

5,4

resfduo de peneirarnento (3), a partir de


8og de amostra;
rnaterial dissofvido ern cido clordrico
20U em gua por 30 minutos a quente ().
O MD foi considerado cono o teor de carbonatos da arnostra; e,
teor (Z) de caLcrig grosseiro (>l25um)
TCG=RPxMDxlO-os valores de desvio padro caLculados para os
teores de calcrio grosseiro entre as amostras
de uma rnesrna unidade forarn:
Unidade : o, L86
Unidade B : o ,449

ro7

contrapartida, os teores de gros quartzosos grosseiros


da unidade B ( tabela 06) uftrapassam os valores lirnites citados
por diversos autores (entre L e 2Z\, traduzindo-se cono o fator
problerntico principal relativo a essas rnatrias-primas ' Nas
amostras da unidade , os problenas com a noagem de gros
silicosos praticamente no ocorrem. Un aspecto favorvel que
conpensa parcialmente a ocorrncia mais acentuada de quartzo
grosseiro nas anostras da unidade B a presena de quantidades
considerveis de nateriais fundentes (rninrio de ferro e
argiloninerais).
Ern

os val-ores de desvio padro relativos ao contedo de


quartzo e calcrio grosseiro entre as anostras de cada unidade
caracterizan uma naior homogeneidade granulorntrica das farinhas
da undade , conparativamente s da unidade B. Esse fato se
explica pela ocorrncia freqente de veios e lentes silicosos no
calcro da fbrica B, que dficulta o controle granulontrico
da farinha,
tericos de previso da queinabiidade
d farinhas elaborados por MILLER (1981), FUNDAL (s.d. ) e
THEISEN (L992) foran determinados os teores de cal- livre no
conbinada para as doze arnostras de farinha.
com base nos ntodos

os contedos de cao calcuLados segundo esses trs mtodos


aproximan-se mas dos valores determinados por microscopia,
cornparativamente a aqueles obtidos por anIises qurnicas (tabela
07). Verificou-se tambn una tendncia dos mtodos tericos
superestirnaren os teores de cao para as anostras da unidade B,
sobretudo aquele elaborado por FUNDAL (op. cit.). Os teores
nicroscpicos e qulrnicos de caL livre foran determinados en
'pelets' de cllnquer queimados nas condies definidas pelos
mtodos tericos (l4oooc por 3o ninutos).

108

TBEL

06 - Quantificao, por Microscopia ptica de Luz Transmitida e Dissoluo seletiva, de Gros Quartzosos crosseiros (>45un) nas Farinhas
,mostra
RPr(1)
Rr(2)
RPrr(3)
ai.(a)
TQc ( s)
F1

24,r

18,4

6r ,7

L2

,2

o,3

F2

24

,3

20,4

6r ,6

13,5

o,4

F..'

24

,6

2r t2

63,4

]-5,4

0,5

F4

23

,9

20

6r ,9

12

,4

o,4

F5

24

,7

19,1

55

9,6

o,3

F6

23,4

19,4

5l-, o

13

,7

0,3

F7

39

t5

22,O

95,

58 r g

4,9

F^

39

,9

20 t1

94,A

56,5

4,3

F9

38,6

19 t7

9L,9

60

4,2

Fto

38,8

19,8

93 r 5

61r

4,4

Ftt

41,8

20,A

92,r

59 r4

4,6

Ftz

39 ,4

2r ,9

96

58 ,5

4,9

,7

,9

,4

,2

(1)
(2)
(3)

RPr

(4)

Mic

(s)

TQG

NOT:

os valores de desvio padro cal-cul_ados para

= Resfduo do l-a peneiramento (Z), a partir de


159 de anostra i
Rr
= Resfduo de dissoluo en HCI (202 em H2o) a
quente (tu8Ooc) por 30 minutos;
RPlr = Resfduo do 2q peneiramento (U ), efetuado no
RI . O 2, peneiramento serve para eLiminar
partculas insolveis finas que estavan associadas aos caLcrios grosseiros dissolvidos,

= Teor de quartzo obtido por contagem de pontos ao rnicroscpio ptico (ndia d 2ooo
pontos) no RI (); e,
= Teor () cle quartzo grosseiro (>4un):
TQG = RP, x RI x RPII x Mic x 1O-o

amostras de uma

Unidade :
Unidade B :

rnesma

O, O82

Or3O2

unidade f orarn:

as

109

TBELA

07 - Teores de CaI Livre previstos e Reais () para


mostras de Farinha
Teor de

Arnostras

tliller

CaO

Calculado Segundo(*) Teor de

Funda

The i sen

Qu

CaO

mi ca

Itl

croscp ica

Fl

3,I

4,4

3,6

2,26

3,7

F2

3,1

4,3

3,7

2,10

3,8

F3

2,9

4,0

3,5

1,76

4,7

F4

3,0

4,2

3r5

2,02

3,9

F5

3r2

4,4

2a

2,76

4,8

F6

2.6

3,8

3,2

2.20

4,5

F7

4,9

7,5

5'4

2,3I

4,5

Fo

5,0

7,5

5,4

,83

4,9

F9

4,9

5,2

z,42

4,3

Fto

4,7

7,3

5,1

2, 33

3'9

Fll

E7

8,4

6,t

3,79

5,6

Ftz

5,0

7q

5,6

,01

5,9

(r) (HIttER) tcal. livre

= 0,31(rsc-100)+2,18(t{S-ls)+0,73Q{5+0,33C125+0,34q

(flllDt) tcal livre = 0, 33 [ FSc-rsC(XS)

]+0,56cI25+0,93Q45+0 2q

(IruIs&t) tcal tivre = 0,3{3(ISC-93)+2,?4(t{S-2/3)+0,10c125+0,83Q45+0,39q


onde:

Determinado Via:

ISC
US

Iator

de satuao de cal

= Hdulo de

sflica

Fsc(s)

"

QIS

= Conterido de quartzo Eosseiro

CLZS

= Contedo de calcio Eosseiro ()125u[) na farinha

0,2e (us)2-?,4Hs+110,3

(>{5u) na farinha

= Contedo de Eos insolveis no guartzosos e ne[ fudentes


() 4 5un) na farinla

110

Verificou-se que os fatores granulomtricos das amostras da


unidade inf l-uen mais acentuadamente no teor de cal, J-ivre que
os da unidade B, principalmente em se tratando dos gros
quartzosos grosseiros ( figuras 28, 29 e 30). por outro lado, os
parmetros qufrnicos da unidade B mostraram-se mais favorveis
comparativamente aos da unidade , conportando-se como agentes
compensadores da aptido cJ-inquerizao dessas farinhas.

INFLUfu{CI DE I.GIJNS

PRT,IETROS

NO CONTEDO DE CL LIVR-E

DUTROS
GRAOS
GROSSEROS

& CALCARID

GRDSSEIRO

() cL LrvRE
D

QUARTZO
GROSSEIRO

MODULOS

ulMrcs

456?B9l0tilt
FIGUR 28

- Influncia de aLguns parmetros qulnicomineralgicos das farinhas no contedo de cal


Iivre dos clfnqueres (mtodo de MILLER, 1981)

111

INFLUNCI DE I,GT,NS PRHETRoS No coTTEDo DE cL LIvRn

E OUTROs
GRA5
SROSSE ROS

(8)

B cN-cARt
GROSSEI RD

cL LrvRE
tr

OUART
GROSSEIR

MODUL05

outMtcoS

1t3456?8
FIGIJR 29

- Influncia de alguns parrnetros qufmicomineralgicos das farinhas no contedo de ca.l


Iivre dos clfnqueres (ntodo de FUNDL, s.d.)

INFLUNCI DE I.GTJNS PR}TEIRoS No cI{TEDo DE


7

(TIIETSEN)

ct

LTVRE

t
E

TROS
GRAOS

OU

GRO SSEIRO S

(8)

cL LrvRE

ffi

CRO

3
D

tr

CAL CARIO

SSEIRO

QUARTZO
GRO SSEIRO
MO DULO S
QU tM tCO S

134678910111P
ITOSTRS

FIGTJR 30

- Inf l"uncia de alguns parmetros qumiconineralgicos das farinhas no contedo de cal


I j.vre dos clnqueres (mtodo de THEISEN , 1992)

a\2

Mineralogicanente as anostras de farinha das unidades e

dolonita e
mica
so constitufdas por calcita, quartzo,
(muscovita). Subordinadamente so observados cforita, magnetita,
feldapatos, piroxno (augita) e ol-ivina (hialosiderita) nas
amostras da unidade ( figuras 31 e 32) e anfibIio
(hornbl-enda), cianita, hematita, feldspato, clorita e talco nas
anostras da unidade B (f i$rras 33 e 34). As cinzas de carvo
fornecen tanbn s amostras dessa unidade caulinita, gipsita e
( figura
ilita
35). Esses resul-tados evidenciarn que os
constituintes rnineral-gicos principais so basicamente os mesmos
nas duas unidades, sendo observadas pequenas variaes quanto
aos constituintes secundrios. Essa6 fases rnineralgcas
secundrias fornecen ao sistena contedos adequados de elementos
fundentes e rni.neraL i zantes , no excedendo aos teores crfticos
observados na bibJ. iografia.

l',4ATERlAL, Forinho nourol


U N I DA D

RADAO
INT F

NSIDADF:
C

D
O

ct_

E A
' r-o c e

lOr

c olcilo
dolomilc
qucrlzo

f\4

mico (muscovio
clorilo

F
M

feld s poto

rognelila
o livir (hio losiderto
p iroxn io (ougilo)

30'
FIGIJR 31

r.

c
0

' oll$i

Cu

- curva difratomtrica de uma amostra


natural da unidade

2Q"

tcP

l\4ATERIAL' Forinho (RD de dissoluco en'


o quenle 20" )
u_x_l_a_a_E a
RADIAO, Cu Kc f iltro de Ni
INTENSIDADE, lx lO3

Q - quortzo
M - mico ( mu scoviic
C I - c lorito
N4q - rnoq n el ilc
F - feldspa o
P - piroxoio (oula
0 - o livra (hiolosiderito)
)

FIGIJR

32 - curva difratomtrica de uma amostra de farinha


submetida a ensaio de dissoluo seletiva com
HCI (20? en gua) a quente da unidade

IVATERIAL, Forinho nolurcl


U N I DA D

RADIAO,
IN

TE

SIDADE.
c
D

o
IM

A
K

natural- da unidade

C
N

IOJ

o c io
dolomilo
quorl zo
c

m ico (muscovilo )
onfiblo ( h6rnblendo)
cionilc

hernoIilo

feldspoto

- Curva difratontrica

Ix

Ko-firrro de

ci

33

Cu

clorilo
io lco

de uma amostra de farinha

IVATERIAL Forlnho (RDde dissolupc em C


o q u enle 20 "/")
u
RAD

lAo,

tNTE

NS

TDADE:

tx

Kcr-f,ll-o ce

t05

qucrlzo
.nico {m!scovila)

onf ibrjlj o ( hornblendc)

ci

onilo
hemolitc

feldspoto

C1

FIGIJR

cu

l\4

40"

NIDADE

lo.ilo

lolco

2A"
lo'
34 - curva difratorntrica de uma amostra de farinha
submetida a ensaio de dissoluo seletiva con
Hcl (2OZ ern gua) a quente da unidade B

t0"

01

MATERiAL, Cinzo de corvoo { temperoturo de


cotcino oo: t0OO. C )

UN DADE q
RADIA0, Cu Kd filrro de
LNE N S IDADE, x 10"

Nl

Ko-coulrn10
Q - quorlzo

G
I
F
H

- ipsilo
- ilito
- feldspoto
- hel.oolilo

30"

FIGUR

35 - Curva difratorntrica de uma amostra de


utifizado como combustvel na unidade B

l1B

7-7-2 F'tapa 2 - 'pefets' sinterizados e laboratrio


anlise microscpica quantitativa das fases mineralgicas
dos 'pelets' quernados em laboratrio (figuras 36 a 4O)
evidencia que as seis amostras da unidade so mais
susceptveis queima, produzindo clfnqueres con teores nais
elevados de alita e nenores de belita e cal livre para uma nesna
tenperatura, cornparativanente s anostras da unidade B. variao do parmetro 'temperatura' inversamente proporcional ao
contedo de cal J"ivre, sendo essa relao no linear e bern evidenciada pelas doze arnostras, independentemente da origem da
rnatria-prima. Da mesma forna, a elevao do tenpo de pernanncia do material no forno tanbn reduz o contedo de ca] ivre em
propores que variarn de acordo com a amostra ( figuras 37 e 4o).

Nas condies experimentais da pesquisa, o contedo de


pericsio parece no depender dos fatores tenperatura e tenpo
de clinqueri zao.

COI.TFOSIO DOS ' PELETS

cotfPosro

'

(135OOC POR

15 UINIIIOS

ffi

Alito

Belito

n c3A

(t)

[I]

C4AF

ffi

Col livre

kriclsio

ltosTRs

FIGUR

36 - Conposio mineralgica de ,pelets, sinterizados


em laboratrio a temperatura de 135ooc por lsnin

couposlo Dos ,pELETs, (l4oooc poR 15 r.trNll:ros )

ro(r)

FIGIIR 37

Alito

Belito

CJ

c+AF

ffi

Col livre

Periclsio

- conposio mineralgica de 'pelets' sinterizados


en laboiatrio a temperatura de 140ooc por l"snin

cot{Posro Dos ,PELETS' (145OoC pOR L5 rNultOS

cor{Posro ()

ffi

litq

Belito

CJA

C4AF

ffi

Cql livre

[Z

Periclsio

}IOSTRS

FIcuR 38 - Composio rnineralgica de 'pelets' sinterizados


em laboratrio a ternperatura de 145ooc por L5nin

coMposro Dos ,PELETS' (lsoooc PoR 15 HrNtrros

E Alito

couPosro (3)

910 lI

FIGIIR.A

Nl

Belito

tr

CJA

[t

c4AF

ffi

Col livre

Fericldsio

1S

39 - Conposio rnineralgica de 'pelets' sinterizados


en laboratrio a ternperatura de 15o0oc por l5min

cot{poslo Dos

, pEr.ETs

'

14OOoC pOR

cor{Posro (8)

30

I.{INUTOS )

lito

Belito

tr

CJA

C4AF

Col livre

Pericldsio

osTRs

FIGUR

40 - composio rnineratgica de 'pelets' sj-nterizados


ern laboratrio a temperatura de 1400oc por 3omin
1

L2I

dimenso mdia dos cristais de alita foi determinada para


os 'pelets' experimentais, sendo os resultados ilustrados nas
figuras 4La e 4lb. os valores obtidos entre as anostras de uma
mesma unidade rnostram que a tmperatura mxina de queima tem
influncia narcante na taxa de crescimento dos cristais de
alita. Comparando-se os valores obtidos para as amostras da
unidade A com os da unidaale B. pode-se verificar que existern
outros fatores relacionados s caracterlsticas das matriasprirnas que, ao lado da ternperatura ' regem o crescimento desses
cristais. Entre esses fatores encontran-se o contedo de fase
intersticia e a granulonetria do rnaterial de partida, que so
diretarnente proporcionais evoluo da dinenso da alita.

o ternpo de clinquerizao, normalmente citado na fiteratura


como fator determinante na dinenso da aLita, revelou-se menos
importante que a temperatura mxirna de queima, no intervalo
entre 15 e 30 ninutos de queima a 14o0oc ( figmras 42a e 42b\.

s fotonicrogrrafias 05 a 10 ifustram alguns aspectos


referentes s condies de preparao e sinterizao dos
'pelets' laboratoriais.
os resuttados dos ensaios de deterninao de caI Iivre
(microscpicos e qufmicos) mostram menores disperses entre as
arnostras das unidades e B, contrariarnente ao que ocorre com os
ntodos de previso. Verifica-se, tambm, que o ntodo de Fundal
superestima os vaLores de caf livre para as amostras da unidade
B, distanci anilo-se un pofco da realidade observadla (fiqura 43).
De qualquer forna, verifica-se una tendncia entre os
resul-tados obtidos, o que conprova a importncia desses mtodos
de previso da reatividade. posslvel, assirn, avaliar dentro de
un determinado nnero de amostras de farinha, as de nelhor
aptido clinquerizao e aquelas de difcil queimabi I idaile .

a)

DIITTENSO

TOTE PA LIT EI.I FUNO D TN{PERTT]R


T'NIDDE

F1
ffiF2
ffiF3

HF4

F5
EF6

b)

DIIIIENSO UPTA OA

I.IT

ET{ TUNO D TEI.PER.ATT]R

II}IIDDE B

1350

1400

1450

1500

TEI{PERTI]RA

FIGIIR 41"

- Evoluo da dimenso ndia dos cristais de alita


em funo da temperatura de queima; a: unidade
; b: unidade B

a)

DTMENSo r,rora

pa Lrr

rgr,Ipo DE cLrNQURrzo

TF1
WF2
@tr?

HF4
DF5
F6

b)

FIGIIR 42

- Evoluo da dimenso ndia dos cristais de atita


em funo do tempo de clinquerizao;
a: unidade ; b: unidade B

L24

semi-cristal i zada
05 - Fase intersticial
(f), tfpica dos 'pelets' sinterizados ern laboratrio.
porosidade elevada (P) caracterlstica das amostras da
unidade A que apresentam urn contedo nenor de fase
conparativanente s arnostras da unidade
intersticial,
B. Ataque qulmico: H"o, 3st anostra P3, siterizada a
14 o ooc ptr rb min .

FOoIr{IcRocRFI

J,
I

"/

i,-..

.".

l,

v:'

fa)
r/-g.

06 - Cristais subidionrficos de alita ()'


nuito
zonas regulares de belita (B) e ocorrncia
Porosidade
disperso'
freqente de periclsio (M) pouca
fase intersticial
(P),
con
eievada
relativamente
(F). taques qurnicos: HNo3 (0,1% en gua),al9:-:^ISl9l
por
is u* qua),-5s; amostr P3 sinteri zada 1450vc

FOTOTICROGRFI

15 nin

L25

.i.:

'v\l

iri
07
(K) e de belita

FCIIOII{ICROGRFI

pouco

Pequenas zonas regulares de cal }ivre


(B) em um clnquer relativarnente poroso

queirnado

(cristais

de

alita

pouco

desenvolvido ) . Ataque quf mico: HNO3 ( O , 1- em Icool ) ,


5s e NH4CI ( O,l-Z em gua) , 5s; amostra P2, sinteri zada
a 14OO9C por 30 min.

- Detalhe da amostra P.t evidenciando fase


cristalizada, com diferenciao
localmente
intersticial
(E).
(D)
Verifica-se o alongamento dos
do
C4AF
e
do CjA
a incorporao de lcalis
c:A',
sugerindo
crisais de
qufmico:
H2O, 3s; amostra P7
nessa fase. aque

FOTOUICROGRFI OB

sinterizada a

14O0oC

por

3Omin

r26

09 - Zonas regulares de belita (B) e cal


(K) tfpcas
livre
de problenas de
moagen
respectivanente de gros de quartzo e de calcrio.
observam-se cristais de alita () pouco desenvolvidos,
sinterizados a
caractersticos
dos
'pelets'
temperaturas mais baixas. Ataques qumicos: HNO3 (0,1?
em c(Il-;(J(J-L
ctt
5s ce rYn\-r
NH4CI (0,1?
em gua), 10si amostra P12
Icoo),
, r Jj
\ U, -l'o tiltt
sinterizada a 1350o por l-5 min.

FoTtu,f ICROGRFI

.{,

,' t

t'

,i llt6s

()
10 - Cristais
de
alita
mais
desenvolvidos, comparativarnente aos da fotomicrogirafia
ns 09, caracterlsticos dos 'pelets' sinterizados a
tenperaturas mais elevadas (150Ooc). Verifica-se ainda
a presena de zonas de belita (B), periclsio (M) e
poros (P). Ataque qumico: HNo3 (0,12 en lcool), 5s e
NH4CI (0,1% em gua), 10s; amostra PtO sinterizada a
15Ooc por 15 min.

FoIIOMICROGRFf

L27

lTEORES

E c..r- r-rv-RE

(u)
MILLER
FUNDAL
THEISEN
QUIMTCO

--'------J

MICROS

3456789

10

11

cprco

.A'IIOSTR.A.S

FIGUR

43 - Teores de cal livre (en ) determinados para as


amostras de 'petets' sinterizados em laboratrio
(l4oooc por 3onin) segundo mtodos qufticos e
nicroscpicos e vaLores de previso do teor de
cal- Iivre das amostras de farinhas correspondentes

No que tange deterninao do ndice de gueinabilidade


(fO) ( guadro 15) das farinhas, as amostras da unidade
nostraran valores menores, que caracter.izam maior facilidade de
queirna, comparativamente s anostras da {nidade B ( tarela 08).
arnostra P1l, confeccionada a partir da amostra Ftt, foi
queirnabilidade pouco diflcit,
como de
cl.assificada
contrariamente s dernais, de queinabil j,dade normal- a nuito
fcif. Esse resul,tado concordante con os valores de previso
de teores de cal Iivre obtidos (tabela o8). anostra P4, Por
sua vez, apresentou um ndice de queirnabi l- idade nenor, o que a
qualifica como de melhor aptido cl inquer i za.o .

L28
QUDRo

15 - classificao do ndice de Queinabilidade


Farinhas industriais
class if icao

IQ

at

B0

Fci

80 a

100

Norna

12O

120 a l4O
140 a

160

acina de

TBEL Oa

MF

60 a
1OO

Sil-boIogj.a

Muito Fci I

60

de

Pouco

DifciI

PD

Diffcil
Muito Dif lci I
160 Extremamente

MD

Difcil

ED

- classificao das mostras de Farinhas Industriais Segundo Valores de ndice de Queinabilidade


mostras

Cl

F1

60 t62

F2

57,OA

MF

F3

45 tO9

MF

F4

52 ,67

MF

F5

65 52

F.

55 ,25

MF

F7

60,39

F8

75,L5

F9

62,34

Fto

61,50

'11

l-01,

Ftz
IQ

assi f icao

B0

98,50

PD
N

: A/B x 3,73 onde:

= cal livrerr5oo, + ? cal livrernoooc + 2.? cal livrer45ooa + 3. cal livreruooo,

B= (? cal livrerrS6o 7 cal livrer5gog)o'25

7.7.3 Etapa 3 - cllnqueres industriais


A anfise granulomtrica dos cLlnqueres industriais (tabela
O9) revelou que as anostras da unidade A apresentarn grnulos
mais homogneos e grosseiros, ao passo que as anostras da
unidade B apresentam uma distribuio granulorntrica mais ampl-a,
apresentando tanbm un maior contedo de finos. Essas
caractersticas reveian uma nelhor nodulizao dos clfnqueres da
unidade , comparativamente aos da unidade B.
TIEL

o9 - Distribuio Granulomtrica dos Cllnqueres Industriais


(en )

mstra

>

1gltrm

9,5 -

4,8mm

9,5 -

4,8mm

4,8 -

2,4mm

<2,4mm

2L*

c1

39*

2J_*

L2

c2

l9*

63't

L4t,

c-J

4Itt

22t,

13*

19

c4

15*

38*

26rt

11

10

c5

46rt

30*

L2*

c6

53*

29*

9*

c-

r7

34't

18*

25x

26+,

20*

10

35*

t9

20x

24*

16

37*

cto

36!k

25r,

ll

25r,

ct1

26*

r9*

38*

ctz

34*

24*

t4

22*

(*) fraes escolhidas para os estudos mcroscpicos qualitativos


Conparando-se os resultados qufmicos das amostras dos
clinqueres industriais ( tabela 03) com suas respectivas farinhas
(tabela 10), observa-se que a analogia entre essas anostras
correspondentes no perfeita. Esse fato evidencia sensveis
variaes de quimisrno dos materiais no interior do forno,
inffuenciadas pela ocorrncia de ciclos de eLenentos volteis,

130

circulao de p, retorno ao processo de queirna do rnateriaL fino


coletado nos precipitadores e no eletrofj-ltro (normalmente nais
carbontico), entre outros, os valores dos ctculos potenciais
de Bogue para as farinhas e os clfnqueres (figuras 05 e 44)
ilustram melhor essas variaes de quinismo.
TBEI 10 - Anlises Qufmicas dos C-fnqueres Indllstriais

Perda ao Fogo

si20

c4

c6

c1

c8

cto

il

0,11

0,07

0,22

0,16

0,43

0,18

0,1(

20,64

20 r59

19,58

19 76

20

,56

,92

5,01

,64

4,98

L2

0,1:

0,

20

,24

4 t64

zo

ca

c1

fe203

t46

,54

20

t21

,52

20

,45

20,69
t69

ctt

ctz

,21

0,54

0,29

20,38

20 r04

2I

/0I

4,89

,24

t22

tl'l

3,84

3 t96

1.93

3,71

t,53

4,04

4,14

4,01

t22

4,10

64,33

64,45

64

,65

64 ,3',1

6{,60

C0

62,84

63,06

62 t94

62,50

62,8

62 t55

64,18

ll90

5,97

5,84

6,13

6141

6,19

5 99

4,10

3 t15

4 01

87

4,6{

3r95

so3

0,93

0,73

0,83

0,69

0,8

1,

ts

1,01

L,28

1,0?

0,98

1,32

0,81

a20

0,09

0,09

0,13

0,12

0r13

o,13

0,38

t26

0 t28

0,3i

4,26

0 t28

Izo

0,94

0,94

0,81

0,

i8

0,8?

0,89

0,58

0,53

048

0,48

0,45

0,55

99,35

99,35

,92

99,90

99,9C

,99

99,96

99,88

Total

99

99,7I 100,04

,57

99

,r1

99

99

Equivalente

lcalino(r)

0, 1(

0, 1A

0, 6{

0, 63

0,70

0,'1r

0, 76

0 ,60

0,59

0 ,6i

0, 55

0,64

0,2(

,21

0,1?

0,16

0,14

0, 11

0,19

0,11

0,r2

0,14

99,54

98, 30

97 t59

91 t4r 98,44 I00,79

96,99

2,3r

2 t31

2 t24

2,38

2,24

2t|Q

2,50

,42

1,15

L,2A

L,L]

1,16

1,03

1,01

aesiduo

InsolvI

rsc(**)

(**tr

'2t

,t4

96 t01

95,84

96/55

2t4!

2 t49

2t42

2 t4(

r,23

1,16

1,15

1,15

97

HS(**r )

t29

t2'l

(*)

Equivalente alcalino en Na20 = Na20 + 0,65K20

(**)

FsC =

2,8Si02 + 1,2120j + 0,651e203

lr**l

l{s

sio"

1203 + te203
{

i*** ) I{ = 1"0"
)

-Fe203

91

,58

131

COMPOSIO POTENCIL ( BOGUE

) -

CLfNQUERES

colrPosro (8)

ffi

Alito

Belito

L]

CJA

C4AF

Col livre

Z kriclsio
12 31t

07I I

t0 lt1S

,IOSrRS

FfGLIR 44

- Conposio potencial de Bogue para as amostras


de cJ-fngueres industriais

Os resultados quantitativos das fases nineralgicas


mostraran-se distintos entre as amostras das duas unidades
( fignra 45). os clfnqueres da unidade apresentam teores rnais
elevados de aLita e menores de belita que os da unidade B, o
contedo total, de fase intersticial (Ca + C4F) um pouco mais
elevado nas anostras da unidade B. Em reiao aos teores de cal
ivre, verifica-se gue os nesnos so baixos, inferiores a 2,0U,
exceto para a arnostra C11, aparentenente distinta das dernais,
apresentando una cornposio mineralgica nenos favorvel-. os
teores de periclsio, relacionados diretamente ao quirnisrno dos
calcrios utilizados, so mais elevados nas amostras da unidade
B, fato concordante com as anlises qumicas.

L32

COHPOS

ro(

FrclJR.A

IO DOS CLNQT}ERXS INDUSTRIIS

Alito

$l

Belito

n clA

C4AF

ffi

Col live

Periclsio

cJ' nqueres
dos
microscopia de luz

45 - composio rnineral-gica
por

indirstriais
refletida

obtida

o estudo qualitativo dessas anostras (tabelas 1l- e 12)


revelaram diferenas de textura e morfologia das fases
mineralgicas entre as anostras das duas unidades. s
fotomocroqrafias 11 a 15 mostram algunas dessas feies'
conseqentelnnte, as condies de fabricao (tabela 13)

tanbm mostraran-se distintas entre os clfnqueres das duas


unidades. No tocante s condies de preparao das natriasprimas, as mesnas foran mais favorvei para as anostras da
unidade , tendo como reflexo positivo uma rnelhor aptido
clinquerizao dessas anostras, cornparativamente s da unidade
B, mais grosseiras e heterogneas. En relao s condies de
queima, verif j-ca-se que as amostras da unidade B foram
submetidas a um processo um pouco nais enrgico de queima (tenpo
de clinquerizao tendendo a longo), sendo talvez uma medida de
cornpensao, frente a uma farinha menos apta ao processo- s
etapas de resfriamento das doze amostras nostrararn-se similares
e compatfveis con o tipo de resfriador industrial empregado
(satlite), menos eficiente que os de grelha.

TBEL 11

- nLise microscpica de luz refletida


qualitativa das anostras de cllnqueres
industriais (IINIDDE ) .
ct

LL

ca

tt

c5

qidmnsonal

.qiidimnsonal

qdmnslonal

qdimlrsiolral

q[dirrnnsiona

ubidionirfico

ubidiomrfico

ubidiomrfco

illbidiomrfico

c6

OI dN

risteis
IIIT

inu

(cf)

rishizlio

de

rtro
os

ub id

iotnirf ico

ir

sistis

rtuin)

or

(cs)

3t{tlr
{120w}

30un

30{5u

(l00ttttt)

{100tttn)

35un

$"35um

(l00un)

(100un)

eni'digitado

dos

ristis

tIIIA

30un
(l00um)

,en-digtado

lirtro nlir
s cristis

eni.digikdo

,elli-digtdo

I5u

I5ur

l5Oun

l5]l

150{00un

{25tu!)

({0Oum)

lSun

lll-digtado

ligtado

lf20un

l5-20un

l5-20u

l00u

I00'l50un

150-200un

(400ttn)

(50Otlll)

itrbo rdir

lls

i)
ru

f[

Iil-

{350un)

{300tt8)

rishliz4io

iilalirada

rishlilada

)istalinda

lio

lo obsenados

lo otservadm

)ristlinda

rstiada

lzada

loi-luritos

obsenados

o obsenados

lo obserudos

obsenados

itr rdi

t
unr

0lls

50-100u

50-100u

50-l00un

l00un

l00un

(250un)

(300un)

(700ult)

(200ttn)

{350{lr)

i)

(0)

PNI.
cLisr0

hedorlllltml]

)redoflit]al]tern

te M

le c

strbuio

rcdoinantmn

m cristais

orn

ubluagonls

iub-htxagonais

tlb4exagol]ais

uadranglares

padrangares

uadranglares

dos

riitis

zol]s

zoas

zonas

'redoninrnterBn

li$ers0t

.e

zonts

,llb-he)(aqonais

beragonais

ruadnnqulares

uadranglares

efi ol]ts

.heragonais

(rs)
irtru [i
bs cristis

inl

fum

&ll

5un

(l0uml

(20tl)

(l2tlltt)

8l]n

(l2un)

6l]r

{l5um)

6un

(l0tttn)

TBEL 12

- nlise microscpica de luz refletida


qualitativa das anostras de cfnqueres
industriais ( UNIDADE B).
t,

iora

IITA

(csl

ca

cro

crr

idinellsiofal

.qidillsioIra

qdimnsona

cu

dos

rstis

qrdimnsional

qidimllsiolal

irll df
rishlhr-o

ubidiorrfito

ub

id

iurfico

ub id

ionorf ico

tlb id

ioirf ico

ubidimirfco

lc0

itn fdir
os

cfistis

40.{5u

xi)
on

(?0Otlrtl

8[ui

irtm

(hsl

dos

,emigilado

50ut

{200tlnl

(200lltlt)

(i50tltn)

nedondado a

rrcdolldado a

Arre00l0a00

eniligitado

eni-digtado

sefliqitado

eniigitado

2ol]r

30un

20un

25tn

25uo

25un

200un

500un

350un

250llir

35Oum

200um

{$00un)

(l000um)

(9500um)

li

hs zons

im)

It.

eniligitado

{5.50u

ir

ishis

rirtr

t[st

i3O0utttl

55-60un

50un
(l00um)

dos

ristais

50tlr

({000un)

(l400l1o)

(6000un)

uitristali.

de

ristr lizlo lristaizada

rcristalirada

ridaiiada

Seri-$stili,

iexi-ffistali.

cristalinda

cristalinda

lirada

ilaliluiIts
lirtru
fi.

unt

hs

o observados

o obsenadm

lo observados

)orco

fnquelte

lo observados

observados

ir
I?0um

oms

iin)

{300ttlt)

l50uE

l70un

I20un

(800ll0)

{1200tltn)

{?00u)

l20un

l50un

(350ttltl

(500un)

{cao}
rndoninantenen

PBI-

fl,$t0

redotlinantmn

e en

zons

;e eIIl z0nas

,e en z0nas

,e

ub4exagonais

ublexagonais

;llb-he)(agollajs

iub-hexagonais

,ub-hexagonais

uldranglarcs

tladrangttlrs

adrngllans

radranEhres

uadranElues

m crishis

;e

oltdos
ristis

zonas

onas

efl zol]as

he[goms

(ils)

Dintmi
dos

risth

(rtlo)

lOun

l0un

lOun

lZun

{l5tln)

(30tlttt)

i20un]

{30tln)

8un

l0un

(l5ttn)

{30um)

135

11 - specto geral de una amostra de


clfnquer industriaf da unidade onde se verifica a
presena constante de periclsio
(M) e fase
intersticia cristalizada (2s resfriamento lento), com
predorninncia de C4F (E) sobr C (D). taque
qulmico: HzO, 3si amostra C6.

FOIOUfCROGRFI

12 - Feio cornum de urn clfnquer industrial


da unidade , evidenciando a ocorrncia de zona regulr

FOTOITICROGRFf

de um gro silicoso
de belita (B), originria
grosseiro, no muito conum nas anostras dessa unidade.
o grau de decomposio da alita () e da belita indican
un primeiro resfrianento normal a lento. taque
qumico: HNo3 (o,12 em lcool), 5s e NH4CI (0,1 em
gua), 10s; amostra c5,

FOTOHICRoGRFIA
^ "^"^';i;;;;r

uma amostra de
irustrando
B
intersticial ' crista izada'

13 - specto , geral . - de
da unidade

inusliiar
-" u""
a ocorrnci^
onde so
" um 2o resfriarnento lento'
caracterlstic.
(E) com predominncia
diferenciados o-3a--lo eaec4F
' de pericrsjo (M)
ristais
do primeiro. e J""t"t""a
da
q""
freqente, poiZli""9= il!"^"t"^
-11'--:l-nque'ras
cl2'
H2o' 3s; anostra

;ri;;-;.-tq"" qufrnico:

.J:..,$

t.:i

FOTOT,ICROGRFI14-Zonaregulardecallivre(K)associada
a partir de urn
a cristais de periclsio (M), originria
Sem ataque
magnesiano'
gra grosseir de cacrio
qumico; amostra c9

.-:-.1
L37

15 - Detafhe de una anostra da unidade B


ilustrando a ocorrnca muito comum de zonas de belilia
(B), tpicas de condies inadequadas de noagem dos
gros silicosos. o grau de deconposio dos cristais de
rita (a) e befita indicam um primeiro resfriamento
nornal a Lento. Ataques qufnicos: HNo3 ( o , fU em
lcoo}), 5s e NH4CI (0,1? ern gua), 10s; amostra cB.

Fo:rO!IICRoGRFI

TBEL

13 - Condles de Fabricao dos Clfnqueres Industriais


obtidas por nIise Microscpica de Luz Refletida

condies de
Fabricao

cl

c2

ca

c{

c6

IT

lt

t{

t{

t{

ll

il

t{

il

l{

l{

t{

cs

cto

crt

ctz

l{oager da

slica

I,{oagen do

CaLcrio
Crau de
[oEogeneiu ao

TeEperatu.ra de

Clinerizao
Teupo de

Clinquerizao

le

il-Lo

-Le

N.Le

ll-Le

lI-Le

l{-Le

ll-te

Le

Le

Le

Le

OX

OX

OX

0l

0x

lt

I-Lo

ll-Lo

-Lo

-Le

ll-t

Le

te

0x

0x

LO

N.Lo

ll-Lo

N.Le

N-Le

N-LE

l]l-Le

T-Le

N-[e

l-Le

ll-te

Le

0x

0x

OX

0x

ResfriaEento

(t45oo-l25ooc)
2e Resfriaento
(l25oo-sooc)

hosfera

do

Forno

I*genda: N = l{ornal

= Insatisfatrio
D = Deficiente

to = Longo
te = tento
0)( = oxidante

distribuio dos cristais de belita nas amostras de cln-

quer ( fignrra 46) comprova una maior deficincia de moagem dos


gros silicosos nas amostras da unidade B. lm disso, a ocorrncia mais constante de beliLa inclusa em cristais de alita nas
anostras da unidade indica uma taxa de formao mais rpida
dessas
desses cristais. o nenor contedo de fase intersticial
amostras limita o desenvolvimento dos cristais de alita, ficando
restrito a uma faj-xa mais estreita do forno, prxima chana. A
presena relativamente constante de belita secundria evidencia
taxas de resfriamento tendendo a lenta para todas as anostras.

139

DISTRIBUTO D BELIT NOS CLNQUERES IDUSTRIAIS

4E
J

t0

l5

BELIA

tfi

ffi

INCL USAO

BELITA

EIII

Z0t'A S

DISPERSA

DE BELITA

E BELIA

SECUNDARIA

45?8

l0

il fi

II{OSTRAS

FIGUR 46

- Distribuio dos cristais


cl-nqueres industriais

de bel ita

os ensaios fsicos efetuados nas anostras dos cJ-fnqueres


industriais tiveran corno objetivo a avaliao da hidraulicidade
das arnostras- estudadas e, prncipalnente' a verificao das
analogias existentes entre as caracterfstlcas mineralgicas do
clfnquer e o cornportamento ffsico-mecnico do cirnento. tabela
L4 apresenta os dados de rea especffica e evoluo das
resj-stncias mecnicas cornpresso (3, 7 e 28 dias) '
os valores de rea especlfica dessas amostras reflete a
finura d.as nesmas aps o processo de rnoagen e tem influncia
decisiva no desenvolvimento das resistncias mecnicas do
cimento. Quanto nais fino o cirnento, nais rPido o seu
processo de hidratao.

t 14o

- Ensaios Ffsicos Efetuados em cimentos Exper:L


mentais obtidos de clfnqueres Industriais
rea es- Resistncia compresso (HPa) (*)
mostras pelficg

TBEI 14

(o'.kS ^)

3 dias

7 dias

28 dias

367

27,6

33r6

39,2

374

30,3

35,5

4L,6

366

28 ,8

33,9

39 t4

c4

369.

33 ,4

35,8

4I tA

c5

360

32

36

,6

42,2

c6

358

29,4

33.9

4Q,4

c7

362

27 t4

c8

358

27,4

38 | 0

c9

355

)'7 L

37 ,O

c1o

372

30 t2

33,0

38

ctr

372

26

30,5

35,4

ctz

370

,'7 )

c1

,7

,2

t7

38,

(*) Mdia de 6 corpos de prova

Em relao evoluo das resistncias necnicas


compresso(3,7e28dias),oscimentosdaunidadeAtendema
apresentar valores um pouco naiores, mostrando una concordncia
com os resuftados rnicroscpicos (rnaior contedo de alita,
distribuio nais honognea das fases mineralgicas e cristais
de alita menos desenvolvidos).

Na seqitncia dos ensaios fsicos, verifica-se tanbrn que os


clfngueres provenentes da unidade comportam-se melhor frente

ao processo de cominuio (expresso na taltela t-5 como


porcentagen de resfduo de peneiramento na malha de 38pm).

74r
TBEL

15 - Valores de KM(*), Resfduos de Moagen (**) e Teores de


Finos (***) dos Clfnqueres Industriais
ct

Kt{(")

c2

ca

24,4 29,5 I9 ,9

Resduo Aps
lloagem(

**)

c{
36

c5

c6

c7

c8

,8 57,4 28, 5 14,3 12,4

28,7 23 ,5 z7 ,7 2t,7 23,7 26,3 30,2 1a o

ca

clo cu

7,2

8,6

33

,7

31

ctz

5.1 19,0

,2 32,0

27

,8

Teores de

Finos(ff*)

(*)
(**)

KM

33

32

2l

= Coeficiente Mineralgico =

18

%al

l4

3l

45

53

36

47

36

ita/%belita x l/dimetro mdio alita

Resduo da peneir.a 38um do clnquer"(%) aps ensaio de moabil'idade


moinho HERZOG de. capacidade de 350cmJ, sem o corpo moedor central.

em

Quantdade de amostra ensajada: I50g de cnquer;


Tempo de moagem:

5 minutos.

(**) Material do clnquer industrial

passante na penera de abertura de 4,8mm

"coeficiente nineralgico'r (KM) nas amostras


em estudo nostrou que aquelas provenientes da unidade B
apresentam valores de KM inferiores aos da undade e,
de corninuio e
conseqentemente, maior dificuldade
conportamento hidruIico nferior.
O cIculo do

Verificou-se, tanbm, que existe uma boa correlao linear


entre os valores de KM e o processo de moagem ( fiqula 474),
entre a finura aps moagern e os valores de resistncia necnica
aos 2a dias ( figura 47C) e entre os valores de resistnca
uecnica aos 28 dias e os valores de I(M ( figura 47D). Enbora
KIHR et alii (L992) tenham verificado uma relao linear pouco
significativa entre o contedo de finos do clfnquer (frao
<4,8m[) e o resfduo aps moagem desse material (>38rm) '
observou-se para as amostras en estudo que essa rel-ao foi to
positiva quanto as demais, cono mostra a fignrra 478.

t
v 68'

;o

,5

50f

,8

U)

zH

Irt

zH

H
o
H

&

o,87Ao2

o
o

24 26 lS 30 3

34
FTNTJR

FINIJR PS HOGEH ( >38'IN)

PS UOGEH ( >38rn)

o
o 60
H
E
d

:t

0
(vt

E
EI

&

zH

oa)A

F{

H
H

&

36 3? 38 39 40 41 4?
R-ESrS'rNCr

FIGITRA

cOr.pRXSSO

43

36 37 38 39 40 41 42
RESTSTNCI

COr.nSSo

43

r.rpa )

(a)

47 - Grficos de corre.ao J-inear entre os val'ores


de f inura aps moagem ( >381.n) e KM ( 26a) ; entre
a finura aps moagen (>38pm) e finos do clfnquer
(26,b\ entre resistncia mecnica cornpresso
aos 28 dias e a finura aps moagem (>38Pm) (26c) i
e, entre resistncia mecnica compresso aos
2il dias e KM (26d). R = coeficiente de correlarepreseno finear e os nmeros L,2, ..-,12
tam respectivamente as amostras cL, c2, ---, cL2

L43

inda com base nos val-ores de KM e do resfduo de moagem


(>38n) verificou-se uma boa correlao entre os valores reas
de resistncia rnecnica compresso aos 28 dias obtidos por
mtodos ffsicos e a previso da nesma, segundo a eguao: Rze =
46,5o73 - o,3058(>38rrn) + 0,o556KM, elaborada por KIHR et
alii (op. ct. ) ( tabela 16),
TABEI 16

- Val-ores de Resistncias Mecnicas aos 28 dias, Reais


e Previstos (MPa)
cl

R2g

real(*)

R26 ca cu

(*)
(*)

c2

ca

39,2 41 ,6 39,4

ada(H) 39, 1 4I,0 39, I

ensaios

fsicos;

R = 46,5073

c4

4l,8
41

c5

c6

c7

ca

c8

4?,2 40,4 37,5 38,0

37

cio

,0 38, 7

,9 42,5 40,0 38, I 'r1 t 36,6

37

cll ctz
35 ,4 38,

,4 37,0 39,1

mda de 6 corpos de prova;

0,3058(res.>38um) + 0,0556K1'l (KIHARA

et alii.,

1992).

L44

CONSIDER.AES FINIS

anfise dos resultados obtidos demonstra claramente que


as caracterlst.icas das matrias-primas com reflexos mais
significativos na aptido clinquerizao so o quimisrno e o
contedo de gros grosseiros dos principais constituintes
rnineralgicos.
En relao ao quimismo, verifica-se que o control-e adequado

dos principais xidos do clfnquer faz-se necessrio para a


obteno de urn produto quirnicamente homogneo. De um nodo geral I
observou-se que as redues do FSC, MS e M favorecem a
queirnabilidade das farinhas, devendo-se estabelecer, entretanto,
a composio rnineralgica pretendida para o produto finaI.
No tocante granulornetria da farinha, verificou-se que
contedos de gros grosseiros de quartzo (>45frm) e de cacrio
(>L25pm) no podern exceder a 2Z e 6?, respectivanente , para que
no seja comprornetida a queimabilidade dessa farinha. os
resul-tados obtidos nostraram que uma farinha rnal rnofda conduz
fornao de um clfnquer com caracterfstj.cas menos favorveis,
no apenas quanto ao teor de caf livre residual, cono tambm
quanto heterogeneidade textural desse cl-fnquer.
Essa heterogeneidade, que no pde ser detectada
quimicarnente, foi rnuito bern evidenciada atravs dos ensaios
microscpicos efetuados, sendo seus reflexos negativos
verificados tanbm atravs dos ensaios ffsicos, s amostras de
farinha da unidade f mais finas e homogneas, produzirarn
clfnqueres com melhor desenvolvimento hidrulico, dos que as
anostras da unidade B, onde os teores de quartzo grossei.ro
ultrapassaram consideravelmente os valores limites.
Verificou-se tanbn que a previso do grau de aptido
clinquerizao de una farinha, atravs de mtodos experimentais,
no possibilita una comparao direta dos valores de caf fivre
previstos, com os teores reais determinados nos clfnqueres
ndustriais.
Entretanto, os resultados obtidos por essas

L45

expresses de queinabilidade podem ser utilizados para una


avaliao relativa do potencial de queirnabilidade entre duas ou
nais amostras.

determinao do coefciente nineral-gico (KM) nos


clfnqueres industriais perrnite, tanbm, uma boa prevj-so dos
vafores de resistncia rnecnica do cirnento aos 28 dias e do grau
de cominuio do clnquer portland. s anostras de cJ-fnquer corn
val"ores de KM inferiores a 12, nornalnente caracterizadas pelo
elevado contedo de belita em zonas, so mais diffceis de serem
coninudas e apresentan resistncias mecnicas aos 2a dias
menores.

dicionalmente, tendo en mente o aprecivel consumo de


energia trmiea na fabricao do cinento portland e as
caractersticas
das rnatri as-primas das duas unidades
produtoras, faz-se a seguir algunas sugestes que visam rnel-horar
a qualidade do produto final, bern como reduzir os custos de sua
produo

.enbora as anostras da unidade A tenham sido consideradas

granul-ornetria e
homogeneidade das matrias-primas mais adequadas, verificase que os valores de MS nais elevados parecem contribuir de
forrna negativa no processo de sinterizao desses
rnaterias. Dssa forma, uma reduo do MS pode mel-horar
ainda nais a queirnabilidade dessas farinhas, desde que no
ocasione a formao de anis de j-ncrustao no interior do
forno, indesejveis ao processoi e,
de

melhor queinabilidade,

face

.en relao s amostras da unidade B, as anlises


rnicroscpicas evidenciaram una naior heterogeneidade
textural , cuminando con a obteno de produtos com
qual.idades hidrul-icas inferiores e de mais difciI
corninuio. Sugere-se, nesse caso, uma naior preocupao
con as condies de preparao das rnatri as-prirnas do ponto
de vista da noabilidade dos gros silicosos e da
homogeneidade das farinhas, A elevao dos custos de moagem

146

das matrias-pr-rnas ben como a impJ-antao de um sistema de


podern reverter-se em
pr-homogenei zao rnais eficiente,
economia na moagem do produto final e no consuno energtico
do forno durante a queirna.

aval"iao geral dos ensaos efetuados evidencia que a


indstria cimenteira, enbora considerada urna indstria qufnica,
necessita de um criterioso controfe d qualidade atravs de
tcnicas da nineralogia aplicada, visando um melhor conhecimento
das condies do processo, com reflexos posiivos no
gerencianento do consumo energtico dispendido e na qualidade do
produto final. Dentre as tcnicas aplicadas, a rnicroscopia
ptica surge como a nais importante e adequada.

r47

REFERNCIS BTBLIOGR.FICAS

S. & ODLER, f. - 1980 - Effect of oxidic


composition on portland cement raw meal burnabil ity Iforld cement, London, v. 11, ne 7, p.330-336, Sept.
BREU, S.F. - Ig73 - Recursos minerais do Brasil. Vo. 1.
BDUL-MUL,

So Paul-o, EDUSP; 26 edio.

K. & HIGUCHI , K. - L97O - On the strenqrth and color


of the porttand cement clinker burned under reduction
atmosohere - In: THE CtnrElf SSOCITIOI OF itPN. Review
of th 24th general meetingi, Tokyo.
LEGRE, R. & TERRIER, P. - 1957 - La nicroscopie du clinker
au centre d'Etudes des Liants Hydrauliques. Revue des
lfateriaux de Construction, (50f-) : 165-180, June'
ANGELI , N. - 1-97I - Pesquisa de calcrio e caul,in no Norte
do Estado do Rio de Janeiro, SUI do Estado do Espfrito
Santo e Serra do capara (lfinas Gerais). In: coNGREsso
Brasileiro de Geologia, 3on, Recife, v.4, P. L714-L12a.
ASSOCIAO BR.ASILEIR DE CIMENTO PORTLAND (BCP) - ]-970 indristria de cinento no Brasil. so Paulo (BoletilTt d
Informao ns 65),
- L9A4 - Curso de roicroscopia de cllnquer de
Diviso de Tecnologia do Cinento.
cimento portland AKTSU,

So Paulo.

SSOCIO BRSILEIR DE NORMS TCNICS (BNT) - 1984 -

Cimento portland e outros materiais en r: deterninao


da massa especfica; NBR 6474. Rio de .faneiro.

- I9a4 - Cimento portland e outros materiais em


p: deterninao da rea especffica; NBR 7224. Rio
de Janeiro.

- 1990 -

resistncia
- 1991- -

Janeiro.

portland:
determinao da
compressoi NBR 7215. Rio de Janeiro ,
cimento portland comum i NBR 5732. Rio de

Cimento

P.' FENTIMN, C. H. & JEFFERY, J. W. - 1980


Structurally related dicalcium silicate phases. Acta
Cryst. , 436: 353-6.
contribuio ao estudo dos
BIGRELL, .J.J. - 1956
calcrios do Estado do Paran. IBPT, Bol . n"37,
Curitiba.
BRNES,

148

.V. - 1967 - EL problema de los Icalis en Ia


coccin del cemento portland. cemento Hornign,
Barcelona, v.35, nc 5t p. 433-452 ' set.
BOGUE, R.H. - 1947 - T}re chenistry of portland cement. Ne$,
York, Reinhold Pub. corp.
BOIKOVA, .L.' DOMNSKY, A.I. ; PRI,TONOV,V.4. ; STVITSKJ,
G.P. & NIKUSHCHENKO, V.M. - L977 - The influence of
Nazo on the structure and properties of 3cao.A]2o3 Cement and concrete Research, Elmsford, Y. 7, Dn 5,
p. 4A3-492, Sept.
BONN, W. & LANG, T. - 1986 - Burning pr('cesses. Zement-KalkGips, wiesbaden, v.38, ne 3, p. 1l-9-125, March.
BRGA, M.o. - L973 - It{icroscopia quantitativa de cllnqueres
e ciment()s portland- Lisboa: LNEC. (Memria nn 42o).
between
BRUGGEMANN, H. & BRENTRUP, L. - L989 - correlations
mineralogical clinker parameters and cement strength.
In: I TERI{TIONL Conference on Cement }Iicroscopy,
llth, New orleans , l-g89.
BUccHI , R. - 1981 - Features on the role of ninor compounds
in cement clinker, part 1". world cement ' London' v. J-2,
no5, . 2LO-23I, June.
BLoD,

.f, - 1960 - cemento portland, cLculo y interpretacin de datos quinicos. Madrid: fTcc.
- 1,972 - fuportancia de Ia microscopia del clfnker.
cemento y Hormigon, Barcelona' 63 (456) 2 179-93.
CEMBUREAU - THE EURoPEN CEMENT SSocITfoN - I9a2 - world
ceuent market in f ignrres 19L3 - 1981- (world statistical
review, ne 4 - special edition), Paris, Dec.
review, nn 9, Paris,
- L9a7 - World statistical
CLLEJ,

Dec.

Dec.

- 1990 - IgorLd statistical

review, ne 12, Paris,

.K. - L979 - Phase composition, microstructure,


quality and burning of portland cement clinkers; a
review phenomenological interrefations ' part 1. Itlord
Cement, London, v. 10, no4, . L24-35, May.
- I979a - Phase composition, microstructure, quaJ" ity
and burning of portland cement clinkerst a review
part 2- Iforld cement,
phenornenalogical interrelations,
London, v. 10, n"5, p. L65-L73, June.

CHTTERJEE,

149

.K.& GHOSH' S.N. - 1980 - The effect of cooling


rate on cement properties ' a revierr- World cement '
Londonrv. 11, nc 5, P. 252-257' June.
CHIODI FILHO, C.; TAKHASHI A.T.t SILVA, C.R.; FERREIR ' J.
c.G. - 1983 - Projeto ' capo Bonito, relatrio final so Paulo, CPRM/PR-MINRIo. v. 1 e 2.
CHRISTENSEN, N.H. - L97a - Tl.e effects of magmesia on lime
conbination in ctinker. world Cement, London, v. 9,
no 7, p. 223-226' Oct.
- 1981 - Hodelling the clinker reaction- world
cement, London, v. L2' no5, p. 23a-247, June.
& JOHNSEN, V' - 1979 - Role of liquid phase and
nineralizers. FLs Review, copenhagen: F. L. Snidth'

CHTTERJEE,

ne 55.

S. - 1982 - The process of portland clinker


formation, reactivity and burnabil ity of cement rae
naterials. Zement-Kalk-Gips, Wiesbaden, v. 35, no 4,
p. 145-L48, Pr.

CHROMY,

CIMENT (CETIC)
minralogique
la
composition
de
Dternination
IgTa
du clinker par analyse microscopique et dissolution
sIective des phases - Ciments ' Btons, Plastres ' Chaux '
Paris no 7L3t p. 2o5-2fL July/ug.

COMIT D'ETUDES TECHNIQUES DE L'INDUSTRIE DU

'

COMPNHT

DE

PESQUIS DE RECURSOS MINERIS (CPRM)

Proj_eto calcrio para ciDento. So Paulo.

1.972

CoST, U. & MssZZt F. - L986 - Influence of the burning


degrree on the rheological and strengh properties of
clinkers. In:- INIER TIoNAL Conqrress on the chemistry
of cement, 8, Rio de ,Janeiro, v. 2.

- Lg78 - Hicroscopic methods for burnability


improvenent. cement and concrete Research, Elmsford,
v. 8, nc 5, P. 635-646' SePt.
- l-985 - I'he influence of coarse quartz in kiln
feed on the quality of clinker and cement - Il:
INTERNATIoI{L Conference on cement l{icroscopy, 7u',

DoRN, ,f .D.

Duncanvil-Ie.

DUDA, W.

H. - Lg77 - Cement data book. Berlin:

Bauverlag

GnbH.

150

H.P. - l-980 - Precalciner kiln system. Ciments,


Btons, Pl-tres, Chaux, Paris, ne 723t p. 66-a2, Mar /

ELKJAER,

pr.

M.J.G.; SILVA, Z.C.G.; CAMPoS, D. & TOSTTO, P.


IgTg
- Carta geolgica do Brasil ao milionsino:
folhas Rio de Janeiro (sF. 23), Vitria, (SF. 24) e
Iguape (sG- 23). Brasflia: DNPM.

FONSECA,

E. - s.d. - Hicroscopy of cement raw mix and


clinker- FLS Review, copenhagen' ne 25.
- fgTg - The burnabiLity of cement raw mixes. world
celnent, London, v, 10, Do6, P. L95-2o4, July/ug.
GHORB, H,; RGf, J. & ANTR, ' - 1986 - Surface and bulk
properties of ancient egyptian mortars. Part 1: x-ray
diffraction studies. cenent and Concrete Research,
Elnsford, 16(6) : aL3-22.
GoM, F. - L979 - El- cinento portland y otros aglomerants Barcelonar Editores Tcnicos Asociados S..
cooDINc, P. & HLSTED, P.E. - L952 - The early history of
cement in England. fn: PRoCEEDINGS of the International
synposiun on the chenistry of cement, 3rd, London.
Phase
GOSWMI , G,t MOHPTR, B. & CHTTER,JEE, S. - 1990 formation during sintering of a magnesium and fluorine
containing raw mix in a cement rotary kiln' zenntKIJ<-GIPS, Wiesbaden, v. 43, Do 5, P. 253-256, Ma.
coUD, c. R. - Lg77 - cement raw materials, ther effect on
fuel consumption. Rock Products, Chicago, v' 80,
nP 10, p. 60-64, Oct.
- LgTa - Influence des metires prernires de
cimenterie sur Ia consonnnation de combustibles.
Ciuents, Btons, Pltres, chaux, Paris, (7L2)zI5L-54.
FUNDL,

Effect of clinker composition on


- L979
grindability. cenent and corcrete Research, Efnsford,
v, 9, nc 2, p. 2O9-2LA, Mar.
, Y, & oLIVEfR, M.,F. - I9a4 - Provfncia Hantiqueira
lneida,
- setor central In: o Pr-cambriano do Brasil. p308-344.
Ltda.,
Edgard
B1cher
Y.
Ed'
&
HSUI,
F.F.M.
HEILMNN, T. - 1952 - The influence of the fineness of
In:
burnability.
cement raw mixes on their
of
cement,
Cheuistry
on
the
simposil[
INTERNATIoNL
3rd, London.
HSUI

151

F. - L973 - Clfnquer de cinento portland; peIueno


estudo da estrutura do cllnquer - suia: Holderbank

HOFMNNER,

Management and Consultng.

- 1988 - ptitude a la
coccion de las mezclas de crudo ( clinkerization ) Seminario de Cemento, Tecnologa de Materiales, MxicoHoRNrN, H. & REGoURD, M. - 1980 - cracking and grindability
of clinker. In: INTERNTIONL conqfress on the chenistry
of cement, 7th, Paris, v. 2
HOLDERBNK MNGEMENT ND CONSULTING

H.E. - 1989 - EI concreto en Ia historia.


construccion y Tecnologia, Mxico, v. 2, ne 16,
p. 9-26, Sept.
INSTITUTO DE PESQUISS TECNOLGICS (IPT) - L9A2 - HANTTAI dE
tecnologia para a fabricao de cinento - Volume I:
TecnoJ-ogia para a Fabricao de Cinento.
JEPSEN, o.L. - 1976 - cement strengTths and their relation to
cooling rate and type of cooler. Zement-Kalk-Gips,
Wiesbaden, v. 28. fro 2, P. 74-75t Feb.
de cemento
cllnker
JOHNSEN, v. - Lg77 - Coccin de
de
ateriales
rotatorios.
porttand en hornos
p.
abr,/set'
85-101-,
1"66-167,
n
onstruccin, Madrid,
The infl"uence of the
JoNs, E.S. & oSBEcK, B. - 1980 on the hydration
AI2o3
of
content and distribution
IIERNTIoNL
In:
cement.
properties of Portland
Paris, v. 4'
7u,
of
cement,
ongress on the chenistry
KTESER, J.; KRHNER, . & GTHERMANN, B. - L979 - Uodel for
under
the determination of raw meal reactiwity
practice.
zement-Kalkthose
in
bonditions sinilar to
Gips, Wiesbaden, v. 32, na 9, p. 243-245, Sept.
KIHR, Y. - Lg73 - Estudo mineralgico de cllnquer de cimento porttand. So Paulo, (Dissertao de Mestrado IG - USP.
1984 - taques qufnicos, fator inportante no estudo microscpico do clfnquer. Boletim Informativo de
Hicroscopia, .BcP, So PauLo, no 4, p. 4-6, jun.
& MRcINo JR., E. - L99I - Qualidade e produtividade na indstria de cimento; a rnicroscopia como
forma de controle e aperfeioamento - In: SSoCIo
BRSILEIR DE NORI.{S TCNICS (BNT). CONgTESSO fNtETnacional de Normalizao e Qualidade, 2, So Paulo.

HUIDoBRO,

t52

Y. & UCHIKAW, H. - l-986 - fornao de CzS


(shanonita) em clnqueres de cimento portland.
cermica, So Paufo I v. 32. ne 200t p. 2o7-2Lo, set.
& VLRELLI , J.V. - L975 - Estudo de clfnqueres de
ciroento portl,and brasileiros por rnicroscopia pticaRev. Bras. de Tecnologia, 6: 207-16.
CENTUR] oNE, s. L. & MUNHoz, F. . c.
- L992 - n
grindaportland
prediction
clinker
of
approach to the
rlflrERNTroNAL
fn:
bility and strength by nicroscopycongrss on the cheiistry of cent, 9th, New Derhi,

KIHR,

_i

23-28 nov.

A.F.; MRCINO JR., E. & SHUKUZAII, J.K.


- 1983 - Aptido clinquerizao de farinhas de
cimento; fator de controle e qualidade do cimento. so
Paulo: BCP. (ET-48).
-
ZMPIERI , V..; CENTURIONE, S.L. &
BATTGTN, .F.
PECCHIO, M. - 1990 -' microscopia do clfnquer portland
e seus beneffcios tecnolgicos. In: coNGRESSo Brasileiro de Cinent.o, 2e, So Paulo.
-
KNFEL,D. - LgTg - Relationships between chenism, phase
content and strengtth in portland cements ' Zement-KalkGips, Wiesbaden, v. 32, na 9' p. 246-247f Sept'
KRMER, H. - 1957 - Les dsquilibres dans Ies clinkers et
eurs causes. Paris, CER]LH. (Traduction n" 847).
Clinker
KREFT, W. r SCHEUBEL, B. & SCHTTE, R. - L9A7 quall-ty, polter economy and environmental load,
influencing factors and adaptation to the burning
process, part f. Zement-Kalk-Gips, lfiesbaden, v. 40,
nn 3, p. 107-111-, Mar.
method to deterKRUPP POLYSJUS AG. - s.d. - n enpirical
nining the burnability index (BI) of a raw mix. (pubficao interna),
LE, F.M. - LgTo - The chenistry of cernent and concrete - 3rd
ed. Glasgor^t, Edward rnold Pub. Ltda.
LOCHER, F.W. - Lg75 - Effect of clinker manufacture on the
properties of cement. zement-Kalk-Gips, Wiesbaden,
v.28, ne 7, P. 265-271, JuIi.
- 19Bo - Influence of burning conditions on
t{orld Cement, London, v. 11,
clinker caracteristcs.
ne 2, P. 67-73, YIar BTTGIN,

153

I W.i SPRUNG, S. & SYLL, H.M.- 1"982 zement-Kalk-Gips,


setting of cement, part IIIWiesbaden, v. 35' ne12' p. 46-48, Dec.
by
LoNc, G.R. - 7982 - clinker quality characterization
INTERNTIoNAL
techniques reflected lgth
Il: Nevada.

LOCHER,

F.W.r

RICHARTZ

conference on cement t'Iicroscopy, 14Lr,


- L9a4 - Clinker fineness its causes and effects pnocnsprxcs
of .he international- conference on
inj
cenent nicroscopy, 6th, Duncanvi I Ie .

U, - 1981 - Influence on the sinterlng behaviour of


cement raw meal . zement-Kalk-Gips, Wiesbaden, v. 34,
ne 4, p. L75-La6, Pril.
MAKSHEV, S.D.M. - 1"974 - Effect of raw material physicochenical properties on reactivity of raw mx and on
clinker mineralogenesis processes - In: INTERNTIoNAL
congress on the Chenistry of cement, 6Lrr, Moscow. v. 4'
MKI , f. - 1986 - Relationship of processing parameters to
clinker properties; influence of minor components ' Il:
. INTERNTIONL congress on the Chenistry of Cement. 8-",
Rio de Janeiro, v. 1.
& CHROMY, S. - 1978 - l'licroscopic study on the
potyrnorphisn of ca3sio5. cment and concrete Research,
Etnsford, a(4). 4o7-L4.
MRcINo .fR., E. - l-98o - contribuio ao estudo de incrustaes em fornos de cimento. So Paulo : BcP, (ET-46).
- 1983 - Estudo cornparativo entre os resultados
oltidos microscopicamente e pelo mtodo de Boge e suas
Informativo de icroscopia,
inplicaes. ofetin
LUDWIG,

ABCP, So Paulo, nn 2r P. 2-5' out.

e
- rggo - Influncia dos parmetros texturais
Boletim
Innineralgicos na noabilidade do cllnquer.

formativo de icroscopia, ABCP, So Paulo, ne 23 '


p. 2-4, jul-dez.
zMPrERr, v.A. & CENTURTONE, s.L. - L9a7 - consideiations about the quantitative study of Portland
cenent clinker through reflected light rnicroscopy, Il:
INTERNTIONL Conference on Cement -{icroscopy ' 9u,
Reno .
and grindability
L980 - Dust clinker
problems. Rock Products, chicago, v. 83, Do 4' p' L52-

MILLER, F.M. -

157, pr.

L54

- L981 - llicroscopy as an aid in evaluation


of rnix burnability and clinker formation - ciments,
Btons, Plastres, chaux, Paris, nq 731' p. 213-218.
MoNDAL, P. & JEFFERY, J.w' - L975 - The crystal structure of
tricalcium alumnate, Ca312O6. cta cryst. ' 831-: 68997.

MILLER, F.M.

P.B.R.C. - 1985 - El control de factores operacionaIes durante el proceso de clinkerizacin - cemento


Hormign, Barcelona' v.56, ne 61'7 ' p. 319-335, abr.
oDLERT I.
- L991- - Strengh of cement, final reporter.
llatriaux et Constructions, Pars, v. 24 ne 143,
p. 143-l-57, sep.
NEYR,

E. - L976 - Clinkerability of cement ra! meal .


Zenent-Kalk-Gips, f.Jiesbaden, v.29t ne2, p. 78-85' Feb.
REGOURD, M. & GUINIER, . - 1974 - The crystal chenistry of
the constituents of portland cement clinker- In: INTEB{ATIoNL congress on the Chemistry of cement, 6"tt,
Moscovr, v. 1,
SANTAMRI, F.S, - Igaz - Conposicin quimico-nineralgica
de las materias primas y ahorro de energa en Ia
industria del cemento. Itlateriales de Construccin,
Madrid, ns 1"86, p. 6L-77, br./Jun.
for the
SCIIFER, H.v. - LgaT - Assessment of raw naterials
p.273na7,
v.L8,
Cenent,
London,
Word
cement industry.
283, Sept.
SCHEUBEL, B, - L986 - hvestigation on the influence of the
. kiln systeu on clinker quality.
INTERNATIONAIIP: Rio
de Janei8Lr,
of
cement,
congress on the Chenistry
ro, v. 2.
& BLZER, H.J. - 1983 - Microscopic exanination of
cement clinker using the linear traverse technique for
zement-Kalkdeternination of clinker grindabilityNovp.9-LL,
11,
Gips, Wiesbaden, v.36, na
STRUNGE, J.; KNFEL, D. & DRETZLER, r. - l-985 - rnfluence of
alkaties and suJ.phur on the properties of cement, part
II. zement-Kalk-Gips, Wiesbaden, v. 37t n 8, p.266RUSCHENFELS,

27J., lrq.

- 1986 - Influence of alkalies


properties
of cement ' part III .
and sulphur on the
trn 7, p. 273'279,
v.
38.
zement-KaIk-Gips, wiesbaden,
JuI

--&

r55

1990 Influence of
J. KNFEL, D. & DREIZLER, I.
properties
of cement, part
alkalies and sulphur on the
na 4, p' 151v.
43,
IV- Zement-Kalk-Gips, Wiesbaden,

STRUNGE,

L54 , APr.

Effect of the kiln atmosphere. in the


urning of cement clinker. Zement-Kalk-Gips, hliesbaden,
v. 31, ne 6, P. I79-IBO, Jun.
1-981 Bffect of reductive burning on the
Zement-Kalk-Gips,
properties of cement clinkerp.
Dec.
3L-37,
Wiesbaden, v. 34, ne 12,
des
Lg67 Sur t'application
TERRIER, P. & HORNAIN, H.
liantes
des
I'industries

n.hods minralogiques
hydrautiques. Revue des llateriaux de construction,
(618): 7e-e6; (61e): L23-L4o; (620): I77-T87.
Lgg2 - The influence of raw mix burnability on
THEISEN, K.
cement clinker. hlorld Cement, London, v. 23 , ne B '
p. 1-7-23, Aug.
VEREIN DEUTSCHER ZEMENTWERKE (VDZ) - 1965 - ikroskopie des
zementklinker; Bitderatlas, Dusseldorf , Beton-Verlag.

syLLA, H.M. - Ig78

L97L - Tcnica de processo na Produo de cimento. Dusseldorf, L97L. (Traduo na Informao Tcnica
Serrana/ABCP nq 4).

D.- Lgg2 - The history of time production and


use from early times to the industrial revolution.
Zement-Kalk-Gips, Wiesbaden, v. 4, ns 8, p. L99-2O3t

LNDSBERG,

ug.

Você também pode gostar