Tema 5.

Equilibrio Material de Fases

1.- Cierta sustancia tiene una CP cuyo valor en cal.mol1.K1 est dado por las expresiones:
0 < T < 50 K
CP (s)= 4. 105 T3
CP (s)= 5
50 T < 150 K
CP (l)= 6
50 T < 400 K
En el punto de fusin normal, 150K, Hfus= 300 cal. mol1.
a) Calcular la entropa molar de esta sustancia para el lquido a 300 K
b) Calcular la entalpa molar de fusin, la entropa molar de fusin y la energa libre molar de
Gibbs de fusin a 100 K. Es razonable el signo que resulta para G ?
Sol.

a) S = 13.32 cal K1 mol1

b) H100 = 250 cal/mol S100 =1.59 cal/K mol

G100 = 91 cal/mol

2.- La temperatura de transicin entre el azufre rmbico y el azufre monoclnico es 95,5C. Las
entropas de las dos formas cristalinas vienen dadas por las expresiones:
= 61,13 + 14,98 Ln T + 26,11 103 T J.K1mol1
SS rmbico
SS monoclnico= 60,88 + 14,9 Ln T + 29,12 103 T J.K1mol1
Calcular la variacin de la entalpa y de la energa de Gibbs para el proceso (a 25 C y 1 at):
Srmbico Smonoclnico
Sol. H = 261,9 J/mol
G = 55,6 J/mol
3.- El valor de H de vaporizacin del agua es 539.4 cal/gr en el punto de ebullicin normal. a)
Muchas bacterias pueden sobrevivir a 100C formando esporas. La mayor parte de las bacterias
mueren a 120C. Por lo tanto, en los autoclaves empleados para esterilizar instrumentos mdicos
y de laboratorio, se aumenta la presin para alcanzar el punto de ebullicin del agua a 120C A
qu presin hierve el agua a 120C? b) Cual es el punto de ebullicin del agua en lo alto de una
montaa donde la presin atmosfrica es de 446 torr?
Sol. a) 1.95 atm, b) 358.5 K
4.- El calor de fusin del Hg en su punto de fusin normal (38.9C) es de 2.82 cal/g. Las densidades
del Hg(s) y del Hg(l), a 38.9C y 1 atm, son 14.193 y 13.690 g/cc respectivamente. Calcule el
punto de fusin del Hg a: a) 100 atm; b) 800 atm.
Sol.

a) TB = 234.7 K

b) TB =238.4 K

5.- Tomando la entropa de vaporizacin en la temperatura de ebullicin normal (P = 1atm) como

Sv 21 cal/Kmol. A) calcular el valor de la presin de vapor a cualquier temperatura T. B) La
temperatura de ebullicin del ter dietlico es 34.6C. Calcular su presin de vapor a 25C.
Sol.

a) ln P/1atm = 10.57(1TB/T)

b) P = 541 torr

6.-La presin de vapor del agua a 25C es de 23.76 torr. A) Si se ponen, en un recipiente de V=10 l,
0.360 gr de agua a 25C, determine las fases que estn presentes en el equilibrio y la masa de
H2O en cada una de ellas. b) Haga lo mismo que en el apartado anterior suponiendo que V= 20l.
Sol.

a) lquido: 0.130 g

b) lquido: 0 g y vapor = 0.360 g

7.- Verdadero o falso?

a) Cuando un sistema de un solo componente est formado por dos fases en equilibrio,
basta con fijar su temperatura para que todas las dems propiedades termodinmicas
intensivas queden establecidas.
b) El potencial qumico i de un componente i en una fase es una funcin de estado.
c) Durante un cambio de fase no se producen cambios de temperatura ni de volumen del
sistema.
d) El nmero de fases de un sistema formado por AgBr(s), AgCl(s) y una disolucin
acuosa saturada de dichas sales es 2
e) Si > , el componente i fluye espontneamente desde la fase hasta la fase

8.- Los lquidos A y B forman disoluciones ideales. Una mezcla de vapores, que es 40% molar en A,
est contenida en un dispositivo de cilindro y pistn que se mantiene a una determinada
temperatura constante T. El sistema se comprime luego lentamente. Supuesto que PA0 y PB0 son
0.4 y1.2 atm, respectivamente a la temperatura T, a) calcular la presin total a la cual empieza a
condensarse vapor y tambin la composicin de este lquido. b) Calcular la composicin de la
solucin cuyo punto de ebullicin normal es T.
Sol
a) P = 0.67 at, A = 0,67 b) A = 0,25
9.- El benceno y el tolueno forman disoluciones esencialmente ideales, y una mezcla particular que
se compone de dos moles de benceno y tres de tolueno tiene una presin de vapor total de 280
mmHg a 60C. Si se aade un mol de benceno ms a la disolucin, la nueva presin de vapor
total es ahora 330 mmHg. Calcular las presiones de vapor del benceno y tolueno puros a 60C.
Sol.

P*benceno = 580 mmHg

P*tolueno = 80 mmHg

10.- Los lquidos A y B forman disoluciones ideales. Son ismeros, de modo que sus pesos
moleculares son los mismos. Una disolucin de composicin A se encuentra que tiene una
presin de vapor de 650 mmHg a 50 C. Se destila despus hasta que la mitad se ha recogido
como condensado. El condensado tiene una composicin de A = 0.6, y el lquido residual una
composicin A = 0.4 y una presin de vapor de 600 mmHg a 50 C. Calcular P*A y P*B
Sol.

P*A = 900 mmHg

P*B = 400 mmHg

11) Una mezcla de 50 g de hexano (C6H14) y 50 g de

nitrobenceno (C6H5NO2) fue preparada a 290K. Teniendo
en cuenta el diagrama de la figura Cul es la composicin
de las fases que se forman, y en qu proporcin lo hacen?
A qu temperatura deber ser calentada la mezcla para
obtener una nica fase?

12.- Discutir, a la vista del diagrama de la figura

qu ocurre al calentar una mezcla de
composicin B=0.95 (a1) hasta 350K. Cul es
la composicin del vapor?
A 370K Cules seran las composiciones del
lquido y del gas?
Si se preparara una mezcla de composicin
B=0.40, y se calentara hasta 320K, cuantas
fases podran coexistir?