Universidade Estadual do Centro-Oeste UNICENTRO

Pr-Reitoria de Pesquisa e Ps-Graduao PROPESP

Diretoria de Pesquisa DIRPES
Coordenao de Iniciao Cientfica e Desenvolvimento Tecnolgico e Inovao

RELATRIO FINAL DE INICIAO EM DESENVOLVIMENTO TECNOLGICO E INOVAO

T
ANLISE DA CORROSO DE CAMADAS DE COBRE ELETROQUMICO EM MEIO DE
BIODIESEL
Danielle Cristina Silva
(PIBITI/CNPq-UNICENTRO)
e-mail: danielle.dcs@hotmail.com

Maico Taras da Cunha

Universidade Estadual do Centro Oeste Departamento de Qumica
maico_tc@yahoo.com
Resumo
Na atualidade existe uma grande ateno voltada s pesquisas de combustveis renovveis e
ecologicamente corretos. O biodiesel um dos biocombustveis que tm sido considerado uma
promissora fonte de energia sustentvel, desde que este seja produzido a partir de fontes renovveis
ou da utilizao de co-produtos que a priori no tem mercado e est sendo estocado ou descartado. A
inovao desta pesquisa a caracterizao do processo de oxidao de cobre na presena do
biodiesel, visto que o elemento cobre e suas ligas esto presentes nos sistemas de alimentao de
motores de automveis. Uma melhor compreenso do efeito da corroso de cobre e ligas se faz
necessrio no meio tecnolgico a fim de se prevenir desgastes prematuros em sistemas de
alimentao que empregam biodiesel e/ou misturas com diesel convencional. Para tal trabalho foram
utilizadas tcnicas eletroqumicas e morfolgicas, tambm foram analisadas as perdas de massa
durante o processo de corroso.
Palavras chave: microscopia, impedncia, biocombustvel.
Introduo
O biodiesel vem sendo utilizado no lugar do diesel nos motores de ciclo diesel, e muitas vezes
encontra-se uma porcentagem do biocombustvel adicionado ao diesel. Nos veculos automotivos que
utilizam este combustvel h peas de ligas ferrosas presentes em seu sistema de alimentao que
esto sujeitas corroso por entrarem em contato com o biodiesel [1]. difcil a determinao da
corroso em meio de combustveis, pois no so atingidas as condutividades adequadas para a
aplicao dos mtodos eletroqumicos. Quando o leo biocombustvel passa pelos sistemas de
alimentao do veculo, pode ocorrer a oxidao das peas ferrosas contaminando o biodiesel e ao
mesmo tempo danificando o motor veicular. Essa corroso gerada causa desgastes indesejveis nas
peas e uma diminuio da eficincia energtica do biodiesel [2]. Uma forma de proteger melhor estas
peas seria revestindo-as com cobre, j que o cobre um metal mais nobre do que as ligas ferrosas.
Este revestimento impediria a corroso e evitaria tais problemas citados [3,4].
Para analisar se este revestimento realmente protege a pea contra a corroso, utilizou-se medidas
indiretas atravs de tcnicas eletroqumicas e morfolgicas [5].
Problema
A utilizao de combustveis contaminados por metais pesados pode tornar o combustvel
prejudicial no s ao ambiente, pela contaminao de solos e efluentes, mas tambm aos sistemas
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veiculares, pela reduo da eficincia energtica [6]. Nos motores com funcionamento a diesel, o
combustvel passa por basicamente trs subsistemas: de alimentao, de combusto e de exausto.
Cada um desses sistemas necessita de condies favorveis para que o motor funcione corretamente.
Para isto, so usados diferentes materiais que sejam resistentes s constantes diferenas de presso
e temperatura que ocorrem no motor. So usadas basicamente ligas de ferro, fibras e chapas de
alumnio e cobre [8].
O cobre utilizado em sistemas de armazenamento e em pistes dos sistemas veiculares.
conhecido que o cobre possui uma menor resistncia corroso do que materiais ferrosos em contato
com o biodiesel. HASEEB et al (2010) [7] verificaram que a exposio do cobre ao biodiesel causa
forte degradao no combustvel, e que o cobre mais resistente corroso em diesel em relao ao
combustvel alternativo (biodiesel de palma). Muitos trabalhos atuais relatam apenas o processo de
corroso do cobre em meio de biodiesel para corpos de prova slidos de cobre, no se tendo estudos
envolvendo a corroso do cobre sobre substrato ferroso, situao comum de se observar no meio de
componentes automobilstico.
Uma melhor compreenso do fenmeno de corroso de camadas de cobre obtidas em diferentes
condies eletroqumicas pode revelar condies favorveis de camada para aplicao em sistemas
na presena de biodiesel tendo grande campo de aplicao tecnolgica [9].
Soluo e Benefcios
Descrever as solues propostas pela nova tecnologia. Destacar os benefcios que a nova
tecnologia proporciona ou deve proporcionar.
Normalmente os ensaios para determinao da corroso se baseiam na observao visual das
peas aps imerso, por isso, procedimentos alternativos para a aplicao de tcnicas eletroqumicas
devem ser desenvolvidos [5]. Neste contexto, este trabalho tem como objetivo a caracterizao da
corroso do ao carbono e ao carbono revestido com cobre. A eletrodeposio do cobre foi realizada
em uma soluo de NaOH 2 molL-1 e CuSO4 0,1 molL-1, empregando como agente complexante
tartarato de sdio. A caracterizao eletroqumica foi realizada em NaCl 0,5 molL -1. Os ensaios
realizados foram: Potencial de circuito aberto, espectroscopia de impedncia eletroqumica,
polarizao potenciodinmica andica e Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV).
Os resultados de potencial de circuito aberto da Figura 1A indicam que h um deslocamento de
potencial para valores mais positivos para o ao carbono revestido com cobre sugerindo que este
material o mais resistente corroso.
Os diagramas de Nyquist e ngulo de fase de Bode da Figura 1B e1C indicam que o ao
carbono revestido com cobre e imerso somente em NaCl mais resistente corroso quando
comparado aos materiais imersos em biodiesel.
As curvas de polarizao apresentadas na Figura 1D sugerem que o ao carbono revestido
com cobre o material mais resistente corroso em meio de NaCl, entretanto, aps a imerso em
biodiesel tanto o metal base sem e com cobre apresentaram densidades de corrente menores que o
substrato sem cobre e no imerso no biocombustvel.
As micrografias da Figura 2 indicam que o ao carbono aps imerso em biodiesel apresenta
em sua superfcie produtos de corroso devido ao ataque promovido pelo biodiesel.

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Figura 1: (A) Potencial de circuito aberto, Diagramas de impedncia (B) Nyquist, (C) ngulo de fase de
Bode e (D) Polarizao Andica, antes e aps imerso em biodiesel. Eletrlito: NaCl 0,5 molL -1.

(A)

(B)

(C)

(D)

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Figura 2: Micrografias do (A)Ao.C (B)Ao.C-B100 (C)Ao.C+Cu (D)Ao.C+Cu-B100.

Tabela 1: Perda de massa para cada amostra analisada na presena de biodiesel.
Amostra
Cobre +
biodiesel

Ao + biodiesel

Ao + cobre +
biodiesel

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

M antes (g)
24,1403
30,1534
42,5219
46,963
27,4303
34,0228
28,9725
30,6098
25,9501
30,8376
29,3311
34,0501

M depois (g)
24,1262
30,139
42,5147
46,9608
27,4221
34,0078
28,955
30,5969
25,9433
30,8332
29,3218
34,0461

Massa perdida (g)

0,0141
0,0144
0,0072
0,0022
0,0082
0,015
0,0175
0,0129
0,0068
0,0044
0,0093
0,004

Os resultados obtidos acima so confirmados na tabela 1, visto que em todas as amostras houve uma
perda de massa, obtendo como valor mdio aproximadamente 11,7 mg; sugerindo uma corroso pelo
biodiesel nas peas analisadas
Potencial de Mercado e Diferencial Competitivo
Especificar qual o potencial de mercado da nova tecnologia, bem como seu diferencial.
Novos tratamentos de superfcie metlica utilizando-se a eletrodeposio de cobre tm como
pblico alvo a indstria do setor metal mecnica, tais como as indstrias de: mveis e
eletrodomsticos (linha branca), automotiva, aeronutica, decorao, etc. Estas indstrias
movimentam cerca de 20 % do PIB mundial e dita as normas do mercado de produtos para tratamento
de superfcie, devido alta exigncia por qualidade e durabilidades destes processos. Ressalta-se a
existncia de uma corrida tecnolgica nas indstrias de tratamentos de superfcie metlicas, existe
para o desenvolvimento ou aprimoramento dos processos menos poluidores e com excelente
resistncia a corroso.

Consideraes Finais
Apresentar as consideraes finais sobre a tecnologia, destacando os pontos fortes e fracos, bem
como o estgio de desenvolvimento* e a possibilidade de proteo.
Analisando os dados obtidos conclui-se que as peas no imersas em biodiesel so mais resistentes
do que na presena do combustvel, pois no resultado de PCA observou-se que a pea de ao
carbono com cobre apresentou um comportamento mais estvel. Os resultados de EIE mostraram que
quanto o ao carbono e ao carbono com cobre sem imerso em biodiesel, apresentam maior
impedncia e menor ngulo de fase, indicando que so mais resistentes. A reposta de PPA indicou
que menores densidades de corrente so medidas para a pea de ao carbono com cobre sugerindo
que este mais resistente corroso.

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Atravs disto v-se que a eletrodeposio de cobre sobre peas de ao carbono no indicada para o
uso na presena de biodiesel, como em peas de automveis e tanques de combustveis, pois
contamina o biodiesel.
Referncias
[1] Adriano H. Akita, Luca Paussa, Francesco Andreatta, Lorenzo Fedrizzi, Ceclio S. Fugivara, Assis V.
Benedetti. Using the Electrochemical Impedance Spectroscopy to Characterize Different Metallic
Materials in Biodiesel B100, So Paulo, 2010.
[2] Alessandra Regina Pepe Ambrozin e Sebastio Elias Kuri,
Marcos Roberto Monteiro*,
CORROSO METLICA ASSOCIADA AO USO DE COMBUSTVEIS MINERAIS E
BIOCOMBUSTVEIS, Quim. Nova, Vol. 32, No. 7, 1910-1916, 2009.
[3] COSTA, M. V. da. Revestimentos de converso. UFRGS Universidade Federal do Rio Grande do
Sul. Porto Alegre, 2009.
[4] COSTA, J. S. Estudo do revestimento nanocermico base de Zr no ao zincado por
eletrodeposio. Trabalho de diplomao UFRGS Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
Porto Alegre, 2011.
[5] BANCZEK, E. P.; MATOS, L. A. C.; RODRIGUES, P. R. P.; GALLINA, A. L; PEREIRA, J. A.; MAIA,
G. A. L; inventores. Processo de determinao da corroso de metais por cor combustveis e/ou
biocombustveis. Brasil patente BR n. 102013020126 0, 07 ago. 2013.
[6] SUSUKI, C. Estudo comparativo de alternativas para o desenvolvimento, projeto e fabricao de
tanques de combustvel para automveis de passageiros dentro da General Motors do Brasil. 2007.
136p. Dissertao (Mestrado em Engenharia Automotiva) Escola Politcnica da Universidade
Estadual de So Paulo, So Paulo, SP.
[7] HASEEB, A. S. M. A.; MASJUKI, H.H.; ANN, L. J.; FAZAL, M. A. Corrosion characteristics of copper
and leaded bronze in palm biodiesel. Fuel Processing Technology. v. 91, p. 329-334, 2010.
[8] HASEEB, A. S. M. A.; FAZAL, M. A. JAHIHUL, M. F. MASJUKI, H.H. Compatiblity of automotive
materials in biodiesel: A review. Fuel. v. 90, p. 922-931, 2011.
[9] MERON, F.; GUIMARES, P. I. C.; MAINIER, F. B. Sistemas experimentais para o estudo da
Corroso de metais. Qumica Nova na Escola, v. 33, n.1, So Paulo, 2011.

*Escolha uma das opes abaixo sobre o estgio em que se encontra o desenvolvimento da
tecnologia:
(X) Laboratrio
( ) Mercado
( ) Scale-up (mudana de escala)
( ) Prottipo
Guarapuava, 31 de agosto de 2015.

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