INTRODUCCION

Se conoce mundialmente como tierras raras, tambin llamados metales especiales, al

conjunto de 17 elementos qumicos metlicos: el Escandio (nmero atmico 21), el Itrio
(nmero atmico 39) y el llamado grupo de los lantnidos Lantano, Cerio, Praseodimio,
Neodimio, Prometio, Samario, Europio, Gadolinio, Terbio, Disprosio, Holmio, Erbio, Tulio,
Iterbio y Lutecio-, cuyos nmeros atmicos estn comprendidos entre 57 y 71.
Aunque el Escandio y el Itrio no forman parte del grupo de los lantnidos del sistema
peridico, se comportan fsicamente de forma muy similar a stos. Generalmente se
comercializan en forma de polvo y como xidos metlicos. Se extraen de unos 25 minerales
que se encuentran en la naturaleza en cantidades no tan escasas como su nombre da a
entender. Sin embargo, este nombre est justificado por la baja concentracin en que se
suelen encontrar y la consiguiente dificultad para localizarlos en proporciones que permitan
su explotacin comercial.
La parte "tierra" en el nombre es una denominacin antigua de los xidos. Todos son
metales, blandos y de color ms o menos plateado. La mayora se oxidan con mucha
facilidad. Son muy buenos conductores de la electricidad y destacan an ms por sus
propiedades magnticas. Variando sus aleaciones, se puede personalizar su magnetismo
para crear imanes con comportamientos muy especficos. Algunos de estos elementos son
fluorescentes y fosforescentes. Y la mayora se utilizan para fabricar lseres.

Las tierras raras se encuentran dispersas en la corteza terrestre en cantidades insignificantes

y son dos los minerales que las contienen en una mayor concentracin: la monazita y
la bastnazita. Sin embargo, se conocen ms de 200 minerales en los que las tierras raras
entran en su composicin.

La estrecha analoga en el comportamiento qumico de las tierras raras hace que el proceso
de extraccin y posterior separacin y purificacin, a partir de los diferentes minerales en
los que se encuentran asociados, sea tedioso y complicado (en algunos casos puede implicar
ms de 1,500 etapas). A pesar de todo esto y por sus excepcionales propiedades pticas,
elctricas y magnticas, las tierras raras se han hecho casi insustituibles en la industria
actual.
Las reglas de Hume-Rothery

Las reglas de Hume-Rothery representan un conjunto de condiciones que deben cumplir las
soluciones slidas
metlicas, para que tenga lugar la miscibilidad total entre las distintos componentes. Dichas
reglas establecen que:

1. La diferencia entre los radios atmicos debe ser inferior al 15 por 100.
2. La electronegatividad (capacidad del tomo para atraer un electrn) debe ser similar.
3. Los dos metales deben poseer la misma estructura cristalina.
4. La valencia con la que actan debe ser la misma.

Si no se cumple una o ms de las reglas de Hume-Rothery, slo es posible obtener

solubilidad parcial.
Los cermicos PZT
Los cermicos PZT, disponibles en muchas, son los materiales ms ampliamente usados
hoy para aplicaciones como actuadores o sensores. La estructura cristalina del PZT es
cbica centrada en las caras (isotrpico) antes de la polarizacin y despus de la
polarizacin exhiben simetra tetragonal (estructura anisotrpica) por abajo de la
temperatura de Curie, que es aquella en la cual la estructura cristalina cambia de forma
piezoelctrica (no-simtrica) a no-piezoelctrica. A esta temperatura los cermicos PZT
pierden las propiedades piezoelctricas.

Fig. 1. Celda elemental piezoelctrica; (1) Antes

de polarizarse (2) Despus de polarizarse.

La razn del comportamiento de dipolo elctrico es la separacin entre los iones de carga
positivo y negativo. Una regin de dipolos elctricos con orientacin similar es llamada
dominio. A los grupos de dipolos con orientacin paralela se les llama dominio de Weiss. El
dominio de Weiss est orientado aleatoriamente en el grueso del material del PZT, antes de
que el tratamiento de polarizacin sea efectuado. Para este propsito se aplica un campo
elctrico (2000 V/mm) al piezo cermico (calentado). Con el campo aplicado, el material se
expande a lo largo del eje del campo y se contrae
perpendicularmente a este eje. Los dipolos elctricos se alinean y permanecen rgidamente
alineados hasta su enfriamiento. El material tiene ahora una polarizacin permanente (la
cual puede ser degradada s se exceden los lmites mecnicos, trmicos y elctricos del
material). Como resultado, hay una distorsin que causa un aumento en las dimensiones
alineadas con el campo y unacontraccin en los ejes normales al campo. Cuando un voltaje
es aplicado a un material piezoelctrico polarizado, el dominio de Weiss aumenta su
alineamiento proporcionalmente al voltaje. El resultado es un cambio en las dimensiones
(expansin, contraccin) del PZT.

Fig. 2. Dipolos elctricos en el dominio de Weiss (1) cermico ferroelctrico sin polarizar (2)durante y
(3) despues de la polarizacin (cermicopiezoelctrico).

La estructura de la Perovskita
La cermica que muestra propiedades piezoelctricas pertenece al grupo de materiales
ferroelctricos. Los sistemas actuales se basan casi exclusivamente en el titanato circonato
de plomo (PZT); esto quiere decir que consisten en cristales mixtos de circonato de plomo
(PbZrO3) y titanato de plomo (PbTiO3). Los componentes piezocermicos tienen una
estructura policristalina que comprende numerosos cristalitos (dominios), cada uno de los
cuales consisten en una pluralidad de clulas elementales. Las clulas elementales de estas
cermicas ferroelctricas muestran una estructura cristalina de perovskita, lo cual se puede
describir generalmente mediante la frmula estructural A2+B4+O32-.

Diagrama esquemtico de la estructura de perovskita ideal, sin tener en cuenta las

distorsiones debidas a la polarizacin espontnea por debajo de la temperatura Curie. El
catin bivalente se localiza en el centro del cubo, mientras que los cationes tetravalentes

forman las esquinas del cubo. Los aniones bivalentes se localizan en el centro del eje de
cada cubo en esta ilustracin. Respecto al cristal mixto de PZT (titanato circonato de
plomo), la frmula es Pb2+, B: Ti4+ / Zr4+

Propiedades piezoelctricas mediante polarizacin

Inmediatamente despus de sinterizar, los dominios del cuerpo de cermica (las reas que
consisten en clulas elementales de direccin uniforme dipolar) muestran una orientacin
distribuida estadsticamente de forma arbitraria; esto es, el cuerpo macroscpico es
isotrpico y no muestra ninguna propiedad piezoelctrica.

Las cermicas ferroelctricas antes, durante y despus de la polarizacin

Estas propiedades piezoelctricas deben ser originadas por "polarizacin". En este proceso,
el cuerpo cermico queda expuesto a un intenso campo elctrico de corriente continua (CC)
para quedar alineado en direccin al campo. stos mantienen esta orientacin en gran
proporcin, incluso despus de que el campo CC haya dejado de aplicarse (polarizacin
remanente), lo cual es una condicin necesaria para el comportamiento piezoelctrico de las
cermicas ferroelctricas.
Si desea ms informacin sobre los fundamentos de la tecnologa piezocermica, el
comportamiento dinmico de la piezocermica y las modalidades de resonadores
piezoelctricos, le recomendamos que consulte nuestro folleto "Cermica de Alto
Rendimiento en Piezoaplicaciones" y el suplemento "Activadores Monolticos de
Multicapa -Operacin y Aplicaciones".

El proceso sol-gel permite la fabricacin de materiales amorfos y policristalinos con

caractersticas especiales en su composicin y propiedades. Su utilidad radica en que
necesita menor temperatura en comparacin con los mtodos tradicionales de fabricacin
de vidrios por fusin. El sol-gel es una ruta qumica que inicia con la sntesis de una
suspensin coloidal de partculas slidas o cmulos en un lquido (sol) y la hidrlisis y
condensacin de ste sol para formar un material slido lleno de solvente (gel). El solvente
se le extrae al gel simplemente dejndolo reposar a temperatura ambiente durante un
periodo de tiempo llamado envejecimiento, en el cual el gel se encoger expulsando el
solvente y agua residual. Al trmino del tiempo de envejecimiento, por lo general an se
tienen solventes y agua en el material, adems de que el tamao del poro es considerable.
Para solucionar esto, el material se somete a un tratamiento trmico, al final del cual
obtendremos nuestro material en forma de monolito o de pelcula delgada. El proceso solgel se esquematiza en la figura 1.

Justificacin
ha habido considerable inters en las soluciones slidas de zirconato titanato de plomo,
(PZT) con un perovskitas ABO3 tipo (A=mono o divalentes, B=tri-in hexavalente)
estructura debido a sus posibles aplicaciones de vanguardia en las reas de investigacin,
as como en aplicaciones industriales. una cantidad considerable de obras que se han
realizado sobre la cermica PZT modificados preparado de alta temperatura la tcnica de
reaccin de estado slido. se comprob que las propiedades de los materiales
piezoelctricos son muy sensibles a las fluctuaciones composicional, cerca de la frontera de
fase morphotropical (MPB), el tamao de las partculas, el dopaje, la calcinacin y
sinterizacin de temperatura.
Dispositivos piezoelctricos de alta potencia son usualmente conducidos bajo una alta
velocidad de vibracin con el fin de obtener una alta deformacin para transferir energa
mecnica. Por lo tanto, mediciones habituales de bajo nivel de vibracin no son apropiados
para evaluar el rendimiento en condiciones de alta vibracin. Por lo tanto, numerosas
investigaciones se han centrado en las propiedades de alta potencia de la cermica piezo.
Titanato zirconato de plomo (soluciones slidas). Para aplicaciones piezoelctricas, valores
de permisividad0 relativa alta y grandes efectos piezoelctricos son necesarias. Adems, a
menudo se agregan dopantes PZT para mejorar las propiedades piezoelctricas y modificar
la microestructura. Hay dos tipos principales de dopantes donantes y dopantes aceptores.
Los donantes causa Pb vacantes se sustituyan un mayor balance ion para Pb2+ o para (Ti,
Zr)4+. Ejemplos de los dopantes donantes NB5+, TA5+, La3+, W6+, Th4++, B3 y SB5+.
Dopantes aceptores causa o vacantes sustituyendo una menor valencia de iones Pb2+ (o
para Ti, Zr)4+. Ejemplos de dopante aceptor son Sc3+, Mg2+, K+ o Fe3+.

El material cermico PZT dopado con elementos de tierras raras causa una combinacin de
''hard'' y ''soft'' caractersticas piezoelctrico y se tradujo en aumentos significativos en el
QM, d31 y K31. Tambin encontraron que el PZT modificado con tena mejores
caractersticas que bajo condiciones de alta potencia adecuada para actuar como un nuevo
material de alta potencia. Estudiaron el efecto del sustituyente tierras raras en el PZRT
cermica y se quiere encontrar si Er. Sustituyente podra reducir el Qm y Kp pero mejorado
grandemente la propiedad piezoelctrica de alta potencia.

Objetivo y metas
El principal objetivo de este proyecto es mejorar las propiedades del material PZT mediante
la adicin de tierras raras Er+3 as mejorando sus propiedades dielctricas, evitar fugas de
energa, aumentar la temperatura de Curie, y saber cmo se modificacin el tamao de
grano.
Saber cantidades necesarias de dopaje para las mejores propiedades.

Procesamiento experimental
Los precursores que se utilizan para preparar las muestras fueron PRZT policristalino de
alta pureza (99.99%) Pb(CH3COO)2.3H2O, (CH3COO)3R.H2O, Zr(C3H7O)4, y
Ti[(CH3)2CHO]4. cido actico glacial y agua desionizada fueron utilizadas como
disolventes, mientras que el glicol de etileno era usado como un aditivo para obtener un gel
monoltica.
Las diferentes composiciones se sintetizaron de la forma:
(PbzEr1z)(Zr0.60Ti0.40)1z/4O3
Las composiciones de Erbio para este proyecto fueron (z = 0.1 0.05, 0.10)

Para obtener el polvo el secado de los geles en polvo fueron calcinadas a 550 C durante 15
h para obtener polvos finos y homogneos. Los polvos fueron en pelotillas prensado en fro
a los 6 107 kg/ m2 presin mediante una prensa hidrulica. Las pastillas fueron entonces
convencionalmente sinterizado en cuatro diferentes temperaturas, 1000, 1100, 1200 y 1300
C durante 2 h.
Durante la sinterizacin, polvo PbZrO3 fue utilizada como una fuente de plomo en el crisol
para minimizar la volatilizacin de plomo. Las muestras de cermica sinterizado de
aproximadamente 1 cm de dimetro fueron terreno para dar placas paralelas de 1 mm de
grosor, y pulida con pasta de diamante de 1 mm para un acabado liso. La densidad de los
pellets sinterizado se midi por el mtodo de Arqumedes y result ser de 97-98% de la
densidad terica.

Anlisis de rayos X se realiz utilizando cu K radiacin (50 kV) en un Shimadzu XRD6000 diffractometer de rayos x. Microestructuras fueron examinados por TEM (JEOL JEM2010) equipado con energa dispersiva de anlisis de rayos X (EDX).

. Microscopio Electrnico de Barrido de Emisin de Campo Modelo Nova NanoSEM 200

Marca FEI
Caractersticas
Resolucin de 1nm a 30Kv, 1.5 nm a 10 kV (Bajo vaco).

Voltaje Acelerador: 200 V a 30 kV.

Modos de trabajo: Alto vaco para muestras conductoras, Bajo vaco para muestras
semi y no conductoras.

Detector de electrones Secuendarios, Retrodispersados y STEM (combina los

elementos de un SEM y un TEM).

Sistema EDS.

La caracterizacin dielctrica y piezoelctrica se realiz sobre los discos pulidos hasta

alcanzar el plano-paralelismo y electrodados con pasta de plata. El electrodo se sinteriz
a750C durante 15min. El proceso de polarizacin se realiz a un campo de 40kV/cm, a una
temperatura de 120C durante 30 minutos. La determinacin de las propiedades dielctricas
y piezoelctricas se realiz mediante un analizador vectorial de impedancias HP4192A. Las
propiedades piezoelctricas se evaluaron de acuerdo con las normas IEEE (9), empleando
el mtodo de resonancia-antiresonancia. La determinacin del parmetro
d33 se realiz en un equipo Berlincourt piezo-d meter.
Resultados

Se espera que haya modificaciones en la estructura para que as posea menos fuga de
corriente del material y que el tamao de grano se reduzca porque su radio inico es menor.
Cambio en su constante dielctrica y permisividad.

Saber si es ms rentable utilizar el Erbio que el plomo adems el mtodo que se utiliza es
ms econmico.

CRONOGRAMA

Resultados
Reporte final

BIBIOGRAFIA

1-.Thickness and erbium doping effects on the electrical properties of lead

zirconate titanate thin films
M. Es-Souni*, N. Zhang, S. Iakovlev, C.-H. Solterbeck, A. Piorra
Institute for Materials and Surface Technology (IMST), University of Applied Sciences of
Kiel, Grenzstrasse 3, D-24149 Kiel, Germany
Received 13 August 2002; received in revised form 16 April 2003; accepted 25 April 2003

2.-Effect of (Na and K) ion substitutions on the micro structural,

dielectric and electrical properties of PZT Ceramics
T.Kamakshia, b, c*, P.S.V.Subba Raoc, T.Prasada Raob
aDepartment of Physics, ST.Martins engineering college, Dhulapally, Secunderabad,
bDepartment of Physics, K.L. University, Vijayawada, India,
cDepartment of Physics, Andhra University, Visakhapatnam, India.
3.-Piezoelectric properties of pure and (Nb5+ + Fe3+) doped PZT ceramics
M.M.S. Pojucan a, M.C.C. Santos b, F.R. Pereira a, M.A.S. Pinheiro a, M.C. Andrade a,*

a State University of Rio de Janeiro, Polytechnic Institute, IPRJ/UERJ, Nova Friburgo, RJ, 28.630050, Brazil
b Brazilian Navy Research InstituteIPqM, Rio de Janeiro, RJ, 21.931-090, Brazil
Received 10 June 2009; received in revised form 5 Januar
4.-Effect of rare earth (La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Er and Yb) ion
substitutions on the microstructural and electrical properties of
sol-gel grown PZT ceramics
S.R. Shannigrahia,*, F.E.H. Taya, K. Yaoa, R.N.P. Choudharyb
aMicro- and Nano- Systems Cluster, Institute of Materials Research and Engineering, 117602,
Singapore
bDepartment of Physics, Indian Institute of Technology, Kharagpur 721302, India
Received 20 June 2002; received in revised form 4 April 2003; accepted 27 April 2003
5.-The influence of Yb and Nd substituents on high-power piezoelectric
properties of PMSPZT ceramics
Zhigang Zhu a,b,*, Guorong Li b, Baoshan Li b, Qingrui Yin b, Kyle Jiang c
a School of Materials Sciences & Engineering, Jingdezhen Ceramic Institute, Jingdezhen 333001,
China
b The State Key Lab of High Performance Ceramics and Superfine Microstructures, Shanghai
Institute of Ceramics,
Chinese Academy of Sciences, 1295 Dingxi Road, Shanghai 200050, China
c MicroEngineering and NanoTechnology Research Centre, School of Engineering, University of
Birmingham,
Birmingham B15 2TT, United Kingdom
Received 20 June 2007; received in revised form 16 July 2007; accepted 7 August 2007
Available online 22 September 200

EFECTO DEL DOPANTE DE ERBIO EN LA ESTRUCTURA CERAMICA DEL PZT PARA

MEJORAR SUS PROPIEDADES DIELECTRICAS

QUIMICA Y ESTRUCTURA CERAMICA

PROFESOR: DR. MARTN PECH CANUL.

ALUMNO: MARCELINO TINOCO MONTES

7 de enero del 2016 Saltillo, Coahuila.