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CORROSO E DEGRADAO DOS MATERIAIS

Prof. Dr. Luciano Volcanoglo Biehl

FURG - Escola de Engenharia


Grupo de Estudos em Fabricao e Materiais
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Por que importante estudar a corroso?


Responsvel pelos maiores prejuzos mundiais, a corroso
provoca, s no Brasil, um prejuzo da ordem de 10 bilhes de
dlares anuais

Calcula-se que 20% do ao produzido anualmente em todo o


mundo presta-se a repor as peas atacadas por este terrvel
monstro que to temido pelos engenheiros.

Antes de falarmos sobre a corroso dos


materiais, principalmente a do ferro,
vamos refletir sobre alguns pontos:
Existe ferro metlico na natureza?
O que o ao e como ele produzido?
O que o ferro fundido?
Por que o ao e o ferro fundido so importantes?

Existe ferro metlico na natureza?


No, ele se apresenta na forma de xidos
tais como: Hematita (Fe2O3), Magnetita
(Fe3O4), entre outros

O que o ao e como ele produzido?


Ao uma liga metlica formada
essencialmente por ferro e carbono, com
percentagens deste ltimo variando entre
0,008 e 2,11%.

FLUXOGRAMA DA PRODUO DE AO

O que o ferro fundido?


Tambm uma liga de ferro e
carbono, mas com teor de carbono
entre 2,11% e 6,67%.
Por que o ao e o ferro fundido so
importantes?
Porque juntos representam 95% em
peso da produo mundial de metal.
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Mas ento, o que a corroso?


A corroso pode ser vista como nada mais que a
tendncia ao retorno para um composto estvel.
Assim, por exemplo, quando uma pea de ao
enferruja, o ferro, principal componente, est
retornando forma de xido, que o composto
original do minrio.

Mas, antes de aplicar as medidas para


proteo, deve-se saber uma coisa:
Quais as causas da corroso?
Vocs j devem saber que diferentes elementos possuem
potenciais de oxidao diversos. Quanto maior o potencial de
oxidao de uma substncia, maior ser a sua tendncia de se
oxidar. Este o mesmo princpio da pilhas.

Muito bem, a reside todo o fundamento dos processos


corrosivos, a formao de um par galvnico!!!
Por diferena de potencial (ddp) O potencial de oxidao
do ferro, ao perder dois eltrons de 0,44V. O que
aconteceria se colocssemos um prego de ferro em contato
com um fio grosso de cobre (potencial de oxidao do cobre
de 0,34 V. )?

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Ento o cobre, que possui maior tendncia de ganhar


eltrons do que o ferro e, por isso, o cobre ficaria protegido
enquanto o ferro iria sofrer corroso.

Dada a experincia: Um prego de ferro ligado por um fio fino


a uma pea de cobre. Ambos mergulhados em gua com sal
dissolvido (para melhorar a passagem de corrente). No fim
de alguns dias, vocs vero se formar uma laca alaranjada,
que o ferro que se oxidou.
Mas, no s o ferro que se oxida. Se ao invs de ligar o
prego de ferro a um pedao de cobre, ligue-o a um pedao
de zinco (faa a experincia em casa). O potencial de
oxidao do zinco? 0,76V. O zinco, nesse caso, quem se
oxida.

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Pergunta: O potencial de oxidao do alumnio de 1,66V,


o que bastante alto, logo, como podemos empregar o
alumnio em esquadrias, janelas, portas etc., se ele tm
grande tendncia a sofrer corroso? Por que ele no se
oxida?
Resposta: Quem disse que ele no se oxida? Em fato, em
presena de oxignio da atmosfera, o alumnio reage da
seguinte forma:
4 Al + 3 O2 > 2 Al2O3
O que acontece que a ferrugem uma mistura de diversos xidos de ferro,
como o FeO e o Fe2O3 forma uma camada porosa, e por entre os poros
penetra mais molculas de oxignio que iro atacar o ferro metlico formando
mais ferrugem etc e tal. No caso do alumnio diferente, o xido de alumnio
formado (tambm chamado de alumina) forma uma pelcula vedante e
impermevel, ou seja, nada passa por ela; impedindo assim que o oxignio
ataque mais alumnio. Por isso o alumnio possui uma tonalidade fosca. Essa
idia empregada na fabricao de ao inoxidvel (ou ao inox), que possui
uma percentagem de cromo (mnimo de 11%), pois o cromo forma tambm um
xido impermevel.

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CUIDADO !!!
Os ons cloreto dissolvem esta camada de xido de
alumnio. Por isso, as esquadrias que vo ser instaladas em
regies litorneas tm que receber uma camada de
proteo para que no sofra ataques da maresia, que a
grande inimiga das instalaes metlicas beira-mar.

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Vamos a uma definio mais ampla


da corroso metlica:

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A DETERIORAO E A PERDA DE
MATERIAL DEVIDO A AO QUMICA OU
ELETROQUMICA DO MEIO AMBIENTE,
ALIADO OU NO A ESFOROS
MECNICOS.

CORROSO METLICA
A deteriorao leva:

Ao desgaste
variaes qumicas na composio
modificaes estruturais

Modificam as
propriedades
dos materiais

Em geral a corroso um processo espontneo


O Engenheiro deve:

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Saber como evitar condies de corroso


severa
Proteger adequadamente os materiais
contra a corroso

FORMAS DE CORROSO
A forma auxilia na determinao do
mecanismo de corroso
Uniforme

a corroso ocorre em toda a


extenso da superfcie

Por placas

forma-se placas com

escavaes

Alveolar produz sulcos de escavaes


semelhantes alveolos (tem fundo
arredondado e so rasos)
ocorre a formao de
pontos profundos (pites)

Puntiforme

Intergranular ocorre entre gros


Intragranular a corroso ocorre

nos

gros

a corroso ocorre na forma


de finos filamentos

Filiforme

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Por esfoliao

a corroso ocorre
em diferentes camadas

PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS


* Todos esses meios podem ter caractersticas cidas, bsicas ou
neutras e podem ser aeradas.

Atmosfera (poeira, poluio, umidade,


gases:CO, CO2, SO2, H2S, NO2,...)
gua (bactrias dispersas: corroso
microbiolgica; chuva cida, etc.)
Solo (acidez, porosidade)
Produtos qumicos
Um determinado meio pode ser extremamente
agressivo, sob o ponto de vista da corroso, para um
determinado material e inofensivo para outro.

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PRODUTOS DA CORROSO

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Muitas vezes os produtos da corroso so requisitos


importantes na escolha dos material para determinada
aplicao.
Alguns exemplos onde os produtos da corroso so
importantes:
Os produtos de corroso dos materiais usados para
embalagens na indstria alimentcia deve no ser
txico como tambm no pode alterar o sabor dos
alimentos.
Pode ocorrer, devido a corroso, a liberao de gases
txicos e inflamveis (riscos de exploso)
Materiais para implantes de ossos humanos, implante
dentrio, marcapassos, etc.

MECANISMOS DA CORROSO

Mecanismo

Qumico (AO

QUMICA)
Mecanismo Eletroqumico

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MECANISMO QUMICO

Neste caso h reao direta com o meio corrosivo,


sendo os casos mais comuns a reao com o oxignio
(OXIDAO SECA), a dissoluo e a formao de
compostos.

A corroso qumica pode ser por:

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Dissoluo simples exemplo: dissoluo do Cobre em


HNO3
Dissoluo preferencial exemplo: dissoluo
preferencial de fases ou planos atmicos
Formao de ligas e compostos (xidos, ons, etc.), na
qual se d geralmente por difuso atmica

CONSIDERAES SOBRE
DISSOLUO
A dissoluo geralmente envolve solventes. Exemplo: a gasolina
dissolve mangueira de borracha.

a-Molculas e ons pequenos se dissolvem mais facilmente.


Exemplo: sais so bastante solveis
b-A solubilidade ocorre mais facilmente quando o soluto e o solvente
tem estruturas semelhantes.
Exemplo: Materiais orgnicos e solventes orgnicos (plstico +
acetona)
c-A presena de dois solutos pode produzir mais solubilidade que
um s.
Exemplo: CaCO3 insolvel em gua, mas solvel em gua mais
CO2 formando cido carbnico.

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d- A velocidade de dissoluo aumenta com a


temperatura

EXEMPLO DE CORROSO P/ AO
QUMICA: OXIDAO SECA

A oxidao ao ar seco no se constitui corroso


eletroqumica porque no h eletrlito (soluo aquosa
para permitir o movimento dos ons).
Reao genrica da oxidao seca:
METAL + OXIGNIO XIDO DO METAL

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Geralmente, o xido do metal forma uma camada


passivadora que constitui uma barreira para que a
oxidao continue (barreira para a entrada de O2).
Essa camada passivadora fina e aderente.
A oxidao s se processa por difuso do oxignio

EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA


PASSIVADORA DE XIDO, COM PROTEO
EFICIENTE

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Al
Fe a altas temp.
Pb
Cr
Ao inox
Ti

EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA


PASSIVADORA DE XIDO
COM PROTEO INEFICIENTE

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Mg

Fe

OXIDAO DO FERRO AO AR SECO

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Fe + O2 FeO

T= 1000 C

3Fe + 2O2 Fe3O4

T= 600 C

2Fe + 3/2 O2 Fe2O3

T= 400 C

CORROSO ELETROQUMICA

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As reaes que ocorrem na corroso


eletroqumica envolvem transferncia de
eltrons. Portanto, so reaes andicas e
catdicas (REAES DE OXIDAO E
REDUO)
A corroso eletroqumica envolve a
presena de uma soluo que permite o
movimento dos ons.

CORROSO ELETROQUMICA

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O processo de corroso eletroqumica


devido ao fluxo de eltrons, que se desloca
de uma rea da superfcie metlica para a
outra. Esse movimento de eltrons devido
a diferena de potencial, de natureza
eletroqumica, que se estabelece entre as
regies.

EXEMPLO DE CORROSO ELETROQUMICA

OXIDAO

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REDUO

SRIE GALVNICA

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CORROSO ELETROQUMICA:
TIPOS DE PILHAS OU CLULAS
ELETROQUMICAS
Pilha

de corroso formada por materiais de


natureza qumica diferente
Pilha de corroso formada pelo mesmo
material, mas de eletrlitos de concentrao
diferentes
Pilha de corroso formada pelo mesmo
material e mesmo eletrlito, porm com teores
de gases dissolvidos diferentes
Pilha de corroso de temperaturas diferentes
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-Pilha de corroso formada por materiais de natureza


qumica diferente
tambm conhecida como corroso galvnica

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A diferena de potencial que leva corroso


eletroqumica devido ao contato de dois
materiais de natureza qumica diferente em
presena de um eletrlito.
Exemplo: Uma pea de Zn e outra de Ferro
em contato, imersas em gua salgada. O
Zinco tem maior tendncia de se oxidar que o
Fe, ento o Zn sofrer corroso intensa.

FORMAO DE PARES GALVNICOS

Quanto mais separados na srie galvnica, maior a ao


32 eletroqumica quando estiverem juntos.

MEIOS DE PREVENO CONTRA A


CORROSO GALVNICA
- Evitar contato metal-metal coloca-se entre
os mesmos um material no-condutor
(isolante)

- Usar InibidoresUsa-se principalmente o


componente usado em equipamentos
qumicos onde haja lquido agressivo.

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EFEITOS DA MICROESTRUTURA
CORROSO INTERGRANULAR

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O contorno de gro
funciona como
regio andica,
devido ao grande
nmero de
discordncias
presentes nessa
regio.

EFEITOS DA MICROESTRUTURA

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A presena de
diferentes fases
no material, leva a
diferentes f.e.m e
com isso, na
presena de meios
lquidos, pode
ocorrer corroso
preferencial de
uma dessas fases.

EFEITOS DA MICROESTRUTURA

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Diferenas
composicionais
levam a diferentes
potenciais
qumicos e com
isso, na presena
de meios lquidos,
pode ocorrer
corroso
localizada.

Exemplo: Corroso
intergranular no Ao inox

EFEITOS DAS TENSES

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A presena de
tenses levam a
diferentes f.e.m e com
isso, na presena de
meios lquidos, pode
ocorrer corroso
localizada.
A regio tensionada
tm um maior nmero
de discordncias, e o
material fica mais
reativo.

EX: regio de solda, dobras, etc

EXEMPLOS DE CORROSO SOB TENSO

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PRINCIPAIS MEIOS DE PROTEO


CONTRA A CORROSO

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PINTURAS OU VERNIZES
RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO
METAL MAIS RESISTENTE CORROSO
GALVANIZAO: Recobrimento com um
metal mais eletropositivo (menos resistente
corroso)
PROTEO ELETROLTICA OU PROTEO
CATDICA
PROTEO ANDICA

PINTURAS OU VERNIZES

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Separa o metal do meio


Exemplo: Primer em ao

RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO


METAL MAIS RESISTENTE CORROSO
Separa o metal do meio.
Exemplo: Cromagem, Niquelagem, Alclads,
folhas de flandres, revestimento de arames
com Cobre, etc.
Dependendo do revestimento e do material
revestido, pode haver formao de uma pilha
de corroso quando houver rompimento do
revestimento em algum ponto, acelerando
assim o processo de corroso.

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PROTEO NO-GALVNICA

Folhas de flandres: So folhas finas de ao revestidas com estanho que so


usadas na fabricao de latas para a indstria alimentcia. O estanho atua como
nodo somente at haver rompimento da camada protetora em algum ponto.
Aps, atua como ctodo, fazendo ento que o ao atue como nodo, corroendose.

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PROTEO GALVNICA
Recobrimento com um metal mais eletropositivo
(menos resistente corroso)

separa o metal do
meio.
Exemplo: Recobrimento do ao
com Zinco.
O Zinco mais eletropositivo
que o Ferro, ento enquanto
houver Zinco o ao ou ferro
esta protegido. Veja os
potenciais de oxidao do Fe
e Zn:
oxi do Zinco= + 0,763 Volts
oxi do Ferro= + 0,440 Volts

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PROTEO ELETROLTICA OU
PROTEO CATDICA

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Utiliza-se o processo de formao de pares


metlicos (UM DE SACRIFCIO), que
consiste em unir-se intimamente o metal a ser
protegido com o metal protetor, o qual deve
ser mais eletropositivo (MAIOR POTNCIAL
DE OXIDAO NO MEIO) que o primeiro, ou
seja, deve apresentar um maior tendncia de
sofrer corroso.

FORMAO DE PARES METLICOS

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muito comum usar nodos de sacrifcios em


tubulaes de ferro ou ao em subsolo e em
navios e tanques.

Proteo Catdica por Corrente Impressa


Alm dos retificadores de corrente, podem tambm
ser utilizados como fontes de f.e.m. as unidades
geradores alimentadas a gs, os geradores
termo-eltricos, os geradores movidos a vento ou
outro tipo qualquer de equipamento capaz de
fornecer a corrente contnua necessria.

NODOS DE SACRIFCIO MAIS


COMUNS PARA FERRO E AO

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Zn
Al
Mg

Projetos desenvolvidos no GEFMat na


rea de corroso
ESTUDOS SOBRE REVESTIMENTOS POR SOLDAGEM
APLICADAS A EQUIPAMENTOS EXPOSTOS A MEIOS
CORROSIVOS;
AVALIAO DA CORROSO - FADIGA EM AOS
REVESTIDOS
POR
SOLDAGEM
APLICADOS

INDSTRIA NAVAL;
DESENVOLVIMENTO DE UMA ESTAO DE TESTES EM
CORROSO IN LOCO EM AMBIENTE MARINHO.

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